JPS61210350A - Heat developable color photosensitive material - Google Patents

Heat developable color photosensitive material

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JPS61210350A
JPS61210350A JP5185785A JP5185785A JPS61210350A JP S61210350 A JPS61210350 A JP S61210350A JP 5185785 A JP5185785 A JP 5185785A JP 5185785 A JP5185785 A JP 5185785A JP S61210350 A JPS61210350 A JP S61210350A
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silver
dye
heat
photosensitive material
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駒村 大和良
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033Transferable dyes or precursors

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a color image having high image density and little fog by using a heat developable color photosensitive material having essentially photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent and a specified dye providing substance on the support. CONSTITUTION:A heat developable color photosensitive material having essen tially photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent and a dye providing substance represented by formula 1 on the support is used, In the formula, X is O or S; Y is a group of atoms required to form a benzene or naphthalene ring; J is a bivalent combining group; D is a residue of a diffusible dye; and n=0 or 1.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は熱源像によって形成された拡散性の色素を転写
してカラー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に
関し、特に熱現像によって現像剤の酸化体と反応して拡
散性の色素を放出する新規な色素供与物質を含有する熱
現像カラー感光材料に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material that forms a color image by transferring a diffusible dye formed by a heat source image, and particularly relates to a heat-developable color photosensitive material that forms a color image by transferring a diffusible dye formed by a heat source image. The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material containing a novel dye-providing substance that reacts with an oxidant to release a diffusible dye.

[従来技術] 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。
[Prior art] The conventionally known photographic method using photosensitive silver halide is superior to other photographic methods in terms of photosensitivity, gradation, image preservation, etc., and has been the most widely put into practical use. It is a photographic method.

しかしながら、この方法においては現像、定着および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理の可能な感
光材料の開発が望まれていた。
However, since this method uses wet processing for processing steps such as development, fixing, and water washing, processing is time-consuming and labor-intensive, and there are concerns that the processing chemicals may affect the human body, or the processing room and work area may be affected. There are many problems, such as concerns about contamination of people by the chemicals mentioned above, and consideration of pollution caused by waste liquid. Therefore, it has been desired to develop a photosensitive material that uses photosensitive silver halide and can be dry processed.

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案がなされてい
るが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感
光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集めて
いる。
Many proposals have been made regarding the above-mentioned dry processing photographic method, and among them, heat-developable photosensitive materials in which the developing step can be carried out by heat treatment are attracting attention as photosensitive materials that meet the above-mentioned requirements.

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭43
−4921号および同43−4924号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る
感光材料が開示されている。
Regarding such heat-developable photosensitive materials, for example,
This is described in Japanese Patent No. 4921 and No. 43-4924, and discloses a photosensitive material comprising an organic silver salt, silver halide, and a reducing agent.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。
Attempts have been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods.

例えば、米国特許第3,531,286号、同第3,7
61.270号および同第3,764,328号等の各
明細書中に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カラー
感光材料が開示されている。
For example, U.S. Patent Nos. 3,531,286 and 3,7
No. 61,270 and No. 3,764,328 disclose heat-developable color photosensitive materials in which a color image is formed by a reaction between an oxidized aromatic primary amine developing agent and a coupler. ing.

また、リサーチ・ディスクロージャー 15108号お
よび同15127号には、スルホンアミドフェノール或
いはスルホンアミドアニリンのffl s体現縁主薬の
酸化体とカプラーとの反応によって色画像を形成させる
熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、これ
らの方法においては、熱現像後、露光部に還元銀の象と
色画像とが同時に生ずるため、色画像が濁るという問題
点があった。なお、この問題点を解決する方法として、
銀像を液体処理により取り除くか、色素のみを他の層、
例えば受像層を有する受像シートに転写する方法がある
が、未反応物と色素を区別して色素のみを転写すること
は容易でないという問題点を有している。
Further, Research Disclosure No. 15108 and No. 15127 disclose a heat-developable color photosensitive material in which a color image is formed by the reaction of an oxidized form of a sulfonamide phenol or a sulfonamide aniline ffls embodying agent with a coupler. There is. However, these methods have the problem that a reduced silver image and a color image are simultaneously generated in the exposed area after thermal development, resulting in the color image becoming cloudy. In addition, as a way to solve this problem,
Either the silver image is removed by liquid processing, or only the pigment is added to other layers.
For example, there is a method of transferring to an image-receiving sheet having an image-receiving layer, but it has the problem that it is not easy to distinguish between unreacted substances and the dye and transfer only the dye.

また、リサーチ・ディスクロージャー 16968号に
色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像によって
露光部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用いて転写紙とし
ての受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー感光材
料が開示されている。しかし、この方法では光の当って
いない部分での色素の遊離を抑制することが困難であり
、鮮明な色画像を得ることができないという問題点を有
している。
In addition, Research Disclosure No. 16968 describes heat development in which an organic imino silver salt having a dye part is used, the imino group is liberated in the exposed part by heat development, and a color image is formed on the image-receiving layer as a transfer paper using a solvent. A color photosensitive material is disclosed. However, this method has the problem that it is difficult to suppress the release of dyes in areas not exposed to light, and it is not possible to obtain clear color images.

また、特開昭52−1058214、同5210582
2号、同56−50328明細公報、米国特許第4,2
35,957号明細占、リサーチ・ディスクロージャー
 14448号、同15227号および同 18137
号等に感熱鋸色素漂白法によフてポジの色画像を形成さ
せる熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、
この方法においては、色素の漂白を速めるための活性化
剤を含むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程と写
真構成材料が必要であり、かつ得られた色画像が長期の
保存中に、共存する遊離銀などによって徐々に還元、漂
白されるという問題点を有している。
Also, JP-A-52-1058214, JP-A-5210582
No. 2, Publication No. 56-50328, U.S. Patent No. 4,2
Specification No. 35,957, Research Disclosure No. 14448, Research Disclosure No. 15227 and Research Disclosure No. 18137
A heat-developable color photosensitive material is disclosed in which a positive color image is formed by a heat-sensitive saw dye bleaching method. but,
This method requires extra steps and photographic construction materials, such as heating overlapping sheets containing activators to speed up bleaching of the dyes, and the resulting color images do not fade during long-term storage. It has the problem of being gradually reduced and bleached by coexisting free silver and the like.

また、米国特許第3,180,732号、同第3,98
5,565号および同第4,022,617号の各明細
書中並びにリサーチ・ディスクロージャー12533号
にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱現象カラ
ー感光材料が開示されている。しかし、この方法ではロ
イコ色素を安定に写真感光材料に内蔵することは困難で
、保存時に徐々に着色するという問題点を有している。
Also, U.S. Patent Nos. 3,180,732 and 3,98
No. 5,565 and No. 4,022,617, as well as Research Disclosure No. 12533, disclose thermal color photosensitive materials that utilize leuco dyes to form color images. However, this method has the problem that it is difficult to stably incorporate the leuco dye into the photographic material, and the material gradually becomes colored during storage.

更にまた、特開aL57−179840号公報には、色
素放出助剤および拡散性色素を放出する還元性色素供与
物質を用いて色画像を形成させる熱現像カラー感光材料
が開示されている。しかし、この方法では、色素放出助
剤を用いることが必須要件であり、この色素放出助剤と
は所謂、塩基もしくは塩基のプレカーサーである。この
ように塩基もしくは塩基プレカーサーを用いる技術では
、有機銀塩酸化剤を用いる熱現像感光材料においては塩
基の存在によってカブリが増し、最高濃度が低くなると
いう問題点を有している。
Furthermore, JP-A-L57-179840 discloses a heat-developable color photosensitive material in which a color image is formed using a dye-releasing aid and a reducing dye-providing substance that releases a diffusible dye. However, in this method, it is essential to use a dye release aid, and this dye release aid is a so-called base or a precursor of a base. As described above, the technique using a base or a base precursor has the problem that in a heat-developable photosensitive material using an organic silver salt oxidizing agent, the presence of the base increases fog and lowers the maximum density.

上述の熱現像感光材料の有する欠点を改良する為に、特
開昭57−186744号、同57−20725号、同
59−12431号、同59−48765号、同 59
−116642号、同59−116643号、同59−
174834号等の公報には、還元剤の酸化体と反応し
て拡散性の色素を放出する色素供与物質を用いて転写画
像を得る熱現像カラー感光材料が開示されている。しか
し、これらの公報に記載の色素供与物質は、還元剤の酸
化体との反応(カップリング反応)性が熱現像における
条件においては低い為に、十分な最高濃度(DWaX 
)を有する転写画像が得られないか、あるいはカブリ(
Qmin )が高いという欠点を有しておりDIIla
x及び[l minとも十分な性能を有する画像を提供
できる色素放出型の色素供与物質がいまだ得られていな
い。
In order to improve the drawbacks of the above-mentioned heat-developable photosensitive materials, JP-A-57-186744, JP-A-57-20725, JP-A-59-12431, JP-A-59-48765, and JP-A-59 are disclosed.
-116642, 59-116643, 59-
Publications such as No. 174834 disclose heat-developable color photosensitive materials in which a transferred image is obtained using a dye-providing substance that reacts with an oxidized reducing agent to release a diffusible dye. However, the dye-donating substances described in these publications have a low reaction (coupling reaction) with the oxidized form of the reducing agent under the conditions of thermal development, and therefore have a sufficient maximum concentration (DWaX
), or a transfer image with fog (
DIIla has the disadvantage of high Qmin).
A dye-releasing dye-donor substance capable of providing images with sufficient performance in both x and [l min has not yet been obtained.

C発明の目的コ 本発明の目的は、上述の従来の色素供与物質が有してい
る問題点を解決することであり、即ち、本発明の第1の
目的は新規な色素供与物質を含有する熱現像カラー感光
材料を提供することにある。
CObject of the invention The object of the present invention is to solve the problems of the above-mentioned conventional dye-providing substances. The purpose of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material.

本発明の第2の目的は、画像の濃度が大きく、かつカブ
リの少ないカラー画像を得ることができる熱現像カラー
感光材料を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material that can provide color images with high image density and less fog.

[発明の構成コ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、
還元剤および下記一般式(1)で表わされる色素供与物
質を有する熱現像カラー感光材料によって本発明の上記
目的が達成されることを見い出した。
[Constitution of the Invention] As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors have found that at least a photosensitive silver halide, a binder,
It has been found that the above objects of the present invention can be achieved by a heat-developable color photosensitive material having a reducing agent and a dye-providing substance represented by the following general formula (1).

一般式(1) 式中、Xは酸素原子又はイオウ原子を表わし、Yはベン
ゼン環又はナフタレン環を形成するのに必要な原子の集
まりを表わし、Jは2価の結合基を表わし、Dは拡散性
の色素の残基を表わし、0は0又は1を表わす。
General formula (1) In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, Y represents a collection of atoms necessary to form a benzene ring or a naphthalene ring, J represents a divalent bonding group, and D represents a divalent bonding group. It represents the residue of a diffusible dye, and 0 represents 0 or 1.

[発明の具体的構成] 前記一般式(1)において、Yはベンゼン環又はナフタ
レ環を形成するのに必要な原子の集まH はナフト#−ルは環上に置換基を有していても良い。好
ましい置換基としては、ハロゲン原子(例えば塩素原子
、臭素原子)、アルキル基(例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基)、シクロアルキル基(例字えばシク
ロヘキシル基)、アリール基〈例えばフェニル基)、ア
シル基(例えばアセチル基)、アルキルオキシカルボニ
ル基(例えばメチルオキシカルボニル基)、アリールオ
キシカルボニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基
)、アルキルスルホニル基(例えばメチルスルホニル基
)、アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル
基)、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキ
シ基(例えばアセチルオキシ基)、アミノ基、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばメチルカルボニルオキシ基)、シアノ基、
ウレイド基、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、
アリールチオJ!(例えばフェニルチオ基)、カルボキ
シ基、スルホ基又は複素環残基(例えばピリジル基)等
が挙あげられ、これらの置換基はさらに水酸基、カルボ
キシ基、スルホ基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)
、シアン基、ニトロ基、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基ン、アリール基(例えばフェニル基)、アリー
ルオキシ基(例えばフェニルオキシ基)、アシルオキシ
基(例えばアセチルオキシ基)、アシル基(例えばアセ
チル基、イソプロピルカルボニル基)、スルファモイル
基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子(例えば
塩素原子、臭素原子)等で置換されていてもよい。尚、
置換基は同−又は異なるものを2つ以上有していてもよ
い。
[Specific Structure of the Invention] In the general formula (1), Y is a collection of atoms necessary to form a benzene ring or a naphthalene ring H, and naphthalene has a substituent on the ring. Also good. Preferred substituents include halogen atoms (e.g. chlorine atom, bromine atom), alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group, isopropyl group), cycloalkyl groups (e.g. cyclohexyl group), aryl groups (e.g. phenyl group), Acyl group (e.g. acetyl group), alkyloxycarbonyl group (e.g. methyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group), alkylsulfonyl group (e.g. methylsulfonyl group), arylsulfonyl group (e.g. phenylsulfonyl group) ), carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group (e.g. acetyloxy group), amino group, alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group), aryloxy group (e.g. methylcarbonyloxy group), cyano group,
ureido group, alkylthio group (e.g. methylthio group),
Arylthio J! (e.g., phenylthio group), carboxy group, sulfo group, or heterocyclic residue (e.g., pyridyl group), and these substituents may further include hydroxyl group, carboxy group, sulfo group, alkoxy group (e.g., methoxy group)
, cyan group, nitro group, alkyl group (e.g. methyl group,
Ethyl group, aryl group (e.g. phenyl group), aryloxy group (e.g. phenyloxy group), acyloxy group (e.g. acetyloxy group), acyl group (e.g. acetyl group, isopropylcarbonyl group), sulfamoyl group, carbamoyl group, imide It may be substituted with a group, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom), or the like. still,
Two or more substituents may have the same or different substituents.

さらに上記の置換基の少なくとも1つは、前記一般式(
1)で表わされる色素供与物質を非拡散性にするために
バラスト基又はバラスト基で置換された基であることが
好ましい。
Furthermore, at least one of the above substituents has the general formula (
In order to make the dye-providing substance represented by 1) non-diffusible, it is preferably a ballast group or a group substituted with a ballast group.

本発明のバラスト基としては、炭素原子数8個以上(よ
り好ましくは12個以上)の有機基、又はスルホ基、カ
ルボキシ基等の親水性基、あるいは8個以上(より好ま
しくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボキシ
基等の親水性基を共に有する基等が挙げられる。別の特
に好ましいバラスト基としては、ポリマー鎖を挙げるこ
とができる。
The ballast group of the present invention is an organic group having 8 or more carbon atoms (more preferably 12 or more), or a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group, or a hydrophilic group having 8 or more carbon atoms (more preferably 12 or more). Examples include groups having both a carbon atom and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. Another particularly preferred ballast group can include polymer chains.

前記一般式(1)において、Jで表わされる2価の結合
基としては好ましくは下記一般式で表わされる基である
In the general formula (1), the divalent bonding group represented by J is preferably a group represented by the following general formula.

一般式(2)      一般式(3)R,L 一般式(4)      一般式(5)−Nl−ICO
そR,+  −CONH+R,−+、−一般式(6) 
     一般式(7)−N+coN+−GR,→、 
 −N)−1802(R,棉[一般式(8)     
  一般式(9)−NH802Nl−1ぞR→−−Sイ
R,−+、−l 九 一般式(10)        一般式(11)一般式
(12)       一般式(13)R7 式中、R1はアルキレン基、アリーレン基又はアルキレ
ン基とアリーレン基とを組み合せてなる2価の基(例え
ばアラルキレン基等)を表わし、このR1は置換基を有
していてもよい。R2は水素原子又はアルキル基を表わ
し、m−0,1又は2の整数を表わす。
General formula (2) General formula (3) R,L General formula (4) General formula (5) -Nl-ICO
SoR,+ -CONH+R,-+,-General formula (6)
General formula (7) -N+coN+-GR,→,
-N)-1802(R, cotton [general formula (8)
General formula (9) -NH802Nl-1 R→--S R, -+, -l General formula (10) General formula (11) General formula (12) General formula (13) R7 In the formula, R1 is It represents an alkylene group, an arylene group, or a divalent group formed by combining an alkylene group and an arylene group (for example, an aralkylene group), and R1 may have a substituent. R2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and represents an integer of m-0, 1 or 2.

前記一般式(1)において、Dで表わされる拡散性の色
素の残基としては、色素の拡散性のために分子量が80
0以下、より好ましくは600以下であることが好まし
く、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、
ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリ
ン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残基
が挙げられる。
In the general formula (1), the residue of the diffusible dye represented by D has a molecular weight of 80 due to the diffusivity of the dye.
It is preferably 0 or less, more preferably 600 or less, and azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes,
Examples include residues such as naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes.

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−
48785号、同59−124337号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。
These dye residues may be in a temporary short-waveform form that allows multiple colors during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used for the purpose of increasing the light resistance of images, for example, in
Chelatable dye residues described in No. 48785 and No. 59-124337 are also preferred.

以下余白 本発明の前記一般式(1)で表わされる色素供与物質の
代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
Typical specific examples of the dye-providing substance represented by the general formula (1) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

(1] (: [ C00H OC出 OCHCOOH 本発明の色素供与物質は、例えば次のようにして合成さ
れる。
(1) (: [C00H OCout OCHCOOH The dye-providing substance of the present invention is synthesized, for example, as follows.

合成例 例示色素供与物質(10)の合成■中間体(A
)の合成 2−アミノ−4,6−ジクロル−5−メチルフェノール
の塩酸塩140(7を800Ill、!!のアセトニト
リルと200mλのピリジンの混合溶液に溶解し、n−
二トロ安息香酸クロライド(167a)のアセトニトリ
ル(200+m、()溶液を滴下し、2時間環流した。
Synthesis Example Synthesis of Exemplary Dye-Providing Substance (10) ■ Intermediate (A
) Synthesis of 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol hydrochloride 140 (7 was dissolved in a mixed solution of 800 Ill,!! of acetonitrile and 200 mλ of pyridine, and n-
A solution of nitrobenzoic acid chloride (167a) in acetonitrile (200+ml) was added dropwise and refluxed for 2 hours.

この反応液を3oos、Qに濃縮し、75Qの水酸化ナ
トリウムを含む水< good >とエタノール<4o
omJ >を加え、室温で1時間撹拌し、塩酸で中和し
て、析出する固体をろ別して、2−(II−ニトロベン
ゾイルアミノ)−4,6−ジクロル−5−メチルフェノ
ール157gを得た。
This reaction solution was concentrated to 300 Q, and water containing 75 Q of sodium hydroxide <good> and ethanol <40
omJ> was added, stirred at room temperature for 1 hour, neutralized with hydrochloric acid, and the precipitated solid was filtered off to obtain 157 g of 2-(II-nitrobenzoylamino)-4,6-dichloro-5-methylphenol. .

このフェノール誘導体136.4111を用いて特願昭
59−35238号明細書の18〜19頁に記載の合成
法と同様に亜硝酸による酸化、接触水素添加による還元
及びベンジル化を経由して、2−メチル−3−クロル−
4−ベンジルオキシ−5−(m−ニトロベンゾイル)ア
ミンフェノール73gを得た。
Using this phenol derivative 136.4111, 2 -Methyl-3-chloro-
73 g of 4-benzyloxy-5-(m-nitrobenzoyl)aminephenol was obtained.

このフェノール誘導体39.7gとα−プロモーγ−(
1)−スルホ)フェニル酪酸エチル35.1(lを用い
て特願昭59−35238号明細書の23頁に記載の方
法と同様に反応させて中間体(A ) 43aを得た。
39.7 g of this phenol derivative and α-promo γ-(
Intermediate (A) 43a was obtained by reacting 35.1 (l) of ethyl 1)-sulfo)phenylbutyrate in the same manner as described on page 23 of Japanese Patent Application No. 59-35238.

中間体(A) ■モノマーの合成 中間体(A)  (2B、7!If ’)を常法により
メタクリル駿クロライドと反応させた後、チオニルクロ
ライドによりカルボキシ基及びスルホ基を共に酸クロラ
イドに変え、氷水中に加えてカルボニルクロライドのみ
加水分解しアセトニトリルにより再結晶して、p−[γ
−カルボキシーγ−(2−メチル−3−クロル−4−ヒ
ドロキシ−3−(In−メタクリロイルアミノ)ベンゾ
イルアミノ)フェニルオキシュプロピルベンゼンスルホ
ニルクロライ1−” 24,813を得た。続いて、こ
の酸クロライド24.89と2−(m−アミノ)フェニ
ルアゾ−4−メトキシ−1−ナフトール11.7gとを
反応させモノマー25gを得た。
Intermediate (A) ■Synthesis of monomer Intermediate (A) (2B, 7!If') is reacted with methacryl chloride by a conventional method, and then both the carboxy group and the sulfo group are changed to acid chloride with thionyl chloride, Hydrolyzed only carbonyl chloride in ice water and recrystallized with acetonitrile to form p-[γ
-carboxyγ-(2-methyl-3-chloro-4-hydroxy-3-(In-methacryloylamino)benzoylamino)phenyloxypropylbenzenesulfonylchloride 1-''24,813 was obtained.Subsequently, this 24.89 g of acid chloride and 11.7 g of 2-(m-amino)phenylazo-4-methoxy-1-naphthol were reacted to obtain 25 g of monomer.

■例示色素供与物質(10)の合成 12gの上記モノマーとn−ブチルアクリレート8gを
1sodのジオキサンに溶解し、窒素ガスを導入しなが
ら80〜82℃に加熱し、この温度を維持しながら、2
.2′−アゾビスイソブチロニトリル60(le 、3
を加え、4時間反応させた。反応液を1Jの水に性用し
、沈殿をろ別し、この沈殿を2001 Jの酢酸エチル
に溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した
。ろ液を濃縮、乾固させて目的物18aを得た。
■Synthesis of Exemplary Dye-Providing Substance (10) 12 g of the above monomer and 8 g of n-butyl acrylate were dissolved in 1 sod of dioxane, heated to 80-82°C while introducing nitrogen gas, and heated to 80-82°C while maintaining this temperature for 2 hours.
.. 2'-Azobisisobutyronitrile 60 (le, 3
was added and reacted for 4 hours. The reaction solution was diluted with 1 J of water, and the precipitate was filtered off. The precipitate was dissolved in 2001 J of ethyl acetate, dried over magnesium sulfate, and then filtered. The filtrate was concentrated and dried to obtain the target product 18a.

本発明の色素供与物質は単独で用いてもよいし、2つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、軍用かまたは2種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2層以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は1.)L 当たり0.005g〜50g、好まし
くはOy1g〜10g用いることができる。
The dye-providing substances of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited and depends on the type of dye-providing substance, whether it is for military use or a combination of two or more types, and whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more layers. For example, the usage amount can be determined based on 1. ) 0.005 g to 50 g, preferably 1 g to 10 g Oy, can be used.

本発明に用いる色素供与物質を熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)ま
たは高沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、
超音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、
水酸化ナトリウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸
(例えば、塩酸または硝酸等)にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルとロリドン等)と共
にボールミルを用いて分散させた後、使用することがで
きる。
The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable color light-sensitive material using any method. After dissolving in tricresyl phosphate, etc.),
Ultrasonic dispersion or alkaline aqueous solution (e.g.
Dissolve in a 10% aqueous solution of sodium hydroxide, etc.) and then neutralize with a mineral acid (e.g., hydrochloric acid or nitric acid, etc.).
or an aqueous solution of a suitable polymer (e.g. gelatin,
It can be used after being dispersed together with polyvinyl butyral, polyvinyl and lolidone, etc.) using a ball mill.

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記色素供与物質と
共に感光性ハロゲン化銀を含有する。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention contains photosensitive silver halide together with the dye-providing substance.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。
The photosensitive silver halide used in the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples include silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide is
Although it can be prepared by any method in the photographic field such as a single jet method or a double jet method, in the present invention, a photosensitive silver halide gelatin emulsion prepared according to a conventional method for preparing a silver halide gelatin emulsion is used. A light-sensitive silver halide emulsion containing 0.05 to 1.5 g gives favorable results.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Such sensitization methods include
Various methods include gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.01μ羨〜約0.5μmである。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may be coarse or fine, but the preferred grain size is about 0.001 μm to about 1.5 μm, more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm, and more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm. .01 μm to about 0.5 μm.

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。
The photosensitive silver halide emulsion prepared as described above can most preferably be applied to the heat-developable photosensitive layer which is a constituent layer of the photosensitive material of the present invention.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を侵述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、MXnで表わ
されるハロゲン化物(ここで、MはH原子、NH4基ま
たは金属原子を表わし、XはC)、BrまたはIを表わ
し、nはMがH原子、NHt、基の時は1、Mが金属原
子の時はその原子衛を示す。金属原子としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, a photosensitive silver salt-forming component may be allowed to coexist with the organic silver salt to be incorporated, and photosensitive silver halide may be formed in a part of the organic silver salt. can. The photosensitive silver salt-forming components used in this preparation method include inorganic halides, for example, halides represented by MXn (where M represents an H atom, an NH4 group, or a metal atom, and X is C), Br or I, and n is 1 when M is an H atom, NHt, or a group; when M is a metal atom, n is the atomic symbol. Metal atoms include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, copper, gold, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium, thallium, germanium, tin, and lead. , antimony, bismuth, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium,
Examples include iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and cerium.

)、含ハロゲン金属錯体(例えば、に2pt cffl
、、、  K、、 Pt Br6 、 HAu c44
゜(NH4)I  Ir CJ、(、、(NH4>3 
 rr CJ、。
), halogen-containing metal complexes (e.g., 2pt cffl
,,, K,, Pt Br6, HAu c44
゜(NH4)I Ir CJ, (,, (NH4>3
rr CJ,.

(N H4)Z Ru cJ、 、(N H4>3 R
u CJl’4゜(NH)  RhCl  、(NH,
、)、3 RhBr。
(NH4)Z Ru cJ, , (NH4>3 R
u CJl'4゜(NH) RhCl , (NH,
), 3 RhBr.

保 36 等)、オニウムハライド(例えば、テトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニウムブ
ロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイ
ド、3−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベ
ンジルアンモニウムブロマイドのような4級アンモニウ
ムハライド、テトラエチルフォスフオニウムブロマイド
のような4F&フオスフオニウムハライド、ベンジルエ
チルメチルスルホニウムブロマイド、1−エチルチアゾ
リウムブロマイドのような3級スルホニウムハライド等
)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ヨードホルム、ブロ
モホルム、四臭化炭素、2−ブロモ−2−メチルプロパ
ン等)、N−ハロゲン化銀乳剤(N−クロロコハク酸イ
ミド、N−ブロモコハク酸イミド、N−ブロモフタル酸
イミド、N−ブロモアセトアミド、N−ヨードコハク酸
イミド、N−ブロモフタラジノン、N−クロロフタラジ
ノン、N−ブロモアセトアニリド、N、N−ジブロモベ
ンゼンスルホンアミド、N−ブロモ−N−メチルベンゼ
ンスルホンアミド、1.3−ジブロモ−4,4−ジメチ
ルヒダントイン等)、その他の含ハロゲン化合物く例え
ば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、
2−ブロモ酪酸、2−ブロモエタノール等)などをあげ
ることができる。
36 etc.), onium halides (e.g., quaternary ammonium halides such as tetramethylammonium bromide, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methylthiazolium bromide, trimethylbenzylammonium bromide, tetraethylphosphonium) 4F & phosphonium halides such as bromide, benzylethylmethylsulfonium bromide, tertiary sulfonium halides such as 1-ethylthiazolium bromide, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g. iodoform, bromoform, carbon tetrabromide, 2 -bromo-2-methylpropane, etc.), N-silver halide emulsions (N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-bromophthalimide, N-bromoacetamide, N-iodosuccinimide, N-bromophthalimide) Radinone, N-chlorophthalazinone, N-bromoacetanilide, N,N-dibromobenzenesulfonamide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin, etc.), and others Halogen-containing compounds such as triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl bromide,
2-bromobutyric acid, 2-bromoethanol, etc.).

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り1112 に対して、0,0O1Q〜50gであ
ることが好ましく、より好ましくは、o、 10〜10
gである。
These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt-forming components can be used in combination in various methods, and the amount used is preferably 0.0O1Q to 50g per layer, more preferably, o, 10-10
It is g.

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱
現像緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とす
ることもできる。また、同色感光性層を2H以上(例え
ば、高感度層と低感度層)に分割して設けることもでき
る。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention has a multilayer structure including each layer sensitive to blue light, green light, and red light, that is, a heat-developable blue-sensitive layer, a heat-developable green-sensitive layer, and a heat-developable red-sensitive layer. You can also. Further, the same color photosensitive layer can be divided into 2H or more (for example, a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer).

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。
In the above case, the blue-sensitive silver halide emulsion, green-sensitive silver halide emulsion, and red-sensitive silver halide emulsion used, respectively, can be obtained by adding various spectral sensitizing dyes to the silver halide emulsion. I can do it.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス(3核又
は4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。
Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar cyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, and the like. Among the cyanine dyes, those having a basic nucleus such as thiazoline, oxazoline, viroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole, and imidazole are more preferred. Such nuclei include alkyl groups, alkylene groups,
It may contain a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group, an aminoalkyl group or an enamine group capable of forming a fused carbocyclic or heterocyclic ring. Further, it may be symmetrical or asymmetrical, and the methine chain or polymethine chain may have an alkyl group, a phenyl group, an enamine group, or a heterocyclic substituent.

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローゲニン核、オキサゾツール酸液、チ
アゾリンチオン核、マロンニトリル咳、ピラゾロン核の
様な酸性核を有していてもよい。これらの酸性核は更に
アルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシア
ルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色
素を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘
導体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、
例えば米国特許第2,933,390号、同第2,93
7,089号の明細書等に記載されている様な可視光を
吸収しない超増感性添加剤を併用することができる。
In addition to the above basic nucleus, the merocyanine dye may have an acidic nucleus such as a thiohydantoin nucleus, logenine nucleus, oxazoturic acid solution, thiazolinthione nucleus, malonitrile nucleus, or pyrazolone nucleus. These acidic nuclei further include alkyl groups, alkylene groups, phenyl groups, carboxyalkyl groups, sulfoalkyl groups, hydroxyalkyl groups,
It may be substituted with an alkoxyalkyl group, an alkylamine group or a heterocyclic nucleus. If necessary, these dyes may be used in combination. Furthermore, ascorbic acid derivatives, azaindene cadmium salts, organic sulfonic acids, etc.
For example, U.S. Patent Nos. 2,933,390 and 2,93
A supersensitizing additive that does not absorb visible light, such as those described in the specification of No. 7,089, can be used in combination.

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分1モル当りI X 10’モル〜1モルである
。更に好ましくは、lX10”モル〜1X10 ’モル
である。
The amount of these dyes added is from 10' mole to 1 mole of I x per mole of silver halide or silver halide forming component. More preferably, it is 1×10” mole to 1×10′ mole.

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。
In the heat-developable color photosensitive material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭43−4921号、同44−26582
号、同45−18416号、同45−12700号、同
45−22185号、特開昭49−52626号、同5
2−31728号、同52−137321号、同52−
141222号、同53−36224号および同53−
37610号等の各公報ならびに米国特許第3,330
,633号、同第3,794,496号、同第4,10
5,451号、同第4.123,274号、同第4,1
68,980号等の各明細書中に記載されているような
脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾール
チオ)酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安患香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同
45−12700号、同45−18416号、同45−
22185号、特開昭52−31728号、同52−1
37321号、特開昭58−118638号、同58−
118639号等の各公報に記載されているようなイミ
ノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、5−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、5−クロロベンゾトリアゾール
銀、5−メトキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル銀、5−アミノベンゾトリアゾール銀、5−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミ
ダゾール銀、6−ニドロペンズイミダゾール銀、ピラゾ
ール銀、ウラゾール銀、1,2.4−トリアゾール銀、
1日−テトラゾール銀、3−アミノ−5−ベンジルチオ
−1,2,4−トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラ
ジノン銀、フタルイミド銀など、その他2−メルカプト
ベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀
、2−メルカプトベンゾチアゾール銀、2−メルカプト
ベンズイミダゾール銀、3−メルカプト−4−フェニル
−1,2,4−トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,38,7−チトラザインデン銀および
5−メチル−7−ヒドロキシ−1,2,3,4,6−ペ
ンタザインデン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩の
うちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリア
ゾール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベンゾトリ
アゾール誘導体の銀塩が好ましい。
Examples of organic silver salts used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 44-26582.
No. 45-18416, No. 45-12700, No. 45-22185, JP-A-49-52626, No. 5
No. 2-31728, No. 52-137321, No. 52-
No. 141222, No. 53-36224 and No. 53-
Publications such as No. 37610 and U.S. Patent No. 3,330
, No. 633, No. 3,794,496, No. 4,10
No. 5,451, No. 4.123,274, No. 4.1
Silver salts of aliphatic carboxylic acids such as silver laurate, silver myristate, silver valmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, as described in the specifications of No. 68,980, etc. Silver aromatic carboxylates such as α-(1-phenyltetrazolethio)silver acetate, such as silver benzoate, silver phthalate, etc., Japanese Patent Publications No. 44-26582, No. 45-12700, No. 45-18416, Same 45-
No. 22185, JP-A-52-31728, JP-A No. 52-1
No. 37321, JP-A-58-118638, JP-A No. 58-118-
Silver salts of imino groups as described in publications such as No. 118639, such as silver benzotriazole, silver 5-nitrobenzotriazole, silver 5-chlorobenzotriazole, silver 5-methoxybenzotriazole, and silver 4-sulfobenzotriazole. Silver, 4-hydroxybenzotriazole silver, 5-aminobenzotriazole silver, 5-carboxybenzotriazole silver, imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nidropenzimidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1,2.4- triazole silver,
1 day - silver tetrazole, silver 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole, silver saccharin, silver phthalazinone, silver phthalimide, etc., silver 2-mercaptobenzoxazole, silver mercaptooxadiazole, 2-mercapto Silver benzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole silver, 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole silver, 4-hydroxy-6-
Examples include methyl-1,3,38,7-titrazaindene silver and 5-methyl-7-hydroxy-1,2,3,4,6-pentazaindene silver. Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred, and silver salts of benzotriazole derivatives are particularly preferred, and silver salts of sulfobenzotriazole derivatives are particularly preferred.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and isolated ones may be used by dispersing them in a binder by appropriate means, or they may be used in a suitable form. The silver salt may be prepared in a binder and used as is without isolation.

咳有橢銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀1モル当り
0.01〜500モルであることが好ましく、より好ま
しくは0.1モル〜100モルである。
The amount of the silver salt used is preferably 0.01 to 500 mol, more preferably 0.1 to 100 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第3,531,286
号、同第3,761,270号、同第3,764.32
8号各明細書、またR D  N o、12146 、
同No。
The reducing agent used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention is
Those commonly used in the field of heat-developable color photosensitive materials can be used; for example, those disclosed in U.S. Pat. No. 3,531,286
No. 3,761,270, No. 3,764.32
No. 8 specifications, and R D No. 12146,
Same No.

15108、同N0.15127および特開昭56−2
7132号公報等に記載のp−フェニレンジアミン系お
よびp−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系現
像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる。
15108, No. 15127 and JP-A-56-2
Examples include p-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphoramidophenol-based and sulfonamidophenol-based developing agents, and hydrazone-based color developing agents described in Japanese Patent No. 7132 and the like.

また、米国特許第3,342,599号、同第3,71
9,492号、特開昭53−135628号、同54−
79035号等に記載されている発色現像主薬プレカー
サー等も有利に用いることができる。
Also, U.S. Patent Nos. 3,342,599 and 3,71
No. 9,492, JP-A-53-135628, JP-A No. 54-
Color developing agent precursors described in No. 79035 and the like can also be advantageously used.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(14)で表わされる還
元剤が挙げられる。
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
Examples include reducing agents represented by the following general formula (14) described in No.

一般式(14) 式中、R3およびR4は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4)のア
ルキル基を表わし、R3とR4とは閉環して複素環を形
成してもよい。R,!−,R,<RrtおよびRgは水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アル
コキシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原
子数1〜30(好ましくは1〜4)のアルキル基を表わ
し、R5−とR3およびR/7とR4,はそれぞれ閉環
して複素環を形成してもよい。Mはアルカリ金属原子、
アンモニウム基、含窒素有機塩基または第4級窒素原子
を含む化合物を表わす。
General formula (14) In the formula, R3 and R4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4) which may have a substituent, and R3 and R4 are ring-closed. may be used to form a heterocycle. R,! -, R, <Rrt and Rg each have a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, an alkoxy group, an acylamido group, a sulfonamide group, an alkylsulfonamide group, or a carbon atom number of 1 to 30 which may have a substituent. represents an alkyl group (preferably 1 to 4), and R5- and R3 and R/7 and R4 may each be closed to form a heterocycle. M is an alkali metal atom,
Represents a compound containing an ammonium group, a nitrogen-containing organic base, or a quaternary nitrogen atom.

上記一般式(14)における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第1級
アミン、第2級アミン、第3級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無Il@塩(例えば塩!!塩、硫酸塩
、硝酸塩等)が好ましく用いられる。
The nitrogen-containing organic base in the general formula (14) is an organic compound containing a basic nitrogen atom capable of forming a salt with an inorganic acid, and particularly important organic bases include amine compounds. Examples of chain amine compounds include primary amines, secondary amines, and tertiary amines, and examples of cyclic amine compounds include pyridine, quinoline, and piperidine, which are well-known examples of typical heterocyclic organic bases. , imidazole and the like. In addition, hydroxylamine,
Compounds such as hydrazine and amidine are also useful as chain amines. As the salt of the nitrogen-containing organic base, the above-mentioned Il-free salts of organic bases (eg, salts, sulfates, nitrates, etc.) are preferably used.

一方、上記一般式における第4級窒素を含む化合物とし
ては、4価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。
On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above general formula include salts or hydroxides of nitrogen compounds having a tetravalent covalent bond.

、以下余白 次に、前記一般式(lりで示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。
, below in the margin Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by the general formula (1) are shown below.

(R−1) (R−2) (R−3) (R−4) (R−5) (R−7) (R−8) t (R−9) H3 (R−10) (R−11) (R−12J (R−15) (R−16) (R−17) (R−18) (R−19) (R−20) (R−21) (R−22) (R−23) 上記一般式(14)で表わされる還元剤は、公知の方法
、例えばHouben −Weyl 、 Method
ender Qrganischen  Chemie
 、 Band X I/ 2゜645−703頁に記
載されている方法に従って合成できる。
(R-1) (R-2) (R-3) (R-4) (R-5) (R-7) (R-8) t (R-9) H3 (R-10) (R- 11) (R-12J (R-15) (R-16) (R-17) (R-18) (R-19) (R-20) (R-21) (R-22) (R-23 ) The reducing agent represented by the above general formula (14) can be prepared by a known method, for example, Houben-Weyl, Method
ender Qrganischen Chemie
, Band X I/2, pp. 645-703.

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
Other reducing agents as described below can also be used.

例えば、フェノール類(例えばp−フェニルフェノール
、p−メトキシフェノール、2,6−ジー tert−
ブチル−p−クレゾール、N−メチル−〇−アミノフェ
ノール等)、スルホンアミドフェノール類[例えば4−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、2,6−ジクロロ−4−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、2.6−ジプロモー4−
(p−トルエンスルホン°アミド)フェノール等]、ま
たはポリヒドロキシベンゼンWA(例えばハイドロキノ
ン、tert−ブチルハイドロキノン、2.6−シメチ
ルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシ
ハイドロキノン、カテコール、3−カルボキシ力テコー
ル等)、ナフトール類(例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、4−アミノナフトール、4−メトキシナフト
ール等)、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンごス
ナフトール類し例えば1.1′−ジヒドロキシ−2,2
’ −ビナフチル、6.6′−ジブロモ−2,2′−ジ
ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6−シニトロ
ー2.2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、4
.4′−ジメトキシ−1,11−ジヒドロキシ−2,2
′−ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル
)メタン等]、メチレンビスフェノール類し例えば1.
1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル
)−3゜5.5−)−リメチルヘキサン、1.1−ビス
(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチル
フェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3
,5−ジーtert−ブチルフェニル)メタン、2.6
−メチレンビス(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ル−5−メチルフェニル)−4−メチルフェノール、α
−フェニル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−
ジーtert−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル
−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチ
ル−5−メチルフェニル)メタン、1.1−ビス(2−
ヒドロキシ=3.5−ジメチルフェニル)−2−メチル
プロパン、1.1.5.5−テトラキス(2−ヒドロキ
シ−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−エチルペン
タン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3゜5−ジメチ
ルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
−3−メチル−5−tert−ブチルフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒトOキシー3.5−ジーte
rt−ブチルフェニル)プロパン等]、アスコルビン酸
類、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類
およびバラフェニレンジアミン類が挙げられる。
For example, phenols (e.g. p-phenylphenol, p-methoxyphenol, 2,6-tert-
butyl-p-cresol, N-methyl-〇-aminophenol, etc.), sulfonamidophenols [e.g. 4-
Benzenesulfonamidophenol, 2-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dipromo-4-
(p-toluenesulfonamido)phenol, etc.], or polyhydroxybenzene WA (e.g., hydroquinone, tert-butylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, chlorohydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, 3-carboxylic acidol, etc.), Naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol, 4-aminonaphthol, 4-methoxynaphthol, etc.), hydroxybinaphthyls and methylene naphthols such as 1,1'-dihydroxy-2,2
'-binaphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6-sinitro2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 4
.. 4'-dimethoxy-1,11-dihydroxy-2,2
'-binaphthyl, bis(2-hydroxy-1-naphthyl)methane, etc.], methylene bisphenols, etc.
1-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3°5.5-)-limethylhexane, 1,1-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane , 1.1-bis(2-hydroxy-3
,5-di-tert-butylphenyl)methane, 2.6
-methylenebis(2-hydroxy-5-tert-butyl-5-methylphenyl)-4-methylphenol, α
-phenyl-α,α-bis(2-hydroxy-3,5-
di-tert-butylphenyl)methane, α-phenyl-α, α-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-
Hydroxy=3.5-dimethylphenyl)-2-methylpropane, 1.1.5.5-tetrakis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2,4-ethylpentane, 2.2-bis( 4-Hydroxy-3゜5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methyl-5-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-humanOxy3.5 -Gee
rt-butylphenyl)propane, etc.], ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones, and paraphenylenediamines.

これら還元剤は単独、或いは2種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化銀
1モルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、
好ましくは0.1〜200モルである。
These reducing agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of reducing agent used depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, and the type of other additives, but it is usually 0 per mol of photosensitive silver halide. in the range of .01 to 1500 mol,
Preferably it is 0.1 to 200 mol.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を1又は2以上組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特願昭58−104249号に記載の以下の如きバ
インダーである。
Binders used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include synthetic or natural binders such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. One or a combination of two or more polymeric substances can be used. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably the following binder described in Japanese Patent Application No. 104249/1982.

このバインダーは、ゼラチン及びビニルとロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの1又は2以上との共重合体(クラフト共重合
体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルとロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量1 、000〜4
00,000のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き(メタ)アクリル酸
エステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール
類、(メタ)アクリルアミド類、ビニルカルビノール類
、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が
挙げられるが、組成比の少なくとも20%(重量%、以
下同じ)はポリビニルピロリドンであることが好ましい
。かかる共重合体の好ましい例はその分子量がs、oo
o〜400,000のものである。
This binder includes gelatin and vinyl and lolidone polymers. The vinyl pyrrolidone polymer may be polyvinyl pyrrolidone, which is a homopolymer of vinyl pyrrolidone, or a copolymer of vinyl pyrrolidone and one or more other monomers copolymerizable (including kraft copolymers). ). These polymers can be used regardless of their degree of polymerization. Polyvinylpyrrolidone may be substituted polyvinyl and lolidone, and preferred polyvinylpyrrolidone has a molecular weight of 1,000 to 4.
00,000. Other monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone include (meth)acrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid and alkyl esters thereof, vinyl alcohols, vinyl imidazoles, (meth)acrylamides, and vinyl carbinols. , vinyl alkyl ethers, and the like, but it is preferable that polyvinylpyrrolidone accounts for at least 20% (weight %, same hereinafter) of the composition ratio. Preferred examples of such copolymers have molecular weights of s, oo
o ~ 400,000.

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。
The gelatin may be lime-treated or acid-treated, and may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these gelatins.

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが10〜90%であることが好ましく、より好ましく
は20〜60%であり、ビニルピロリドンが5〜90%
であることが好ましく、より好ましくは10〜80%で
ある。
In the above binder, gelatin preferably accounts for 10 to 90% of the total binder amount, more preferably 20 to 60%, and vinylpyrrolidone accounts for 5 to 90%.
It is preferably 10 to 80%, more preferably 10 to 80%.

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量1,000〜400,000のポリ
ビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量s、ooo〜400.00
0のビニルピロリドン共重合体と他の1又は2以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられる。これらは0〜85%、好ましくは0〜70%
含有されてもよい。
The binder may contain other polymeric substances,
Gelatin and a mixture of polyvinylpyrrolidone with a molecular weight of 1,000 to 400,000 and one or more other polymeric substances, gelatin and a molecular weight of s, ooo to 400.00
A mixture of 0 vinylpyrrolidone copolymer and one or more other polymeric substances is preferred. Other polymeric substances used include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral,
Examples include polyethylene glycol, polyethylene glycol ester, or proteins such as cellulose derivatives, and natural substances such as polysaccharides such as starch and gum arabic. These are 0-85%, preferably 0-70%
May be included.

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること(自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む)が好ましい。
Note that the vinyl pyrrolidone polymer may be a crosslinked polymer, but in this case, it is preferable to crosslink it after coating it on the support (including the case where the crosslinking reaction progresses by leaving it to stand).

バインダーの使用量は、通常一層当り1ml に対して
0,0517〜50gであり、好ましくは0.1g〜1
0gである。また、バインダーは、色素供与性物質モノ
マ一単位1gに対して0.1〜10g用いることが好ま
しく、より好ましくは0.25〜4gである。
The amount of binder used is usually 0,0517 to 50 g per 1 ml per layer, preferably 0.1 g to 1 ml.
It is 0g. Further, the binder is preferably used in an amount of 0.1 to 10 g, more preferably 0.25 to 4 g, per 1 g of one unit of the dye-providing substance monomer.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチックフ
ィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。
Supports used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include, for example, polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin coating. Examples include a paper support such as paper, a support formed by providing a reflective layer on the above-mentioned synthetic plastic film, and the like.

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像
および/または熱転写を促進する物質であればよく、好
ましくは常温下では固体、半固体又は液体(好ましくは
、常圧において沸点100℃以上、より好ましくは15
0℃以上)であって加熱することによってバインダー中
で溶解又は溶融する物質であって、好ましくは尿素誘導
体(例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニ
ルウレア等)、アミド誘導体(例えば、アセトアミド、
ベンズアミド等)、多価アルコール類(例えば、1.5
−ベンタンジオール、1.6−ベンタンジオール、1,
2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、
トリメチロールエタン等)、又はポリエチレングリコー
ル類が挙げられる。詳しい具体例としては、特願昭58
−104249に記載されている。これらの熱溶剤は単
独でも二種以上併用して用いても良い。
In particular, it is preferable that various heat solvents be added to the heat-developable color photosensitive material of the present invention. The thermal solvent of the present invention may be any substance that promotes thermal development and/or thermal transfer, and is preferably solid, semi-solid, or liquid at room temperature (preferably with a boiling point of 100°C or higher at normal pressure, more preferably 15°C).
0°C or higher) and dissolves or melts in the binder by heating, preferably urea derivatives (e.g., dimethylurea, diethylurea, phenylurea, etc.), amide derivatives (e.g., acetamide,
benzamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g. 1.5
-bentanediol, 1,6-bentanediol, 1,
2-cyclohexanediol, pentaerythritol,
trimethylolethane, etc.), or polyethylene glycols. For a detailed example, see the patent application of 1983.
-104249. These thermal solvents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第3.220,840号
、同第3,531,285号、同第4,012,260
号、同第4,060,420号、同第4,088,49
6号、同第4,207,392号各明細書、RD N 
o、15733、同N0115734、同N 0.15
776、特開昭56−130745号、同5B−132
332号等に記載された尿素、グアニジウムトリクロロ
アセテート等のアルカリ放出剤、特公昭45−1270
0号記載の有機酸、米国特許第3,667.959号記
載の −co−、−so、−−、−5o−基を有する非
水性極性溶媒化合物、米国特許第3.438,776号
記載のメルトフォーマ−1米国特許第3,686,47
7号、特開昭51−19525号に記載のポリアルキレ
ングリコール類等がある。また色調剤としては、例えば
特開昭46−4928号、同46−6077号、同49
−5019号、同49−5020号、同49−9121
5号、同49−107727号、同 50−2524号
、同50−67132号、同50−67641号、同5
0−114217号、同52−33722号、同52−
99813号、同 53−1020号、同53−551
15号、同53−76020号、同 53−12501
4号、同 54−156523号、同54−15652
4号、同 54−156525号、同 54−1565
26号、同55−4060号、同55−4061号、同
55−32.015号等の公報ならびに西独特許第2,
140,406号、同第2,147.063号、同2,
220,618号、米国特許第3,080,254号、
同第3,847,612号、同第3,782,941号
、同第3,994,732号、同第4,123,282
号、同第4,201.582号等の各明細書に記載され
ている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラ
ゾロン、キナゾリノン、N−ヒドロキシナフタルイミド
、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、2゜3
−ジヒドロ−フタラジンジオン、2.3−ジヒドロ−1
,3−オキサジン−2,4−ジオン、オキシピリジン、
アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン
、イソカルボスチリル、スルホンアミド、2H−1,3
−ベンゾチアジン−2,4−(3H)ジオン、ベンゾト
リアジン、メルカプトトリアゾール ンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等が
あり、これらの1つまたは、それ以上とイミダゾール化
合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸また
は酸無水物の少なくとも1つおよびフタラジン化合物の
混合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、イタコン
酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げるこ
とができる。
In addition to the above-mentioned components, various additives may be added to the heat-developable color photosensitive material of the present invention, if necessary. For example, as a development accelerator, U.S. Pat.
No. 4,060,420, No. 4,088,49
6, 4,207,392 specifications, RD N
o, 15733, same N0115734, same N 0.15
776, JP-A-56-130745, JP-A No. 5B-132
Alkali release agents such as urea and guanidium trichloroacetate described in No. 332, etc., Japanese Patent Publication No. 1270-1970
Organic acids described in No. 0, non-aqueous polar solvent compounds having -co-, -so, --, -5o- groups described in U.S. Pat. No. 3,667.959, and non-aqueous polar solvent compounds described in U.S. Pat. No. 3,438,776. Melt Former-1 U.S. Patent No. 3,686,47
No. 7, and polyalkylene glycols described in JP-A-51-19525. In addition, as a color toning agent, for example, JP-A-46-4928, JP-A-46-6077, JP-A-49
-5019, 49-5020, 49-9121
No. 5, No. 49-107727, No. 50-2524, No. 50-67132, No. 50-67641, No. 5
No. 0-114217, No. 52-33722, No. 52-
No. 99813, No. 53-1020, No. 53-551
No. 15, No. 53-76020, No. 53-12501
No. 4, No. 54-156523, No. 54-15652
No. 4, No. 54-156525, No. 54-1565
Publications such as No. 26, No. 55-4060, No. 55-4061, No. 55-32.015, and West German Patent No. 2,
No. 140,406, No. 2,147.063, No. 2,
No. 220,618, U.S. Patent No. 3,080,254;
No. 3,847,612, No. 3,782,941, No. 3,994,732, No. 4,123,282
Phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxazine, naphthoxazinedione, 2゜3
-dihydro-phthalazinedione, 2,3-dihydro-1
, 3-oxazine-2,4-dione, oxypyridine,
Aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoline, isocarbostyryl, sulfonamide, 2H-1,3
-benzothiazine-2,4-(3H) dione, benzotriazine, mercaptotriazolene, phthalic acid, naphthalic acid, phthalamic acid, etc., mixtures of one or more of these with imidazole compounds, and phthalic acid , a mixture of at least one acid or acid anhydride such as naphthalic acid or an acid anhydride and a phthalazine compound, and combinations of phthalazine and maleic acid, itaconic acid, quinolinic acid, gentisic acid, etc.

また、特開昭58−189628号、同58−1934
60号公報に記載された、3−アミノ−5−メルカプト
−1。
Also, JP-A-58-189628, JP-A No. 58-1934
3-amino-5-mercapto-1 described in JP60.

2、4−トリアゾール類、3−アシルアミノ−5=メル
カプト−1.2.4−トリアゾール類も有効である。
2,4-triazoles and 3-acylamino-5-mercapto-1.2.4-triazoles are also effective.

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公昭4
7−11113号、特開昭49−90118号、同49
−10724号、同49−97613号、同 50−1
01019号、同 49−130720号、同50−1
23331号、同51−47419号、同51−574
35号、同51−78227号、同 51−10433
8号、同53−19825号、同53−20923号、
同51−50725号、同 51−3223号、同51
−42529号、同51−81124号、同54−51
821号、同55−93149号等の公報、ならびに英
国特許第1、455,271号、米国特許第3,885
,968号、同第3、700,457号、同第4,13
7,079袴、同第4.138,265号、西独特許第
2,617,907号等の各明細書に記載されている化
合物である第2水銀塩、或いは酸化剤(例えば、N−ハ
ロゲノアセトアミド、N−ハロゲノコハク酸イミド、過
塩素酸およびその塩類、無機過酸化物,過硫酸塩等)、
或いは、酸およびその塩(例えば、スルフィン酸、ラウ
リン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン
酸等)、或いはイオウ含有化合物(例えば、メルカプト
化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イ
オウ単体、メルカプト−1.2.4−トリアゾール、チ
アゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等)、その他、
オキサゾリン、1.2。
Furthermore, as an antifoggant, for example,
No. 7-11113, JP-A-49-90118, JP-A No. 49
-10724, 49-97613, 50-1
No. 01019, No. 49-130720, No. 50-1
No. 23331, No. 51-47419, No. 51-574
No. 35, No. 51-78227, No. 51-10433
No. 8, No. 53-19825, No. 53-20923,
No. 51-50725, No. 51-3223, No. 51
-42529, 51-81124, 54-51
Publications such as No. 821 and No. 55-93149, as well as British Patent No. 1,455,271 and U.S. Patent No. 3,885.
, No. 968, No. 3, 700,457, No. 4, 13
7,079 Hakama, German Patent No. 4.138,265, West German Patent No. 2,617,907, etc., or oxidizing agents (for example, N-halogen acetamide, N-halogenosuccinimide, perchloric acid and its salts, inorganic peroxides, persulfates, etc.),
Alternatively, acids and salts thereof (for example, sulfinic acid, lithium laurate, rosin, diterpene acid, thiosulfonic acid, etc.), or sulfur-containing compounds (for example, mercapto compound-releasing compounds, thiouracil, disulfide, simple sulfur, mercapto-1. 2.4-triazole, thiazolinthione, polysulfide compound, etc.), others,
Oxazoline, 1.2.

4−トリアゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。さらに別のカブリ防止剤として特開昭59−111
636号に記載されているチオール(好ましくはチオフ
ェノール化合物)化合物も有効である。
Examples include compounds such as 4-triazole and phthalimide. Furthermore, as another antifoggant, JP-A-59-111
Thiol (preferably thiophenol compounds) compounds described in No. 636 are also effective.

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−565
06号に記載のハイドロキノン誘導体(例えば、ジ−t
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等)や特願昭59−66380号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体(例えば、4−ス
ルホベンゾトリアゾール、5−カルボキシベンゾトリア
ゾール等)との併用が好ましく用いることができる。
In addition, as other antifoggants, Japanese Patent Application No. 59-565
Hydroquinone derivatives described in No. 06 (e.g., di-t
-octylhydroquinone, dodecanylhydroquinone, etc.) or hydroquinone derivatives described in Japanese Patent Application No. 59-66380, and benzotriazole derivatives (e.g., 4-sulfobenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole, etc.) are preferably used in combination. can.

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭48−45228号
、同50−119624号、同50−120328!、
同53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水
素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモエタ
ノール、2−ブロモ−2−トリルアセトアミド、2−ブ
ロモ−2−トリルスルホニルアセトアミド、2−トリブ
ロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、2,4−ビス
(トリブロモメチル)−6−メチルトリアジンなどがあ
げられる。
In addition, as a stabilizer, a printout preventive agent may be used at the same time, especially after processing, for example, JP-A-48-45228, JP-A No. 50-119624, JP-A No. 50-120328! ,
Halogenated hydrocarbons described in Publication No. 53-46020, specifically tetrabromobutane, tribromoethanol, 2-bromo-2-tolylacetamide, 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, 2-tribromobutane, tribromoethanol, 2-bromo-2-tolylacetamide, 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, Examples include bromomethylsulfonylbenzothiazole and 2,4-bis(tribromomethyl)-6-methyltriazine.

また特公昭46−5393号、特開昭50−54329
号、同50ー77034明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。
Also, Japanese Patent Publication No. 46-5393, Japanese Patent Publication No. 50-54329
A post-treatment may be carried out using a sulfur-containing compound as described in No. 50-77034.

さらには、米国特許第3,301,678号、同第3,
506、444号、同第3,824,103号、同第3
,844,788号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第3,6
69,670号、同第4,012,260号、同第4,
060,420号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザーブレカーサー等を含有してもよい。
Furthermore, U.S. Patent No. 3,301,678;
No. 506, 444, No. 3,824,103, No. 3
, 844,788, as well as the isothiuronium-based stabilizer precursor described in U.S. Patent No. 3,6
No. 69,670, No. 4,012,260, No. 4,
It may contain activator stabilizer breaker etc. described in 060,420 and the like.

また、ショ糖、19 84 Fe(S O,、 )よ−
 12H20等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた
、特開昭56−132332号のように水を供給し熱現
像を行なってもよい。
Also, sucrose, 19 84 Fe (SO,, )
A water release agent such as 12H20 may be used, and furthermore, water may be supplied and heat development may be carried out as in JP-A-56-132332.

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。
In addition to the above-mentioned components, the heat-developable color photosensitive material of the present invention may further include various components such as a spectral sensitizer, an antihalation dye, a fluorescent brightener, a hardener, an antistatic agent, a plasticizer, and a spreading agent. Additives, coating aids, etc. are added.

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には同一層中
に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤、(3)色
素供与物質及び(4)バインダーを含有し、さらに必要
に応じて(5)有機銀塩を含有することが好ましい。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention basically contains (1) photosensitive silver halide, (2) reducing agent, (3) dye-providing substance, and (4) binder in the same layer, and further contains, if necessary, According to (5), it is preferable to contain an organic silver salt.

しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に含有さ
せる必要はなく、例えば、感光性層を2層に分け、前記
(1)、(2)、(4)、(5)の成分を一方側の感光
性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側の層に
色素供与物質(3)を含有せしめる等、相互に反応可能
な状態であれば2以上の写真構成層に分けて含有せしめ
てもよい。
However, these do not necessarily need to be contained in a single photographic constituent layer; for example, the photosensitive layer may be divided into two layers, and the components (1), (2), (4), and (5) may be added to one layer. If the dye-providing substance (3) is contained in one side photosensitive layer and the other layer adjacent to this photosensitive layer contains the dye-providing substance (3), it is divided into two or more photographic constituent layers as long as they can react with each other. It may also be included.

また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の2層
以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を異に
する1又は2以上の感光性層を有してもよいし、上塗り
層、下塗り層、バッキング層、中間層等各種の写真構成
層を有していてもよい。
Further, the photosensitive layer may be divided into two or more layers, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, and may further include one or more other photosensitive layers having different color sensitivities. It may also have various photographic constituent layers such as an overcoat layer, an undercoat layer, a backing layer, and an intermediate layer.

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第3,681.294号に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。
Similar to the heat-developable photosensitive layer of the present invention, coating solutions are prepared for the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, back layer, and other photographic constituent layers, using the dipping method, air knife method, curtain coating method, or U.S. The photosensitive material can be prepared by various coating methods such as the hopper coating method described in Japanese Patent No. 3,681.294.

更に必要ならば、米国特許第2.761.791号およ
び英国特許第837,095号に記載されている方法に
よって2層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。
Furthermore, if desired, two or more layers can be applied simultaneously by the methods described in US Pat. No. 2,761,791 and British Patent No. 837,095.

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥後1〜1,000μmが好ましく、より好ましくは
3〜20μmである。
The above-mentioned components used in the photographic constituent layers of the heat-developable color light-sensitive material of the present invention are coated on a support, and the coating thickness is as follows:
The thickness after drying is preferably 1 to 1,000 μm, more preferably 3 to 20 μm.

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常80℃〜200℃、好ましくは120℃〜1
70℃の温度範囲で、1秒間〜180秒間、好ましくは
1.5秒間〜1208)間加熱されるだけで発色現像さ
れる。また、必要に応じて水不透過性材料を凹着せしめ
て現像してもよく、或いは露光前に70℃〜180℃の
温度範囲で予備加熱を施してもよい。
After the heat-developable color photosensitive material of the present invention is imagewise exposed as it is, it is usually 80°C to 200°C, preferably 120°C to 1°C.
Color development can be carried out simply by heating in a temperature range of 70° C. for 1 second to 180 seconds, preferably 1.5 seconds to 1208). Further, if necessary, the water-impermeable material may be recessed and developed, or preheating may be performed in a temperature range of 70° C. to 180° C. before exposure.

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、CRT光線等
を光源として用うろことができる。
Various exposure means can be used for the heat-developable color photosensitive material according to the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. Light sources commonly used for regular color printing, such as tungsten lamps,
Mercury lamps, xenon lamps, laser beams, CRT beams, etc. can be used as light sources.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱(ブレヒート)した後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰りえかし、さらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。
As the heating means, all methods applicable to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, passing through a high-temperature atmosphere, etc. Alternatively, high frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer may be provided in the photosensitive material of the present invention or in the image receiving layer (element) for thermal transfer, and Joule heat generated by electricity or a strong magnetic field may be utilized. There are no particular restrictions on the heating pattern, including methods of preheating (breheating) and then reheating, continuously raising, lowering, or repeating heating at a high temperature for a short time, or at a low temperature for a long time, and Although discontinuous heating is possible, a simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭57−2
07250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上、250℃以下の耐熱性有機蟲分子物質で形成される
ことが好ましい。
The image receiving member used in the present invention only needs to have the function of receiving the dye released or formed by thermal development, and may be a mordant used in dye diffusion transfer type light-sensitive materials or JP-A-57-2
It is preferable to use a heat-resistant organic molecular material having a glass transition temperature of 40° C. or higher and 250° C. or lower, as described in Japanese Patent No. 07250 or the like.

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第2,548,564号、同2,48
4,430号、同3,148,061号、同3,756
,814号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2,675,316号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第2,882,156@
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭54
−137333号に記載の共有結合性の反応性ポリマー
、米国特許第3,625,694号、同3,859,0
96号、英国特許第1,277.453号、同2,01
1,012Mに開示されているゼラチンなどと架橋可能
な媒染剤、米国特許第3,958,095号、同2,7
21,852号、同2,198.063号に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤、特開昭50−61228@に開
示されている水不溶性媒染剤、米国特許第3,788,
855号、西独特許出願(OLS)第2,843,32
0%、特開昭53−30328号、同52−15552
8号、同53−125号、同 53−1024号、同5
4−74430号、同54−124726号、同55−
22766号、米国特許第3,642.482号、同3
,488,706@、同3,557,066号、同3.
271,147号、同3,271.148号、特公昭5
5−29418号、同56−36F14号、同57−1
2139号、RD 12045(1974年)に開示さ
れている各種媒染剤をあげることができる。
Specific examples of the mordants include nitrogen-containing secondary and tertiary amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, quaternary cationic compounds thereof, U.S. Pat. Nos. 2,548,564 and 2,48
No. 4,430, No. 3,148,061, No. 3,756
, 814, vinylpyridinium cationic polymers, polymers containing dialkylamino groups as disclosed in U.S. Pat. No. 2,675,316, U.S. Pat. No. 2,882,156@
Aminoguanidine derivatives disclosed in JP-A-1989-1999
Covalently reactive polymers described in U.S. Pat. No. 3,625,694 and U.S. Pat.
96, British Patent No. 1,277.453, British Patent No. 2,01
1,012M, a mordant capable of crosslinking with gelatin, etc., and U.S. Pat.
21,852 and 2,198.063, water-insoluble mordants disclosed in JP-A-50-61228@, U.S. Patent No. 3,788,
No. 855, West German Patent Application (OLS) No. 2,843,32
0%, JP-A-53-30328, JP-A No. 52-15552
No. 8, No. 53-125, No. 53-1024, No. 5
No. 4-74430, No. 54-124726, No. 55-
No. 22766, U.S. Patent No. 3,642.482, No. 3
, 488,706@, No. 3,557,066, No. 3.
No. 271,147, No. 3,271.148, Special Publication No. 5
No. 5-29418, No. 56-36F14, No. 57-1
Various mordants disclosed in No. 2139, RD 12045 (1974) can be mentioned.

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第3,709,690号に記載の四級アミノ基
を含むポリマーである。アンモニウム塩を含むポリマー
としては、例えばポリスチレンーコーN、N、N−トリ
ー〇−へキシル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、1:4〜4:1、好ましくは1:1で
ある。
Particularly useful mordants are polymers containing ammonium salts,
A polymer containing quaternary amino groups as described in US Pat. No. 3,709,690. Examples of polymers containing ammonium salts include polystyrene-N,N,N-tri-0-hexyl-N-vinylbenzylammonium chloride, where the ratio of styrene and vinylbenzylammonium chloride is 1:4 to 4:1; Preferably the ratio is 1:1.

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。
A typical image-receiving layer for dye diffusion transfer is obtained by coating a polymer containing an ammonium salt mixed with gelatin on a support.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量2,0
00〜85,000のポリスチレン、炭素数4以下の置
換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブ
チラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩
素化ポリエチレン、ポリ三増化ふつ化エチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリーN、N−ジメチルアクリルアミ
ド、p−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基お
よび2,4−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレー
ト、ポリアクリルクロロ7クリレート、ポリメチルメタ
クリレ−1−、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピ
ルメタクリレート、ポリイソプロピルメタルクリレート
、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーtert−ブ
チルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−
2−シアノ−エチルメタクリレ−1・、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールAポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類等があげられる。また、Polymer
  )−1andbook 2r+d  ad。
As an example of the heat-resistant organic polymer substance, a molecular weight of 2.0
00 to 85,000 polystyrene, polystyrene derivatives having substituents having 4 or less carbon atoms, polyacetals such as polyvinylcyclohexane, polyvinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, and polyvinyl butyral; Polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrifluorinated ethylene, polyacrylonitrile, poly N, N-dimethylacrylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylic Chloro 7 acrylate, polymethyl methacrylate-1-, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl metal acrylate, polyisobutyl methacrylate, poly tert-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-
Examples include polyesters such as 2-cyano-ethyl methacrylate-1. and polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone and bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, and cellulose acetates. Also, Polymer
)-1andbook 2r+d ad.

(J、 BrandruD、  E、 H,1m1le
r(lIJt 4m)J ohn W 1ley& S
 Ons出版、に記載されているガラス転移温度40 
’C以上の合成ポリマーも有用である。これらの高分子
物質は、単独で用いられても、また複数以上を組み合せ
て共重合体として用いてもよい。
(J, BrandruD, E, H, 1m1le
r(lIJt 4m) J ohn W 1ley & S
The glass transition temperature listed in Ons Publishing, 40
Synthetic polymers of 'C and above are also useful. These polymeric substances may be used alone or in combination of two or more as a copolymer.

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとテレフタル酸、フルオレンジプロとルアミンと
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合せよるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、塩化ビ
ニルがあげられる。これらのポリマーは改質されたもの
であってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツー
ル、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール
、1.2−ジカルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸
などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレート
も有効である。これらのうち特に好ましくは、特願昭5
8−97907号に記載のポリ塩化ビニルよりなる否及
び特願昭58−128600号に記載のポリカーボネー
トと可塑剤よりなる闇が挙げられる。
Particularly useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate, polyamides in combinations such as heptamethylene diamine and terephthalic acid, fluorene diamine and adipic acid, hexamethylene diamine and diphenic acid, and hexamethylene diamine and isophthalic acid. , polyesters made of combinations of diethylene glycol and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and vinyl chloride. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexane dimetatool, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective. Among these, particularly preferred are the
Examples include a material made of polyvinyl chloride described in Japanese Patent Application No. 8-97907, and a material made of polycarbonate and a plasticizer described in Japanese Patent Application No. 128600/1982.

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材(例えばフィルム)単独で受Ia層を構成す
ること〈受像層支持体兼用型)もできる。
The above polymer is used by dissolving it in a suitable solvent and coating it on a support to form an image receiving layer, or by laminating a film-like image receiving layer made of the above polymer on a support, or by coating it on a support. It is also possible to constitute the receiving Ia layer solely from a member (for example, a film) made of the above polymer (combined as an image receiving layer support type).

さらに受像層としては、透明支持体上の受像層の上にゼ
ラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層(反射
性層・)を設けて構成することもできる。この不透明化
1は、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ること
により反射型の色像が得られる。
Further, the image-receiving layer may be constructed by providing an opaque layer (reflective layer) containing titanium dioxide or the like dispersed in gelatin on the image-receiving layer on a transparent support. In this opacification 1, a reflective color image is obtained by viewing the transferred color image from the transparent support side of the image-receiving layer.

以下余白 [実施例コ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。
In the following margin [Examples] Examples of the present invention are shown below, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

実施例1 例示色素供与物質(10)  730州fllを酢酸エ
チル2、 iceに溶解した。この溶液を界面活性剤を
含む2.5%ゼラチン水溶液3ccと混合し、水を加え
て6.5CCとした後、ホモジナイザーで分散し、色素
供与物質の分散液を得た。
Example 1 Exemplary dye-providing substance (10) 730 μl was dissolved in 2 ml of ethyl acetate, ice. This solution was mixed with 3 cc of a 2.5% gelatin aqueous solution containing a surfactant, water was added to make the mixture 6.5 cc, and the mixture was dispersed with a homogenizer to obtain a dispersion of the dye-providing substance.

上記分散液6.5ccを450mgのポリビニルピロリ
ドン(平均分子量30,000) eよび1,5−ベン
タンジオール50(legを含む水3.5ccと混合し
、10%のグアニジントリクロル酢酸のエタノール液0
611」及び前記例示還元剤(R−3) 2CCmgを
加えた後、3%のクエン酸でI)Hを5.5とした。こ
の分散液に平均粒径0.1μmの沃臭化銀乳剤を銀に換
算して1×10−3モル添加(ゼラチン85o含有)し
、水を加えて15ccに仕上げた後ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に乾燥膜厚が8μmとなるようにワイ
ヤーバーにて塗布し感光層を塗設した。
6.5 cc of the above dispersion was mixed with 3.5 cc of water containing 450 mg of polyvinylpyrrolidone (average molecular weight 30,000) and 50 (leg) of 1,5-bentanediol, and 10% guanidine trichloroacetic acid in ethanol solution 0.
611'' and 2 CC mg of the above-mentioned exemplary reducing agent (R-3), I)H was adjusted to 5.5 with 3% citric acid. A silver iodobromide emulsion with an average particle size of 0.1 μm was added to this dispersion in an amount of 1×10 −3 mol in terms of silver (containing 85° of gelatin), water was added to make up to 15 cc, and the emulsion was placed on a polyethylene terephthalate support. A photosensitive layer was applied using a wire bar so that the dry film thickness was 8 μm.

得られた感光材料を乾燥後、1B、0OOCM Sの白
色露光をステップウェッジを通して与えた。
After drying the resulting light-sensitive material, a white exposure of 1B, 0OOCM S was applied through a step wedge.

次いで、別にバライタ紙上に受像層材料としてのポリ塩
化ビニルを塗設した受像シートの受像層面と前記露光済
み感光材料の塗布面とを重ね合わせて、150℃で1分
間熱現像を行ない、受像シートを剥がして受像シート上
にマゼンタの転写画像を得た。得られた転写画像の最高
反射濃度(DIaX )およびカブリ([)Bin)を
表−1に示す。
Next, the image-receiving layer surface of an image-receiving sheet on which polyvinyl chloride as an image-receiving layer material was separately coated on baryta paper and the coated surface of the exposed photosensitive material were superimposed, and thermal development was performed at 150° C. for 1 minute to form an image-receiving sheet. was peeled off to obtain a magenta transferred image on the image-receiving sheet. Table 1 shows the maximum reflection density (DIaX) and fog ([)Bin) of the obtained transferred image.

比較例1 実施例1の感光材料において、色素供与物質を下記比較
色素供与物質(A)に代えた以外は実施例1と同様の感
光材料を作成し、実施例1と同様の熱現像を行なった。
Comparative Example 1 A photosensitive material similar to Example 1 was prepared except that the dye-providing substance in the photosensitive material of Example 1 was replaced with Comparative Dye-providing Substance (A) below, and heat development was performed in the same manner as in Example 1. Ta.

結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

以下余白 比較色素供与物質(2) 懺−1 表−1の結果から明らかなように、荷重銀塩を用いない
熱現像カラー感光材料において、本発明の色素供与物質
を用いた試料では、比較試料に比べてDIlla×が大
きく、かつ[) minが小さいことがわかる。
Comparative dye-providing substance (2) Print-1 As is clear from the results in Table-1, in the heat-developable color photosensitive material that does not use a loaded silver salt, in the sample using the dye-providing substance of the present invention, the comparison sample It can be seen that DIlla× is large and [) min is small compared to .

実施例2 [4−スルホベンゾトリアゾール銀の調製コ24Qの4
−スルホベンゾトリアゾール及び4gの水酸化ナトリウ
ムをエタノール−水(1:1)混合液3oo+J’に加
え溶解した。この溶液に5規定の1111M銀溶液2o
ralを滴下した。このwA5規定の水酸化ナトリウム
溶液も同時に滴下し、1)Hを7〜8に維持した。この
溶液を1時間室温で撹拌した後、水で4ooJに仕上げ
て4−スルホベンゾトリアゾールを20%過剰に含む4
−スルホベンゾトリアゾール銀溶液を調製した。
Example 2 Preparation of 4-sulfobenzotriazole silver
-Sulfobenzotriazole and 4 g of sodium hydroxide were added to and dissolved in ethanol-water (1:1) mixture 3oo+J'. Add 2O of 5N 1111M silver solution to this solution.
ral was added dropwise. This wA5 normal sodium hydroxide solution was also added dropwise at the same time to maintain 1) H at 7-8. The solution was stirred for 1 hour at room temperature and then worked up to 4ooJ with water to give a 40% excess of 4-sulfobenzotriazole.
- A sulfobenzotriazole silver solution was prepared.

[感光材料の作製J 実施例1と同じ例示色素供与物質(10) 730mg
および1.4−ジオクチルハイドロキノン30aΩを酢
酸エチル2.1ccに溶解した。この溶液を界面活性剤
を含む2.5%ゼラチン水溶液3ccと混合し、水を加
えて6.5ccとした後、ホモジナイザーで分散し、色
素供与物質の分散液を得た。上記の4−スルホベンゾト
リアゾール銀溶液4− と上記色素供与物質の分散液6
ccを混合し、さらにポリビニルピロリドン(平均分子
量30,000) 450mg 、ペンタエリスリトー
ル120111+I+ 、 1 、5−ベンタンジオー
ル420 mgおよび実施例1で用いたと同様の還元剤
(R−3) 200mgを加えた後、3%のクエン酸で
pHを5.5とした。この分散液に平均粒径0.05μ
mの沃臭化銀乳剤を銀に換算して3×10−4モル添加
(ゼラチン751g含有)し、水を加えて14m、9 
に仕上げた後、ポリエチレンテレフタレート支持体上に
乾燥膜厚が8μ−となるようにワイヤーバーにて塗布し
て感光層を塗設した。
[Preparation of photosensitive material J 730 mg of the same exemplary dye-providing substance (10) as in Example 1
and 30 aΩ of 1,4-dioctylhydroquinone were dissolved in 2.1 cc of ethyl acetate. This solution was mixed with 3 cc of a 2.5% gelatin aqueous solution containing a surfactant, water was added to make 6.5 cc, and the mixture was dispersed with a homogenizer to obtain a dispersion of the dye-providing substance. The above 4-sulfobenzotriazole silver solution 4- and the above dispersion of the dye-providing substance 6
After mixing cc and further adding 450 mg of polyvinylpyrrolidone (average molecular weight 30,000), 420 mg of pentaerythritol 120111+I+, 1,5-bentanediol and 200 mg of the same reducing agent (R-3) used in Example 1. , pH was adjusted to 5.5 with 3% citric acid. This dispersion has an average particle size of 0.05μ.
m silver iodobromide emulsion was added to 3 x 10-4 mol in terms of silver (containing 751 g of gelatin), water was added to make 14 m, 9
After finishing, a photosensitive layer was coated onto a polyethylene terephthalate support using a wire bar so as to have a dry film thickness of 8 .mu.m.

得られた感光材料を乾燥後、32,0OOCM Sの白
色露光をステップウェッジを通して与えた後、実施例1
と同様の受像シートに同様の条件で熱現像を行ない、受
像シート上にマゼンタの転写画像を得た。得られた転写
画像の最高反射濃度(Dmax)およびカブリ(Dmi
n )を表−2に示す。
After drying the obtained light-sensitive material, a white exposure of 32,000 CM S was applied through a step wedge.
A similar image-receiving sheet was subjected to heat development under the same conditions to obtain a magenta transferred image on the image-receiving sheet. The maximum reflection density (Dmax) and fog (Dmi) of the obtained transferred image
n) are shown in Table-2.

実施例3 実施例2の感光材料において、色素供与物質を表−2に
示す色素供与物質に代えた以外は、実施例2と同様の感
光材料を作製し、実施例2と同様の熱現像を行ない受像
シート上に転写画像を得た。
Example 3 A photosensitive material similar to that of Example 2 was prepared except that the dye-providing substance in the photosensitive material of Example 2 was replaced with the dye-providing substance shown in Table 2, and the same photosensitive material as that of Example 2 was subjected to heat development. A transferred image was obtained on the image-receiving sheet.

得られた転写画像濃度の結果を併せて表−2に示す。The results of the obtained transferred image density are also shown in Table 2.

実施例4 実施例2の感光材料において、還元剤を表−2に示す還
元剤に代えた以外は、実施例2と同様の感光材料を作製
し、実施例2と同様の露光、熱現像を行ないマゼンタの
転写画像を博た。得られた転写画像濃度の結果を併せて
表−2に示す。
Example 4 A photosensitive material similar to that of Example 2 was prepared except that the reducing agent in the photosensitive material of Example 2 was replaced with one shown in Table 2, and the same exposure and heat development as in Example 2 were carried out. As a result, a magenta transfer image was obtained. The results of the obtained transferred image density are also shown in Table 2.

比較例−2 実施例−2の感光材料において、色素供与物質(10)
を前記比較色素供与物質(A)及び下記比較色素供与物
質(8)に代えた以外は、実施例2と同様の感光材料を
作製し、実施例2と同様の熱現像を行ない受像シート上
に転写画像を得た。結果を表−2に示す。
Comparative Example-2 In the light-sensitive material of Example-2, dye-providing substance (10)
The same photosensitive material as in Example 2 was prepared, except that the above comparative dye-providing substance (A) and the following comparative dye-providing substance (8) were replaced, and the same photosensitive material as in Example 2 was carried out and the material was printed on an image-receiving sheet. A transferred image was obtained. The results are shown in Table-2.

比較色素供与物質(B) し、i。Comparative dye-donor substance (B) Shi,i.

表−2 表−2の結果から明らかなように、有機銀塩を用いた熱
現像カラー感光材料において、本発明の色素供与物質を
用いた試料は、比較試料に比べてDIIla×が大きく
、かつ[) ff1ir+が小さいことがわかる。
Table 2 As is clear from the results in Table 2, in the heat-developable color photosensitive materials using organic silver salts, the samples using the dye-providing substance of the present invention have a larger DIIla× than the comparative samples. [) It can be seen that ff1ir+ is small.

特許出願人 小西六写真工業株式会社 代 理 人 弁理士 市之瀬 宮夫2.iff’l!央
ミ理 1!(士
Patent applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Agent: Miyao Ichinose, patent attorney 2. If'l! Omi Ri 1! (Officer

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
ー、還元剤及び下記一般式(1)で表わされる色素供与
物質を有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Xは酸素原子又はイオウ原子を表わし、Yはベン
ゼン環又はナフタレン環を形成するのに必要な原子の集
まりを表わし、Jは2価の結合基を表わし、Dは拡散性
の色素の残基を表わし、nは0又は1を表わす。
[Scope of Claims] A heat-developable color photosensitive material comprising at least a photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent, and a dye-providing substance represented by the following general formula (1) on a support. General formula (1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, Y represents a collection of atoms necessary to form a benzene ring or a naphthalene ring, and J represents It represents a divalent bonding group, D represents a residue of a diffusible dye, and n represents 0 or 1.
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