JPS62138852A - Transfer type heat developable color photosensitive material - Google Patents

Transfer type heat developable color photosensitive material

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JPS62138852A
JPS62138852A JP27985185A JP27985185A JPS62138852A JP S62138852 A JPS62138852 A JP S62138852A JP 27985185 A JP27985185 A JP 27985185A JP 27985185 A JP27985185 A JP 27985185A JP S62138852 A JPS62138852 A JP S62138852A
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silver
photosensitive
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heat
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勝 土屋
Toyoaki Masukawa
増川 豊明
Sohei Goto
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4046Non-photosensitive layers
    • G03C8/406Covering or backing layers

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled material having a less film breakage by incorporating a polymer having a sulfonic acid group in the side chain to a non- photosensitive protective layer lying in an opposite side surface against the 1st substrate of the heat developable photosensitive layer which is the most far from the 1st substrate body of the heat developable photosensitive element, and by incorporating a heat-meltable solvent to the image receiving element. CONSTITUTION:The non-photosensitive protective layer is provided with the opposite side surface against the 1st substrate of the heat developable photosensitive layer which is the most far from the 1st substrate body of the heat developable sensitive element. Said non-photosensitive protective layer contains the polymer having the sulfonic acid group in the side chain. The used polymer contg. the sulfonic acid group is not specified, if said polymer is an olefinic compd. having at least one of the sulfonic acid group. The concrete example of the used heat-meltable solvent is preferably C(Cl)3CONH2, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は転写型熱現像カラー感光材料に関し、更に詳し
くは膜破壊が改良され、色素の転写ムラの少ない転写型
熱現像カラー感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a transfer-type heat-developable color photosensitive material, and more particularly to a transfer-type heat-developable color photosensitive material with improved film breakage and less uneven dye transfer.

[発明の背景] 一近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料
が感光材料として注目を集めている。
[Background of the Invention] In recent years, heat-developable photosensitive materials whose development process can be performed by heat treatment have attracted attention as photosensitive materials.

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭43
−4921号および同43−4924号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして3M社より商品化されている。
Regarding such heat-developable photosensitive materials, for example,
No. 4921 and No. 43-4924 disclose a photosensitive material comprising an organic silver salt, silver halide, a reducing agent, and a binder, which is commercialized as dry silver by 3M Company.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。
Attempts have been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods.

例えば、米国特許第3.531,286号、同第3.7
61.270号および同第3,764,328号等の各
明細書中に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チφディスクロージャー(ResearchD 1sc
losure ) 15108および同15127、米
国特許第4,021,240号等に記載のスルホンアミ
ドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体で
ある還元剤(以下、現像剤、現像主薬ともいう)の酸化
体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方法
、英国特許第1.590.956号に開示されたように
色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素
を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離さ
せる方法、また、特開昭52−105821号、同 5
2−105822号、同56−50328号、米国特許
第4,235,957号等に開示された銀色素漂白法に
よってポジの色素画像を得る方法、さらに米国特許第3
.180.731号、同第3,985,565号、同第
4,022,617号、同第4,452,883号、特
開昭59−206831号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案され
てきた。
For example, U.S. Patent Nos. 3.531,286 and 3.7.
No. 61.270 and No. 3,764,328, etc. describe a method of forming a dye image by the reaction of an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent with a coupler, and Research D 1sc.
Losure ) 15108 and 15127, U.S. Pat. A method of forming a dye image by reaction, as disclosed in British Patent No. 1.590.956, uses an organic imino silver salt having a dye part, liberates the dye in a heat development part, and forms the image on a separately provided image-receiving layer. JP-A-52-105821, JP-A-52-105821, 5
2-105822, No. 56-50328, U.S. Pat. No. 4,235,957, etc., methods for obtaining positive dye images by silver dye bleaching methods, and U.S. Pat.
.. Utilizing the leuco dyes disclosed in No. 180.731, No. 3,985,565, No. 4,022,617, No. 4,452,883, and JP-A-59-206831, etc. Various methods have been proposed, including methods for obtaining dye images.

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。
However, these proposals regarding the heat-developable color light-sensitive materials have the disadvantages that it is difficult to bleach-fix the black, white, and silver images that are formed at the same time, that it is difficult to obtain clear color images, and that it is difficult to obtain clear color images. Since these methods require post-processing, they are still unsatisfactory for practical use.

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭57−179840号、同57−186
744号、同57−198458号、同57−2072
50号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。
In recent years, as a new type of color image forming method using heat development, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 57-179840 and 57-186 have been developed.
No. 744, No. 57-198458, No. 57-2072
No. 50, etc., disclosed a method of obtaining a color image by transferring a diffusible dye released by thermal development.

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭58−58543号、同59−168439号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭58−
79247号、同59−174834号、同59−12
431号、同59−159159号、同60−2950
号等に開示されているような現像主薬の酸化体とがカッ
プリングすることにより拡散性色素を放出する方式、特
開昭58−149046号、同 58−149047号
、同 59−124339号、同59−181345号
、同60−2950号、特願昭59−181604号、
同 59−182506号、同 59−012507号
、同 59−272335号等に開示されているような
現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する非
拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭59−15
2440号、同59−124327%、同59−154
445号、同59−166954号等に開示された、酸
化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性色
素供与物質、また逆に還元されることにより拡散性の色
素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する方式、
等が提案されている。
These methods were further improved to produce diffusible dyes by oxidizing non-diffusible reducing dye-donating substances, such as those disclosed in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 58-58543 and 59-168439. A method for releasing , JP-A-58-
No. 79247, No. 59-174834, No. 59-12
No. 431, No. 59-159159, No. 60-2950
JP-A-58-149046, JP-A No. 58-149047, JP-A No. 59-124339, JP-A-Sho 58-149046, JP-A No. 58-149047, JP-A No. 59-124339; No. 59-181345, No. 60-2950, Japanese Patent Application No. 181604/1983,
59-182506, 59-012507, 59-272335, etc., which use a non-diffusible compound that reacts with an oxidized developing agent to form a diffusible dye; , Japanese Patent Publication No. 59-15
No. 2440, 59-124327%, 59-154
No. 445, No. 59-166954, etc., are non-diffusible reducing dye-donating substances that lose their ability to release diffusible dyes when oxidized, and conversely non-diffusible reducing dyes that release diffusible dyes when reduced. a method containing a color-providing substance;
etc. have been proposed.

しかしながら、従来からこの種の乾式熱処理方式によっ
て画像を形成させる感光材料においては、感光要素に感
光性ハロゲン化銀、色素供与物質、還元剤、又場合によ
っては、有機銀塩、熱溶剤、その他多くの活性な化合物
を含有しており、膜の物性は必ずしも良いとは言えず、
しばしば加熱処理時の膜破壊等により感光層にヒビ割れ
様の欠陥や、感光層の一部が受像要素表面に転移してし
まうなどの不都合を生じ、膜物性の良い熱現像感光材料
が要望されていた。本発明者らは鋭意研究を重ねた結果
、前記感光要素の非感光性保護層のうち少なくとも1層
に側鎖にスルホン酸基を有するポリマーを含有させるこ
とにより、これら加熱処理時に起こる欠陥が顕著に改善
されることを見い出したが、この側鎖にスルボン酸基を
有するポリマーを含有した層は、加熱処理時の受像要素
との密着性が、劣り転写濃度ムラが発生し易いという新
たな欠点が明らかとなった。
However, conventionally, in photosensitive materials in which images are formed by this type of dry heat processing method, photosensitive elements contain photosensitive silver halide, dye-providing substances, reducing agents, and in some cases, organic silver salts, thermal solvents, and other substances. contains active compounds, and the physical properties of the membrane are not necessarily good.
Film destruction during heat treatment often causes problems such as crack-like defects in the photosensitive layer and a portion of the photosensitive layer transfers to the surface of the image receiving element, so there is a demand for heat-developable photosensitive materials with good film properties. was. As a result of extensive research, the present inventors have found that by incorporating a polymer having a sulfonic acid group in the side chain into at least one of the non-photosensitive protective layers of the photosensitive element, these defects occurring during heat treatment can be significantly reduced. However, this layer containing a polymer having a sulfonic acid group in its side chain has a new drawback in that it has poor adhesion to the image receiving element during heat treatment and tends to cause uneven transfer density. became clear.

この問題を解決する為、さらに検討を重ねた結果、感光
要素の非感光性保護層のうち、少なくとも1層に側鎖に
スルホン酸基i基を有するポリマーを含有し、かつ可動
性の色素を固定せしめる為の受像要素に熱溶剤を含有さ
せた2つの材料を組み合わせて用いることにより、感光
層の膜破壊が改良され、かつ感光要素と受像要素との密
着性が改善されることにより、転写濃度ムラがなく、安
定した高い最大濃度を有する熱現像感光材料が得られる
ことを見い出し、本発明をなすに至ったものである。
In order to solve this problem, we conducted further studies and found that at least one of the non-photosensitive protective layers of the photosensitive element contains a polymer having a sulfonic acid group in its side chain and a mobile dye. By using a combination of two materials containing a hot solvent in the image-receiving element for fixation, film destruction of the photosensitive layer is improved, and the adhesion between the photosensitive element and the image-receiving element is improved, which improves transfer. The inventors have discovered that it is possible to obtain a heat-developable photosensitive material that is free from density unevenness and has a stable and high maximum density, leading to the present invention.

[発明の目的] 従って、本発明の第1の目的は、膜破壊のない物性の改
良された転写型熱現像カラー感光材料を提供することに
ある。
[Object of the Invention] Therefore, the first object of the present invention is to provide a transfer-type heat-developable color photosensitive material that is free from film destruction and has improved physical properties.

本発明の第2の目的は、色素の転写ムラのない均−な画
像1度を有する転写型熱現像カラー感光材料を提供する
ことである。
A second object of the present invention is to provide a transfer-type heat-developable color photosensitive material that has a uniform image with no dye transfer unevenness.

[発明の構成] 本発明の上記目的は、第1の支持体上に、少なくとも1
層の熱現像感光性層と少なくとも1層の非感光性層とか
らなる写真構成層を有する熱現像感光要素と第2の支持
体上に、少なくとも1層の受像層を有する受像要素とか
らなる転写型熱現像カラー感光材料において、前記熱現
像感光要素の第1の支持体から最も遠い熱現像感光性層
の第1の支持体とは反対面側に少なくとも1層の非感光
性保護層を有しており、該非感光性保護層の少なくとも
1層に側鎖にスルホン酸基を有するポリマーを含有し、
かつ前記受像要素が熱溶剤を含有する転写型熱現像カラ
ー感光材料によって達成された。
[Structure of the Invention] The above object of the present invention is to provide at least one
A heat-developable photosensitive element having a photographic constituent layer consisting of a heat-developable photosensitive layer and at least one non-photosensitive layer; and an image-receiving element having at least one image-receiving layer on a second support. In the transfer type heat-developable color photosensitive material, at least one non-photosensitive protective layer is provided on the side opposite to the first support of the heat-developable photosensitive layer furthest from the first support of the heat-developable photosensitive element. and at least one layer of the non-photosensitive protective layer contains a polymer having a sulfonic acid group in a side chain,
Moreover, the image receiving element is a transfer type heat-developable color photosensitive material containing a thermal solvent.

[発明の具体的構成] 本発明の転写型熱現像カラー感光材料は、熱現像感光要
素と受像要素とからなるが、以下、熱現像感光要素を熱
現像感光材料または単に感光材料といい、受像要素を受
像部材という。
[Specific Structure of the Invention] The transfer type heat-developable color photosensitive material of the present invention consists of a heat-developable photosensitive element and an image-receiving element. The element is called an image receiving member.

本発明に係る熱現像カラー感光材料は、支持体から最も
遠い熱現(g!感光性住居支持体とは反対面側に少なく
とも1層の非感光性保護層を有し、該非感光性層[iの
少なくとも1層に側鎖にスルホン酸基を有するポリマー
を含有せしめたものであるが、例えば該非感光性保護層
を2層以上有する場合には、少なくとも最外層すなわち
支持体から最も遠い非感光性保護層に側鎖にスルホン酸
基を有するポリマーを含有せしめることが本発明の効果
の上からは特に好ましい。
The heat-developable color photosensitive material according to the present invention has at least one non-photosensitive protective layer on the side opposite to the heat-developable (g!) photosensitive residential support furthest from the support, and the non-photosensitive layer [ At least one layer of i contains a polymer having a sulfonic acid group in a side chain. For example, when the non-photosensitive protective layer has two or more layers, at least the outermost layer, that is, the non-photosensitive layer furthest from the support. In view of the effects of the present invention, it is particularly preferable for the protective layer to contain a polymer having a sulfonic acid group in its side chain.

本発明に用いられる側鎖にスルホン酸基を有するポリマ
ーを構成するスルホン酸基を有するモノマーとしては、
少なくとも1つのスルホンM基を持つオレフィン系化合
物ならばいずれも使用できるが、下記一般式[I]で示
される化合物が好ましい。
The monomer having a sulfonic acid group constituting the polymer having a sulfonic acid group in the side chain used in the present invention includes:
Any olefinic compound having at least one sulfone M group can be used, but compounds represented by the following general formula [I] are preferred.

本発明において、スルホン酸基とは、単に一8Oa H
のみならずその塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩等)も包含するものをいう。
In the present invention, the sulfonic acid group is simply 180a H
as well as its salts (e.g. sodium salts, potassium salts,
Ammonium salts, etc.) are also included.

一般式[I] 式中、R+ 、R2、R3およびR4はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)、
スルホン酸基、アルキル基(例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソブチル基等)およびアリール基(
例えばフェニル基、ナフチル基等)を表わす。前記アル
キル基は置換基を有するものも含まれ、置換基としては
例えば、ハロゲン原子、スルホン?lW、アルコキシ基
、ア°リール基、アシル基、シアノ基、アミノ基等を挙
げることができる。また前記アリール基は置換基を有す
るものも含まれ、置換基としては例えば、ハロゲン原子
、スルホンMElu、アルキル基、アルコキシ基等を挙
げることができる。
General formula [I] In the formula, R+, R2, R3 and R4 are each a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, etc.),
Sulfonic acid groups, alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, propyl, isobutyl, etc.) and aryl groups (
For example, phenyl group, naphthyl group, etc.). The alkyl group includes those having a substituent, such as a halogen atom, a sulfone atom, etc. Examples include lW, an alkoxy group, an aryl group, an acyl group, a cyano group, and an amino group. Further, the aryl group includes those having a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, a sulfone MElu, an alkyl group, and an alkoxy group.

ただしR1、R2、R3およびR+のうち少なくとも1
つはスルホン酸基、または置換基とじてスルホンMlを
有するアルキル基またはアリール基である。前記スルホ
ンR基を有するアルキル基またはアリール基は2つ以上
のスルホン酸基を有していてもよく、またスルホン酸基
以外の置換基を有していてもよい。
However, at least one of R1, R2, R3 and R+
One is a sulfonic acid group, or an alkyl group or aryl group having sulfone M1 as a substituent. The alkyl group or aryl group having the sulfone R group may have two or more sulfonic acid groups, and may also have a substituent other than the sulfonic acid group.

本発明に係る側鎖スルホン酸基を有するポリマーは、前
記スルホン酸基を有するモノマーのみからなる繰り返し
単位のいわゆるホモポリマーであっても、前記スルホン
酸基を有するモノマーの2種以上を組み合わせたコポリ
マーであってもよく、さらに他の共重合し得るエチレン
性不飽和基を有するコモノマーの1fJ!以上とからな
るコポリマーであってもよい。
The polymer having a side chain sulfonic acid group according to the present invention may be a so-called homopolymer of repeating units consisting only of the monomer having the sulfonic acid group, or a copolymer which is a combination of two or more of the monomers having the sulfonic acid group. 1fJ! of a comonomer having another copolymerizable ethylenically unsaturated group. A copolymer consisting of the above may also be used.

前記スルホン[4を有するモノマーとコポリマーを形成
し得る上記エチレン性不飽和基を有するコモノマーとし
ては、例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類
、クロトン酸工、ステル類、イタコン酸ジエステル類、
マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アク
リルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ごニ
ルケトン類、ビニル異部環化合物、グリシジルエステル
類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種不飽和酸
から選ばれる1種または2種以上を組合せたモノマー化
合物を挙げることができる。
Examples of the comonomer having an ethylenically unsaturated group that can form a copolymer with the monomer having the sulfone [4] include acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, olefins, styrenes, crotonic acids, Stelles, itaconic acid diesters,
1 selected from maleic acid diesters, fumaric acid diesters, acrylamides, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl ketones, vinyl heterocyclic compounds, glycidyl esters, unsaturated nitriles, polyfunctional monomers, and various unsaturated acids Mention may be made of monomer compounds of one species or a combination of two or more species.

これらの七ツマー化合物について更に具体的に示すと、
アクリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ローブチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、5ec−ブチルアクリレート、t
ert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリレ
ート、2−クロロエチルアクリレート、2−ブロモエチ
ルアクリレート、4−クロロブチルアクリレート、シア
ンエチルアクリレート、2−アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、2−クロ
ロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルアクリレート、5−ヒドロキシペンチルアク
リレート、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル
アクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、3−
メトキシブチルアクリレート、2−エトキシエチルアク
リレート、2−iso−プロポキシアクリレート、2−
ブトキシエチルアクリレート、2− (2−メトキシエ
トキシ)エチルアクリレート、2−(2−ブトキシエト
キシ)エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールアクリレート(付加モル数n=9)、1−ブ
ロモ−2−メトキシエチルアクリレート、1゜1−ジク
ロロ−2−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる
More specifically, these seven-mer compounds are as follows:
Examples of acrylic esters include methyl acrylate,
Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, lobetyl acrylate, isobutyl acrylate, 5ec-butyl acrylate, t
ert-butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, tert-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-bromoethyl acrylate, 4-chlorobutyl acrylate, cyanethyl acrylate, 2- Acetoxyethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, 2-chlorocyclohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 5-hydroxypentyl Acrylate, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-
Methoxybutyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-iso-propoxy acrylate, 2-
Butoxyethyl acrylate, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl acrylate, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acrylate, ω-methoxypolyethylene glycol acrylate (number of moles added n = 9), 1-bromo-2-methoxyethyl acrylate , 1.1-dichloro-2-ethoxyethyl acrylate and the like.

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、インプロピルメタクリレート、n−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、5ec−ブチ
ルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、スルホプロピルメタクリレート、N−エチル−N−
フェニルアミノエチルメタクリレート、2−(3−フェ
ニルプロピルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、タレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタク
リレート、4−ヒドロキシエチルアクリレート、トリエ
チレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレング
リコールモノメタクリレート、2−メトキシエチルメタ
クリレート、3−メトキシブチルメタクリレート、2−
アセトキシエチルメタクリレート、2−アセトアセトキ
シエチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリ
レート、2−iso−プロポキシエチルメタクリレート
、2−ブトキシエチルメタクリレート、2−(2−メト
キシエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−エト
キシエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−ブト
キシエトキシ)エチルメタクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート(付加モル数n=
6)、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることができ
る。
Examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, inpropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 5ec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate,
amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate,
Chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate, sulfopropyl methacrylate, N-ethyl-N-
Phenylaminoethyl methacrylate, 2-(3-phenylpropyloxy)ethyl methacrylate, dimethylaminophenoxyethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl methacrylate, talesyl methacrylate,
Naphthyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxyethyl acrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, 2-
Acetoxyethyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-iso-propoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl methacrylate, 2-(2-ethoxyethoxy) Ethyl methacrylate, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl methacrylate, ω-methoxypolyethylene glycol methacrylate (number of added moles n =
6), allyl methacrylate, methacrylic acid dimethylaminoethyl methyl chloride salt, and the like.

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チ−レート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテ
ート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセ
テート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げ
られる。
Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenylacetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, etc. It will be done.

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、2.3−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。
Examples of olefins include dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene,
Examples include vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chlorobrene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, and the like.

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオ
ロメチルスブーレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
どが挙げられる。
Examples of styrenes include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, acetoxystyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, and trifluoromethylstyrene. , vinylbenzoic acid methyl ester, and the like.

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。
Examples of crotonate esters include butyl crotonate, hexyl crotonate, and the like.

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。
Examples of itaconic diesters include dimethyl itaconate, diethyl itaconate, and dibutyl itaconate.

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。
Examples of maleic acid diesters include diethyl maleate, dimethyl maleate, dibutyl maleate, and the like.

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。
Examples of the fumaric acid diesters include diethyl fumarate, dimethyl fumarate, and dibutyl fumarate.

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチ
ル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど; メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ter
t−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、N−(2−アセトアセトキシエチル)メタクリルアミ
ドなど: アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カブロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど: ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエアルビニル
エーテルなど; ごニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど: ビニル異面環化合物、例えば、ビニルピリジン、N−ビ
ニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾリドン、N−ビ
ニルトリアゾール、N−ビニルピロリドン、N−プロピ
ルマレイン酸イミド、N〜ルビニルコハクイミドなど; グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど;不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
: 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。
Acrylamides include acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, butylacrylamide, tert-butylacrylamide, cyclohexylacrylamide, benzylacrylamide, hydroxymethylacrylamide,
Methoxyethyl acrylamide, dimethylaminoethyl acrylamide, phenylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, β-cyanoethyl acrylamide, N-(2-acetoacetoxyethyl)acrylamide, diacetone acrylamide, etc.; Methacrylamides, e.g. methacrylamide, methylmethacrylamide amide, ethyl methacrylamide, propyl methacrylamide, butyl methacrylamide, ter
t-butylmethacrylamide, cyclohexylmethacrylamide, benzylmethacrylamide, hydroxymethylmethacrylamide, methoxyethylmethacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, phenylmethacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, β-cyanoethylmethacrylamide, N-(2-acetoacetoxyethyl) methacrylamide, etc. Allyl compounds, such as allyl acetate, allyl cabroate, allyl laurate, allyl benzoate, etc. Vinyl ethers, such as methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl Vinyl ether, dimethylamino alvinyl ether, etc.; Nyl ketones, such as methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, etc.; Vinyl heterocyclic compounds, such as vinyl pyridine, N-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone, N -Vinyltriazole, N-vinylpyrrolidone, N-propylmaleimide, N~ruvinylsuccinimide, etc.; Glycidyl esters, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.; Unsaturated nitriles, such as acrylonitrile, methacrylateril, etc.: Polyfunctional monomers such as divinylbenzene, methylene bisacrylamide, ethylene glycol dimethacrylate, etc.

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モツプデ
ルなど;マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプ
デルなどニジトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイル。
Furthermore, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, monoalkyl itaconates such as monomethyl itaconate, monoethyl itaconate, mozupdel itaconate, etc.; monoalkyl maleates such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic acid, etc. Acids such as motupdel, ditraconic acid, styrene sulfonic acid, vinylbenzyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, acryloyloxyalkyl sulfonic acid, such as acryloyl.

オキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルス
ルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など
:メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、
メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイ
ルオキシエチルスルボン酸、メタクリロイルオキシプロ
ピルスルボン酸などニアクリルアミドアルキルスルホン
酸、例えば、2−アクリルアミド−2−メチルエタンス
ルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンス
ルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルブタンスル
ホン酸など;メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば、2−メタクリルアミド−2−メチルエタンスルホ
ン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルブタンスル
ホン酸などニアクリロイルオキシアルキルホスフェート
、例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、3
−アクリロイルオキシプロピル−2−ホスフェートなど
:メタクリロイルオキシアルキルホスフエート、例えば
、メタクリロイルオキシエチルホスフェート、3−メタ
クリロイルオキシプロピル−2−ホスフェートなど;親
水基を2ケ有する3−アリロキシ−2−ヒドロキシプロ
パンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの
酸はアルカリ金属(例えば、Na、になど)またはアン
モニウムイオンの塩であってもよい。ざらにその他のモ
ノマー化合物としては、米国特許第3,459,790
@、同第3.438.708号、同第3,554,98
7号、同第4,215,195号、同第4,247,6
73号、特開昭57−205735号公報明細書等に記
載されている架橋性上ツマ−を用いることができる。こ
のような架橋性モノマーの例としては、具体的にはN−
(2−アセトアセ、トキシエチル)アクリルアミド、N
−(2−(2−アセトアセトキシエトキシ)エチル)ア
クリルアミド等を挙げることができる。
Oxymethylsulfonic acid, acryloyloxyethylsulfonic acid, acryloyloxypropylsulfonic acid, etc.: Methacryloyloxyalkylsulfonic acid, e.g.
Niacrylamidoalkylsulfonic acids such as methacryloyloxymethylsulfonic acid, methacryloyloxyethylsulfonic acid, methacryloyloxypropylsulfonic acid, such as 2-acrylamido-2-methylethanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylbutanesulfonic acid, etc.; methacrylamide alkyl sulfonic acids, such as 2-methacrylamido-2-methylethanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2 - niacryloxyalkyl phosphates such as methylbutanesulfonic acid, e.g. acryloyloxyethyl phosphate, 3
- Acryloyloxypropyl-2-phosphate, etc.: Methacryloyloxyalkyl phosphate, such as methacryloyloxyethyl phosphate, 3-methacryloyloxypropyl-2-phosphate, etc.; 3-aryloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid having two hydrophilic groups Examples include sodium. These acids may be salts of alkali metals (eg, Na, etc.) or ammonium ions. Other monomer compounds include U.S. Patent No. 3,459,790
@, No. 3.438.708, No. 3,554,98
No. 7, No. 4,215,195, No. 4,247,6
It is possible to use the crosslinking materials described in No. 73, JP-A No. 57-205735, and the like. Examples of such crosslinking monomers include N-
(2-acetoacetoxyethyl)acrylamide, N
-(2-(2-acetoacetoxyethoxy)ethyl)acrylamide and the like can be mentioned.

次に本発明に用いられる側鎖にスルホンliを有するポ
リマーの具体例を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。(括弧外の数字はモノマーの反応モル比を示す
。) 以下余白 (3)                   CH3
(6)CH3 (力                       
  CH3803K             CON
H25O3Na α:J                     C
H30ゆ       CH3 α→  H3 Q CH3 薯 (19)        CH3 (イ)       CH3 5O3K              1−LJLJし
4Mg(イ)  H3 (ハ) CH3 COOC4H95OaK  COOC4H9。
Next, specific examples of polymers having sulfone li in the side chain used in the present invention will be given, but the invention is not limited thereto. (The numbers outside the parentheses indicate the reaction molar ratio of the monomers.) Below the margin (3) CH3
(6) CH3 (force
CH3803K CON
H25O3Na α: J C
H30yu CH3 α→ H3 Q CH3 薯(19) CH3 (a) CH3 5O3K 1-LJLJ and 4Mg (a) H3 (c) CH3 COOC4H95OaK COOC4H9.

また、前記スルホン酸基を有するモノマーと前記コ[ツ
マ−とでコポリマーを形成する場合、好ましくは前記ス
ルホン酸基を有する七ツマ−からなる操り返し単位が小
母比で全体のポリマーの20〜100重量%含まれてい
る場合であり、さらに好ましくは30〜100fflf
fi%含まれている場合である。
In addition, when a copolymer is formed with the monomer having the sulfonic acid group and the copolymers, it is preferable that the repeating unit consisting of the sulfonic acid group-containing heptamer is present in a small proportion of 20 to 20% of the total polymer. This is the case where the content is 100% by weight, more preferably 30 to 100fflf
This is the case where fi% is included.

本発明に係る側鎖にスルホン酸基を有するポリマーは乳
化重合法または溶液重合法で重合することができる。乳
化重合法については、米国特許第4□080.211号
、同第3.370.952号に、また親油性ポリマーを
ゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法につ
いては、米国特許第3,451,820号に記載されて
いる方法を用いることができる。
The polymer having a sulfonic acid group in a side chain according to the present invention can be polymerized by an emulsion polymerization method or a solution polymerization method. Emulsion polymerization methods are described in U.S. Pat. 451,820 can be used.

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
量体のための溶媒としても作用する。
These methods can also be applied to the formation of homopolymers and copolymers; in the latter case the comonomer may be a liquid comonomer, which in the case of emulsion polymerization normally also acts as a solvent for the immobilized monomer. .

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。
Examples of emulsifiers used in the emulsion polymerization method include surfactants, polymeric protective colloids, and copolymer emulsifiers. Surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants known in the art.

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩等が挙げられる。
Examples of anionic activators include soaps, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate,
Examples include sodium dioctyl sulfosuccinate and sulfates of nonionic surfactants.

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第3アミン類
等が挙げられる。
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene-polyoxybrobylene block copolymer, and the like. Examples of cationic activators include alkylpyridium salts and tertiary amines.

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、ベルギイシエ・ケ
ミ−・インダストリx (B e1gischll! 
 ChenlischeI ndustrie) 、2
8.16−20 (1963)に記載されている。
Furthermore, examples of amphoteric surfactants include dimethylalkylbetaines, alkylglycines, and the like. Examples of the polymeric protective colloid include polyvinyl alcohol and hydroxyethyl cellulose. These protective colloids may be used alone as emulsifiers or in combination with other surfactants. For information on the types of these activators and their effects, please refer to the Bergische Chemie Industrie x (B e1gischll!
Chenlische Industry), 2
8.16-20 (1963).

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法
については米国特許第3.451.820号に記載され
ている。
In order to disperse a lipophilic polymer synthesized by a solution polymerization method in the form of a latex in an aqueous gelatin solution, the lipophilic polymer is first dissolved in an organic solvent, and then dissolved in an aqueous gelatin solution with the help of a dispersant. Then, it is dispersed into a latex form using ultrasonic waves, a colloid mill, etc. A method for dispersing lipophilic polymers in latex form in aqueous gelatin solutions is described in US Pat. No. 3,451,820.

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。
Examples of organic solvents that dissolve lipophilic polymers include esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.
Alcohols, ketones, halogenated hydrocarbons, ethers, etc. can be used.

またこれらの有様溶媒は、単独で又は2種以上を組み合
せて用いることができる。
Further, these specific solvents can be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る側鎖にスルホン酸基を有するポリマーを製
造するにあたって、重合に用いる溶媒としては単量体お
よび生成する側鎖にスルホン酸基を有するポリマーの良
溶媒であり、重合開始剤との反応性が低いものが望まし
い。具体的には水、トルエン、アルコール(例えばメタ
ノール、エタノール、1so−プロパツール、tert
−ブタノール等)、アセトン、メチルエチルケトン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル
、塩化メチレン等を挙げることができ、これらの溶媒は
単独でもしくは2種以上混合して使用してもよい。
In producing the polymer having a sulfonic acid group in the side chain according to the present invention, the solvent used for polymerization is a good solvent for the monomer and the resulting polymer having a sulfonic acid group in the side chain, and is a good solvent for the polymer having a sulfonic acid group in the side chain. One with low reactivity is desirable. Specifically, water, toluene, alcohol (e.g. methanol, ethanol, 1so-propanol, tert
-butanol, etc.), acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl acetate, dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, methylene chloride, etc. These solvents may be used alone or in combination of two or more. good.

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが、通常は30℃〜120℃の範囲
である。
Although it is necessary to consider the type of polymerization initiator, the type of solvent used, etc., the polymerization temperature is usually in the range of 30°C to 120°C.

本発明の側鎖にスルホン酸基を有するポリマーの乳化重
合法および溶液m合法に用いられる重合開始剤としては
以下に示すものが挙げられる。
Examples of the polymerization initiator used in the emulsion polymerization method and solution m method for polymers having sulfonic acid groups in the side chains of the present invention include those shown below.

水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
4,4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸ナトリウム、2
,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)jW酸塩等
の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる
Examples of water-soluble polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate;
Sodium 4,4'-azobis-4-cyanovalerate, 2
, 2'-azobis(2-amidinopropane)jW salts and other water-soluble azo compounds, and hydrogen peroxide can be used.

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、2.2′−ア
ゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2.2
’ −アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレ
ロニトリル>、i、1’−アゾビス(シクロへキサノン
−1−カルボニトリル)、2.2’ −アゾビスイソシ
アノ醋酸、2.2′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、1.
1′−アゾビス(シクロヘキサノン−1−カルボニトリ
ル)、4.4’ −アゾビス−4−シアノ吉草酸等のア
ゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオ
キサイド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソブロ
ビルバーオキシジカルボネート、ジー 【−ブチルパー
オキサイド等の過酸化物等を挙げることができる。これ
らのうち好ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、
クロロベンジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド等を挙げることができる。
In addition, examples of the lipophilic polymerization initiator used in the solution polymerization method include azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile), 2.2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile),
'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile>, i, 1'-azobis(cyclohexanone-1-carbonitrile), 2,2'-azobisisocyanoacetic acid, 2,2'- Dimethyl azobisisobutyrate, 1.
Azo compounds such as 1'-azobis(cyclohexanone-1-carbonitrile), 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, chlorobenzyl peroxide, diisobrobyl baroxydicarbonate , di[-butyl peroxide, and other peroxides. Among these, preferred are benzoyl peroxide,
Examples include chlorobenzyl peroxide and lauryl peroxide.

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいてモノマー全量に対して0.01〜10m邑%の範
囲、好ましくは0.1〜5重量%の範囲で含有せしめる
ことができる。
These polymerization initiators can be contained in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of monomers in emulsion polymerization and solution polymerization.

さらにまた、上記組合法以外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、
本発明においては、本発明の前記スルホン酸基を有する
モノマーのホモポリマー、該モノマーの2種以上を組み
合せてなるコポリマーまたは該モノマーと他の少なくと
も1種の重合可能なコモノマーを共重合成分としてなる
コポリマーのすべてを包含し、その合成プロセスによっ
ては限定されない。
Furthermore, polymerization methods other than the combination method described above, such as suspension polymerization and bulk polymerization, can also be applied. That is,
In the present invention, a homopolymer of the monomer having a sulfonic acid group of the present invention, a copolymer obtained by combining two or more of the monomers, or a copolymer consisting of the monomer and at least one other polymerizable comonomer is used as a copolymerization component. It includes all copolymers and is not limited by their synthesis process.

本発明のポリマーの分子色は、好ましくは1 、500
〜1,000,000、さらに好ましくはs、 ooo
〜500、000である。
The molecular color of the polymer of the present invention is preferably 1,500
~1,000,000, more preferably s, ooo
~500,000.

次に本発明に係る側鎖にスルホン酸基を有するごニルポ
リマーの合成例を挙げる。
Next, an example of the synthesis of a polymer having a sulfonic acid group in a side chain according to the present invention will be given.

合成例(例示化合物−1) C)−12=C)−ISO3K  48.3g(0,3
3モル)、2.2−アゾビスイソブチロニトリル2gお
よびジメチルホルムアミドsoo、gを3つロフラスコ
に入れ、この混合液を10時間還流した。その後、激し
く撹拌しながら多量の水の中に反応液を注ぎ込み、反応
生成物を沈澱させた。次いで、沈澱をろ別乾燥させ、本
発明に係る共重合体、例示化合物−(1)を得た。収沿
は91.31J  (収率91,3%)であった。NM
R1元素分析等により、この物質は化合物例−(1)の
組成を有することをW1認した。
Synthesis example (exemplified compound-1) C)-12=C)-ISO3K 48.3g (0,3
3 moles), 2 g of 2.2-azobisisobutyronitrile, and 3 g of dimethylformamide were placed in a flask, and the mixture was refluxed for 10 hours. Thereafter, the reaction solution was poured into a large amount of water with vigorous stirring to precipitate the reaction product. Next, the precipitate was filtered and dried to obtain a copolymer according to the present invention, exemplified compound-(1). The yield was 91.31J (yield 91.3%). N.M.
By R1 elemental analysis and the like, W1 confirmed that this substance had the composition of Compound Example-(1).

他の化合物についても、上記合成法に基づいて同様に行
なえるものである。
Other compounds can also be synthesized in the same manner based on the above synthesis method.

本発明に用いられるポリマーは単独で用いてもよいし2
種以上の併用でもよい。
The polymer used in the present invention may be used alone or two
More than one species may be used in combination.

本発明に用いられるポリマーの使用aは支持体112に
対して0.01g〜5o、好ましくは0、osg〜10
用いることができる。また、バインダーとして用いられ
ている親水性コロイドに対して、乾燥重山比で0.05
〜2.0で、ざらに好ましくは0.1〜0.5である。
The amount of polymer a used in the present invention is 0.01 g to 50, preferably 0, osg to 10 osg, based on the support 112.
Can be used. In addition, the dry weight ratio of the hydrophilic colloid used as a binder is 0.05.
-2.0, preferably 0.1-0.5.

本発明の受株要素、即ち、受像部材に用いられる熱溶剤
としては、例えば米国特許第3.347.675号、同
第3,667.959号、リサーチ・ディスクロージt
 −N o、17643(X I[) 、特nHa 5
9−229556、特願昭59−47787に記載され
ている様な極性の有機化合物が挙げられる。
Examples of the heat solvent used in the receiving element of the present invention, that is, the image receiving member, include U.S. Pat.
-No, 17643 (X I[), special nHa 5
Examples include polar organic compounds such as those described in Japanese Patent Application No. 9-229556 and Japanese Patent Application No. 59-47787.

本発明に好ましく用いられる熱溶剤の具体例としては、
尿素誘導体(例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア
、フェニルウレア等)、アミド誘導体(例えば−、アセ
トアミド、ベンズアミド等)、多価アルコール類(例え
ば、1.5−ベンタンジオール、1.6−ベンタンジオ
ール、1.2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリス
リトール、トリメチロールエタン等)、又は、ポリエチ
レングリコール類が挙げられ、これらを1種、又は2種
以上組み合わせて用いることもできる。
Specific examples of hot solvents preferably used in the present invention include:
Urea derivatives (e.g., dimethylurea, diethylurea, phenylurea, etc.), amide derivatives (e.g., -, acetamide, benzamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g., 1.5-bentanediol, 1.6-bentanediol, 1 .2-cyclohexanediol, pentaerythritol, trimethylolethane, etc.) or polyethylene glycols, and these can be used alone or in combination of two or more.

熱溶剤を受像部材に添加する方法としては、その熱溶剤
及び受像層塗布が、親水性か親油性かによって異なるが
、熱溶剤を受像層塗布に直接添加する方法、水、有機溶
剤又は水と有機溶剤の混合液等に溶解して添加する方法
、親水性バインダー又は疎水性バインダー、必要に応じ
てこれらを2種以上併用したバインダー中に溶解あるい
は分散して添加する方法等当業界で用いられる様々な添
加方法により塗液中に含有させることができる。
Methods for adding a hot solvent to an image-receiving member differ depending on whether the hot solvent and the image-receiving layer coating are hydrophilic or oleophilic. Methods used in the art include methods of adding by dissolving in a mixed solution of organic solvents, etc., methods of adding by dissolving or dispersing in a hydrophilic binder or hydrophobic binder, or a binder using two or more of these in combination as necessary. It can be incorporated into the coating liquid by various addition methods.

使用量は、バインダー量の5重a%〜500重量%好ま
しくは、10重旦%〜300重但%である。
The amount used is 5% to 500% by weight, preferably 10% to 300% by weight of the binder amount.

本発明の受像部材に含有される熱溶剤において、以下に
述べる水不溶性固体熱溶剤がさらに好ましい。
Among the thermal solvents contained in the image receiving member of the present invention, water-insoluble solid thermal solvents described below are more preferable.

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
(60℃以上、好ましくは100℃以上、特に好ましく
は125℃以上250℃以下)では液状になる化合物で
あり、無機性/有機性の比(“有機概念図゛′甲田善生
、三共出版側、 1984)が0.5〜3.0、好まし
くは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜2.0の
範囲の化合物であり、常温における水への溶解度が1よ
り小さい化合物を言う。
A water-insoluble solid thermal solvent is a compound that is solid at room temperature but becomes liquid at high temperatures (60°C or higher, preferably 100°C or higher, particularly preferably 125°C or higher and 250°C or lower), and is an inorganic/organic compound. ("Organic Conceptual Diagram" by Yoshio Koda, Sankyo Publishing, 1984) is in the range of 0.5 to 3.0, preferably 0.7 to 2.5, particularly preferably 1.0 to 2.0. A compound whose solubility in water at room temperature is less than 1.

以下に本発明に用いられる水不溶性固体熱溶剤の具体例
を示すが、これらに限定されない。
Specific examples of the water-insoluble solid heat solvent used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

以F余白 例示水不溶性固体熱溶剤 C(C2)3 C0NH2141°  1.44168
゜ 上記水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販
されているものが多く、また当該業者にボールミル、サ
ンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、適当な
溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解して水
中油滴型分散物として添加する方法等があるが、ボール
ミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒子の形
状を維持したままで前記熱溶剤と同様にして添加される
のが好ましい。
Below F margin examples Water-insoluble solid heat solvent C(C2)3 C0NH2141° 1.44168
゜Many of the compounds used as the above-mentioned water-insoluble solid thermal solvents are commercially available, and those skilled in the art will be able to tell you how to add them after grinding and dispersing them using a ball mill, sand mill, etc., how to add them after dissolving them in an appropriate solvent, and how to add them after dissolving them in a suitable solvent. There are methods such as dissolving it in a solvent and adding it as an oil-in-water dispersion, but it is best to crush and disperse it with a ball mill, sand mill, etc. and add it in the same way as the hot solvent while maintaining the shape of solid particles. preferable.

水不溶性固体熱溶剤の添加量は、通常バインダー量の5
重量%〜400m石%、好ましくは10重母%〜300
重量%である。
The amount of water-insoluble solid heat solvent added is usually 5% of the amount of binder.
Weight%~400mstone%, preferably 10%~300m
Weight%.

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じ、熱溶剤として有効に作用する
ことが認められた。
Furthermore, even when the melting point of the water-insoluble solid thermal solvent of the present invention is higher than the thermal development temperature, it was found that the melting point is lowered by adding it to the binder, and it acts effectively as a thermal solvent.

なお、本発明に用いられる上記熱溶剤は、゛受像部材に
含有することが必須であるが、本発明においては、上記
熱溶剤をさらに熱現像感光材料中の任意の層に含有させ
てもよい。
The above-mentioned thermal solvent used in the present invention must be contained in the image-receiving member, but in the present invention, the above-mentioned thermal solvent may be further contained in any layer of the photothermographic material. .

本発明において、上記熱溶剤が含有される受像部材は、
支持体上に単一、又は複数の受像層を有し、基本的には
熱転写してきた色素の像様分布の転写を停止させ、かつ
定着する機能を有していればよく、受8層形成物質とし
ては、例えば、3級アミン又は四級アンモニウム塩を含
むポリマーで、米国特許第3.709.690号に記載
されているものがよい。例えばアンモニウム塩を含むポ
リマーとしては、ポリスチレンーコーN、N、N−トリ
ーn−へキシル−N−ビニル−ベンジルアンモニウムク
ロライドの比率が1=4〜4:1、好ましくは1:1の
ものである。三級アミンを含むポリマーとしては、ポリ
ビニルとリジン等がある。典型的な拡散転写用の受像層
としては、アンモニウム塩、3級アミン等を含むポリマ
ーをゼラチンやポリビニルアルコール等と混合して支持
体上に塗布することにより得られる。別の有用な色素受
容物質としては特開昭57−207250号等に記載さ
れたガラス転移温度が40℃以上、250℃以下の耐熱
性有機高分子物質が好ましい。
In the present invention, the image receiving member containing the above-mentioned thermal solvent is
It is sufficient to have a single or multiple image-receiving layers on the support, and basically have the function of stopping and fixing the image-wise distribution of the thermally transferred dye. Examples of suitable materials include polymers containing tertiary amines or quaternary ammonium salts as described in US Pat. No. 3,709,690. For example, as a polymer containing an ammonium salt, the ratio of polystyrene-N,N,N-tri-n-hexyl-N-vinyl-benzylammonium chloride is 1=4 to 4:1, preferably 1:1. be. Examples of polymers containing tertiary amines include polyvinyl and lysine. A typical image-receiving layer for diffusion transfer is obtained by mixing a polymer containing ammonium salt, tertiary amine, etc. with gelatin, polyvinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support. Another useful dye-receiving material is preferably a heat-resistant organic polymer material having a glass transition temperature of 40 DEG C. or more and 250 DEG C. or less, which is described in JP-A-57-207250.

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。
These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or may themselves be used as a support.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子fi 2
,000〜85,000のポリスチレン、炭素原子数4
以下の置換基をもつポリスチレン誘導体1、ポリごニル
シクロヘキサン、ポリンごニルベンゼン、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよ
びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エ
チレン、ポリアクリロニトリル、ポリーN、N−ジメチ
ルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンタクロロ
フェニル基および2.4−ジクロロフェニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポ
リメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、
ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタク
リレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーte
rt−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート
、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ごスフエノールAポリカーボネート等のポリカーボ
ネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセ
ルロースアセテート類があげられる。また、ポリマー 
ハンドブック−セカンドエディジョン(ジエイ・ブラン
ドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編)リジン 
ウイリイアンド サンズ(Polymer  Hand
book 2nd ed。
An example of the heat-resistant organic polymer substance is the molecule fi 2
,000-85,000 polystyrene, carbon number 4
Polystyrene derivatives 1 having the following substituents, polyvinylcyclohexane, polyvinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyacetals such as polyvinyl alcohol, polyvinyl formal and polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, Polytrichloride fluorinated ethylene, polyacrylonitrile, poly N, N-dimethylallylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylic chloroacrylate, polymethyl methacrylate, poly ethyl methacrylate,
Polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, polyte
Polyesters such as rt-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone, sphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, and cellulose. Examples include acetates. Also, polymer
Handbook - Second Edition (edited by G.I. Brandrup and E.H. Inmargatsu) Lysine
Willie and Sons (Polymer Hand
book 2nd ed.

(J 、 13randrup 、 E、 H,I m
mergut i>J ohn W 1ley&3 o
ns )出版に記載されているガラス転移温度40℃以
下の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は
、単独でも2種以上をブレンドして用いてもよく、また
2種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。
(J, 13randrup, E, H, I m
mergut i>J ohn W 1ley & 3 o
Also useful are synthetic polymers with a glass transition temperature of 40° C. or lower, which are described in the ns) publication. These polymeric substances may be used alone or in a blend of two or more types, or may be used in combination of two or more types as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1.2−ジカ
ルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。
Useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate, polyamides in combinations such as heptamethylene diamine and terephthalic acid, fluorene propylamine and adipic acid, hexamethylene diamine and diphenic acid, hexamethylene diamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, polyester, polyethylene terephthalate, and polycarbonate. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexane dimetatool, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective.

e好ましい受像層としては、特開昭59−223425
号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60−
19138号に記載のポリカーボネートと可塑剤より成
る層が挙げられる。
e A preferable image receiving layer is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-223425.
Layer made of polyvinyl chloride as described in No.
A layer consisting of polycarbonate and a plasticizer as described in No. 19138 may be mentioned.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受lfATD(
受像部材)として用いることもでき、その時には支持体
は単一の層から形成されていてもよいし、また多数の層
により形成されてもよい。
These polymers can be used to create lfATD that also serves as a support and receiver (
It can also be used as an image receiving member), in which case the support may be formed from a single layer or from multiple layers.

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等、何を使用してもよいが、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、@酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の台底
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。
As the support for the image-receiving member, any material such as a transparent support or an opaque support may be used. Supports containing pigments such as titanium oxide, barium acid, calcium carbonate, and talc, baryta paper, RC paper laminated with thermoplastic resin containing pigments on paper, cloth, glass, aluminum, etc. Also, on these supports, an electron beam curable resin composition containing a pigment was coated and cured, and on these supports, a coating layer containing a pigment was provided. Examples include supports.

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。
In particular, a support that is coated with an electron beam curable resin composition containing a pigment on paper and cured, or a support that has a pigment coating layer directly on the paper or an electron beam curable resin composition on the pigment coating layer. The support coated with the composition and cured can be used as an image-receiving member as it is because the resin layer itself can be used as an image-receiving layer.

該受像層を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素
画像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受
像層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上
に受像層を含む別個の受像 。
When the image-receiving layer is applied to a heat-developable color light-sensitive material, the various polymers mentioned above can be used as a mordant for the dye image. Image reception.

要素であってもよく又受像層が熱現像カラー写真材料の
一部である1層の層であってもよい。もし必要ならば該
写真感光材料中に不透明化1m(反射層)を含ませるこ
ともでき、そういった層は受像層中の色素画像を観察す
るために使用され得る所望の程度の放射線例えば可視光
線を反射させるために使用されている。不透明化層(反
射層)は必要な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化
チタンを含むことができる。
The image-receiving layer may be a single layer that is part of a heat-developable color photographic material. If necessary, an opacifier 1m (reflection layer) can be included in the photographic material, such layer transmitting the desired degree of radiation, e.g. visible light, which can be used to observe the dye image in the image-receiving layer. It is used for reflection. The opacifying layer (reflective layer) can contain various reagents that provide the necessary reflection, such as titanium dioxide.

受像層は、感光層から引き剥がす型に形成することもで
きる。例えば熱現像カラー感光材料の像様露光の後、感
光層に受像層を重ねて均一加熱現像することもできる。
The image-receiving layer can also be formed in a form that can be peeled off from the photosensitive layer. For example, after imagewise exposure of a heat-developable color photosensitive material, an image-receiving layer can be superimposed on the photosensitive layer and uniformly heat-developed.

また熱現像カラー感光材料の像様露光、均一加熱現像し
た後、受m層を重ねて、環19Ha度より低温で加熱し
色素供与物質から放出ないし形成された色素像を転写さ
せることもできる。
Further, after imagewise exposure and uniform heating development of a heat-developable color light-sensitive material, a receiving layer may be superimposed and heated at a temperature lower than 19 degrees Celsius to transfer a dye image released from or formed from a dye-providing substance.

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物(特に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面
活性剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機
正塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
Various additives used in the photographic field can be used in the protective layer of the present invention. These additives include various matting agents, colloidal silica, slip agents, organic fluoro compounds (especially fluorosurfactants), antistatic agents, ultraviolet absorbers, high-boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives, and polymers. Examples include latex, surfactants (including polymeric surfactants), hardeners (including polymeric hardeners), organic normal salt particles, and non-photosensitive silver halide particles.

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有償物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。
The matting agent used in the protective layer of the present invention is fine particles of an inorganic substance or a paid substance, which is incorporated into a heat-developable photosensitive material to increase the roughness of the surface of the photosensitive material and make it matte. be.

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同任または異種物質との
間の接触、a!擦、剥離によって生じる帯電を防止する
方法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体
例としては、特開昭50−46316号記載の二酸化ケ
イ素、特開昭53−7231号、同58−66937号
、同60−8894号記載のメタアクリル酸アルキル/
メタアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特
開昭58−166341号記載のアニオン性基を有する
アルカリ可溶性ポリマー、特開昭58−145935号
記載の、モース硬度の異なる2種以上の微粒子粉末の併
用、特開昭58−147734号記載の油滴と微粒子粉
末の併用、特開昭59−149356号記載の平均粒径
の異なる2種以上の球形マット剤の併用、特開昭56−
44411号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の併
用、また、英国特許第1,055.713号、米国特許
第1,939,213号、同2,221,873号、同
 2.268.662号、同 2,322,037号、
同 2.376、005号、同 2.391.181号
、同 2,701,245号、同2.992.101号
、同 3.079.257号、同 3,262.782
号、同3.443.946号、同3.516.832号
、同3,539.344号、同3,591,379号、
同3,754,924号、同 3、767、448号、
特開昭49−10(i821号、同57−14835号
等に記載されている有機マット剤、西独特許2,529
,321号、英国特許第760.775号、同1,26
0.772号、米国特許第1.201.905号、同2
,192,241号、同3.053,662号、同3,
062,649号、同3,257,206号、同3.3
22.555号、同3,353,958号、同3.37
01951号、□同、 3,411,907号、同 3
.437.484号、同 3.523,022号、同 
3,615,554号、同 3,635,714号、同
3.769.020号、同4,021,245号、同4
.029.504号等に記載されている無機マット剤、
あるいは特開昭46−7781号、同49−10682
1号、同51−6017号、同 53−116143号
、同 53−100226号、同57−14835号、
同57−82832号、同53−70426号、同 5
9−149357号、特公昭57−9053号公報並び
にEP−107,378号明細書等に記載されているよ
うな物性をもつマット剤等が好ましく用いられる。
Matting agents are used to prevent adhesion that occurs during the production, storage, and use of photosensitive materials, and to prevent contact between similar or dissimilar substances, a! Methods for preventing charging caused by rubbing and peeling are well known in the art. Specific examples of matting agents include silicon dioxide described in JP-A-50-46316, alkyl methacrylate/methacrylate described in JP-A-53-7231, JP-A-58-66937, and JP-A-60-8894.
Alkali-soluble matting agents such as methacrylic acid copolymers, alkali-soluble polymers having anionic groups described in JP-A-58-166341, and two or more types of matting agents with different Mohs hardnesses as described in JP-A-58-145935. Combination of fine particle powder, combination of oil droplets and fine particle powder described in JP-A-58-147734, combination of two or more spherical matting agents with different average particle diameters as described in JP-A-59-149356, JP-A-56 −
The combined use of a fluorinated surfactant and a matting agent as described in No. 44411, British Patent No. 1,055.713, U.S. Pat. No. 1,939,213, U.S. Pat. No. 2,221,873, U.S. Pat. No. 662, No. 2,322,037,
2.376, 005, 2.391.181, 2,701,245, 2.992.101, 3.079.257, 3,262.782
No. 3.443.946, No. 3.516.832, No. 3,539.344, No. 3,591,379,
3,754,924, 3,767, 448,
Organic matting agent described in JP-A No. 49-10 (I821, No. 57-14835, etc.), West German Patent No. 2,529
, 321, British Patent No. 760.775, 1,26
No. 0.772, U.S. Patent No. 1.201.905, U.S. Patent No. 2
, No. 192,241, No. 3.053,662, No. 3,
No. 062,649, No. 3,257,206, No. 3.3
No. 22.555, No. 3,353,958, No. 3.37
No. 01951, □ Same, No. 3,411,907, Same 3
.. No. 437.484, No. 3.523,022, No. 437.484, No. 3.523,022, No.
No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3.769.020, No. 4,021,245, No. 4
.. Inorganic matting agents described in No. 029.504 etc.
Or JP-A-46-7781, JP-A No. 49-10682
No. 1, No. 51-6017, No. 53-116143, No. 53-100226, No. 57-14835,
No. 57-82832, No. 53-70426, No. 5
Matting agents having physical properties such as those described in Japanese Patent Publication No. 9-149357, Japanese Patent Publication No. 57-9053, and EP-107,378 are preferably used.

本発明の保護層において、マット剤の添加量は1fあた
り10mg72.0(Jが好ましく、より好ましくは2
0m(1〜1.Ogである。マット剤の粒径は065〜
101.tIllが好ましく、より好ましくは1.0〜
6μlである。
In the protective layer of the present invention, the amount of the matting agent added is 10 mg 72.0 (J is preferable, more preferably 2
0m (1~1.Og. The particle size of the matting agent is 065~
101. tIll is preferable, more preferably 1.0~
The volume is 6 μl.

前記マット剤は、2種以上を組み合わせて用いてもよい
The matting agents may be used in combination of two or more.

本発明の保1fflに用いられるスベリ剤としては、固
体パラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成
ワックス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第2
.180.465号、英国特許第955,061号、同
1.143.118号、同1.270.578Q、同1
,320.564号、同1,320.757号、特開昭
49−5017号、同51−141623号、同 54
−159221号、同56−81841号、リサーチ・
ディスクロージャー(ResearchDisclos
ure )  13969@、米国特許第1,263,
722号、同2,588.765号、同2,739,8
91号、同3,018.178号、同 3,042,5
22号、同 3,080,317号、同3、082.0
87号、同 3.121,060号、同 3,222.
178号、同3,295,979号、同3,489,5
67号、同3.516.832号、同3,658,57
3号、同3,679,411号、同3,870.521
号等に記載のものを好ましく用いることができる。
Examples of the slipping agent used in the protective film of the present invention include solid paraffin, oil, surfactant, natural wax, synthetic wax, etc. Specifically, French Patent No. 2
.. 180.465, British Patent No. 955,061, British Patent No. 1.143.118, British Patent No. 1.270.578Q, British Patent No. 1
, 320.564, 1,320.757, JP-A-49-5017, JP-A-51-141623, JP-A-54
-159221, 56-81841, Research
Disclosure (Research Disclosure)
ure) 13969@, U.S. Patent No. 1,263,
No. 722, No. 2,588.765, No. 2,739,8
No. 91, No. 3,018.178, No. 3,042.5
No. 22, No. 3,080,317, No. 3, 082.0
No. 87, No. 3.121,060, No. 3,222.
No. 178, No. 3,295,979, No. 3,489,5
No. 67, No. 3.516.832, No. 3,658,57
No. 3, No. 3,679,411, No. 3,870.521
Those described in No. 1, etc. can be preferably used.

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤(例えば、米国特許第2,322,027号、同2,
533,514号、同2,182,157号、特公昭4
6−23233号、英国特許第958,441号、同1
,222,753号、米国特許第2.353.262号
、同3.676、142号、同3.700.454号、
特開昭50−82078号、同51−27921号、同
51−141623号等に記載のエステル類(例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など)、アミド類(例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど)、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。)の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。
The protective layer of the present invention contains a high boiling point organic solvent (for example, U.S. Pat. No. 2,322,027, U.S. Pat.
No. 533,514, No. 2,182,157, Special Publication No. 4
No. 6-23233, British Patent No. 958,441, No. 1
, 222,753, U.S. Patent Nos. 2.353.262, 3.676, 142, 3.700.454,
Esters (e.g. phthalates, phosphoric esters, fatty acid esters, etc.), amides (e.g. fatty acid amides, (sulfonic acid amide, etc.), ethers, alcohols, paraffins, etc. ) may contain oil droplets in which a water-insoluble oil compound is emulsified and dispersed. Furthermore, these oil droplets may contain photographic additives for various purposes.

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を1又は2以上組み合わせて用いることがで
きる。
Binders used in the protective layer of the present invention include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethyl oxazoline, polyacrylamide,
One or a combination of two or more synthetic or natural polymeric substances such as gelatin and phthalated gelatin can be used.

特に、ゼラチン(ゼラチン誘導体を含む)、ポリビニル
ピロリドン(分子ffi 1,000〜400.000
が好ましい)、ポリビニルアルコール(分子量1.00
0〜100,000が好ましい)及びポリオキサゾリン
(分子ff1i、ooo〜800.000が好ましい)
の単独及びこれらの2種以上の併用バインダーが好まし
く、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリ
ン等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用し
たバインダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理によ
るもの、酸処理によるもの、イオン交換処理によるもの
でもよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、
ハイドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカル
バモイル化等とした変性ゼラチンであっても良い。
In particular, gelatin (including gelatin derivatives), polyvinylpyrrolidone (molecular ffi 1,000-400,000
is preferable), polyvinyl alcohol (molecular weight 1.00
0 to 100,000 are preferred) and polyoxazolines (molecules ff1i, ooo to 800,000 are preferred)
A single binder or a combination of two or more of these binders are preferable, and a binder using gelatin alone or a combination of gelatin and a hydrophilic polymer having good compatibility with gelatin such as the above-mentioned polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and polyoxazoline is particularly preferable. Gelatin may be lime-treated, acid-treated, or ion-exchange treated, including ossein gelatin, big skin gelatin,
Hydrogelatin or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these gelatins may also be used.

本発明の保護層の膜厚としては0.05〜5μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜1.0μmである。保護
層は単一の層であっても2以上の複数の層から構成され
ていても良い。
The thickness of the protective layer of the present invention is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm. The protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers.

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られており、例
えば米国特許3.(157,723号、同3.398.
029号、同4.161.407号、特開昭58−50
528号等に記載されている硬膜剤が使用できる。
Further, in order to increase film strength and prevent film destruction, it is also preferable that the hardness of the protective layer is greater than that of the photosensitive layer. One way to make the hardness of the protective layer higher than that of the photosensitive layer, that is, to control the hardness of each layer, is to use a diffusion-resistant hardener. By using it in the protective layer, only the degree of hardness of the protective layer can be made greater than that of the photosensitive layer. Polymer hardeners are known as diffusion-resistant hardeners, such as those described in US Patent No. 3. (No. 157,723, 3.398.
No. 029, No. 4.161.407, JP-A-58-50
Hardeners described in No. 528 and the like can be used.

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤(例えばビニルスルホン系硬膜剤)を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有Oを感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
より保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きく゛でき
る。
Another way to control the degree of dura for each layer is to
The protective layer can be formed by containing a diffusible hardener (for example, a vinyl sulfone hardener) only in the protective layer, or by making the protective layer contain more O than the photosensitive layer, and quickly drying it after simultaneous multilayer coating. The hardness of the photosensitive layer can be made greater than that of the photosensitive layer.

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤
、(3)色素供与物質、(4)バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて(5)有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を2居
に分け、前記(1)、(2)、(4)、(5)の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質(3)を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば2以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention basically contains (1) photosensitive silver halide, (2) reducing agent, (3) dye-providing substance, and (4) binder in one heat-developable photosensitive layer. It is preferable to contain (5) an organic silver salt as necessary. However, these do not necessarily have to be contained in a single photographic constituent layer; for example, the heat-developable photosensitive layer is divided into two parts, and the components (1), (2), (4), and (5) are If two or more constituent layers are in a state where they can react with each other, such as by containing a dye-providing substance (3) in a heat-developable photosensitive layer on one side and a dye-providing substance (3) in a layer on the other side adjacent to this photosensitive layer, It may be contained separately.

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の2層またはそれ以上に分割して設けても
よい。
Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more layers, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, a high-density layer and a low-density layer, or the like.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に1または2以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる3つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has one or more heat-developable photosensitive layers on a support. In the case of color, it generally has three heat-developable photosensitive layers with different color sensitivities, and in each photosensitive layer, dyes with different hues are formed or released by heat development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。
Typically, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, a magenta dye is used in the green-sensitive layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the invention is not limited to this. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体1に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。
The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose. For example, a structure in which a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on the support, or a structure in which a blue-sensitive layer is sequentially formed on the support 1. layer, a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, or sequentially on a support,
There are configurations such as a green photosensitive layer, a red photosensitive layer, and a blue photosensitive layer.

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥m層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。
In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention can be provided with non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a peeling layer. To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating and preparing general silver halide photosensitive materials can be applied.

すなわち、ディップ法、0−クー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。
That is, dip method, 0-coup method, reverse roll method, air knife method, doctor blade method, spray method,
There are methods and devices for the bead method, extrusion method, stretch flow method, curtain method, etc.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭54−48521号公報に記載されている方法を適用
して、DAQを一定に保ちながらダブルジェット法によ
り単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。その
際、添加速度の時間関数、I)H,I)A(]、温度等
を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実IN態
様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハ
ロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて、単分
散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェ
ルを順次成長させてゆくことにより得ることができる。
The photosensitive silver halide used in the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples include silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide is
It can be prepared by any method in the photographic field, such as a single jet method or a double jet method. For example, by applying the method described in JP-A-54-48521, monodisperse silver halide grains can be obtained by the double jet method while keeping the DAQ constant. At that time, a highly monodisperse silver halide emulsion can be obtained by appropriately selecting the time function of the addition rate, I)H, I)A(], temperature, etc.A more preferred practical IN embodiment According to the above, it is possible to use a silver halide emulsion having silver halide grains having a shell.The silver halide grains having a shell can be prepared by preparing silver halide grains having good monodispersity using the method described above. A core can be obtained by sequentially growing shells on the core.

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。
The monodisperse silver halide emulsion used in the present invention refers to an emulsion having a particle size distribution in which the variation in the silver halide grain size contained in the emulsion is less than a certain percentage of the average grain size as shown below. .

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤〈以下、゛単
分散乳剤という)の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、
標準偏差が容易に求められ、関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは15%以下であること
が好ましく、より好ましくは10%以下の単分散性をも
ったものである。
The grain size distribution of an emulsion (hereinafter referred to as a "monodisperse emulsion") consisting of a group of photosensitive silver halide grains with uniform grain morphology and small grain size variations is almost a normal distribution.
When the standard deviation is easily determined and the width of the distribution is defined by the relational expression, the width of the distribution of the silver halide grains used in the present invention is preferably 15% or less, more preferably 10% or less. It has a monodispersity of.

また、例えば特開昭58−111933号、同58−1
11934号、同58−108526号、リサーチ・デ
ィスクローンt−22534号等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比、すなわち粒子の直径対厚
みの比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
Also, for example, JP-A-58-111933, JP-A No. 58-1
No. 11934, No. 58-108526, Research Disclone No. t-22534, etc., it has two parallel crystal planes, and each of these crystal planes is different from other units of this particle. It is also possible to use a silver halide emulsion consisting of tabular silver halide grains having a larger area than the crystals and an aspect ratio, that is, a ratio of grain diameter to thickness of 5:1 or more.

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
,592,250号、同3,20(S、 313号、同
 3,317,322号、同 3,511,662号、
同3.447,927号、同 3,761,266号、
同 3,703,58.1号、同3.736.140号
等に記載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感
度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である
。これらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン
化銀乳剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例
えば最初Ao C1粒子を作成し、次いで臭化物又はこ
れに少量の沃化物を加えたものを添加してハライド交換
を行なわせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の
中心核を化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する
方法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したある
いは化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上
に微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られて
いる。また、米国特許第3,271,157号、同第3
,447,927号および同第3,531,291号に
記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第
3,761,276号に記載されているドープ剤を含有
するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハ
ロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524号および
同50−38525号等に記載されている積層構造を有
する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52
−156614号および特開昭55−127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。
Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. For internal latent image type silver halide whose surface is not prefogged, for example, U.S. Pat.
, No. 592,250, No. 3,20 (S, No. 313, No. 3,317,322, No. 3,511,662,
3.447,927, 3,761,266,
As described in Japanese Patent No. 3,703,58.1 and Japanese Patent No. 3,736.140, it is a silver halide grain in which the sensitivity inside the grain is higher than the sensitivity on the surface of the silver halide grain. The method for preparing silver halide emulsions containing these internal latent image type silver halides is as described in the above-mentioned patents, for example, by first preparing Ao C1 grains and then adding a small amount of bromide or iodide thereto. A method of adding a chemically sensitized silver halide to cause halide exchange, or a method of coating a central core of chemically sensitized silver halide with non-chemically sensitized silver halide, or a method of combining a chemically sensitized coarse grain emulsion with a chemically sensitized coarse grain emulsion. Many methods are known, such as a method in which a fine grain emulsion, either sensitized or not chemically sensitized, is mixed and the fine grain emulsion is deposited on a coarse grain emulsion. Also, U.S. Patent Nos. 3,271,157 and 3
, 447,927 and 3,531,291, or silver halide emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions as described in U.S. Pat. A silver halide emulsion in which the grain surface of silver halide grains containing the described dopants is weakly chemically sensitized, or a laminated structure described in JP-A-50-8524 and JP-A-50-38525, etc. Silver halide emulsions consisting of grains with
These include silver halide emulsions described in Japanese Patent Application Laid-open No. 156614 and Japanese Patent Application Laid-open No. 127549/1983.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Such sensitization methods include
Various methods include gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μm〜約1.5μmであり、ざらに好
ましくは約0.01μm〜約0.5μmである。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may be coarse grains or fine grains, but the preferred grain size is about 0.001 μm to about 1.5 μm, more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm. It is 0.01 μm to about 0.5 μm.

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光図に最も好ま
しく適用することができる。
The light-sensitive silver halide emulsion prepared as described above can most preferably be applied to the heat-developable photographic image which is a constituent layer of the light-sensitive material of the present invention.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、MXnで表わ
されるハロゲン化物(ここで、MはH原子、NH+iJ
または金属原子を表わし、XはC2,3rまたはIを表
わし、nはMがH原子、N84基の時は1、Mが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ゲルマニラム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, it is also possible to allow a photosensitive silver salt-forming component to coexist with an organic silver salt described below to form photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt. . The photosensitive silver salt forming component used in this preparation method is an inorganic halide, for example, a halide represented by MXn (where M is an H atom, NH+iJ
Alternatively, it represents a metal atom, X represents C2, 3r or I, n represents 1 when M is an H atom or an N84 group, and represents its valence when M is a metal atom. Metal atoms include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, copper, gold, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium, thallium, germanilum, tin, and lead. , antimony, bismuth, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium,
Examples include iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and cerium.

)、含ハロゲン金属錯体(例えば、K2 PtCff1
s 、 K2 Pt Br s 、 1−(All C
ff1+ 。
), halogen-containing metal complexes (e.g., K2 PtCff1
s, K2PtBrs, 1-(All C
ff1+.

(NH4)2 1r Cff1s 、  (NH4)3
  [r C14゜(NH4)2”””RIJ Cff
1s 、  (NH4)3 RLI C1y。
(NH4)2 1r Cff1s , (NH4)3
[r C14゜(NH4)2”””RIJ Cff
1s, (NH4)3RLI C1y.

(NH4)2 Rh Cff1s 、  (NH畔)S
Rh Br6等)、オニウムハライド(例えば、テトラ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルア
ンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニ
ウムブロマイド、3−メチルチアゾリウムブロマイド、
トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような4
級アンモニウムハライド、テトラエチルフォスフオニウ
ムブロマイドのような4級フォスフオニウムハライド、
ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、1−エ
チルチアゾリウムブロマイドのような3級スルホニウム
ハライド等)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ヨードホ
ルム、ブロモホルム、四臭化炭素、2−ブロモ−2−メ
チルプロパン等)、N−ハロゲン化合物(N−クロロコ
ハク酸イミド、N−ブロモコハク酸イミド、N−ブロモ
フタル酸イミド、N−ブロモアセトアミド、N−ヨード
コハク酸イミド、N−ブロモフタラジノン、N−クロロ
フタラジノン、N−ブロモアセトアニリド、N、N−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、N−ブロモ−N−メチ
ルベンゼンスルホンアミド、1.3−ジブロモ−4,4
−ジメチルヒダントイン等)、その他の含ハロゲン化合
物(例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニル
メチル、2−ブロモ酪酸、2−ブロモエタノール等)な
どをあげることができる。
(NH4)2 Rh Cff1s, (NH side)S
Rh Br6, etc.), onium halides (e.g., tetramethylammonium bromide, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methylthiazolium bromide,
4 such as trimethylbenzylammonium bromide
grade ammonium halides, quaternary phosphonium halides such as tetraethylphosphonium bromide,
tertiary sulfonium halides such as benzylethylmethylsulfonium bromide, 1-ethylthiazolium bromide, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g., iodoform, bromoform, carbon tetrabromide, 2-bromo-2-methylpropane, etc.), N-halogen compounds (N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-bromophthalimide, N-bromoacetamide, N-iodosuccinimide, N-bromophthalazinone, N-chlorophthalazinone, N-bromo Acetanilide, N,N-dibromobenzenesulfonamide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,4
-dimethylhydantoin, etc.), and other halogen-containing compounds (for example, triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl bromide, 2-bromobutyric acid, 2-bromoethanol, etc.).

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、−
m当り支持体1fに対して、O,001g〜50oであ
ることが好ましく、より好ましくは、0.1g〜10g
である。
These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt forming components can be used in combination in various methods, and the amounts used are -
It is preferably O,001g to 50o, more preferably 0.1g to 10g per m per 1f of support.
It is.

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を2層以上(例えば、高
感度層と低感度層)に分割して設けることもできる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has a multilayer structure including each layer sensitive to blue light, green light, and red light, that is, a heat-developable blue-sensitive layer, a heat-developable green-sensitive layer, and a heat-developable red-sensitive layer. You can also do that. Further, the same color photosensitive layer can be divided into two or more layers (for example, a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer).

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。
In the above case, the blue-sensitive silver halide emulsion, green-sensitive silver halide emulsion, and red-sensitive silver halide emulsion used, respectively, can be obtained by adding various spectral sensitizing dyes to the silver halide emulsion. I can do it.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス(3核又
は4咳の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロrM置換基を有していてもよい。
Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar cyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, and the like. Among the cyanine dyes, those having a basic nucleus such as thiazoline, oxazoline, pyrroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole, and imidazole are more preferred. Such nuclei include alkyl groups, alkylene groups,
It may contain a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group, an aminoalkyl group or an enamine group capable of forming a fused carbocyclic or heterocyclic ring. Further, it may be symmetrical or asymmetrical, and the methine chain or polymethine chain may have an alkyl group, a phenyl group, an enamine group, or a hetero rM substituent.

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばヂオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。
In addition to the above-mentioned basic nucleus, merocyanine dyes have acidic nuclei such as diohydantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazolidione nucleus, thiazolidinedione nucleus, barbylic acid nucleus, thiazolinthione nucleus, malonitrile nucleus, and pyrazolone nucleus. It's okay.

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルキルアミン基又はヘテロ環式核で置換されていて
もよい。又必要ならばこれらの色素を組合わせて使用し
てもよい。更にアスコルビン′fli誘導体、アザイン
デンカドミウム塩、有機スルホン酸等、例えば米国特許
第2, 933, 390号、同第2、 937, 0
89号の明細書等に記載されている様な可視光を吸収し
ない超1け感性添加剤を併用することができる。
These acidic nuclei may be further substituted with an alkyl group, an alkylene group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylamine group or a heterocyclic nucleus. If necessary, these dyes may be used in combination. Furthermore, ascorbic 'fli derivatives, azaindene cadmium salts, organic sulfonic acids, etc., such as U.S. Pat. Nos. 2,933,390 and 2,937,0
A highly sensitive additive that does not absorb visible light, such as those described in the specification of No. 89, can be used in combination.

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分1モル当り1×10→モル〜1モル
である。更に好ましくは、1X 10−”モル〜1 X
 10−1モルである。
The amount of these sensitizing dyes added is 1.times.10.times.1 mole to 1 mole per mole of photosensitive silver halide or silver halide forming component. More preferably 1X 10-'' mole to 1X
It is 10-1 mol.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有様′m塩を
用いることができる。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, various kinds of salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭43−4921号、特開昭49−52626号
、同52−141222号、周53−36224号およ
び同53−37610号等の各公報ならびに米国特許第
3.330.633号、同第3,794,496号、同
第4,105,451号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩つへテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールチ
オ)酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安@香醒
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26!M!2M、同
45−12700号、同45−18416号、同45−
22185号、特開昭52−137321号、特開昭5
8−118638号、同58−118639号、米国特
許第4.123.274号等の各公報に記載されている
イミノ基の銀塩がある。
Examples of organic silver salts used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include those disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 43-4921, 52626-1980, 141222-1982, 36224-1983, and 37610-1980, etc. Long-chain aliphatic carboxylic acids as described in each publication and specifications such as U.S. Patent Nos. 3,330,633, 3,794,496, and 4,105,451 Silver salts of carboxylic acids having two heterocycles, such as silver laurate, silver myristate, silver valmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, α-(1-phenyltetrazolethio)acetic acid Silver, aromatic carboxylic acid silver, such as silver, silver phthalate, etc., Special Publication 1977-26! M! 2M, No. 45-12700, No. 45-18416, No. 45-
No. 22185, JP-A-52-137321, JP-A-5
There are silver salts of imino groups described in publications such as No. 8-118638, No. 58-118639, and U.S. Pat. No. 4.123.274.

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀(好ましくは022以下のアルキル基、
ざらに好ましくはC4以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、n−オクチルベンツトリアゾール銀等
)、アルキルアミドベンツトリアゾール銀(好ましくは
022以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、1so−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等)、アルキルスルフ7モイルベンツトリアゾール銀
(好ましくは022以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、4− (N、N−ジエチルス
ルファモイル)ペンツトリアゾール銀、4−(N−プロ
ピルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀、4−〈N
−オクチルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀、4
−(N−デシルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀
、5−(N−オクチルスルファモイル)ペンツトリアゾ
ール銀等)、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩
(例えば5−クロルベンツトリアゾール銀、5−ブロム
ベンツ]へリアゾール銀等)、アルコキシベンツトリア
ゾール銀(好ましくは022以下のアルコキシ基、さら
に好ましくはC4以下のアルコキシ基で置換されたもの
、例えば5−メトキシベンツトリアゾール銀、5−エト
キシベンツトリアゾール銀等)、5−ニトロベンツトリ
アゾール銀、5−アミノベンツトリアゾール銀、4−ヒ
ドロキシベンツトリアゾール銀、5−カルボキシベンツ
トリアゾール銀、4−スルホベンツトリアゾール銀、5
−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。
Examples of silver salts of imino groups include silver benztriazole. The penztriazole silver may be substituted or unsubstituted. Representative examples of substituted benztriazole silver include, for example, alkyl-substituted benztriazole silver (preferably an alkyl group of 022 or less,
Silver alkylamidebenztriazole (preferably substituted with an alkyl group of 022 or less, such as silver methylbenztriazole, silver ethylbenztriazole, silver n-octylbenztriazole, etc.), preferably silver substituted with an alkyl group of C4 or less Substituted ones, such as silver acetamidobenztriazole, silver propionamidebenztriazole, silver 1so-butylamidebenztriazole, silver laurylamidebenztriazole, etc.), silver alkylsulf 7-moylbenztriazole (preferably alkylsulfamoyl of 022 or less) those substituted with groups, such as 4-(N,N-diethylsulfamoyl)penztriazole silver, 4-(N-propylsulfamoyl)penztriazole silver, 4-<N
-octylsulfamoyl)penztriazole silver, 4
silver salts of halogen-substituted benztriazoles (for example, silver 5-chlorobenztriazole, 5-bromobenz]) heliazole silver, etc.), alkoxybenztriazole silver (preferably substituted with an alkoxy group of 022 or less, more preferably a C4 or less alkoxy group, such as 5-methoxybenztriazole silver, 5-ethoxybenztriazole silver, etc.), 5-nitrobenztriazole silver, 5-aminobenztriazole silver, 4-hydroxybenztriazole silver, 5-carboxybenztriazole silver, 4-sulfobenztriazole silver, 5
-silver sulfobenztriazole, and the like.

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、6−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、1,2
.4−トリアゾール銀、1H−テトラゾール銀、3−ア
ミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば2−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、2−メルカプトベンゾチアゾール銀、2−メルカプ
トベンズイミダゾール銀、3−メルカプト−4−フェニ
ル−1,2,4−t−リアゾール銀、4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3゜3a、7−テトラザインデン銀お
よび5−メチル−7−ヒドロキシ−1,2,3,4,6
−ペンタザインデン銀などが挙げられる。
Examples of other silver salts having an imino group include imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nidropenzimidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1,2
.. Silver salts of other mercapto compounds such as 4-triazole silver, 1H-tetrazole silver, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole silver, saccharin silver, phthalazinone silver, phthalimide silver, etc., such as 2-mercaptobenzoxazole Silver, mercaptooxadiazole silver, 2-mercaptobenzothiazole silver, 2-mercaptobenzimidazole silver, 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-t-lyazole silver, 4-hydroxy-
6-methyl-1,3°3a, 7-tetrazaindene silver and 5-methyl-7-hydroxy-1,2,3,4,6
- Silver pentazaindene and the like can be mentioned.

その他、特開[1r(52−31728号に記載されて
いる様な安定度定数4.5−10.0の銀錯化合物、米
国特許第4,168,980号明細明細記載されている
様なイミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。
In addition, silver complex compounds having a stability constant of 4.5-10.0 as described in JP-A No. 1r (52-31728), silver complex compounds as described in U.S. Pat. No. 4,168,980, etc. A silver salt of imidacillinthion or the like is used.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀jn1より好ましく
は5−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、N−アルキ
ルスルフ7モイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体
が好ましい。
Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
In particular, 5-methylbenzotriazole and its derivatives, sulfobenzotriazole and its derivatives, and N-alkylsulf 7-moylbenzotriazole and its derivatives are more preferable than the benzotriazole derivative silver jn1.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, a silver salt may be prepared in a suitable binder and used as it is without isolation, or the isolated salt may be dispersed in a binder by an appropriate means and used. Dispersion methods include, but are not limited to, ball mills, sand mills, colloid mills, vibration mills, and the like.

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。
In addition, the method for preparing organic silver salts is generally to dissolve silver nitrate and raw organic compounds in water or an organic solvent and mix them, but if necessary, a binder may be added or a solution such as sodium hydroxide may be added. It is also effective to add an alkali to promote dissolution of organic compounds, or to use an ammoniacal silver nitrate solution.

該有機銀塩の使用ムは、通常感光性ハロゲン化銀1モル
当り 0.01モル〜500モルが好ましく、より好ま
しくは0.1〜100モルである。また、さらに好まし
くは0.3〜30モルである。
The amount of the organic silver salt used is generally preferably 0.01 to 500 mol, more preferably 0.1 to 100 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide. Moreover, it is more preferably 0.3 to 30 mol.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。
As the reducing agent used in the photothermographic material of the present invention, those commonly used in the field of photothermographic materials can be used.

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭57−186744号、同58
−79247号、同 58−149046号、同 58
−149047号、同 59−124339号、同 5
9−181345号、同 60−2950号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第3,531,286号、同第3,7
61,270号、同第3.764.328号各明細書、
またRD  No、 12146号、同N 0.151
08、同N 0.15127および特開昭56−271
32号公報に記載のp−フェニレンジアミン系およびp
−アミンフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフ
ェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬、ス
ルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発
色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許第3
,342,599号、同第3,119.492号、特開
昭53−135628号、同54−79035号等に記
載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に用い
ることができる。
The dye-providing substance used in the heat-developable photosensitive material of the present invention is, for example, JP-A-57-186744;
-79247, 58-149046, 58
-149047, 59-124339, 5
In the case of a dye-donating substance that releases or forms a diffusible dye by coupling with an oxidized form of a reducing agent such as those disclosed in No. 9-181345 and No. 60-2950, the present invention Examples of reducing agents used in
61,270, 3.764.328 specifications,
Also, RD No. 12146, No. 0.151
08, same N 0.15127 and JP-A-56-271
p-phenylenediamine series and p-phenylene diamines described in Publication No. 32
- An amine phenol type developing agent, a phosphoramidophenol type developing agent, a sulfonamide phenol type developing agent, a sulfonamide aniline type developing agent, a hydrazone type color developing agent, etc. can be used. Also, U.S. Patent No. 3
, 342,599, 3,119.492, and JP-A-53-135628, JP-A-54-79035, and the like can also be advantageously used.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(1)で表わされる還元
剤が挙げられる。
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
Examples include reducing agents represented by the following general formula (1) described in No.

一般式(1) 式中、R1およびR2は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4)のア
ルキル基を表わし、R1とR2とは閉環して複素環を形
成してもよい。R3,R4゜R5およびR6は水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミン基、アルコキシ
基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルスル
ホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数1
〜30(好ましくは1〜4)のアルキル基を表わし、R
3とR1およびR5とR2はそれぞれ閉環して複素環を
形成してもよい。Mはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒素有e1塩基または第4級窒素原子を含む化合
物を表わす。
General formula (1) In the formula, R1 and R2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4) that may have a substituent, and R1 and R2 are ring-closed. may be used to form a heterocycle. R3, R4゜R5 and R6 each have a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amine group, an alkoxy group, an acylamide group, a sulfonamide group, an alkylsulfonamide group, or a carbon atom number 1 which may have a substituent.
~30 (preferably 1 to 4) alkyl groups, R
3 and R1 and R5 and R2 may each be ring-closed to form a heterocycle. M represents an alkali metal atom, an ammonium group, a nitrogen-containing e1 base, or a compound containing a quaternary nitrogen atom.

上記一般式(1)における含窒素有Ij!塩基とは無i
塩と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化
合物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物
が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第1
級アミン、第2級アミン、第3級アミンなどが、また環
状のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基
の例として著名なとリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒素有様塩基の塩としては上記
のような有機塩基の無機M塩(例えば塩!1!2塩、硫
酸塩、硝酸塩等)が好ましく用いられる。
Nitrogen-containing Ij in the above general formula (1)! What is a base?
It is an organic compound containing a basic nitrogen atom that can form salts, and particularly important organic bases include amine compounds. And as a chain amine compound, the first
Typical examples of cyclic amine compounds include lysine, quinoline, piperidine, and imidazole. In addition, compounds such as hydroxylamine, hydrazine, and amidine are also useful as chain amines. As the salt of the nitrogen-containing base, inorganic M salts of organic bases such as those mentioned above (eg, salts!1!2 salts, sulfates, nitrates, etc.) are preferably used.

一方、上記一般式における第4級窒素を含む化合物とし
ては、4価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。
On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above general formula include salts or hydroxides of nitrogen compounds having a tetravalent covalent bond.

以下余白 次に、前記一般式(1)で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示f0 (R−5) =A#         〜 CHs C,H4NHCOCH。
Blank space below Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by the general formula (1) are shown below f0 (R-5) = A# ~ CHs C, H4NHCOCH.

CF。C.F.

(R−20) (R−21) (R−22) (R−23) 上記一般式(1)で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソツデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドXI/2 (1−1oube
n −Weyl 、 Methoden der○rg
anischen  Chemie 、 3and X
 I / 2)645−703頁に記載されている方法
に従って合成できる。
(R-20) (R-21) (R-22) (R-23) The reducing agent represented by the above general formula (1) can be prepared by a known method,
For example, Huiben Peil, Mesosden der Organizien Hemi, Band XI/2 (1-1 oube
n-Weyl, Methoden der○rg
anischen Chemie, 3andX
I/2) can be synthesized according to the method described on pages 645-703.

さらに前記還元剤を2種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。
Furthermore, it is also possible to use two or more of the above-mentioned reducing agents at the same time, or to use a black and white developing agent described below in combination for the purpose of increasing developability.

また、本発明にa3いて用いられる色素供与物質が、特
開昭57−179840号、同58−58543号、同
59−152440号、同59−154445号等に示
されるような酸化により色素を放出する化合物、酸化さ
れることにより色素放出能力を失う化合物、還元される
ことにより色素を放出する化合物等の場合(あるいは単
純に銀画像のみをjする場合)には、以下に述べるよう
な現像主話を用いることもできる。
Further, the dye-donating substance used in the present invention releases the dye by oxidation as shown in JP-A-57-179840, JP-A-58-58543, JP-A-59-152440, JP-A-59-154445, etc. In the case of compounds that release dyes when oxidized, compounds that release dyes when reduced, etc. (or when simply producing a silver image), the developing agent described below can be used. You can also use stories.

例えば、フェノール類(例えば[I−フェニルフェノー
ル、p−メトキシナフトール、2.6−ジー tert
−ブチル−p−クレゾール、N−メチル−p−アミノフ
ェノール等)、スルホンアミドフェノール類[例えば4
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンゼンス
ルホンアミドフェノール、2.6−ジクロロ−4−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、2.6−ジブロモ−4
−(1)−トルエンスルホンアミド)フェノール等]、
またはポリヒドロキシベンゼン類(例えばハイドロキノ
ン、tert−ブチルハイドロキノン、2.6−シメチ
ルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、力Jレボキ
シハイドロキノン、カテコール、3−カルボキシカテコ
ール α−ナフトール、β−ナフト・−ル、4−アミノナフト
ール、4−メトキシナフトール等)、ヒドロキシビナフ
チル項およびメチレンビスナフトール類し例えば1.1
′−ジヒドロキシ−2.2’ −ビナフチル、6.6′
−ジブロモ−2.2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナ
フチル、6,6−シニトロー2.2′−ジヒドロキシ−
1.1′−ビナフチル、4,4′−ジメトキシ−1.1
′−ジヒドロキシ−2,2′−ビナフチル、ビス(2−
ヒ1ζロキシー1−ナフチル)メタン等]、メチレンご
スフ1ノール類[例えば1.1−ビス(2−ヒドロギシ
−3,5−ジメチルフェニル)−3゜5.5−トリメプ
ルヘキサン、1.1−ビスく2−ヒドロキシ−3−te
rt−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、1.1−
ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−ブチル
フェニル)メタン、2.6−メチレンビス(2−とドロ
キシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル〉−
4−メチルフェノール、α−フェニル−α、α−ビス(
2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフ
ェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,
5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロ。
For example, phenols (e.g. [I-phenylphenol, p-methoxynaphthol, 2,6-di-tert
-butyl-p-cresol, N-methyl-p-aminophenol, etc.), sulfonamidophenols [e.g.
-Benzenesulfonamidophenol, 2-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dibromo-4
-(1)-toluenesulfonamide) phenol, etc.],
or polyhydroxybenzenes (e.g. hydroquinone, tert-butylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, chlorohydroquinone, levoxyhydroquinone, catechol, 3-carboxycatechol α-naphthol, β-naphthol, 4- 1.1
'-dihydroxy-2.2'-binaphthyl, 6.6'
-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6-sinitro-2,2'-dihydroxy-
1.1'-binaphthyl, 4,4'-dimethoxy-1.1
'-dihydroxy-2,2'-binaphthyl, bis(2-
1-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3゜5.5-trimepurhexane, 1.1 -bis-2-hydroxy-3-te
rt-butyl-5-methylphenyl)methane, 1.1-
Bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)methane, 2,6-methylenebis(2-and-droxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-
4-Methylphenol, α-phenyl-α, α-bis(
2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,
5-dimethylphenyl)-2-methylpro.

パン、1,1,5.5−テトラキス(2−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)−2,4−エチルペンタン
、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフ
ェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3
−メブルー5− tert −ブチルフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジーte
rt−ブチルフェニル)プロパン等]、アスコルビン酸
類、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類
およびバラフェニレンジアミン類が挙げられる。
Pan, 1,1,5,5-tetrakis(2-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl)-2,4-ethylpentane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3
-Mebru 5-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-di-te)
rt-butylphenyl)propane, etc.], ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones, and paraphenylenediamines.

これら前記の現象主薬も又単独、或いは21重以上組合
せて用いろことができる。
The above-mentioned phenol agents can also be used alone or in combinations of 21 or more.

本発明の熱現(・1感光材料に用いられる前記の還元剤
の使用量は、使用される感光性ハロゲン他県の種類、有
償止銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存
するが、通常は感光性ハロゲン化銀1モルに対して0.
01〜1500モルの範囲であり、好ましくは0.1〜
200モルである。
The amount of the reducing agent used in the heat development (1) photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive halogen used, the type of silver salt used, the type of other additives, etc. However, it is usually 0.00% per mole of photosensitive silver halide.
The range is from 0.01 to 1500 mol, preferably from 0.1 to 1500 mol.
It is 200 moles.

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或い9よ天然の高分子物質を1又は2以上組合せて用い
ることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用することは好ましく、より好ましくは
特開昭59−229556号に記載の以下の如ぎバイン
ダーである。
Examples of the binder used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include synthetic binders such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. One or a combination of two or more natural polymeric substances can be used. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably the following binder described in JP-A-59-229556.

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な伯の
モノマーの1又は2以上との共重合体(グラフト共重合
体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはその
手合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンはH1iポリビニルピロリドンであってもよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子量+、000〜4
00.000のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な伯のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き(メタ)アクリル駁
エステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類
、ビニルイミダゾール類、(メタ)アクリルアミド類、
ビニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル項等の
ビニル糸上ツマー等が挙げられるが、組成比の少なくと
も20%(@ハ%、以下同じ)はポリビニルピロリドン
であることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例は
その分子量が5,000〜400.000のものである
This binder includes gelatin and vinylpyrrolidone polymer. The vinylpyrrolidone polymer may be polyvinylpyrrolidone, which is a homopolymer of vinylpyrrolidone, or a copolymer (including a graft copolymer) of vinylpyrrolidone and one or more monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone. ). These polymers can be used regardless of their quality. The polyvinylpyrrolidone may be H1i polyvinylpyrrolidone,
Preferred polyvinylpyrrolidone has a molecular weight of +,000 to 4
00.000. Monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone include (meth)acrylic esters such as acrylic acid, methacrylic acid and alkyl esters thereof, vinyl alcohols, vinyl acetates, vinyl imidazoles, (meth)acrylamides,
Examples include vinyl carbinols, vinyl alkyl ethers, and other vinyl fibers, but it is preferable that polyvinylpyrrolidone accounts for at least 20% of the composition. Preferred examples of such copolymers have a molecular weight of 5,000 to 400,000.

ピラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。
Piratin may be obtained by lime treatment or acid treatment, and may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these.

上記バインダーにおいて、全バインダー1nに対しゼラ
チンが10〜90%であることが好ましく、より好まし
くは20〜60%であり、ビニルピロリドンが5〜90
%であることが好ましく、より好ましくは10〜80%
である。
In the above binder, gelatin preferably accounts for 10 to 90%, more preferably 20 to 60%, and vinylpyrrolidone accounts for 5 to 90% of the total binder 1n.
%, more preferably 10 to 80%
It is.

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子ω1,000〜400.000のポリ
ビニルピロリドンと池の1又は2以上の高分子物質との
況合物、ピラチン及び分子蚤s、ooo〜400、00
0のビニルピロリドン共重合体と他の1又は2以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる(轡の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース71体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは0〜85%、好ましくは0〜70
%含有されてもよい。
The binder may contain other polymeric substances,
A combination of gelatin and polyvinylpyrrolidone with a molecular ω of 1,000 to 400,000 and one or more polymeric substances, pyratin and a molecular ω of ω 1,000 to 400,000.
A mixture of 0 vinylpyrrolidone copolymer and one or more other polymeric substances is preferred. Examples of polymeric substances used include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyethylene glycol ester, or proteins such as cellulose 71,
Natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic and the like can be mentioned. These range from 0 to 85%, preferably from 0 to 70%
% may be contained.

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること(自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む)が好ましい。
Note that the vinyl pyrrolidone polymer may be a crosslinked polymer, but in this case, it is preferable to crosslink it after coating it on the support (including the case where the crosslinking reaction progresses by leaving it to stand).

バインダーの使用口は、通常支持体112当たり1層に
ついてo、 050〜50(+であり、好ましくは0.
1g〜10gである。
The usage of the binder is usually o.
It is 1 g to 10 g.

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1
〜1oQ用いることが好ましく、より好ましくは0゜2
5〜4Qである。
In addition, the binder is 0.1% per 1g of the dye-providing substance.
It is preferable to use ~1oQ, more preferably 0°2
It is 5-4Q.

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印11用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の
紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬1ヒ
VL田脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられ
る。
The support used in the heat-developable photosensitive material of the present invention includes:
For example, polyethylene film, cellulose acetate film and polyethylene terephthalate film, synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, paper supports such as photographic base paper, stamp 11 paper, baryta paper and resin coated paper, and furthermore, on these supports Examples include a support coated with an electron beam hardened VL resin composition and cured.

本発明の熱現鴎感光1オ料には上記各成分以外に必要に
応じ各行添加剤を含有する事が出来る。
In addition to the above-mentioned components, the thermal photosensitive composition of the present invention may contain additives as required.

例えば米国特許第3.438.776号記載のアヒトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−1米国特許
第3.666、477号、特開昭51−19525号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第3,667.959号記載の一〇〇−1−502−
1−8〇−基を有するラクトン等の融点が20℃以上の
非水性撞性有機化合物等がある。
For example, melt formers such as ahitamide and succinimide described in U.S. Pat. No. 3,438,776; compounds such as polyalkylene glycols described in U.S. Pat. , 100-1-502- described in U.S. Patent No. 3,667.959.
There are non-aqueous elastic organic compounds having a melting point of 20° C. or higher, such as lactones having 1-80- groups.

ざらに特開昭49−115540号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開口153−2482Q号、同53
−60223号に記載されたフェノール誘導体、特開昭
58−118640号に記載されたカルボン酸類、特開
昭58−198038号に記載された多価アルコール類
、特開昭59−84236号に記載されたスルファモイ
ルアミド化合物等もあげられる。
Benzophenone derivatives described in Zarani JP-A-49-115540, JP-A No. 153-2482Q, JP-A No. 53
Phenol derivatives described in JP-A No. 60223, carboxylic acids described in JP-A-58-118640, polyhydric alcohols described in JP-A-58-198038, and phenol derivatives described in JP-A-59-84236. Also included are sulfamoylamide compounds and the like.

又、熱現像感光月利において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光月利に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46−4
928号、同40−0077号、同49−5019@、
同49−5020号、同49−91215号、同49−
107127号、同 50−2524号、同50−67
132号、同5O−67G41号、同 50−1142
17号、同52−33722号、同52−99813号
、同 53−1020号、同53−55115号、同5
3−7f3020号、同53−125014号、同54
−156523号、同54−156524号、同54−
156525号、同54−15652(3号、同55−
4060号、同55−40.61号、同55−3201
5号等の公報ならびに西独特許第2,140,406号
、同第2,141゜0[13号、同2,220,618
号、米国特許第3,847,612号、同第3,782
,941号、同第4,201,582号並びに11間昭
57−207244号、同57−207245号、同5
8−189628号、同58−193541号等の各明
1111書に記載されている化合物であるフタラジノン
、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、N−ヒド
ロキシナフタルイミド、ベンツオキ号ジン、ナフト、オ
キサジンジオン、2,3−ジヒドロ−フタラジンジオン
、2.3−ジヒドロ−1,3−オギナジンー2.4−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキ
ノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホ
ンアミド、2H−1,3−ベンゾチアジン−2,4−(
3H)ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプト1へリア
ゾール、ジメルカブトテトラザベンタレン、アミノメル
カプ]−ト・リアゾール、アシルアミノメルカプト フタル醒、ナックル酸、フタルイミンrf等があり、こ
れらの1つまたは、それ以上とイミダゾール化合物との
混合物、またフタル醒、ナックル酸等の)すまたは酸無
水物の少な(どら1つおよびフタラジン1ヒ合1′yJ
の混合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、イタコ
ン醒、キノリン酸、ゲンチシン潴等の組合U等を挙げる
ことができる。
Further, a color toning agent known in the heat-developable photosensitive material may be added as a development accelerator to the heat-developable photosensitive material of the present invention. As a color toning agent, for example, JP-A-46-4
No. 928, No. 40-0077, No. 49-5019@,
No. 49-5020, No. 49-91215, No. 49-
No. 107127, No. 50-2524, No. 50-67
No. 132, No. 5O-67G41, No. 50-1142
No. 17, No. 52-33722, No. 52-99813, No. 53-1020, No. 53-55115, No. 5
3-7f3020, 53-125014, 54
-156523, 54-156524, 54-
No. 156525, No. 54-15652 (No. 3, No. 55-
No. 4060, No. 55-40.61, No. 55-3201
Publications such as No. 5 and West German Patent No. 2,140,406, West German Patent No. 2,141゜0 [13, West German Patent No. 2,220,618]
No. 3,847,612, U.S. Patent No. 3,782
, No. 941, No. 4,201,582, and No. 11, No. 57-207244, No. 57-207245, No. 5
Phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxine, naphtho, oxazinedione, 2,3, which are compounds described in Mei 1111, such as No. 8-189628 and No. 58-193541. -dihydro-phthalazinedione, 2,3-dihydro-1,3-oginadine-2,4-dione, oxypyridine, aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoline, isocarbostyryl, sulfonamide, 2H-1,3-benzothiazine -2,4-(
3H) dione, benzotriazine, mercapto-1-heriazole, dimerkabutotetrazabentalene, aminomercap]-triazole, acylaminomercaptophthalate, nuclic acid, phthalimine rf, etc., and one or more of these and imidazole compounds, as well as phthalate, nuclide acid, etc.) or acid anhydrides (1 phthalazine and 1 phthalazine), 1'yJ
Examples include mixtures of phthalazine and maleic acid, combinations of phthalazine, maleic acid, itacone, quinolinic acid, and gentisin.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,6、15
,739号に記載されている高級脂肪酸(例えばベヘン
酸、ステアリン酸等)、特公昭47−11113号に記
載の第2水銀塩、特開昭51−47419号に記載のN
−ハロゲン化合物(例えばN−ハロゲノアセトアミド、
N−ハロゲノコハク酸イミド等)、米田待JT第3.7
00.457号、特開昭51−50725号に記載のメ
ルカプト化合物放出性化合物、同49−12501G号
に記載のアリールスルホン酸(例えばベンゼンスルホン
酸等)、同51−47419号に記載のカルボン酸すヂ
ウム塩(例えばラウリン酸リチウム)、英国特許第1,
455,271号、特開昭50−101019号に記載
の酸化剤(例えば過塩素酸塩、無数過酸化物、過硫酸塩
等)、同53−19825号に記載のスルフィン酸類あ
るいはチオスルホン酸類、同51−3223号に記載の
2−チオウラシル類、同5l−2GO19号に記載のイ
オウ単体、同51−42529号、同51−81124
号、同55−93149号に記載のジスルフィドおよび
ポリスルフィド化合物、同51−57435号に記載の
ロジンあるいはジテルペン類(例えばアビエチン酸、ピ
マル酸等)、同51−104338号に記載のフリーの
カルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、
米国特許第4,138,265号に記載のチアゾリンチ
オン、特開昭54−51821号、米国14許第4.1
37.079弓に記載の1.2.4−トリアゾールある
いは5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、同5
5−140833号に記載のチオスルフィン酸エステル
類、同55−142331号に記載の1.2,3.4−
チア1−リアゾール類、同59−4G641号、同59
−57233号、同559−5r23aに記載のジハロ
ゲン化合物あるいはト・ジハロゲン化合物、さらに同5
9−111636号に記載のヂオール化合物等があげら
れる。
As antifoggants, for example, U.S. Pat.
, higher fatty acids (e.g. behenic acid, stearic acid, etc.) described in JP-A-47-11113, N mercury salts described in JP-A-47-47419,
- halogen compounds (e.g. N-halogenoacetamide,
N-halogenosuccinimide, etc.), Yoneda-machi JT No. 3.7
00.457, mercapto compound-releasing compounds described in JP-A No. 51-50725, arylsulfonic acids (e.g. benzenesulfonic acid, etc.) described in JP-A No. 49-12501G, carboxylic acids described in JP-A No. 51-47419. Sodium salts (e.g. lithium laurate), British Patent No. 1,
455,271, oxidizing agents (e.g. perchlorates, peroxides, persulfates, etc.) described in JP-A-50-101019, sulfinic acids or thiosulfonic acids described in JP-A-53-19825, 2-thiouracils described in No. 51-3223, simple sulfur described in No. 51-2GO19, No. 51-42529, No. 51-81124
Disulfide and polysulfide compounds described in No. 55-93149, rosins or diterpenes (e.g. abietic acid, pimaric acid, etc.) described in No. 51-57435, free carboxyl groups described in No. 51-104338, or polymeric acids with sulfonic acid groups,
Thiazolinthione described in U.S. Pat. No. 4,138,265, JP-A-54-51821, U.S. Pat.
1.2.4-triazole or 5-mercapto-1,2,4-triazole described in 37.079
Thiosulfinic acid esters described in No. 5-140833, 1.2,3.4- described in No. 55-142331
Thia-1-lyazoles, No. 59-4G641, No. 59
-57233, the dihalogen compound or dihalogen compound described in No. 559-5r23a, and also the dihalogen compound described in No. 559-5r23a,
Examples include diol compounds described in No. 9-111636.

また、池のカブリ防止剤どしては、特願昭59−565
06号に記載のハイド0キノン誘導体(例えば、ジー【
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等)や特願昭59−6saao号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾールx 39 ct(例えば
、4−スルホベンゾトリアゾール、5−カルボキシベン
ゾトリアゾール等)との併用が好ましく用いることがで
きる。
In addition, as an anti-fogging agent for ponds, Japanese Patent Application No. 59-565
Hyde 0 quinone derivatives described in No. 06 (for example, G[
-octylhydroquinone, dodecanylhydroquinone, etc.) or the hydroquinone derivatives described in Japanese Patent Application No. 1983-6 SAAO in combination with benzotriazole x 39 ct (e.g., 4-sulfobenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole, etc.) are preferably used. be able to.

銀画像安定化剤としては、米国特許第3.707.37
7号明細書に記載のポリハロゲン化有償酸化剤(例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等)、ベ
ルギー特許第7138.071号明細町に記載の5−メ
トキシカルボニルチオ−1−フェニルテトラゾール、特
開昭50−119624号に記載のモノハロ化合物(例
えば、2−ブロモ−2−トリルスルホニルアセトアミド
等)、特開昭50−120328号に記載の臭素化合物
(例えば、2−プロモメヂルスルホニルベンゾチアゾー
ル、2.4−ビス(1〜リブロモメチル)−6−メチル
1〜リアジン等)、及び特開昭53−46020号に記
載のトリブロモエタノール等があげられる。また特開昭
50−119624号に記載しであるハロゲン化銀乳剤
用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用するこ
とができる。
As a silver image stabilizer, U.S. Patent No. 3.707.37
5-methoxycarbonylthio-1-phenyltetrazole, as described in Belgian Patent No. 7138.071; Monohalo compounds described in JP-A-50-119624 (e.g., 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, etc.); bromine compounds described in JP-A-50-120328 (e.g., 2-bromomethylsulfonylbenzothiazole); , 2,4-bis(1-libromomethyl)-6-methyl-1-riazine, etc.), and tribromoethanol described in JP-A-53-46020. Also, various monohalogenated organic antifoggants for silver halide emulsions as described in JP-A-50-119624 can be used.

その他の画像安定化剤として、米国特許第3,220、
84G号、同 4,082,555号、同 4,088
,496号、特開昭50−22625号、リサーチディ
スクロージャー(RD )  12021号、同 15
168号、同 15567号、同15732号、同 1
5733号、同 15734号、同 15776号等(
ζ記載されたアクティベーク−プレカー号−と呼ばれる
熱によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱
炭酸してlilを放出するグアニジニウムトリクロロア
レテート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド
系1ヒ合物、アミンイミド類、2−カルボキシカルボキ
サミド等の化合物、並びに、特開昭5G−130745
号、同56−132332号に記載されたリン酸ソーダ
系塩基発生剤、英国特許第2.079.480号に記載
された分子内求咳反応によりアミンを発生する化合物、
特開昭59−157637号に記載のアルドオキシムカ
ルバメート類、同59−IG(i943号に記載のヒド
ロキサム酸カルバメート頚簀、および同59−1805
37号、同59−174830号、同59195237
号等に記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。
Other image stabilizers include U.S. Pat. No. 3,220;
No. 84G, No. 4,082,555, No. 4,088
, No. 496, JP-A-50-22625, Research Disclosure (RD) No. 12021, 15
No. 168, No. 15567, No. 15732, No. 1
No. 5733, No. 15734, No. 15776, etc. (
ζ Compounds that release basic substances by heat called Activate Precar, such as guanidinium trichloroaretate, which releases lil by decarboxylation with heat, and aldanamide-based compounds such as galactonamide. Compounds such as compounds, amine imides, 2-carboxycarboxamides, and JP-A-5G-130745
No. 56-132332, a sodium phosphate base generator, a compound that generates an amine by an intramolecular cough reaction described in British Patent No. 2.079.480,
Aldoxime carbamates described in JP-A-59-157637, JP-A No. 59-IG (hydroxamic acid carbamate described in JP-A No.
No. 37, No. 59-174830, No. 59195237
Examples include base release agents described in No. 1, etc.

さらに米国特許第3.301.678号、同3.506
.444号、同3,824.103号、同第3.844
.788@、RD12035号、同1801G号等に記
載されたイリヂウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のS−力ルバモイル誘導体や含窒素複索環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第3.669.670号、同4,012,260号、
同4,060,420号、同 4,207,392号、
RD  15109丹、同RD17711号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクテイベー
タースタビライザーブレカーザーと呼ばれる含窒素有償
塩基、例えば2−アミノチアゾリンのα−スルホニル[
塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化合物
等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像を安
定化する目的で用いたりする事が出来る。
Furthermore, U.S. Patent Nos. 3.301.678 and 3.506
.. 444, 3,824.103, 3.844
.. 788@, RD12035, RD1801G, etc., iridium-based compounds, S-rubamoyl derivatives of mercapto-containing compounds, and nitrogen-containing polycyclic compounds may be used for the purpose of stabilizing images. U.S. Patent No. 3.669.670, U.S. Patent No. 4,012,260,
No. 4,060,420, No. 4,207,392,
Nitrogen-containing paid bases called activator stabilizers and activator stabilizer breakers described in RD 15109 Tan, RD 17711, etc., such as α-sulfonyl of 2-aminothiazoline [
Salts, trichloroacetic acid salts, acylhydrazine compounds, etc. can be used for the purpose of accelerating development, or for stabilizing images.

又、例えば、特開昭56−130745号、同59−2
18443号に記載された様に少量の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、一
定争を塗布したりして水を供給したり米国特許第3.3
12.550号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を含
んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光U 
II中に水を放出する化合物例えば、特公昭44−26
582号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム12水塩、アンモニウム明ばん24水塩
等を熱現像感光材料中に含有させでもよい。
Also, for example, JP-A-56-130745 and JP-A-59-2
Development may be carried out in the presence of a small amount of water as described in U.S. Pat. .3
12.550, etc., development may be carried out using hot steam, hot air containing moisture, or the like. In addition, thermal development photosensitive U
Compounds that release water in II, for example, Japanese Patent Publication No. 44-26
Compounds containing water of crystallization such as those described in No. 582, such as sodium phosphate dodecahydrate and ammonium alum diquadrate, may be incorporated into the photothermographic material.

その池にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各陣の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。
Various additives such as antihalation dyes, optical brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, and spreading agents, coating aids, etc. may also be used in the pond.

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現象感光性層および/または非感光性層(例えば、
下塗層、中間層、保護層等)にコロイダルシリカを用い
ることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a thermal phenomenon photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example,
Colloidal silica can be used for the undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.).

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径3〜120Il+μの無水珪閑
のコロイド溶液であり、主成分は、SiO2〈二酸化珪
素)である。コロイダルシリカについては、例えば、特
開昭56−1093313号、同53−123916号
、同53−112732号、同53−100226号等
に記載されている。コロイダルシリカの使用量は、混合
し塗設される層のバインダーに対して乾燥ffufa比
で0.05〜2.0の範囲が好ましい。
The colloidal silica used in the present invention is a colloidal solution of anhydrous silica with an average particle size of 3 to 120 Il+μ mainly using water as a dispersion medium, and the main component is SiO2 (silicon dioxide). Colloidal silica is described, for example, in JP-A-56-1093313, JP-A-53-123916, JP-A-53-112732, and JP-A-53-100226. The amount of colloidal silica used is preferably in the range of 0.05 to 2.0 in dry ffufa ratio to the binder of the layer to be mixed and coated.

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および/または非感光性層(例えば、
下塗層、中間層、保護層等)に有機フルオロ化合物を用
いることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example,
An organic fluoro compound can be used for the undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.).

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第3.589.906号、同3,666.478
号、同3,754,924号、同3,775.126号
、同3,850,640号、西独特許公開第1,942
,665号、同1,961,638号、同2,124,
262号、英国特許第1,330,356号、ベルギー
特許第742,680号並びに特開昭46−7781号
、同48−9715号、同49−46733号、同49
−133023号、同50−’19529月、同50−
11322号、同5O−IGO034号、同51−43
131号、同51−129229号、同5l−10G4
19号、同53−84712号、同 54−11133
0号、同 5G−109336号、同59−30536
号、同59−45441号および特公昭47−9303
号、同48−43130号、同59−5887号等に記
載の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用で
きる。
Regarding the organic fluoro compounds used in the present invention, US Pat.
No. 3,754,924, No. 3,775.126, No. 3,850,640, West German Patent Publication No. 1,942
, No. 665, No. 1,961,638, No. 2,124,
No. 262, British Patent No. 1,330,356, Belgian Patent No. 742,680, and JP-A-46-7781, No. 48-9715, No. 49-46733, No. 49
-No. 133023, 50-'19529, 50-
No. 11322, No. 5O-IGO034, No. 51-43
No. 131, No. 51-129229, No. 5l-10G4
No. 19, No. 53-84712, No. 54-11133
No. 0, No. 5G-109336, No. 59-30536
No. 59-45441 and Special Publication No. 47-9303
No. 48-43130, No. 59-5887, etc., and these compounds can be preferably used.

本発明の熱現象感光性層には、熱現象感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に帯電防止剤を用いることができる。
The thermal phenomenon photosensitive layer of the present invention includes a thermal phenomenon photosensitive layer and/or
Alternatively, an antistatic agent can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.).

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第1
,466.600号、リサーチ・ディスクロージt  
(Research D 1sclosure ) 1
5840号、同16253号、同16630@、米国特
許第2.327.82aq、同2,861,056号、
同3.206.312号、同3,245,833号、同
3,428,451号、同3.775.126号、同3
.9635498号、同4.025.342号、同4,
025,4133号、同4.025,691号、同4,
025,70.1号等に記載の1ヒ含1fIJが挙げら
れ、これらを好ましく用いることができる。
As the antistatic agent used in the present invention, British Patent No. 1
, No. 466.600, Research Disclosure
(Research D 1 closure) 1
No. 5840, No. 16253, No. 16630@, U.S. Patent No. 2.327.82aq, U.S. Patent No. 2,861,056,
3.206.312, 3,245,833, 3,428,451, 3.775.126, 3
.. No. 9635498, No. 4.025.342, No. 4,
No. 025,4133, No. 4.025,691, No. 4,
025,70.1 and the like, and these can be preferably used.

本発明の熱現像感光材料には、熱現象感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、(!a層
等)に紫外線吸収剤を用いろことができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a thermal phenomenon photosensitive layer and/or
Alternatively, an ultraviolet absorber can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, (!a layer, etc.)).

本発明に用いられる紫外線吸収剤どしては、ベンゾフェ
ノン化合物(例えば特開昭46−2784号、米国特許
第3,215,530号、同3.6’)、3゜907号
に記載のもの)、アクジエン化合物(例えば、米国特許
第、t、645,229号に記載のもの)、4−デアゾ
リドン化合物(例えば、米国特許第3.314.794
号、同3、352.681号に記・戎のもの)、アリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば特
公昭3G−10466号、同 41−1687号、同4
2−26187@、同44−29G20号、同48−4
15’72号、特開昭54−95233号、同57−1
42975号、米国特許第3.253.921号、同3
,533、7’111号、同3,754,919号、同
3,794,493号、同4.009,038号、同 
4.220.711号、同 4.323.633号、リ
サーチ・ディスクロージャー(Research[)i
sclosure )  22519号に記載のもの)
、ベンゾオキジドール化合物(例えば、米all特許第
3,700.455号に記載のもの)、ケイヒ酸ニスデ
ル化合物(例えば、米国特許第3,705,805号、
同3.707.375号、特開昭52−49029号に
記載のもの)を挙げることができる。ざらに、米国特許
第3,499.7G2号、特開昭54−48535号に
記載のものち用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー(例えば、α−ナフ1〜−ル系のシアン色素形成カ
プラー)や、紫外線吸収性のポリマー(例えば、特開昭
58−111942号、同178351号、同1810
41号、同59−19945号、同23344号、公報
に記載のもの)などを挙げることができる。
The ultraviolet absorbers used in the present invention include benzophenone compounds (e.g., JP-A-46-2784, U.S. Pat. No. 3,215,530, U.S. Pat. No. 3.6'), those described in 3.907. ), acudiene compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. t, 645,229), 4-deazolidone compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,314,794)
Benzotriazole compounds substituted with an aryl group (e.g. Japanese Patent Publication No. 3G-10466, Japanese Patent Publication No. 41-1687, Japanese Patent Publication No. 41-1687)
2-26187@, No. 44-29G20, No. 48-4
No. 15'72, JP-A-54-95233, JP-A No. 57-1
No. 42975, U.S. Patent No. 3.253.921, U.S. Pat.
, 533, No. 7'111, No. 3,754,919, No. 3,794,493, No. 4.009,038, No.
4.220.711, 4.323.633, Research Disclosure (Research[)i
sclosure ) as described in No. 22519)
, benzoxidole compounds (e.g., those described in U.S. All Patent No. 3,700.455), nisder cinnamate compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3,705,805,
3.707.375 and JP-A-52-49029). In general, those described in U.S. Pat. No. 3,499.7G2 and JP-A-54-48535 can also be used. Ultraviolet-absorbing couplers (e.g., cyan dye-forming couplers of α-naph 1--ol) and ultraviolet-absorbing polymers (e.g., JP-A-58-111942, JP-A-178351, JP-A-1810)
No. 41, No. 59-19945, No. 23344, and those described in the official gazette).

本発明の熱現象感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に硬膜剤を用いることができる。
The thermal phenomenon photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
Alternatively, a hardening agent can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.).

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系(例えば、PBレポート19,921、米国
特許第2,950,197号、同第2.964.404
@、同第2,983,611号、同第3.271.17
5号の各明細書、特公昭4B−40898号、特開昭5
0−91315号の各公報に記載のもの)、イソオキサ
ゾール系(例えば、米国特許第331,609号明到書
に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許第3,0
47,394号、西独特許第1,085,663号、英
国特許第1,033,518号の各町aS、特公昭48
−35495号公報に記載のもの)、ビニールスルホン
系(例えば、PBレポート19,920、西独特許第1
,100.942号、同2,337.5112号、同2
,545.722号、同2,635,518号、同2,
742.30111号、同2.749.2(iO号、英
国特許第1,251,001号、特願昭45−5423
6号、同48−11099G号、米国特許第3.539
,644号、同第3,490,911号の各明細書に記
載のもの)、アクリロイル系(例えば、特願Df348
−27949号、米国特許第3,640.720号の各
明細書に記載のもの)、カルボジイミド系(例えば、米
国特許第2,938,892号、同4,043,818
号、同4,061.499号の各明細書、特公昭4(3
−38715@公報、特願昭49−15095号明fa
囚に記載のもの)、トリアジン系(例えば、西独特許第
2,410,973号、同2.553.915号、米国
特許第3.325.287号の各明細書、特開昭52−
12722号公報に記載のもの)、その他マレイミド系
、アセブレン系、メタンスルホン酸エステル系、N−メ
チロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる
。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特許7jS
2,447,587号、同2,505.746号、同2
,514,245@、米国特許第4,047,957号
、同3,832,181号、同3,840,370号の
各明細書、特開昭48−43319号、同5O−630
t32号、同52−127329号、特公昭48−32
364@の各公報に記載の組み合わせが挙げられる。
Hardeners used in the present invention include aldehyde-based and aziridine-based hardeners (for example, PB Report 19,921, U.S. Patent No. 2,950,197, U.S. Patent No. 2.964.404).
@, No. 2,983,611, No. 3.271.17
Specifications of No. 5, Japanese Patent Publication No. 4B-40898, Japanese Patent Publication No. 5
No. 0-91315), isoxazole systems (e.g., those described in U.S. Pat. No. 331,609), epoxy systems (e.g., U.S. Pat. No. 3,0-91315),
No. 47,394, West German Patent No. 1,085,663, British Patent No. 1,033,518, each town aS, Special Publication No. 1973
-35495), vinyl sulfone type (e.g. PB Report 19,920, West German Patent No. 1)
, No. 100.942, No. 2,337.5112, No. 2
, No. 545.722, No. 2,635,518, No. 2,
No. 742.30111, No. 2.749.2 (No. iO, British Patent No. 1,251,001, Patent Application No. 1974-5423)
No. 6, No. 48-11099G, U.S. Patent No. 3.539
, No. 644 and No. 3,490,911), acryloyl type (for example, patent application Df348)
-27949 and U.S. Pat. No. 3,640.720), carbodiimide systems (e.g., U.S. Pat. No. 2,938,892 and U.S. Pat. No. 4,043,818)
No. 4,061.499, each specification, Special Publication No. 4 (3)
-38715@Publication, Patent Application No. 15095/1983 Mingfa
triazine type (for example, West German Patent No. 2,410,973, West German Patent No. 2.553.915, US Pat.
12722), maleimide-based, acebrene-based, methanesulfonic acid ester-based, and N-methylol-based hardeners can be used alone or in combination. As a useful combination technique, for example, West German patent 7jS
No. 2,447,587, No. 2,505.746, No. 2
, 514,245@, specifications of U.S. Pat.
No. t32, No. 52-127329, Special Publication No. 1977-32
Examples include combinations described in each publication of No. 364@.

本発明の悲境ゆ感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保&F5
等)に高分子硬膜剤を用いることができる。
The photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
or non-photosensitive layers (e.g. subbing layer, interlayer, protective & F5
etc.), a polymeric hardener can be used.

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、列えば、米
国特許第3.39G、 029号に記載のアルデヒド基
を有するポリマー(例えばアクロレインの共重合体など
)、同第3,3G2,827号、リサーチ・アイスクロ
ージP−17333号(1978)などに記載のジクロ
ロトリアジン基を古びるポリマー、米国特許第3,62
3,878号に記載のエポキシ基を右するポリマー、リ
サーチ・ディスクロージャー 1(i725号(197
8) 、米国特許第4.161.407号、特開昭54
−65033号、同56−142524号公報などに記
載の活性ビニル基あるいはぞの前駆体となり1qる基を
有するポリマー、および特開昭56−66841号公報
に記載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げら
れる。
Examples of the polymer hardening agent used in the present invention include polymers having aldehyde groups (e.g., acrolein copolymers) described in U.S. Pat. No. 3.39G, 029, and U.S. Pat. Polymers containing dichlorotriazine groups described in Research Ice Clothes P-17333 (1978) and others, U.S. Patent No. 3,62
Polymer having epoxy groups as described in No. 3,878, Research Disclosure 1 (No. i725 (197
8), U.S. Patent No. 4.161.407, Japanese Patent Application Publication No. 1983
Polymers having an active vinyl group or a 1q group which is a precursor thereof, as described in JP-A-65033 and JP-A-56-142524, and polymers having an active ester group as described in JP-A-56-66841, etc. Can be mentioned.

本発明の悲境[争感光材’Filには、膜物性等の改良
を目的として、熱現象感光性層および/または非感光性
層(例えば、下塗層、中間層、保護層等)にポリマーラ
テックスを用いることができる。
The unfortunate situation of the present invention [The photosensitive material'Fil] contains a thermal phenomenon photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.) for the purpose of improving the physical properties of the film. Polymer latex can be used.

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリエチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ローブチルアクリレート、ニブルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ごニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレ−1−
とアクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリ
レートのコポリマー、酢酸ビニルとエヂルアクリレート
のコポリマー、エヂルアクリレートと2−アクリルアミ
ドのコポリマー等が挙げられる。
Preferred specific examples of the polymer latex used in the present invention include polyethyl acrylate, polyethyl acrylate, polylobyl acrylate, a copolymer of nibble acrylate and acrylic acid, a copolymer of nylidene chloride and butyl acrylate, and butyl acrylate-1-
and acrylic acid, a copolymer of vinyl acetate and butyl acrylate, a copolymer of vinyl acetate and edyl acrylate, a copolymer of edyl acrylate and 2-acrylamide, and the like.

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は0.02μm
 −0,2μmである。ポリマーラテックスの使用量は
添加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で0.
03〜0.5が好ましい。
The preferred average particle size of the polymer latex is 0.02 μm
-0.2 μm. The amount of polymer latex used is 0.0% by dry weight relative to the binder of the layer to which it is added.
03 to 0.5 is preferred.

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等・を目的
として、熱現像感光性層および/または非感光性層(例
えば、下塗層、中間層、保護層等)に種々の界面活性剤
を用いることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has various interfaces in the heat-developable photosensitive layer and/or non-photosensitive layer (e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.) for the purpose of improving coating properties. Activators can be used.

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。
The surfactant used in the present invention may be any of anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants.

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフクレンスル
フォン酸塩、アルキルrlXl aエステル項、アルキ
ルリン酸エステル類、N−アシル−N−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルギルリン潴エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、′
rA酸エステル基等の酸性基を含むものが好ましい。
Examples of anionic surfactants include alkyl carbonylbenzene sulfonates, alkylnafculene sulfonates, alkyl rlXla esters, alkyl phosphates, N-acyl-N-alkyl taurines, and sulfosuccinates. , sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene argyrin esters, etc., carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, ′
Those containing an acidic group such as rA acid ester group are preferred.

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複木環第4級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。
Examples of cationic surfactants include alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts,
Preferred are bicyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocycles.

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。
Preferred examples of the amphoteric surfactant include amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric esters, alkyl betaines, and amine oxides.

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン(ステ
ロイド系)、アルキレンオキサイド11体(例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリニブレンゲリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、
グリシドール誘導体く例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド)、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。
Examples of nonionic surfactants include saponin (steroid type), 11 alkylene oxides (for example, polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkylaryl ethers, polyethylene glycol esters, Polynibrene gelicol sorbitan esters,
polyalkylene glycol alkylamines or amides, polyethylene oxide adducts of silicone),
Preferred are glycidol derivatives (eg, alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars, and the like.

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画伽色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱塊@感光住居
および/または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、
保護層等)に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention contains a hot mass @ photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, layer,
(protective layer, etc.) may contain non-photosensitive silver halide grains.

本発明に用いられる非感光性ハロゲン1ヒ銀粒子として
は塩化銀、臭化銀、沃化1R、沃臭化銀、Jn臭化銀、
塩沃臭化銀等任意のハロゲン化銀損成のものを用いるこ
とができる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径
は約0.3μm以下である。
The non-photosensitive halogen 1arsenic grains used in the present invention include silver chloride, silver bromide, 1R iodide, silver iodobromide, Jn silver bromide,
Any silver halide containing silver halide, such as silver chloroiodobromide, can be used. The preferred particle size of the non-photosensitive silver halide grains is about 0.3 μm or less.

また、添加量は、添加される層に対し、銀量換算で0.
02〜3(1/n’の範囲が好ましい。
Also, the amount added is 0.00% in terms of silver amount for the layer to be added.
The range of 02 to 3 (1/n' is preferable).

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および/または非感光性層(下塗層、
中間層、保護層等)に、例えば特開昭51−10433
8@に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有
するビニルポリマーを含有さUることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (undercoat layer,
(intermediate layer, protective layer, etc.), for example, JP-A-51-10433.
It can contain a vinyl polymer having a carboxyl group or a sulfo group as described in 8@.

該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバインダー
に対して乾燥重量比で0.05〜2.0の範囲が好まし
い。
The amount of the vinyl polymer used is preferably in the range of 0.05 to 2.0 in terms of dry weight ratio to the binder of the layer to which it is added.

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。
When the heat-developable photosensitive material of the present invention is a color type, a dye-providing substance is used.

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び/又は必要に応じて用いられる0ぼ銀塩のj9元
反応に関与し、その反応の関数どして拡散性の色素を形
成または放出できるものであれば良く、その反応形態に
応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質(す
なわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色
素画像を形成する)と負の関数に作用するポジ型の色素
供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にポジの色素画像を形成する)に分類できる。ネガ型
の色素供与物質はさらに以下のように分類される。
Dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. The dye-donating substance is one that participates in the j9-element reaction of photosensitive silver halide and/or Oboro silver salt used as necessary, and can form or release a diffusible dye as a function of the reaction. Depending on the reaction mode, a negative dye-donor that acts on a positive function (i.e., forms a negative dye image when negative-working silver halide is used) and a negative dye donor that acts on a negative function. It can be classified as a positive-acting dye-donor (i.e., it forms a positive dye image when a negative-working silver halide is used). Negative dye-donating substances are further classified as follows.

放出型化合物    形成型化合吻 合々の色素供与物質についてさらに説明する。Release type compound Formation type compound proboscis The respective dye-donating substances will be further explained.

還元性色素放出化合物どしては、例えば一般式(2)で
示される1ヒ合物が挙げられる。
Examples of the reducible dye-releasing compounds include compounds represented by general formula (2).

一般式(2) %式% 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び/′又は必要に
応じて用いられる有1幾銀塩の還元に1祭し、間化され
色素を放出する12元性の基質(所謂キレリアー)であ
り、Dyeは拡散性の色素残塁である。
General formula (2) % Formula % In the formula, Car is a 12-element compound that undergoes reduction of photosensitive silver halide and/' or a silver salt used as necessary, and is intermediated and releases a dye. (so-called chirelia), and Dye is a diffusible pigment residue.

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
57−179840号、同58−116537号、同5
 ’l −60434号、同59−G5f1139号、
同59−7104G号、同59−87450号、同5’
l−88730号、同59−123837号、同59i
G5054号、同59−165055明細明細書等に2
戎されており、例えば以下の1ヒ合1″!Aが挙げられ
る。
Specific examples of the above-mentioned reducing dye-releasing compounds include JP-A-57-179840, JP-A-58-116537, and JP-A No. 58-116537.
'l-60434, 59-G5f1139,
No. 59-7104G, No. 59-87450, No. 5'
No. l-88730, No. 59-123837, No. 59i
2 in G5054, 59-165055 specification etc.
For example, the following 1"!A is given.

以下余白 本 e          Q 〜                        
=OC+aHss ■ 〇′′ θ           [相] 1N(J。
Margin book below e Q ~
=OC+aHss ■ 〇′′ θ [Phase] 1N (J.

■          @ ■        ■ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式(3)
で示される化合物が挙げられる。。
■ @ ■ ■ Another reducing dye-releasing compound is, for example, general formula (3).
Examples include compounds represented by: .

一般式(3) 基又はアミノ基を示し、Dyeは一般式(2)で示され
たDyeと同義である。上の化合物の具体例は特開昭5
9−124329号公報に示されている。
General formula (3) represents a group or an amino group, and Dye has the same meaning as Dye shown in general formula (2). Specific examples of the above compounds are given in JP-A No. 5
No. 9-124329.

カップリング色素放出型化合物としては、一般式(4)
で示される化合物が挙げられる。
As a coupled dye-releasing compound, general formula (4) is used.
Examples include compounds represented by:

一般式(4) %式% 式中、C1]+ は還元剤の酸化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基(いわゆるカプラー
残基)であり、Jは2価の結合基であり、還元剤の酸化
体との反応によりC1+ とJとの結合が開裂する。n
lは0又は1を表わし、Dyeは一般式(2)で定義さ
れたものと同義である。またCD+ はカップリング色
素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基
で置換されていることが好ましく、バラスト基としては
用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数8個以上
(より好ましくは12個以上)の右t1基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは8個以上(より
好ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に好
ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることがで
きる。
General formula (4) % formula % In the formula, C1] + is an organic group (so-called coupler residue) that can react with the oxidized form of the reducing agent to release a diffusible dye, and J is a divalent It is a bonding group, and the bond between C1+ and J is cleaved by reaction with the oxidized form of the reducing agent. n
l represents 0 or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (2). In addition, CD+ is preferably substituted with various ballast groups in order to make the coupled dye-releasing compound non-diffusible, and the ballast group has 8 or more carbon atoms ( (more preferably 12 or more) right t1 groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups, or 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups. It is a group having both. Another particularly preferred ballast group can include polymer chains.

上記の一般式(4)で示される化合物の具体例としては
、特開昭57−186744号、同57−122596
号、同57−160698号、同59−174834号
、同57−224883号、同59−159159号、
同59−231540明細明II1口に記載されており
、例えば以下の化合物が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the above general formula (4) include JP-A-57-186744 and JP-A-57-122596.
No. 57-160698, No. 59-174834, No. 57-224883, No. 59-159159,
No. 59-231540 Specification II Part 1, examples of which include the following compounds.

カップリング色素形成型化合物としては、−g2式(5
)で示される化合物が挙げられる。
As a coupling dye-forming compound, -g2 formula (5
) are listed.

一般式(5) %式%) 式中、CF+2は還元剤の酸化体と反応(カップリング
反応)して拡散性の色素を形成することができる有機基
(いわゆるカプラー残基)であり、Fは二価の結合基を
表わし、Bはバラス+−mを表わす。
General formula (5) % formula %) In the formula, CF+2 is an organic group (so-called coupler residue) that can react with the oxidized form of the reducing agent (coupling reaction) to form a diffusible dye, and F represents a divalent bonding group, and B represents balas+-m.

Cp2で表わされるカプラー残基どしては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が700以下が好ましく、
より好ましくは500以下である。
The coupler residue represented by Cp2 preferably has a molecular weight of 700 or less for the sake of diffusibility of the dye formed.
More preferably it is 500 or less.

また、バラスト基は一般式(4)で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に8個以上(Jこり
好ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に右する基が好ましく、さらに
ポリマー鎖がより好ましい。
In addition, the ballast group is preferably the same as the ballast group defined in general formula (4), particularly 8 or more (preferably 12 or more) carbon atoms and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. A group in which both are the same is preferred, and a polymer chain is more preferred.

このポリマー鎮を有するカップリング色素形成型化合物
どしては、一般式(6)で表わされる甲身体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
The coupled dye-forming compound having the polymer base is preferably a polymer having a repeating unit derived from the shell represented by the general formula (6).

一般式(6) %式%) 式中、Cp2、Fは一般式(5)で定義されたものと同
義であり、Yはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、りはOまたは1を表わし、Zは21
i[[iの有機基を表わし、Lはエチレン性不飽和基又
はエチレン性不飽和基を有する基を表わす。
General formula (6) % formula %) In the formula, Cp2 and F have the same meanings as defined in general formula (5), Y represents an alkylene group, an arylene group, or an aralkylene group, and ri represents O or 1. Representation, Z is 21
i [[i represents an organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

−[式(5)及びく6)で表わされるカップリング色素
形成型化合物の呉体制としては、特開昭59−1243
39号、同59−181345号、同Go−2950号
、特願昭59−179657号、同59−181604
号、同59−1i112506号、同59−18250
7号の各町、細円等に2戒されており、例えば以下の化
合物が挙げられる。
- [The Wu regime of the coupled dye-forming compound represented by formulas (5) and (6) is disclosed in JP-A-59-1243.
No. 39, No. 59-181345, Go-2950, Patent Application No. 179657-1980, No. 59-181604
No. 59-1i112506, No. 59-18250
There are two precepts in each town, thin circle, etc. of No. 7, and examples include the following compounds.

以下余白 例示色素供与物質 [相] C,8H3゜ ポ リマー CH2COOH P M − 3                 C
H3M−4 OH3 M−5 OH3 OH x:60重皿% y:40重景% 上述の一般式(4)、(5)及び(6)において、Cp
l又はCI)2で定義されるカプラー残基について更に
詳述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。
The following margins illustrate dye-providing substances [phase] C, 8H3゜Polymer CH2COOH PM-3C
H3M-4 OH3 M-5 OH3 OH x: 60 heavy plate% y: 40 heavy plate% In the above general formulas (4), (5) and (6), Cp
More specifically, the coupler residue defined by 1 or CI)2 is preferably a group represented by the following general formula.

一般式(7)           一般式(8)一般
式(9)          一般式(10)一般式(
11)          一般式(12)一般式(1
3)          一般式(14)一般式(15
)          一般式(16)R’     
0 式中、R7、R8、R9及びR1oはそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル ルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ア
ミン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、
アルキルスルボニル基、アリールスルホニル基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ基
、スルホ基又は複素環残基を表わし、これらはさらに水
Ill、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シア
ノ基、ニトロ塁、アルキル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、イミド塁、ハロゲン原子等で置換さ
れていてもよい。
General formula (7) General formula (8) General formula (9) General formula (10) General formula (
11) General formula (12) General formula (1
3) General formula (14) General formula (15
) General formula (16) R'
0 In the formula, R7, R8, R9 and R1o are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonylrubamoyl group, a sulfamoyl group , acyloxy group, amine group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group,
It represents an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a ureido group, an alkylthio group, an arylthio group, a carboxy group, a sulfo group, or a heterocyclic residue, and these can further include water, a carboxy group, a sulfo group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro It may be substituted with a base, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an imide group, a halogen atom, or the like.

これらの置換基はCpl及びCI)2の目的に応じて選
択され、前述の如<Cl)1においては置換基の一つは
バラスト基であることが好ましく、CI)2においては
形成される色素の拡散性を高めるだめに分子口が700
以下、より好ましくは500以下になるよう置換基が選
択されることが好ましい。
These substituents are selected depending on the purpose of Cpl and CI)2, and as mentioned above, one of the substituents is preferably a ballast group in <Cl)1, and in CI)2, it is preferable that one of the substituents is a ballast group. In order to increase the diffusivity of
Hereinafter, the number of substituents is preferably selected to be 500 or less.

ポジ型の色素供与゛物質としては、例えば下記一般式(
17)で表わされる酸化性色素放出化合物がある。
As a positive dye-donating substance, for example, the following general formula (
There is an oxidizable dye-releasing compound represented by 17).

一般式(17) 式中、Wlはキノン環(この環上に置換基を有していて
も良い)を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
R1  はアルキル基又は水素原子をキル基又は水素原
子を表わし、R は酸素原子又I2 ― はーN−を表わす。)又は−SO2−を表わし、rは0
又は1を表わし、Dyeは一般式(2)で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭59−1
6G954号、同59−154445号等の明細書に記
載されており、例えば以下の化合物がある。
General formula (17) In the formula, Wl represents a collection of atoms necessary to form a quinone ring (which may have a substituent on this ring),
R1 represents an alkyl group or a hydrogen atom, and R represents an oxygen atom or I2--N-. ) or -SO2-, r is 0
or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (2). A specific example of this compound is JP-A-59-1
It is described in specifications such as No. 6G954 and No. 59-154445, and includes, for example, the following compounds.

以下余白 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(18)
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。
The following general formula (18) is used as a positive dye-providing substance according to the margin below.
There are compounds that lose their dye-releasing ability when oxidized, such as the compound represented by:

一般式(18) 式中W2はベンゼン環(環上に置換基を有していても良
い)を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、R,
r%E%Dyeは一般式(17)で定義されたものと同
義である。この化合物の具体例は特開昭59−1243
27号、同59−152440号等の明細書に記載され
ており、例えば以下の化合物がある。
General formula (18) In the formula, W2 represents a collection of atoms necessary to form a benzene ring (which may have a substituent on the ring), R,
r%E%Dye has the same meaning as defined in general formula (17). A specific example of this compound is JP-A-59-1243.
No. 27, No. 59-152440, etc., and include, for example, the following compounds.

以下余白 例示色素供与物質 ■ OCR。Margin below Exemplary dye-donor substances ■ OCR.

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(
19)で表わされる化合物が挙げられる。
Still another positive dye-providing substance is expressed by the following general formula (
Examples include compounds represented by 19).

一般式(19) 上式において、W2 、R” 、 Dyel;!−一般
式18)において定社されたものと同義である。
General formula (19) In the above formula, W2, R'', Dyel;! - have the same meaning as defined in general formula 18).

この化合物の具体例は特開昭59−154445号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。
Specific examples of this compound are described in JP-A-59-154445, etc., and include the following compounds.

以下余白 例示色素供与物質 上述の一般式(2)、(3)、(4)、(17)(18
)及び(19)においてDyeで表わされる拡散性色素
の残基についてざらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子二が800以下、より好
ましくは600以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。
In the margin below, exemplified dye-providing substances having general formulas (2), (3), (4), (17) (18)
) and (19), the residues of the diffusible dye represented by Dye will be briefly described in detail. As the residue of the diffusible dye, it is preferable that the number of molecules is 800 or less, more preferably 600 or less, for the sake of the diffusibility of the dye, and azo dye,
Examples include residues such as azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes.

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は両件の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−
48765@、同59−124337号に記載されてい
るキレ−1−可能な色素残基も好ましい一形態である。
These dye residues may be in a temporary short-waveform form that allows multiple colors during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used for the purpose of increasing the light resistance of both cases, for example, in
48765@ and No. 59-124337 is also a preferable form.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物Hの秤類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用(yは11)当たり 0.005g〜50g、好まし
くは0.10〜10り用いることができる。
These dye-providing substances may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited, and whether the dye donor H is used alone or in combination, or whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more types. For example, it can be used in an amount of 0.005 to 50 g, preferably 0.10 to 10 g per use (y is 11).

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光は料の写真構
成層に21′TI!しめる方法は1.E意であり、例え
ば低沸点温媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等
)または高沸点溶媒に(ジブチルツクレート、トリクレ
ジルホスフェート等)に溶解した後、超音波分子llす
るか、あるいはアルカリ水溶液(たと例えば、水渭化ナ
トリウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱に(例えば
、温Wまたはイ1酸等)にて中和して用いるか、あるい
は5&当なポリマーの水溶液(例えば、ピラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
The dye-providing substance used in the present invention is added to the photographic constituent layer of the heat-developable photosensitive material at 21'TI! How to tighten is 1. For example, after dissolving in a low-boiling temperature medium (methanol, ethanol, ethyl acetate, etc.) or a high-boiling point solvent (dibutyl chloride, tricresyl phosphate, etc.), the molecules are subjected to ultrasonic waves, or an alkaline aqueous solution is used. (for example, a 10% aqueous solution of sodium hydroxide) and then neutralized with (for example, warm W or 11 acid), or use an aqueous solution of the same polymer (for example, It can be used after being dispersed using a ball mill together with pyratine, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, etc.).

本発明の熱現像感光Ct料は浄様露光後、通常80℃〜
200℃、好ましくは100℃〜170’Cの湿度範囲
で、1秒間〜180秒間、好ましくは1.5秒間〜12
0秒間加熱するだけで現象される。拡散性色素の受像層
への転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受
像層を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく
、又、熱塊a後に受像部材と密着し加熱したり、又、水
を供給した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする
事によって転写してもよい。また、露光前に70℃〜1
80℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開
昭60−143338号、特願昭60−3+344号に
記載されているように相互の密着性を高めるため感光材
料及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃
の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。
The heat-developable photosensitive Ct material of the present invention is usually 80°C to 80°C after clear exposure.
At a humidity range of 200°C, preferably 100°C to 170'C, from 1 second to 180 seconds, preferably from 1.5 seconds to 12
The phenomenon occurs just by heating for 0 seconds. The transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with heat development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during heat development, or by bringing the image-receiving member into close contact with the image-receiving member and heating it after hot mass a. Alternatively, the transfer may be carried out by supplying water and then applying heat if necessary. Also, before exposure, 70℃~1
Preheating may be performed in a temperature range of 80°C. In addition, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-143338 and Japanese Patent Application No. 60-3+344, the photosensitive material and image receiving member are heated at 80°C to 250°C immediately before thermal development transfer in order to improve their mutual adhesion.
Each may be preheated at a temperature of

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜憬は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、CRT光PiI@を
光源として用うることができる。
Various exposure means can be used for the photothermographic material according to the present invention. The obscurity is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. In general, light sources used for ordinary color printing, such as tungsten lamps, mercury lamps, xenon lamps, laser beams, and CRT light PiI@, can be used as the light source.

加熱手段は、通常の熱塊@感光0料に適用し得る方法が
ずべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムにlfl触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の衷
面もしくは熱転写用受像部材にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する尋゛電住居を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くブレヒ
ート)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。
As the heating means, all methods applicable to ordinary thermal mass@photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, or heating in a high temperature atmosphere. or by using high-frequency heating, or by providing a conductive material containing a conductive substance such as carbon black on the back surface of the photosensitive material of the present invention or on the image receiving member for thermal transfer, to reduce the joules generated by energization. Heat can also be used. There are no particular restrictions on the heating pattern, including methods of preheating (preheating) and then reheating, heating at a high temperature for a short time, or at a low temperature for a long time, continuously increasing, decreasing, or repeating, and even discontinuously. Although heating is possible,
A simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

[発明の効果] 本発明において第1の支持体上に、感光層及び側鎖にス
ルホンiI%を有するポリマーを含む非感光性層から成
る感光材料と、別の支持体−ヒに熱♂剤を含有する受像
部材いを用いて熱現像1lIX理することにより、加熱
による膜破壊がなく、かつ転写套度ムラの改良された転
写形悲境像カラー感光拐(1を1m (i!;できた。
[Effects of the Invention] In the present invention, a photosensitive material comprising a first support, a photosensitive layer and a non-photosensitive layer containing a polymer having sulfone iI% in the side chain, and a heat molten agent on another support. By thermally developing 1lIX using an image receiving member containing 1lIX, there is no film destruction due to heating, and the transfer form color photosensitive transfer (1 to 1 m (i!; Ta.

[実施例] 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実地の態様は
これらに限定されない。
[Example] Examples of the present invention are shown below, but the practical aspects of the present invention are not limited thereto.

実施例−1 [沃臭化銀乳剤の調製] 50℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524弓明細mに示される混合撹11−を用いて、
オセインゼラブン20!ll、蒸留水1000y(!及
びアンモニアを溶解させたA液に沃化カリウム11.G
Oと臭化カリウム130gを含有している水♂H500
vffのP、’11と、硝酸銀1モルとアンモニアを含
有している水溶液500舖のC液とを同時にl)A!+
及びI)Hを一定に保ちつつ添加した。ざらにB液及び
C液の添加適度を制御することで、沃化銀含有岱7エル
%、正6面体、平均粒径0.25μlのコア?L剤を調
製した。次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有量1
モル%のハロゲン化銀のシェルを被口することで、正6
面体、平均粒径0.3μ+n  (シェルのIFF 、
30.05μm)のコア/シ、エル型ハロゲン化銀乳剤
をIIした。(単分散性は8%であった。)上記乳剤を
水洗、脱塩して収l 700dを得た。さらに、前記で
[4したハロゲン化銀を下記の組成の洋にして3穂の赤
感性ハロゲン1ヒ銀乳剤をKl 1した。
Example-1 [Preparation of silver iodobromide emulsion] At 50°C, JP-A No. 57-92523, No. 57-
Using the mixing agitation 11- shown in 92524 bow specification m,
Ossein Gelabun 20! ll, 1000y of distilled water (! and 11.G of potassium iodide in solution A in which ammonia was dissolved.
Water♂H500 containing O and 130g of potassium bromide
P, '11 of vff and 500 g of solution C containing 1 mol of silver nitrate and ammonia at the same time l) A! +
and I) H was added while keeping it constant. By roughly controlling the appropriateness of addition of liquid B and liquid C, a core with a silver iodide content of 7 L%, a regular hexahedron, and an average grain size of 0.25 μl can be obtained. A formulation L was prepared. Next, in the same manner as above, the silver iodide content was reduced to 1
By enclosing a shell of mol% silver halide, positive 6
Hedron, average grain size 0.3μ+n (IFF of shell,
A core/shell type silver halide emulsion with a diameter of 30.05 μm was prepared as II. (The monodispersity was 8%.) The emulsion was washed with water and desalted to obtain a yield of 700 d. Further, the silver halide obtained in [4] above was mixed with the following composition to prepare three red-sensitive silver halide emulsions (Kl 1).

a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤         700 v124
−ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−テトラザインデン 0.4クゼラチン 
            32 gチオ硫醪ナトリウム
        10mg下記増感色素 メタノール1%液         801g蒸留水 
             120(h、e増感色素(
a ) b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤         700 d4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−テトラザインデン 0.4gゼラチン 
            32 i)ヂオ硫酸ナトリウ
ム        10mg下記増感色素 メタノール1%液         80.p蒸留水 
            1200顧増感色素(b ) C)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤         700ボ4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−テトラザインデン 0o49ゼラチン 
            320チオ硫酸ナトリウム 
       10mg下記増感色素 メタノール1%′Fiao、、g 蒸留水             1200.Q増感色
素(c ) く色素供与物質分散液−1の:!4製>例示高分子色素
供与物質(PM−7)  35.5g、および下記ハイ
ドロキノン化合物5.00(lを酢酸エチル200mj
2に溶解し、アルカノールrC(デュポン社1)51i
t%水溶液124dフェニルカルバモイル化ゼラチン(
ルスロー社、タイプ17819P C)30.5(lを
含むゼラチン水溶液7201.Qと混合して超音波ホモ
ジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのちpH5
,5にして795 vflとした。
a) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700 v124
-Hydroxy-6-methyl-1゜3.3a,7-tetrazaindene 0.4kugelatin
32 g Sodium thiosulfate 10 mg The following sensitizing dye methanol 1% solution 801 g Distilled water
120 (h, e sensitizing dye (
a) b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion Said silver iodobromide emulsion 700 d4-hydroxy-6-methyl-1°3.3a,7-tetrazaindene 0.4g gelatin
32 i) Sodium diosulfate 10mg 1% methanol solution of the following sensitizing dye 80. p distilled water
1200 Sensitizing dye (b) C) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion Said silver iodobromide emulsion 700 Bo 4-Hydroxy-6-methyl-1°3.3a,7-tetrazaindene 0o49 Gelatin
320 Sodium Thiosulfate
10 mg of the following sensitizing dye methanol 1%'Fiao, g Distilled water 1200. Q-sensitizing dye (c) Dye-donor dispersion-1:! 4> Exemplary polymeric dye-donor substance (PM-7) 35.5 g, and the following hydroquinone compound 5.00 (l) were added to 200 mj of ethyl acetate.
2, alkanol rC (DuPont 1) 51i
t% aqueous solution 124d phenylcarbamoylated gelatin (
Mix with gelatin aqueous solution 7201.Q containing Rouslow Co., Type 17819P C) 30.5 (l) and disperse with an ultrasonic homogenizer, and after distilling off ethyl acetate, adjust to pH 5.
, 5 to 795 vfl.

ハイドロキノン化合物 く還元剤分散液の調製〉 例示還元剤(R−11) 23.3G 、下記現像促進
剤1.10fJ、ポリ(N−ビニルピロリドン) 14
.6(1、下記界面活性剤0.50(lを水に溶解し、
pH5,5にして250dとした。
Preparation of hydroquinone compound reducing agent dispersion> Exemplary reducing agent (R-11) 23.3G, the following development accelerator 1.10fJ, poly(N-vinylpyrrolidone) 14
.. 6 (1, dissolve 0.50 (l) of the following surfactant in water,
The pH was adjusted to 5.5 and the temperature was adjusted to 250 d.

現像促進剤 CH2CH=CH2 界面活性剤 CH2COOCH2(CFzCF2)nH(m、n=2
または3) 〈有機銀塩分散液の調製〉 5−メチルベンゾトリアゾール アルコール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチル
ベンゾトリアゾール銀28. 8!I+と、ポリ(N−
ビニルピロリドン) 16.0(]をアルミナボールミ
ルで分散し、pH 5.5にして200dとした。
Development accelerator CH2CH=CH2 Surfactant CH2COOCH2 (CFzCF2) nH (m, n=2
or 3) <Preparation of organic silver salt dispersion> 5-methylbenzotriazole silver obtained by reaction in a 5-methylbenzotriazole alcohol mixed solvent 28. 8! I+ and poly(N-
Vinylpyrrolidone) 16.0 ( ) was dispersed in an alumina ball mill and adjusted to pH 5.5 to give 200 d.

[例示化合物ポリマー 分散液の調製]例示化合物の2
01d%酢醒エチル溶液を120mlさらにアルカノー
ルXC(デュポン社製)5mffi%水溶液64mff
i及びフェニルカルバモイル化ゼラチン14. 4LJ
を含むゼラチン水溶液340m flと混合後、直ちに
超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去して
全Q 400m tlのポリマー分散液とする。
[Preparation of Exemplary Compound Polymer Dispersion] Exemplary Compound 2
120 ml of 01d% acetic acid ethyl solution and 64 mff of 5 mffi% aqueous solution of Alkanol XC (manufactured by DuPont)
i and phenylcarbamoylated gelatin 14. 4LJ
Immediately after mixing with 340 m fl of an aqueous gelatin solution containing gelatin, it is dispersed using an ultrasonic homogenizer, and ethyl acetate is distilled off to obtain a polymer dispersion having a total Q of 400 m tl.

く熱現像感光材料−1の1ヤ成〉 有機銀塩分散液12.5顧、青感性沃臭化銀乳剤6、0
0戴、前記色素供与物質分散液39.a叡、前記還元剤
分散液12.5dを混合し、さらに硬膜剤溶液(テトラ
(ビニルスルホニルメチル)メタンとタウリンを1:1
(Im比)で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチ
ン1%水溶液に溶解して、テトラ(ビニルスルホニルメ
チル)メタンが3重M%になるようにしたもの。)を2
.5O−H6、熱溶剤としてポリエチレングリコール3
00 (関東化学((3)製)を3.42g添加したの
ち、下引が施された厚さ 180μmの写真用ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、銀■が1.760/
v’となるように塗布し、さらにその上に前記カルバモ
イル化ゼラチン0.8(]/12と表−1に示す例示化
合物を前記方法で分散したポリマー分散液を加え!ご混
合物からなる乾燥膜厚1.2μmの保護層を設けた。
Heat-developable photosensitive material-1, 1 layer> Organic silver salt dispersion 12.5%, blue-sensitive silver iodobromide emulsion 6.0
0, the dye-providing substance dispersion 39. a. Mix 12.5d of the above reducing agent dispersion, and add a hardener solution (tetra(vinylsulfonylmethyl)methane and taurine in a ratio of 1:1).
(Im ratio) and dissolved in a 1% aqueous solution of phenylcarbamoylated gelatin so that tetra(vinylsulfonylmethyl)methane becomes 3% M%. ) to 2
.. 5O-H6, polyethylene glycol 3 as a thermal solvent
After adding 3.42 g of 00 (manufactured by Kanto Kagaku (3)), 1.760/g of silver was added onto a photographic polyethylene terephthalate film with a thickness of 180 μm that was undercoated.
v', and then add thereon a polymer dispersion in which the carbamoylated gelatin 0.8(]/12 and the exemplified compounds shown in Table 1 are dispersed by the above method! A dry film made of the mixture A protective layer with a thickness of 1.2 μm was provided.

〈受像部材−1の作成〉 写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル(n −i、io
o、和光紬薬)のテトラヒドロフラン溶液に、表−1に
示す熱溶剤を添加後塗布して、ポリ塩化ビニルが12g
/i’となるようにした。
<Preparation of image receiving member-1> Polyvinyl chloride (n-i, io
After adding the hot solvent shown in Table 1 to a tetrahydrofuran solution of Wako Tsumugi (Wako Tsumugi), 12g of polyvinyl chloride was added.
/i'.

前記熱現像感光材料−1に対し、ステップウェッジを通
して 1,600C,M、Sの露光を与え、前記受像部
材−1と合わせて、熱現像機(アイベロツバ−モジュー
ル277.3M社)にて150℃1分間の熱現像を行な
ったのち、感光材料と受像部材をすみやかにひきはがす
と、受像部材にはマゼンタ色のステップウェッジのネガ
象が得られた。
The heat-developable photosensitive material-1 was exposed to 1,600C, M, and S through a step wedge, and together with the image-receiving member-1, the photothermographic material-1 was heated at 150°C in a heat developing machine (Iberotsuba Module 277.3M). After 1 minute of thermal development, the photosensitive material and the image receiving member were quickly peeled off, and a magenta step wedge negative image was obtained on the image receiving member.

得られたネガ像の反rJJ淵度を濃度計(PDA−65
、小西六写真工業+11製)にて反)I濃度を測定し、
最大及び、最小濃度(カブリ)を測定した。
The degree of anti-rJJ depth of the obtained negative image was measured using a densitometer (PDA-65
, manufactured by Konishiroku Photo Industry +11) to measure the anti)I concentration,
The maximum and minimum density (fog) were measured.

間又、転写濃度ムラの改良レベルを表わす為以下の方法
を採用した。
The following method was adopted to express the improvement level of transfer density unevenness.

前記熱現象により得られたステップウェッジ画像の[)
wax部分(3cmx 4 cm)を1cmマトリック
スに分割(12区画)し、各区画毎にその中心点部分の
濃度測定を行ない、その変動を統計学上一般的に用いら
れている標準偏差直<6n−1)で表わした。
[) of the step wedge image obtained by the thermal phenomenon
The wax section (3 cm x 4 cm) is divided into 1 cm matrices (12 sections), and the concentration at the center point of each section is measured. -1).

これらの結果を表−2に示した。These results are shown in Table-2.

以下余白 表−2 く表の説明〉 膜破壊の評価基準 〇−全くなし △−わずかにヒビ割れ、ビンボール有 X−ヒビ割れ、ピンホール、層の転移有した試着では、
加熱時の膜破壊がなくなり、受像層の転写ま度ムラも少
ないことがわかる。
Below is a margin table - 2 Explanation of the table〉 Evaluation criteria for film damage〇 - None at all △ - Slight cracks, bottle balls present
It can be seen that there is no film destruction during heating, and there is little unevenness in the transfer of the image-receiving layer.

実施例−2 〈色素供与物質分散液−2の[> 例示色素洪与物買(17) 30. ogをリン酸トリ
クレジル30.0(lおよび酢酸エチル90.0−me
に溶解し、実施例−2と同じ、界面活性剤を含んだゼラ
チン水溶液4GOn(2と混合し、超音波ホモジナイザ
ーで分散したのち酢酸エチルを留去し、水を加えて50
0mpとした。
Example-2 <Dye-donor dispersion liquid-2> Exemplary dye donor purchase (17) 30. og to tricresyl phosphate 30.0 (l and ethyl acetate 90.0-me
It was mixed with gelatin aqueous solution 4GOn (2) containing a surfactant, the same as in Example 2, and dispersed with an ultrasonic homogenizer, then ethyl acetate was distilled off, and water was added to give a solution of 50
It was set to 0mp.

〈熱現像感光材料−2の作成〉 前記青感性沃臭化銀乳剤40.0d、有機銀塩分散液2
5.(h12、色素供与物質分散液−2の50.0.、
ρ表−3に示す種々の水系ラデックス(20%溶液)を
添加を混合し、ざらに熱溶剤としてポリエチレングリコ
ール300(関東化学債)製)  3.50g、1−フ
ェニル−4,4′−ジメチル−3−ピラゾリドンの10
重伍%メタノール液1.511g1実施例−1と同じ硬
膜剤3.00dおよびグアニジントリクロロ@酸の10
重Q%水−アルコール溶液20.0.gを加えて、下引
が施された厚さ 180μmの写真用ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、!?Qが2.50(1,’、
2どなるように塗布した。
<Preparation of heat-developable photosensitive material-2> Blue-sensitive silver iodobromide emulsion 40.0d, organic silver salt dispersion 2
5. (h12, 50.0. of dye-providing substance dispersion-2,
ρ Add various water-based radex (20% solution) shown in Table 3 and mix, and use as a hot solvent 3.50 g of polyethylene glycol 300 (manufactured by Kanto Kagaku Bond), 1-phenyl-4,4'-dimethyl -3-pyrazolidone 10
1.511 g of 5% methanol solution 3.00 d of the same hardener as in Example-1 and 10 d of guanidine trichloro@acid
Weight Q% water-alcohol solution 20.0. g on a 180 μm thick photographic polyethylene terephthalate film that has been subbed. ? Q is 2.50(1,',
2. Apply as desired.

さらにその上にM記カルバモイル化ゼラチン0.8す/
 ntと実価例−3と同様の方法で調製した表−3に示
す例示化合物の混合物から成る保護層乾燥膜厚1.2μ
mの保護層を設けた。
Furthermore, on top of that, 0.8 ml of M carbamoylated gelatin/
nt and a mixture of the exemplified compounds shown in Table 3, prepared in the same manner as Practical Example 3, with a dry film thickness of 1.2 μm.
A protective layer of m was provided.

く受保部材−2の作成〉 厚さ 100μmの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。
Preparation of protective member-2> The following layers were sequentially coated on a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm.

(1) ホ!J 7りIJ ル酸からなるF7i (7
,00(1/v’ )(2)酢酸セルロースからなる層
(4,00(J/m’ )(3)スチレンとN−ベンジ
ル−N、N−ジメチル−N−(3−マレイミドプロピル
)アンモニウムクロライドの1:1の共重合体およびゼ
ラチンおよび表−3示す熱溶剤からなる層(共重合体3
.00(1/ v’ 、ラチン3. OOO/デ)(4
)尿素及びポリビニルアルコール(ケン化度98%)か
らなる層(尿素4.00/m’、ポリビニルアルコール
3.0g /v2)前記熱現像感光材Pl −2に対し
、ステップウェッジを通して1,600C,M、Sの露
光を与え、前記受働部材−2と合わせて悲境&機にて 
150”Cで1分間熱現像した後、受懺部材−2をすみ
やかにひきはがした。受像部材表面に得られた黄色透明
画像の透過濃度を濃度計(PDA−65,小西六写真工
業((4製)にて測定し、最大濃度と最小濃度(カブリ
)及び、実施例−1と同様の方法で転写=度ムラを測定
し、結果を表−4に示した。
(1) Ho! F7i (7
,00 (1/v') (2) A layer consisting of cellulose acetate (4,00 (J/m')) (3) Styrene and N-benzyl-N,N-dimethyl-N-(3-maleimidopropyl) ammonium A layer consisting of a 1:1 copolymer of chloride, gelatin, and the heat solvent shown in Table 3 (Copolymer 3
.. 00(1/v', latin3.OOO/de)(4
) Layer consisting of urea and polyvinyl alcohol (saponification degree 98%) (urea 4.00/m', polyvinyl alcohol 3.0 g/v2) Give exposure of M and S, and combine with the passive member-2 in a tragic situation & machine.
After thermal development at 150"C for 1 minute, the receiver member 2 was immediately peeled off. The transmission density of the yellow transparent image obtained on the surface of the image receiver member was measured using a densitometer (PDA-65, Konishiroku Photo Industry). (manufactured by No. 4), and the maximum density, minimum density (fog), and transfer unevenness were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.

以下余白 表−4 く表の説明〉 膜破壊の評価基準 〇−全くなし Δ−わずかにヒビ割れ、ピンホール有 X−ヒビ割れ、ピンホール、層の転移有表−4の結果よ
り、感光材料の保護層中に本発明のポリマーを含有し、
受像部材に熱溶剤を含有した試料においては、加熱時に
膜破壊が改善され受像!Δの転写C度ムラも少ないこと
がわかる。
Explanation of Table 4 below: Evaluation criteria for film damage〇 - None at all Δ - Slight cracks, pinholes containing the polymer of the present invention in the protective layer of
For samples containing thermal solvent in the image-receiving member, film destruction during heating is improved and image reception is possible! It can be seen that the unevenness of the transfer C degree of Δ is also small.

実施例−3 表−5に示す構成によりm層された感光t、f )1を
作製し、保護層には実施例−1と同様の方法で調)ソし
た表−6に示ず例示化合物を添加した。
Example 3 A photosensitive layer t, f)1 having m layers was prepared with the configuration shown in Table 5, and the protective layer contained exemplified compounds not shown in Table 6, which were prepared in the same manner as in Example 1. was added.

これらの転写型熱現像感光材料を実施例−1と同愼の方
法で露光、熱現像を行い、得られた両段の反射濃度を測
定するとともに、転写濃度ムラの測定を行って結果を表
−7に示した。
These transfer-type heat-developable photosensitive materials were exposed and thermally developed in the same manner as in Example 1, and the reflection densities of both stages obtained were measured, and the unevenness of the transfer density was also measured and the results are presented. -7.

以下余白 色濁り防止剤 5C−1 CH3 ■ X/y=3/2 (重量比) Y−フィルター色素 F−1 H3 x/y=1/1 (重量比) 表−7の結果より多層の悲境fX!感光0口の保護層中
に本発明のポリマーを含有させ、受像部材に熱溶剤を含
有する試料においては、加熱時の膜破壊が改善され受像
の転写濃度ムラも改良されていることがわかる。
The following margin color turbidity prevention agent 5C-1 CH3 ■ X/y=3/2 (weight ratio) Y-filter dye F-1 H3 Border fX! It can be seen that in the sample in which the polymer of the present invention is contained in the photosensitive 0-portion protective layer and the thermal solvent is contained in the image receiving member, film destruction during heating is improved and transfer density unevenness of the received image is also improved.

特許出願人 小西六写兵工業株式会社 手続補正書 け訓 昭和61年03月20日Patent applicant: Konishi Rokushahei Industries Co., Ltd. Procedural amendment written instructions March 20, 1986

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 第1の支持体上に、少なくとも1層の熱現像感光性層と
少なくとも1層の非感光性層とからなる写真構成層を有
する熱現像感光要素と第2の支持体上に、少なくとも1
層の受像層を有する受像要素とからなる転写型熱現像カ
ラー感光材料において、前記熱現像感光要素の第1の支
持体から最も遠い熱現像感光性層の第1の支持体とは反
対面側に少なくとも1層の非感光性保護層を有しており
、該非感光性保護層の少なくとも1層に側鎖にスルホン
酸基を有するポリマーを含有し、かつ前記受像要素が熱
溶剤を含有することを特徴とする転写型熱現像カラー感
光材料。
A heat-developable photosensitive element having a photographic constituent layer consisting of at least one heat-developable photosensitive layer and at least one non-photosensitive layer on a first support;
In a transfer type heat-developable color photosensitive material comprising an image-receiving element having an image-receiving layer, the side opposite to the first support of the heat-developable photosensitive layer furthest from the first support of the heat-developable photosensitive element. at least one non-photosensitive protective layer, at least one of the non-photosensitive protective layers contains a polymer having a sulfonic acid group in a side chain, and the image receiving element contains a thermal solvent. A transfer-type heat-developable color photosensitive material.
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JPH01224751A (en) * 1988-03-04 1989-09-07 Konica Corp Thermally developable photosensitive material
JPH01227150A (en) * 1988-03-08 1989-09-11 Konica Corp Image receiving material for heat development

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