JPS62136645A - Heat developable photosensitive material - Google Patents

Heat developable photosensitive material

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Publication number
JPS62136645A
JPS62136645A JP27833185A JP27833185A JPS62136645A JP S62136645 A JPS62136645 A JP S62136645A JP 27833185 A JP27833185 A JP 27833185A JP 27833185 A JP27833185 A JP 27833185A JP S62136645 A JPS62136645 A JP S62136645A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver
dye
heat
photosensitive material
Prior art date
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Pending
Application number
JP27833185A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Ken Okauchi
謙 岡内
Tawara Komamura
駒村 大和良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS62136645A publication Critical patent/JPS62136645A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/402Transfer solvents therefor

Abstract

PURPOSE:To obtain a heat developable photosensitive material having an excellent green shelf life by incorporating a heat solvent having the m.p. of a specific value or above in the form of solid particles into the heat developable photosensitive material. CONSTITUTION:The heat solvent is a compd. having >=130 deg.C, more preferably 130-200 deg.C m.p. and is solid at an ordinary temp. A compd. which exhibits the characteristic of the ratio between the inorg. and org. characteristics ranging 0.5-3.0, more preferably 0.7-2.5, further preferably 1.0-2.0 is useful. The more particularly preferable heat solvent is the compd. expressed by the formula. This developable photosensitive material is color-developed simply by heating the same for 1-180sec, more preferably 1.5-120sec usually in a 80-200 deg.C, more preferably 120-170 deg.C temp. range after imagewise exposing as it is. The heat developable photosensitive material having the excellent green shelf life is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により画像を形成する写真感光材料に
関し、さらに詳しくは未現像の感光材料の保存安定性(
以下生保存性と言う)の改良に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a photographic light-sensitive material that forms an image by heat development, and more specifically relates to storage stability (
This relates to the improvement of shelf life (hereinafter referred to as raw shelf life).

〔従来の技術〕[Conventional technology]

画像を得るための現像工程を乾式熱処理によって行う方
法は、従来の湿式法に比べ、処理時間、コストおよび公
害に対する懸念等に関して有利な点を多く存している。
A method in which the development step for obtaining an image is performed by dry heat treatment has many advantages over the conventional wet method in terms of processing time, cost, and concerns about pollution.

上記現像二[程を乾式熱処理で行い得る熱現像感光材料
については、例えば特公昭43−4921号および同4
3−4924号公報にその記載があり、6機銀塩、ハロ
ゲン化銀および還元剤から成る白黒タイプの熱現像感光
材料が開示されている。
For heat-developable photosensitive materials in which the second development step can be carried out by dry heat treatment, for example, Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 1983
This is described in Japanese Patent No. 3-4924, which discloses a black-and-white photothermographic material comprising a silver salt, a silver halide, and a reducing agent.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みもなされている。
Attempts have also been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods.

例えば、特開昭57−179840号、同57−186
フイイ号、同57−198458号、同57−2072
50−号、同5g−40551号、同5g−58543
号、同5g−79247号や、同59−12431号、
同59−22049号、同59−68730号、同59
−124339号、同59−124333号、同59−
124331号、同59−159159号、同59−1
81345号、同59−159161号、同58−11
6537号、同58−123533号、同58−149
046号、同58−14947号などがある。
For example, JP-A-57-179840, JP-A No. 57-186
Fuii No. 57-198458, No. 57-2072
No. 50-, No. 5g-40551, No. 5g-58543
No. 5g-79247, No. 59-12431,
No. 59-22049, No. 59-68730, No. 59
-124339, 59-124333, 59-
No. 124331, No. 59-159159, No. 59-1
No. 81345, No. 59-159161, No. 58-11
No. 6537, No. 58-123533, No. 58-149
There are No. 046 and No. 58-14947.

この色画像を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本
的構成は、感光要素と受像要素から成り、感光要素は基
本的?こは感光性ハロゲン化銀、還元剤、色素供与物質
、バインダーから成るものである。なお、本発明におい
ては、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料と
いう。
The basic structure of a color type photothermographic material that produces this color image consists of a photosensitive element and an image receiving element. It consists of a photosensitive silver halide, a reducing agent, a dye-providing substance, and a binder. In the present invention, only the photosensitive element is referred to as a heat-developable photosensitive material in a narrow sense.

前者の白黒タイ゛プにおいては、画像露光によって光情
報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、熱現像において、
感光層中の感光性ハロゲン化銀と還元剤とがその近傍に
存在する露光された感光性ハロゲン化銀の触媒作用によ
って酸化還元反応を起こして銀を生成し、感光層の露光
部分が黒化して銀画像が形成される。
In the former black and white type, optical information is imparted to the photosensitive silver halide through image exposure, and during thermal development,
The photosensitive silver halide in the photosensitive layer and the reducing agent present in the vicinity of the exposed photosensitive silver halide cause an oxidation-reduction reaction to produce silver, and the exposed areas of the photosensitive layer turn black. A silver image is formed.

また、カラータイプにおいては、画像露光によって光情
報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、熱現像において、
還元剤の作用のもとに有機銀塩と感光性ハロゲン化銀と
の間で光情報に応じた溶解物理現像が行われ作用した、
あるいは、作用しなかった還元剤が色素供与物質と反応
することによって画像を形成する色素が放出、あるいは
、形成されるものである。
In addition, in the color type, optical information is given to the photosensitive silver halide by image exposure, and in heat development,
Under the action of a reducing agent, dissolution physical development according to optical information was performed between an organic silver salt and a photosensitive silver halide.
Alternatively, the dye that forms the image is released or formed by the reaction of the reducing agent that has not acted with the dye-providing substance.

熱現像によって得られた画像形成色素は、受像要素に転
写されて画像となる。
The image-forming dye obtained by thermal development is transferred to an image-receiving element to form an image.

前記現像過程あるいは転写過程において、いわゆる熱溶
剤を添加することによって現像、転写が促進されること
が知られている。例えば特開昭59−84236号には
スルフアミy誘導体について、同60−14241号に
は熱溶剤供給層について、同59−68730号および
特願昭59−47787号には多価アルコール類につい
て示されている。
It is known that in the development process or transfer process, the development and transfer can be accelerated by adding a so-called hot solvent. For example, JP-A No. 59-84236 discloses sulfamide y derivatives, JP-A No. 60-14241 discloses a thermal solvent supply layer, and JP-A No. 59-68730 and Japanese Patent Application No. 59-47787 disclose polyhydric alcohols. ing.

しかしながら、これらの熱溶剤を用いた場合、現像や転
写の特性が上昇するが、熱溶剤を含有した熱現像感光材
料の生保存性が低下することが明らかになった。
However, it has been revealed that when these thermal solvents are used, although the development and transfer characteristics are improved, the raw storage stability of the photothermographic materials containing the thermal solvents is decreased.

c本発明の目的〕 したがって本発明の目的は生保存性のすぐれた熱現像感
光材料を提供することである。
c.Object of the present invention] Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material that has excellent shelf life.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は、支持体トに少なくともハロゲン化
銀、還元剤、バインダーを有する熱現像感光材料におい
て、該感光材料が、融点130℃以上の熱溶剤を固体粒
子として含有することを特徴とする熱現像感光材料によ
って達成される。
The above object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material having at least silver halide, a reducing agent, and a binder on a support, characterized in that the photosensitive material contains a thermal solvent having a melting point of 130° C. or higher as solid particles. This is achieved using a heat-developable photosensitive material.

本発明の熱溶剤とは融点り月30”C以上、好ましくは
130℃以上200℃以下の化合物であり、常温では固
体である。また無機性/有機性の比(゛有機概念図゛甲
田善生昔、三角出版(株)、1984)が0.5〜3.
0、好ましく G啓0.7〜2.5、さらに好ましくは
i、。
The thermal solvent of the present invention is a compound with a melting point of 30" C or more, preferably 130 C or more and 200 C or less, and is solid at room temperature. Also, the inorganic/organic ratio ("organic conceptual diagram" Yoshio Koda A long time ago, Sankaku Publishing Co., Ltd., 1984) was 0.5 to 3.
0, preferably G 0.7 to 2.5, more preferably i.

〜2.0の範囲の特性を示す化合物が本発明の化合物と
して有用である。
Compounds exhibiting properties in the range of .about.2.0 are useful as compounds of the present invention.

さらに具体的には、本発明の熱溶剤は以下の一般式(1
)、(II)、(Ill)で示される化合物が好ましい
More specifically, the heat solvent of the present invention has the following general formula (1
), (II), and (Ill) are preferred.

一般式(1) 式中、rt、、rt、はそれぞれ水素原子、炭素数l〜
12のアルキル基、炭素数6〜I2のアリール基または
ヘテ[J環基を表わす。R1は炭素数1〜12のアルキ
ル基、炭素数6〜12のアリール基ま・たはへテロ環基
を表わす。
General formula (1) In the formula, rt and rt are each a hydrogen atom and a carbon number l~
represents an alkyl group having 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a hetyl group. R1 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a heterocyclic group.

一般式(II) 式中、R4,RlRe 、 R7はそれぞれ水素原子、
炭素数1〜12のアルキル基、炭素数6〜I2のアリー
ル基またはヘテ【1環基を表わす。
General formula (II) In the formula, R4, RlRe and R7 are each a hydrogen atom,
Represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a 1-ring group.

一般式(II) 式中、Ra 、 n aはそれぞれ水素原子、炭素数1
〜12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基また
はへテロ環J、(を表わす。rt、、は炭素数1−12
のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基またはへテ
ロ環基を表わす。
General formula (II) In the formula, Ra and n a are each a hydrogen atom and a carbon number of 1
~12 alkyl group, aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or heterocycle J, (represents rt, , which represents 1 to 12 carbon atoms
represents an alkyl group, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a heterocyclic group.

本発明において特に好ましい熱溶剤は、下記一般式(I
V)で示される化合物である。
A particularly preferable thermal solvent in the present invention is the following general formula (I
V).

一般式(1v) 式中、RII、RI2はそれぞれ水素原子、炭素数1〜
12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基または
へテロ環基である。R+ s 、 R14,R+ s 
、 R+ a 。
General formula (1v) In the formula, RII and RI2 are each a hydrogen atom, and have 1 to 1 carbon atoms.
12 alkyl group, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a heterocyclic group. R+s, R14,R+s
, R+a.

RBは、それぞれ水素原子、炭素数1〜12のアルキル
基、1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリー
ル基、炭素数6〜12のへテロ環基、炭素数6〜12の
アリールオキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基を示ず
。またR++とRl ! +あるいはR13〜R+7の
うちの隣合う任意の2つが結合して5または6員環を形
成してもよい。
RB is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a heterocyclic group having 6 to 12 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, respectively. No oxy group, halogen atom, or hydroxy group is shown. Also R++ and Rl! + or any two adjacent ones of R13 to R+7 may be bonded to form a 5- or 6-membered ring.

前記RI−R57に示される炭素数1〜12のアルキル
基とは置換基を有するものも含む。例えばメチル基、エ
チル基、2−メトキシエチル基、トリクロロメチル基、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、t−アミル基、n−オクチル基、2−
エチルヘキシル基、ヘンシル基等がある。
The alkyl group having 1 to 12 carbon atoms shown in RI-R57 includes those having a substituent. For example, methyl group, ethyl group, 2-methoxyethyl group, trichloromethyl group,
Hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, isopropyl group, butyl group, t-amyl group, n-octyl group, 2-
Examples include ethylhexyl group and hensyl group.

前記R+4 R、、に示される炭素数6〜12のアリー
ル基とは置換基を有するものも含む。例えばフェニル基
、トリル基、4−クロロフェニル基、3−クロロフェニ
ル基、4−メトキシフェニル基、2−エトキシフェニル
基、4−ブロモフェニル基、4−ヒドロキシフェニル基
、ナフチル基等がある。
The aryl group having 6 to 12 carbon atoms shown in R+4 R above includes those having a substituent. Examples include phenyl group, tolyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-bromophenyl group, 4-hydroxyphenyl group, and naphthyl group.

前記R1〜R17に示される炭素数6〜12のへテロ環
基とは置換基を有するものら含む例えば、3−ピリジル
基、3−フリル基、2−イミダゾール基、2−チェニル
基等がある。
The heterocyclic group having 6 to 12 carbon atoms represented by R1 to R17 includes those having substituents, such as 3-pyridyl group, 3-furyl group, 2-imidazole group, 2-chenyl group, etc. .

前記R13〜TLr7に示される炭素数1〜12のアル
コキシ基とは1ξ換基を有するものも含む。例えばメト
キシ基、エトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキン基
、イソプロポキシ基等がある。
The alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms shown in R13 to TLr7 includes those having a 1ξ substituent. Examples include methoxy, ethoxy, benzoyloxy, butquin, and isopropoxy groups.

前記R83〜R87に示される炭素数6〜12のアリー
ルオキシ基とは、置換基を有するものも含む。
The aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms represented by R83 to R87 includes those having a substituent.

例えばフェノキシ基、トリルオキシ基、2−ナフヂルオ
キシ基、4−クロロフェノキシ基等がある。
Examples include phenoxy group, tolyloxy group, 2-naphdyloxy group, and 4-chlorophenoxy group.

前記R1,〜R1?に示されるハロゲン原子とはフッ素
、塩素、臭素、沃素等を示す。
Said R1, ~R1? The halogen atom shown in is fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.

゛以下に本発明の熱溶剤の具体化合物例を示すが、これ
らに限定されるものではない。
゛Specific compound examples of the thermal solvent of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

融点 無機性/有機性 融点 無機性/有機性 C(CI2)scONHz       141’C1
,44融点 無機性/有機性 融点 無機性/有機性 融点 無機性/有機性 融点 無機性/有機性 これらの化合物は市販されているものが多く、また当該
業者において容易に合成できるものである。一般式(I
V)で示される化合物についても同様であるが、合成に
あたってはB eil、9.486、l3eil。
Melting point Inorganic/Organic Melting point Inorganic/Organic C (CI2) scONHz 141'C1
, 44 melting point Inorganic/organic melting point Inorganic/organic melting point Inorganic/organic melting point Inorganic/organic Many of these compounds are commercially available, and can be easily synthesized by those skilled in the art. General formula (I
The same applies to the compound represented by V), but in the synthesis Beil, 9.486, 13eil.

9.465.11 ail、 10(2)、 100、
B cil、lo(2)82、[3eil。
9.465.11 ail, 10(2), 100,
B cil, lo(2) 82, [3eil.

9.33B、Be11.9,341を参考にすることが
できる。
9.33B, Be11.9, 341 can be referred to.

本発明の熱溶剤は熱現像感光材料中に同体粒子として添
加される。添加方法としては、ボールミル、サンドミル
、コロイドミルのような粉砕機を用いて粉砕分散したの
ち添加するのが好ましい。
The thermal solvent of the present invention is added to the heat-developable photosensitive material as homogeneous particles. As for the addition method, it is preferable to add after pulverizing and dispersing using a pulverizer such as a ball mill, sand mill, or colloid mill.

この場合、粉砕分散中に保護コロイド剤が共存ずること
か好ましい。保護コロイド剤としては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体(例えばフェニルカルバモイル化ゼラチン、
フタル化ゼラチンなど)、アラビアゴム、アルブミン、
アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンなどが有
用である。これらの保護コロイド剤は、5重量%以下の
水溶液として用いることが好ましい。
In this case, it is preferable that a protective colloid agent coexists during the pulverization and dispersion. Protective colloids include gelatin, gelatin derivatives (e.g. phenylcarbamoylated gelatin,
phthalated gelatin, etc.), gum arabic, albumin,
Sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, and the like are useful. These protective colloid agents are preferably used as an aqueous solution of 5% by weight or less.

本発明の熱溶剤の固体粒子の平均粒径は、10μm以下
、好ましくは0.05μm以上2μm以下である。
The average particle diameter of the solid particles of the heat solvent of the present invention is 10 μm or less, preferably 0.05 μm or more and 2 μm or less.

熱溶剤の分散中の温度は5°C〜70’C,好ましくは
l Q ’C〜50℃である。
The temperature during dispersion of the hot solvent is between 5°C and 70'C, preferably between 1Q'C and 50'C.

前記粉砕機の、熱溶剤分散液と接触する部分は、金属を
避け、陶磁器、アルミナ、ガラス、セラミック等の無機
材料や、硬質ポリエチレン、テフロン等の合成高分子材
料を用いることが好ましい。
For the part of the pulverizer that comes into contact with the hot solvent dispersion, it is preferable to avoid metal and use an inorganic material such as ceramics, alumina, glass, or ceramic, or a synthetic polymer material such as hard polyethylene or Teflon.

本発明の熱溶剤は、熱現像感光材料中のいかなる層にも
添加することができる。すなわち、ハロゲン化銀を含有
する感光層、あるいは非感光層、例えば中間層、保護層
、下塗り層などがあるが、感光層もしくはその隣接層が
好ましい。
The thermal solvent of the present invention can be added to any layer in the photothermographic material. That is, there may be a photosensitive layer containing silver halide or a non-photosensitive layer such as an intermediate layer, a protective layer, an undercoat layer, etc., but a photosensitive layer or a layer adjacent thereto is preferred.

本発明の熱溶剤の添加量は感光層の一合、バインダー1
g当り0.3Li〜2.47、好ましくは0.5g〜2
.09である。非感光層の場合0.1g〜3.0fl、
好ましくは0.37〜2.4rlである。本発明の熱現
像感光材料が多層構成の場合、一定面積に含有される熱
溶剤のMは、そこに含Frされるバインダー19あたり
、0.1g〜3.09、好ましくは0.5g〜2.09
である。
The amount of the heat solvent added in the present invention is one for the photosensitive layer and one for the binder.
0.3 Li to 2.47 per g, preferably 0.5 g to 2
.. It is 09. In the case of a non-photosensitive layer, 0.1 g to 3.0 fl;
Preferably it is 0.37 to 2.4 rl. When the photothermographic material of the present invention has a multilayer structure, M of the heat solvent contained in a certain area is 0.1 g to 3.09, preferably 0.5 g to 2.0 g, per binder 19 contained therein. .09
It is.

本発明の熱溶剤は、2種以上を組合せて用いることがで
きるし、本発明外の公知の熱溶剤と6組合せて用、いる
ことができる。この場合、本発明外の熱溶剤の添加量は
、全熱溶剤量の30重量%以下が好ましい。
The thermal solvent of the present invention can be used in combination of two or more, or can be used in combination with six known thermal solvents other than the present invention. In this case, the amount of the hot solvent other than the one according to the invention is preferably 30% by weight or less of the total amount of the hot solvent.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って調整した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。
The photosensitive silver halide used in the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples include silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide is
Although it can be prepared by any method in the photographic field such as a single jet method or a double jet method, in the present invention, a photosensitive silver halide emulsion prepared according to a conventional method for preparing a silver halide gelatin emulsion is used. A light-sensitive silver halide emulsion containing 0.05 to 1.5 g gives favorable results.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Such sensitization methods include
Various methods include gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.01μm〜約0.5μmである。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may be coarse or fine, but the preferred grain size is about 0.001 μm to about 1.5 μm, more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm, and more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm. .01 μm to about 0.5 μm.

上記のように調整された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。
The photosensitive silver halide emulsion prepared as described above can most preferably be applied to the heat-developable photosensitive layer which is a constituent layer of the photosensitive material of the present invention.

本発明ににおいて、他の感光性ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成
成分としては、無機ハロゲン化物、例えば、MXnで表
わされるハロゲン化物(ここで、MはH原子、Nl(、
基または金属原子を表わし、XはCi2.BrまたはI
を表わし、nはMがII原子、NHa、基の時は1.M
が金属原子の時はその原子価を示す。金属原子としては
、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシ
ウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀
、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、
クリウムミゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウJ1、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等があ
げられる。)、含ハロゲン金属錯体(例えば、KtPt
C12o、KtPtllro。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, a photosensitive silver salt-forming component may be allowed to coexist with an organic silver salt described below, and photosensitive silver halide may be formed in a part of the organic silver salt. can. The photosensitive silver salt forming component used in this preparation method is an inorganic halide, for example, a halide represented by MXn (where M is an H atom, Nl (,
represents a group or a metal atom, and X represents Ci2. Br or I
, and n is 1 when M is an II atom, NHa, or a group. M
When is a metal atom, it indicates its valence. Metal atoms include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, copper, gold, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium,
Examples include chromium germanium, tin, lead, antimony, bismuth, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium, iron, cobalt, nickel, rhodium J1, palladium, osmium, iridium, platinum, and cerium. ), halogen-containing metal complexes (e.g., KtPt
C12o, KtPtllro.

11AucL、、 (NHa)tlrc12a、 (N
Ha4)alrc(!o、 (Nlla)tRuCI2
a、(Ni14)JuC5o、 (N)I、)21?h
CI2.、 (N11.)、I?hBr、等)、オニウ
ムハライド(例えば、テトラメチルアンモニウムブロマ
イド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、セ
チルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、3−メチ
ルデアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモ
ニウムブロマイドのような4級アンモニウ11ハライド
、テトラエチルフォスフオニウムブロマイドのような4
級フナスフオニウムハライド、ペンジルエヂルメチルス
ルホニウムブロマイド、■−エヂルヂアゾリウムブロマ
イドのような3級スルホニウムハライド等)、ハロゲン
化炭化水素(例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四
臭化炭素、2−ブロモ−2−メチルプロパン等)、N−
ハロゲン化合物(N−クロ【Jコハク酸イミド、N−ブ
ロモコハク酸イミド、N−ブロモフタル酸イミド、N−
ブロモアセトアミド、N−ヨードコハク酸イミド、N−
ブロモフタラジノン、N−クロロフタラジノン、N−ブ
ロモアセトアニリド、N、N−ジブロモベンゼンスルホ
ンアミド、N−ブロモ−N−メチルベンゼンスルホンア
ミド、1.3−ジブロモ−4,4−ツメデルヒダントイ
ン等)、その他の含ハ【1ゲン化合物(例えば塩化トリ
フェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、2−ブロモ
酪酸、2−ブロモエタノール等)などをあげることがで
きる。
11AucL,, (NHa)tlrc12a, (N
Ha4)alrc(!o, (Nlla)tRuCI2
a, (Ni14)JuC5o, (N)I, )21? h
CI2. , (N11.), I? hBr, etc.), onium halides (e.g., quaternary ammonium 11 halides such as tetramethylammonium bromide, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methyldeazolium bromide, trimethylbenzylammonium bromide, tetraethylphosph) 4 like onium bromide
Tertiary sulfonium halides such as phnasphonium halide, penzyl ethyl methyl sulfonium bromide, bromo-2-methylpropane, etc.), N-
Halogen compounds (N-chloro [J succinimide, N-bromosuccinimide, N-bromophthalimide, N-
Bromoacetamide, N-iodosuccinimide, N-
Bromophthalazinone, N-chlorophthalazinone, N-bromoacetanilide, N,N-dibromobenzenesulfonamide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,4-tumedelhydantoin, etc. ), other halogen-containing compounds (eg, triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl bromide, 2-bromobutyric acid, 2-bromoethanol, etc.).

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、色
素像9性物質モノマー中位1モルに対して、0.002
モル〜10モルであることが好ましく、より好ましくは
、0.2モル−2,0モルである。
These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt-forming components can be used in combination in various methods, and the amount used is 0.002 to 1 mole of the dye image-9 material monomer.
It is preferably from mol to 10 mol, more preferably from 0.2 mol to 2.0 mol.

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱
現像緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とす
ることもできる。また同色感光性層を2層以L(例えば
、高感度層と低感度層)に分割して設けることもできる
The heat-developable color photosensitive material of the present invention has a multilayer structure including each layer sensitive to blue light, green light, and red light, that is, a heat-developable blue-sensitive layer, a heat-developable green-sensitive layer, and a heat-developable red-sensitive layer. You can also. Further, the photosensitive layer of the same color can be divided into two or more layers L (for example, a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer).

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、面記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。
In the above cases, the blue-sensitive silver halide emulsion, green-sensitive silver halide emulsion, and red-sensitive silver halide emulsion used, respectively, are obtained by adding various spectral sensitizing dyes to the surface silver halide emulsion. be able to.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス(3核又
は4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スヂリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものがより好
ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、ヒ
ドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシア
ルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式もしく
は複素環式の環を作ることのできるエナミン基を有して
いてもよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメ
チン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナ
ミン基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。
Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar cyanine, sudaryl, hemicyanine, oxonol, and the like. Among cyanine dyes, those having a basic nucleus such as thiazoline, oxazoline, viroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole, and imidazole are more preferred. Such a nucleus contains an alkyl group, an alkylene group, a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group, an aminoalkyl group or an enamine group capable of forming a fused carbocyclic or heterocyclic ring. Good too. Further, it may be symmetrical or asymmetrical, and the methine chain or polymethine chain may have an alkyl group, a phenyl group, an enamine group, or a heterocyclic substituent.

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばヂオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジン核、バル
ビッール成核、デアゾリンチオン核、マロノニトリル核
、ピラゾロン核の槌な酸性核を有していてもよい。これ
″らの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェニ
ル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルア
ミン基又はヘテロ環式核で置換されていて6よい。
In addition to the above basic nucleus, the merocyanine dye may have a strong acidic nucleus such as a diohydantoin nucleus, a rhodanine nucleus, an oxazolidine nucleus, a barbyl nucleus, a deazolithion nucleus, a malononitrile nucleus, or a pyrazolone nucleus. These acidic nuclei may be further substituted with an alkyl group, an alkylene group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylamine group, or a heterocyclic nucleus.

又必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい
。更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム
塩、打機スルポン酸等、例えば米国特許第2,933,
390号、同第2,937,089号の明細書等に記載
されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併
用することができる。
If necessary, these dyes may be used in combination. Furthermore, ascorbic acid derivatives, azaindene cadmium salts, sulfonic acid, etc., such as U.S. Pat. No. 2,933,
A supersensitizing additive that does not absorb visible light, such as those described in the specifications of No. 390 and No. 2,937,089, can be used in combination.

これら色素の添加量はハ【1ゲン化銀またはハロゲン化
銀形成成分1モル当りI X 10−’モル−1モルで
ある。更に好ましくはIXIG−’モル〜IXIG−’
モルである。
The amount of these dyes added is I x 10 -' mol - 1 mol per mol of silver monogenide or silver halide forming component. More preferably IXIG-'mol to IXIG-'
It is a mole.

また本発明においては有機銀塩を添加することが好まし
い。
Further, in the present invention, it is preferable to add an organic silver salt.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種のイT機銀塩を
用いることができる。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, various types of silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料と共に用いられるTf機銀塩と
しては、特公昭4:(−4921号、同44−2658
2号、同45.−18416号、同45−12700号
、同45−22185号、特開昭49−52626号、
同52−31728号、同52−137321号、同5
2−141222号、同53−: 36224号および
同53−37610号の各公報ならびに米国特許第3゜
330.633号、同第3,794.496号、同第4
,105,451号、同第4,123,274号、同第
4.168.980号等の各明細書中に記載されている
ような脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、
ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラ
ゾールチオ)酢酸銀など、芳容族カルボン酸銀、例えば
安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582
号、同45−12700号、同45−18416号、同
45−22185号、特開昭52−31728号、同5
2−137321号、特開昭58−118638号、同
58−IL8639号等の各公報に記載されているよう
なイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、5−
メチルベンゾトリアゾール銀、5−アセトアミドベンゾ
トリアゾール銀、5−ニトロベンゾトリアゾール銀、5
−クロロベンゾトリアゾール銀、5−メトキシベンゾト
リアゾール銀、4−スルホベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5−アミノベンゾト
リアゾール銀、5−メチルスルホベンゾトリアゾール銀
、5−カルボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール
銀、ベンズイミダゾール銀、6−ニドロペンズイミダゾ
ール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、1、2゜4−ト
リアゾール鍜、I 11−テトラゾール銀、3−アミノ
−5〜ベンジルチオ−1,2,4−1−リアゾール銀、
サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、
その他2−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプ
トオキサジアゾール銀、2−メルカプトベンゾデアゾー
ル銀、2−メルカプトベンズイミダゾール銀、3−メル
カプト−4−フェニル−1,2,4−)リアゾール銀、
4−ヒト【1キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チ
トラザインデン銀および5−メチル−7−ヒドロキシ−
1,2,3,4,6−ペンタザインデン銀などが挙げら
れる。
As the Tf machine silver salt used with the heat-developable photosensitive material of the present invention, Japanese Patent Publication No. 4: (-4921, No. 44-2658)
No. 2, 45. -18416, No. 45-12700, No. 45-22185, JP-A-49-52626,
No. 52-31728, No. 52-137321, No. 5
No. 2-141222, No. 53-: 36224 and No. 53-37610, as well as U.S. Pat.
, No. 105,451, No. 4,123,274, No. 4.168.980, etc., such as silver salts of aliphatic carboxylic acids, such as silver laurate,
Silver myristate, silver palmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, silver α-(1-phenyltetrazolthio)acetate, etc., silver aromatic carboxylates, such as silver benzoate, silver phthalate, etc. Tokuko Showa 44-26582
No. 45-12700, No. 45-18416, No. 45-22185, JP-A-52-31728, No. 5
Silver salts of imino groups, such as benzotriazole silver, 5-
Methylbenzotriazole silver, 5-acetamidobenzotriazole silver, 5-nitrobenzotriazole silver, 5
-chlorobenzotriazole silver, 5-methoxybenzotriazole silver, 4-sulfobenzotriazole silver, 4-
Hydroxybenzotriazole silver, 5-aminobenzotriazole silver, 5-methylsulfobenzotriazole silver, 5-carboxybenzotriazole silver, imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nidropenzimidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1, 2゜4-triazole, I 11-tetrazole silver, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-1-riazole silver,
Silver saccharin, silver phthalazinone, silver phthalimide, etc.
Others 2-mercaptobenzoxazole silver, mercaptooxadiazole silver, 2-mercaptobenzodeazole silver, 2-mercaptobenzimidazole silver, 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-)riazole silver,
4-human [1xy-6-methyl-1,3,3a, 7-titrazaindene silver and 5-methyl-7-hydroxy-
Examples include 1,2,3,4,6-pentazaindene silver.

以−Hの有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく
、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。
Among the organic silver salts of -H below, silver salts of imino groups are preferred, and silver salts of benzotriazole derivatives are particularly preferred.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或は2種以上
併用してもよく、単離したものを適当な手段によりバイ
ンダー中に分散して使用に供してもよいし、また適当な
バインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用
に供してもよい。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and isolated ones may be used by dispersing them in a binder by appropriate means, or they may be used in combination with a suitable binder. A silver salt may be prepared therein and used as is without isolation.

該有機銀塩の使用量は、色素供与性物質上ツマ一単位1
モル当り0.1〜5モルであることが好ましく、より好
ましくは0.3モル〜3モルである。
The amount of the organic silver salt used is 1 unit of the dye-donating substance.
The amount per mole is preferably 0.1 to 5 mol, more preferably 0.3 mol to 3 mol.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
き、例えば米国特許第3,531,286号、同第3.
761,270号、同第3,764,328号各明細2
F、またFL D N o、 12146、同No、1
510g、同N o、 15127および特開昭56−
27132号公報等に記載のp−フェニレンジアミン系
およびp−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロ
アミドフェノール系およびスルポンアミドフェノール系
現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる
As the reducing agent used in the photothermographic material of the present invention, those commonly used in the field of photothermographic materials can be used, such as those disclosed in US Pat. No. 3,531,286 and US Pat.
No. 761,270 and No. 3,764,328, each specification 2
F, also FL D No. 12146, same No. 1
510g, same No. 15127 and JP-A-1983-
Examples thereof include p-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphoramidophenol-based and sulponamidophenol-based developing agents, and hydrazone-based color developing agents described in Japanese Patent No. 27132 and the like.

また、米国特許第3,342,599号、同第3,71
9,492号、特開昭53−135628号、同54−
79035号等に記載されている発色現像主薬プレカー
サー等もイ1゛利に用いることができる。
Also, U.S. Patent Nos. 3,342,599 and 3,71
No. 9,492, JP-A-53-135628, JP-A No. 54-
Color developing agent precursors described in No. 79035 and the like can also be used advantageously.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−14613:
(号明細書に記載されている下記一般式〔20〕で表わ
される還元剤が挙げられる。
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-14613:
(Reducing agents represented by the following general formula [20] described in the specification of No.

一般式〔20〕 式中、El ’およびIt3は水素原子、または置換基
を6 Lでもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜
4)のアルキル基を表わし、R1とR′とは閉環して複
素環を形成してもよい。R’、R’、It5およびIt
 ’は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基
、アルキルスルホンアミド基または置換基をfF Lで
もよい炭素原子数l〜30 (好ましくは1〜4)のア
ルキル基を表わし、It3とR1およびIt5とR2は
それぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Mはアルカ
リ金属原子、アンモニラムシ1(、含窒素6機塩基また
は第4級窒素原子を含む化合物を表わす。
General formula [20] In the formula, El' and It3 are hydrogen atoms, or have 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 30 carbon atoms, which may have 6 L substituents).
4) represents an alkyl group, and R1 and R' may be ring-closed to form a heterocycle. R', R', It5 and It
' is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, an alkoxy group, an acylamido group, a sulfonamide group, an alkylsulfonamide group, or a substituent. It represents an alkyl group, and It3 and R1 and It5 and R2 may each be closed to form a heterocycle. M represents an alkali metal atom, a nitrogen-containing base, or a compound containing a quaternary nitrogen atom.

」ユ記一般式〔20〕における含窒素有機塩基とは無機
酸と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含むa機化
合物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物
が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第1
級アミン、第2級アミン、第3級アミンなどが、また環
状のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基
の例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられろ。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記
のような有機塩基の無機酸塩(例えば塩酸塩、硫酸塩、
硝酸塩等)が好ましく用いられる。
The nitrogen-containing organic base in the general formula [20] is an a-organic compound containing a basic nitrogen atom capable of forming a salt with an inorganic acid, and particularly important organic bases include amine compounds. And as a chain amine compound, the first
Typical examples of cyclic amine compounds include pyridine, quinoline, piperidine, and imidazole, which are typical examples of heterocyclic organic bases. In addition, compounds such as hydroxylamine, hydrazine, and amidine are also useful as chain amines. Salts of nitrogen-containing organic bases include the above-mentioned inorganic acid salts of organic bases (e.g. hydrochlorides, sulfates,
nitrates, etc.) are preferably used.

一方、−上記一般式(20)における第4級窒素を含む
化合物としては、4価の共有結合を有する置換化合物の
塩または水酸化物等が挙げられる。
On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above general formula (20) include salts or hydroxides of substituted compounds having a tetravalent covalent bond.

4I 。4I.

こン 次に、前記一般式〔20〕で示される還元剤の好ましい
具体例を以下に示す。
Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by the general formula [20] are shown below.

(R−1) (R−2) (R−3) (R−6) (R−7) (R−8) (R−9) (R−10) (R−11) (R−12) (R−13) (R−14) (R〜15) ’    (R−16) (R−17) (R−18) (R−19) (R−20) (R−21) (R−22) (R−23) 上記一般式(20)で表わされる還元剤は、公知の方法
、例えばtlouben−11eyl、 Method
en der Organ−ischen Chemi
e、BandX I / 2.645−703頁に記載
されている方法に従って合成できる。
(R-1) (R-2) (R-3) (R-6) (R-7) (R-8) (R-9) (R-10) (R-11) (R-12) (R-13) (R-14) (R~15) ' (R-16) (R-17) (R-18) (R-19) (R-20) (R-21) (R-22 ) (R-23) The reducing agent represented by the above general formula (20) can be prepared by a known method such as tlouben-11eyl, Method
En der Organ-ischen Chemi
It can be synthesized according to the method described in e, BandX I/2.645-703.

その他辺下に述べるような還元剤を用いることもできる
Other reducing agents as described below can also be used.

例えば、フェノール類(例えばp−フェニルフェノール
、p−メトキシフェノール、2,6−シーtert−ブ
チル−p−クレゾール、N−メチル−p−アミノフェノ
ール等)、スルホンアミドフェノール類 [例えば4−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、2ベンゼンスルホ
ンアミドフエノール、2゜6−ジクロロ−4−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、2.6−ジブロモ−4−(
p −)ルエンスルホンアミド)フェノール等]、また
はポリヒドロキンベンゼン類(例えばハイドロキノン、
tert −ブチルハイドロキノン、2,6−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、3−カルボキシカテコール
等)、ナフトール類(例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、4−アミノナフトール、4−メトキンナフトー
ル等)、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類[例えば!、1′−ジヒドロキシー2.2′
−ビナフチル、6.6′−ジブロモ−2,2′−ンヒド
ロキシーt、t’ −ビナフチル、6.6−シニトロー
2.2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、4.
4′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′
−ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)
メタン等]、メチレンビスフェノール類[例えば1.1
=ヒス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフエニル)
−3,5,5−トリメチルヘキサン、1.1−ビス(2
−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェ
ニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5
〜ジーtert−ブチルフェニル)メタン、2.6−メ
チレンビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−
5−メチルフェニル)−4−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジー
tert−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル−α
、α−ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−
5−メチルフェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロ
パン、1,1,5.5−テトラキス(2−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)−2,4−二チルベンクン
、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフ
ェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3
−メチル−5= tert−ブチルフェニル)プロパン
、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジーter
t−ブチルフェニル)プロパン等]、アスコルビン酸類
、3−ピラゾリドン類、アスコルビン酸類、3−ピラゾ
リドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラフェ
ニレンジアミン類が挙げられる。
For example, phenols (e.g., p-phenylphenol, p-methoxyphenol, 2,6-tert-butyl-p-cresol, N-methyl-p-aminophenol, etc.), sulfonamide phenols [e.g., 4-
Benzenesulfonamidophenol, 2benzenesulfonamidophenol, 2゜6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dibromo-4-(
p-)luenesulfonamide) phenol, etc.], or polyhydroquine benzenes (e.g. hydroquinone,
tert-butylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, chlorohydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, 3-carboxycatechol, etc.), naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol, 4-aminonaphthol, 4-methquinnaphthol) etc.), hydroxybinaphthyls and methylene bisnaphthols [e.g.! , 1'-dihydroxy-2.2'
-binaphthyl, 6.6'-dibromo-2,2'-onehydroxy-t, t'-binaphthyl, 6.6-sinitro2.2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 4.
4'-dimethoxy-1,1'-dihydroxy-2,2'
-binaphthyl, bis(2-hydroxy-1-naphthyl)
methane, etc.], methylene bisphenols [e.g. 1.1
= His(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)
-3,5,5-trimethylhexane, 1,1-bis(2
-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,5
~di-tert-butylphenyl)methane, 2,6-methylenebis(2-hydroxy-3-tert-butyl-
5-methylphenyl)-4-methylphenol, α-phenyl-α, α-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)methane, α-phenyl-α
, α-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-
5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropane, 1,1,5.5-tetrakis(2-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl)-2,4-ditylbencune, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3
-Methyl-5=tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-di-tert)
t-butylphenyl)propane, etc.], ascorbic acids, 3-pyrazolidones, ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones, and paraphenylenediamines.

これら還元剤は単独、或いは2種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類および庵の他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は色素供与物質モノマ
ー1モルに対して0.05〜10モルの範囲であり、好
ましくは0.1〜5モルである。
These reducing agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of reducing agent used depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, and the type of other additives used, but it is usually about 1 mole of the dye-providing substance monomer. The amount ranges from 0.05 to 10 mol, preferably from 0.1 to 5 mol.

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を1又は2以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
願昭58−104249号に記載の以下の如きバインダ
ーである。
Examples of the binder used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include synthetic or natural polymers such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. One or more molecular substances can be used in combination. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably the following binder described in Japanese Patent Application No. 104249/1982.

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単−重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合体可能な他
のモノマーの1又は2以上との共重合体(クラ7!・共
重合体を含む。)であってもよい。これらのポリマーは
その重合度に関係なく用いることができる。ポリビニル
ピロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく
、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1.000〜
400.000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びそのアルキルエステルの如き(メタ)アクリル
酸エステル、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール
類、(メタ)アクリルアミド類、ビニルカルビノール類
、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が
挙げられるが、組成比の少なくとも20%(重量%、以
下同じ)はポリビニルピロリドンであることが好ましい
。かかる共重合体の好ましい例はその分子量が5,00
0〜400.000のものである。
This binder includes gelatin and vinylpyrrolidone polymer. The vinyl pyrrolidone polymer may be polyvinyl pyrrolidone, which is a monopolymer of vinyl pyrrolidone, or a copolymer of vinyl pyrrolidone with one or more other monomers that can be copolymerized (Cura 7! Co-polymer). (including polymers). These polymers can be used regardless of their degree of polymerization. Polyvinylpyrrolidone may be substituted polyvinylpyrrolidone, and preferred polyvinylpyrrolidone has a molecular weight of 1.000 to
400.000. Other monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone include (meth)acrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid and alkyl esters thereof, vinyl alcohols, vinyl imidazoles, (meth)acrylamides, vinyl carbinols, Examples include vinyl monomers such as vinyl alkyl ethers, but it is preferable that polyvinylpyrrolidone accounts for at least 20% (weight %, same hereinafter) of the composition ratio. A preferred example of such a copolymer has a molecular weight of 5,000
0 to 400.000.

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ピックスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化あるいはフタル化した変性ゼラチンであっても
よい。
Gelatin may be obtained by lime treatment or acid treatment, and may be ossein gelatin, pickskin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying, phenylcarbamoylating, or phthalating these gelatins.

上記バインダーにおいて、ゼラチンが10〜90%であ
ることが好ましく、より好ましくは20〜60%である
In the binder, gelatin preferably accounts for 10 to 90%, more preferably 20 to 60%.

1−記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく
、ゼラチン及び分子量1.000〜400,000のポ
リビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子量s、ooo〜400゜0
00のビニルピロリドン共重合体と他の1又は2以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは0〜85%、好ましくは0〜70
%含有されてもよい。
1- The binder may contain other polymeric substances, such as gelatin and a mixture of polyvinylpyrrolidone with a molecular weight of 1.000 to 400,000 and one or more other polymeric substances, gelatin and a molecular weight s ,ooo~400゜0
A mixture of the vinylpyrrolidone copolymer No. 00 and one or more other polymeric substances is preferred. Other polymeric substances that can be used include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyethylene glycol ester, or proteins such as cellulose derivatives,
Natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic and the like can be mentioned. These range from 0 to 85%, preferably from 0 to 70%
% may be contained.

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること (自然放置による架橋反応の進行の場合を
含む)が好ましい。
Note that the vinyl pyrrolidone polymer may be a crosslinked polymer, but in this case, it is preferable to crosslink it after coating it on the support (including the case where the crosslinking reaction progresses by being left to stand).

バインダーの使用…は、通常支持体In”当たり0.0
05g〜100gであり、好ましくは0.01g〜40
gである。また、バインダーは、色素供与性物質モノマ
一単位tgに対して0.1g〜10g用いることが好ま
しく、より好ましくは0.25〜4gである。
The use of binder is usually 0.0 per In” of the support.
05g to 100g, preferably 0.01g to 40g
It is g. Further, the binder is preferably used in an amount of 0.1 to 10 g, more preferably 0.25 to 4 g, per unit tg of the dye-donating substance monomer.

本発明の熱現像感光材料においては、色素供与物質を添
加することが好ましく、この添加によりカラー画像を得
ることは好ましい実施態様である。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, it is preferable to add a dye-providing substance, and a preferred embodiment is to obtain a color image by this addition.

本発明の色素供り物質としては、特に拡散性の本発明に
おいて好ましく用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、ハロゲン化銀及び
/又は有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数と
して拡散性の色素を形成できるものであれば良く、その
反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供
与物質(ずなイつち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にネガの色素画像を形成する)と負の関数に作用する
ポジ型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化
銀を用いた場合にポジの色素画像を形成する)に分類で
きる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下のように分類
される。
As the dye-providing substance of the present invention, a particularly diffusible dye-providing substance that can be preferably used in the present invention will be explained. The dye-donating substance may be one that participates in the reduction reaction of silver halide and/or organic silver salt and can form a diffusible dye as a function of the reaction, and depending on the form of the reaction, it may have a positive function. negative-working dye-donors (i.e., form a negative dye image when negative-working silver halide is used) and positive-acting dye-donors (i.e., form a negative dye image when negative-working silver halide is used). (forms a positive dye image when using negative silver halide). Negative dye-donating substances are further classified as follows.

各々の色素供与物質についてさらに説明する。Each dye-providing substance will be further explained.

還元性色素放出化合物としては、例えば下記一般式(2
1)で示される化合物が挙げられる。
As the reducing dye releasing compound, for example, the following general formula (2
Examples include compounds represented by 1).

一般式(2I) Car−NIISO2=D yc 式中Carは、ハロゲン化銀及び/又は(−fIli銀
塩の還元に際し酸化され色素を放出する還元性の基質(
いわゆるキャリアー)であり、Dyeは拡散性の色素残
基である。
General formula (2I) Car-NIISO2=D yc In the formula, Car is a reducing substrate that is oxidized and releases a dye upon reduction of silver halide and/or (-fIli silver salt (
Dye is a diffusible dye residue.

L記の還元性色素放出化合物の具体例としては特開昭5
7−179840号、同5g−116537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71
046号、同59−87450号、同59−88730
号、同59−123837号、同59−165054号
、同59−165055明細明細書等に記載されたもの
が挙げられ、例えば以下の化合物が挙げられる。
Specific examples of the reducible dye-releasing compounds listed in L are given in Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 7-179840, No. 5g-116537, No. 59
-60434, 59-65839, 59-71
No. 046, No. 59-87450, No. 59-88730
No. 59-123837, No. 59-165054, No. 59-165055, etc., and examples thereof include the following compounds.

例示色素供与物質 ■ 別の還元色素放出化合物としては例えば一般式(22)
で示される化合物が挙げられる。
Exemplary dye-providing substance■ Another reduced dye-releasing compound is, for example, the general formula (22)
Examples include compounds represented by:

式中、A1およびΔ、は各々水素原子、ヒドロキシ基又
はアミノ基を示し、Dyeは一般式(2I)で示された
Dyeと同&である。一般式(22)で示される化合物
の具体例は特開昭59−124329に示されている。
In the formula, A1 and Δ each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an amino group, and Dye is the same & as Dye shown in general formula (2I). Specific examples of the compound represented by the general formula (22) are shown in JP-A-59-124329.

 カップリング色素放出型化合物としては、一般式(2
3)で示される化合物が挙げられる。
As a coupled dye-releasing compound, general formula (2
Examples include compounds shown in 3).

一般式(23) %式% 式中、cpは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を
放出することができろa機基(いわゆるカプラー残基)
であり、Jは2価の結合基であり、還元剤の酸化体との
反応によりCplとJとの結合が開裂する。nはO又は
1を表わし、Dyeは一般式(21)で定義されたもの
と同義である。またCplはカップリング色素放出型化
合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基で置換され
ていることが好ましく、バラスト基としては用いられる
感光(オ料の形態に応じて炭素原子数8個以上(より好
ましくは12個以に)の41機基、又はスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基、或いは8個以上(より好ましく
は12個側辺二)の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基
等の親水性基を共に有する基である。
General formula (23) % formula % In the formula, cp is a group (so-called coupler residue) that can react with the oxidized form of the reducing agent to release a diffusible dye.
, J is a divalent bonding group, and the bond between Cpl and J is cleaved by reaction with the oxidant of the reducing agent. n represents O or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (21). In addition, Cpl is preferably substituted with various ballast groups in order to make the coupled dye-releasing compound non-diffusible. or more (more preferably 12 or more) 41 groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups or carboxy groups, or 8 or more (more preferably 12 or more carbon atoms on each side) and sulfo groups or carboxy groups It is a group that also has hydrophilic groups such as.

別の特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げ
ることができる。
Another particularly preferred ballast group can include polymer chains.

、F記の一般式(23)で示される化合物の具体例とし
テハ、特開昭57−186744号、同57−1225
96号、同57−160698号、同59−17483
4号、同57−224883号、同59−159159
号、特願昭59−104901号に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。
, as a specific example of the compound represented by the general formula (23) in F, Teha, JP-A-57-186744, JP-A-57-1225.
No. 96, No. 57-160698, No. 59-17483
No. 4, No. 57-224883, No. 59-159159
No. 59-104901, examples of which include the following compounds.

例示色素供与物質 ■ カップリング色素形成化合物としては、下記一般式(2
4)で示される化合物が挙げられる。
Exemplary dye-providing substance ■ Coupling dye-forming compounds include the following general formula (2
Examples include compounds shown in 4).

一般式(24) %式%)() 式中、Cpsは還元剤の酸化体と反応(カブプリング反
応)して拡散性の色素を形成することができる有機基(
いわゆるカプラー残基)であり、Xは二価の結合基を表
わし、Qはバラスト基を表わす。
General formula (24) % formula %) ( ) In the formula, Cps is an organic group that can react with the oxidized product of the reducing agent (cubupling reaction) to form a diffusible dye (
(so-called coupler residue), where X represents a divalent bonding group and Q represents a ballast group.

Cptで表わされるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子用が700以下が好ましく、
より好ましくは500以下である。
The coupler residue represented by Cpt is preferably 700 or less for the molecule due to the diffusibility of the dye formed.
More preferably it is 500 or less.

また、Qのバラスト基は一般式(23)で定義されたバ
ラスト基と同じバラスト基が好ましく、特に8側辺と(
より好ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カ
ルボキシ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さ
らにポリマー鎖がより好ましい。
In addition, the ballast group of Q is preferably the same ballast group as the ballast group defined in general formula (23), and in particular, the ballast group with the 8 side and (
A group having both carbon atoms (more preferably 12 or more) and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group is preferred, and a polymer chain is even more preferred.

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成化合物と
しては、下記一般式(25)で表わされる単(11体か
ら誘導される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい
As the coupling dye-forming compound having this polymer chain, a polymer having a repeating unit derived from a monomer (11) represented by the following general formula (25) is preferable.

一般式(25) %式%(7) 式中、CI)2、Xは一般式(24)で定義されたもの
と同義であり、Yはアルキレン基、アリレーン基又はア
ラルキレン基を表わし、Zは2価の有機基を表わし、L
はエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基をaする
基を表わす。
General formula (25) %Formula% (7) In the formula, CI)2 and X have the same meanings as defined in general formula (24), Y represents an alkylene group, arylene group or aralkylene group, and Z represents Represents a divalent organic group, L
represents an ethylenically unsaturated group or a group representing an ethylenically unsaturated group.

一般式(24)及び(25)で表されるカップリング色
素形成化合物の具体例としては、特開昭59−1243
39号、同59−181345号、特願昭581092
93号、同59−179657号、同59−13160
4壮、同59−132506号、同59−182507
と−の各明細書等に記載されており、例えば以下の化合
物が挙げられる。
Specific examples of coupling dye-forming compounds represented by general formulas (24) and (25) include JP-A-59-1243
No. 39, No. 59-181345, Patent Application No. 581092
No. 93, No. 59-179657, No. 59-13160
4 So, No. 59-132506, No. 59-182507
It is described in the specifications of and, for example, the following compounds.

例示色素供与物質 ■ 16H3a ■ H ■    C1ell+s 「 ポリマー ■ [株] I13 H3 H 上述の一般式(23)、(24)及び(25)において
、CI)+又はCptで定義されるカプラー残基につい
て更に詳述すると、下記一般式で表される基が好ましい
Exemplary dye-providing substance ■ 16H3a ■ H ■ C1ell+s "Polymer ■ [Co.] I13 H3 H In the above general formulas (23), (24) and (25), regarding the coupler residue defined by CI) + or Cpt, Specifically, groups represented by the following general formula are preferred.

式中、n l、R2、R3及びR4はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールヂオ基、カルボキシル基、スルホ基又は複素環残
基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシル基、
スルホ基、アルコキン基、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミ
ド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。
In the formula, nl, R2, R3 and R4 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, It represents a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an acyloxy group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a cyano group, a ureido group, an alkylthio group, an aryldio group, a carboxyl group, a sulfo group, or a heterocyclic residue, which can further be hydroxyl, carboxyl, etc. basis,
It may be substituted with a sulfo group, an alkokene group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an imide group, a halogen atom, or the like.

これらの置換基はCI)+及びCptの目的に応じて選
択され、13if述の如<Cp+においては置換基の一
つはバラスト基であることが好ましく、Cptにおいて
は形成される色素の拡散性を高めるに分子量が700以
下、より好ましくは500以下になるよう置換J&が選
択されることが好ましい。
These substituents are selected depending on the purpose of CI)+ and Cpt, and as described in 13if <Cp+, one of the substituents is preferably a ballast group, and in Cpt, it is preferable to In order to increase the molecular weight, the substitution J& is preferably selected so that the molecular weight is 700 or less, more preferably 500 or less.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式(2
6)で表わされる酸化性色素放出化合物かある゛。
As a positive dye-donating substance, for example, the following general formula (2
There is an oxidative dye-releasing compound represented by 6).

式中、W+はキノン環(この環上に置換基を有していて
もよい)を形成するのに必要な原子群を表わし、R5は
アルキル基又は水素原子を表し、BBは・     R
8 ■ −N −CイR7辷 八 (式中、R6はアルキル基又は水素原子を表わし、R7
は酸素原子又は−N−を表わす。)又は−SO,−を表
わし、rは0又はIを表わし、Dyeは一般式(21)
で定義されたものと同義である。
In the formula, W+ represents an atomic group necessary to form a quinone ring (which may have a substituent on this ring), R5 represents an alkyl group or a hydrogen atom, and BB represents *R
8 ■ -N -CiR7 (in the formula, R6 represents an alkyl group or a hydrogen atom, R7
represents an oxygen atom or -N-. ) or -SO, -, r represents 0 or I, Dye is the general formula (21)
It has the same meaning as defined in .

この化合物の具体例は特開昭59−166954号、同
59−154445号等の明細書に記載されており、例
えば以下の化合物がある。
Specific examples of this compound are described in the specifications of JP-A-59-166954 and JP-A-59-154445, and include the following compounds.

例示色素供与物質 宜 ■ H3 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(27)
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。
Exemplary dye-donor substances H3 Another positive dye-donor substance is represented by the following general formula (27).
There are compounds that lose their dye-releasing ability when oxidized, such as the compound represented by:

[Jll 式中W2はベンゼン環(環りに置換基を有していてもよ
い)を形成するのに必要な原子群を表わし、Tl 5、
■(、「およびDyeは一般式(17)で定義された′
ものと同義である。この化合物の具体例は特開昭59−
124329シシ、同59−154445号等に記載さ
れており、例えば以下の化合−物がある。
[Jll In the formula, W2 represents an atomic group necessary to form a benzene ring (which may have a substituent on the ring), and Tl 5,
■(, "and Dye is defined by general formula (17)'
It is synonymous with thing. A specific example of this compound is JP-A-59-
No. 124329, No. 59-154445, etc., and include, for example, the following compounds.

、 ・7゛4°ゝ 以下、余゛勇 \−一、・′ 例示色素供与物質 [株] さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(
28)で表わされる化合物が挙げられる。
, 7゛4°ゝ or less, Yu゛Yu\-1, ・' Exemplary dye-donor substance [Co., Ltd.] Still another positive dye-donor substance has the following general formula (
Examples include compounds represented by 28).

一般式(28) 」一式において、W”、Iえ″およびI)yaは一般式
(27)において定義されたものと同義である。この化
合物の具体例は特開昭59−154445号等に記載さ
れており、例えば以下の化合物がある。
In the general formula (28), W'', Ie'' and I)ya have the same meanings as defined in the general formula (27). Specific examples of this compound are described in JP-A-59-154445, etc., and include the following compounds.

例示色素供与物質 [相] 上述の一般式(21)、(22)、(26)、(27)
および(28)においてDyeで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好
ましくは600以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。
Exemplary dye-providing substance [phase] General formula (21), (22), (26), (27) above
The residue of the diffusible dye represented by Dye in and (28) will be described in further detail. The residue of the diffusible dye preferably has a molecular weight of 800 or less, more preferably 600 or less, for the sake of the diffusibility of the dye;
Examples include residues such as azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes.

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を」二げる[1的で、例えば特開昭5
9−48765号、同50−124:(37号に記載さ
れているキレート可能な色素残基も好ましい一形態であ
る。
These dye residues may be in a temporary short-waveform form that allows multiple colors during thermal development or transfer. In addition, these dye residues reduce the light fastness of the image [1, for example,
No. 9-48765, No. 50-124: (The chelatable dye residue described in No. 37 is also a preferred form.

これらの色素供与物質は単独で用いてらよいし、2種以
上を併用しもよい。その使用!倉は限定的でなく、色素
供与物質の種類、?n用か又は2以上の併用使用か、或
いは感光材料の写真構成層か単層かまたは2以」−の重
層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量は
1m’に対し0.005g〜50g、好ましくは0.1
g〜IOg用いることができる。
These dye-providing substances may be used alone or in combination of two or more. Its use! Kura is not limited to the type of dye-donating substance,? The amount to be used may be determined depending on whether the photographic constituent layer of the photosensitive material is a single layer or a multilayer of two or more. .005g to 50g, preferably 0.1
g to IOg can be used.

上記の色素供与化合物を熱現像感光材料の写真構成層に
含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒(メ
タノール、エタノール、酢酸エチル等)または高沸点溶
媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレンジルホスフェート等)に溶解した後、超音波分散
ず仝か、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸化ナト
リウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(例えば、
塩酸または硝酸等)にて中和して用いろか、あるいは適
当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリビニル
ブヂラート、ポリビニルピロリドン等)と共に粉砕機を
用いて分散させた後、使用することができる。
The dye-providing compound described above can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable light-sensitive material using any method. etc.) without ultrasonic dispersion or in an alkaline aqueous solution (e.g. 10% aqueous sodium hydroxide solution etc.).
It can be used after being neutralized with hydrochloric acid or nitric acid, etc., or after being dispersed using a grinder with an aqueous solution of an appropriate polymer (e.g., gelatin, polyvinylbutyrate, polyvinylpyrrolidone, etc.). .

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を添加することができる。
In addition to the above-mentioned components, various additives may be added to the heat-developable photosensitive material of the present invention, if necessary.

例えば現像促進剤としては、米国特許第3.220゜8
40号、同第3.531,285号、同第4.012,
260号、同第4,060,420号、同第4.01’
38,496号同第4,207,392号各明細町!F
、 rj I) N o、l5LH1同No、1573
4号、同N o、 15776、特開昭56−1307
45号、同56−132332号等に記載された尿素、
グアニジウムトリクロロアセテート等のアルカリ放出剤
、特公昭45−12700号記載の(1機酸、米国特許
第3,667.959号記載の−co−、−so、−、
−5o−基を(fする非水性極性溶媒化合物、米国特許
第3.438,776号記載のメルトフォーマ−1米国
特許第3.666.477号、特開昭51−19525
号に記載のポリアルキレングリコール類等がある。また
色調剤としては、例えば特開昭46−4928号、同4
6−6077号、同49−5019号、同49−502
0号、同49−91215号、同49−107727号
、同50−2524号、同50−67132号、同5(
1−67641号、同50−114217号、同52−
33722号、同52−99813号、同53−102
0号、同53−55115号、同53−76020号、
同53−125014号、同54−156523吋、同
54−156524シシ・、同54−156525号、
同54−156526号、同55−4060号、同55
−4061号、同55−32015号等の公報ならびに
西独特許第2.140,406号、同第2,147,0
63号、同2,220.618号、米国特許第3,08
0.254号、同第3,847,612号、同第3,7
82,941号、同第3,994,732号、同第4,
123,282号、同第4゜201.582号等の各明
細書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタ
ルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、N−ヒドロキシ
ナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジン
ジオン、2゜3−ジヒドロ−フタラジンジオン、2,3
−ノヒドcl−1,3−才キザジン−2,71−ジオン
、オキンピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリ
ン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルポンア
ミド、211−1.3−ベンゾチアジン−2゜4−(3
H)ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾー
ル、ノメルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフ
タル酸、フタルアミン酸等があり、これらの1つまたは
、それ以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタ
ル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも1
つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタラ
ジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシ
ン酸等の組合せ等を挙げることができる。
For example, as a development accelerator, U.S. Patent No. 3.220°8
No. 40, No. 3.531,285, No. 4.012,
No. 260, No. 4,060,420, No. 4.01'
No. 38,496 No. 4,207,392 Each town! F
, rj I) No, l5LH1 Same No, 1573
No. 4, No. 15776, JP-A-56-1307
Urea described in No. 45, No. 56-132332, etc.
Alkali releasing agents such as guanidium trichloroacetate;
Non-aqueous polar solvent compound with -5o- group (f), Melt former described in U.S. Pat. No. 3,438,776 U.S. Pat.
There are polyalkylene glycols described in No. In addition, as a color toning agent, for example, JP-A-46-4928, JP-A-46-4928;
No. 6-6077, No. 49-5019, No. 49-502
No. 0, No. 49-91215, No. 49-107727, No. 50-2524, No. 50-67132, No. 5 (
No. 1-67641, No. 50-114217, No. 52-
No. 33722, No. 52-99813, No. 53-102
No. 0, No. 53-55115, No. 53-76020,
No. 53-125014, No. 54-156523, No. 54-156524, No. 54-156525,
No. 54-156526, No. 55-4060, No. 55
Publications such as -4061 and 55-32015, as well as West German Patent No. 2.140,406 and West German Patent No. 2,147,0.
No. 63, No. 2,220.618, U.S. Patent No. 3,08
0.254, 3,847,612, 3,7
No. 82,941, No. 3,994,732, No. 4,
Phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxazine, naphthooxazinedione, 2.3 -dihydro-phthalazinedione, 2,3
-nohydrocl-1,3-year-old Quizazine-2,71-dione, oquinpyridine, aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoline, isocarbostyryl, sulponamide, 211-1.3-benzothiazine-2゜4-(3
H) Diones, benzotriazine, mercaptotriazole, nomercaptotetrazapentalene, phthalic acid, naphthalic acid, phthalamic acid, etc., mixtures of one or more of these with imidazole compounds, and phthalic acid, naphthalic acid at least one acid or acid anhydride such as
Examples include mixtures of phthalazine and phthalazine compounds, and combinations of phthalazine and maleic acid, itaconic acid, quinolinic acid, gentisic acid, and the like.

また、特開昭58−189628号、同5g−1934
60号公報に記載された、3−アミノ−5−メルカプト
−1゜2.4−)リアゾール類、3−アシルアミノ−5
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール類も有効であ
る。
Also, JP-A-58-189628, JP-A-58-1934
3-amino-5-mercapto-1゜2.4-) lyazoles and 3-acylamino-5 described in Publication No. 60
-Mercapto-1,2,4-triazoles are also effective.

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭48−45228号
、同50−119624号、同50−120328号、
同53−46020号公報等に記・戟のハロゲン化炭化
水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモエ
タノール、2−ブロモ−2−トリルアセトアミド、2−
ブロモ−2−トリルスルホニルアセ1〜アミド、2−ト
リブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、2.4−
ビス(トリブロモメチル)−6−メチルトリアジンなど
があげられる。
In addition, as a stabilizer, a printout preventive agent may also be used at the same time, especially after processing.
The halogenated hydrocarbons described in Publication No. 53-46020, specifically, tetrabromobutane, tribromoethanol, 2-bromo-2-tolylacetamide, 2-
Bromo-2-tolylsulfonylace1-amide, 2-tribromomethylsulfonylbenzothiazole, 2,4-
Examples include bis(tribromomethyl)-6-methyltriazine.

また特公昭46−5393号、特開昭50−54329
号、同50−77034明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。
Also, Japanese Patent Publication No. 46-5393, Japanese Patent Publication No. 50-54329
A post-treatment may be carried out using a sulfur-containing compound as described in No. 50-77034.

さらには、米国特許第3,301,678号、同第3,
506゜444号、同第3,824.103号、同第3
,844,788号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第3.6
69,670号、同第4,012,260号、同第4,
060,420号明細書等に記載されたアクチルベータ
ースタビライザープレカーサー等を含有してもよい。
Furthermore, U.S. Patent No. 3,301,678;
506゜444, same No. 3,824.103, same No. 3
, 844,788, as well as the isothiuronium stabilizer precursors described in U.S. Patent No. 3.6.
No. 69,670, No. 4,012,260, No. 4,
It may contain the actylvator stabilizer precursor described in 060,420 and the like.

また、ショ糖、N114FO(Sot)t”1211t
O等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開昭5
6−132332号のように水を供給し熱現像を行って
もよい。
Also, sucrose, N114FO(Sot)t"1211t
A water release agent such as O may be used.
Heat development may be performed by supplying water as in No. 6-132332.

本発明の感光材料には、さらに上記成分以外に必要に応
じて、分光増感染料、ハレーション防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展削節各種の添加
剤、塗布助剤等が添加される。
In addition to the above-mentioned components, the light-sensitive material of the present invention may further include spectral sensitizing dyes, antihalation dyes, optical brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, and various additives such as spreading knots. Coating aids etc. are added.

本発明の熱現像感光材料は、基本的には同一層中に(1
)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤、(3)イT12
1銀塩および(4)バインダーを含有することが好まし
い。さらに必要に応じて(5)色素供与物質を含有する
ことが好ましい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention basically has (1
) photosensitive silver halide, (2) reducing agent, (3) iT12
It is preferable to contain a silver salt and (4) a binder. Furthermore, it is preferable to contain (5) a dye-providing substance as necessary.

しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に含イf
させる必要はなく、(+)、(3)、(4)の成分を一
つの感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他の
層に(2)および(5)を含有せしめる等、相互に反応
可能な状態であれば2以上の写真構成層に分けて含有せ
しめてもよい。
However, these are not necessarily included in a single photographic constituent layer.
The components (+), (3), and (4) may be contained in one photosensitive layer, and (2) and (5) may be contained in another layer adjacent to this photosensitive layer. , they may be contained separately in two or more photographic constituent layers as long as they are in a state where they can react with each other.

また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の2層
以上に分割して褒けてもよく、さらに他の感色性を異に
するl又は2以上の感光性層を有してもよいし、」二塗
り層、下塗り層、バッキング層、中間層、或いはフィル
タ一層等各種の写真構成層を有していてもよい。
Furthermore, the photosensitive layer may be divided into two or more layers, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, and may further include one or more photosensitive layers having different color sensitivities. It may also have various photographic constituent layers such as a two-coat layer, an undercoat layer, a backing layer, an intermediate layer, or a single filter layer.

本発明の感光材料の熱現像感光層および必要により設け
ることができる、保護層、中間層、下塗層、バック層、
その他の写真構成層はそれぞれ塗布液を調整し、浸漬法
、エアーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第3
,681,294号に記載のホッパー塗布法等の各種の
塗布法により感光材料を作成することができる。
The heat-developable photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention, a protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a back layer, which may be provided as necessary,
Other photographic constituent layers can be formed by adjusting the coating solution and applying the dipping method, air knife method, curtain coating method or U.S. Patent No. 3
The photosensitive material can be prepared by various coating methods such as the hopper coating method described in , No. 681,294.

更に必要ならば、米国特許2,761.791号および
英国特許第837,095号に記載されている方法によ
って2層またはそれ以上を同時に塗布することもできる
Furthermore, if desired, two or more layers can be applied simultaneously by the methods described in US Pat. No. 2,761.791 and British Patent No. 837,095.

本発明の熱現像感光材料の写真構成層に用いられる11
り記成分は、支持体上に塗布され、塗布のみは、乾燥後
l〜1,000μmが好ましく、より好ましくは3〜2
0μmである。
11 used in the photographic constituent layer of the heat-developable photosensitive material of the present invention
The above components are applied onto a support, and the thickness of the coating after drying is preferably 1 to 1,000 μm, more preferably 3 to 2 μm.
It is 0 μm.

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィル
ly、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化
ビニル等の合成プラスデックフィルム、4及びに写真用
原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の
紙支持体等が挙げられる。
The support used in the heat-developable photosensitive material of the present invention includes:
For example, synthetic plastic films such as polyethylene film, cellulose acetate film, polycarbonate film, polyimide film, polyethylene terephthalate film, polyvinyl chloride, and paper supports such as photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin coated paper. etc.

本発明の熱現像感光材料は、そのまま像様露光した後、
通常80℃〜200℃、好ましくは120℃〜170℃
の温度範囲で、1秒間〜180秒間、好ましくは1.5
秒間〜120秒間加熱されるだけで発色現像される。ま
た、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて現像し
てもよく、或いは露光前に70℃〜180℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。
After the heat-developable photosensitive material of the present invention is imagewise exposed as it is,
Usually 80°C to 200°C, preferably 120°C to 170°C
at a temperature range of 1 second to 180 seconds, preferably 1.5
Color development can be achieved by simply heating for 120 seconds. Further, if necessary, the film may be developed with a water-impermeable material in close contact with the film, or it may be preheated at a temperature in the range of 70° C. to 180° C. before exposure.

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、CR’r光線等を光
源として用いることができる。
Various exposure means can be used for the photothermographic material according to the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. In general, light sources used for ordinary color printing, such as tungsten lamps, mercury lamps, xenon lamps, laser beams, CR'r beams, etc., can be used as the light source.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することらでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱(ブレヒート)した後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰り返し、さらには不連続加熱も可
能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と
加熱が同時に進行する方式%式% 本発明の熱現像感光材料が拡散性の色素を放出又は形成
する色素供与物質を含有する場合には、受像層を用いる
必要がある。
As the heating means, all methods applicable to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, passing through a high-temperature atmosphere, etc. Alternatively, high frequency heating can be used, or furthermore, a conductive layer can be provided in the photosensitive material of the present invention or in the image receiving layer (element) for thermal transfer, and Joule heat generated by electricity or a strong magnetic field can be utilized. There are no particular restrictions on the heating pattern, including preheating (breheating) and then reheating, continuous rises, falls, or repeats at high temperatures for short periods of time, low temperatures for long periods of time, and even discontinuous heating patterns. Although heating is possible, a simple pattern is preferred. Further, when the photothermographic material of the present invention contains a dye-providing substance that releases or forms a diffusible dye, it is necessary to use an image-receiving layer.

本発明において、写真構成層が画像露光され、熱現像さ
れて像様に生成する拡散性の色素を受けとめる受像層と
しては、この分野で通常用いられているものを用いるこ
とができ、例えば紙、布、プラスデック等を用いること
ができるが、好ましくは支持体上に媒染剤又は色素受容
能力を有する化合物を含む受像層を設けたものが用いら
れる。
In the present invention, as the image-receiving layer that receives the diffusible dye formed imagewise by imagewise exposure and thermal development of the photographic constituent layer, those commonly used in this field can be used, such as paper, Although cloth, Plus Deck, etc. can be used, it is preferable to use a support provided with an image-receiving layer containing a mordant or a compound having dye-receiving ability on the support.

特に好ましい受像層としては、特願昭58−97907
号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層及び特願昭58−
128600号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
なる層が挙げられる。
As a particularly preferable image receiving layer, Japanese Patent Application No. 58-97907
Layer made of polyvinyl chloride and patent application No. 1983-
A layer made of polycarbonate and a plasticizer described in No. 128600 may be mentioned.

受像層は上記写真構成層と同一の支持体上に設けてもよ
く、この場合色素が転写された後写真構成層から引きは
が−しつる構造のでもよく、また別々の支持体」二に設
けてもよく、その形成に特に制限はなく、任意の技術を
用いるごとができる。
The image-receiving layer may be provided on the same support as the photographic constituent layer, in which case it may have a peel-and-stick structure from the photographic constituent layer after the dye has been transferred, or it may be provided on a separate support. There is no particular restriction on its formation, and any technique can be used.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。
Examples of the present invention are shown below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例−■ 〔5−メチルベンゾトリアゾール銀の1凋製〕5−メチ
ルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水・エタノール混合溶
媒中で反応させ、得られた5−メチルベンゾトリアゾー
ル銀28.8gとポリ−N −ビニルピロリドン(分子
S130.0OQ) 16gを含む水150−をアルミ
ナボールミルで分散し、この分散液をI)I(5,5と
した後、200m12に仕上げた。
Example-■ [Preparation of 5-methylbenzotriazole silver] 5-methylbenzotriazole and silver nitrate were reacted in a mixed solvent of water and ethanol, and 28.8 g of 5-methylbenzotriazole silver and poly-N -150- of water containing 16 g of vinylpyrrolidone (molecule S130.0 OQ) was dispersed in an alumina ball mill, and this dispersion was made into I) I (5,5) and then finished to 200 m12.

〔色素供与物質分散液の調製〕[Preparation of dye-providing substance dispersion]

例示色素供与物質[相]97.59、下記ハイドロキノ
ン化合物5.0gを酢酸エチル200−に溶解し、アル
カノールXC(デュポン社製)の5重rit%水溶液+
24mL フェニルカルバモイル化ゼラヂン(ルスa−
社、タイプ+7819P C)30.5gを含むゼラチ
ン水溶液720m12と混合して超音波ホモジナイザー
で分散し、酢酸エチルを留去したのち、pH5,5とし
て800n+12に仕上げた。
Exemplary dye-providing substance [phase] 97.59, 5.0 g of the following hydroquinone compound was dissolved in ethyl acetate 200-, and a 5 weight rit% aqueous solution of Alkanol XC (manufactured by DuPont) +
24mL Phenylcarbamoylated geladine (Rus a-
The mixture was mixed with 720 ml of gelatin aqueous solution containing 30.5 g of gelatin, Type +7819P C), dispersed with an ultrasonic homogenizer, and after distilling off ethyl acetate, the pH was adjusted to 5.5 and adjusted to 800N+12.

す11 〔現像剤溶液〕 現像剤(R−II)23.3g、下記現像促進剤1.I
Og。
11 [Developer solution] 23.3 g of developer (R-II), the following development accelerator 1. I
Og.

ポリ(N−ビニルピロリドン)(分子量30,000)
及び下記フッ素系界面活性剤0,5gを水に溶解し、1
)115.5にして250mffに仕上げた。
Poly(N-vinylpyrrolidone) (molecular weight 30,000)
Dissolve 0.5 g of the following fluorine-based surfactant in water and add 1
)115.5 and finished it at 250mff.

現象促進剤 界面活性剤 Na0ffS  C11C11COOC1lt(CPz
CFt)CI+、C00C11,(CF、CF、)nl
l(mSn==2または3) 〔熱溶剤分散液の調整〕 ポリ(N−ビニルピロリドン)(分子1140,000
)の1徂j11%水溶液1400+n(2に対し、下表
−1の熱溶剤をそれぞれ426gを混合し、アルミナ製
ボールミルにて20時間分散した。
Phenomenon accelerator surfactant Na0ffS C11C11COOC1lt (CPz
CFt) CI+, C00C11, (CF, CF,)nl
l (mSn==2 or 3) [Preparation of thermal solvent dispersion] Poly(N-vinylpyrrolidone) (molecular 1140,000
426 g of each of the thermal solvents listed in Table 1 below were mixed with 1400 + n (2) of a 1 side 11% aqueous solution of ) and dispersed in an alumina ball mill for 20 hours.

く熱現像感光材料の作製〉 11力記有機銀塩分散液12.5m12、前記色素供与
物質分散液40.0mff、前記現像液12.5m12
.前記熱溶剤分散液8.0m12、写真用ゼラチン10
重量%水溶液4.5−1平均粒径0.13μmのハロゲ
ン化銀乳剤液6−(ハロゲン化銀を銀に換算して7.5
X 10″′モル含有)を混合し、さらに硬膜剤液〔テ
トラ(ビニルスルホニルメチル)メタンとタウリンをI
:I(重量比〕で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼ
ラチンI%水溶液に溶解して、テトう(ビニルスルホニ
ルメチル)メタンが3重量%になるようにしたもの〕2
.5−を添加した後、下引が施された厚さ180μmの
写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀Fa
2.64g/m”となるように塗布し、さらにその」二
に前記フェニルカルバモイル化ゼラヂンとポリ(N−ビ
ニルピロリドン)(分子Q30.0OO)の混合物から
なる保護層を設け、感光材料No、I〜8を作製した。
Preparation of heat-developable photosensitive material> 11.12.5 m12 of the organic silver salt dispersion, 40.0 mff of the dye-providing substance dispersion, and 12.5 m12 of the developer.
.. 8.0ml of the above hot solvent dispersion, 10ml of photographic gelatin
Weight% aqueous solution 4.5-1 Silver halide emulsion liquid 6-1 with an average grain size of 0.13 μm (7.5 in terms of silver halide)
A hardening agent solution [tetra(vinylsulfonylmethyl)methane and taurine containing I
:I (weight ratio) and dissolved in phenylcarbamoylated gelatin I% aqueous solution so that tetho(vinylsulfonylmethyl)methane was 3% by weight]2
.. After adding 5-, a silver Fa
2.64 g/m'', and then a protective layer made of a mixture of the phenylcarbamoylated geladine and poly(N-vinylpyrrolidone) (molecule Q: 30.0OO) was provided on the second layer, and photosensitive material No. I-8 were produced.

得られた感光材料を乾燥後、8000CM Sの白色露
光をステテップウェジを通して与えた。
After drying the resulting light-sensitive material, a white exposure of 8000 CMS was applied through a step wedge.

次いで、別にバライタ紙上に受像層材料としてのポリ塩
化ビニルを塗設(1,2g/m2)した受像シートの受
像居面と前記露光情感光材料の塗布面とを重ね合わせて
、150℃で1分間熱現像を行い、受像シートを剥がし
て受像シート上にマゼンタの転写画像を得た。
Next, the image-receiving surface of an image-receiving sheet on which polyvinyl chloride as an image-receiving layer material was coated (1.2 g/m2) on baryta paper and the coated surface of the exposed photosensitive material were overlapped and heated at 150°C for 1 hour. Heat development was performed for a minute, and the image-receiving sheet was peeled off to obtain a magenta transferred image on the image-receiving sheet.

一方、同じ感光材料に対して、露光を与える前に、50
℃相対湿度80%の恒温恒湿処理を48時間行ったもの
についても同様の操作を行った。
On the other hand, for the same photosensitive material, 50
The same operation was performed on the sample that had been subjected to constant temperature and humidity treatment at 80% relative humidity of ℃ for 48 hours.

得られた各試料の、処理萌に対する処理後の感度低下率
ΔS(%)とカブリ増加濃度ΔFを表−■に示す。
Table 1 shows the sensitivity reduction rate ΔS (%) and fog increase density ΔF after the treatment for each sample obtained.

表−1 比較化合物        融点 表−■から明らかなように、本発明の熱溶剤は生保存を
想定した強制劣下試験において、感度の低下が小さく、
カブリの発生も少ないすぐれたものであることがわかる
Table 1 Comparative Compounds As is clear from the melting point table ■, the thermal solvent of the present invention showed a small decrease in sensitivity in the forced degradation test assuming raw storage.
It can be seen that it is an excellent product with little fogging.

実施例−2 実施例−1において、現像剤(R−II)のかわりに(
R−12)を用いる以外は実施例−1と同様の操作を行
い、下表−2に示す熱溶剤を用いた熱現像感光材料の生
保存性を調べた。ただし、受像材料は実施例−1のポリ
塩化ビニルのかわりにポリカーボネートを用いた。
Example-2 In Example-1, instead of the developer (R-II), (
The same operation as in Example 1 was carried out except that R-12) was used, and the shelf life of the heat-developable photosensitive materials using the heat solvents shown in Table 2 below was investigated. However, polycarbonate was used as the image-receiving material instead of polyvinyl chloride in Example-1.

表−2から明らかなように、本発明の熱溶剤は比較化合
物に対して、保存時の感度低下やカブリ増加が少ないす
ぐれたものであることがわかる。
As is clear from Table 2, it can be seen that the thermal solvent of the present invention is superior to the comparative compounds in that it exhibits less decrease in sensitivity and less increase in fog during storage.

畳下、′舎t ′、    。Under the tatami, 'sha t ′、    .

−L−17 表−2 比較化合物   融点   無機性/有機性(d)サッ
カリン   2266C2,04(e) D−マンニッ
ト 166℃    5,0実施例−3 く色素供与物質分散液の調製〉 例示色素供与物質■2g、5gをリン酸トリクレジル3
0gおよび酢酸エチル90m12に溶解し、アルカノー
ルXCを含んだ5重量゛%ゼラヂン水溶液46h(2と
混合して分散したのち酢酸エチルを留去し、水を加えて
500m12とした。
-L-17 Table-2 Comparative Compound Melting Point Inorganic/Organic (d) Saccharin 2266C2,04(e) D-Mannitol 166°C 5,0 Example-3 Preparation of Dye-Providing Substance Dispersion> Exemplary Dye-Providing Substance ■ 2g, 5g tricresyl phosphate 3
0 g and 90 ml of ethyl acetate, mixed with 46 h of a 5% by weight aqueous geladine solution (2) containing alkanol

く熱現像感光材料の作製〉 前記色素供与物質分散液50m12、実施例−1と同じ
ハロゲン化銀乳剤液40−1有機銀塩分故液25+Qを
混合し、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾ
リドンの10重量%メタノール液1.5mQ、実施例−
1と同じ硬膜剤3.0+nL グアニジントリクロロ酢
酸の10重ら1%水−アルコール溶液18m12、さら
に実施例−1と同じ方法で分散した下表−3に示ず熱溶
剤の分散液7.5mlを加え、下引が施された厚さ18
0℃1mの写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、鍜量が2.5g/m2となるように塗布した。
Preparation of heat-developable photosensitive material> 50ml of the dye-providing substance dispersion, the same silver halide emulsion 40-1 as in Example-1, and 25+Q of organic silver salt liquid were mixed, and 1-phenyl-4,4-dimethyl- 1.5 mQ of 10 wt% methanol solution of 3-pyrazolidone, Example-
3.0 + nL of the same hardening agent as in 1. 18 ml of a 10% water-alcohol solution of guanidine trichloroacetic acid, and 7.5 ml of a dispersion of a hot solvent not shown in Table 3 below, which was dispersed in the same manner as in Example 1. Added and underlined thickness 18
It was coated onto a photographic polyethylene terephthalate film at 0° C. for 1 m at a coating amount of 2.5 g/m 2 .

く受像材料のユ〜I製〉 厚さ100μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。
The following layers were sequentially coated on a 100 μm thick transparent polyethylene terephthalate film.

(1)ポリアクリル酸からなる層。(7,00y/m”
)(2)酢酸セルロースからなる層。(4,009/m
”)(3) スチレンとN−ベンジル−N、N−ジメチ
ル−N−(3−マレイミドプロピル)アンモニウムクロ
ライドの1=1の共重合体およびゼラチンからなる層。
(1) Layer made of polyacrylic acid. (7,00y/m”
)(2) A layer consisting of cellulose acetate. (4,009/m
(3) A layer consisting of a 1=1 copolymer of styrene and N-benzyl-N, N-dimethyl-N-(3-maleimidopropyl) ammonium chloride and gelatin.

(共重合体  3.0g/m”) (ゼラチン   3.0g/m2) (4)尿素およびポリビニルアルコールからなる層  
   (尿素     1.0g/Il+’)(ポリビ
ニル アルコール 3.0/m’) (ケン化度98%) 各試料に対し、実施例−1と同じ方法で3.2000、
M、Sの露光を与え、同様に150℃1分間の熱現像を
行って受像材料上に黄色画像を得た。さらに実施例−1
と同様に恒温恒湿処理を行った。
(Copolymer 3.0g/m”) (Gelatin 3.0g/m2) (4) Layer made of urea and polyvinyl alcohol
(Urea 1.0g/Il+') (Polyvinyl alcohol 3.0/m') (Saponification degree 98%) 3.2000 for each sample in the same manner as in Example-1,
M and S exposures were applied, and heat development was similarly carried out at 150° C. for 1 minute to obtain a yellow image on the image-receiving material. Furthermore, Example-1
A constant temperature and humidity treatment was performed in the same manner as above.

下表−3に各試料の感度低F率ΔS(%)、カブリ増加
濃度ΔFを示す。
Table 3 below shows the sensitivity low F rate ΔS (%) and fog increase density ΔF of each sample.

表−3 比較化合物(d)        融点衣−3から明ら
かなように、本発明は色素供与物質として還元性色素放
出化合物を用いた場合にも有効であり、生保存性にすぐ
れていることがわかる。
Table 3 Comparative Compound (d) Melting Point As is clear from Coordination 3, the present invention is also effective when a reducing dye-releasing compound is used as the dye-donating substance and has excellent shelf life. .

出願人  小西六写真工業株式会社 手続補正書(方式) %式% !、事件の表示 昭和60年特許願第 278331  号2、発明の名
称 熱現像感光材料 3、補正をする者 事件との関係     特許出願人 性    所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号連
絡先 〒191     東京都日野市さくら町1番地小西六
写真工業株式会社 (電話0425−83−1521)
特  許  部
Applicant Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Procedural amendment (method) % formula %! , Indication of the case Patent Application No. 278331 filed in 1985 2 Name of the invention Heat-developable photosensitive material 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant Location 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Contact address 191 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., 1 Sakuracho, Hino City, Tokyo (Telephone: 0425-83-1521)
Patent Department

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤、バ
インダーを有する熱現像感光材料において、該感光材料
が、融点130℃以上の熱溶剤を固体粒子として含有す
ることを特徴とする熱現像感光材料。
1. A photothermographic material having at least silver halide, a reducing agent, and a binder on a support, characterized in that the photosensitive material contains a thermal solvent having a melting point of 130° C. or higher as solid particles. material.
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