JP2722988B2 - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents
内燃機関の排気浄化装置Info
- Publication number
- JP2722988B2 JP2722988B2 JP9330493A JP9330493A JP2722988B2 JP 2722988 B2 JP2722988 B2 JP 2722988B2 JP 9330493 A JP9330493 A JP 9330493A JP 9330493 A JP9330493 A JP 9330493A JP 2722988 B2 JP2722988 B2 JP 2722988B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- absorbent
- exhaust gas
- exhaust
- oxygen
- reducing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/0842—Nitrogen oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
- F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0871—Regulation of absorbents or adsorbents, e.g. purging
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0871—Regulation of absorbents or adsorbents, e.g. purging
- F01N3/0885—Regeneration of deteriorated absorbents or adsorbents, e.g. desulfurization of NOx traps
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2053—By-passing catalytic reactors, e.g. to prevent overheating
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2250/00—Combinations of different methods of purification
- F01N2250/12—Combinations of different methods of purification absorption or adsorption, and catalytic conversion
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/03—Adding substances to exhaust gases the substance being hydrocarbons, e.g. engine fuel
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関の排気浄化装
置に関し、詳細にはディーゼルエンジンや希薄空燃比の
燃焼を行うガソリンエンジン等リーン空燃比の燃焼を行
うことのできる内燃機関の排気中のＮＯX 成分を効果的
に除去可能な排気浄化装置に関する。
置に関し、詳細にはディーゼルエンジンや希薄空燃比の
燃焼を行うガソリンエンジン等リーン空燃比の燃焼を行
うことのできる内燃機関の排気中のＮＯX 成分を効果的
に除去可能な排気浄化装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】リーン空燃比の燃焼を行う内燃機関の排
気中のＮＯX 浄化方法の例としては、特開昭６２−１０
６８２６号公報に記載されたものがある。同公報の方法
では、ディーゼルエンジンの排気通路に、酸素存在下で
ＮＯX を吸収するＮＯX 吸収剤を配置し、吸収剤のＮＯ
X 吸収効率が低下した時点でＮＯ X 吸収剤への排気流入
を遮断してＮＯX 吸収剤に還元剤を導入することにより
吸収したＮＯX を放出させ、還元浄化している。
気中のＮＯX 浄化方法の例としては、特開昭６２−１０
６８２６号公報に記載されたものがある。同公報の方法
では、ディーゼルエンジンの排気通路に、酸素存在下で
ＮＯX を吸収するＮＯX 吸収剤を配置し、吸収剤のＮＯ
X 吸収効率が低下した時点でＮＯ X 吸収剤への排気流入
を遮断してＮＯX 吸収剤に還元剤を導入することにより
吸収したＮＯX を放出させ、還元浄化している。
【０００３】上記公報の方法は、酸素を多量に含む排気
のＮＯX 吸収剤への流入を遮断してＮＯX 吸収剤に還元
剤を導入してＮＯX 吸収剤表面で還元剤を酸化すること
によりＮＯX 吸収剤の雰囲気酸素濃度を低下させ、ＮＯ
X 吸収剤からＮＯX を放出させて還元剤によりこのＮＯ
X を還元浄化している。しかし、上記公報の方法では、
ＮＯX 吸収剤からのＮＯX 放出及び還元浄化（以下ＮＯ
X 吸収剤の「再生」という）を行う際にＮＯX 吸収剤へ
の排気流入を遮断する必要があるため、機関運転中にＮ
ＯX の放出、浄化を行おうとすると、排気系に複数のＮ
ＯX 吸収剤を並列配置して順次切換えて排気流入を遮断
してＮＯ X 吸収剤の再生を行うようにして排気流路を確
保する必要があり、装置の複雑化や車両への搭載性の悪
化を生じるおそれがある。
のＮＯX 吸収剤への流入を遮断してＮＯX 吸収剤に還元
剤を導入してＮＯX 吸収剤表面で還元剤を酸化すること
によりＮＯX 吸収剤の雰囲気酸素濃度を低下させ、ＮＯ
X 吸収剤からＮＯX を放出させて還元剤によりこのＮＯ
X を還元浄化している。しかし、上記公報の方法では、
ＮＯX 吸収剤からのＮＯX 放出及び還元浄化（以下ＮＯ
X 吸収剤の「再生」という）を行う際にＮＯX 吸収剤へ
の排気流入を遮断する必要があるため、機関運転中にＮ
ＯX の放出、浄化を行おうとすると、排気系に複数のＮ
ＯX 吸収剤を並列配置して順次切換えて排気流入を遮断
してＮＯ X 吸収剤の再生を行うようにして排気流路を確
保する必要があり、装置の複雑化や車両への搭載性の悪
化を生じるおそれがある。
【０００４】一方、本願出願人は、ＮＯX 吸収剤の再生
時にある程度の量の排気を流したまま還元剤を導入して
ＮＯX 吸収剤の再生を行い、ＮＯX 吸収剤再生時にも排
気流入を遮断しない排気浄化装置を既に提案している
（特願平４−２６３８９２号）。この装置によれば、Ｎ
ＯX 吸収剤再生時にも排気流路が確保されるため、単一
のＮＯX 吸収剤を用いて機関運転中にＮＯX 吸収剤の再
生を行うことができ、複数のＮＯX 吸収剤を設ける必要
がないので装置の簡易化と搭載性の向上とを図ることが
できる。
時にある程度の量の排気を流したまま還元剤を導入して
ＮＯX 吸収剤の再生を行い、ＮＯX 吸収剤再生時にも排
気流入を遮断しない排気浄化装置を既に提案している
（特願平４−２６３８９２号）。この装置によれば、Ｎ
ＯX 吸収剤再生時にも排気流路が確保されるため、単一
のＮＯX 吸収剤を用いて機関運転中にＮＯX 吸収剤の再
生を行うことができ、複数のＮＯX 吸収剤を設ける必要
がないので装置の簡易化と搭載性の向上とを図ることが
できる。
【０００５】上記特願平４−２６３８９２号に提案した
装置では、ＮＯX 吸収剤上流側の排気系に排気中の酸素
を消費する酸素消費手段を設け、ＮＯX 吸収剤に流入す
る排気中の酸素濃度を低減し、ＮＯX 吸収剤再生時のＮ
ＯX の放出を容易にしている。
装置では、ＮＯX 吸収剤上流側の排気系に排気中の酸素
を消費する酸素消費手段を設け、ＮＯX 吸収剤に流入す
る排気中の酸素濃度を低減し、ＮＯX 吸収剤再生時のＮ
ＯX の放出を容易にしている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記特願平
４−２６３８９２号の装置のようにＮＯX 吸収剤上流側
に酸素消費手段を設けた場合、ＮＯX 吸収剤に流入する
排気の酸素濃度は低下するものの、かえってＮＯX 吸収
剤の再生が充分に行えなくなる場合があることが判明し
た。
４−２６３８９２号の装置のようにＮＯX 吸収剤上流側
に酸素消費手段を設けた場合、ＮＯX 吸収剤に流入する
排気の酸素濃度は低下するものの、かえってＮＯX 吸収
剤の再生が充分に行えなくなる場合があることが判明し
た。
【０００７】ＮＯX 吸収剤の再生時にはＮＯX 吸収剤か
ら吸収したＮＯX を放出させるとともに放出されたＮＯ
X を還元剤により還元浄化することが必要となる。上記
ＮＯ X 吸収剤からのＮＯX の放出は雰囲気酸素濃度が低
い程、また、ＮＯX 吸収剤の温度が高い程活発になるこ
とが知られている。また、これら二つの要因のうち、Ｎ
ＯX 吸収剤の温度の方がＮＯX の放出に与える影響が大
きいことが知られている。すなわち、酸素濃度が高くて
もＮＯX 吸収剤の温度が充分に上昇すればＮＯ X 吸収剤
からＮＯX が放出され、逆に酸素濃度が低くてもＮＯX
吸収剤の温度が低ければＮＯX 吸収剤からのＮＯX の放
出量は低下する。従って、ＮＯX 吸収剤の温度が低けれ
ば酸素濃度を低下させても充分なＮＯX 吸収剤の再生を
行うことはできない。
ら吸収したＮＯX を放出させるとともに放出されたＮＯ
X を還元剤により還元浄化することが必要となる。上記
ＮＯ X 吸収剤からのＮＯX の放出は雰囲気酸素濃度が低
い程、また、ＮＯX 吸収剤の温度が高い程活発になるこ
とが知られている。また、これら二つの要因のうち、Ｎ
ＯX 吸収剤の温度の方がＮＯX の放出に与える影響が大
きいことが知られている。すなわち、酸素濃度が高くて
もＮＯX 吸収剤の温度が充分に上昇すればＮＯ X 吸収剤
からＮＯX が放出され、逆に酸素濃度が低くてもＮＯX
吸収剤の温度が低ければＮＯX 吸収剤からのＮＯX の放
出量は低下する。従って、ＮＯX 吸収剤の温度が低けれ
ば酸素濃度を低下させても充分なＮＯX 吸収剤の再生を
行うことはできない。
【０００８】通常、再生時には、ＮＯX 吸収剤に供給さ
れた還元剤がＮＯX 吸収剤の表面で酸化（燃焼）するこ
とによりＮＯX 吸収剤の温度が上昇しＮＯX 吸収剤から
のＮＯX 放出が促進される。しかし、上記のようにＮＯ
X 吸収剤の上流側に酸素消費手段を設けＮＯX 吸収剤に
流入する排気中の酸素濃度を極端に低下させてしまう
と、ＮＯX 吸収剤上では還元剤の燃焼が生じなくなり、
ＮＯX 吸収剤の温度が上昇しない。このため、前述の特
願平４−２６３８９２号に提案した装置のように上流側
の酸素消費手段で排気中のほとんどの酸素を消費するよ
うにした場合にはＮＯX 吸収剤に流入する排気中の酸素
濃度は低下するにもかかわらずＮＯX 吸収剤からのＮＯ
X の放出が行われず再生が充分に行われない場合が生じ
るのである。
れた還元剤がＮＯX 吸収剤の表面で酸化（燃焼）するこ
とによりＮＯX 吸収剤の温度が上昇しＮＯX 吸収剤から
のＮＯX 放出が促進される。しかし、上記のようにＮＯ
X 吸収剤の上流側に酸素消費手段を設けＮＯX 吸収剤に
流入する排気中の酸素濃度を極端に低下させてしまう
と、ＮＯX 吸収剤上では還元剤の燃焼が生じなくなり、
ＮＯX 吸収剤の温度が上昇しない。このため、前述の特
願平４−２６３８９２号に提案した装置のように上流側
の酸素消費手段で排気中のほとんどの酸素を消費するよ
うにした場合にはＮＯX 吸収剤に流入する排気中の酸素
濃度は低下するにもかかわらずＮＯX 吸収剤からのＮＯ
X の放出が行われず再生が充分に行われない場合が生じ
るのである。
【０００９】一方、上流側に酸素消費手段を設けずＮＯ
X 吸収剤上の還元剤の燃焼のみで排気中の酸素を消費す
るようにすればＮＯX 吸収剤の温度は上昇するものの、
この場合には比較的大量の還元剤をＮＯX 吸収剤上で燃
焼させる必要が生じる。特に液状の還元剤を使用する場
合には、供給された大量の還元剤の一部は気化せずにＮ
ＯX 吸収剤に到達し、ＮＯX 吸収剤の排気入口部分に比
較的多量の液状還元剤が付着する。このため、ＮＯX 吸
収剤の入口部分近傍では、付着した還元剤の燃焼により
温度が過剰に上昇してしまいＮＯX 吸収剤の寿命が低下
するおそれがある。従って、特に液状の還元剤を使用す
るような場合にはＮＯX 吸収剤に充分な量の還元剤を直
接供給することができず、ＮＯX 吸収剤の充分な温度上
昇が図れない問題が生じる。
X 吸収剤上の還元剤の燃焼のみで排気中の酸素を消費す
るようにすればＮＯX 吸収剤の温度は上昇するものの、
この場合には比較的大量の還元剤をＮＯX 吸収剤上で燃
焼させる必要が生じる。特に液状の還元剤を使用する場
合には、供給された大量の還元剤の一部は気化せずにＮ
ＯX 吸収剤に到達し、ＮＯX 吸収剤の排気入口部分に比
較的多量の液状還元剤が付着する。このため、ＮＯX 吸
収剤の入口部分近傍では、付着した還元剤の燃焼により
温度が過剰に上昇してしまいＮＯX 吸収剤の寿命が低下
するおそれがある。従って、特に液状の還元剤を使用す
るような場合にはＮＯX 吸収剤に充分な量の還元剤を直
接供給することができず、ＮＯX 吸収剤の充分な温度上
昇が図れない問題が生じる。
【００１０】本発明は、上記問題に鑑み、酸素消費手段
を設けて排気中の酸素濃度を低下させる場合にＮＯX 吸
収剤の温度を適度に上昇させ、効率よくＮＯX 吸収剤の
再生を行うことのできる手段を提供することを目的とし
ている。
を設けて排気中の酸素濃度を低下させる場合にＮＯX 吸
収剤の温度を適度に上昇させ、効率よくＮＯX 吸収剤の
再生を行うことのできる手段を提供することを目的とし
ている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、リーン
空燃比の燃焼を行うことのできる内燃機関の排気通路
に、流入排気の空燃比がリーンのときにＮＯX を吸収し
流入排気の酸素濃度が低下したときに吸収したＮＯX を
放出するＮＯX 吸収剤を配置して排気中のＮＯXを吸収
させ、ＮＯX 吸収後に前記ＮＯX 吸収剤の上流側排気通
路に還元剤を供給してＮＯX 吸収剤から吸収したＮＯX
を放出させるとともに該ＮＯX を還元浄化する内燃機関
の排気浄化装置において、前記ＮＯX 吸収剤の上流側に
供給された還元剤を酸化して排気中の酸素を消費する酸
素消費手段と、該酸素消費手段に流入する還元剤を含む
排気の一部を前記酸素消費手段をバイパスして前記ＮＯ
X 吸収剤に導くバイパス通路を設けるとともに前記酸素
消費手段で発生する熱で前記バイパス通路を流れる排気
を加熱するようにしたことを特徴とする内燃機関の排気
浄化装置が提供される。
空燃比の燃焼を行うことのできる内燃機関の排気通路
に、流入排気の空燃比がリーンのときにＮＯX を吸収し
流入排気の酸素濃度が低下したときに吸収したＮＯX を
放出するＮＯX 吸収剤を配置して排気中のＮＯXを吸収
させ、ＮＯX 吸収後に前記ＮＯX 吸収剤の上流側排気通
路に還元剤を供給してＮＯX 吸収剤から吸収したＮＯX
を放出させるとともに該ＮＯX を還元浄化する内燃機関
の排気浄化装置において、前記ＮＯX 吸収剤の上流側に
供給された還元剤を酸化して排気中の酸素を消費する酸
素消費手段と、該酸素消費手段に流入する還元剤を含む
排気の一部を前記酸素消費手段をバイパスして前記ＮＯ
X 吸収剤に導くバイパス通路を設けるとともに前記酸素
消費手段で発生する熱で前記バイパス通路を流れる排気
を加熱するようにしたことを特徴とする内燃機関の排気
浄化装置が提供される。
【００１２】
【作用】酸素消費手段は還元剤を酸化して排気中の酸素
を消費する。このため、酸素消費手段を通過してＮＯX
吸収剤に流入する排気は還元剤の酸化反応により高温に
なるとともに、排気中の酸素の殆どが消費される。一
方、バイパス通路を通ってＮＯX 吸収剤に流入する排気
は酸素消費手段により加熱されて高温になるが、排気中
の酸素は消費されず、多くの酸素を含んでいる。
を消費する。このため、酸素消費手段を通過してＮＯX
吸収剤に流入する排気は還元剤の酸化反応により高温に
なるとともに、排気中の酸素の殆どが消費される。一
方、バイパス通路を通ってＮＯX 吸収剤に流入する排気
は酸素消費手段により加熱されて高温になるが、排気中
の酸素は消費されず、多くの酸素を含んでいる。
【００１３】ＮＯX 吸収剤には、上記酸素消費手段とバ
イパス通路とを通過した排気とが混合したものが流入す
るが、ＮＯX 吸収剤の再生時に供給される還元剤の総量
は排気中の酸素の全量を消費し、かつＮＯX 吸収剤から
放出されたＮＯX を還元するのに充分な量であるため、
ＮＯX 吸収剤に流入する排気には全体として過剰な還元
剤が存在する。
イパス通路とを通過した排気とが混合したものが流入す
るが、ＮＯX 吸収剤の再生時に供給される還元剤の総量
は排気中の酸素の全量を消費し、かつＮＯX 吸収剤から
放出されたＮＯX を還元するのに充分な量であるため、
ＮＯX 吸収剤に流入する排気には全体として過剰な還元
剤が存在する。
【００１４】このため、ＮＯX 吸収剤上ではバイパス通
路を通過した排気中の酸素により還元剤の燃焼が生じる
が、このＮＯX 吸収剤上での燃焼は、過剰な還元剤の存
在下での燃焼となり、流入排気中の酸素量、すなわちバ
イパス通路を通過して流入する排気流量によって支配さ
れる。したがって、バイパス通路を通過する排気流量を
調整することによりＮＯX 吸収剤での発熱量が制御さ
れ、ＮＯX 吸収剤の適度な温度上昇が得られる。
路を通過した排気中の酸素により還元剤の燃焼が生じる
が、このＮＯX 吸収剤上での燃焼は、過剰な還元剤の存
在下での燃焼となり、流入排気中の酸素量、すなわちバ
イパス通路を通過して流入する排気流量によって支配さ
れる。したがって、バイパス通路を通過する排気流量を
調整することによりＮＯX 吸収剤での発熱量が制御さ
れ、ＮＯX 吸収剤の適度な温度上昇が得られる。
【００１５】また、バイパス通路を通過した排気も酸素
消費手段の発熱により加熱され高温になるので、液状還
元剤を使用した場合でもバイパス通路を通過してＮＯX
吸収剤に到達する排気中の還元剤は高温により完全に気
化し、還元剤が液状のままＮＯX 吸収剤に到達すること
がなく、ＮＯX 吸収剤入口部分で還元剤付着による過剰
な温度上昇が生じない。
消費手段の発熱により加熱され高温になるので、液状還
元剤を使用した場合でもバイパス通路を通過してＮＯX
吸収剤に到達する排気中の還元剤は高温により完全に気
化し、還元剤が液状のままＮＯX 吸収剤に到達すること
がなく、ＮＯX 吸収剤入口部分で還元剤付着による過剰
な温度上昇が生じない。
【００１６】
【実施例】以下、本発明の排気浄化装置をディーゼルエ
ンジンに適用した例について説明する。図１は本発明の
一実施例を示す図である。図１において１はディーゼル
エンジン本体、２はエンジン吸気管、３はエンジン排気
管、４はエンジン燃焼室に燃料を噴射する燃料噴射弁で
ある。
ンジンに適用した例について説明する。図１は本発明の
一実施例を示す図である。図１において１はディーゼル
エンジン本体、２はエンジン吸気管、３はエンジン排気
管、４はエンジン燃焼室に燃料を噴射する燃料噴射弁で
ある。
【００１７】本実施例においては、吸気管２にはシャッ
ターバルブ６が設けられている。シャッターバルブ６は
全開時に抵抗の少ない例えばバタフライ型弁とされ、通
常運転時には全開に保持されており、後述の吸収剤から
のＮＯX 放出操作時に所定開度まで閉弁され、吸気管２
を絞り、エンジン１に吸入される空気量を低減する。７
は後述のＥＣＵ２０からの信号を受けてシャッターバル
ブ６を開閉駆動するソレノイド、負圧アクチュエータ等
の適宜な形式のアクチュエータである。
ターバルブ６が設けられている。シャッターバルブ６は
全開時に抵抗の少ない例えばバタフライ型弁とされ、通
常運転時には全開に保持されており、後述の吸収剤から
のＮＯX 放出操作時に所定開度まで閉弁され、吸気管２
を絞り、エンジン１に吸入される空気量を低減する。７
は後述のＥＣＵ２０からの信号を受けてシャッターバル
ブ６を開閉駆動するソレノイド、負圧アクチュエータ等
の適宜な形式のアクチュエータである。
【００１８】一方、エンジン排気管３には酸化触媒１１
とその下流側に、ケーシング内に収容されたＮＯX 吸収
剤１５とが配置されている。図に１７で示すのは酸化触
媒１１の入口排気温度を検出する排気温度センサ、１８
で示すのはＮＯX 吸収剤１５の下流側の排気中の酸素濃
度を検出する酸素濃度センサである。また、図に２０で
示すのはエンジン１の電子制御ユニット（ＥＣＵ）であ
る。ＥＣＵ２０はＣＰＵ２１、ＲＡＭ２２、ＲＯＭ２３
及び入力ポート２４、出力ポート２５を相互に双方向バ
ス２６で接続した構成のディジタルコンピュータから成
り、燃料噴射弁４からの燃料噴射量制御等のエンジンの
基本制御を行っている。またＥＣＵ２０は、後述のＮＯ
X 吸収剤１５の再生操作の制御をも行っており、これら
の制御のためＥＣＵ２０の入力ポート２４にはエンジン
回転数信号、アクセル開度信号がそれぞれ図示しないセ
ンサから入力されている他、排気温度センサ１７から排
気温度信号が、酸素濃度センサ１８から排気中の酸素濃
度信号がそれぞれ入力されている。また、ＥＣＵ２０の
出力ポート２５は燃料噴射弁４とシャッターバルブアク
チュエータ７とに接続され、燃料噴射量やシャッターバ
ルブ６の開閉動作等の制御を行っている。
とその下流側に、ケーシング内に収容されたＮＯX 吸収
剤１５とが配置されている。図に１７で示すのは酸化触
媒１１の入口排気温度を検出する排気温度センサ、１８
で示すのはＮＯX 吸収剤１５の下流側の排気中の酸素濃
度を検出する酸素濃度センサである。また、図に２０で
示すのはエンジン１の電子制御ユニット（ＥＣＵ）であ
る。ＥＣＵ２０はＣＰＵ２１、ＲＡＭ２２、ＲＯＭ２３
及び入力ポート２４、出力ポート２５を相互に双方向バ
ス２６で接続した構成のディジタルコンピュータから成
り、燃料噴射弁４からの燃料噴射量制御等のエンジンの
基本制御を行っている。またＥＣＵ２０は、後述のＮＯ
X 吸収剤１５の再生操作の制御をも行っており、これら
の制御のためＥＣＵ２０の入力ポート２４にはエンジン
回転数信号、アクセル開度信号がそれぞれ図示しないセ
ンサから入力されている他、排気温度センサ１７から排
気温度信号が、酸素濃度センサ１８から排気中の酸素濃
度信号がそれぞれ入力されている。また、ＥＣＵ２０の
出力ポート２５は燃料噴射弁４とシャッターバルブアク
チュエータ７とに接続され、燃料噴射量やシャッターバ
ルブ６の開閉動作等の制御を行っている。
【００１９】ケーシング内に収容されているＮＯX 吸収
剤１５は例えばアルミナを担体とし、この担体上に例え
ばカリウムＫ、ナトリウムＮａ、リチウムＬｉ、セシウ
ムＣｓのようなアルカリ金属、バリウムＢａ、カルシウ
ムＣａのようなアルカリ土類、ランタンＬａ、イットリ
ウムＹのような希土類から選ばれた少くとも一つと、白
金Ｐｔのような貴金属とが担持されている。
剤１５は例えばアルミナを担体とし、この担体上に例え
ばカリウムＫ、ナトリウムＮａ、リチウムＬｉ、セシウ
ムＣｓのようなアルカリ金属、バリウムＢａ、カルシウ
ムＣａのようなアルカリ土類、ランタンＬａ、イットリ
ウムＹのような希土類から選ばれた少くとも一つと、白
金Ｐｔのような貴金属とが担持されている。
【００２０】このＮＯX 吸収剤１５は流入する排気空燃
比がリーンのときにはＮＯX を吸収し、流入する排気中
の酸素濃度が低下すると吸収したＮＯX を放出するＮＯ
X の吸放出作用を行う。ここで上述の排気空燃比とは、
ＮＯX 吸収剤１５の上流側の排気通路やエンジン燃焼
室、吸気通路等に供給された空気量合計と燃料合計との
比をいうものとする。従って、ＮＯX 吸収剤１５の上流
側排気通路に燃料又は空気が供給されない場合には排気
空燃比はエンジン燃焼室内の燃焼における空燃比と等し
くなる。なお、本実施例では、ディーゼルエンジンが使
用されているため、通常運転時は排気空燃比はリーンで
ありＮＯX 吸収剤１５は排気中のＮＯX を吸収する。ま
た、後述の操作により排気中の酸素濃度が低下するとＮ
ＯX 吸収剤１５は吸収したＮＯX を放出することにな
る。
比がリーンのときにはＮＯX を吸収し、流入する排気中
の酸素濃度が低下すると吸収したＮＯX を放出するＮＯ
X の吸放出作用を行う。ここで上述の排気空燃比とは、
ＮＯX 吸収剤１５の上流側の排気通路やエンジン燃焼
室、吸気通路等に供給された空気量合計と燃料合計との
比をいうものとする。従って、ＮＯX 吸収剤１５の上流
側排気通路に燃料又は空気が供給されない場合には排気
空燃比はエンジン燃焼室内の燃焼における空燃比と等し
くなる。なお、本実施例では、ディーゼルエンジンが使
用されているため、通常運転時は排気空燃比はリーンで
ありＮＯX 吸収剤１５は排気中のＮＯX を吸収する。ま
た、後述の操作により排気中の酸素濃度が低下するとＮ
ＯX 吸収剤１５は吸収したＮＯX を放出することにな
る。
【００２１】ＮＯX 吸収剤１５の上記ＮＯX 吸放出作用
の詳細については明らかでない部分もある。しかし、こ
の吸放出作用は図２に示すようなメカニズムで行われて
いるものと考えられる。次にこのメカニズムについて担
体上に白金ＰｔおよびバリウムＢａを担持させた場合を
例にとって説明するが他の貴金属、アルカリ金属，アル
カリ土類、希土類を用いても同様なメカニズムとなる。
の詳細については明らかでない部分もある。しかし、こ
の吸放出作用は図２に示すようなメカニズムで行われて
いるものと考えられる。次にこのメカニズムについて担
体上に白金ＰｔおよびバリウムＢａを担持させた場合を
例にとって説明するが他の貴金属、アルカリ金属，アル
カリ土類、希土類を用いても同様なメカニズムとなる。
【００２２】即ち、流入排気がかなりリーンになると流
入排気中の酸素濃度が大巾に増大し、図２（Ａ）に示さ
れるようにこれら酸素Ｏ2 がＯ2 - またはＯ2-の形で白
金Ｐｔの表面に付着する。一方、流入排気ガス中のＮＯ
は白金Ｐｔの表面上でＯ2 -またはＯ2-と反応し、ＮＯ
2 となる（２ＮＯ＋Ｏ2 →２ＮＯ2 ）。次いで生成され
たＮＯ2 の一部は白金Ｐｔ上で酸化されつつ吸収剤内に
吸収されて酸化バリウムＢａＯと結合しながら図２
（Ａ）に示されるように硝酸イオンＮＯ3 - の形で吸収
剤内に拡散する。このようにしてＮＯX がＮＯX 吸収剤
１５内に吸収される。
入排気中の酸素濃度が大巾に増大し、図２（Ａ）に示さ
れるようにこれら酸素Ｏ2 がＯ2 - またはＯ2-の形で白
金Ｐｔの表面に付着する。一方、流入排気ガス中のＮＯ
は白金Ｐｔの表面上でＯ2 -またはＯ2-と反応し、ＮＯ
2 となる（２ＮＯ＋Ｏ2 →２ＮＯ2 ）。次いで生成され
たＮＯ2 の一部は白金Ｐｔ上で酸化されつつ吸収剤内に
吸収されて酸化バリウムＢａＯと結合しながら図２
（Ａ）に示されるように硝酸イオンＮＯ3 - の形で吸収
剤内に拡散する。このようにしてＮＯX がＮＯX 吸収剤
１５内に吸収される。
【００２３】流入排気中の酸素濃度が高い限り白金Ｐｔ
の表面でＮＯ2 が生成され、吸収剤のＮＯX 吸収能力が
飽和しない限りＮＯ2 が吸収剤内に吸収されて硝酸イオ
ンＮＯ3 - が生成される。これに対して流入排気中の酸
素濃度が低下してＮＯ2 の生成量が低下すると反応が逆
方向（ＮＯ3 - →ＮＯ2 ）に進み、吸収剤内の硝酸イオ
ンＮＯ3 - がＮＯ2 の形で吸収剤から放出される。即
ち、流入排気中の酸素濃度が低下するとＮＯX 吸収剤１
５からＮＯX が放出されることになる。
の表面でＮＯ2 が生成され、吸収剤のＮＯX 吸収能力が
飽和しない限りＮＯ2 が吸収剤内に吸収されて硝酸イオ
ンＮＯ3 - が生成される。これに対して流入排気中の酸
素濃度が低下してＮＯ2 の生成量が低下すると反応が逆
方向（ＮＯ3 - →ＮＯ2 ）に進み、吸収剤内の硝酸イオ
ンＮＯ3 - がＮＯ2 の形で吸収剤から放出される。即
ち、流入排気中の酸素濃度が低下するとＮＯX 吸収剤１
５からＮＯX が放出されることになる。
【００２４】一方、このとき流入排気中に未燃ＨＣ，Ｃ
Ｏ等の還元成分が存在するとこれらの成分は白金Ｐｔ上
の酸素Ｏ2 - またはＯ2-と反応して酸化される。また排
気中の酸素濃度低下により吸収剤１５から放出されたＮ
Ｏ2 は図２（Ｂ）に示すように未燃ＨＣ，ＣＯと反応し
て還元される。このようにして白金Ｐｔの表面上にＮＯ
2 が存在しなくなると吸収剤から次から次へとＮＯ2 が
放出される。従って流入排気ガス中の未燃ＨＣ，ＣＯ成
分が増加すると短時間のうちにＮＯX 吸収剤１５からＮ
ＯX が放出され、還元されることになる。
Ｏ等の還元成分が存在するとこれらの成分は白金Ｐｔ上
の酸素Ｏ2 - またはＯ2-と反応して酸化される。また排
気中の酸素濃度低下により吸収剤１５から放出されたＮ
Ｏ2 は図２（Ｂ）に示すように未燃ＨＣ，ＣＯと反応し
て還元される。このようにして白金Ｐｔの表面上にＮＯ
2 が存在しなくなると吸収剤から次から次へとＮＯ2 が
放出される。従って流入排気ガス中の未燃ＨＣ，ＣＯ成
分が増加すると短時間のうちにＮＯX 吸収剤１５からＮ
ＯX が放出され、還元されることになる。
【００２５】すなわち、流入排気中の未燃ＨＣ，ＣＯ
は、まず白金Ｐｔ上のＯ2 - またはＯ 2-と直ちに反応し
て酸化せしめられ、次いで白金Ｐｔ上のＯ2 - またはＯ
2-が消費されてもまだ未燃ＨＣ，ＣＯが残っていればこ
の未燃ＨＣ，ＣＯによって吸収剤から放出されたＮＯX
および機関から排出されたＮＯX が還元される。本実施
例では、ＮＯX 吸収剤の再生時には、シャッターバルブ
６を閉じてエンジン１に吸入される空気量（すなわち排
気流量）を低減するとともに、燃料噴射弁４からの燃料
噴射量を増量し、または各シリンダの膨張行程時に二次
燃料噴射を行うことにより排気中の未燃燃料やＨＣ、Ｃ
Ｏの量を増大させてＮＯX 吸収剤再生用の還元剤として
使用している。
は、まず白金Ｐｔ上のＯ2 - またはＯ 2-と直ちに反応し
て酸化せしめられ、次いで白金Ｐｔ上のＯ2 - またはＯ
2-が消費されてもまだ未燃ＨＣ，ＣＯが残っていればこ
の未燃ＨＣ，ＣＯによって吸収剤から放出されたＮＯX
および機関から排出されたＮＯX が還元される。本実施
例では、ＮＯX 吸収剤の再生時には、シャッターバルブ
６を閉じてエンジン１に吸入される空気量（すなわち排
気流量）を低減するとともに、燃料噴射弁４からの燃料
噴射量を増量し、または各シリンダの膨張行程時に二次
燃料噴射を行うことにより排気中の未燃燃料やＨＣ、Ｃ
Ｏの量を増大させてＮＯX 吸収剤再生用の還元剤として
使用している。
【００２６】なお、上記ＮＯX 吸収剤からのＮＯX の放
出は流入する排気中の酸素濃度が低いほど活発になる。
このため、ＮＯX 吸収剤の再生を行うためには流入する
排気の酸素濃度を低下させる必要がある。従って、エン
ジン運転中にＮＯX の放出、還元を行うために必要な還
元剤（燃料）の量は、（１）排気中の酸素を消費して酸
素濃度を充分に低下させるのに必要な量と、（２）白金
Ｐｔ上のＯ2 - またはＯ2-を消費するのに必要な量及
び、（３）吸収剤１５から放出された全ＮＯX 及びエン
ジンから排出された全ＮＯX を還元するのに必要な量の
和となる。
出は流入する排気中の酸素濃度が低いほど活発になる。
このため、ＮＯX 吸収剤の再生を行うためには流入する
排気の酸素濃度を低下させる必要がある。従って、エン
ジン運転中にＮＯX の放出、還元を行うために必要な還
元剤（燃料）の量は、（１）排気中の酸素を消費して酸
素濃度を充分に低下させるのに必要な量と、（２）白金
Ｐｔ上のＯ2 - またはＯ2-を消費するのに必要な量及
び、（３）吸収剤１５から放出された全ＮＯX 及びエン
ジンから排出された全ＮＯX を還元するのに必要な量の
和となる。
【００２７】ところでディーゼルエンジンの排気には多
量の酸素が含まれているため、排気中の酸素濃度を充分
に低下させるための燃料の量（上記（１））は多量にな
り、白金Ｐｔ上での燃料の燃焼のみによって排気中の酸
素濃度を低下させようとすると前述のようにＮＯX 吸収
剤の温度が過剰に上昇してＮＯX 吸収剤の寿命が低下す
るおそれがある。また、ＮＯX 吸収剤上流側に酸素消費
手段を設け、排気中の酸素を全部消費してしまったので
はＮＯX 吸収剤上で還元剤の燃焼が生じなくなりＮＯX
吸収剤の温度が充分に上昇しなくなる。本発明では、以
下に説明するようにＮＯX 吸収剤上流側に設けた酸素消
費手段をバイパスして排気の一部をＮＯ X 吸収剤に導く
バイパス通路を設けることにより、還元剤供給時に適切
なＮＯX吸収剤温度が得られるようにしている。
量の酸素が含まれているため、排気中の酸素濃度を充分
に低下させるための燃料の量（上記（１））は多量にな
り、白金Ｐｔ上での燃料の燃焼のみによって排気中の酸
素濃度を低下させようとすると前述のようにＮＯX 吸収
剤の温度が過剰に上昇してＮＯX 吸収剤の寿命が低下す
るおそれがある。また、ＮＯX 吸収剤上流側に酸素消費
手段を設け、排気中の酸素を全部消費してしまったので
はＮＯX 吸収剤上で還元剤の燃焼が生じなくなりＮＯX
吸収剤の温度が充分に上昇しなくなる。本発明では、以
下に説明するようにＮＯX 吸収剤上流側に設けた酸素消
費手段をバイパスして排気の一部をＮＯ X 吸収剤に導く
バイパス通路を設けることにより、還元剤供給時に適切
なＮＯX吸収剤温度が得られるようにしている。
【００２８】次に、図３から図６を用いて本実施例の酸
素消費手段としての酸化触媒１１の構造について説明す
る。本実施例では酸化触媒１１としては、熱伝導が良好
で比較的熱容量の小さいメタル担体を使用した、例えば
高Ｐｔ担持品等の活性温度の低いものを用いることが好
ましい。図３に示すように、本実施例では酸化触媒１１
には触媒担体を貫通して上流側と下流側の排気通路を連
通するバイパス通路３１が形成されている。このバイパ
ス通路３１の壁面には触媒は担持されておらず、また、
バイパス通路には流量調整用のオリフィス３２が設けら
れている。前述のように、ＮＯX 吸収剤１５の再生時に
はエンジン１のシャッターバルブ６は閉じられ、エンジ
ン１に供給される燃料は増量されるため、排気中の未燃
燃料の量が増大する。この未燃燃料を含んだ排気は酸化
触媒１１とバイパス通路３１との両方を通ってＮＯX 吸
収剤１５に流入する。
素消費手段としての酸化触媒１１の構造について説明す
る。本実施例では酸化触媒１１としては、熱伝導が良好
で比較的熱容量の小さいメタル担体を使用した、例えば
高Ｐｔ担持品等の活性温度の低いものを用いることが好
ましい。図３に示すように、本実施例では酸化触媒１１
には触媒担体を貫通して上流側と下流側の排気通路を連
通するバイパス通路３１が形成されている。このバイパ
ス通路３１の壁面には触媒は担持されておらず、また、
バイパス通路には流量調整用のオリフィス３２が設けら
れている。前述のように、ＮＯX 吸収剤１５の再生時に
はエンジン１のシャッターバルブ６は閉じられ、エンジ
ン１に供給される燃料は増量されるため、排気中の未燃
燃料の量が増大する。この未燃燃料を含んだ排気は酸化
触媒１１とバイパス通路３１との両方を通ってＮＯX 吸
収剤１５に流入する。
【００２９】ここで、酸化触媒１１を通過した排気中の
未燃燃料の一部は排気が酸化触媒１１を通過する際に触
媒と接触して酸化され、排気中の酸素を消費する。ま
た、この酸化反応による発熱のため排気温度は上昇す
る。従って酸化触媒１１を通過した排気は高温で殆ど酸
素を含まない状態になる。一方、バイパス通路３１の壁
面には触媒が担持されていないため、バイパス通路３１
を通過した排気中の未燃燃料は酸化されず、排気中の酸
素濃度は低下しない。また、触媒１１は燃料の酸化によ
り高温になるためバイパス通路３１を通過する排気は加
熱され高温になる。従ってバイパス通路３１を通過して
ＮＯX 吸収剤１５に流入する排気は高温で比較的多量の
酸素を含んでいる。
未燃燃料の一部は排気が酸化触媒１１を通過する際に触
媒と接触して酸化され、排気中の酸素を消費する。ま
た、この酸化反応による発熱のため排気温度は上昇す
る。従って酸化触媒１１を通過した排気は高温で殆ど酸
素を含まない状態になる。一方、バイパス通路３１の壁
面には触媒が担持されていないため、バイパス通路３１
を通過した排気中の未燃燃料は酸化されず、排気中の酸
素濃度は低下しない。また、触媒１１は燃料の酸化によ
り高温になるためバイパス通路３１を通過する排気は加
熱され高温になる。従ってバイパス通路３１を通過して
ＮＯX 吸収剤１５に流入する排気は高温で比較的多量の
酸素を含んでいる。
【００３０】このため、ＮＯX 吸収剤１５上では、未燃
燃料がバイパス通路３１を通って供給される排気中の酸
素により燃焼し発熱が生じる。従ってＮＯX 吸収剤１５
は流入する高温になった排気により加熱されるだけでな
く、ＮＯX 吸収剤１５上の未燃燃料の燃焼によっても加
熱され速やかに温度が上昇する。また、ＮＯX 吸収剤１
５の再生時に供給される還元剤の量は排気中の酸素を全
部消費するのに必要な量より多いので、酸化触媒１１と
ＮＯX 吸収剤１５上での燃焼は燃料過剰の状態での燃焼
となり未燃ＨＣ、ＣＯ等の還元成分が多量に発生し、Ｎ
ＯX 吸収剤１５の再生が良好に行われる。
燃料がバイパス通路３１を通って供給される排気中の酸
素により燃焼し発熱が生じる。従ってＮＯX 吸収剤１５
は流入する高温になった排気により加熱されるだけでな
く、ＮＯX 吸収剤１５上の未燃燃料の燃焼によっても加
熱され速やかに温度が上昇する。また、ＮＯX 吸収剤１
５の再生時に供給される還元剤の量は排気中の酸素を全
部消費するのに必要な量より多いので、酸化触媒１１と
ＮＯX 吸収剤１５上での燃焼は燃料過剰の状態での燃焼
となり未燃ＨＣ、ＣＯ等の還元成分が多量に発生し、Ｎ
ＯX 吸収剤１５の再生が良好に行われる。
【００３１】また、上記のようにＮＯX 吸収剤１５には
過剰な量の燃料が到達するため、ＮＯX 吸収剤１５上で
の燃料の燃焼は供給される酸素量（すなわち、バイパス
通路３１を通過する排気流量）により支配される。この
ため、バイパス通路３１の流量調整オリフィス３２の径
を適当に選ぶことによりＮＯX 吸収剤１５上での燃焼に
よる発熱量を制御することができ、ＮＯX 吸収剤１５の
温度を適切な範囲に設定することが可能となる。
過剰な量の燃料が到達するため、ＮＯX 吸収剤１５上で
の燃料の燃焼は供給される酸素量（すなわち、バイパス
通路３１を通過する排気流量）により支配される。この
ため、バイパス通路３１の流量調整オリフィス３２の径
を適当に選ぶことによりＮＯX 吸収剤１５上での燃焼に
よる発熱量を制御することができ、ＮＯX 吸収剤１５の
温度を適切な範囲に設定することが可能となる。
【００３２】なお、ＮＯX 吸収剤１５再生時には前述の
ように吸気シャッターバルブ６は所定開度まで閉弁され
るが、この時シャッターバルブ６を通過する吸気流はチ
ョークしており、吸気マニホルド負圧（エンジン回転
数）にかかわらず吸入空気流量は略一定になる。従って
排気マニホルド圧力もエンジン回転数にかかわらず略一
定になるため、一旦調整オリフィス３２の径を最適な値
にセットすればエンジン回転数にかかわらずバイパス通
路３１を通る排気流量は一定になり、ＮＯX 吸収剤１５
上での燃焼状態（発熱量）を一定に保つことができる。
従って、本実施例によれば、最初に実験等により最適な
オリフィス３２の径を設定しておけば、常にＮＯX 吸収
剤１５の適切な温度が得られ、複雑な制御を行う必要が
ない。
ように吸気シャッターバルブ６は所定開度まで閉弁され
るが、この時シャッターバルブ６を通過する吸気流はチ
ョークしており、吸気マニホルド負圧（エンジン回転
数）にかかわらず吸入空気流量は略一定になる。従って
排気マニホルド圧力もエンジン回転数にかかわらず略一
定になるため、一旦調整オリフィス３２の径を最適な値
にセットすればエンジン回転数にかかわらずバイパス通
路３１を通る排気流量は一定になり、ＮＯX 吸収剤１５
上での燃焼状態（発熱量）を一定に保つことができる。
従って、本実施例によれば、最初に実験等により最適な
オリフィス３２の径を設定しておけば、常にＮＯX 吸収
剤１５の適切な温度が得られ、複雑な制御を行う必要が
ない。
【００３３】更に、本実施例では還元剤としてディーゼ
ルエンジンの燃料である軽油が使用されており、排気中
に軽油の高沸点成分が気化しないまま排出される場合が
あるが、これらの高沸点成分も酸化触媒１１やバイパス
通路３２を通過する際に排気温度が上昇するため完全に
気化し、ＮＯX 吸収剤１５に液状のまま到達することが
ない。このため、液状成分の付着によるＮＯX 吸収剤の
過剰な温度上昇が生じることが防止される。
ルエンジンの燃料である軽油が使用されており、排気中
に軽油の高沸点成分が気化しないまま排出される場合が
あるが、これらの高沸点成分も酸化触媒１１やバイパス
通路３２を通過する際に排気温度が上昇するため完全に
気化し、ＮＯX 吸収剤１５に液状のまま到達することが
ない。このため、液状成分の付着によるＮＯX 吸収剤の
過剰な温度上昇が生じることが防止される。
【００３４】なお、図３の例では酸化触媒１１には１つ
のバイパス通路３１のみが形成されているが、図４に示
すように酸化触媒１１に複数の小径バイパス通路３３を
形成した構造とすることもできる。この場合、バイパス
通路の伝熱面積を多くとれるためバイパス通路３３を通
過する排気の加熱が良好になる利点がある他、バイパス
通路３３の径と本数とを適宜に設定することにより流路
抵抗を調節できるため、図３の流量調整オリフィス３２
を省略することが可能となる利点がある。
のバイパス通路３１のみが形成されているが、図４に示
すように酸化触媒１１に複数の小径バイパス通路３３を
形成した構造とすることもできる。この場合、バイパス
通路の伝熱面積を多くとれるためバイパス通路３３を通
過する排気の加熱が良好になる利点がある他、バイパス
通路３３の径と本数とを適宜に設定することにより流路
抵抗を調節できるため、図３の流量調整オリフィス３２
を省略することが可能となる利点がある。
【００３５】次に図５から図６を用いて酸化触媒１１に
複数のバイパス通路３３を形成する方法を説明する。バ
イパス通路３３は酸化触媒１１担体の完成品を加工して
貫通孔を設けることによっても形成できるが本実施例で
はメタル担体を使用して酸化触媒１１を製作する際に同
時にバイパス通路を形成するようにしている。通常、酸
化触媒１１のメタル担体は図５に示すように金属製の波
形箔１１ａと平箔１１ｂとを積層して形成し、波形箔１
１ａと平箔１１ｂとで囲まれた部分を排気通路１１ｃと
して使用している。また、波形箔１１ａまたは平箔１１
ｂには酸化触媒を担持させる。これにより、排気通路１
１ｃを通過する排気は壁面に担持された触媒と接触し排
気中の未燃燃料等が酸化される。本実施例では、図６
（Ａ）に示すように波形箔１１ａと平箔１１ｂとを予め
接合し帯状の接合体を形成しておき、この接合体を渦巻
き状に巻いて触媒１１のメタル担体を形成する。また、
触媒活性成分は波形箔１１ａ上に担持させるようにし
て、図６（Ａ）に示すように波形箔１１ａには部分的に
触媒活性成分を担持しない区域３４を形成しておく。こ
のような接合体を渦巻き状に巻いてメタル担体を形成す
ることにより、波形箔１１ａの触媒の無担持区域と触媒
を担持しない平箔１１ｂとの間にバイパス通路３３を設
けることができる。
複数のバイパス通路３３を形成する方法を説明する。バ
イパス通路３３は酸化触媒１１担体の完成品を加工して
貫通孔を設けることによっても形成できるが本実施例で
はメタル担体を使用して酸化触媒１１を製作する際に同
時にバイパス通路を形成するようにしている。通常、酸
化触媒１１のメタル担体は図５に示すように金属製の波
形箔１１ａと平箔１１ｂとを積層して形成し、波形箔１
１ａと平箔１１ｂとで囲まれた部分を排気通路１１ｃと
して使用している。また、波形箔１１ａまたは平箔１１
ｂには酸化触媒を担持させる。これにより、排気通路１
１ｃを通過する排気は壁面に担持された触媒と接触し排
気中の未燃燃料等が酸化される。本実施例では、図６
（Ａ）に示すように波形箔１１ａと平箔１１ｂとを予め
接合し帯状の接合体を形成しておき、この接合体を渦巻
き状に巻いて触媒１１のメタル担体を形成する。また、
触媒活性成分は波形箔１１ａ上に担持させるようにし
て、図６（Ａ）に示すように波形箔１１ａには部分的に
触媒活性成分を担持しない区域３４を形成しておく。こ
のような接合体を渦巻き状に巻いてメタル担体を形成す
ることにより、波形箔１１ａの触媒の無担持区域と触媒
を担持しない平箔１１ｂとの間にバイパス通路３３を設
けることができる。
【００３６】このようにして形成されたバイパス通路３
３は小径であり、周囲を熱伝導の良好な金属箔で囲まれ
ているため、バイパス通路を通過する排気への熱伝達が
良好になる。図６（Ｂ）は図６（Ａ）と同様なバイパス
通路３３の形成方法の例を示している。本実施例では図
６（Ａ）と同様に波形箔１１ａと平箔１１ｂとの接合体
を渦巻き状に巻いて触媒のメタル担体を形成している
が、触媒活性成分を波形箔１１ａと平箔１１ｂとに担持
させた接合体１１ｄと触媒活性成分を波形箔１１ａにも
平箔１１ｂにも担持しない接合体１１ｅとを交互に重ね
て渦巻き状に巻いた点が相違している。これにより、触
媒無担持の平箔と波形箔との間にバイパス通路３３が形
成される。
３は小径であり、周囲を熱伝導の良好な金属箔で囲まれ
ているため、バイパス通路を通過する排気への熱伝達が
良好になる。図６（Ｂ）は図６（Ａ）と同様なバイパス
通路３３の形成方法の例を示している。本実施例では図
６（Ａ）と同様に波形箔１１ａと平箔１１ｂとの接合体
を渦巻き状に巻いて触媒のメタル担体を形成している
が、触媒活性成分を波形箔１１ａと平箔１１ｂとに担持
させた接合体１１ｄと触媒活性成分を波形箔１１ａにも
平箔１１ｂにも担持しない接合体１１ｅとを交互に重ね
て渦巻き状に巻いた点が相違している。これにより、触
媒無担持の平箔と波形箔との間にバイパス通路３３が形
成される。
【００３７】図７は本発明のＮＯX 吸収剤の再生操作の
一例を示すフローチャートである。本ルーチンはＥＣＵ
２０により一定時間間隔で実行される。図７においてル
ーチンがスタートするとステップ７０１ではエンジン回
転数Ｎとアクセル開度ＡCCとがそれぞれのセンサから、
また、酸化触媒１１入口の排気温度ＴEXと、ＮＯX 吸収
剤１５出口での排気中の酸素濃度ＲOXとが排気温度セン
サ１７と酸素濃度センサ１８からそれぞれ入力され、ス
テップ７０３では、これらを基にＮＯX 吸収剤１５の再
生実行条件が成立しているか否かが判定される。
一例を示すフローチャートである。本ルーチンはＥＣＵ
２０により一定時間間隔で実行される。図７においてル
ーチンがスタートするとステップ７０１ではエンジン回
転数Ｎとアクセル開度ＡCCとがそれぞれのセンサから、
また、酸化触媒１１入口の排気温度ＴEXと、ＮＯX 吸収
剤１５出口での排気中の酸素濃度ＲOXとが排気温度セン
サ１７と酸素濃度センサ１８からそれぞれ入力され、ス
テップ７０３では、これらを基にＮＯX 吸収剤１５の再
生実行条件が成立しているか否かが判定される。
【００３８】ここで、ステップ７０３のＮＯX 吸収剤の
再生実行条件は、（１）アクセル開度ＡCCが所定値以
下、かつ、エンジン回転数Ｎが所定値以上であること
（すなわちエンジンブレーキ中であること）、（２）エ
ンジン排気温度ＴEXが所定温度以上であること、（３）
ＮＯX 吸収剤のＮＯX 吸収剤量が所定値以上になってい
ること、等であり、上記（１）〜（３）の条件が成立し
た場合のみにステップ７０５以下のＮＯX 吸収剤再生操
作を行う。
再生実行条件は、（１）アクセル開度ＡCCが所定値以
下、かつ、エンジン回転数Ｎが所定値以上であること
（すなわちエンジンブレーキ中であること）、（２）エ
ンジン排気温度ＴEXが所定温度以上であること、（３）
ＮＯX 吸収剤のＮＯX 吸収剤量が所定値以上になってい
ること、等であり、上記（１）〜（３）の条件が成立し
た場合のみにステップ７０５以下のＮＯX 吸収剤再生操
作を行う。
【００３９】ここで、ＮＯX 吸収剤の再生をエンジンブ
レーキ中にのみ行うのは（上記条件（１））、再生時に
は後述のように吸気シャッターバルブ６を閉じて吸入空
気量を低減する必要があるため、通常運転中に再生を行
うとトルクショックを生じ運転性が悪化するためであ
る。また、排気温度が所定値以上（上記条件（２））と
するのは、酸化触媒１１が活性化温度に達していること
が必要だからである。また、ＮＯX 吸収剤のＮＯX 吸収
量が所定値以上になっていること（上記条件（３））を
再生実行条件としているのは頻繁な再生操作を避けて真
に再生が必要な場合にのみ再生操作を行うようにするた
めである。
レーキ中にのみ行うのは（上記条件（１））、再生時に
は後述のように吸気シャッターバルブ６を閉じて吸入空
気量を低減する必要があるため、通常運転中に再生を行
うとトルクショックを生じ運転性が悪化するためであ
る。また、排気温度が所定値以上（上記条件（２））と
するのは、酸化触媒１１が活性化温度に達していること
が必要だからである。また、ＮＯX 吸収剤のＮＯX 吸収
量が所定値以上になっていること（上記条件（３））を
再生実行条件としているのは頻繁な再生操作を避けて真
に再生が必要な場合にのみ再生操作を行うようにするた
めである。
【００４０】なお、ＮＯX 吸収剤のＮＯX 吸収量は、別
途ＥＣＵ２０により実行されるルーチンにより、例えば
単位時間当たりのエンジンからのＮＯX の排出量を予め
エンジン負荷（アクセル開度）とエンジン回転数等の関
数としてＥＣＵ２０のＲＯＭ２３に記憶しておき、一定
時間毎にアクセル開度と回転数とから上記関数によりＮ
ＯX 排出量を求め、これに一定の係数を乗じたものを上
記一定時間内のＮＯX吸収剤のＮＯX 吸収量として積算
することにより求められる。
途ＥＣＵ２０により実行されるルーチンにより、例えば
単位時間当たりのエンジンからのＮＯX の排出量を予め
エンジン負荷（アクセル開度）とエンジン回転数等の関
数としてＥＣＵ２０のＲＯＭ２３に記憶しておき、一定
時間毎にアクセル開度と回転数とから上記関数によりＮ
ＯX 排出量を求め、これに一定の係数を乗じたものを上
記一定時間内のＮＯX吸収剤のＮＯX 吸収量として積算
することにより求められる。
【００４１】上記再生条件が全て成立している場合に
は、ステップ７０５から７０９のＮＯ X 吸収剤再生操作
を実行する。すなわち、ステップ７０５ではシャッター
バルブ６を閉弁してエンジン吸入空気量を低下させると
ともに、ステップ７０７では燃料噴射弁４からの燃料噴
射量の増量（またはシリンダ膨張行程での二次燃料噴
射）を行う。
は、ステップ７０５から７０９のＮＯ X 吸収剤再生操作
を実行する。すなわち、ステップ７０５ではシャッター
バルブ６を閉弁してエンジン吸入空気量を低下させると
ともに、ステップ７０７では燃料噴射弁４からの燃料噴
射量の増量（またはシリンダ膨張行程での二次燃料噴
射）を行う。
【００４２】ディーゼルエンジンの通常運転時の排気空
燃比は大幅なリーンであるがシャッターバルブ閉弁によ
る吸入空気量の低下と燃料噴射量との増量とを行うこと
により排気空燃比はリッチ側に移行し、排気中の未燃燃
料やＨＣ，ＣＯ等の成分が大幅に増大する。特に、吸入
空気量を大幅に低下させることにより圧縮圧力を低下さ
せ圧縮不足により燃焼室内で燃焼が生じないようにして
未燃燃料を白煙状態で排気することが可能である。この
排気中の未燃燃料等は、その一部が酸化触媒１１通過時
に燃焼し、排気温度を上昇させるとともに排気中の酸素
を消費する。また、触媒１１のバイパス通路を通過する
排気中の未燃燃料はＮＯX 吸収剤１５上で燃焼し、ＮＯ
X 吸収剤１５の温度が速やかに上昇するため、ＮＯX 吸
収剤からのＮＯX の放出と還元浄化とが短時間で行われ
る。
燃比は大幅なリーンであるがシャッターバルブ閉弁によ
る吸入空気量の低下と燃料噴射量との増量とを行うこと
により排気空燃比はリッチ側に移行し、排気中の未燃燃
料やＨＣ，ＣＯ等の成分が大幅に増大する。特に、吸入
空気量を大幅に低下させることにより圧縮圧力を低下さ
せ圧縮不足により燃焼室内で燃焼が生じないようにして
未燃燃料を白煙状態で排気することが可能である。この
排気中の未燃燃料等は、その一部が酸化触媒１１通過時
に燃焼し、排気温度を上昇させるとともに排気中の酸素
を消費する。また、触媒１１のバイパス通路を通過する
排気中の未燃燃料はＮＯX 吸収剤１５上で燃焼し、ＮＯ
X 吸収剤１５の温度が速やかに上昇するため、ＮＯX 吸
収剤からのＮＯX の放出と還元浄化とが短時間で行われ
る。
【００４３】ステップ７０９は再生操作の終了条件の判
定を示す。本実施例では再生操作は酸素濃度センサ１８
から入力した酸素濃度ＲOXが低下して略ゼロになってか
ら所定時間（数秒程度）が経過したときにＮＯX 吸収剤
の再生が完了したと判断する。ステップ７０９で再生操
作が完了したと判断されたとき、及びステップ７０１で
再生条件が成立していない場合または再生操作実行中に
ステップ７０１の条件が成立しなくなった場合には、ス
テップ７１１で燃料噴射量増量の停止が行われ、次いで
ステップ７１３でシャッターバルブ６の開弁が行われ
る。これによりエンジンは通常の運転状態に復帰する。
定を示す。本実施例では再生操作は酸素濃度センサ１８
から入力した酸素濃度ＲOXが低下して略ゼロになってか
ら所定時間（数秒程度）が経過したときにＮＯX 吸収剤
の再生が完了したと判断する。ステップ７０９で再生操
作が完了したと判断されたとき、及びステップ７０１で
再生条件が成立していない場合または再生操作実行中に
ステップ７０１の条件が成立しなくなった場合には、ス
テップ７１１で燃料噴射量増量の停止が行われ、次いで
ステップ７１３でシャッターバルブ６の開弁が行われ
る。これによりエンジンは通常の運転状態に復帰する。
【００４４】上述のように、本実施例ではＮＯX 吸収剤
１５の上流に酸素消費手段としての酸化触媒１１を設け
るとともに、この酸化触媒をバイパスする通路３１、３
３を設け、ＮＯX 吸収剤１５の適切な温度上昇を得てい
る。しかし、本発明の酸素消費手段とは酸化触媒に限定
されるものではなく、例えば軽油を燃焼させるバーナ、
排気中のパティキュレートを捕集するパティキュレート
フィルタ等を酸素消費手段として使用することも可能で
ある。この場合もバーナ、パティキュレートフィルタ等
をバイパスする通路を設け、ＮＯX 吸収剤の再生時にバ
ーナの燃焼やパティキュレートフィルタに捕集されたパ
ティキュレートの燃焼を行い、排気中の酸素を消費する
とともにバイパス通路を通過する排気の加熱を行うよう
にする。
１５の上流に酸素消費手段としての酸化触媒１１を設け
るとともに、この酸化触媒をバイパスする通路３１、３
３を設け、ＮＯX 吸収剤１５の適切な温度上昇を得てい
る。しかし、本発明の酸素消費手段とは酸化触媒に限定
されるものではなく、例えば軽油を燃焼させるバーナ、
排気中のパティキュレートを捕集するパティキュレート
フィルタ等を酸素消費手段として使用することも可能で
ある。この場合もバーナ、パティキュレートフィルタ等
をバイパスする通路を設け、ＮＯX 吸収剤の再生時にバ
ーナの燃焼やパティキュレートフィルタに捕集されたパ
ティキュレートの燃焼を行い、排気中の酸素を消費する
とともにバイパス通路を通過する排気の加熱を行うよう
にする。
【００４５】
【発明の効果】上述のように、本発明によれば、ＮＯX
吸収剤の上流側に酸素消費手段を設けるとともに、排気
の一部を酸素消費手段をバイパスしてＮＯX 吸収剤に流
入させるバイパス通路を設け、パイパス通路を通る排気
を酸素消費手段で発生する熱により加熱するようにした
ことにより、再生時のＮＯX 吸収剤の温度を速やかに適
切な範囲まで昇温することができ、短時間で効率よくＮ
ＯX 吸収剤の再生を行うことができる効果がある。ま
た、本発明によれば、ＮＯX 吸収剤の再生に液状還元剤
を使用した場合のＮＯX 吸収剤への還元剤の付着を防止
し、ＮＯX 吸収剤の過剰な温度上昇を防止することが可
能になる。
吸収剤の上流側に酸素消費手段を設けるとともに、排気
の一部を酸素消費手段をバイパスしてＮＯX 吸収剤に流
入させるバイパス通路を設け、パイパス通路を通る排気
を酸素消費手段で発生する熱により加熱するようにした
ことにより、再生時のＮＯX 吸収剤の温度を速やかに適
切な範囲まで昇温することができ、短時間で効率よくＮ
ＯX 吸収剤の再生を行うことができる効果がある。ま
た、本発明によれば、ＮＯX 吸収剤の再生に液状還元剤
を使用した場合のＮＯX 吸収剤への還元剤の付着を防止
し、ＮＯX 吸収剤の過剰な温度上昇を防止することが可
能になる。
【図１】本発明の一実施例を示す図である。
【図２】本発明のＮＯX 吸収剤のＮＯX の吸放出作用を
説明する図である。
説明する図である。
【図３】図１の実施例の酸化触媒のバイパス通路の形状
例を示す図である。
例を示す図である。
【図４】図１の実施例の酸化触媒のバイパス通路の形状
例を示す図である。
例を示す図である。
【図５】酸化触媒のメタル担体の構造を示す図である。
【図６】バイパス通路の形成方法の例を示す図である。
【図７】ＮＯX 吸収剤の再生操作の例を示すフローチャ
ートである。
ートである。
１…ディーゼルエンジン ２…吸気管 ３…排気管 ６…シャッターバルブ １１…酸化触媒 １５…ＮＯX 吸収剤 １７…排気温度センサ １８…酸素濃度センサ ２０…電子制御ユニット ３１、３３…バイパス通路 ３２…オリフィス
Claims (1)
- 【請求項１】 リーン空燃比の燃焼を行うことのできる
内燃機関の排気通路に、流入排気の空燃比がリーンのと
きにＮＯX を吸収し流入排気の酸素濃度が低下したとき
に吸収したＮＯX を放出するＮＯX 吸収剤を配置して排
気中のＮＯXを吸収させ、ＮＯX 吸収後に前記ＮＯX 吸
収剤の上流側排気通路に還元剤を供給してＮＯX 吸収剤
から吸収したＮＯX を放出させるとともに該ＮＯX を還
元浄化する内燃機関の排気浄化装置において、前記ＮＯ
X 吸収剤の上流側に供給された還元剤を酸化して排気中
の酸素を消費する酸素消費手段と、該酸素消費手段に流
入する還元剤を含む排気の一部を前記酸素消費手段をバ
イパスして前記ＮＯX 吸収剤に導くバイパス通路を設け
るとともに前記酸素消費手段で発生する熱で前記バイパ
ス通路を流れる排気を加熱するようにしたことを特徴と
する内燃機関の排気浄化装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9330493A JP2722988B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 内燃機関の排気浄化装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9330493A JP2722988B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 内燃機関の排気浄化装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06307230A JPH06307230A (ja) | 1994-11-01 |
| JP2722988B2 true JP2722988B2 (ja) | 1998-03-09 |
Family
ID=14078605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9330493A Expired - Lifetime JP2722988B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 内燃機関の排気浄化装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2722988B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2324052A (en) * | 1997-04-11 | 1998-10-14 | Ford Motor Co | Heating of a storage trap |
| JP3264226B2 (ja) * | 1997-08-25 | 2002-03-11 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP3237611B2 (ja) | 1997-11-11 | 2001-12-10 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| US6244046B1 (en) * | 1998-07-17 | 2001-06-12 | Denso Corporation | Engine exhaust purification system and method having NOx occluding and reducing catalyst |
| FR2787037B1 (fr) * | 1998-12-09 | 2002-01-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif d'elimination des oxydes d'azote dans une ligne d'echappement de moteur a combustion interne |
| JP3876874B2 (ja) | 2003-10-28 | 2007-02-07 | トヨタ自動車株式会社 | 触媒再生方法 |
| JP2007270644A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Mitsubishi Fuso Truck & Bus Corp | 内燃機関の後処理装置 |
-
1993
- 1993-04-20 JP JP9330493A patent/JP2722988B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06307230A (ja) | 1994-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0761286B1 (en) | A method for purifying exhaust gas of an internal combustion engine | |
| JP2722987B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| EP0953738B1 (en) | Exhaust emission control system of internal combustion engine | |
| US6233925B1 (en) | Exhaust discharge control device for internal combustion engine | |
| JP2783074B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3201237B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3093905B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2722988B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3514218B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2845080B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2845056B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3580180B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2722990B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3536713B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2830669B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2845068B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2845071B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2842135B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3496557B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2746029B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3397175B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP2830668B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP4366950B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3557930B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| JP3565135B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081128 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081128 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091128 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101128 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101128 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121128 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121128 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131128 Year of fee payment: 16 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |