JP2711340B2 - Image receiving material for thermal development - Google Patents

Image receiving material for thermal development

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JP2711340B2
JP2711340B2 JP63054113A JP5411388A JP2711340B2 JP 2711340 B2 JP2711340 B2 JP 2711340B2 JP 63054113 A JP63054113 A JP 63054113A JP 5411388 A JP5411388 A JP 5411388A JP 2711340 B2 JP2711340 B2 JP 2711340B2
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/402Transfer solvents therefor

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像用受像材料、即ち熱現像感光材料か
ら画像等を転写して受像する受像部材に関し、特に、熱
現像により熱現像感光材料において形成された色素等を
受像材料に転写せしめる際に、高い濃度が得られる熱現
像用受像材料に関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image receiving material for thermal development, that is, an image receiving member that transfers an image or the like from a photothermographic material and receives the image. The present invention relates to a heat-developable image receiving material capable of obtaining a high density when a dye or the like formed in the material is transferred to the image receiving material.

〔発明の背景〕[Background of the Invention]

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易
で迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知
であり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば
特公昭43−4921号、同43−4924号公報、「写真工学の基
礎」銀塩写真編(1879年コロナ社刊行)の553頁〜555
頁、及びリサーチ・ディスクロージャー誌1978年6月号
9頁〜15頁(RD−17029)等に記載されている。
Photosensitive materials (heat-developable light-sensitive materials) for obtaining an image simply and quickly by performing a developing process by heat dry processing are known, and the heat-developable light-sensitive materials and image forming methods are described, for example, in JP-B-43-4921, No. 43-4924, “Basics of photographic engineering”, silver halide photography (1879, published by Corona Co., Ltd.), pages 553 to 555
And Research Disclosure Magazine, June 1978, pages 9 to 15 (RD-17029).

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー
画像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質
を用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発
が試みられている。
There are two types of photothermographic materials: one that obtains a black-and-white image and one that obtains a color image. In particular, in recent years, development of a heat-developable color photographic material that obtains a color image using various dye-providing substances has been attempted.

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例
えば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
(以下これを転写方式と称する)は、転写するための受
像部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処
理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方
式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特
開昭50−12431号、同59−159159号、同59−181345号、
同59−229556号、同60−2950号、同61−526430号、同61
−61158号、同61−61157号、同59−180550号、同61−13
2952号、同61−139842号各公報や、米国特許第4,595,65
2号、同4,590,154号及び同4,584,267号各明細書等に記
載されている。
There are various types of heat-developable color light-sensitive materials. For example, a method in which a diffusible dye is released or formed by thermal development and then the dye is transferred to obtain a color image (hereinafter referred to as a transfer method). Requires an image receiving member for transfer, but is excellent in terms of image stability, sharpness, simplicity and speed of processing, and the like. The heat-developable color photosensitive material of this transfer system and the image forming system are described in, for example, JP-A-50-12431, JP-A-59-159159, JP-A-59-181345,
No. 59-229556, No. 60-2950, No. 61-526430, No. 61
-61158, 61-61157, 59-180550, 61-13
Nos. 2952, 61-139842 and U.S. Pat.
Nos. 2, 4,590,154 and 4,584,267 are described in each specification and the like.

熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的
でしばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に
拡散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、拡散
性の色素形成効率を高めるためや色素の転写効率を向上
する目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の
感光性層及び/または非感光性層に添加されている。
In a photothermographic material, a thermal solvent is often added to the photothermographic material for the purpose of activating thermal development. In particular, a diffusive transfer type photothermographic material increases the efficiency of forming a diffusible dye. Various thermal solvents or solvents are added to the photosensitive layer and / or the non-photosensitive layer of the photothermographic material for the purpose of improving the transfer efficiency of the dye.

従来から知られている熱溶剤は、常温付近で液体状態
のものと、常温付近では固体状態であるが、加熱現像時
には液化して熱溶剤の種々の機能を呈するものとに大き
く分けられる。前者の例としては、アルコール類、ポリ
オール類、フェノール類及び比較的低分子量の尿素類、
アミド類等の中にその典型的なものを多く見い出すこと
ができるが、しかしながらこの種の常温で液体状である
熱溶剤は、それ自身が吸湿性のものが多かったり、或い
は感光材料中で液状に存在したりするには、感光材料が
ベタついたり、感光材料の裏面や、その他の物質との間
でくっつき現象を起し易く、実用に供しにくいものが多
い。
Conventionally known thermal solvents are in a liquid state at around room temperature and in a solid state at around room temperature. However, they are liquefied at the time of heating and developing to exhibit various functions of the thermal solvent. Examples of the former include alcohols, polyols, phenols and relatively low molecular weight ureas,
Many typical amides can be found in amides, etc. However, this kind of thermal solvent which is liquid at normal temperature is often hygroscopic by itself or liquid in photosensitive material. In many cases, the light-sensitive material sticks or sticks to the back surface of the light-sensitive material or another substance, which is hardly practical.

一方常温では固体の熱溶剤は、上記の欠点は著しく軽
減される。この種の常温で固体の熱溶剤としては、例え
ば特開昭62−136645号、同60−232547号、及び特願昭61
−198528号公報に記載されている化合物を挙げることが
できる。
On the other hand, a thermal solvent which is solid at room temperature remarkably reduces the above-mentioned disadvantages. Examples of this type of thermal solvent which is solid at room temperature include, for example, JP-A Nos. 62-136645 and 60-232547, and
-198528 can be mentioned.

ところで上記水不溶性固体熱溶剤は、熱現像感光材料
に添加する量に比例して熱現像性や色素等の転写性が向
上するのが普通であり、迅速に銀現像や色素形成反応及
び色素等の転写を行うためには、上記熱溶剤を出来る限
り多量に熱現像感光材料中に添加することが好ましい。
特に高濃度の色素等の画像を得るためには、熱現像感光
材料の全バインダー量に対して約50重量%以上、好まし
くは約80重量%以上、特に好ましくは約100重量%以
上、熱溶剤が添加されるのが良い。
By the way, the water-insoluble solid thermal solvent generally improves heat developability and transferability of dyes and the like in proportion to the amount added to the photothermographic material. In order to perform the transfer, it is preferable to add the thermal solvent as much as possible to the photothermographic material.
In order to obtain a particularly high-density image such as a dye, about 50% by weight or more, preferably about 80% by weight or more, particularly preferably about 100% by weight or more based on the total binder amount of the photothermographic material, Is preferably added.

しかしながら、高濃度の色素等の画像を得るために、
熱現像感光材料中に多量の固体熱溶剤を添加した場合に
は、下記の様な種々の欠点を生じせしめる。
However, in order to obtain images such as high-density dyes,
When a large amount of a solid thermal solvent is added to a photothermographic material, the following various disadvantages are caused.

(1) ゼラチン等の親水性バインター層の柔軟性が低
下し、ヒビ割れや膜ハガレ等を起し易くなる。
(1) The flexibility of the hydrophilic binder layer such as gelatin is lowered, and cracks and peeling of the film are easily caused.

(2) バインダー層の硬膜が阻害され易くなる。(2) Hardening of the binder layer is easily inhibited.

(3) 熱現像感光材料のカール特性が著しく劣化す
る。
(3) The curl characteristics of the photothermographic material are significantly deteriorated.

(4) 鮮鋭性が劣化する。(4) Sharpness deteriorates.

(5) 熱現像感光材料の製造時、上記熱溶剤を含有す
る塗布液を塗布する際に、塗布故障が急激に増加する。
(5) In the production of a photothermographic material, when a coating solution containing the above-mentioned thermal solvent is applied, coating failures increase rapidly.

一方、従来から熱溶剤の一部を受像材料に予め添加し
ておくことも知られている。しかしながら従来から知ら
れている熱溶剤を受像材料の受像層に添加する技術にあ
っては、熱溶剤を受像層に良好な物理的状態で添加する
のが困難であったり、或いは受像材料を保存している間
に、熱溶剤が受像層の表面に析出したり、表面より揮散
してしまったり、更には、受像材料に熱溶剤を添加して
も、転写色素等の画像濃度がそれ程増加しないという欠
点があった。
On the other hand, it has been conventionally known that a part of a thermal solvent is added to an image receiving material in advance. However, in the conventionally known technology of adding a thermal solvent to an image receiving layer of an image receiving material, it is difficult to add the thermal solvent to the image receiving layer in a good physical state, or the image receiving material is stored. During the heating, the thermal solvent precipitates on the surface of the image receiving layer, or volatilizes from the surface, and even when the thermal solvent is added to the image receiving material, the image density of the transfer dye and the like does not increase so much. There was a disadvantage.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

従って、本発明は上記実情に鑑みてなされたものであ
って、本発明の第1の目的は、熱現像時に高い色素画像
等の濃度が得られる熱現像用受像材料を提供することに
ある。
Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object of the present invention is to provide an image-receiving material for thermal development which can provide a high density of a dye image or the like during thermal development.

本発明の第2の目的は、保存安定性が良好で、しかも
受像材料に添加される種々の添加剤及びその機能に悪影
響を及ぼさない熱現像用受像材料を提供することにあ
る。
A second object of the present invention is to provide an image-receiving material for thermal development which has good storage stability and which does not adversely affect various additives added to the image-receiving material and its functions.

本発明の第3の目的は、受像材料に熱溶剤を添加して
も、製造時にトラブルの発生が少ない熱現像用受像材料
を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide a heat-developable image-receiving material which causes less trouble during production even when a thermal solvent is added to the image-receiving material.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

上記目的を達成すべく本発明者らは鋭意研究の結果、
下記本発明によって、上記諸目的が達成されることを見
い出した。
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object,
The following objects of the present invention have been found to be achieved by the present invention.

即ち上記目的は、下記一般式(I)で表される化合物
の少なくとも1種を含有することを特徴とする熱現像用
受像材料により達成される。
That is, the above object is achieved by an image receiving material for thermal development, which comprises at least one compound represented by the following general formula (I).

以下本発明について更に説明する。 Hereinafter, the present invention will be further described.

まず本発明の熱現像用受像材料に含有させる一般式
(I)で表される化合物について説明する。
First, the compound represented by formula (I) contained in the image receiving material for thermal development of the present invention will be described.

一般式(I)は下記のとおりである。 The general formula (I) is as follows.

一般式(I) 式中、R1は水素原子またはアルキル基を表し、R2はア
ルキル基、アルケニル基、またはアリール基を表す。
R1,R2で表される上記各基は、置換基を有するものも含
む。R3はアルキレン基を表す。R4はアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基(上記各基は置
換基を有するものも含む)、ハロゲン原子、またはCONH
R5(R5はアルキル基または水素原子を表す)を表す。k
は0または1、lは0または1、mは0または1を表
す。nは0または1を表し、pは0または1〜4の整数
を表す。但し、R1が水素原子のとき、lは1を表す。ま
たk,l,m,nがすべて0であることはなく、かつ、l,mが共
に0で、k,nが共に1であることはない。またn=0の
時、lは1を表す。
General formula (I) In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group.
The above groups represented by R 1 and R 2 include those having a substituent. R 3 represents an alkylene group. R 4 is an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group (each of the above groups includes those having a substituent), a halogen atom, or CONH
R 5 (R 5 represents an alkyl group or a hydrogen atom). k
Represents 0 or 1, l represents 0 or 1, and m represents 0 or 1. n represents 0 or 1, and p represents 0 or an integer of 1 to 4. However, when R 1 is a hydrogen atom, 1 represents 1. Also, k, l, m, and n are not all 0, and l and m are not both 0, and k and n are not both 1. When n = 0, 1 represents 1.

上記において、R1が表すアルキル基は、好ましくは炭
素数1〜4個の置換または非置換のアルキル基(特に好
ましくはメチル基またはエチル基)である。
In the above, the alkyl group represented by R 1 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (particularly preferably a methyl group or an ethyl group).

また、R2はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表すが、アルキ
ル基としては炭素数1〜6個のアルキル基が好ましい。
R2のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、
i−ブチル基、t−ブチル基、sec−ブチル基、n−ヘ
キシル基等を挙げることができる。
R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group which may have a substituent, and the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group of R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group,
Examples thereof include an i-butyl group, a t-butyl group, a sec-butyl group, and an n-hexyl group.

R2のアルケニル基としては、炭素数2〜6個のアルケ
ニル基が好ましい。アルケニル基の具体例としては、ビ
ニル基、アリル基、2−ブテニル基等を挙げることがで
きる。
The alkenyl group for R 2 is preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, and a 2-butenyl group.

R2のアリール基としては、フェニル基が好ましい。As the aryl group for R 2 , a phenyl group is preferable.

R2の置換基としては、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基)、フェニル基、アルコキシ基、(例えばメト
キシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基)、フェノキシ基
またはハロゲン原子(例えばフッ素原子、クロル原子)
を挙げることができる。
As the substituent for R 2 , an alkyl group (for example, a methyl group,
Ethyl group), phenyl group, alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group), phenoxy group or halogen atom (for example, fluorine atom, chloro atom)
Can be mentioned.

R3はアルキレン基を表すが、アルキレン基としては炭
素数2〜4個のアルキレン基が好ましく、R3の具体例と
しては、例えば、−CH2CH2,−CH2CH2−CH2−,−(C
H2−, 等を挙げることができる。
R 3 represents an alkylene group, and the alkylene group is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples of R 3 include, for example, -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2- , − (C
H 2 ) 4 −, And the like.

R4は、各々置換基を有していてもよいアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子(好ましくはフッ素原子、クロル原子)またはCONH
5基(R5はアルキル基または水素原子を表す)を表す
が、アルキル基としては炭素数1〜5個のアルキル基
(例えばメチル基、エチル基、n−ブチル基)が好まし
く、アリール基としてはフェニル基が好ましく、アルコ
キシ基としては炭素数1〜5個のアルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基が好ましく、
アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好ましい。ま
たそれらの置換基としては、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基)、フェニル基、アルコキシ基(例えばメ
トキシ基、エトキシ基)、フェノキシ基またはハロゲン
原子(例えばフッ素原子、クロル原子)を挙げることが
できる。
R 4 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom (preferably a fluorine atom or a chloro atom) or a CONH
5 groups (R 5 represents an alkyl group or a hydrogen atom), wherein the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, or an n-butyl group); Is preferably a phenyl group, and as the alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group is preferable,
A phenoxy group is preferred as the aryloxy group. Examples of the substituent include an alkyl group (for example, a methyl group and an ethyl group), a phenyl group, an alkoxy group (for example, a methoxy group and an ethoxy group), a phenoxy group, and a halogen atom (for example, a fluorine atom and a chloro atom). it can.

またR4がCONR5基を表すとき、このR5は、好ましくは
水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基等であ
る。
When R 4 represents a CONR 5 group, R 5 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or the like.

pは0または1〜4の整数を表すが、好ましくは0、
1または2であり、pが2以上のとき、2個以上あるR4
は同じであっても、異なっていてもよい。
p represents 0 or an integer of 1 to 4, preferably 0,
1 or 2, and when p is 2 or more, two or more R 4
May be the same or different.

mは1であることが好ましい。 m is preferably 1.

次に、本発明に好ましく用いることができる一般式
(I)で表される具体的化合物を例示する。但し当然の
ことではあるが、本発明に使用できる化合物は、下記例
示に限定されない。
Next, specific compounds represented by the general formula (I) which can be preferably used in the present invention will be exemplified. However, it goes without saying that the compounds that can be used in the present invention are not limited to the following examples.

各化合物の例示は、k=0、l=1、n=1、R1=H
である場合、即ち下記一般式(I)−1の場合と、k=
1、l=1、m=0、n=0、R1=Hである場合、即ち
下記一般式(I)−2の場合と、k=1、l=1、n=
1、R1=Hである場合、即ち下記一般式(I)−3の場
合と、それ以外の場合とに分けて示す。一般式(I)−
1〜3の場合は、置換位置及び置換基R2,R3,R4及びm,p
を特定することによって示す。これ以外の場合は、置換
位置及び置換基R1,R2,R3,R4及びk,l,m,n,pを特定するこ
とによって示す。
Examples of each compound are as follows: k = 0, l = 1, n = 1, R 1 = H
, Ie, the case of the following general formula (I) -1 and k =
1, l = 1, m = 0, n = 0, R 1 = H, that is, the case of the following general formula (I) -2, and k = 1, l = 1, n =
1. The case where R 1 = H, that is, the case of the following general formula (I) -3, and the other cases are shown separately. Formula (I)-
In the case of 1-3, the substitution position and substituents R 2 , R 3 , R 4 and m, p
Is indicated by specifying In other cases, it is indicated by specifying the substitution position and the substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and k, l, m, n, p.

一般式(I)−1 一般式(I)−2 一般式(I)−3 次に、上記化合物の内の若干例について、その合成例
を示す。
General formula (I) -1 General formula (I) -2 General formula (I) -3 Next, synthesis examples of some examples of the above compounds will be described.

合成例: (1)TS−15の合成 p−2−ヒドロキシエチルオキシベンズアミド36.2g
をN,N−ジメチルホルムアミド200mlに溶解し、無水酪酸
35gを加えて、1時間加熱攪拌後、反応液を水にあけ、
析出する固体を濾別した。この固体をエタノールにより
再結晶し、目的物52gを得た(m.p.102.5℃)。
Synthesis example: (1) Synthesis of TS-15 36.2 g of p-2-hydroxyethyloxybenzamide
Was dissolved in 200 ml of N, N-dimethylformamide, and
35 g was added, and after heating and stirring for 1 hour, the reaction solution was poured into water,
The precipitated solid was separated by filtration. The solid was recrystallized from ethanol to obtain 52 g of the desired product (mp 102.5 ° C.).

(2)TS−43の合成 p−シアノ安息香酸と2−エトキシエタノールとをベ
ンゼン中、p−トルエンスルホン酸を触媒としてエステ
ル化反応させ、p−シアノ安息香酸2−エトキシエチル
エステルを得た。このエステル50gに、30%水酸化カリ
ウム10g、50mlの過酸化水素水を加え、30℃で反応させ
加水分解し、目的物を得た(m.p.109℃)。
(2) Synthesis of TS-43 p-Cyanobenzoic acid and 2-ethoxyethanol were subjected to an esterification reaction in benzene using p-toluenesulfonic acid as a catalyst to obtain p-cyanobenzoic acid 2-ethoxyethyl ester. To 50 g of this ester were added 10 g of 30% potassium hydroxide and 50 ml of aqueous hydrogen peroxide, reacted at 30 ° C. and hydrolyzed to obtain the desired product (mp 109 ° C.).

(3)TS−65の合成 p−ヒドロキシベンズアミド13.7gをピリジン100mlに
溶解し、室温下、該ピリジン溶液にクロルギ酸2−メト
キシエチルを14g滴下した。滴下後、しばらく攪拌した
後、氷水にあけ、析出する結晶を濾過、水洗い、乾燥
後、エタノールにより再結晶して、目的物19.8gを得た
(m.p.120.5℃)。
(3) Synthesis of TS-65 13.7 g of p-hydroxybenzamide was dissolved in 100 ml of pyridine, and 14 g of 2-methoxyethyl chloroformate was added dropwise to the pyridine solution at room temperature. After the dropwise addition, the mixture was stirred for a while, poured into ice water, and the precipitated crystals were filtered, washed with water, dried, and recrystallized with ethanol to obtain 19.8 g of the desired product (mp 120.5 ° C).

(4)TS−91の合成 アセトニトリル250mlとメチルアミン(40%水溶液)3
3mlを混合し、室温で攪拌しながらp−n−ブトキシ安
息香酸クロライド20mlを滴下した。添加後1時間攪拌し
た後、反応液を500mlの水にあけ、0.5規定の塩酸でpHを
約4.0とし、固体を濾別した。この固体をアセトニトリ
ルにより再結晶して、目的物18.5gを得た(m.p.156
℃)。
(4) Synthesis of TS-91 250 ml of acetonitrile and methylamine (40% aqueous solution) 3
3 ml were mixed, and 20 ml of pn-butoxybenzoic acid chloride was added dropwise while stirring at room temperature. After stirring for 1 hour after the addition, the reaction solution was poured into 500 ml of water, the pH was adjusted to about 4.0 with 0.5 N hydrochloric acid, and the solid was separated by filtration. This solid was recrystallized from acetonitrile to obtain 18.5 g of the desired product (mp156
° C).

(5)TS−97の合成 p−ヒドロキシ安息香酸27.6gとアセチルクロライド1
6gとを反応させ、アシル化した後、チオニルクロライド
と反応させ、p−アセチルオキシ安息香酸クロライド3
2.2gを得た。この酸クロライドとメチルアミン(40%水
溶液)とをアセトニトリル中で反応させ、p−ヒドロキ
シ−N−メチルベンズアミド22.3gを得た。この中間体2
0gをエチレンオキサイドによりヒドロキシエチル化した
後、無水プロピオン酸と反応させ、得られた結晶をエタ
ノールにて再結晶して、目的物18.2gを得た(m.p.134〜
135℃)。
(5) Synthesis of TS-97 27.6 g of p-hydroxybenzoic acid and acetyl chloride 1
6g, and after acylation, it is reacted with thionyl chloride to give p-acetyloxybenzoic acid chloride 3
2.2 g were obtained. This acid chloride was reacted with methylamine (40% aqueous solution) in acetonitrile to obtain 22.3 g of p-hydroxy-N-methylbenzamide. This intermediate 2
After hydroxyethylation of 0 g with ethylene oxide, the resultant was reacted with propionic anhydride, and the obtained crystals were recrystallized from ethanol to obtain 18.2 g of the desired product (mp134 to mp134).
135 ° C).

上記一般式(I)で表される化合物(以下適宜「本発
明の固体熱溶剤」乃至は「本発明の熱溶剤」などとも称
する)の中でも、特に、融点が80℃以上200℃以下のも
のが好ましく、更に100℃以上180℃以下のものが特に好
ましい。
Among the compounds represented by the general formula (I) (hereinafter also appropriately referred to as “the solid thermal solvent of the present invention” or “the thermal solvent of the present invention”), particularly those having a melting point of 80 ° C. or more and 200 ° C. or less And more preferably those having a temperature of 100 ° C. or more and 180 ° C. or less.

本発明の熱現像用受像材料(以下適宜、単に本発明の
受像材料と称することもある)は、好ましくは支持体上
に、色素等を受容し得る受像層を1層以上有するもので
あるが、受像層が支持体自身を兼ねていることもでき
る。また、受像層は2以上の層から構成されることもで
き、更に受像材料には、支持体及び受像層以外に、下引
層、保護層等の層を設けることができる。
The image receiving material for thermal development of the present invention (hereinafter, also referred to simply as the image receiving material of the present invention as appropriate) preferably has at least one image receiving layer capable of receiving a dye or the like on a support. The image receiving layer can also serve as the support itself. Further, the image receiving layer can be composed of two or more layers. Further, the image receiving material can be provided with layers such as an undercoat layer and a protective layer in addition to the support and the image receiving layer.

本発明の受像材料に、本発明の固体熱溶剤を添加する
場合、熱溶剤は、受像材料のいかなる部分に添加するこ
ともできるが、好ましくは受像層及び/またはこれに隣
接する層に添加される。
When the solid thermal solvent of the present invention is added to the image-receiving material of the present invention, the thermal solvent can be added to any part of the image-receiving material, but is preferably added to the image-receiving layer and / or a layer adjacent thereto. You.

本発明の熱溶剤の添加量は、添加されるべき層や、該
添加層のバインダーの種類や、熱溶剤と同一の層に添加
される種々の添加剤の有無、量、及び熱現像感光材料の
構成等により広範に変化し得るが、概ね、該添加層のバ
インダーに対し、好ましくは1〜50重量%、より好まし
くは2〜30重量%添加される。
The amount of the thermal solvent of the present invention depends on the layer to be added, the kind of binder of the additional layer, the presence or absence and amount of various additives to be added to the same layer as the thermal solvent, and the photothermographic material. Although it can vary widely depending on the composition of the binder, the amount is generally preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, based on the binder of the additional layer.

本発明の熱溶剤は、2種以上併用して使用することも
できる。また、本発明外の熱溶剤を併用することもでき
るが、この場合、本発明の熱溶剤は、受像材料が含有す
る全熱溶剤の50重量%以上であることが好ましく、より
好ましくは70重量%以上で用いられる。
The thermal solvent of the present invention can be used in combination of two or more kinds. Further, a thermal solvent other than the present invention can be used in combination. In this case, the thermal solvent of the present invention is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight of the total thermal solvent contained in the image receiving material. %.

本発明の熱溶剤を受像材料に添加する方法としては、
任意の方法を適宜選択して用いることができる。
As a method of adding the thermal solvent of the present invention to the image receiving material,
Any method can be appropriately selected and used.

本発明の熱溶剤は一般に水に対して難溶性であり、添
加層が親水性バインダーからなる場合には好ましくは、
ボールミルやサンドミル等の方法により水性コロイド媒
体中に微粒子状に粉砕した分散液として添加される。ま
た添加層が親水性バインダーから成る場合には、好まし
くは疎水性バインダーを溶解し得る適当な有機溶媒に溶
解して、該添加層の塗布液中に添加される。
The thermal solvent of the present invention is generally poorly soluble in water, and preferably when the additive layer is made of a hydrophilic binder,
It is added as a finely pulverized dispersion in an aqueous colloid medium by a method such as a ball mill or a sand mill. When the additional layer is made of a hydrophilic binder, it is preferably dissolved in a suitable organic solvent capable of dissolving the hydrophobic binder and added to the coating solution for the additional layer.

本発明を実施する場合、本発明の受像材料に形成され
る受像層は、疎水性のもの、及び親水性のもの、いずれ
であってもよく、熱現像により放出乃至形成された熱現
像感光材料の感光性層中の色素等を受容する機能を有す
るものであればよい。例えば、3級アミンまたは4級ア
ンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第3,709,690
号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。
例えば4級アンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポ
リスチレン−コ−N,N,N−トリ−n−ヘキシル−N−ビ
ニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率が1:4〜
4:1好ましくは1:1のものである。3級アミンを含むポリ
マーとしては、ポリビニルピリジン等がある。また、受
像層としては、アンモニウム塩、3級アミン等を含むポ
リマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と混合して
支持体上に塗布することにより得られるものがある。
When the present invention is carried out, the image receiving layer formed on the image receiving material of the present invention may be any of a hydrophobic one and a hydrophilic one, and is a photothermographic material released or formed by heat development. Any material may be used as long as it has a function of receiving a dye or the like in the photosensitive layer. For example, in polymers containing tertiary amine or quaternary ammonium salts, US Pat. No. 3,709,690
Those described in the specification are preferably used.
For example, as a polymer containing a quaternary ammonium salt, the ratio of polystyrene-co-N, N, N-tri-n-hexyl-N-vinyl-benzylammonium chloride is 1: 4 to
4: 1, preferably 1: 1. Examples of the polymer containing a tertiary amine include polyvinylpyridine. As the image receiving layer, there is a layer obtained by mixing a polymer containing an ammonium salt, a tertiary amine or the like with gelatin or polyvinyl alcohol and coating the mixture on a support.

本発明において特に好ましく用いられる受像層として
は、耐水性の点で、例えば特開昭57−207250号に記載さ
れたガラス転移温度が40℃以上250℃以下の耐熱性有機
高分子物質が好ましい。これらポリマーは受像層として
支持体上に担持されていてもよく、またこれ自身を支持
体として用いてもよい。
The image-receiving layer particularly preferably used in the invention is preferably a heat-resistant organic polymer having a glass transition temperature of 40 ° C. or more and 250 ° C. or less described in JP-A-57-207250, for example, from the viewpoint of water resistance. These polymers may be supported on a support as an image receiving layer, or may be themselves used as a support.

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、
炭素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、
ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化
フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−N,N−
ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンタ
クロロフェニル基及び2,4−ジクロロフェニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−
tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフェノールAポリカーボネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びに
セルロースアセテート類が挙げられる。また、「ポリマ
ーハンドブック、セカンドエディション」(ジョイ・ブ
ランドラップ、イー・エイチ・インマーガット編)ジョ
ン ウィリアンド サンズ出版〔Polymer Handbook 2nd
ed.(J.Brandrup,E.H.Immergut編)John Wiley & Son
s〕に記載されているガラス転移温度540℃以上の合成ポ
リマーも有用である。一般的には前記高分子物質の分子
量としては2,000〜200,000が有用である。これらの高分
子物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いてもよ
く、また2種以上を組み合わせて共重合体として用いて
もよい。
Examples of the heat-resistant polymer substance, polystyrene,
A polystyrene derivative having a substituent having 4 or less carbon atoms,
Polyacetals such as polyvinylcyclohexane, polyvinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyvinylalcohol, polyvinylformal and polyvinylbutyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrifluoroethylene, polyacrylonitrile, poly-N , N−
Dimethylallylamide, polyacrylate having p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate,
Polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly-
Polyesters such as tert-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone and bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides and cellulose acetates Is mentioned. Also, "Polymer Handbook, 2nd Edition" (Joy Brand Wrap, EH Inmargat Edition), John Williand Sands Publishing (Polymer Handbook 2nd
ed. (edited by J. Brandrup, EHImmergut) John Wiley & Son
The synthetic polymer having a glass transition temperature of 540 ° C. or higher described in s] is also useful. Generally, 2,000 to 200,000 is useful as the molecular weight of the polymer substance. These polymer substances may be used alone or as a blend of two or more kinds, or two or more kinds may be used in combination as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテ
ートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジア
ミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合わせによるポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネート
等が挙げられる。これらのポリマーは改質されたもので
あってもよい。例えばシクロヘキサンジメタノール、イ
ソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2
−ジカルボメトキシ−4−ベンゼンスルホン酸などを改
質剤として用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。
Useful polymers include cellulose acetates such as triacetate, diacetate, heptamethylenediamine and terephthalic acid, fluorenedipropylpropylamine and adipic acid, polyamides by a combination of hexamethylenediamine and diphenic acid, hexamethylenediamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. Polyester, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and the like, in combination with diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol. These polymers may be modified. For example, cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, methoxypolyethylene-glycol, 1,2
Polyethylene terephthalate using dicarbomethoxy-4-benzenesulfonic acid or the like as a modifier is also effective.

特に好ましい受像層としては、特開昭59−223425号公
報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60−19
138号公報に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る
層が挙げられる。
Particularly preferred image receiving layers include a layer composed of polyvinyl chloride described in JP-A-59-223425 and a layer composed of polyvinyl chloride described in JP-A-60-19223.
No. 138, a layer composed of a polycarbonate and a plasticizer.

受像層を支持体上に設ける場合には、性能の安定性、
生産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いら
れる。
When the image receiving layer is provided on the support, stability of performance,
The solution coating method is preferably used from the viewpoint of production cost and the like.

その場合の溶剤としては、受像材料の支持体に応じて
種々選択が可能であるが、メチレンクロライド、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン等一般に用いられる
有機溶剤を適宜選択して使用することができる。
In this case, various solvents can be selected according to the support of the image receiving material, and commonly used organic solvents such as methylene chloride, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran can be appropriately selected and used.

前記受像層中には、紫外線吸収剤(例えばベンゾフェ
ノール系化合物、及びベンゾトリアゾール系化合物)、
色素画像安定剤(例えばフェノール系化合物、ビスフェ
ノール系化合物、ハイドロキノン系化合物、没食子酸誘
導体、ヒドロキシクロマン系化合物、ポリアルキルピペ
リジン系化合物、ジアルコキシベンゼン系化合物、ヒド
ロキシインダン系化合物等)、可塑剤(例えばジブチル
フタレート、ジ−(2−エチルヘキシル)フタレート、
トリクレジルフォスフェート等)、現像促進剤、還元
剤、熱溶剤等を必要に応じて添加することができる。
In the image receiving layer, an ultraviolet absorber (for example, a benzophenol compound and a benzotriazole compound),
Dye image stabilizers (for example, phenolic compounds, bisphenol compounds, hydroquinone compounds, gallic acid derivatives, hydroxychroman compounds, polyalkylpiperidine compounds, dialkoxybenzene compounds, hydroxyindane compounds, etc.), plasticizers (for example, Dibutyl phthalate, di- (2-ethylhexyl) phthalate,
Tricresyl phosphate, etc.), a development accelerator, a reducing agent, a thermal solvent and the like can be added as necessary.

受像材料用支持体としては、透明支持体、不透明支持
体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、純
バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミ
ネートしたRC(レジンコート)紙、アルミニウム等の金
属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬
化性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれ
らの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等
が挙げられる。更に特願昭61−126972号に記載されたキ
ャストコート紙も支持体として有用である。
As the support for the image receiving material, any material such as a transparent support and an opaque support may be used.For example, films such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, and polypropylene,
And a support in which pigments such as titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, and talc are contained in the support, pure baryta paper, and RC (resin coat) in which a thermoplastic resin containing the pigment is laminated on paper. Paper, metal such as aluminum, etc., or a support obtained by applying and curing an electron beam-curable resinous tissue containing pigment on these supports, and a coating layer containing pigment on these supports And the like. Further, cast coated paper described in Japanese Patent Application No. 61-129672 is also useful as a support.

熱現像感光材料と受像材料とは、熱現像感光材料で形
成された色素画像等のすべてを、受像材料の全面もしく
は一部に転写するように構成することもでき、また熱現
像感光材料で形成された色素画像の一部を受像材料の全
面もしくは一部に転写する構成にすることもできる。
The photothermographic material and the image receiving material may be configured so that all of the dye image or the like formed by the photothermographic material is transferred to the entire surface or a part of the image receiving material. It is also possible to adopt a configuration in which a part of the dye image thus obtained is transferred onto the entire surface or a part of the image receiving material.

また、熱現像感光材料と受像材料のサイズは任意のも
のを用いることができ、両者が実質的に同じサイズであ
ってもよく、また受像材料の剥離性を改善する等のため
に、両者を異なったサイズとすることもできる。更に両
者は、必ずしも相似形である必要もない。
The photothermographic material and the image receiving material may be of any size, and may be substantially the same size. In order to improve the releasability of the image receiving material, for example, both are used. Different sizes are possible. Furthermore, they need not necessarily be similar.

本発明の受像材料は、熱現像感光材料から画像等を受
容するものであるが、本発明の受像材料と組み合わせて
用いることができる熱現像感光材料(以下適宜「本発明
の熱現像感光材料」と略称することもある)は、任意で
ある。
The image-receiving material of the present invention receives an image or the like from the photothermographic material, and can be used in combination with the image-receiving material of the present invention (hereinafter referred to as “the photothermographic material of the present invention” as appropriate). May be abbreviated).

このような熱現像感光材料は、一般に好ましくは支持
体上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び必
要に応じ色素供与物質を含有する写真構成層を少なくと
も1層有して構成される。かかる熱現像感光材料は、像
様露光後、単に加熱処理を施すことで画像が該熱現像感
光材料中に形成される。この熱現像感光材料と受像材料
とを加熱と同時または加熱後に重ね合わせることによっ
て、受像材料の受像層中に色素画像等の転写性化合物が
転写される。
Generally, such a photothermographic material preferably has at least one photographic component layer containing a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder and, if necessary, a dye-providing substance on a support. In such a photothermographic material, an image is formed in the photothermographic material simply by performing a heat treatment after imagewise exposure. By superimposing the photothermographic material and the image receiving material simultaneously with or after the heating, a transferable compound such as a dye image is transferred into the image receiving layer of the image receiving material.

熱現像感光材料に用いられる感光性ハロゲン化銀は、
任意のものを用いるこができ、例えば塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び沃臭化銀等を用いる
ことができる。
The photosensitive silver halide used in the photothermographic material is
Any material can be used, for example, silver chloride, silver bromide,
Silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver iodobromide and the like can be used.

該ハロゲン化銀は、任意の形状のもの(例えば立方体
球形、8面体、12面体平板状等)であることができ、そ
の平均粒子サイズは、約0.05μm〜2μmであることが
好ましく、より好ましくは約0.08μm〜0.5μmの範囲
のものであって、粒径サイズの分布は単分散であっても
多分散であってもよい。
The silver halide may be in any shape (for example, cubic sphere, octahedron, dodecahedron, etc.), and the average grain size is preferably about 0.05 μm to 2 μm, more preferably. Is in the range of about 0.08 μm to 0.5 μm, and the particle size distribution may be monodisperse or polydisperse.

上記感光性ハロゲン化銀粒子は、好ましくは感度を高
めるために貴金属増感、硫黄増感、及び還元増感等の任
意の化学増感を施すことができ、また必要に応じて任意
の増感色素により分光増感を施すことができる。
The photosensitive silver halide grains can be subjected to any chemical sensitization such as noble metal sensitization, sulfur sensitization, and reduction sensitization in order to enhance sensitivity, and optional sensitization if necessary. Spectral sensitization can be performed with a dye.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤(本明細
書中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとす
る)は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを
使用することができる。
As the reducing agent used in the photothermographic material of the present invention (the reducing agent precursor is also included in the reducing agent in the present specification), those usually used in the field of photothermographic materials can be used. .

用いることができる還元剤としては、例えば米国特許
第3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,328号各
明細書、またRD(リサーチディスクロージャー)No.121
46、同No.15108、同No.15127及び特開昭56−27132号公
報、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号各明細
書、特開昭53−135628号、同57−79035号等の各公報に
記載のp−フェニレンジアミン系及びp−アミノフェノ
ール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、ス
ルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発
色現像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノー
ル類、スルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロ
キシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビスナフチ
ル類及びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェ
ノール類、アスコルビン酸、3−ピラゾリドン類、ピラ
ゾロン類を挙げることができ、これらを任意に用いるこ
とができる。
Examples of the reducing agent that can be used include, for example, U.S. Patent Nos. 3,531,286, 3,761,270, and 3,764,328, and RD (Research Disclosure) No. 121.
46, No. 15108, No. 15127 and JP-A-56-27132, U.S. Pat.Nos. 3,342,599, 3,719,492, JP-A-53-135628, and JP-A-57-79035. P-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphoramidophenol-based, sulfonamidoaniline-based developing agents, hydrazone-based color developing agents and their precursors, phenols, and sulfonamides described in each publication Phenols or polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybisnaphthyls and methylenebisnaphthols, methylenebisphenols, ascorbic acid, 3-pyrazolidones, pyrazolones can be used, and these can be used arbitrarily. .

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133号及び
特願昭61−71683号に記載のN−(p−N,N−ジアルキル
−アミノ)フェニルスルファミン酸塩が挙げられる。
Particularly preferred reducing agents include N- (pN, N-dialkyl-amino) phenyl sulfamate described in JP-A-56-146133 and Japanese Patent Application No. 61-71683.

特に好ましく用いられる還元剤の具体的例を以下に示
す。
Specific examples of particularly preferably used reducing agents are shown below.

これらの還元剤は、感光性ハロゲン化銀1モル当たり
好ましくは約0.01モル〜10モル、より好ましくは0.1モ
ル〜5モルの範囲で添加される。
These reducing agents are added in an amount of preferably about 0.01 mol to 10 mol, more preferably 0.1 mol to 5 mol, per 1 mol of the light-sensitive silver halide.

熱現像感光材料がカラー感光材料である場合、一般に
色素供与物質が用いられる。色素供与物質としては、例
えば特開昭62−44737号、特願昭60−271117号、特願昭6
1−115630号に記載されている非拡散性の色素を形成す
るカプラー、例えば米国特許475,441号に記載のロイコ
色素、或いは例えば米国特許4,235,957号等に記載の熱
現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質
として用いることもできるが、より好ましくは拡散性の
色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いる
ことがよく、特にカップリング反応により拡散性の色素
を形成する化合物を用いることが好ましい。
When the photothermographic material is a color photographic material, a dye-providing substance is generally used. Examples of the dye-donor include JP-A-62-44737, Japanese Patent Application No. 60-271117, and Japanese Patent Application No.
Non-diffusible dye-forming couplers described in 1-1115630, for example, leuco dyes described in U.S. Pat.No. 475,441, or azo dyes used in the thermal developing dye bleaching method described in U.S. Pat. Can be used as the dye-providing substance, but it is more preferable to use a diffusion-type dye-providing substance that forms or emits a diffusible dye, and particularly uses a compound that forms a diffusible dye by a coupling reaction. Is preferred.

以下、用いることのできる拡散型色素供与物質につい
て説明する。拡散型色素供与物質としては、感光性ハロ
ゲン化銀及び/または必要に応じて用いられる有機銀塩
の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性の色
素を形成または放出できるものであれば良く、その反応
形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物
質(即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの
色素画像を形成するもの)と負の関数に作用するポジ型
の色素供与物質(即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にポジの色素画像を形成するもの)に分類できる。
Hereinafter, the diffusion type dye-providing substance that can be used will be described. As the diffusion type dye-providing substance, any substance which participates in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and / or the organic silver salt used as necessary and can form or release a diffusible dye as a function of the reaction is provided. Well, depending on the mode of reaction, a negative dye-donating substance that acts on a positive function (that is, one that forms a negative dye image when a negative silver halide is used) and acts on a negative function (That is, those which form a positive dye image when a negative silver halide is used).

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4,46
3,079号、同4,439,513号、特開昭59−60434号、同59−6
5839号、同59−71046号、同59−87450号、同59−88730
号、同59−123837号、同59−124329号、同59−165054
号、同59−164055号等の明細書に記載されている還元性
色素放出化合物が挙げられる。
As negative dye-donating substances, for example, U.S. Pat.
Nos. 3,079 and 4,439,513, JP-A-59-60434, and 59-6
No. 5839, No. 59-71046, No. 59-87450, No. 59-88730
Nos. 59-123837, 59-124329, 59-165054
And reducing dye-releasing compounds described in the specifications such as JP-A Nos.

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許
4,474,867号、特開昭59−12431号、同59−48765号、同5
9−174834号、同59−776642号、同59−159159号、同59
−213540号等の明細書に記載されているカップリング色
素放出型化合物が挙げられる。
As another negative type dye-providing substance, for example, U.S. Pat.
4,474,867, JP-A-59-12431, JP-A-59-48765, and
9-174834, 59-776642, 59-159159, 59
And coupling dye-releasing compounds described in the specification such as US Pat. No. 213540.

カップリング色素形成型化合物の更に別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式(イ)で示さ
れるものがある。
Still another particularly preferred negative dye-donor substance of the coupling dye-forming compound is represented by the following general formula (A).

一般式(イ) CpJB) 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カップリング反
応)して拡散性の色素を形成することができる有機基を
表し、Bはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、
熱現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよ
うにするもので、分子の性質によりその作用を示す基
(スルホ基など)や、大きさによりその作用を示す基
(炭素原子数が大きい基など)等をいう。Cpで表される
カプラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好
にするため、その分子量が700以下であるものが好まし
く、より好ましくは500以下である。
General formula (A) CpJB) In the formula, Cp represents an organic group capable of forming a diffusible dye by reacting (coupling reaction) with an oxidized form of a reducing agent, and B represents a ballast group. Here, the ballast group is
A substance that does not substantially diffuse a dye-donor substance during thermal development processing, and has a function (such as a sulfo group) depending on the nature of the molecule or a function (such as a large number of carbon atoms) having the function depending on the size. Group). The coupler residue represented by Cp preferably has a molecular weight of 700 or less, more preferably 500 or less, in order to improve the diffusibility of the formed dye.

バラスト基としては好ましくは8個以上、より好まし
くは12個以上の炭素原子を有する基が好ましい。また、
受像部材の受像層が疎水性バインダーからなる場合に
は、該バラスト基はスルホ基であってもよく、この場合
は上記炭素原子数が8個以上(好ましくは12個以上)の
アルキル基とスルホ基とを含む基は更に好ましく、特に
ポリマー鎖を含有する場合は最も好ましい。
The ballast group is preferably a group having 8 or more, more preferably 12 or more carbon atoms. Also,
When the image receiving layer of the image receiving member is made of a hydrophobic binder, the ballast group may be a sulfo group. In this case, the alkyl group having 8 or more (preferably 12 or more) carbon atoms and the sulfo group The group containing the group is more preferable, and particularly preferably contains a polymer chain.

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形
成型化合物としては、一般式(ロ)で表される単量体か
ら誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の
基として有するものが好ましい。
As the coupling dye-forming compound having a group that is a polymer chain, a compound having a polymer chain having a repeating unit derived from a monomer represented by the general formula (b) as the above group is preferable.

一般式(ロ) CpJYZ′L) 式中、Cp、Jは一般式(イ)で定義されたものと同義
であり、Yはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、aは0または1を表し、Z′は2価の
有機基を有し、Lはエチレン性不飽和基またはエチレン
性不飽和基を有する基を表す。
Formula (b) CpJY a Z ′ l L) In the formula, Cp and J have the same meanings as defined in Formula (A), Y represents an alkylene group, an arylene group or an aralkylene group, and a represents 0 Or 1; Z ′ has a divalent organic group; and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式(イ)及び(ロ)で表されるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭59−124339号、同
59−181345号、同60−2950号、特開昭61−57943号、同6
1−59336号、米国特許4,631,251号、同4,650,748号、同
4,656,124号の各明細書等に記載されたものがあり、と
くに米国特許第4,656,124号、米国特許第4,631,251号、
同4,650,748号各明細書に記載されたポリマー型色素供
与物質が好ましい。
Specific examples of the coupling dye-forming compounds represented by formulas (a) and (b) are described in JP-A-59-124339,
59-181345, 60-2950, JP-A-61-57943, 6
Nos. 1-59336, U.S. Pat.Nos. 4,631,251, 4,650,748,
There are those described in each specification of 4,656,124, especially U.S. Pat.No.4,656,124, U.S. Pat.No.4,631,251,
The polymer type dye-providing substances described in the specifications of the above-mentioned 4,650,748 are preferred.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号等の公報に記載の色素現像剤
化合物、例えば、特開昭59−154445号、同59−766954号
等の公報に記載の分子内求核反応により拡散性色素を放
出する化合物、例えば特開昭59−116655号等の公報に記
載のコバルト錯体化合物或いは例えば特開昭59−124327
号、同59−152440号等の公報に記載の酸化の酸化される
と色素放出能力を失う化合物などがある。
Examples of the positive dye-donating substance include, for example, JP-A-59-1984.
Nos. 55430, 59-165054, and the like, and dye developing compounds described in JP-A-59-165054, for example, JP-A-59-154445, and diffusible dyes by an intramolecular nucleophilic reaction described in JP-A-59-766954. A compound to be released, for example, a cobalt complex compound described in JP-A-59-116655 or a compound disclosed in JP-A-59-124327.
And compounds which lose their ability to release dye when oxidized as described in JP-A-59-152440 and the like.

色素供与物質における拡散性色素の残基としては、色
素の拡散性を良好とする為に、好ましくは分子量が800
以下、より好ましくは600以下であるものがよく、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキ
ノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、
カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げら
れる。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に復
色可能な一時短波化された形でもよい。また、これらの
色素残基は画像の耐光性を挙げる目的で、例えば、特開
昭59−48765号、同50−124337号に記載されているキレ
ート可能な色素残基であることも好ましい一形態であ
る。
The residue of the diffusible dye in the dye-providing substance preferably has a molecular weight of 800 to improve the diffusibility of the dye.
Below, more preferably those which are 600 or less, azo dye, azomethine dye, anthraquinone dye, naphthoquinone dye, styryl dye, nitro dye, quinoline dye,
Residues such as a carbonyl dye and a phthalocyanine dye are exemplified. These dye residues may be in a temporarily shortened form that can be recolored during thermal development or transfer. Further, these dye residues are preferably chelateable dye residues described in JP-A-59-48765 and JP-A-50-124337, for the purpose of increasing the light fastness of an image. It is.

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、2つ
以上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或
いは本発明の感光材料の写真構造層が単層かまたは2種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は1m2当たり0.005〜50g、好ましくは0.1g〜10g用
いることができる。
These dye donating materials may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited and depends on the kind of the dye-donating substance, whether it is used alone or in combination of two or more, or whether the photographic structure layer of the photographic material of the present invention is a single layer or two or more layers. The amount may be determined depending on the case. For example, the amount of use may be 0.005 to 50 g, preferably 0.1 g to 10 g per 1 m 2 .

熱現像感光材料に用いることができるバインダーとし
ては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチル
セルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースア
セテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチ
ン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デンプン、
アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質などがあ
り、これらはその1または2以上を組み合わせて用いる
ことができるが本発明においては、ゼラチンをバインダ
ーの主成分とすることが好ましい。
Examples of the binder that can be used for the photothermographic material include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, gelatin derivatives such as phthalated gelatin, cellulose derivatives, Protein, starch,
There are synthetic or natural polymer substances such as gum arabic, and these can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, gelatin is preferably used as a main component of the binder.

熱現像感光材料のバインダーに好ましく用いられるゼ
ラチンは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチンのい
ずれであってもよい。また本発明の熱現像感光材料にお
いては特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニルビ
ロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーと
を併用することもできる。
Gelatin preferably used for the binder of the photothermographic material may be either alkali-processed gelatin or acid-processed gelatin. In the photothermographic material of the invention, in particular, gelatin or a derivative thereof and a hydrophilic polymer such as polyvinyl virolidone and polyvinyl alcohol can be used in combination.

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1m2当た
り0.3g〜30gであり、更に好ましくは0.5g〜20gである。
The preferred amount of the binder to be used is generally 0.3 g to 30 g, more preferably 0.5 g to 20 g, per 1 m 2 of the support.

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1〜1
0g用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。
The binder is used in an amount of 0.1 to 1 with respect to 1 g of the dye-providing substance.
It is preferable to use 0 g, more preferably 0.25 to 4 g.

熱現像感光材料においては、必要に応じて感度の上昇
や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用いるこ
とができる。
In the photothermographic material, various organic silver salts can be used for the purpose of increasing the sensitivity and improving the developability, if necessary.

熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩として
は、特公昭53−4921号、特開昭49−52626号、同52−141
222号、同53−36224号及び同53−37610号等の各公報な
らびに米国特許3,330,633号、同第3,794,496号、同第4,
105,451号等の各明細書中に記載されているような長鎖
の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン
酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パル
ミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン
酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀な
ど、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸
銀など、特公昭44−26582号、同45−12700号、同45−18
416号、同45−22185号、特開昭52−137321号、特開昭58
−118638号、同58−118639号、米国特許第4,123,274号
の各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。
Organic silver salts which can be used in the photothermographic material include JP-B-53-4921, JP-A-49-52626 and JP-A-52-141.
Nos. 222, 53-36224 and 53-37610 and U.S. Pat.Nos. 3,330,633, 3,794,496 and 4,
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having a heterocyclic ring as described in each specification such as No. 105,451, such as silver laurate, silver myristate, silver palmitate, and stearin Silver aromatic carboxylate, for example, silver benzoate, silver phthalate, etc., such as silver acid, silver arachidonic acid, silver behenate, silver α- (1-phenyltetrazolethio) acetate; No. 12700, 45-18
No. 416, No. 45-22185, JP-A-52-137321, JP-A-58
And silver salts of imino groups described in JP-A-1-118638, JP-A-58-118639 and U.S. Pat. No. 4,123,274.

その他特開昭52−31728号に記載されている様な安定
度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980号
明細書に記載されているようなイミゾリンチオンの銀塩
等が用いられる。
In addition, a silver complex compound having a stability constant of 4.5 to 10.0 as described in JP-A-52-31728, a silver salt of imizolinthion as described in U.S. Pat. No. 4,168,980, and the like are used.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好まし
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くは5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。
Among the above organic silver salts, a silver salt of an imino group is preferable, particularly a silver salt of a benzotriazole derivative, more preferably 5-methylbenzotriazole and its derivative, sulfobenzotriazole and its derivative, and N-alkylsulfamoylbenzo. Triazole and its derivatives are preferred.

有機銀塩は、単独でも或いは2種以上併用して用いて
もよい。また、適当なバインダー中で銀塩を調製し、単
離せずにそのまま使用してもよいし、単離したものを適
当な手段でバインダー中に分散して使用してもよい。
The organic silver salts may be used alone or in combination of two or more. Further, a silver salt may be prepared in a suitable binder and used as it is without isolation, or the isolated silver salt may be dispersed in a binder by an appropriate means and used.

本発明の受像材料と組み合わせて用いられる熱現像感
光材料には、本発明の熱溶剤、あるいはその他各種の熱
溶剤が添加されることが好ましい。特に本発明の熱溶剤
を含有するものであることが好ましい。
The photothermographic material used in combination with the image-receiving material of the present invention preferably contains the heat solvent of the present invention or other various heat solvents. In particular, it is preferable to contain the thermal solvent of the present invention.

熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に応じ各
種添加剤を含有することができる。
The photothermographic material may contain various additives as necessary in addition to the above components.

無機塩、例えば無機ハロゲン化合物(例えば塩化ナト
リウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウム
など)を添加することができ、これは例えば塩化ナトリ
ウム水溶液を分散液(乳剤)中に添加する態様で使用す
ることができる。
Inorganic salts such as inorganic halides (eg, sodium chloride, potassium bromide, potassium chloride, potassium iodide, etc.) can be added and used, for example, in a manner in which an aqueous solution of sodium chloride is added to the dispersion (emulsion). can do.

熱現像感光材料において色調剤として知られているも
のが、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49
−91215号、同49−107727号、同50−2524号、同50−671
32号、同50−67641号、同50−114217号、同52−33722
号、同52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、同54
−1565324号、同54−156525号、同54−156526号、同55
−4060号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特許第2,140,406号、同第2,141,063号、同2,22
0,618号、米国特許第3,847,612号、同第3,782,941号、
同第4,201,582号等の各明細書、ならびに特開昭57−207
244号、同57−207245号、同58−1896328号、同58−1935
41号等の各公報に記載されている化合物がある。
What is known as a toning agent in the photothermographic material may be added to the photothermographic material of the present invention as a development accelerator. Examples of color toning agents include, for example, JP-A-46-4928
Nos. 46-6077, 49-5019, 49-5020, 49
-91215, 49-107727, 50-2524, 50-671
No. 32, No. 50-67641, No. 50-114217, No. 52-33722
No. 52-99813, No. 53-1020, No. 53-55115, No.
53-76020, 53-125014, 54-156523, 54
-1565324, 54-156525, 54-156526, 55
Nos. -4060, 55-4061, and 55-32015, and West German Patent Nos. 2,140,406, 2,141,063, and 2,22.
No. 0,618, U.S. Pat.Nos. 3,847,612, 3,782,941;
Nos. 4,201,582 and the like, and JP-A-57-207.
No. 244, No. 57-207245, No. 58-1896328, No. 58-1935
There are compounds described in each gazette such as No. 41.

別の現像促進剤としては、特開昭59−177550号、同59
−111636号公報に記載の化合物が挙げられる。また特願
昭59−280881号に記載の現像促進剤放出化合物も用いる
ことができる。
As another development accelerator, JP-A-59-177550, JP-A-59-177550,
-111636. Further, a development accelerator releasing compound described in Japanese Patent Application No. 59-288081 can also be used.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739
号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭47−1111
3号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51−47419号公報に
記載のN−ハロゲン化合物、米国特許第3,700,457号明
細書、特開昭51−50725号公報に記載のメルカプト化合
物放出性化合物、同49−125016号公報に記載のアリール
スルホン酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リ
チウム塩、英国特許第1,455,271号明細書、特開昭50−1
01019号公報に記載の酸化剤、同53−19825号公報に記載
のスルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同51−32
23号に記載の2−チオウラシル類、同51−26019号に記
載のイオウ単体、同51−42529号、同51−81124号、同55
−93149号公報に記載のジスルフィド及びポリスルフィ
ド化合物、同51−57435号に記載のロジンあるいはジテ
ルペン類、同51−104338号公報に記載のフリーのカルボ
キシル基またはスルホン酸基を有したポリマー酸、米国
特許第4,138,265号明細書に記載のチアゾリンチオン、
特開昭54−51821号公報、米国特許第4,137,079号明細書
に記載の1,2,4−トリアゾールあるいは5−メルカプト
−1,2,4−トリアゾール、特開昭55−140883号に記載の
チオスルフィン酸エステル類、同55−142331号公報に記
載の1,2,3,4−チアトリアゾール類、同59−46641号、同
59−57233号、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−111636
号公報に記載のチオール化合物、同60−198540号公報に
記載のハイドロキノン誘導体、同60−227255号公報に記
載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体
との併用などが挙げられる。
Antifoggants include, for example, U.S. Patent No. 3,645,739
Higher fatty acids described in Japanese Patent Publication No. 47-1111
No. 3 mercury salt, N-halogen compound described in JP-A-51-47419, and mercapto compound release described in U.S. Pat. No. 3,700,457 and JP-A-51-50725. Compound, arylsulfonic acid described in JP-A-49-125016, lithium carboxylate described in JP-A-51-47419, British Patent No. 1,455,271, JP-A-50-1
Oxidizing agents described in JP-A-01019, sulfinic acids or thiosulfonic acids described in JP-A-53-19825, 51-32
2-thiouracils described in No. 23, sulfur alone described in 51-26019, 51-42529, 51-81124, 55
-93149, disulfide and polysulfide compounds described in JP-A-51-57435, rosin or diterpenes described in JP-A-51-57435, polymer acids having a free carboxyl group or sulfonic acid group described in JP-A-51-104338, U.S. Pat. Thiazoline thione described in No. 4,138,265,
JP-A-54-51821, 1,2,4-triazole or 5-mercapto-1,2,4-triazole described in U.S. Pat.No. 4,137,079, and thiol described in JP-A-55-140883. Sulfinic esters, 1,2,3,4-thiatriazoles described in JP-A-55-142331, JP-A-59-46641, and
59-57233, dihalogen compounds or trihalogen compounds described in 59-57234, and further 59-111636
And the hydroquinone derivative described in JP-A-60-198540, and a combination of a hydroquinone derivative and a benzotriazole derivative described in JP-A-60-227255.

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
60−218169号に記載されている親水性基を有する抑制
剤、特願昭60−262177号に記載されているポリマー抑制
剤及び特願昭60−263564号に記載のバラスト基を有する
抑制剤化合物があげられる。
Still another particularly preferred antifoggant is described in
No. 60-218169, a polymer inhibitor described in Japanese Patent Application No. 60-262177, and an inhibitor compound having a ballast group described in Japanese Patent Application No. 60-263564. Is raised.

更に、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物(例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート)、分子内吸核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号、同56−
132332号公報、英国特許2,079,480号、米国特許第4,06
0,420号明細書、特開昭59−157637号、同59−166943
号、同59−180537号、同59−174830号、同59−195237号
公報等に記載されている塩基放出剤などを挙げることが
できる。
In addition, inorganic or organic bases or base precursors can be added. Examples of the base precursor include compounds that release a basic substance by decarbonizing by heating (for example, guanidinium trichloroacetate), and compounds that release amines by being decomposed by a reaction such as an intramolecular nucleophilic substitution reaction. For example, JP-A-56-130745 and JP-A-56-130745
132332, British Patent 2,079,480, U.S. Patent 4,06
No. 0,420, JP-A-59-157637, JP-A-59-166943.
And base releasing agents described in JP-A Nos. 59-180537, 59-174830, and 59-195237.

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる
各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白
剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、硬膜剤、マット剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD
(リサーチ・ディスクロージャー)誌Vol.170、1978年
6月No.17029号、特願昭60−276615号等に記載されてい
る。
In addition, various additives used in the photothermographic material as needed, such as antihalation dyes, optical brighteners, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, hardeners, matting agents,
Surfactants, anti-fading agents, etc., specifically, RD
(Research Disclosure) Magazine, Vol. 170, No. 17029, June 1978, and Japanese Patent Application No. 60-276615.

熱現像感光材料は、支持体上に写真構造層を形成して
得ることができ、ここで用いることができる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写
真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコート紙等
の紙支持体、更に、これらの支持体の上に電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。
The photothermographic material can be obtained by forming a photographic structure layer on a support. Examples of the support that can be used here include a polyethylene film, a cellulose acetate film, a polyethylene terephthalate film, and a polyvinyl chloride. Synthetic plastic films, photographic base paper, printing paper, paper supports such as baryta paper and resin-coated paper, and further, a support obtained by applying and curing an electron beam-curable resin composition on these supports. No.

本発明の熱現像感光材料は、一般に1または2以上の
熱現像感光性層を有する構成である。フルカラー感光材
料である場合には、一般に感色性の異なる3つの熱現像
感光性層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞ
れ色相の異なる色素が形成または放出される。
The photothermographic material of the invention generally has one or more photothermographic layers. In the case of a full-color photosensitive material, there are generally provided three heat-developable photosensitive layers having different color sensitivities. In each photosensitive layer, dyes having different hues are formed or released by thermal development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層では
マゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わさ
れるが、これに限らない。例えば、青感光性層にシアン
色素、緑感光性層にマゼンタ色素及び赤感光性層にイエ
ロー色素を組み合わせた場合、及び青感光性層にシアン
色素、緑感光性層にイエロー色素、赤感光性層にマゼン
タ色素を組み合わせた構成をとることもできる。また、
近赤外感光性層を組み合わせることも可能である。
Usually, a yellow dye is combined with the blue-sensitive layer, a magenta dye is combined with the green-sensitive layer, and a cyan dye is combined with the red-sensitive layer. However, the present invention is not limited to this. For example, when a cyan dye is combined with a blue photosensitive layer, a magenta dye is combined with a green photosensitive layer and a yellow dye is combined with a red photosensitive layer, and a cyan dye is combined with a blue photosensitive layer, a yellow dye is combined with a green photosensitive layer, and a red photosensitive layer is combined. A configuration in which a magenta dye is combined in the layer can also be adopted. Also,
It is also possible to combine near-infrared photosensitive layers.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
The configuration of each layer can be arbitrarily selected according to the purpose. For example, a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on a support, and a blue-sensitive layer is sequentially formed on a support. , A green photosensitive layer and a red photosensitive layer, or a green photosensitive layer, a red photosensitive layer, and a blue photosensitive layer on a support in this order.

熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他に、下
塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキング
層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
The photothermographic material can have a non-photosensitive layer such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a release layer, in addition to the photothermographic layer.

以下、感光材料をカラー感光材料として、熱現像カラ
ー感光材料とした場合の色素画像を形成する方法につい
て述べる。
Hereinafter, a method for forming a dye image in the case where a heat-developable color light-sensitive material is used as a color light-sensitive material will be described.

使用する熱現像カラー感光材料には種々の露光手段を
用いることができるが、好ましくは可視光を含む輻射線
の画像状露光を用いる。好ましく用いられる画像露光用
光源としては、例えばタングステンランプ、ハロゲンラ
ンプ、キセノンランプ、水銀灯、レーザー光源、CRT光
源、蛍光管及び発光ダイオード等がある。
Various exposure means can be used for the heat-developable color light-sensitive material. Preferably, imagewise exposure to radiation containing visible light is used. Light sources for image exposure preferably used include, for example, a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a mercury lamp, a laser light source, a CRT light source, a fluorescent tube, and a light emitting diode.

熱現像カラー感光材料に画像を記録する原画として
は、自然被写体、反射型及び透過型の文書、図面及びバ
ーコード等の線状画像、連続階調を有しているカラーフ
ィルム、カラーペーパー等の写真画像及び印刷画像或い
はビデオカメラにより撮影された画像情報やテレビ局か
ら送られてくる画像情報、コンピューターグラフィック
スで得られる画像情報等の種々の画像情報があり、これ
らを原画として用いることができる。
Original images for recording images on heat-developable color light-sensitive materials include natural subjects, reflection-type and transmission-type documents, linear images such as drawings and bar codes, color films having continuous gradation, color paper, etc. There are various types of image information such as photographic images and print images, image information captured by a video camera, image information sent from a television station, and image information obtained by computer graphics, and these can be used as original images.

これらの原画は2つ以上を用いて、同一の感光材料上
に同時にまたは別々に露光されることができる。
These originals can be exposed simultaneously or separately on the same photosensitive material using two or more.

上記種々の原画から熱現像カラー感光材料に露光する
際には、通常カラーネガフィルムからカラーペーパーに
密着焼き付けもしくは引き伸ばし焼き付けする際に行わ
れるように原画の青、緑、赤の各々の画像情報を、それ
ぞれ対応する補色(すなわちイエロー、マゼンタ及びシ
アン)の画像情報に変換(この場合、ネガ/ポジの変換
も同時に行われることもある。)することも可能であ
り、また原画の青、緑、赤の各々の画像情報を各々の補
色とは異なる色素画像情報に変換することもできる。
When exposing the heat-developable color light-sensitive material from the various originals described above, the blue, green, and red image information of the original are usually performed as in the case of contact printing or stretching printing from a color negative film to color paper, It is possible to convert the image information into the corresponding complementary colors (that is, yellow, magenta, and cyan) (in this case, the negative / positive conversion may be performed simultaneously). Can be converted into dye image information different from each complementary color.

本発明に用いる熱現像感光材料は、像様露光後または
露光と同時に、通常好ましくは80℃〜200℃、更に好ま
しくは100℃〜170℃の温度範囲で、好ましくは1秒間〜
180秒間、更に好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだ
けで現像される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現
像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させ
ることにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現
像後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に
密着し更に必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に70℃〜180℃に温度範囲で予
備加熱を施してもよい。
The photothermographic material to be used in the invention is usually preferably at 80 ° C to 200 ° C, more preferably at 100 ° C to 170 ° C, preferably for 1 second to after imagewise exposure.
The development is carried out only by heating for 180 seconds, more preferably for 1.5 seconds to 120 seconds. The transfer of the diffusible dye to the image receiving layer may be performed simultaneously with the thermal development by bringing the image receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image receiving layer during thermal development, or may be brought into close contact with the image receiving member after thermal development. Alternatively, the transfer may be performed by closely contacting after supplying water and further heating if necessary. Further, pre-heating may be performed in a temperature range of 70 ° C. to 180 ° C. before exposure.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法
がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒー
ト)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下
降あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、簡便なパターンが好ましい。
As the heating means, all methods applicable to ordinary photothermographic materials can be used.For example, the heating means can be brought into contact with a heated block or plate, or a heat roller or a heat drum, or can be passed through a high-temperature atmosphere. Or using high-frequency heating, or providing a conductive material containing a conductive substance such as carbon black on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and utilizing Joule heat generated by energization. Can also. The heating pattern is not particularly limited. For example, a method of preheating (preheating) and then heating again, a high temperature for a short time, or a low temperature for a long time, a continuous increase, a continuous decrease, or a repetition thereof. Although a discontinuous heating is also possible, a simple pattern is preferable.

加熱は、露光と同時に進行する方式であってもよい。 The heating may be a method that proceeds simultaneously with the exposure.

また、露光から加熱(熱現像)までの時間は、1秒〜
24時間が好ましく、より好ましくは5秒〜12時間であ
る。但し、露光と熱現像を同一の装置で行う場合には、
1秒〜10分、好ましくは2秒〜5分、特に好ましくは5
秒〜2分である。
The time from exposure to heating (thermal development) is 1 second to
It is preferably 24 hours, more preferably 5 seconds to 12 hours. However, when exposure and heat development are performed by the same device,
1 second to 10 minutes, preferably 2 seconds to 5 minutes, particularly preferably 5 seconds
Seconds to 2 minutes.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。
但し、当然のことながら、本発明の以下に述べる実施例
により限定されるものではない。
Hereinafter, specific examples and comparative examples of the present invention will be described.
However, it is needless to say that the present invention is not limited by the embodiments described below.

実施例−1 (受像材料の作成) 160g/m2の紙支持体の片面に、硫酸バリウムを含有す
るゼラチン層を設け、その上に更に下記の組成を有する
受像層を塗布して、受像材料1〜21を作成した。尚、添
加量は特に記載のない限り受像材料1m2当たりの量で示
した。
Example 1 (Preparation of Image Receiving Material) A gelatin layer containing barium sulfate was provided on one side of a paper support of 160 g / m 2 , and an image receiving layer having the following composition was further applied thereon. 1-21 were created. In addition, the amount of addition was shown per 1 m 2 of the image receiving material unless otherwise specified.

(熱現像感光材料の作成) 表−1に示す層構成を有する熱現像感光材料を作成し
た。各素材の使用量は熱現像感光材料1m2当たりの量で
あり、感光性ハロゲン化銀乳剤及び5−メチルベンズト
リアゾール銀は各々銀に換算して示した。
(Preparation of Photothermographic Material) A photothermographic material having the layer constitution shown in Table 1 was prepared. The amount of each material used is the amount per 1 m 2 of the photothermographic material, and the photosensitive silver halide emulsion and silver 5-methylbenztriazole are each expressed in terms of silver.

(画像転写等及び評価) 得られた熱現像感光材料に像様露光を施し、前記受像
材料1〜21を、受像層が感光材料の保護層と重なる様に
重ね合せた後、140℃にて1分20秒間加熱現像処理を施
した(この際、現像開始後20秒後に、10kg/cm2の加圧ロ
ーラーにてラミネートした)。現像後、感光材料を剥離
すると、受像材料の受像層上に、シアン,イエロー,及
びマゼンタの各色素画像が得られた。
(Image transfer etc. and evaluation) The obtained photothermographic material is subjected to imagewise exposure, and the above-mentioned image receiving materials 1 to 21 are overlapped so that the image receiving layer overlaps the protective layer of the photosensitive material. Heat development treatment was performed for 1 minute and 20 seconds (at this time, 20 seconds after the start of development, lamination was performed with a pressure roller of 10 kg / cm 2 ). After the development, when the photosensitive material was peeled off, cyan, yellow, and magenta dye images were obtained on the image receiving layer of the image receiving material.

得られた色素画像を、PDA−65型反射濃度計(コニカ
株式会社製)で反射濃度測定を行い、表−2に示す結果
を得た。表中、B,G,Rとあるのは各々イエロー色素画
像,マゼンタ色素画像,及びシアン色素画像について、
それぞれ青、緑及び赤の単色光にて反射濃度測定を行っ
たことを表す。
The obtained dye image was subjected to reflection density measurement using a PDA-65 type reflection densitometer (manufactured by Konica Corporation), and the results shown in Table 2 were obtained. In the table, B, G, and R represent yellow dye image, magenta dye image, and cyan dye image, respectively.
This indicates that the reflection density measurement was performed using blue, green, and red monochromatic lights, respectively.

更に前記受像材料を50℃、相対湿度80%の条件下で3
日間保存した後、前記と同様に処理を行い、受像材料の
保存性試験を行った。結果を表−2に示す。
Further, the above-mentioned image-receiving material was treated under the conditions of 50 ° C. and 80% relative humidity.
After storage for days, the same processing was performed as described above, and a storage stability test of the image receiving material was performed. Table 2 shows the results.

表−2に示す結果から、本発明の熱溶剤を受像層に添
加した試料である受像材料8〜21は、いずれも高い最大
濃度を有する色素画像が得られるのに対して、比較熱溶
剤1及び2を用いた試料である受像材料2〜4は、保存
前は比較的高い最高濃度が得られるが、50℃,相対湿度
80%で3日間保存した場合には、得られる最高濃度が低
下していることがわかる。また、比較熱溶剤−3を用い
た試料である受像材料6,7は、受像層に熱溶剤を添加し
ても、最高濃度の上昇がほとんど得られないことがわか
る。表−2より、本発明に係る試料である受像材料8〜
21は、いずれも比較試料である受像材料1〜6に比して
高い最高濃度が得られ、保存後も最高濃度の低下が少な
いことが明らかである。
From the results shown in Table-2, the image receiving materials 8 to 21 which were the samples in which the thermal solvent of the present invention was added to the image receiving layer could obtain dye images having high maximum densities, while the comparative thermal solvent 1 The image receiving materials 2 to 4, which are samples using the samples No. 2 and No. 2, can obtain a relatively high maximum density before storage.
When stored at 80% for 3 days, it can be seen that the maximum concentration obtained is reduced. Further, it can be seen that, in the image receiving materials 6 and 7 which are the samples using the comparative thermal solvent-3, even when the thermal solvent is added to the image receiving layer, almost no increase in the maximum density is obtained. Table 2 shows that the image receiving materials 8 to which are the samples according to the present invention.
It is clear that Sample No. 21 has a higher maximum density than that of the image receiving materials 1 to 6 which are the comparative samples, and that the reduction in the maximum density is small even after storage.

実施例−2 実施例−1で熱現像の結果得られた試料を、光退色性
を調べるために、キセノンフェードメーター(スガ試験
機株式会社製)にて240時間光照射を行って、初濃度1.0
における色素退色率[=100×(1.0−初濃度1.0におけ
る光照射後の濃度)]及び白地部分のステインの増加濃
度を求めた。
Example-2 The sample obtained as a result of the heat development in Example-1 was irradiated with light for 240 hours using a xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) to examine the photobleaching property. 1.0
Of the dye [= 100 × (1.0−density after light irradiation at an initial density of 1.0)] and the increased density of stain on a white background.

結果を表−3に示す。 The results are shown in Table-3.

表−3に示す結果から、本発明に係る熱溶剤を用いた
試料は、熱溶剤を受像層に用いない試料−1及び比較熱
溶剤を用いた試料−2〜7に比べて、色素退色率が小さ
いことがわかる。この時、ステインを増加させることも
ない。
From the results shown in Table 3, the sample using the thermal solvent according to the present invention has a higher dye fading ratio than Sample-1 using no thermal solvent in the image receiving layer and Samples-2 to 7 using the comparative thermal solvent. Is small. At this time, the stain is not increased.

実施例−3 (受像材料の作成) 実施例−1で使用した硫酸バリウム層を塗布した紙支
持体上に、下記の構成から成る2つのポリ塩化ビニル層
を塗布し、受像材料22〜29を作成した。
Example 3 (Preparation of Image Receiving Material) On the paper support coated with the barium sulfate layer used in Example 1, two polyvinyl chloride layers having the following constitutions were applied, and the image receiving materials 22 to 29 were used. Created.

得られた受像材料22〜29を、50℃、相対湿度80%で3
日間保存した後、実施例−1で使用した熱現像感光材料
を用い、実施例−1と同様に熱現像処理を行って、受像
材料上にイエロー,マゼンタ及びシアンの色素画像を得
た。この材料について実施例−1と同様に最高濃度及び
最低濃度を求めたところ、表−4に示す結果を得た。
The obtained image receiving materials 22 to 29 were mixed at 50 ° C. and a relative humidity of 80% for 3 hours.
After storage for days, the photothermographic material used in Example 1 was subjected to a heat development treatment in the same manner as in Example 1 to obtain yellow, magenta and cyan dye images on the image receiving material. When the highest concentration and the lowest concentration were determined for this material in the same manner as in Example 1, the results shown in Table 4 were obtained.

更に各々の受像材料について、熱現像後、反射濃度が
約0.4のほぼ中性灰色を与える様な露光を熱現像感光材
料に施した後、各々の受像材料を用いて実施例−1に記
載の条件で現像処理を行った。この時各々の受像材料は
18cm×12cmの大きさで、1つの受像材料について各20枚
処理を行った。得られた試料について、黒色斑点状の塗
布故障の発生を目視判定し、受像材料1m2当たりの個数
に換算して、表−4に結果を示した。
Further, for each image-receiving material, after heat development, an exposure was applied to the heat-developable photosensitive material so as to give a substantially neutral gray having a reflection density of about 0.4, and then each of the image-receiving materials was used. The development was performed under the conditions. At this time, each image receiving material
Each of the image receiving materials was processed into 20 sheets each having a size of 18 cm × 12 cm. With respect to the obtained sample, occurrence of black spot-like coating failure was visually judged, and the result was converted into the number per 1 m 2 of the image receiving material, and the results are shown in Table 4.

表−4に示す結果から、受像材料を、前記の如くポリ
塩化ビニルから成る受像層が2層構成からなるようにし
た場合であっても、本発明の熱溶剤を用いた試料(受像
材料25〜28)は高い最高濃度を与えることがわかる。
From the results shown in Table-4, even when the image receiving material was made to have the two-layered image receiving layer made of polyvinyl chloride as described above, the sample using the thermal solvent of the present invention (image receiving material 25) was used. ~ 28) is found to give a high maximum concentration.

更に比較熱溶剤を用いた場合には、塗布故障が、熱溶
剤を用いない場合に比べてかなり増加しているが、本発
明の試料では、ほとんど増加していないことがわかる。
Further, when the comparative thermal solvent was used, the coating failure increased considerably as compared with the case where the thermal solvent was not used, but it was found that the coating failure hardly increased in the sample of the present invention.

〔発明の効果〕 上述の如く本発明の受像材料は、得られた画像の最高
濃度が高く、かつ経時保存後に使用する場合でも得られ
る最高濃度の低下が小さいものであり、しかもこれらの
効果を光退色率の低下や塗布故障などの不都合をもたら
すことなく得られるものである。
[Effects of the Invention] As described above, the image-receiving material of the present invention has a high maximum density of the obtained image and a small decrease in the maximum density obtained even when used after storage over time. It can be obtained without causing inconveniences such as a decrease in photobleaching rate and coating failure.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大屋 秀信 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−210352(JP,A) 特開 昭62−136645(JP,A) 特開 昭62−138852(JP,A) 特開 昭63−53548(JP,A) 特開 平2−863(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Hidenobu Oya 1 Sakuracho, Hino-shi, Tokyo Konica Corporation (56) References JP-A-61-210352 (JP, A) JP-A-62-136645 ( JP, A) JP-A-62-138852 (JP, A) JP-A-63-53548 (JP, A) JP-A-2-863 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記一般式(I)で表される化合物の少な
くとも1種を含有することを特徴とする熱現像用受像材
料。 一般式(I) 式中、R1は水素原子またはアルキル基を表し、R2はアル
キル基、アルケニル基、またはアリール基を表す。R1,R
2で表される上記各基は、置換基を有するものも含む。R
3はアルキレン基を表す。R4はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基(上記各基は置換
基を有するものも含む)、ハロゲン原子、またはCONHR5
(R5はアルキル基または水素原子を表す)を表す。kは
0または1、lは0または1、mは0または1を表す。
nは0または1を表し、pは0または1〜4の整数を表
す。但し、R1が水素原子のとき、lは1を表す。またk,
l,m,nがすべて0であることはなく、かつ、l,mが共に0
で、k,nが共に1であることはない。またn=0の時、
lは1を表す。
1. An image-receiving material for thermal development comprising at least one compound represented by the following general formula (I). General formula (I) In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. R 1 , R
Each of the above groups represented by 2 includes those having a substituent. R
3 represents an alkylene group. R 4 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group (each of the above groups includes those having a substituent), a halogen atom, or CONHR 5
(R 5 represents an alkyl group or a hydrogen atom). k represents 0 or 1, l represents 0 or 1, and m represents 0 or 1.
n represents 0 or 1, and p represents 0 or an integer of 1 to 4. However, when R 1 is a hydrogen atom, 1 represents 1. K,
l, m, n are not all 0, and both l, m are 0
Thus, k and n are not both 1. When n = 0,
l represents 1.
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