JP2711339B2 - Photothermographic material - Google Patents

Photothermographic material

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JP2711339B2
JP2711339B2 JP63051356A JP5135688A JP2711339B2 JP 2711339 B2 JP2711339 B2 JP 2711339B2 JP 63051356 A JP63051356 A JP 63051356A JP 5135688 A JP5135688 A JP 5135688A JP 2711339 B2 JP2711339 B2 JP 2711339B2
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/402Transfer solvents therefor

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により色素等が形成される熱現像感
光材料に関する。本発明の熱現像感光材料は、形成され
た色素等を例えば受像層に拡散転写せしめる等のことに
よって画像を得る熱現像感光材料として、具体化するこ
とができる。本発明は特に、新規な熱溶剤を含有し、高
い最高濃度の得られる熱現像感光材料に関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photothermographic material in which a dye or the like is formed by thermal development. The photothermographic material of the present invention can be embodied as a photothermographic material that obtains an image by, for example, diffusing and transferring a formed dye or the like to an image receiving layer. The present invention particularly relates to a photothermographic material containing a novel thermal solvent and having a high maximum density.

〔発明の背景〕[Background of the Invention]

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易
で迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知
であり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば
特公昭43−4921号、同43−4924号公報、「写真工学の基
礎」銀塩写真編(1879年コロナ社刊行)の553頁〜555
頁、及びリサーチ・ディスクロージャー誌1978年6月号
9頁〜15頁(RD−17029)等に記載されている。
Photosensitive materials (heat-developable light-sensitive materials) for obtaining an image simply and quickly by performing a developing process by heat dry processing are known, and the heat-developable light-sensitive materials and image forming methods are described, for example, in JP-B-43-4921, No. 43-4924, “Basics of photographic engineering”, silver halide photography (1879, published by Corona Co., Ltd.), pages 553 to 555
And Research Disclosure Magazine, June 1978, pages 9 to 15 (RD-17029).

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー
画像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質
を用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発
が試みられている。
There are two types of photothermographic materials: one that obtains a black-and-white image and one that obtains a color image. In particular, in recent years, development of a heat-developable color photographic material that obtains a color image using various dye-providing substances has been attempted.

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例
えば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
(以下これを転写方式と称する)は、転写するための受
像部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処
理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方
式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特
開昭50−12431号、同59−159159号、同59−181345号、
同59−229556号、同60−2950号、同61−526430号、同61
−61158号、同61−61157号、同59−180550号、同61−13
2952号、同61−139842号各公報や、米国特許第4,595,65
2号、同4,590,154号及び同4,584,267号各明細書等に記
載されている。
There are various types of heat-developable color light-sensitive materials. For example, a method in which a diffusible dye is released or formed by thermal development and then the dye is transferred to obtain a color image (hereinafter referred to as a transfer method). Requires an image receiving member for transfer, but is excellent in terms of image stability, sharpness, simplicity and speed of processing, and the like. The heat-developable color photosensitive material of this transfer system and the image forming system are described in, for example, JP-A-50-12431, JP-A-59-159159, JP-A-59-181345,
No. 59-229556, No. 60-2950, No. 61-526430, No. 61
-61158, 61-61157, 59-180550, 61-13
Nos. 2952, 61-139842 and U.S. Pat.
Nos. 2, 4,590,154 and 4,584,267 are described in each specification and the like.

熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的
でしばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に
拡散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、拡散
性の色素形成効率を高めるためや色素の転写効率を向上
する目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の
感光性層及び/または非感光性層に添加されている。
In a photothermographic material, a thermal solvent is often added to the photothermographic material for the purpose of activating thermal development. In particular, a diffusive transfer type photothermographic material increases the efficiency of forming a diffusible dye. Various thermal solvents or solvents are added to the photosensitive layer and / or the non-photosensitive layer of the photothermographic material for the purpose of improving the transfer efficiency of the dye.

従来から知られている熱溶剤は、常温付近で液体状態
のものと、常温付近では固体状態であるが、加熱現像時
には液化して熱溶剤の種々の機能を呈するものとに大き
く分けられる。前者の例としては、アルコール類、ポリ
オール類、フェノール類及び比較的低分子量の尿素類、
アミド類等の中にその典型的なものを多く見い出すこと
ができるが、しかしながらこの種の常温で液体状である
熱溶剤は、それ自身が吸湿性のものが多かったり、或い
は感光材料中で液状に存在したりするには、感光材料が
ベタついたり、感光材料の裏面や、その他の物質との間
でくっつき現象を起し易すく、実用に供しにくいものが
多い。
Conventionally known thermal solvents are in a liquid state at around room temperature and in a solid state at around room temperature. However, they are liquefied at the time of heating and developing to exhibit various functions of the thermal solvent. Examples of the former include alcohols, polyols, phenols and relatively low molecular weight ureas,
Many typical amides can be found in amides, etc. However, this kind of thermal solvent which is liquid at normal temperature is often hygroscopic by itself or liquid in photosensitive material. In many cases, the light-sensitive material is sticky or sticks to the back surface of the light-sensitive material or other substances, which makes it difficult to put into practical use.

一方常温では固体の熱溶剤は、上記の欠点は著しく軽
減される。この種の常温で固体の熱溶剤としては、例え
ば特開昭62−136645号、同60−232547号、及び特願昭61
−198528号公報に記載されている化合物がある。
On the other hand, a thermal solvent which is solid at room temperature remarkably reduces the above-mentioned disadvantages. Examples of this type of thermal solvent which is solid at room temperature include, for example, JP-A Nos. 62-136645 and 60-232547, and
There are compounds described in -198528.

ところでかかる固体熱溶剤は、上記したベタつきやく
っつきの物理的性能以外にも種々の物理的性能面で欠点
のないことが要求される。例えば、 (1) 熱溶剤が、感光材料の保存中や、加熱現像時に
揮散(昇華或いは気化)しない。
By the way, such a solid thermal solvent is required to be free from defects in various physical performances in addition to the physical properties of stickiness and sticking. For example: (1) The thermal solvent does not volatilize (sublimate or vaporize) during storage of the photosensitive material or during heat development.

(2) 感光材料の製造時に固体微粒子状として分散状
態にある時に安定である。
(2) It is stable when it is in a dispersed state as solid fine particles during the production of a photosensitive material.

(3) 感光材料の保存時に安定した固体微粒子状態で
存在し、粗大化を起さない。
(3) The photosensitive material is present in a stable solid fine particle state when stored, and does not cause coarsening.

(4) バインダーの硬膜に悪影響を起さない。(4) Does not adversely affect the hardening of the binder.

等の物理的性能が要求される。勿論こうした物理的性能
以外に、本来の熱溶剤性、即ち、熱現像時の現像の活性
化及び拡散性色素の転写効率の増大が要求されるのは言
うまでもない。
Physical performance is required. Of course, in addition to such physical performance, it is needless to say that thermal solvent properties, that is, activation of development during thermal development and an increase in transfer efficiency of the diffusible dye are required.

しかしながら、従来から知られている熱溶剤は、かか
る見地から見た場合、いずれの性能も充分満足し得るも
のはなく、こうした物理的欠点のより少ない熱溶剤が要
求されている。
However, none of the conventionally known thermal solvents can sufficiently satisfy any of the performances from such a viewpoint, and a thermal solvent having less physical defects is required.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

従って、本発明の目的は、上記物理的欠点のない、優
れた熱現像性及び色素の転写能力を有する、新規な熱溶
剤を含有する熱現像感光材料を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a photothermographic material containing a novel thermal solvent, having the above-mentioned physical drawbacks and having excellent heat developability and dye transfer ability.

即ち、本発明の第1の目的は、熱現像性が高く、しか
も色素等の転写性の高い熱現像感光材料を提供すること
にある。
That is, a first object of the present invention is to provide a photothermographic material having high heat developability and high transferability of dyes and the like.

本発明の第2の目的は、生試料保存性の良い熱現像感
光材料を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a photothermographic material having good raw sample preservability.

本発明の第3の目的は、熱現像時に熱溶剤が揮散して
しまわない熱現像感光材料を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide a photothermographic material which does not volatilize a thermal solvent during thermal development.

本発明の第4の目的は、熱現像感光材料の製造時並び
に保存時に固体熱溶剤が微粒子状態で安定に分散されて
いる熱現像感光材料を提供することにある。
A fourth object of the present invention is to provide a photothermographic material in which a solid thermal solvent is stably dispersed in fine particles during the production and storage of the photothermographic material.

更に、本発明の第5の目的は、熱現像感光材料のバイ
ンダーの硬膜に悪影響を与えない熱溶剤を含有する熱現
像感光材料を提供することにある。
A fifth object of the present invention is to provide a photothermographic material containing a thermal solvent which does not adversely affect the hardening of the binder of the photothermographic material.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

上記目的を達成すべく本発明者らは鋭意研究の結果、
下記本発明によって、上記諸目的が達成されることを見
い出した。
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object,
The following objects of the present invention have been found to be achieved by the present invention.

即ち上記目的は、下記一般式(I)で表される化合物
の少なくとも1種を含有することを特徴とする熱現像感
光材料により達成される。
That is, the above object is achieved by a photothermographic material comprising at least one compound represented by the following general formula (I).

以下本発明について更に説明する。 Hereinafter, the present invention will be further described.

まず本発明の熱現像感光材料に含有させる一般式
(I)で表される化合物について説明する。
First, the compound represented by formula (I) to be contained in the photothermographic material of the invention will be described.

一般式(I)は下記のとおりである。 The general formula (I) is as follows.

一般式(I) 式中、R1はアルキル基を表し、R2はアルキル基、アル
ケニル基、またはアリール基を表す。R1,R2で表される
上記各基は、置換基を有するものも含む。R3はアルキレ
ン基を表す。R4はアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基(上記各基は置換基を有するもの
も含む)、ハロゲン原子、またはCONHR5(R5はアルキル
基または水素原子を表す)を表す。kは0または1、l
は0または1、mは0または1を表す。nは0または1
を表し、pは0または1〜4の整数を表す。但し、k,l,
m,nがすべて0であることはなく、かつ、l,mが共に0
で、k,nが共に1であることはない。またn=0の時、
lは1を表す。
General formula (I) In the formula, R 1 represents an alkyl group, and R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. The above groups represented by R 1 and R 2 include those having a substituent. R 3 represents an alkylene group. R 4 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group (each of the above groups includes those having a substituent), a halogen atom, or CONHR 5 (R 5 represents an alkyl group or a hydrogen atom). k is 0 or 1, l
Represents 0 or 1, and m represents 0 or 1. n is 0 or 1
And p represents 0 or an integer of 1 to 4. Where k, l,
m and n are not all 0, and l and m are both 0
Thus, k and n are not both 1. When n = 0,
l represents 1.

上記において、R1が表すアルキル基は、好ましくは炭
素数1〜4個の置換または非置換のアルキル基(特に好
ましくはメチル基またはエチル基)である。
In the above, the alkyl group represented by R 1 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (particularly preferably a methyl group or an ethyl group).

また、R2はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表すが、アルキ
ル基としては炭素数1〜6個のアルキル基が好ましい。
R2のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、
i−ブチル基、t−ブチル基、sec−ブチル基、n−ヘ
キシル基等を挙げることができる。
R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group which may have a substituent, and the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group of R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group,
Examples thereof include an i-butyl group, a t-butyl group, a sec-butyl group, and an n-hexyl group.

R2のアルケニル基としては、炭素数2〜6個のアルケ
ニル基が好ましい。アルケニル基の具体例としては、ビ
ニル基、アリル基、2−ブテニル基等を挙げることがで
きる。
The alkenyl group for R 2 is preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, and a 2-butenyl group.

R2のアリール基としては、フェニル基が好ましい。As the aryl group for R 2 , a phenyl group is preferable.

R2の置換基としては、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基)、フェニル基、アルコキシ基、(例えばメト
キシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基)、フェノキシ基
またはハロゲン原子(例えばフッ素原子、クロル原子)
を挙げることができる。
As the substituent for R 2 , an alkyl group (for example, a methyl group,
Ethyl group), phenyl group, alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group), phenoxy group or halogen atom (for example, fluorine atom, chloro atom)
Can be mentioned.

R3はアルキレン基を表すが、アルキレン基としては炭
素数2〜4個のアルキレン基が好ましく、R3の具体例と
しては、例えば、−CH2CH2,−CH2CH2−CH2−,−(C
H2−, 等を挙げることができる。
R 3 represents an alkylene group, and the alkylene group is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples of R 3 include, for example, -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2- , − (C
H 2 ) 4 −, And the like.

R4は、各々置換基を有していてもよいアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子(好ましくはフッ素原子、クロル原子)またはCONH
5基(R5はアルキル基または水素原子を表す)を表す
が、アルキル基としては炭素数1〜5個のアルキル基
(例えばメチル基、エチル基、n−ブチル基)が好まし
く、アリール基としてはフェニル基が好ましく、アルコ
キシ基としては炭素数1〜5個のアルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基が好ましく、
アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好ましい。ま
たそれらの置換基としては、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基)、フェニル基、アルコキシ基(例えばメ
トキシ基、エトキシ基)、フェノキシ基またはハロゲン
原子(例えばフッ素原子、クロル原子)を挙げることが
できる。
R 4 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom (preferably a fluorine atom or a chloro atom) or a CONH
5 groups (R 5 represents an alkyl group or a hydrogen atom), wherein the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, or an n-butyl group); Is preferably a phenyl group, and as the alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group is preferable,
A phenoxy group is preferred as the aryloxy group. Examples of the substituent include an alkyl group (for example, a methyl group and an ethyl group), a phenyl group, an alkoxy group (for example, a methoxy group and an ethoxy group), a phenoxy group, and a halogen atom (for example, a fluorine atom and a chloro atom). it can.

またR4がCONR5基を表すとき、このR5は、好ましくは
水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基等であ
る。
When R 4 represents a CONR 5 group, R 5 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or the like.

pは0または1〜4の整数を表すが、好ましくは0、
1または2であり、pが2以上のとき、2個以上あるR4
は同じであっても、異なっていてもよい。
p represents 0 or an integer of 1 to 4, preferably 0,
1 or 2, and when p is 2 or more, two or more R 4
May be the same or different.

mは1であることが好ましい。 m is preferably 1.

次に、本発明に好ましく用いることができる一般式
(I)で表される具体的化合物を例示する。但し当然の
ことではあるが、本発明に使用できる化合物は、下記例
示に限定されない。
Next, specific compounds represented by the general formula (I) which can be preferably used in the present invention will be exemplified. However, it goes without saying that the compounds that can be used in the present invention are not limited to the following examples.

各化合物例は、置換位置及び置換基R1,R2,R3,R4及び
k,l,m,n,pを特定することによって示す。
Each compound example, the substitution position and substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and
This is indicated by specifying k, l, m, n, and p.

次に、上記化合物の内の若干例について、その合成例
を示す。
Next, synthesis examples of some examples of the above compounds will be described.

合成例: (1)TS−1の合成 アセトニトリル250mlとメチルアミン(40%水溶液)3
3mlを混合し、室温で攪拌しながらp−n−ブトキシ安
息香酸クロライド20mlを滴下した。添加後1時間攪拌し
た後、反応液を500mlの水にあけ、0.5規定の塩酸でpHを
約4.0とし、固体を濾別した。この固体をアセトニトリ
ルにより再結晶して、目的物18.5gを得た(m.p.156
℃)。
Example of synthesis: (1) Synthesis of TS-1 250 ml of acetonitrile and methylamine (40% aqueous solution) 3
3 ml were mixed, and 20 ml of pn-butoxybenzoic acid chloride was added dropwise while stirring at room temperature. After stirring for 1 hour after the addition, the reaction solution was poured into 500 ml of water, the pH was adjusted to about 4.0 with 0.5 N hydrochloric acid, and the solid was separated by filtration. This solid was recrystallized from acetonitrile to obtain 18.5 g of the desired product (mp156
° C).

(2)TS−7の合成 p−ヒドロキシ安息香酸27.6gとアセチルクロライド1
6gとを反応させ、アシル化した後、チオニルクロライド
と反応させ、p−アセチルオキシ安息香酸クロライド3
2.2gを得た。この酸クロライドとメチルアミン(40%水
溶液)とをアセトニトリル中で反応させ、p−ヒドロキ
シ−N−メチルベンズアミド22.3gを得た。この中間体2
0gをエチレンオキサイドによりヒドロキシエチル化した
後、無水プロピオン酸と反応させ、得られた結晶をエタ
ノールにて再結晶して、目的物18.2gを得た(m.p.134〜
135℃)。
(2) Synthesis of TS-7 27.6 g of p-hydroxybenzoic acid and acetyl chloride 1
6g, and after acylation, it is reacted with thionyl chloride to give p-acetyloxybenzoic acid chloride 3
2.2 g were obtained. This acid chloride was reacted with methylamine (40% aqueous solution) in acetonitrile to obtain 22.3 g of p-hydroxy-N-methylbenzamide. This intermediate 2
After hydroxyethylation of 0 g with ethylene oxide, the resultant was reacted with propionic anhydride, and the obtained crystals were recrystallized from ethanol to obtain 18.2 g of the desired product (mp134 to mp134).
135 ° C).

上記一般式(I)で表される化合物(以下適宜「本発
明の固体熱溶剤」乃至は「本発明の熱溶剤」などとも称
する)の中でも、特に、融点が80℃以上200℃以下のも
のが好ましく、更に100℃〜180℃のものが特に好まし
い。
Among the compounds represented by the general formula (I) (hereinafter also appropriately referred to as “the solid thermal solvent of the present invention” or “the thermal solvent of the present invention”), particularly those having a melting point of 80 ° C. or more and 200 ° C. or less And more preferably 100 ° C to 180 ° C.

上記熱溶剤は通常好ましくは熱現像感光材料を構成す
る全バインダー量の20重量パーセント〜500重量パーセ
ント、より好ましくは40重量パーセント〜250重量パー
セントの間で添加される。
The thermal solvent is usually added preferably in an amount of 20% by weight to 500% by weight, more preferably 40% by weight to 250% by weight, based on the total amount of the binder constituting the photothermographic material.

また、上記本発明の熱溶剤は、熱現像感光材料を構成
する写真構成層のすべてに添加することもでき、また一
部の層(感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層な
ど)にのみ添加することもできる。
The thermal solvent of the present invention can be added to all of the photographic constituent layers constituting the photothermographic material, and some of the layers (photosensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer, protective layer, etc.) Can be added only to

本発明の熱溶剤は一般に水に対して難溶性であり、好
ましくはボールミル、サンドミル等の方法により水性コ
ロイド層媒体中に微粒子状に粉砕し、懸濁液として添加
されるのが好ましい。
The thermal solvent of the present invention is generally hardly soluble in water, and is preferably pulverized into fine particles in an aqueous colloid layer medium by a method such as a ball mill or a sand mill and added as a suspension.

上記本発明の熱溶剤は、2種以上併用して使用するこ
ともできる。
The thermal solvents of the present invention can be used in combination of two or more.

本発明の熱現像感光材料においては、上記本発明の熱
溶剤以外に、本発明以外の熱溶剤を併用して用いること
ができる。この場合、本発明の熱溶剤は好ましくは全熱
溶剤量の50%以上、より好ましくは70%以上で用いられ
る。
In the photothermographic material of the present invention, a thermal solvent other than the present invention can be used in combination with the above-mentioned thermal solvent of the present invention. In this case, the hot solvent of the present invention is preferably used in an amount of 50% or more, more preferably 70% or more of the total amount of the hot solvent.

本発明の熱現像感光材料は、熱現像により色素等が形
成され、これにより画像が得られるものである。
In the photothermographic material of the present invention, a dye or the like is formed by heat development, whereby an image is obtained.

このような熱現像感光材料は、一般に好ましくは支持
体上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び必
要に応じ色素供与物質を含有する写真構成層を少なくと
も1層有して構成される。かかる熱現像感光材料は、像
様露光後、単に加熱処理を施すことで画像が該熱現像感
光材料中に形成される。転写方式とする場合は、この熱
現像感光材料と受像部材とを加熱と同時または加熱後に
重ね合わせることによって、受像部材の受像中に色素画
像等の転写性化合物が転写される。
Generally, such a photothermographic material preferably has at least one photographic component layer containing a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder and, if necessary, a dye-providing substance on a support. In such a photothermographic material, an image is formed in the photothermographic material simply by performing a heat treatment after imagewise exposure. In the case of the transfer system, the heat-developable photosensitive material and the image receiving member are superimposed simultaneously with or after heating, whereby a transferable compound such as a dye image is transferred during image reception of the image receiving member.

熱現像感光材料に用いられる感光性ハロゲン化銀は、
任意のものを用いることができ、例えば塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び沃臭化銀等を用
いることができる。
The photosensitive silver halide used in the photothermographic material is
Any material can be used, and for example, silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver iodobromide and the like can be used.

該ハロゲン化銀は、任意の形状のもの(例えば立方体
球形、8面体、12面体平板状等)であることができ、そ
の平均粒子サイズは、約0.05μm〜2μmであることが
好ましく、より好ましくは約0.08μm〜0.5μmの範囲
のものであって、粒径サイズの分布は単分散であっても
多分散であってもよい。
The silver halide may be in any shape (for example, cubic sphere, octahedron, dodecahedron, etc.), and the average grain size is preferably about 0.05 μm to 2 μm, more preferably. Is in the range of about 0.08 μm to 0.5 μm, and the particle size distribution may be monodisperse or polydisperse.

上記感光性ハロゲン化銀粒子は、好ましくは感度を高
めるために貴金属増感、硫黄増感、及び還元増感等の任
意の化学増感を施すことができ、また必要に応じて任意
の増感色素により分光増感を施すことができる。
The photosensitive silver halide grains can be subjected to any chemical sensitization such as noble metal sensitization, sulfur sensitization, and reduction sensitization in order to enhance sensitivity, and optional sensitization if necessary. Spectral sensitization can be performed with a dye.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤(本明細
書中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとす
る)は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを
使用することができる。
As the reducing agent used in the photothermographic material of the present invention (the reducing agent precursor is also included in the reducing agent in the present specification), those usually used in the field of photothermographic materials can be used. .

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば
米国特許第3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,
328号各明細書、またRD(リサーチディスクロージャ
ー)No.12146、同No.15108、同No.15127及び特開昭56−
27132号公報、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492
号各明細書、特開昭53−135628号、同57−79035号等の
各公報に記載のp−フェニレンジアミン系及びp−アミ
ノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノー
ル系、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラ
ゾン系発色現像主薬及びそれらのプレカーサや、或いは
フェノール類、スルホンアミドフェノール類、またはポ
リヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビ
スナフチル類及びメチレンビスナフトール類、メチレン
ビスフェノール類、アスコルビン酸、3−ピラゾリドン
類、ピラゾロン類を挙げることができ、これらを任意に
用いることができる。
Examples of the reducing agent that can be used in the present invention include, for example, U.S. Patent Nos. 3,531,286, 3,761,270, and 3,764,
Nos. 328, RD (Research Disclosure) Nos. 12146, 15108, 15127 and JP-A-56-127
No. 27132, U.S. Pat.Nos. 3,342,599 and 3,719,492
P-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents described in JP-A-53-135628, JP-A-57-79035, etc., phosphoramidophenol-based, sulfonamidoaniline-based development Main agents, hydrazone-based color developing agents and their precursors, or phenols, sulfonamidophenols, or polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybisnaphthyls and methylenebisnaphthols, methylenebisphenols, ascorbic acid, 3 -Pyrazolidones and pyrazolones, which can be used arbitrarily.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133号及び
特願昭61−71683号に記載のN−(p−N,N−ジアルキル
−アミノ)フェニルスルファミン酸塩が挙げられる。
Particularly preferred reducing agents include N- (pN, N-dialkyl-amino) phenyl sulfamate described in JP-A-56-146133 and Japanese Patent Application No. 61-71683.

本発明において特に好ましく用いられる還元剤の具体
的例を以下に示す。
Specific examples of the reducing agent particularly preferably used in the present invention are shown below.

これらの還元剤は、感光性ハロゲン化銀1モル当たり
好ましくは約0.01モル〜10モル、より好ましくは0.1モ
ル〜5モルの範囲で添加される。
These reducing agents are added in an amount of preferably about 0.01 mol to 10 mol, more preferably 0.1 mol to 5 mol, per 1 mol of the light-sensitive silver halide.

本発明の熱現像感光材料をカラー感光材料に適用し
て、色素供与物質を用いる場合、色素供与物質として
は、例えば特開昭62−44737号、特願昭60−271117号、
特願昭61−11563号に記載されている非拡散性の色素を
形成するカプラー、例えば米国特許475,441号に記載の
ロイコ色素、或いは例えば米国特許4,235,957号等に記
載の熱現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供
与物質として用いることもできるが、より好ましくは拡
散性の色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を
用いることがよく、特にカップリング反応により拡散性
の色素を形成する化合物を用いることが好ましい。
When the heat-developable light-sensitive material of the present invention is applied to a color light-sensitive material and a dye-providing substance is used, examples of the dye-providing substance include JP-A-62-44737, Japanese Patent Application No. 60-271117,
Non-diffusible dye-forming couplers described in Japanese Patent Application No. 61-11563, for example, leuco dyes described in U.S. Pat.No. 475,441 or heat developing dye bleaching methods described in U.S. Pat. Although the azo dye to be used can be used as the dye-donating substance, it is more preferable to use a diffusion-type dye-donating substance that forms or emits a diffusible dye, and particularly, a diffusible dye is formed by a coupling reaction. Preferably, a compound is used.

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物
質について説明する。拡散型色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀及び/または必要に応じて用いられる
有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質(即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にネガの色素画像を形成するもの)と負の関数に作用す
るポジ型の色素供与物質(即ち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの)に分類
できる。
Hereinafter, the diffusion type dye-providing substance that can be used in the present invention will be described. As the diffusion type dye-providing substance, any substance which participates in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and / or the organic silver salt used as necessary and can form or release a diffusible dye as a function of the reaction is provided. well,
Depending on the form of the reaction, a negative-working dye-donating substance that acts on a positive function (that is, one that forms a negative dye image when negative-working silver halide is used) and a positive-working element that acts on a negative function Type dye-providing substances (that is, those which form a positive dye image when a negative-type silver halide is used).

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4,46
3,079号、同4,439,513号、特開昭59−60434号、同59−6
5839号、同59−71046号、同59−87450号、同59−88730
号、同59−123837号、同59−124329号、同59−165054
号、同59−164055号等の明細書に記載されている還元性
色素放出化合物が挙げられる。
As negative dye-donating substances, for example, U.S. Pat.
Nos. 3,079 and 4,439,513, JP-A-59-60434, and 59-6
No. 5839, No. 59-71046, No. 59-87450, No. 59-88730
Nos. 59-123837, 59-124329, 59-165054
And reducing dye-releasing compounds described in the specifications such as JP-A Nos.

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許
4,474,867号、特開昭59−12431号、同59−48765号、同5
9−174834号、同59−776642号、同59−159159号、同59
−213540号等の明細書に記載されているカップリング色
素放出型化合物が挙げられる。
As another negative type dye-providing substance, for example, U.S. Pat.
4,474,867, JP-A-59-12431, JP-A-59-48765, and
9-174834, 59-776642, 59-159159, 59
And coupling dye-releasing compounds described in the specification such as US Pat. No. 213540.

カップリング色素形成型化合物の更に別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式(イ)で示さ
れるものがある。
Still another particularly preferred negative dye-donor substance of the coupling dye-forming compound is represented by the following general formula (A).

一般式(イ) CpJB) 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カップリング反
応)して拡散性の色素を形成することができる有機基を
表し、Bはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、
熱現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよ
うにするもので、分子の性質によりその作用を示す基
(スルホ基など)や、大きさによりその作用を示す基
(炭素原子数が大きい基など)等をいう。Cpで表される
カプラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好
にするため、その分子量が700以下であるものが好まし
く、より好ましくは500以下である。
General formula (A) CpJB) In the formula, Cp represents an organic group capable of forming a diffusible dye by reacting (coupling reaction) with an oxidized form of a reducing agent, and B represents a ballast group. Here, the ballast group is
A substance that does not substantially diffuse a dye-donor substance during thermal development processing, and has a function (such as a sulfo group) depending on the nature of the molecule or a function (such as a large number of carbon atoms) having the function depending on the size. Group). The coupler residue represented by Cp preferably has a molecular weight of 700 or less, more preferably 500 or less, in order to improve the diffusibility of the formed dye.

バラスト基としては好ましくは8個以上、より好まし
くは12個以上の炭素原子を有する基が好ましい。また、
受像部材の受像層が疎水性バインダーからなる場合に
は、該バラスト基はスルホ基であってもよく、この場合
は上記炭素原子数が8個以上(好ましくは12個以上)の
アルキル基とスルホ基とを含む基は更に好ましく、特に
ポリマー鎖を含有する場合は最も好ましい。
The ballast group is preferably a group having 8 or more, more preferably 12 or more carbon atoms. Also,
When the image receiving layer of the image receiving member is made of a hydrophobic binder, the ballast group may be a sulfo group. In this case, the alkyl group having 8 or more (preferably 12 or more) carbon atoms and the sulfo group The group containing the group is more preferable, and particularly preferably contains a polymer chain.

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形
成型化合物としては、一般式(ロ)で表される単量体か
ら誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の
基として有するものが好ましい。
As the coupling dye-forming compound having a group that is a polymer chain, a compound having a polymer chain having a repeating unit derived from a monomer represented by the general formula (b) as the above group is preferable.

一般式(ロ) CpJYZ′(L) 式中、Cp、Jは一般式(イ)で定義されたものと同義
であり、Yはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、lは0または1を表し、Z′は2価
の有機基を有し、Lはエチレン性不飽和基またはエチレ
ン性不飽和基を有する基を表す。
Formula (II) CpJY 1 Z ′ a (L) In the formula, Cp and J have the same meanings as those defined in Formula (A), Y represents an alkylene group, an arylene group or an aralkylene group; It represents 0 or 1, Z 'a includes a divalent organic group, L is a group having an ethylenically unsaturated group or an ethylenically unsaturated group.

一般式(イ)及び(ロ)で表されるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭59−124339号、同
59−181345号、同60−2950号、特開昭61−57943号、同6
1−59336号、米国特許4,631,251号、同4,650,748号、同
4,656,124号の各明細書等に記載されたものがあり、と
くに米国特許第4,656,124号、米国特許第4,631,251号、
同4,650,748号各明細書に記載されたポリマー型色素供
与物質が好ましい。
Specific examples of the coupling dye-forming compounds represented by formulas (a) and (b) are described in JP-A-59-124339,
59-181345, 60-2950, JP-A-61-57943, 6
Nos. 1-59336, U.S. Pat.Nos. 4,631,251, 4,650,748,
There are those described in each specification of 4,656,124, especially U.S. Pat.No.4,656,124, U.S. Pat.No.4,631,251,
The polymer type dye-providing substances described in the specifications of the above-mentioned 4,650,748 are preferred.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号等の公報に記載の色素現像剤
化合物、例えば、特開昭59−154445号、同59−766954号
等の公報に記載の分子内求核反応により拡散性色素を放
出する化合物、例えば特開昭59−116655号等の公報に記
載のコバルト錯体化合物或いは例えば特開昭59−124327
号、同59−152440号等の公報に記載の酸化の酸化される
と色素放出能力を失う化合物などがある。
Examples of the positive dye-donating substance include, for example, JP-A-59-1984.
Nos. 55430, 59-165054, and the like, and dye developing compounds described in JP-A-59-165054, for example, JP-A-59-154445, and diffusible dyes by an intramolecular nucleophilic reaction described in JP-A-59-766954. A compound to be released, for example, a cobalt complex compound described in JP-A-59-116655 or a compound disclosed in JP-A-59-124327.
And compounds which lose their ability to release dye when oxidized as described in JP-A-59-152440 and the like.

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素
の残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好ま
しくは分子量が800以下、より好ましくは600以下である
ものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色
素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色
素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像
時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でもよ
い。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる目
的で、例えば、特開昭59−48765号、同50−124337号に
記載されているキレート可能な色素残基であることも好
ましい一形態である。
As the residue of the diffusible dye in the dye-donating substance used in the present invention, in order to improve the diffusibility of the dye, preferably has a molecular weight of 800 or less, more preferably 600 or less, azo dye, Residues include azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, phthalocyanine dyes, and the like. These dye residues may be in a temporarily shortened form that can be recolored during thermal development or transfer. Further, these dye residues are preferably chelateable dye residues described in JP-A-59-48765 and JP-A-50-124337, for the purpose of increasing the light fastness of an image. It is.

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、2つ
以上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或
いは本発明の感光材料の写真構造層が単層かまたは2種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は1m2当たり0.005〜50g、好ましくは0.1g〜10g用
いることができる。
These dye donating materials may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited and depends on the kind of the dye-donating substance, whether it is used alone or in combination of two or more, or whether the photographic structure layer of the photographic material of the present invention is a single layer or two or more layers. The amount may be determined depending on the case. For example, the amount of use may be 0.005 to 50 g, preferably 0.1 g to 10 g per 1 m 2 .

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバイン
ダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク
質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分
子物質などがあり、これらはその1または2以上を組み
合わせて用いることができるが本発明においては、ゼラ
チンをバインダーの主成分とすることが好ましい。本発
明の熱現像感光材料のバインダーに好ましく用いられる
ゼラチンは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチンの
いずれであってもよい。また本発明の熱現像感光材料に
おいては特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニル
ビロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマー
とを併用することもできる。
As the binder that can be used in the photothermographic material of the present invention, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, gelatin derivatives such as phthalated gelatin, There are synthetic or natural polymer substances such as cellulose derivatives, proteins, starch, gum arabic and the like, and these can be used in combination of one or more thereof. In the present invention, gelatin is used as a main component of the binder. Is preferred. Gelatin preferably used as a binder in the photothermographic material of the present invention may be any of alkali-treated gelatin and acid-treated gelatin. In the photothermographic material of the invention, in particular, gelatin or a derivative thereof and a hydrophilic polymer such as polyvinyl virolidone and polyvinyl alcohol can be used in combination.

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1m2当た
り0.3g〜30gであり、更に好ましくは0.5g〜20gである。
The preferred amount of the binder to be used is generally 0.3 g to 30 g, more preferably 0.5 g to 20 g, per 1 m 2 of the support.

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1〜1
0g用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。
The binder is used in an amount of 0.1 to 1 with respect to 1 g of the dye-providing substance.
It is preferable to use 0 g, more preferably 0.25 to 4 g.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感
度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を
用いることができる。
In the photothermographic material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀
塩としては、特公昭53−4921号、特開昭49−52626号、
同52−141222号、同53−36224号及び同53−37610号等の
各公報ならびに米国特許3,330,633号、同第3,794,496
号、同第4,105,451号等の各明細書中に記載されている
ような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有す
るカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン
酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸
銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールチ
オ)酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同45−12700
号、同45−18416号、同45−22185号、特開昭52−137321
号、特開昭58−118638号、同58−118639号、米国特許第
4,123,274号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩
がある。
Organic silver salts that can be used in the photothermographic material of the present invention include JP-B-53-4921, JP-A-49-52626,
Nos. 52-141222, 53-36224 and 53-37610, and U.S. Pat.Nos. 3,330,633 and 3,794,496
No. 4,105,451, etc., silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having a heterocyclic ring such as those described in the respective specifications, such as silver laurate, silver myristate, palmitin Silver aromatic carboxylate, for example, silver benzoate, silver phthalate, etc., such as silver acid, silver stearate, silver arachidonic acid, silver behenate, and silver α- (1-phenyltetrazolethio) acetate; , 45-12700
Nos. 45-18416 and 45-22185, JP-A-52-137321
No., JP-A-58-118638, JP-A-58-118639, U.S. Pat.
There is a silver salt of an imino group described in each publication of 4,123,274.

その他特開昭52−31728号に記載されている様な安定
度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980号
明細書に記載されているようなイミゾリンチオンの銀塩
等が用いられる。
In addition, a silver complex compound having a stability constant of 4.5 to 10.0 as described in JP-A-52-31728, a silver salt of imizolinthion as described in U.S. Pat. No. 4,168,980, and the like are used.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好まし
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くは5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。
Among the above organic silver salts, a silver salt of an imino group is preferable, particularly a silver salt of a benzotriazole derivative, more preferably 5-methylbenzotriazole and its derivative, sulfobenzotriazole and its derivative, and N-alkylsulfamoylbenzo. Triazole and its derivatives are preferred.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種
以上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよい
し、単離したものを適当な手段でバインダー中に分散し
て使用してもよい。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, a silver salt may be prepared in a suitable binder and used as it is without isolation, or the isolated silver salt may be dispersed in a binder by an appropriate means and used.

本発明の熱現像感光材料には、本発明の熱溶剤が添加
されるが、受像部材と組み合わせて用いる場合、その受
像層にも、本発明の熱溶剤あるいはその他各種の熱溶剤
が添加されることが好ましい。
The thermal solvent of the present invention is added to the photothermographic material of the present invention, and when used in combination with an image receiving member, the thermal solvent of the present invention or other various thermal solvents are also added to the image receiving layer. Is preferred.

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要
に応じ各種添加剤を含有することができる。
The photothermographic material of the present invention may contain various additives as necessary in addition to the above components.

無機塩、例えば無機ハロゲン化合物(例えば塩化ナト
リウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウム
など)を添加することができ、これは例えば塩化ナトリ
ウム水溶液を分散液(乳剤)中に添加する態様で使用す
ることができる。
Inorganic salts such as inorganic halides (eg, sodium chloride, potassium bromide, potassium chloride, potassium iodide, etc.) can be added and used, for example, in a manner in which an aqueous solution of sodium chloride is added to the dispersion (emulsion). can do.

熱現像感光材料において色調剤として知られているも
のが、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49
−91215号、同49−107727号、同50−2524号、同50−671
32号、同50−67641号、同50−114217号、同52−33722
号、同52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、同54
−1565324号、同54−156525号、同54−156526号、同55
−4060号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特許第2,140,406号、同第2,141,063号、同2,22
0,618号、米国特許第3,847,612号、同第3,782,941号、
同第4,201,582号等の各明細書、ならびに特開昭57−207
244号、同57−207245号、同58−1896328号、同58−1935
41号等の各公報に記載されている化合物がある。
What is known as a toning agent in the photothermographic material may be added to the photothermographic material of the present invention as a development accelerator. Examples of color toning agents include, for example, JP-A-46-4928
Nos. 46-6077, 49-5019, 49-5020, 49
-91215, 49-107727, 50-2524, 50-671
No. 32, No. 50-67641, No. 50-114217, No. 52-33722
No. 52-99813, No. 53-1020, No. 53-55115, No.
53-76020, 53-125014, 54-156523, 54
-1565324, 54-156525, 54-156526, 55
Nos. -4060, 55-4061, and 55-32015, and West German Patent Nos. 2,140,406, 2,141,063, and 2,22.
No. 0,618, U.S. Pat.Nos. 3,847,612, 3,782,941;
Nos. 4,201,582 and the like, and JP-A-57-207.
No. 244, No. 57-207245, No. 58-1896328, No. 58-1935
There are compounds described in each gazette such as No. 41.

別の現像促進剤としては、特開昭59−177550号、同59
−111636号公報に記載の化合物が挙げられる。また特願
昭59−280881号に記載の現像促進剤放出化合物も用いる
ことができる。
As another development accelerator, JP-A-59-177550, JP-A-59-177550,
-111636. Further, a development accelerator releasing compound described in Japanese Patent Application No. 59-288081 can also be used.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739
号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭47−1111
3号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51−47419号公報に
記載のN−ハロゲン化合物、米国特許第3,700,457号明
細書、特開昭51−50725号公報に記載のメルカプト化合
物放出性化合物、同49−125016号公報に記載のアリール
スルホン酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リ
チウム塩、英国特許第1,455,271号明細書、特開昭50−1
01019号公報に記載の酸化剤、同53−19825号公報に記載
のスルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同51−32
23号に記載の2−チオウラシル類、同51−26019号に記
載のイオウ単体、同51−42529号、同51−81124号、同55
−93149号公報に記載のジスルフィド及びポリスルフィ
ド化合物、同51−57435号に記載のロジンあるいはジテ
ルペン類、同51−104338号公報に記載のフリーのカルボ
キシル基またはスルホン酸基を有したポリマー酸、米国
特許第4,138,265号明細書に記載のチアゾリンチオン、
特開昭54−51821号公報、米国特許第4,137,079号明細書
に記載の1,2,4−トリアゾールあるいは5−メルカプト
−1,2,4−トリアゾール、特開昭55−140883号に記載の
チオスルフィン酸エステル類、同55−142331号公報に記
載の1,2,3,4−チアトリアゾール類、同59−46641号、同
59−57233号、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−111636
号公報に記載のチオール化合物、同60−198540号公報に
記載のハイドロキノン誘導体、同60−227255号公報に記
載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体
との併用などが挙げられる。
Antifoggants include, for example, U.S. Patent No. 3,645,739
Higher fatty acids described in Japanese Patent Publication No. 47-1111
No. 3 mercury salt, N-halogen compound described in JP-A-51-47419, and mercapto compound release described in U.S. Pat. No. 3,700,457 and JP-A-51-50725. Compound, arylsulfonic acid described in JP-A-49-125016, lithium carboxylate described in JP-A-51-47419, British Patent No. 1,455,271, JP-A-50-1
Oxidizing agents described in JP-A-01019, sulfinic acids or thiosulfonic acids described in JP-A-53-19825, 51-32
2-thiouracils described in No. 23, sulfur alone described in 51-26019, 51-42529, 51-81124, 55
-93149, disulfide and polysulfide compounds described in JP-A-51-57435, rosin or diterpenes described in JP-A-51-57435, polymer acids having a free carboxyl group or sulfonic acid group described in JP-A-51-104338, U.S. Pat. Thiazoline thione described in No. 4,138,265,
JP-A-54-51821, 1,2,4-triazole or 5-mercapto-1,2,4-triazole described in U.S. Pat.No. 4,137,079, and thiol described in JP-A-55-140883. Sulfinic esters, 1,2,3,4-thiatriazoles described in JP-A-55-142331, JP-A-59-46641, and
59-57233, dihalogen compounds or trihalogen compounds described in 59-57234, and further 59-111636
And the hydroquinone derivative described in JP-A-60-198540, and a combination of a hydroquinone derivative and a benzotriazole derivative described in JP-A-60-227255.

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
60−218169号に記載されている親水性基を有する抑制
剤、特願昭60−262177号に記載されているポリマー抑制
剤及び特願昭60−263564号に記載のバラスト基を有する
抑制剤化合物があげられる。
Still another particularly preferred antifoggant is described in
No. 60-218169, a polymer inhibitor described in Japanese Patent Application No. 60-262177, and an inhibitor compound having a ballast group described in Japanese Patent Application No. 60-263564. Is raised.

更に、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物(例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート)、分子内吸核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号、同56−
132332号公報、英国特許2,079,480号、米国特許第4,06
0,420号明細書、特開昭59−157637号、同59−166943
号、同59−180537号、同59−174830号、同59−195237号
公報等に記載されている塩基放出剤などを挙げることが
できる。
In addition, inorganic or organic bases or base precursors can be added. Examples of the base precursor include compounds that release a basic substance by decarbonizing by heating (for example, guanidinium trichloroacetate), and compounds that release amines by being decomposed by a reaction such as an intramolecular nucleophilic substitution reaction. For example, JP-A-56-130745 and JP-A-56-130745
132332, British Patent 2,079,480, U.S. Patent 4,06
No. 0,420, JP-A-59-157637, JP-A-59-166943.
And base releasing agents described in JP-A Nos. 59-180537, 59-174830, and 59-195237.

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる
各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白
剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、硬膜剤、マット剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD
(リサーチ・ディスクロージャー)誌Vol.170、1978年
6月No.17029号、特願昭60−276615号等に記載されてい
る。
In addition, various additives used in the photothermographic material as needed, such as antihalation dyes, optical brighteners, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, hardeners, matting agents,
Surfactants, anti-fading agents, etc., specifically, RD
(Research Disclosure) Magazine, Vol. 170, No. 17029, June 1978, and Japanese Patent Application No. 60-276615.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構造層を
形成して得ることができ、ここで用いることができる支
持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロー
スアセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィ
ルム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコ
ート紙等の紙支持体、更に、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。
The photothermographic material of the present invention can be obtained by forming a photographic structure layer on a support. Examples of the support that can be used here include a polyethylene film, a cellulose acetate film, a polyethylene terephthalate film, and a polyethylene terephthalate film. Paper supports such as synthetic plastic films such as vinyl chloride, photographic base paper, printing paper, baryta paper and resin-coated paper, and supports obtained by coating and curing an electron beam curable resin composition on these supports. Body and the like.

本発明の熱現像感光材料は、一般に1または2以上の
熱現像感光性層を有する構成である。フルカラー感光材
料である場合には、一般に感色性の異なる3つの熱現像
感光性層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞ
れ色相の異なる色素が形成または放出される。
The photothermographic material of the invention generally has one or more photothermographic layers. In the case of a full-color photosensitive material, there are generally provided three heat-developable photosensitive layers having different color sensitivities. In each photosensitive layer, dyes having different hues are formed or released by thermal development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層では
マゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わさ
れるが、これに限らない。例えば、青感光性層にシアン
色素、緑感光性層にマゼンタ色素及び赤感光性層にイエ
ロー色素を組み合わせた場合、及び青感光性層にシアン
色素、緑感光性層にイエロー色素、赤感光性層にマゼン
タ色素を組み合わせた構成をとることもできる。また、
近赤外感光性層を組み合わせることも可能である。
Usually, a yellow dye is combined with the blue-sensitive layer, a magenta dye is combined with the green-sensitive layer, and a cyan dye is combined with the red-sensitive layer. However, the present invention is not limited to this. For example, when a cyan dye is combined with a blue photosensitive layer, a magenta dye is combined with a green photosensitive layer and a yellow dye is combined with a red photosensitive layer, and a cyan dye is combined with a blue photosensitive layer, a yellow dye is combined with a green photosensitive layer, and a red photosensitive layer is combined. A configuration in which a magenta dye is combined in the layer can also be adopted. Also,
It is also possible to combine near-infrared photosensitive layers.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
The configuration of each layer can be arbitrarily selected according to the purpose. For example, a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on a support, and a blue-sensitive layer is sequentially formed on a support. , A green photosensitive layer and a red photosensitive layer, or a green photosensitive layer, a red photosensitive layer, and a blue photosensitive layer on a support in this order.

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の
他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッ
キング層、剥離層等の非感光性層を設けることができ
る。
The photothermographic material of the invention may have a non-photosensitive layer such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a release layer, in addition to the photothermographic layer.

以下、本発明をカラー感光材料に適用して、熱現像カ
ラー感光材料とした場合の色素画像を形成する方法につ
いて述べる。
Hereinafter, a method of forming a dye image when a heat-developable color light-sensitive material is applied by applying the present invention to a color light-sensitive material will be described.

使用する熱現像カラー感光材料には種々の露光手段を
用いることができるが、好ましくは可視光を含む輻射線
の画像状露光を用いる。好ましく用いられる画像露光用
光源としては、例えばタングステンランプ、ハロゲンラ
ンプ、キセノンランプ、水銀灯、レーザー光源、CRT光
源、蛍光管及び発光ダイオード等がある。
Various exposure means can be used for the heat-developable color light-sensitive material. Preferably, imagewise exposure to radiation containing visible light is used. Light sources for image exposure preferably used include, for example, a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a mercury lamp, a laser light source, a CRT light source, a fluorescent tube, and a light emitting diode.

熱現像カラー感光材料に画像を記録する原画として
は、自然被写体、反射型及び透過型の文書、図面及びバ
ーコード等の線状画像、連続階調を有しているカラーフ
ィルム、カラーペーパー等の写真画像及び印刷画像或い
はビデオカメラにより撮影された画像情報やテレビ局か
ら送られてくる画像情報、コンピューターグラフィック
スで得られる画像情報等の種々の画像情報があり、これ
らを原画として用いることができる。
Original images for recording images on heat-developable color light-sensitive materials include natural subjects, reflection-type and transmission-type documents, linear images such as drawings and bar codes, color films having continuous gradation, color paper, etc. There are various types of image information such as photographic images and print images, image information captured by a video camera, image information sent from a television station, and image information obtained by computer graphics, and these can be used as original images.

これらの原画は2つ以上を用いて、同一の感光材料上
に同時にまたは別々に露光されることができる。
These originals can be exposed simultaneously or separately on the same photosensitive material using two or more.

上記種々の原画から熱現像カラー感光材料に露光する
際には、通常カラーネガフィルムからカラーペーパーに
密着焼き付けもしくは引き伸ばし焼き付けする際に行わ
れるように原画の青、緑、赤の各々の画像情報を、それ
ぞれ対応する補色(すなわちイエロー、マゼンタ及びシ
アン)の画像情報に変換(この場合、ネガ/ポジの変換
も同時に行われることもある。)することも可能であ
り、また原画の青、緑、赤の各々の画像情報を各々の補
色とは異なる色素画像情報に変換することもできる。
When exposing the heat-developable color light-sensitive material from the various originals described above, the blue, green, and red image information of the original are usually performed as in the case of contact printing or stretching printing from a color negative film to color paper, It is possible to convert the image information into the corresponding complementary colors (that is, yellow, magenta, and cyan) (in this case, the negative / positive conversion may be performed simultaneously). Can be converted into dye image information different from each complementary color.

本発明に用いる熱現像感光材料は、像様露光後または
露光と同時に、通常好ましくは80℃〜200℃、更に好ま
しくは100℃〜170℃の温度範囲で、好ましくは1秒間〜
180秒間、更に好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだ
けで現像される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現
像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させ
ることにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現
像後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に
密着し更に必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に70℃〜180℃に温度範囲で予
備加熱を施してもよい。
The photothermographic material to be used in the invention is usually preferably at 80 ° C to 200 ° C, more preferably at 100 ° C to 170 ° C, preferably for 1 second to after imagewise exposure.
The development is carried out only by heating for 180 seconds, more preferably for 1.5 seconds to 120 seconds. The transfer of the diffusible dye to the image receiving layer may be performed simultaneously with the thermal development by bringing the image receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image receiving layer during thermal development, or may be brought into close contact with the image receiving member after thermal development. Alternatively, the transfer may be performed by closely contacting after supplying water and further heating if necessary. Further, pre-heating may be performed in a temperature range of 70 ° C. to 180 ° C. before exposure.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法
がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒー
ト)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下
降あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、簡便なパターンが好ましい。
As the heating means, all methods applicable to ordinary photothermographic materials can be used.For example, the heating means can be brought into contact with a heated block or plate, or a heat roller or a heat drum, or can be passed through a high-temperature atmosphere. Or using high-frequency heating, or providing a conductive material containing a conductive substance such as carbon black on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and utilizing Joule heat generated by energization. Can also. The heating pattern is not particularly limited. For example, a method of preheating (preheating) and then heating again, a high temperature for a short time, or a low temperature for a long time, a continuous increase, a continuous decrease, or a repetition thereof. Although a discontinuous heating is also possible, a simple pattern is preferable.

加熱は、露光と同時に進行する方式であってもよい。 The heating may be a method that proceeds simultaneously with the exposure.

また、露光から加熱(熱現像)までの時間は、1秒〜
24時間が好ましく、より好ましくは5秒〜12時間であ
る。但し、露光と熱現像を同一の装置で行う場合には、
1秒〜10分、好ましくは2秒〜5分、特に好ましくは5
秒〜2分である。
The time from exposure to heating (thermal development) is 1 second to
It is preferably 24 hours, more preferably 5 seconds to 12 hours. However, when exposure and heat development are performed by the same device,
1 second to 10 minutes, preferably 2 seconds to 5 minutes, particularly preferably 5 seconds
Seconds to 2 minutes.

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述
の如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受
像部材の受像層は、疎水性のもの、及び親水性のもの、
いずれであってもよく、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよい。例えば、3級アミンまたは4級アンモニ
ウム塩を含むポリマーで、米国特許第3,709,690号明細
書に記載されているものが好ましく用いられる。例えば
4級アンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチ
レン−コ−N,N,N−トリ−n−ヘキシル−N−ビニル−
ベンジルアンモニウムクロライドの比率が1:4〜4:1好ま
しくは1:1のものである。3級アミンを含むポリマーと
しては、ポリビニルピリジン等がある。また、受像層と
しては、アンモニウム塩、3級アミン等を含むポリマー
をゼラチンやポリビニルアルコール等と混合して支持体
上に塗布することにより得られるものがある。
When the present invention is a transfer type photothermographic material, an image receiving member is provided as described above. In that case, the image receiving layer of the image receiving member effectively used is a hydrophobic one and a hydrophilic one,
Any one may be used as long as it has a function of receiving a dye in the heat-developable photosensitive layer released or formed by heat development. For example, a polymer containing a tertiary amine or a quaternary ammonium salt and described in US Pat. No. 3,709,690 is preferably used. For example, as a polymer containing a quaternary ammonium salt, polystyrene-co-N, N, N-tri-n-hexyl-N-vinyl-
The ratio of benzyl ammonium chloride is 1: 4 to 4: 1, preferably 1: 1. Examples of the polymer containing a tertiary amine include polyvinylpyridine. As the image receiving layer, there is a layer obtained by mixing a polymer containing an ammonium salt, a tertiary amine or the like with gelatin or polyvinyl alcohol and coating the mixture on a support.

本発明において特に好ましく用いられる受像層として
は、耐水性の点で、例えば特開昭57−207250号に記載さ
れたガラス転移温度が40℃以上250℃以下の耐熱性有機
高分子物質が好ましい。これらポリマーは受像層として
支持体上に担持されていてもよく、またこれ自身を支持
体として用いてもよい。
The image-receiving layer particularly preferably used in the invention is preferably a heat-resistant organic polymer having a glass transition temperature of 40 ° C. or more and 250 ° C. or less described in JP-A-57-207250, for example, from the viewpoint of water resistance. These polymers may be supported on a support as an image receiving layer, or may be themselves used as a support.

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、
炭素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、
ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化
フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−N,N−
ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンタ
クロロフェニル基及び2,4−ジクロロフェニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクレート、ポリ−te
rt−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフェノールAポリカーボネート等のポリカーボ
ネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセ
ルロースアセテート類が挙げられる。また、「ポリマー
ハンドブック、セカンドエディション」(ジョイ・ブラ
ンドラップ、イー・エイチ・インマーガット編)ジョン
ウィリアンド サンズ出版〔Polymer Handbook 2nd e
d.(J.Brandrup,E.H.Immergut編)John Wiley & Son
s)に記載されているガラス転移温度40℃以上の合成ポ
リマーも有用である。一般的には前記高分子物質の分子
量としては2,000〜200,000が有用である。これらの高分
子物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いてもよ
く、また2種以上を組み合わせて共重合体として用いて
もよい。
Examples of the heat-resistant polymer substance, polystyrene,
A polystyrene derivative having a substituent having 4 or less carbon atoms,
Polyacetals such as polyvinylcyclohexane, polyvinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyvinylalcohol, polyvinylformal and polyvinylbutyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrifluoroethylene, polyacrylonitrile, poly-N , N−
Dimethylallylamide, polyacrylate having p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate,
Polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly-te
rt-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate,
Polyesters such as poly-2-cyano-ethyl methacrylate and polyethylene terephthalate; polycarbonates such as polysulfone and bisphenol A polycarbonate; polyanhydrides, polyamides and cellulose acetates. Also, "Polymer Handbook, Second Edition" (Joy Brand Wrap, EH Inmargat Edition), John Williand Sands Publishing (Polymer Handbook 2nd e
d. (Edited by J. Brandrup, EHImmergut) John Wiley & Son
The synthetic polymers having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher described in s) are also useful. Generally, 2,000 to 200,000 is useful as the molecular weight of the polymer substance. These polymer substances may be used alone or as a blend of two or more kinds, or two or more kinds may be used in combination as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテ
ートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジア
ミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合わせによるポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネート
が挙げられる。これらのポリマーは改良されたものであ
ってもよい。例えばシクロヘキサンジメタノール、イソ
フタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−
ジカルボメトキシ−4−ベンゼンスルホン酸などを改良
剤として用いたポリエチレンテレフタレートも有効であ
る。
Useful polymers include cellulose acetates such as triacetate, diacetate, heptamethylenediamine and terephthalic acid, fluorenedipropylpropylamine and adipic acid, polyamides by a combination of hexamethylenediamine and diphenic acid, hexamethylenediamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. Polyester, polyethylene terephthalate, and polycarbonate obtained by combining bisphenol p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol. These polymers may be improved. For example, cyclohexane dimethanol, isophthalic acid, methoxy polyethylene glycol, 1,2-
Polyethylene terephthalate using dicarbomethoxy-4-benzenesulfonic acid or the like as an improving agent is also effective.

特に好ましい受像層としては、特開昭59−223425号公
報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60−19
138号公報に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る
層が挙げられる。
Particularly preferred image receiving layers include a layer composed of polyvinyl chloride described in JP-A-59-223425 and a layer composed of polyvinyl chloride described in JP-A-60-19223.
No. 138, a layer composed of a polycarbonate and a plasticizer.

受像層を支持体上に設ける場合には、性能の安定性、
生産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いら
れる。
When the image receiving layer is provided on the support, stability of performance,
The solution coating method is preferably used from the viewpoint of production cost and the like.

その場合の溶剤としては、受像部材の支持体に応じて
種々選択が可能であるが、メチレンクロライド、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン等一般に用いられる
有機溶剤を適宜選択して使用することができる。
In this case, various solvents can be selected according to the support of the image receiving member, and generally used organic solvents such as methylene chloride, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran can be appropriately selected and used.

前記受像層中には、紫外線吸収剤(例えばベンゾフェ
ノン系化合物、及びベンゾトリアゾール系化合物)、色
素画像安定剤(例えばフェノール系化合物、ビスフェノ
ール系化合物、ハイドロキノン系化合物、没食子酸誘導
体、ヒドロキシクロマン系化合物、ポリアルキルピペリ
ジン系化合物、ジアルコキシベンゼン系化合物、ヒドロ
キシインダン系化合物等)、可塑剤(例えばジブチルフ
タレート、ジ−(2−エチルヘキシル)フタレート、ト
リクレジルフォスフェート等)、現像促進剤、還元剤、
熱溶剤等を必要に応じて添加することができる。
In the image receiving layer, an ultraviolet absorber (for example, a benzophenone compound and a benzotriazole compound), a dye image stabilizer (for example, a phenol compound, a bisphenol compound, a hydroquinone compound, a gallic acid derivative, a hydroxychroman compound, A polyalkylpiperidine compound, a dialkoxybenzene compound, a hydroxyindane compound, etc.), a plasticizer (for example, dibutyl phthalate, di- (2-ethylhexyl) phthalate, tricresyl phosphate, etc.), a development accelerator, a reducing agent,
A thermal solvent or the like can be added as needed.

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持
体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、純
バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミ
ネートしたRC(レジンコート)紙、アルミニウム等の金
属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬
化性樹脂組生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。更に特願昭61−126972号に記載されたキャ
ストコート紙も支持体として有用である。
As the support for the image receiving member, any of a transparent support, an opaque support, and the like may be used.For example, a film of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, or the like,
And a support in which pigments such as titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, and talc are contained in the support, pure baryta paper, and RC (resin coat) in which a thermoplastic resin containing the pigment is laminated on paper. Paper, metal such as aluminum, etc., and a support obtained by applying and curing an electron beam-curable resin composition containing a pigment on these supports, and a coating layer containing a pigment on these supports And the like. Further, cast coated paper described in Japanese Patent Application No. 61-129672 is also useful as a support.

本発明を転写方式に適用した場合、熱現像感光材料と
受像部材とは、熱現像感光材料で形成された色素画像の
すべてを、受像部材の全面もしくは一部に転写するよう
に構成することもでき、また熱現像感光材料で形成され
た色素画像の一部を受像部材の全面もしくは一部に転写
する構成にすることもできる。
When the present invention is applied to a transfer method, the photothermographic material and the image receiving member may be configured such that all of the dye images formed by the photothermographic material are transferred to the entire surface or a part of the image receiving member. Alternatively, a configuration may be employed in which a part of the dye image formed by the photothermographic material is transferred to the entire surface or a part of the image receiving member.

また、熱現像感光材料と受像部材のサイズは任意のも
のを用いることができ、両者が実質的に同じサイズであ
ってもよく、また受像部材の剥離性を改善するために、
両者を異なったサイズとすることもできる。更に両者
は、必ずしも相似形である必要もない。
Further, the size of the photothermographic material and the image receiving member may be any size, both may be substantially the same size, and in order to improve the peelability of the image receiving member,
Both can be of different sizes. Furthermore, they need not necessarily be similar.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。
但し、当然のことながら、本発明の以下に述べる実施例
により限定されるものではない。
Hereinafter, specific examples and comparative examples of the present invention will be described.
However, it is needless to say that the present invention is not limited by the embodiments described below.

実施例−1 沃臭化銀乳剤の調製 56℃において、特開昭57−92523号、同57−92524号明
細書に示される混合攪拌機を用いてオセインゼラチン20
g、イオン交換水2000ml及びアンモニアを溶解した
(A)液に沃化カリウム5.8gと、臭化カリウム233.2gを
含有している水溶液である(B)液1000mlと、硝酸銀2
モルとアンモニア4モルを含有している水溶液である
(C)液1000mlとを同時にpAgを一定に保ちつつ添加し
た。
Example 1 Preparation of Silver Iodobromide Emulsion At 56 ° C, ossein gelatin 20 was prepared using a mixing stirrer described in JP-A-57-92523 and JP-A-57-92524.
g, 2000 ml of ion-exchanged water and ammonia (A) in solution (A), 5.8 g of potassium iodide and 233.2 g of potassium bromide in solution (B).
Of solution (C), which is an aqueous solution containing 4 moles of ammonia and 4 moles of ammonia, were simultaneously added while keeping the pAg constant.

調製する乳剤粒子の形状とサイズはpH、pAg及び
(B)液と(C)液の添加速度を制御することで調節し
た。このようにして、沃化銀含有率2モル%の単分散沃
臭化銀乳剤(平均粒径約0.24μm)を得た。このように
して調製した乳剤を脱塩し、40℃でpAg=6.8に調整して
1400mlとした。
The shape and size of the emulsion grains to be prepared were adjusted by controlling the pH, pAg, and the rate of addition of Solution (B) and Solution (C). Thus, a monodispersed silver iodobromide emulsion having a silver iodide content of 2 mol% (average grain size: about 0.24 μm) was obtained. The emulsion thus prepared was desalted and adjusted at 40 ° C. to pAg = 6.8.
It was 1400 ml.

感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤700mlに下記
成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施し赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。(各々の化学熟成温度、時間は下記に記
す)。各々の分散液は、化学熟成終了時に0.9gの4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン及
び0.1gの臭化カリウムを安定剤として添加した。
Preparation of photosensitive silver halide dispersion solution The following components were sequentially added to 700 ml of the silver iodobromide emulsion prepared as described above, and subjected to chemical sensitization, spectral sensitization, and the like. A photosensitive silver halide emulsion dispersion was prepared. (Each chemical ripening temperature and time are described below). At the end of each chemical ripening, 0.9 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene and 0.1 g of potassium bromide were added to each dispersion as stabilizer.

(a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製 (化学熟成:60℃、130分) 前記沃臭化銀乳剤 700 ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン 0.1g ゼラチン 32 g チオ硫酸ナトリウム 10 mg 塩化金酸カリウム 2.3mg チオシアン酸アンモニウム 10 mg 下記増感色素(a) メタノール1%溶液 80 ml イオン交換水 1200 ml (b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 (化学熟成:53℃、85分) 前記沃臭化銀乳剤 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン 0.08g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 塩化金酸カリウム 1.6mg チオシアン酸アンモニウム 10mg 下記増感色素(b) メタノール1%溶液 80ml イオン交換水 1200ml (c)青感性沃臭化銀乳剤の調製 (化学熟成:57℃、180分) 前記沃臭化銀乳剤 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン 0.13g ゼラチン 32g 下記増感色素(c) メタノール1%溶液 80ml チオ硫酸ナトリウム 10mg 塩化金酸カリウム 3.4mg チオシアン酸アンモニウム 12mg イオン交換水 1200ml 有機銀塩分散液の調製 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gと、ポリ(N−ビニルピロリド
ン)4.0g、及び5−メチルベンゾトリアゾール0.65gを
アルミナボールミルで分散し、pH5.5にして200mlとし
た。
(A) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion (chemical ripening: 60 ° C., 130 minutes) 700 ml of the above silver iodobromide emulsion 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.1 g Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 mg Potassium chloroaurate 2.3 mg Ammonium thiocyanate 10 mg The following sensitizing dye (a) Methanol 1% solution 80 ml Deionized water 1200 ml (b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion (Chemical ripening: 53 ° C., 85 minutes) The above silver iodobromide emulsion 700 ml 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.08 g gelatin 32 g sodium thiosulfate 10 mg potassium chloroaurate 1.6 mg Ammonium thiocyanate 10 mg Sensitizing dye (b) below 1% solution in methanol 80 ml Ion-exchanged water 1200 ml (c) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion (chemical ripening: 57 ° C., 180 minutes) The above-mentioned silver iodobromide emulsion 700 ml 4 -Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaine Emissions 0.13g gelatin 32g following sensitizing dye (c) methanol 1% solution 80ml potassium sodium thiosulfate 10mg chloroauric acid 3.4mg ammonium thiocyanate 12mg deionized water 1200ml Preparation of Dispersion of Organic Silver Salt 28.8 g of silver 5-methylbenzotriazole obtained by reacting 5-methylbenzotriazole and silver nitrate in a mixed solvent of water and alcohol, 4.0 g of poly (N-vinylpyrrolidone), and 5 g of poly (N-vinylpyrrolidone) -0.65 g of methyl benzotriazole was dispersed in an alumina ball mill to adjust the pH to 5.5 to 200 ml.

熱溶剤分散液の調製−1 後掲の第2表に示す熱溶剤25gを、0.04gの界面活性剤
−1を含有する0.5%ポリビニルピロリドン水溶液100ml
中にアルミナボールミルで分散し、120mlとした。
Preparation of Thermal Solvent Dispersion-1 25 g of the thermal solvent shown in Table 2 below was added to 100 ml of a 0.5% polyvinylpyrrolidone aqueous solution containing 0.04 g of surfactant-1.
It was dispersed in an alumina ball mill to make 120 ml.

−(1) 色素供与物質分散液−1の調製 下記高分子色素供与物質(1)35.5g、下記の色汚染
防止剤W−1の2.4gを酢酸エチル200ml及びジ−(2−
エチルヘキシル)フタレート15mlに溶解し、アルカノー
ルXC(デュポン社製)5重量%水溶液124ml、6%ゼラ
チン水溶液720mlと混合して超音波ホモジナイザーで乳
化分散し、酢酸エチルを留去した後、pH5.5にして795ml
とし、色素供与物質分散液−1を得た。
-(1) Preparation of Dye Donor Dispersion-1 35.5 g of the following polymer dye donor (1), 2.4 g of the following color stain inhibitor W-1 were added to 200 ml of ethyl acetate and di- (2-
Ethylhexyl) phthalate was dissolved in 15 ml, mixed with 124 ml of 5% by weight aqueous solution of alkanol XC (manufactured by DuPont) and 720 ml of 6% aqueous gelatin solution, and emulsified and dispersed with an ultrasonic homogenizer. 795ml
Thus, Dye Donor Dispersion-1 was obtained.

−(2) 色素供与物質分散液−2 色素供与物質を下記高分子色素供与物質(2)に変え
た以外は、色素供与物質分散液−1と同じ色素供与物質
分散液である。
-(2) Dye-donating substance dispersion liquid-2 The same dye-donating substance dispersion liquid as Dye-donating substance dispersion liquid-1 except that the dye-donating substance was changed to the following polymer dye-donating substance (2).

−(3) 色素供与物質分散液−3 これは前記色素供与物質分散液−1において、色素供
与物質を下記高分子色素供与物質(3)に変えた以外
は、前記と同様にして得たものである。
-(3) Dye-donating substance dispersion liquid-3 This was obtained in the same manner as described above except that the dye-donating substance was changed to the following polymer dye-donating substance (3) in the dye-donating substance dispersion liquid-1. It is.

還元剤溶液の調製 下記還元剤−1を20.0g、還元剤−2を3.3g下記フッ
素系の界面活性剤−2を0.50g、水に溶解し、pH7.5に調
整して250mlの還元剤溶液を得た。
Preparation of reducing agent solution 20.0 g of the following reducing agent-1, 3.3 g of the reducing agent-2 0.50 g of the following fluorinated surfactant-2, dissolved in water, adjusted to pH 7.5, and 250 ml of the reducing agent A solution was obtained.

感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色
素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第1表の
ような多層構成のカラー感光材料1〜20を作成した。
Preparation of photosensitive material Using the organic silver salt dispersion, silver halide emulsion, dye-donor dispersion and reducing agent solution prepared above, multilayered color photosensitive materials 1 to 20 as shown in Table 1 were prepared. .

尚表中層2,4,及び6中に記載した5−メチルベンゾト
リアゾール、現像抑制剤(ST−1)、臭化カリウム、塩
化ナトリウムは、各々メタノール液もしくは水溶液(臭
化ナトリウム、塩化カリウム)として各々の層を構成す
る塗布液に添加した。
The 5-methylbenzotriazole, the development inhibitor (ST-1), potassium bromide, and sodium chloride described in the middle layers 2, 4, and 6 in the table are each used as a methanol solution or an aqueous solution (sodium bromide, potassium chloride). It was added to the coating solution constituting each layer.

塗布は支持体上に層1〜層3を始めに3層同時の塗布
・乾燥を行い、層4〜層7をその上に4層同時塗布で行
った。
Coating was performed by simultaneously coating and drying three layers, starting with layer 1 to layer 3, on the support, and then simultaneously coating four layers with layer 4 to layer 7.

層1〜層7共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−
3を含有させ、また、層1〜層7にそれぞれ硬膜剤とし
てテトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタンとタウ
リンカリウム塩との反応物(反応比1:0.75(モル比))
を各々、ゼラチン1g当たり0.04gの割合で加えた。
The following surfactants as coating aids for both layers 1 to 7-
And a reaction product of tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane and potassium taurine as a hardening agent in each of layers 1 to 7 (reaction ratio 1: 0.75 (molar ratio))
Was added at a rate of 0.04 g / g of gelatin.

得られた試料を、塗布後、25℃にて5日間保存した
後、38℃にて3日間加温処理を施し、所望の硬膜レベル
に達せしめた。
After the obtained sample was applied, it was stored at 25 ° C. for 5 days, and then heated at 38 ° C. for 3 days to reach a desired hardening level.

一方、100g/m2のバライタ紙上の片面(バライタ層を
塗布した側)に、下記の化合物を含有するポリ塩化ビニ
ル層を受像層として設けて、受像部材とした。
On the other hand, a polyvinyl chloride layer containing the following compound was provided as an image receiving layer on one side of the baryta paper of 100 g / m 2 (the side on which the baryta layer was coated) to obtain an image receiving member.

得られた熱現像カラー感光材料試料−1〜20につい
て、以下に示す項目について評価を行った。
The following items were evaluated for the obtained heat-developable color light-sensitive material samples-1 to 20.

<硬膜性能> 10cm×10cmの大きさの感光材料を30℃に保った純水中
に1分間浸漬後濾紙にて、表面に付着した水分を拭きと
り、その重量(W1(g))を秤量する。またこの試料の
23℃50%における乾燥後の重量(W2(g))を秤量す
る。硬膜度を以下に示す式により算出する。
<Hardening performance> After immersing a photosensitive material having a size of 10 cm x 10 cm in pure water kept at 30 ° C for 1 minute, the moisture adhering to the surface was wiped off with a filter paper, and the weight (W1 (g)) was measured. Weigh. Also, this sample
The weight (W2 (g)) after drying at 23 ° C. and 50% is weighed. The degree of hardening is calculated by the following equation.

<写真性能> 熱現像カラー感光材料試料−1〜20を、ステップウェ
ッジを通して、青、緑、及び赤の各単色光(各々430n
m、540nm及び640nmの干渉フィルター、東芝硝子(株)
製を用いた。)にて露光を行い、前記受像部材と重ね合
せた後各々140℃にて80秒間の熱現像を行った。そして
熱現像後、感光部材と受像部材を引き剥し、受像部材に
それぞれ、シアン、マゼンタ及びイエローの各色素画像
(第2表中、それぞれR,G,Bで示す)を得た。
<Photo Performance> Each of the heat-developable color light-sensitive material samples 1 to 20 was passed through a step wedge to each of blue, green and red monochromatic lights (430 n each).
m, 540nm and 640nm interference filters, Toshiba Glass Co., Ltd.
Was used. ), And superimposed on the above-mentioned image receiving member, and then heat development was performed at 140 ° C. for 80 seconds. After the heat development, the photosensitive member and the image receiving member were peeled off to obtain cyan, magenta and yellow dye images (indicated by R, G and B in Table 2) on the image receiving member.

得られた色素画像を反射濃度計(PDA−65コニカ株式
会社製)にて濃度測定を行い、B,G,R各々について最高
濃度(Dmax)及び最低濃度(Dmin)を得た。
The obtained dye image was subjected to density measurement with a reflection densitometer (manufactured by PDA-65 Konica Corporation) to obtain the maximum density ( Dmax ) and the minimum density ( Dmin ) for B, G, and R, respectively.

<生試料保存性能> 各熱現像感光材料試料を50℃、相対湿度60%の条件下
で3日間保存した後、上記写真性能の評価と同様に評価
を行った。
<Raw Sample Storage Performance> Each photothermographic material sample was stored at 50 ° C. and a relative humidity of 60% for 3 days, and then evaluated in the same manner as the evaluation of photographic performance described above.

<揮散性> 10cm×10cmの大きさの各熱現像感光材料試料を、23℃
55%でその重量(W1)mgを秤量した後、140℃±2℃に
保ったホットプレート上に5分間固定し、次いで23℃55
%の条件下にて2時間調湿した後、その重量(W2)mgを
測定する。
<Volatile> Each photothermographic material sample having a size of 10 cm × 10 cm was heated at 23 ° C.
After weighing its weight (W1) mg at 55%, it was fixed on a hot plate kept at 140 ° C. ± 2 ° C. for 5 minutes and then at 23 ° C.
%, And the weight (W2) mg is measured.

揮散性を(W1−W2)mgとして表す。 Volatility is expressed as (W1-W2) mg.

上記の方法により得られた硬膜性能、写真性能、生試
料保存性能、及び揮散性の結果を、第2表に示す。
Table 2 shows the results of the hardening performance, photographic performance, raw sample storage performance, and volatility obtained by the above method.

第2表に示す結果から、本発明に係る熱溶剤を用いた
試料−7〜20は最低濃度をほとんど増加させずに高い最
高濃度を与え、しかも、硬膜性能や生試料保存性に何ら
悪影響を与えないことがわかる。しかも、本発明の熱溶
剤は、現像温度である140℃において5分間放置した場
合であっても、熱溶剤の揮散性がほとんど認められない
利点を有していることがわかる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that Samples 7 to 20 using the thermal solvent according to the present invention gave a high maximum concentration without increasing the minimum concentration, and had no adverse effect on the hardening performance and the raw sample preservability. Is not given. In addition, it can be seen that the thermal solvent of the present invention has an advantage that almost no volatilization of the thermal solvent is recognized even when the thermal solvent is left at a developing temperature of 140 ° C. for 5 minutes.

なお使用した比較熱溶剤1〜6は以下の通りである。 The comparative thermal solvents 1 to 6 used are as follows.

実施例−2 実施例−1で使用した熱溶剤分散液を、50℃にて4時
間攪拌停滞を行い、停滞を行う前と後で、熱溶剤粒子の
粒径を顕微鏡にて観察した。その結果、本発明の熱溶剤
を用いた熱溶剤分散液ではいずれも粒径の変化がほとん
ど認められなかった(平均粒径約1〜1.5μm)。これ
に対して、比較熱溶剤のうち、比較熱溶剤−(1),及
び−(4)については著しい粗大化(平均粒径約4〜25
μm)が認められた。
Example 2 The thermal solvent dispersion used in Example 1 was stirred and stagnated at 50 ° C. for 4 hours, and the particle size of the thermal solvent particles was observed with a microscope before and after the stagnation. As a result, almost no change in the particle diameter was observed in any of the thermal solvent dispersions using the thermal solvent of the present invention (average particle diameter: about 1 to 1.5 μm). On the other hand, among the comparative thermal solvents, the comparative thermal solvents-(1) and-(4) were significantly coarsened (average particle size of about 4 to 25).
μm) was observed.

実施例−3 実施例−1において第1層〜第7層に使用した熱溶剤
の種類及び量を、第3表の様に変えた感光材料試料−21
〜36を作成し、実施例−1に記載の方法に従って、最高
濃度及び最低濃度を求めた。結果を第3表に示す。
Example 3 A photosensitive material sample in which the types and amounts of the thermal solvents used in the first to seventh layers in Example 1 were changed as shown in Table 3-21
36 were prepared, and the highest concentration and the lowest concentration were determined according to the method described in Example 1. The results are shown in Table 3.

第3表に示す結果から、本発明の熱溶剤(ST−3,ST−
9)を用いた試料−29〜36は熱溶剤の量を増しても硬膜
性の劣化が小さく、また熱溶剤を増量した場合、最高濃
度が上昇し、特にバインダー(ゼラチンとポリビニルピ
ロリドン)量に対する熱溶剤量が1.0以上で良好な最高
濃度を示すことがわかる(試料−31,32,35,36参照)。
これに対して、比較溶剤−2及び−6を用いた試料21〜
28では、硬膜性の劣化幅が大きく、特に熱溶剤を増した
場合に特に硬膜性の劣化率が大きい。またこの場合最低
濃度の上昇の割合に比べて、最高濃度の上昇幅が本発明
の熱溶剤を用いた試料に比べて小さい。
From the results shown in Table 3, the thermal solvents of the present invention (ST-3, ST-
Samples -29 to 36 using 9) showed little deterioration of the hardening property even when the amount of the thermal solvent was increased, and when the amount of the thermal solvent was increased, the maximum concentration increased. It can be seen that when the amount of the thermal solvent is 1.0 or more, a good maximum concentration is exhibited (see Samples 31, 32, 35 and 36).
On the other hand, Samples 21 to 26 using Comparative Solvents 2 and -6
In No. 28, the degree of deterioration of the hardening property is large, and particularly when the amount of the thermal solvent is increased, the rate of deterioration of the hardening property is particularly large. Also, in this case, the rate of increase of the highest concentration is smaller than that of the sample using the thermal solvent of the present invention, as compared with the rate of increase of the lowest concentration.

実施例−4 実施例−1で作成した感光材料10において、熱溶剤
を、ST−7から、ST−7と比較熱溶剤−5の併用系に変
え、実施例−1と同様の実験を行った。尚、ST−7と比
較溶剤の比率は、第4表に示す。
Example-4 In the photosensitive material 10 prepared in Example-1, the same experiment as in Example-1 was performed, except that the thermal solvent was changed from ST-7 to a combined system of ST-7 and comparative thermal solvent-5. Was. The ratio between ST-7 and the comparative solvent is shown in Table 4.

得られた結果を第4表に示す。 Table 4 shows the obtained results.

第4表に示す結果より、本発明の熱溶剤ST−7と比較
熱溶剤−5を併用した場合、本発明の熱溶剤を50重量%
以上使用した場合に明らかに本発明の効果が得られ、特
に、70%以上用いた場合に本発明の効果が著しいことが
わかる。
From the results shown in Table 4, when the thermal solvent ST-7 of the present invention and the comparative thermal solvent -5 were used in combination, the thermal solvent of the present invention was 50% by weight.
It can be seen that the effect of the present invention is clearly obtained when the above is used, and that the effect of the present invention is particularly remarkable when 70% or more is used.

〔発明の効果〕 上述の如く本発明によれば、本発明の熱溶剤を含有さ
せることにより、熱溶剤の揮散性を著しく抑制すること
ができ、これによって上述の各種の効果を有するすぐれ
た熱現像感光材料が得られる。
[Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, by containing the thermal solvent of the present invention, the volatility of the thermal solvent can be significantly suppressed, and thereby an excellent heat having various effects described above can be obtained. A developed photosensitive material is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大屋 秀信 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−210352(JP,A) 特開 昭62−136645(JP,A) 特開 昭62−138852(JP,A) 特開 平2−863(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Hidenobu Oya 1 Sakuracho, Hino-shi, Tokyo Konica Corporation (56) References JP-A-61-210352 (JP, A) JP-A-62-136645 ( JP, A) JP-A-62-138852 (JP, A) JP-A-2-863 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記一般式(I)で表される化合物の少な
くとも1種を含有することを特徴とする熱現像感光材
料。 一般式(I) 式中、R1はアルキル基を表し、R2はアルキル基、アルケ
ニル基、またはアリール基を表す。R1,R2で表される上
記各基は、置換基を有するものも含む。R3はアルキレン
基を表す。R4はアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基(上記各基は置換基を有するもの
も含む)、ハロゲン原子、またはCONHR5(R5はアルキル
基または水素原子を表す)を表す。kは0または1、l
は0または1、mは0または1を表す。nは0または1
を表し、pは0または1〜4の整数を表す。但し、k,l,
m,nがすべて0であることはなく、かつ、l,mが共に0
で、k,nが共に1であることはない。またn=0の時、
lは1を表す。
1. A photothermographic material comprising at least one compound represented by the following general formula (I). General formula (I) In the formula, R 1 represents an alkyl group, and R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. The above groups represented by R 1 and R 2 include those having a substituent. R 3 represents an alkylene group. R 4 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group (each of the above groups includes those having a substituent), a halogen atom, or CONHR 5 (R 5 represents an alkyl group or a hydrogen atom). k is 0 or 1, l
Represents 0 or 1, and m represents 0 or 1. n is 0 or 1
And p represents 0 or an integer of 1 to 4. Where k, l,
m and n are not all 0, and l and m are both 0
Thus, k and n are not both 1. When n = 0,
l represents 1.
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