JPH0682207B2 - Photothermographic material - Google Patents

Photothermographic material

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JPH0682207B2
JPH0682207B2 JP19852886A JP19852886A JPH0682207B2 JP H0682207 B2 JPH0682207 B2 JP H0682207B2 JP 19852886 A JP19852886 A JP 19852886A JP 19852886 A JP19852886 A JP 19852886A JP H0682207 B2 JPH0682207 B2 JP H0682207B2
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photosensitive
silver
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裕之 加口
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、熱による乾式処理により銀画像又は色素画像
を形成することができる熱現像感光材料に関し、特に好
ましくは色素を拡散転写することによりカラー画像を形
成する熱現像感光材料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photothermographic material capable of forming a silver image or a dye image by dry treatment with heat, and particularly preferably by diffusion transfer of a dye. The present invention relates to a photothermographic material that forms a color image.

[発明の背景] 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は、例えば
特公昭43-4921号、同43-4924号公報、写真工学の基礎
(1979年コロナ社刊行)の553頁〜555頁、およびリサー
チ・ディスクロージャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD
-17029)等に記載されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Photosensitive materials (heat-developable photosensitive materials) for obtaining a simple and quick image by carrying out a developing process by a dry process with heat are known. Publication Nos. 43-4921 and 43-4924, pages 553 to 555 of Fundamentals of Photographic Engineering (published by Corona Publishing Co. in 1979), and Research Disclosure June 1978 pages 9 to 15 (RD
-17029) etc.

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭59-12431号、同59-1
59159号、同59-181345号、同59-229556号、同60-2950
号、同61-52643号、同61-61158号、同61-61157号、同59
-180550号、同61-132952号、同61-139842号、米国特許
4,595,652号、同第4,590,154号及び同4,584,267号等に
記載されている。
In recent years, attempts have been made to develop a heat-developable color light-sensitive material capable of forming a color image using various dye-donor substances. Among these, the method of releasing or forming a diffusible dye by heat development and then transferring the dye to obtain a color image is advantageous in terms of stability and vividness of the image and easiness and speed of processing. It is excellent. This transfer type heat-developable color photosensitive material and image forming method are described, for example, in JP-A-59-12431 and 59-1.
59159, 59-181345, 59-229556, 60-2950
No. 61, No. 61-52643, No. 61-61158, No. 61-61157, No. 59
-180550, 61-132952, 61-139842, U.S. patents
4,595,652, 4,590,154 and 4,584,267.

上述の熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する
目的でしばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、
特に拡散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、
拡散性の色素形成効率を高める為や色素の転写効率を向
上する目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料
の感光性層及び/又は非感光性層に添加されている。
In the above photothermographic material, a thermal solvent is often added to the photosensitive material for the purpose of activating thermal development.
Especially in the case of the diffusion transfer type heat-developable color photosensitive material,
Various thermal solvents or solvents have been added to the photosensitive layer and / or the non-photosensitive layer of the photothermographic material in order to enhance the diffusible dye formation efficiency and the dye transfer efficiency.

これらの熱溶剤或いは溶剤は例えば特開昭59-229556
号、特開昭60-191251号に記載されている。
These hot solvents or solvents are described in, for example, JP-A-59-229556.
And JP-A-60-191251.

しかしながら、これらの熱溶剤又は溶剤は以下に挙げる
欠点を1つ以上有しており、この様な欠点を有しない熱
溶剤の開発が切望されている。
However, these hot solvents or solvents have one or more of the following drawbacks, and development of a hot solvent that does not have such drawbacks has been earnestly desired.

(1)熱現像(銀現像効率、色素形成効率及び転写効
率)を十分活性化しない。
(1) Heat development (silver development efficiency, dye formation efficiency and transfer efficiency) is not sufficiently activated.

(2)熱現像感光材料の生試料の保存性、いわゆる生保
存性が劣化する。
(2) The preservability of the raw sample of the photothermographic material, so-called raw preservability, deteriorates.

(3)熱現像感光材料の乾燥性が劣化する。(感光材料
がベタつく。) (4)熱溶剤が保存時或いは熱現像時に昇華又は気化す
る。
(3) The drying property of the photothermographic material is deteriorated. (The photosensitive material becomes sticky.) (4) The thermal solvent sublimes or vaporizes during storage or thermal development.

[発明の目的] 本発明の目的は上述の欠点が全て改良された熱現像感光
材料の提供にある。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a photothermographic material in which all the above-mentioned drawbacks are improved.

すなわち、本発明の第1の目的は熱現像性が良く、短時
間で高濃度、低カブリの画像(すなわち、S/N比の良い
画像)を得ることができる熱現像感光材料の提供にあ
る。
That is, the first object of the present invention is to provide a photothermographic material which has good heat developability and which can obtain a high density and low fog image (that is, an image having a good S / N ratio) in a short time. .

本発明の第2の目的は生保存性の良い熱現像感光材料の
提供にある。
The second object of the present invention is to provide a photothermographic material having a good raw storage property.

本発明の第3の目的は感光材料の製造時、保存時または
使用時に感光材料の表面がベタついたり或いは感光材料
が互いにくっつくことがない熱現像感光材料の提供にあ
る。
A third object of the present invention is to provide a photothermographic material in which the surface of the photosensitive material does not become sticky or the photosensitive materials do not stick to each other during manufacture, storage or use of the photosensitive material.

本発明の第4の目的は熱現像の温度以下で昇華或いは気
化することがない熱溶剤及び該熱溶剤を有する熱現像感
光材料の提供にある。
A fourth object of the present invention is to provide a thermal solvent which does not sublime or vaporize at a temperature of thermal development or below and a photothermographic material containing the thermal solvent.

[発明の構成] 本発明の目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元
剤、バインダーを有し、かつ下記一般式(1)で表わさ
れる化合物を感光性層及び/又は非感光性層に含有する
熱現像感光材料によって達成された。
[Structure of the Invention] The object of the present invention is to provide a photosensitive layer and / or a non-photosensitive compound having a photosensitive silver halide, a reducing agent and a binder on a support and having a compound represented by the following general formula (1). Achieved by the photothermographic material contained in the layer.

一般式(1) 式中、nは1又は2を表わし、n=1の時Rは炭素数3
〜8のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はア
ルケニルオキシ基を表わし、n=2の時Rは炭素数2〜
4のアルキル基、アルコキシ基又は炭素数3〜4のアル
ケニルオキシ基を表わす。
General formula (1) In the formula, n represents 1 or 2, and when n = 1, R has 3 carbon atoms.
Represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, or an alkenyloxy group having 8 to 8 carbon atoms, and when n = 2, R has 2 to 5 carbon atoms.
4 represents an alkyl group, an alkoxy group or an alkenyloxy group having 3 to 4 carbon atoms.

[発明の具体的構成] 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感光性層及び必
要に応じて非感光性層(例えば中間層、下引き層、保護
層)を有する感光要素から構成され、さらに該熱現像感
光材料が拡散性の画像形成化合物(例えば色素)を転写
させることにより画像を形成させる熱現像感光材料の場
合には、受像要素を必要とする。以下、本発明において
は感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。
[Specific Structure of the Invention] The photothermographic material of the invention comprises a photosensitive element having a photosensitive layer and a non-photosensitive layer (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, a protective layer) on a support. Further, when the photothermographic material is a photothermographic material which forms an image by transferring a diffusible image forming compound (for example, a dye), an image receiving element is required. Hereinafter, in the present invention, only the light-sensitive element will be narrowly interpreted as a photothermographic material, and the image-receiving element as an image-receiving member.

本発明の一般式(1)で表わされる化合物は感光材料
(特に感光性層)に含有させることが好ましいが、さら
に受像部材にも含有させても良く、受像部材に含有する
場合も本発明に包含される。
The compound represented by the general formula (1) of the present invention is preferably contained in the light-sensitive material (particularly the light-sensitive layer), but may be further contained in the image-receiving member, and when it is contained in the image-receiving member, it is also included in the present invention. Included.

本発明の感光性層は感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイ
ンダー及び本発明の前記一般式(1)で表わされる化合
物から構成され、好ましい実施態様としては、さらに色
素供与物質(特に拡散性色素を放出又は形成する色素供
与物質が好ましく、色素供与物質が還元剤を兼ねる場合
もある。)及び有機銀塩が含まれる。
The photosensitive layer of the present invention comprises a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder and a compound represented by the above general formula (1) of the present invention. In a preferred embodiment, a dye-providing substance (particularly a diffusible dye) is used. A dye-providing substance that releases or forms a dye is preferable, and the dye-donating substance may also serve as a reducing agent) and an organic silver salt.

一般式(1)で表わされる化合物について説明する。The compound represented by formula (1) will be described.

一般式(1) 式中nは1又は2を表わし、n=1の時Rは炭素数3〜
8、より好ましくは4〜6のアルキル基(例えばi−プ
ロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−アミル
基、i−アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、
t−オクチル基)、アルケニル基(例えばアリル基、ク
ロチル基、i−クロチル基)、アルコキシ基(例えばn
−ブトキシ基、n−アミルオキシ基、i−アミルオキシ
基、n−ヘキシルオキシ基)又はアルケニルオキシ基
(例えばアリルオキシ基、クロチルオキシ基、i−クロ
チルオキシ基)を表わし、n=2のとき、Rは炭素数2
〜4のアルキル基(例えばエチル基、プロピル基、t−
ブチル基)、アルコキシ基(例えばエトキシ基、n−プ
ロポキシ基、n−ブトキシ基)又は炭素数3〜4のアル
ケニルオキシ基(例えばアリルオキシ基、クロチルオキ
シ基、i−クロチルオキシ基)を表わす。またn=2の
とき、2つのRは同じ基であっても、異なった基であっ
てもよい。
General formula (1) In the formula, n represents 1 or 2, and when n = 1, R has 3 to 10 carbon atoms.
8, more preferably 4 to 6 alkyl groups (for example, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, n-amyl group, i-amyl group, n-hexyl group, n-octyl group,
t-octyl group), alkenyl group (eg allyl group, crotyl group, i-crotyl group), alkoxy group (eg n
-Butoxy group, n-amyloxy group, i-amyloxy group, n-hexyloxy group) or alkenyloxy group (for example, allyloxy group, crotyloxy group, i-crotyloxy group), and when n = 2, R is the number of carbon atoms. Two
4 alkyl groups (eg ethyl, propyl, t-
A butyl group), an alkoxy group (eg ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group) or an alkenyloxy group having 3 to 4 carbon atoms (eg allyloxy group, crotyloxy group, i-crotyloxy group). Further, when n = 2, two Rs may be the same group or different groups.

本発明の前記一般式(1)で表わされる化合物の具体例
としては、以下のものが挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) of the present invention include the following.

p−i−プロピルベンズアミド、p−n−ブチルベンズ
アミド、p−t−ブチルベンズアミド、p−n−アミル
ベンズアミド、p−n−ヘキシルベンズアミド、p−n
−オクチルベンズアミド、p−アリルベンズアミド、p
−n−ブトキシベンズアミド、o−n−ブトキシベンズ
アミド、m−n−ブトキシベンズアミド、o−n−アミ
ルオキシベンズアミド、P−n−アミルオキシベンズア
ミド、p−i−アミルオキシベンズアミド、p−アリル
オキシベンズアミド、p−クロチルオキシベンズアミ
ド、o−i−クロチルオキシベンズアミド、3,5−ジエ
チルベンズアミド、3−エチル−5−エトキシベンズア
ミド、2,4−ジエトキシベンズアミド、2,4−ジプロポキ
シベンズアミド、3,5−ジプロポキシベンズアミド、2,6
−ジプロポキシベンズアミド、3,4−ジブトキシベンズ
アミド、2,4−ジアリルオキシベンズアミド、2,4−ジク
ロチルオキシベンズアミド、2,4−ジ−i−クロチルオ
キシベンズアミド。
p-i-propylbenzamide, pn-butylbenzamide, pt-butylbenzamide, pn-amylbenzamide, pn-hexylbenzamide, pn
-Octylbenzamide, p-allylbenzamide, p
-N-butoxybenzamide, o-n-butoxybenzamide, m-n-butoxybenzamide, o-n-amyloxybenzamide, P-n-amyloxybenzamide, p-i-amyloxybenzamide, p-allyloxybenzamide, p-crotyloxybenzamide, o-i-crotyloxybenzamide, 3,5-diethylbenzamide, 3-ethyl-5-ethoxybenzamide, 2,4-diethoxybenzamide, 2,4-dipropoxybenzamide, 3, 5-dipropoxybenzamide, 2,6
-Dipropoxybenzamide, 3,4-dibutoxybenzamide, 2,4-diallyloxybenzamide, 2,4-dicrotyloxybenzamide, 2,4-di-i-crotyloxybenzamide.

本発明の前記一般式で表わされる化合物はRで置換され
た安息香酸、Rで置換された安息香酸エステル又はRで
置換されたシアノベンゼン等より合成するか(これらの
合成方法は例えばアール・ビー・ワグナー,エイチ・デ
ィー・ズック(R.B.WAGNER,H.D.ZOOK)著のシンセティ
ック・オーガニック・ケミストリー(SYNTHETIC ORGANI
C CHEMISTRY)565〜589ページに記載されている)或い
はヒドロキシベンズアミド又はジヒドロキシベンズアミ
ドとアルキルハライド又はアルケニルハライドとを反応
させることにより得られる。
Is the compound represented by the above general formula of the present invention synthesized from R-substituted benzoic acid, R-substituted benzoic acid ester, R-substituted cyanobenzene, etc.・ SYNTHETIC ORGANI by RBWAGNER, HDZOOK
C CHEMISTRY) described on pages 565 to 589) or hydroxybenzamide or dihydroxybenzamide with an alkyl halide or an alkenyl halide.

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)還元
剤、(3)色素供与物質、(4)バインダーを含有し、
さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有することが好
ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を2
層に分け、前記(1)、(2)、(4)、(5)の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質(3)を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば2以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。
The photothermographic material of the present invention basically comprises (1) a photosensitive silver halide, (2) a reducing agent, (3) a dye-providing substance, and (4) a binder in one photothermographic layer. Contains,
Further, it is preferable to contain (5) an organic silver salt, if necessary. However, these do not necessarily have to be contained in a single photographic constituent layer.
The layers (1), (2), (4), and (5) are contained in the heat-developable photosensitive layer on one side, and the dye-donor substance is added to the layer on the other side adjacent to the photosensitive layer. As long as they can react with each other, such as containing (3), they may be contained separately in two or more constituent layers.

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の2種またはそれ以上に分割して設けても
よい。
Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more types such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, a high-density layer and a low-density layer, and the like.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に1または2以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる3つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。通常、青感光性層ではイエロー色
素、緑感光性層ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシア
ン色素が組み合わされるが、これに限らない。また、近
赤外感光性層を組み合わせることも可能である。
The photothermographic material of the invention has one or more photothermographic layers on a support. In the case of color, it generally has three heat-developable photosensitive layers having different color sensitivities, and in each photosensitive layer, dyes having different hues are formed or released by heat development. Usually, a yellow dye is combined with the blue photosensitive layer, a magenta dye is combined with the green photosensitive layer, and a cyan dye is combined with the red photosensitive layer, but the combination is not limited thereto. It is also possible to combine a near-infrared photosensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。
The structure of each layer can be arbitrarily selected according to the purpose.For example, a structure in which a red photosensitive layer, a green photosensitive layer, and a blue photosensitive layer are sequentially formed on a support, and conversely, a blue photosensitive layer is sequentially formed on a support. Layer, green photosensitive layer, red photosensitive layer, or on the support,
There are configurations such as a green photosensitive layer, a red photosensitive layer, and a blue photosensitive layer.

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
調製するのに用いられるものと同様の方法が適用でき
る。
The photothermographic material of the invention may be provided with a non-photosensitive layer such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer and a release layer in addition to the photothermographic layer.
For coating the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on a support, the same methods as those used for coating and preparing a general silver halide photosensitive material can be applied.

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。
When the photothermographic material of the invention is of the color type, a dye-donor substance is used.

本発明の色素供与物質としては、例えば特願昭60-18518
6号、特願昭60-271117号、特願昭61-11563号に記載され
ている非拡散性の色素を形成する色素供与物質でも良い
が、好ましくは拡散性の色素を形成又は方式する拡散型
色素供与物質であり、特にカップリング反応により拡散
性の色素を形成する化合物が好ましい。
Examples of the dye-donor substance of the present invention include Japanese Patent Application No. 60-18518.
No. 6, Japanese Patent Application No. 60-271117, Japanese Patent Application No. 61-11563, dye-providing dye-forming substances which form a non-diffusible dye may be used, but preferably a diffusible dye forming or system is used. A compound that is a dye-providing substance, and is particularly preferably a compound that forms a diffusible dye by a coupling reaction.

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び/又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質(すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する)と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する)に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。
Hereinafter, the dye-providing substance that can be used in the present invention will be described. The dye-donating substance may be any one as long as it can participate in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and / or the organic silver salt optionally used and can form or release a diffusible dye as a function of the reaction, Depending on the reaction form, a negative-working dye-donor that acts on a positive function (that is, it forms a negative dye image when using a negative-working silver halide) and a positive-working that works on a negative function. Dye-donor substances (ie, a positive dye image is formed when a negative-working silver halide is used). Negative type dye-donor substances are further classified as follows.

各々の色素供与物質についてさらに説明する。還元性色
素放出化合物としては、例えば一般式(2)で示される
化合物が挙げられる。
Each dye-donor will be further described. Examples of the reducing dye releasing compound include compounds represented by the general formula (2).

一般式(2) Car−NHSO2−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び/又は必要に応じ
て用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を放
出する還元性の基質(所謂キャリアー)であり、Dyeは
拡散性の色素残基である。
General formula (2) Car-NHSO 2 -Dye In the formula, Car is a reducing substrate (so-called carrier) that is oxidized to release a dye upon reduction of the photosensitive silver halide and / or the organic silver salt used as necessary. ), And Dye is a diffusible dye residue.

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
57-179840号、同58-116537号、同59-60434号、同59-658
39号、同59-71046号、同59-87450号、同59-88730号、同
59-123837号、同59-165054号、同59-165055号各明細書
等に記載されている。
Specific examples of the above reducing dye-releasing compound include those disclosed in JP-A-
57-179840, 58-116537, 59-60434, 59-658
39, 59-71046, 59-87450, 59-88730, 59
59-123837, 59-165054, 59-165055 and the like.

別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式(3)
で示される化合物が挙げられる。
As another reducing dye-releasing compound, for example, general formula (3)
The compound shown by is mentioned.

一般式(3) 式中、A1、A2は各々水素原子、ヒドロキシ基又はアミノ
基を示し、Dyeは一般式(2)で示されたDyeと同義であ
る。上の化合物の具体例は特開昭59−124329号公報に示
されている。
General formula (3) In the formula, A 1 and A 2 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group or an amino group, and Dye has the same meaning as Dye represented by the general formula (2). Specific examples of the above compounds are shown in JP-A-59-124329.

カップリング色素放出型化合物としては、一般式(4)
で示される化合物が挙げられる。
As the coupling dye-releasing compound, a compound represented by the general formula (4)
The compound shown by is mentioned.

一般式(4) Cp1JDye 式中、Cp1は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を
放出することができる有機基(いわゆるカプラー残基)
であり、Jは2価の結合基であり、還元剤の酸化体との
反応によりCp1とJとの結合が開裂する。n1は0又は1
を表わし、Dyeは一般式(2)で定義されたものと同義
である。またCp1はカップリング色素放出型化合物を非
拡散性にする為に各種のバラスト基で置換されているこ
とが好ましく、バラスト基としては用いられる感光材料
の形態に応じて炭素原子数8個以上(より好ましくは12
個以上)の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親
水性基、或いは8個以上(より好ましくは12個以上)の
炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に
有する基である。別の特に好ましいバラスト基としては
ポリマー鎖を挙げることができる。
General formula (4) Cp 1 JDye In the formula, Cp 1 is an organic group capable of reacting with an oxidant of a reducing agent to release a diffusible dye (so-called coupler residue).
And J is a divalent linking group, and the bond between Cp 1 and J is cleaved by the reaction with the oxidized form of the reducing agent. n 1 is 0 or 1
And Dye has the same meaning as defined by the general formula (2). Further, Cp 1 is preferably substituted with various ballast groups in order to make the coupling dye-releasing compound non-diffusible. The ballast group has 8 or more carbon atoms depending on the form of the photosensitive material used. (More preferably 12
Or more) organic groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups, or groups having both 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups. is there. Another particularly preferred ballast group may include a polymer chain.

上記の一般式(4)で示される化合物の具体例として
は、特開昭57-186744号、同57-122596号、同57-160698
号、同59-174834号、同57-224883号、同59-159159号、
同59-231540号各明細書に記載されている。
Specific examples of the compound represented by the above general formula (4) include JP-A Nos. 57-186744, 57-122596, and 57-160698.
Issue 59-174834, Issue 57-224883, Issue 59-159159,
No. 59-231540, which is described in each specification.

カップリング色素形成型化合物としては、一般式(5)
で示される化合物が挙げられる。
Examples of the coupling dye-forming compound include those represented by the general formula (5)
The compound shown by is mentioned.

一般式(5) Cp2FB 式中、Cp2は還元剤の酸化体と反応(カップリング反
応)して拡散性の色素を形成することができる有機基
(いわゆるカプラー残基)であり、Fは二価の結合基を
表わし、Bはバラスト基を表わす。
Formula (5) Cp 2 FB In the formula, Cp 2 is an organic group (so-called coupler residue) capable of reacting with an oxidizing product of a reducing agent (coupling reaction) to form a diffusible dye, and Fp Represents a divalent linking group, and B represents a ballast group.

Cp2で表わされるカプラー残基としては形成される色素
の拡散性の為にその分子量が700以下が好ましく、より
好ましくは500以下である。
The coupler residue represented by Cp 2 has a molecular weight of preferably 700 or less, more preferably 500 or less because of the diffusibility of the dye formed.

また、バラスト基は一般式(4)で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に8個以上(より好
ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボキシ
基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポリ
マー鎖がより好ましい。
Further, the ballast group is preferably the same ballast group as the ballast group defined by the general formula (4), particularly 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. A group having both groups is preferable, and a polymer chain is more preferable.

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式(6)で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
As the coupling dye-forming compound having the polymer chain, a polymer having a repeating unit derived from the monomer represented by the general formula (6) is preferable.

一般式(6) Cp2FYZL 式中、Cp2、Fは一般式(5)で定義されたものと同義
であり、Yはアルキレン基、アリーレン基又はアラルキ
レン基を表わし、lは0または1を表わし、Zは2価の
有機基を表わし、Lはエチレン性不飽和基又はエチレン
性不飽和基を有する基を表わす。
General formula (6) Cp 2 FY l ZL In the formula, Cp 2 and F have the same meanings as defined in general formula (5), Y represents an alkylene group, an arylene group or an aralkylene group, and 1 represents 0 or 1 represents, Z represents a divalent organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式(5)及び(6)で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59-124339号、
同59-181345号、同60-2950号、特願昭59-179657号、同5
9-181604号、同59-182506号、同59-182507号の各明細書
等に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。
Specific examples of the coupling dye-forming compounds represented by the general formulas (5) and (6) include JP-A-59-124339,
59-181345, 60-2950, Japanese Patent Application No. 59-179657, 5
No. 9-181604, No. 59-182506, No. 59-182507, and the like, and examples thereof include the following compounds.

例示色素供与物質 ポリマー 上述の一般式(4)、(5)及び(6)において、Cp1
又はCp2で定義されるカプラー残基について更に詳述す
ると、下記一般式で表わされる基が好ましい。
Exemplified dye donor polymer In the above general formulas (4), (5) and (6), Cp 1
Further, the coupler residue defined by Cp 2 will be described in more detail, and a group represented by the following general formula is preferred.

式中、R7、R8、R9及びR10はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わし、
これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アル
コキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン
原子等で置換されていてもよい。
In the formula, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group,
Acyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group Represents a ureido group, an alkylthio group, an arylthio group, a carboxy group, a sulfo group or a heterocyclic residue,
These are further substituted with hydroxyl group, carboxy group, sulfo group, alkoxy group, cyano group, nitro group, alkyl group, aryl group, aryloxy group, acyloxy group, acyl group, sulfamoyl group, carbamoyl group, imide group, halogen atom, etc. It may have been done.

これらの置換基はCp1及びCp2の目的に応じて選択され、
前述の如くCp1においては置換基の一つはバラスト基で
あることが好ましく、Cp2においては形成される色素の
拡散性を高めるために分子量が700以下、より好ましく
は500以下になるよう置換基が選択されることが好まし
い。
These substituents are selected according to the purpose of Cp 1 and Cp 2 ,
As described above, in Cp 1 , one of the substituents is preferably a ballast group, and in Cp 2 , it is substituted so that the molecular weight is 700 or less, more preferably 500 or less in order to enhance the diffusibility of the dye formed. It is preferred that a group is selected.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式(1
7)で表わされる酸化性色素放出化合物がある。
As the positive type dye-donating substance, for example, the following general formula (1
There are oxidizing dye-releasing compounds represented by 7).

一般式(17) 式中、W1はキノン環(この環上に置換基を有していても
良い)を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、R
11はアルキル基又は水素原子を表わし、Eは (式中R12はアルキル基又は水素原子を表わし、R13は酸
素原子又は を表わす。)又は−SO2−を表わし、rは0又は1を表
わし、Dyeは一般式(2)で定義されたものと同義であ
る。この化合物の具体例は特開昭59-166954号、同59-15
4445号等の明細書に記載されている。
General formula (17) In the formula, W 1 represents a group of atoms necessary for forming a quinone ring (which may have a substituent on this ring), and R 1
11 represents an alkyl group or a hydrogen atom, and E is (In the formula, R 12 represents an alkyl group or a hydrogen atom, and R 13 represents an oxygen atom or Represents ) Or —SO 2 —, r represents 0 or 1, and Dye has the same meaning as defined in formula (2). Specific examples of this compound are disclosed in JP-A Nos. 59-166954 and 59-15.
It is described in the specification such as 4445.

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(18)で
表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。
Another positive dye-donor substance is a compound represented by the following general formula (18), which loses its dye releasing ability when oxidized.

一般式(18) 式中W2はベンゼン環(環上に置換基を有していても良
い)を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
R11、r、E、Dyeは一般式(17)で定義されたものと同
義である。この化合物の具体例は特開昭59-124327号、
同59-152440号等の明細書に記載されている。
General formula (18) In the formula, W 2 represents a group of atoms necessary for forming a benzene ring (which may have a substituent on the ring),
R 11 , r, E and Dye have the same meaning as defined in the general formula (17). A specific example of this compound is JP-A-59-124327.
No. 59-152440 and the like.

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
(19)で表わされる化合物が挙げられる。
Still another positive type dye-donor substance includes compounds represented by the following general formula (19).

一般式(19) 上式において、W2、R11、Dyeは一般式(18)において定
義されたものと同義である。この化合物の具体的は特開
昭59-154445号等に記載されている。
General formula (19) In the above formula, W 2 , R 11 and Dye have the same meaning as defined in the general formula (18). The specifics of this compound are described in JP-A-59-154445.

上述の一般式(2)、(3)、(4)、(17)(18)及
び(19)においてDyeで表わされる拡散性色素の残基に
ついてさらに詳述する。拡散性色素の残基としては、色
素の拡散性の為に分子量が800以下、より好ましくは600
以下であることが好ましく、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル
色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フ
タロシアニン色素等の残基が挙げられる。これらの色素
残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能な一時短波化
された形でもよい。また、これらの色素残基は画像の耐
光性を上げる目的で、例えば特開昭59-48765号、同59-1
24337号に記載されているキレート可能な色素残基も好
ましい一形態である。
The residue of the diffusible dye represented by Dye in the above general formulas (2), (3), (4), (17), (18) and (19) will be described in more detail. The residue of the diffusible dye has a molecular weight of 800 or less, more preferably 600 because of the diffusibility of the dye.
The following are preferred, and examples thereof include residues of azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, phthalocyanine dyes and the like. These dye residues may be in the form of a temporary short-wave that allows multiple colors during heat development or transfer. Further, these dye residues are used for the purpose of improving the light resistance of an image, for example, JP-A-59-48765 and 59-1.
The chelatable dye residue described in 24337 is also a preferred form.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は1m2当たり0.005g〜50g、好ましくは0.1g〜10g用
いることができる。
These dye-donor substances may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited, depending on the type of the dye-donating substance, a single use or a combination use of two or more kinds, or whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or two or more kinds of multilayers. It may be determined depending on the case, but for example, the amount used may be 0.005 g to 50 g, preferably 0.1 g to 10 g per 1 m 2 .

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または高
沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸
化ナトリウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(例え
ば、塩酸または硝酸等)にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。
The method for incorporating the dye-donor substance used in the present invention into the photographic constituent layer of the photothermographic material is arbitrary and includes, for example, a low-boiling point solvent (methanol, ethanol, ethyl acetate, etc.) or a high-boiling point solvent (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tritium). Cresyl phosphate, etc.) and then ultrasonically dispersed or dissolved in an alkaline aqueous solution (eg, 10% sodium hydroxide solution), and then neutralized with a mineral acid (eg, hydrochloric acid or nitric acid). It can be used after being used or after being dispersed with a suitable polymer aqueous solution (eg, gelatin, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.) using a ball mill.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。さらに好まし
い実施態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤を用いることができる。
The photosensitive silver halide used in the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples thereof include silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide is
It can be prepared by any method such as a single jet method and a double jet method in the field of photographic technology. According to a further preferred embodiment, a silver halide emulsion having silver halide grains having a shell can be used.

また、例えば特開昭58-111933号、同58-111934号、同58
-108526号、リサーチ・ディスクロージャー22534号等に
記載されているような、2つの平行する結晶面を有し、
かつ、これらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶より
も面積が大きい粒子であって、そのアスペクト比すなわ
ち、粒子の直径対厚みの比が5:1以上の平板状ハロゲン
化銀粒子から成るハロゲン化銀乳剤を用いることもでき
る。
In addition, for example, JP-A-58-111933, JP-A-58-111934 and JP-A-58-111934.
-108526, Research Disclosure 22534, etc., having two parallel crystal faces,
And, each of these crystal faces is a grain having a larger area than the other single crystal of this grain, and its aspect ratio, that is, the ratio of the diameter of the grain to the thickness of the tabular silver halide grain of 5: 1 or more, It is also possible to use a silver halide emulsion consisting of

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2,
592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、同3,511,6
62号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,703,584
号、同3,736,140号等に記載されている如く、ハロゲン
化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高い
ハロゲン化銀である。また、米国特許第3,271,157号、
同第3,447,927号および同第3,531,291号に記載されてい
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第3,761,276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、また
は特開昭50-8524号および同50-38525号等に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭52-156614号および特開昭55-127549号に記
載されているハロゲン化銀乳剤などである。
Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing an internal latent image type silver halide grain whose surface is not previously fogged can be used. For internal latent image type silver halide in which the surface is not previously fogged, for example, U.S. Pat.
592,250, 3,206,313, 3,317,322, 3,511,6
No. 62, No. 3,447,927, No. 3,761,266, No. 3,703,584
No. 3,736,140, etc., the silver halide has a higher sensitivity inside the grain than at the surface of the grain. Also, U.S. Patent No. 3,271,157,
No. 3,447,927 and No. 3,531,291, a silver halide emulsion having silver halide grains containing a polyvalent metal ion, or a dopant described in U.S. Pat. A silver halide emulsion in which the grain surfaces of silver halide grains are weakly chemically sensitized, or a silver halide emulsion comprising grains having a laminated structure described in JP-A Nos. 50-8524 and 50-38525,
Other examples include silver halide emulsions described in JP-A-52-156614 and JP-A-55-127549.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。
The photosensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method in the photographic art.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好ましくは
約0.01μm〜約0.5μmである。
The silver halide in the above light-sensitive emulsion may be coarse particles or fine particles, but the preferable grain size is about 0.001 μm to about 1.5 μm, and more preferably about 0.01 μm to about 0.01 μm. It is about 0.5 μm.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, a photosensitive silver salt-forming component may be allowed to coexist with an organic silver salt described below to form photosensitive silver halide on a part of the organic silver salt. .

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
一層当り支持体1m2に対して、0.001g〜50gであること
が好ましく、より好ましくは、0.1g〜10gである。
These photosensitive silver halide and photosensitive silver salt-forming component can be used in combination in various methods, and the amount used is
The amount is preferably 0.001 g to 50 g, and more preferably 0.1 g to 10 g per 1 m 2 of the support.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス(3核又
は4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。
Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar-cyanine, styryl, hemicyanine and oxonol.

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分1モル当り1×10-4モル〜1モルで
ある。更に好ましくは、1×10-4モル〜1×10-1モルで
ある。
The addition amount of these sensitizing dyes is 1 × 10 −4 to 1 mol per mol of the photosensitive silver halide or the silver halide-forming component. More preferably, it is 1 × 10 -4 mol to 1 × 10 -1 mol.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
In the photothermographic material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩として
は、特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同52-141222
号、同53-36224号および同53-37610号等の各公報ならび
に米国特許第3,330,633号、同第3,794,496号、同第4,10
5,451号等の各明細書中に記載されているような長鎖の
脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸
の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀、α−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀な
ど、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸
銀など、特公昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416
号、同45-22185号、特開昭52-137321号、特開昭58-1186
38号、同58-118639号、米国特許第4,123,274号等の各公
報に記載されているイミノ基の銀塩がある。
Examples of the organic silver salt used in the photothermographic material of the present invention include JP-B-43-4921, JP-A-49-52626, and JP-A-52-141222.
No. 53-36224, No. 53-37610, etc., and U.S. Pat.Nos. 3,330,633, 3,794,496, and 4,10
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having a heterocycle such as those described in each specification such as 5,451, such as silver laurate, silver myristate, silver palmitate, and stearin. Aromatic carboxylic acid silver, such as silver acid salt, silver arachidonic acid, silver behenate, α- (1-phenyltetrazolethio) acetic acid silver, for example, silver benzoate, silver phthalate, etc. 12700, 45-18416
No. 45-22185, JP-A-52-137321, JP-A-58-1186
No. 38, No. 58-118639, U.S. Pat. No. 4,123,274 and the like, there are silver salts of imino groups.

その他特開昭52-31728号に記載されている様な安定度定
数4.5−10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980号明細
書に記載されている様なイミダゾリンチオンの銀塩等が
用いられる。
In addition, a silver complex compound having a stability constant of 4.5-10.0 as described in JP-A-52-31728, a silver salt of imidazoline thione as described in U.S. Pat. No. 4,168,980, and the like are used.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。
Among the above organic silver salts, silver salts of imino groups are preferable,
Particularly, a silver salt of a benzotriazole derivative, more preferably 5-methylbenzotriazole and its derivative, sulfobenzotriazole and its derivative, N-alkylsulfamoylbenzotriazole and its derivative are preferable.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。
The organic silver salt used in the present invention may be used alone or in combination of two or more kinds. The silver salt may be prepared in a suitable binder and used as it is without isolation, or the isolated product may be dispersed in the binder by a suitable means before use. Examples of the dispersing method include, but are not limited to, a ball mill, a sand mill, a colloid mill and a vibration mill.

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。
Further, the method for preparing the organic silver salt is generally a method in which silver nitrate and a raw material organic compound are dissolved and mixed in water or an organic solvent, but a binder may be added if necessary, or sodium hydroxide or the like may be added. It is also effective to add an alkali to accelerate the dissolution of the organic compound or to use an ammoniacal silver nitrate solution.

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル
当り0.01モル〜500モルが好ましく、より好ましくは0.1
〜100モルである。さらに好ましくは0.3〜30モルであ
る。
The amount of the organic silver salt used is usually preferably 0.01 to 500 mol, and more preferably 0.1 to 1 mol, per 1 mol of the photosensitive silver halide.
~ 100 mol. More preferably, it is 0.3 to 30 mol.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。
As the reducing agent used in the photothermographic material of the present invention, those commonly used in the field of photothermographic materials can be used.

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭57-186744号、同58-79247号、
同58-149046号、同58-149047号、同59-124339号、同59-
181345号、同60-2950号等に開示されている様な還元剤
の酸化体とカップリングする事によって、拡散性の色素
を放出あるいは、形成する色素供与物質である場合は、
本発明に用いられる還元剤としては、例えば米国特許第
3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,328号各明
細書、またはRD No.12146号、同No.15108、同No.15127
および特開昭56-27132号公報に記載のp−フェニレンジ
アミン系およびp−アミノフェノール系現像主薬、フォ
スフォロアミドフェノール系、スルホンアミドフェノー
ル系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、ま
たヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができる。ま
た、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開昭
53-135628号、同57-79035号等に記載されている発色現
像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。
Dye-donor substances used in the photothermographic material of the present invention, for example, JP-A-57-186744, 58-79247,
58-149046, 58-149047, 59-124339, 59-
No. 181345, No. 60-2950 and the like, by coupling with an oxidant of a reducing agent as disclosed in, a dye-donating substance that releases or forms a diffusible dye,
Examples of the reducing agent used in the present invention include US Pat.
No. 3,531,286, No. 3,761,270, No. 3,764,328, or RD No. 12146, No. 15108, No. 15127
And the p-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphoroamidophenol-based, sulfonamidephenol-based developing agents, sulfonamideaniline-based developing agents, and hydrazone-based color development described in JP-A-56-27132. A developing agent or the like can be used. Also, U.S. Pat.Nos. 3,342,599 and 3,719,492, JP
The color developing agent precursors described in JP-A-53-135628 and JP-A-57-79035 can also be advantageously used.

特に好ましい還元剤として、特開昭56-146133号及び特
願昭61−71683号に記載のN−(P−N,N−ジアルキル)
フェニルスルファミン酸塩が挙げられる。
Particularly preferred reducing agents are N- (PN, N-dialkyl) s described in JP-A-56-146133 and Japanese Patent Application No. 61-71683.
Examples include phenylsulfamate.

前記還元剤は2種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。
Two or more reducing agents may be used at the same time. It is also possible to use a black-and-white developing agent together for the purpose of improving the developability.

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭57-179840号、同58-58543号、同59-152440号、同59-1
54445号等に示されるような酸化により色素を放出する
化合物、酸化されることにより色素放出能力を失う化合
物、還元されることにより色素を放出する化合物等の場
合(あるいは単純に銀画像のみを得る場合)には、以下
に述べるような現像主薬を用いることもできる。
Further, the dye-donor substances used in the present invention include JP-A-57-179840, JP-A-58-58543, JP-A-59-152440, and JP-A-59-1.
In the case of compounds that release dyes by oxidation as shown in 54445, compounds that lose dye releasing ability by oxidation, compounds that release dyes by reduction (or simply obtain only silver image) In the case), a developing agent as described below can also be used.

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、3−ピ
ラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。
For example, phenols, sulfonamide phenols,
Or polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybinaphthyls and methylenebisnaphthols,
Methylene bisphenols, ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones and paraphenylenediamines.

これら前記の現像主薬も又単独、或いは2種以上組合せ
て用いることができる。
These developing agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀1モルに対して0.01〜15
00モルの範囲であり、好ましくは0.1〜200モルである。
The amount of the reducing agent used in the photothermographic material of the invention depends on the type of the photosensitive silver halide used, the type of the organic acid silver salt, the type of other additives, etc. Is 0.01 to 15 per mol of photosensitive silver halide.
The amount is in the range of 00 mol, preferably 0.1 to 200 mol.

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン
誘導体、セルロース誘導体の、タンパク質、デンプン、
アラビアゴム等の多糖類のような天然物質等の合成或い
は天然の高分子物質を1又は2以上組合せて用いること
ができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマ
ーとを併用することは好ましく、より好ましくは特開昭
59-229556号に記載のゼラチンとポリビニルピロリドン
(ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合体も含
む)との混合バインダーである。
Examples of the binder used in the photothermographic material of the present invention include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, gelatin derivatives such as phthalated gelatin, and cellulose derivatives. , Protein, starch,
One or more synthetic or natural polymeric substances such as natural substances such as polysaccharides such as gum arabic can be used in combination. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, more preferably JP-A
It is a mixed binder of gelatin described in 59-229556 and polyvinylpyrrolidone (including a copolymer of vinylpyrrolidone and another monomer).

バインダーの使用量は、通常支持体1m2当たり0.05g〜5
0gであり、好ましくは0.1g〜10gである。
The amount of the binder used is usually 0.05 g to 5 per 1 m 2 of the support.
It is 0 g, preferably 0.1 g to 10 g.

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1〜10g
用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。
Further, the binder is 0.1 to 10 g per 1 g of the dye-donor substance.
It is preferably used, and more preferably 0.25 to 4 g.

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。
The support used in the photothermographic material of the present invention includes
For example, polyethylene film, cellulose acetate film and polyethylene terephthalate film, synthetic plastic film such as polyvinyl chloride, photographic base paper, printing paper, paper for baryta paper and resin-coated paper, and electronic materials on these supports. Examples thereof include a support coated with and cured by a linear curable resin composition.

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。
The photothermographic material of the present invention may contain various additives, if necessary, in addition to the above components.

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭46-4928号、
同46-6077号、同49-5019号、同49-5020号、同49-91215
号、同49-107727号、同50-2524号、同50-67132号、同50
-67641号、同50-114217号、同52-33722号、同52-99813
号、同53-1020号、同53-55115号、同53-76020号、同53-
125014号、同54-156523号、同54-156524号、同54-15652
5号、同54-156526号、同55-4060号、同55-4061号、同55
-32015号等の公報ならびに西独特許第2,140,406号、同
第2,141,063号、同2,220,618号、米国特許第3,847,612
号、同第3,782,941号、同第4,201,582号並びに特開昭57
-207244号、同57-207245号、同58-189628号、同58-1935
41号等の各明細書に記載されている化合物である。
What is known as a toning agent in the photothermographic material may be added to the photothermographic material of the invention as a development accelerator. As the color tone agent, for example, JP-A-46-4928,
46-6077, 49-5019, 49-5020, 49-91215
No. 49, No. 107727, No. 50-2524, No. 50-67132, No. 50
-67641, 50-114217, 52-33722, 52-99813
No. 53, No. 53-1020, No. 53-55115, No. 53-76020, No. 53-
125014, 54-156523, 54-156524, 54-15652
No. 5, No. 54-156526, No. 55-4060, No. 55-4061, No. 55
-32015, etc. and West German Patents 2,140,406, 2,141,063, 2,220,618, and U.S. Patent 3,847,612
No. 3,782,941, No. 4,201,582 and JP-A-57
-207244, 57-207245, 58-189628, 58-1935
The compounds are described in each specification such as No. 41.

別の現像促進剤としては、特開昭59-177550号、同59-11
1636号に記載の化合物が挙げられる。また特願昭59-280
881号に記載の現像促進剤放出化合物も用いることがで
きる。
Other development accelerators include JP-A-59-177550 and 59-11.
The compounds described in 1636 are mentioned. Japanese Patent Application Sho 59-280
Development accelerator releasing compounds described in 881 can also be used.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739号
に記載されている高級脂肪族、特公昭47-11113号に記載
の第2水銀塩、特開昭51-47419号に記載のN−ハロゲン
化合物、米国特許第3,700,457号、特開昭51-50725号に
記載のメルカプト化合物放出性化合物、同49-125016号
に記載のアリールスルホン酸、同51-47419号に記載のカ
ルボン酸リチウム塩、英国特許第1,455,271号、特開昭5
0-101,019号に記載の酸化剤、同53-19825号に記載のス
ルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同51-3223号
に記載の2−チオウラシル類、同51-26019号に記載のイ
オウ単体、同51-42529号、同51-81124号、同55-93149号
に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合物、同
51-57435号に記載のロジンあるいはジテルペン類、同51
-104338号に記載のフリーのカルボキシル基又はスルホ
ン酸基を有したポリマー酸、米国特許第4,138,265号に
記載のチアゾリンチオン、特開昭54-51821号、米国特許
第4,137,079号に記載の1,2,4−トリアゾールあるいは5
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、特開昭55-140833
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55-142331
号に記載の1,2,3,4−チアトリアゾール類、同59-46641
号、同59-57233号、同59-57234号に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59-111636
号に記載のチオール化合物、同60-198540号に記載のハ
イドロキノン誘導体、同60-227255号に記載のハイドロ
キノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等が
あげられる。
Examples of the antifoggant include higher aliphatic compounds described in U.S. Pat. No. 3,645,739, second mercury salts described in Japanese Patent Publication No. 47-11113, N-halogen compounds described in JP-A No. 51-47419, U.S. Pat.No. 3,700,457, mercapto compound-releasing compounds described in JP-A-51-50725, arylsulfonic acids described in 49-125016, lithium carboxylic acid salts described in 51-47419, British Patent No. 1,455,271, JP 5
Oxidizing agents described in 0-101,019, sulfinic acids or thiosulfonic acids described in 53-19825, 2-thiouracils described in 51-3223, sulfur simple substance described in 51-26019, 51 -42529, 51-81124, 55-93149, disulfide and polysulfide compounds,
Rosin or diterpenes described in 51-57435, 51
-Polymer acid having a free carboxyl group or sulfonic acid group described in No. 104338, thiazoline thione described in U.S. Patent No. 4,138,265, JP-A-54-51821, U.S. Patent No. 4,137,079 1,2 , 4-triazole or 5
-Mercapto-1,2,4-triazole, JP-A-55-140833
Thiosulfinic acid esters described in No. 55-142331
1,2,3,4-thiatriazoles described in No. 59-46641
No. 59-57233, No. 59-57234 dihalogen compound or trihalogen compound, further 59-111636
Thiol compounds described in JP-A No. 60-198540, hydroquinone derivatives described in JP-A No. 60-198540, and combined use of a hydroquinone derivative described in JP-A No. 60-227255 with a benzotriazole derivative.

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
60-218169号に記載されている親水性基を有する抑制
剤、特願昭60-262177号に記載されているポリマー抑制
剤および特願昭60-263564号に記載のバラスト基を有す
る抑制剤化合物が挙げられる。
As another particularly preferable antifoggant, Japanese Patent Application No.
Inhibitor having a hydrophilic group described in 60-218169, polymer inhibitor described in Japanese Patent Application No. 60-262177, and inhibitor compound having a ballast group described in Japanese Patent Application No. 60-263564. Is mentioned.

さらに、無機或いは有機の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸として塩基性物質を放出する化合物(例
えばグアニジニウムトリクロロアセテート)、分子内求
核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する
化合物等が挙げられ、例えば特開昭56-130745号、同56-
132332号、英国特許2,079,480号、米国特許第4,060,420
号、特開昭59-157637号、同59-166943号、同59-180537
号、同59-174830号、同59-195237号等に記載されている
塩基放出剤等を挙げることができる。
In addition, an inorganic or organic base or base precursor can be added. Examples of the base precursor include a compound which releases a basic substance by decarboxylation upon heating (eg, guanidinium trichloroacetate), a compound which decomposes by a reaction such as an intramolecular nucleophilic substitution reaction to release an amine, and the like. JP-A-56-130745, 56-
132332, British Patent 2,079,480, U.S. Patent No. 4,060,420
No. 59-157637, 59-166943, 59-180537
No. 59-174830, No. 59-195237 and the like.

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサ
ーチ・ディスクロージャー誌Vol.170、1978年6月No.17
029号、特願昭60−276615号公報等に記載されている。
In addition, various additives used in the photothermographic material as required, for example, antihalation dyes, fluorescent whitening agents, hardeners, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, matting agents,
Surfactants, anti-fading agents, etc. are specifically mentioned, specifically, Research Disclosure Vol.170, June 1978 No.17.
No. 029 and Japanese Patent Application No. 60-276615.

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。
The photothermographic material of the invention is preferably provided with a protective layer.

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特
に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導
体、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活性
剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩
粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
Various additives used in the field of photography can be used in the protective layer. Examples of the additive include various matting agents, colloidal silica, sliding agents, organic fluoro compounds (particularly fluorine-based surfactants), antistatic agents, ultraviolet absorbers, high boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives, polymers. Examples thereof include latex, surfactants (including polymer surfactants), hardeners (including polymer hardeners), organic silver salt particles, non-photosensitive silver halide particles, and the like.

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,1978年6月No.17029号、特願昭60−2766
15号公報に記載されている。
These additives are described in Research Disclosure Vol.170, June 1978 No.17029, Japanese Patent Application No. 60-2766.
It is described in JP-A-15.

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば3級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第3,
709,690号に記載されているものが好ましく用いられ
る。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウ
ム塩、3級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビ
ニルアルコール等と混合して支持体上に塗布することに
より得られる。別の有用な色素受容物質としては特開昭
57-207250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるも
のが挙げられる。
The image receiving layer of the image receiving member effectively used in the present invention,
It suffices that it has a function of receiving the dye in the photothermographic layer which is released or formed by the heat development, and is, for example, a polymer containing a tertiary amine or a quaternary ammonium salt, and is described in US Pat.
Those described in No. 709,690 are preferably used. A typical image-receiving layer for diffusion transfer can be obtained by mixing a polymer containing an ammonium salt, a tertiary amine or the like with gelatin, polyvinyl alcohol or the like and coating the mixture on a support. Another useful dye receiving material is JP-A
Examples thereof include those formed of a heat-resistant organic polymer substance having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher and 250 ° C. or lower described in JP-A No. 57-207250.

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。
These polymers may be carried on a support as an image receiving layer, or may be used as a support itself.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレ
ン、炭素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導
体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、
ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリア
セタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポ
リ三塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ
−N,N−ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル
基、ペンタクロロフェニル基および2,4−ジクロロフェ
ニル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリ−tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類、ポリスルホン、ビスフェノールAポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類があげられる。ま
た、ポリマーハンドブックセカンドエディション(ジェ
イ・ブランドラップ,イー・エイチ・インマーガット
編)ジョンウィリィアンドサンズ{Polymer Handbook 2
nd ed.(J,Brandrup,E.H.Immergut編)John Wiley&Son
s}出版に記載されているガラス転移温度40℃以下の合
成ポリマーも有用である。一般的には前記高分子物質の
分子量としては2,000〜200,000が有用である。これらの
高分子物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いて
もよく、また2種以上を組み合せて共重合体として用い
てもよい。
Examples of the heat-resistant organic polymer substance include polystyrene, polystyrene derivatives having a substituent having 4 or less carbon atoms, polyvinylcyclohexane, polydivinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole,
Polyacetals such as polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal and polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrifluoroethylene, polyacrylonitrile, poly-N, N-dimethylallylamide, p-cyanophenyl group , Polyacrylate having pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, polypropylmethacrylate, polyisopropylmethacrylate, polyisobutylmethacrylate, poly-tert-butylmethacrylate, polycyclohexyl Methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyethylene terephthale Examples thereof include polyesters such as polyester, polysulfone, polycarbonates such as bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, and cellulose acetates. Also, Polymer Handbook Second Edition (edited by Jay Brand Wrap, EH Inmargat) John Willy and Sons {Polymer Handbook 2
nd ed. (J, Brandrup, EHImmergut) John Wiley & Son
s} Synthetic polymers having a glass transition temperature of 40 ° C. or lower described in the publication are also useful. Generally, 2,000 to 200,000 is useful as the molecular weight of the polymer substance. These polymeric substances may be used alone or as a mixture of two or more kinds, or may be used as a copolymer by combining two or more kinds.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフエニルカルボ
ン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよ
い。たとえば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジカ
ルボメトキシ−4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。
Examples of useful polymers include cellulose acetate such as triacetate and diacetate, heptamethylenediamine and terephthalic acid, fluorenedipropylpropylamine and adipic acid, hexamethylenediamine and diphenic acid, polyamide by a combination of hexamethylenediamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. And polyester, polyethylene terephthalate, and polycarbonate prepared by combining diphenyl carboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, and the like. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy-4-benzenesulfonic acid or the like as a modifier is also effective.

特に好ましい受像層としては、特開昭59-223425号に記
載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60-19138号に
記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げられ
る。
Particularly preferred image-receiving layers include the layer made of polyvinyl chloride described in JP-A-59-223425 and the layer made of polycarbonate and a plasticizer described in JP-A-60-19138.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
These polymers can be used as an image receiving layer (image receiving member) which also serves as a support. At that time, the support may be formed of a single layer or a plurality of layers. Good.

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。
As the support for the image-receiving member, any support such as a transparent support or an opaque support may be used. For example, a film of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene or the like and the support thereof may be used. Supports containing pigments such as titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, baryta paper, RC paper laminated with a thermoplastic resin containing pigment on paper, cloth, glass, aluminum, etc. Metals, etc., or a support obtained by coating and curing an electron beam curable resin composition containing a pigment on these supports, and a support provided with a coating layer containing a pigment on these supports. Etc.

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。
In particular, a support obtained by coating and curing an electron beam curable resin composition containing a pigment on paper, or directly or on the paper has a pigment coating layer, and the electron beam curable resin on the pigment coating layer. The support coated with the composition and cured can be used as it is as an image receiving member because the resin layer can be used as an image receiving layer by itself.

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である1層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層(反射
層)を含ませることもでき、そういった層は受像層中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層(反射層)は必要な反射を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。
When the present invention is applied to a heat-developable color light-sensitive material, various polymers described above can be used as an image-receiving layer as a mordant for a dye image, and the image-receiving layer is a separate layer containing the image-receiving layer on a suitable support. It may be an image receiving element or the image receiving layer may be a single layer which is part of a heat developable color photographic material. If desired, an opaque layer (reflective layer) can be included in the light-sensitive material, which layer reflects the desired degree of radiation, such as visible light, that can be used to observe the dye image in the image-receiving layer. It is used to The opacifying layer (reflecting layer) can contain various reagents which provide the necessary reflection, for example titanium dioxide.

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。
The image-receiving layer of the image-receiving member can be formed in a mold which is peeled off from the photothermographic layer. For example, after imagewise exposure of a heat-developable color light-sensitive material, an image-receiving layer may be superposed on the heat-developable light-sensitive layer and uniformly heated and developed. It is also possible to transfer the dye image released or formed from the dye-donor substance by superimposing image-receiving layers after imagewise exposure of the heat-developable color light-sensitive material and uniform heat development, and heating at a temperature lower than the development temperature.

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常80℃〜200
℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲で、1秒間〜18
0℃間、好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現
像される。拡散性色素の受像層への転写は熱現像時に受
像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる事によ
り熱現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像部
材と密着し加熱したり、又、水を供給した後に密着しさ
らに必要ならび加熱したりする事によって転写してもよ
い。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。又、特開昭60-143338号、特願昭60-36
44号に記載されているように相互の密着性を高めるため
感光材料及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250
℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。
The photothermographic material of the present invention usually has a temperature of 80 to 200 after imagewise exposure.
℃, preferably in the temperature range of 100 ℃ ~ 170 ℃ 1 second ~ 18
It is developed only by heating at 0 ° C., preferably for 1.5 seconds to 120 seconds. The transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with the heat-development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during the heat-development. Alternatively, transfer may be performed by supplying water and then closely contacting the same with water and heating if necessary. Moreover, you may perform a pre-heating in the temperature range of 70 degreeC-180 degreeC before exposure. Also, JP-A-60-143338 and Japanese Patent Application No. 60-36
As described in No. 44, the photosensitive material and the image receiving member are heated to 80 ° C. to 250 ° C. immediately before heat development transfer in order to enhance mutual adhesion.
Each may be preheated at a temperature of ° C.

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。
Various exposing means can be used for the photothermographic material according to the present invention.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒ
ート)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。
As the heating means, all methods applicable to ordinary photothermographic materials can be used, for example, contact with a heated block or plate, contact with a heat roller or a heat drum, or passage through a high temperature atmosphere. Alternatively, high-frequency heating is used, or further, a conductive layer containing a conductive substance such as carbon black is provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image transfer member for thermal transfer, and Joule heat generated by energization is used. You can also The heating pattern is not particularly limited, and it includes a method of preheating (preheating) in advance and then heating again, rising at a high temperature for a short time or at a low temperature for a long time, continuously rising, descending or repeating, and further discontinuous. It can be heated,
A simple pattern is preferred. Further, it may be a system in which exposure and heating proceed simultaneously.

[実施例] 以下、実施例により本発明について詳述するが、本発明
はこれらの態様に限定されない。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these embodiments.

実施例−1 〈沃臭化銀乳剤の調製〉 50℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号明細書
に示される混合攪拌機を用いてオセインゼラチン20g、
蒸留水1000ml及びアンモニアを溶解させた(A)液に沃
化カリウム11.6gと臭化カリウム131gを含有している水
溶液500mlの(B)液と硝酸銀1モルとアンモニアを含
有している水溶液500mlの(C)液とを同時にpAgを一定
に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサイズ
はpH、pAg及びB液とC液の添加速度を制御することで
調節した。このようにして、沃化銀含有率7モル%、正
8面体、平均粒径0.25μmのコア乳剤を調製した。次に
上記の方法と同様にして、沃化銀含有率1モル%のハロ
ゲン化銀のシェルを被覆することで、正8面体平均粒径
0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した
(単分散性は9%であった。)このようにして調製した
乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量は800mlであった。
Example-1 <Preparation of silver iodobromide emulsion> At 50 ° C., 20 g of ossein gelatin using a mixing stirrer described in JP-A-57-92523 and 57-92524.
1000 ml of distilled water and 500 ml of an aqueous solution containing 11.6 g of potassium iodide and 131 g of potassium bromide in a (A) liquid dissolved in (B) and 500 ml of an aqueous solution containing 1 mol of silver nitrate and ammonia. Solution (C) was added at the same time while keeping the pAg constant. The shape and size of the emulsion grains to be prepared were adjusted by controlling the pH, pAg, and the addition rates of solutions B and C. Thus, a core emulsion having a silver iodide content of 7 mol%, a regular octahedron and an average grain size of 0.25 μm was prepared. Then, in the same manner as the above method, a shell of silver halide having a silver iodide content of 1 mol% is coated to give a regular octahedral average grain size.
A 0.3 μm core / shell type silver halide emulsion was prepared (monodispersity was 9%). The emulsion thus prepared was washed with water and desalted. The emulsion yield was 800 ml.

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にし
て、感光性沃臭化銀乳剤を調製した。
Further, a photosensitive silver iodobromide emulsion was prepared from the silver iodobromide emulsion prepared above as follows.

a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(a)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(a) b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(b)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(b) c)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(c)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(c) 〈有機銀塩分散液の調製〉 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒化で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gと、ポリ(N−ビニルピロリド
ン)16.0g、および5−メチルベンゾトリアゾール1.0g
をアルミナボールミルで分散し、pH5.5にして200mlとし
た。
a) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion 700 ml of the aforementioned silver iodobromide emulsion 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.4 g gelatin 32 g sodium thiosulfate 10 mg a) Methanol 1% solution 80 ml Distilled water 1200 ml Sensitizing dye (a) b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion 700 ml of the above silver iodobromide emulsion 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.4 g gelatin 32 g sodium thiosulfate 10 mg The following sensitizing dye ( b) Methanol 1% solution 80 ml Distilled water 1200 ml Sensitizing dye (b) c) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion 700 ml of the above silver iodobromide emulsion 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.4 g gelatin 32 g sodium thiosulfate 10 mg The following sensitizing dye ( c) Methanol 1% solution 80 ml Distilled water 1200 ml Sensitizing dye (c) <Preparation of Organic Silver Salt Dispersion> 5-Methylbenzotriazole and silver nitrate were reacted with water-alcohol mixed solvent to obtain 2-methyl 5-methylbenzotriazole silver (28.8 g) and poly (N-vinylpyrrolidone) 16.0 g. , And 5-methylbenzotriazole 1.0 g
Was dispersed in an alumina ball mill to adjust the pH to 5.5 to 200 ml.

〈色素供与物質分散液の調製〉 例示色素供与物質(PM−7)112g、下記ハイドロキノン
化合物4.0g及び下記カブリ防止剤1.0gを酢酸エチル300m
lに溶解し、アルカノールXC(デュポン社製)5重量%
水溶液248ml写真用ゼラチン26.4g及びフェニルカルバモ
イル化ゼラチン(ルスロー社タイプ17819PC)34.6gを含
むゼラチン水溶液1440mlと混合して超音波ホモジナイザ
ーで分散し酢酸エチルを留去した後pH5.5にして1590ml
とした。
<Preparation of Dye Donor Dispersion> 112 g of the exemplified dye donor (PM-7), 4.0 g of the following hydroquinone compound and 1.0 g of the following antifoggant were added to 300 m of ethyl acetate
Dissolved in l, alkanol XC (manufactured by DuPont) 5% by weight
Aqueous solution 248 ml Mix with a gelatin aqueous solution 1440 ml containing 26.4 g of photographic gelatin and 34.6 g of phenylcarbamoylated gelatin (type 17819PC of Luslow), disperse with an ultrasonic homogenizer, distill off ethyl acetate and adjust to pH 5.5, 1590 ml.
And

ハイドロキノン化合物 カブリ防止剤 〈還元剤溶液の調製〉 下記還元剤を93.2g、ポリビニルピロリドン(K−30)
の20wt%水溶液207ml、下記界面活性剤の5wt%水溶液40
mlおよび水、クエン酸水溶液にてpH7.0、600mlとした。
Hydroquinone compound Antifoggant <Preparation of reducing agent solution> 93.2 g of the following reducing agent, polyvinylpyrrolidone (K-30)
20 wt% aqueous solution of 207 ml, 5 wt% aqueous solution of the following surfactant 40
The pH was adjusted to 7.0 and 600 ml with ml, water and an aqueous citric acid solution.

界面活性剤 (mおよびnはそれぞれ2または3を表わす。) 還元剤 〈熱溶剤分散液の調製〉 例示熱溶剤p−n−ブトキシベンズアミド430gおよびポ
リビニルピロリドン(K−30)の1.0wt%水溶液1,410ml
をボールミルで分散して熱溶剤分散液を得た。
Surfactant (M and n each represent 2 or 3) Reducing agent <Preparation of hot solvent dispersion> Exemplary hot solvent pn-butoxybenzamide 430 g and polyvinylpyrrolidone (K-30) 1.0 wt% aqueous solution 1,410 ml
Was dispersed in a ball mill to obtain a hot solvent dispersion.

〈熱現像感光材料−1の作成〉 下引き層を有する厚さ180μmの写真用透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜厚
125μmで塗布、乾燥して熱現像感光材料(試料No.−
1)を作成した。
<Preparation of Photothermographic Material-1> A 180 μm thick transparent polyethylene terephthalate film for photography having an undercoat layer was wetted with the following coating solution.
Photothermographic material (sample No.-
1) was created.

(塗布液組成) 有機銀塩分散液 64ml 緑感性沃臭化銀乳剤液 30.7ml 還元剤溶液 38.4ml 熱溶剤分散液 94.8ml 色素供与物質分散液 101ml 写真用ゼラチン10wt%水溶液 21.1ml フェニルカルバモイル化ゼラチン10wt%水溶液 27.7ml クエン酸水溶液および水(塗布液pHを5.5に調整) 89ml 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジンナト
リウム2.5%水溶液 13.3ml 計 480ml 〈受像部材−1の作成〉 ポリカーボネート(分子量25,000、L−1250帝人化成)
の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙上に塗布、乾燥
しポリカーボネート15.0g/m2となるように受像部材を作
成した。
(Composition of coating solution) Organic silver salt dispersion 64 ml Green-sensitive silver iodobromide emulsion 30.7 ml Reducing agent solution 38.4 ml Hot solvent dispersion 94.8 ml Dye donor dispersion 101 ml Photographic gelatin 10 wt% aqueous solution 21.1 ml Phenylcarbamoylated gelatin 10wt% aqueous solution 27.7ml citric acid aqueous solution and water (adjusting coating solution pH to 5.5) 89ml 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium 2.5% aqueous solution 13.3ml total 480ml <Preparation of image receiving member-1> Polycarbonate (Molecular weight 25,000, L-1250 Teijin Kasei)
The ethylene chloride solution was applied onto photographic baryta paper and dried to prepare an image receiving member having a polycarbonate content of 15.0 g / m 2 .

(感光材料の評価) 前記の方法で得られた感光材料に対し800CMSの緑色露光
をステップウェッジを通して与えた。
(Evaluation of Photosensitive Material) The photosensitive material obtained by the above method was exposed to 800 CMS of green through a step wedge.

次いで前記受像部材−1のポリカーボネート塗布面と前
記露光済み感光材料感光層面とを重さね合わせて150℃
で90秒間熱現像を行ない、受像部材を引き剥がしたとこ
ろ受像部材上にマゼンタの転写画像が得られた。得られ
たマゼンタの最高反射濃度(Dmax)およびカブリ(Dmi
n)を表−1に示す。
Then, the polycarbonate coated surface of the image receiving member-1 and the exposed photosensitive material photosensitive layer surface are overlaid at 150 ° C.
After 90 seconds of thermal development and peeling off the image receiving member, a magenta transferred image was obtained on the image receiving member. The maximum reflection density (Dmax) and fog (Dmi) of the obtained magenta
n) is shown in Table-1.

実施例−2 実施例−1の熱溶剤を表−1に示す熱溶剤に変えた以外
は実施例−1と同じ感光材料[試料No.2〜7(本発
明)、試料8〜15(比較)]を作成した。なお熱溶剤の
付量は全て実施例−1の熱溶剤付量と同重量である。
Example-2 The same light-sensitive materials as in Example-1 except that the hot solvent of Example-1 was changed to the hot solvent shown in Table-1 [Sample Nos. 2 to 7 (invention), Samples 8 to 15 (comparative) )]made. The amount of hot solvent applied was the same as the amount of hot solvent applied in Example-1.

これらの試料に対して実施例−1と同様の露光、熱現像
をおこない受像部材上にマゼンタの転写画像を得た。こ
れらの画像のDmax及びDminを表−1に示す。
These samples were subjected to the same exposure and heat development as in Example-1 to obtain magenta transferred images on the image receiving member. Table-1 shows Dmax and Dmin of these images.

実施例−3 (感光材料のくっつき試験) 実施例1、2で得られた感光材料試料No.1〜15の各々に
ついて30℃、相対湿度70%の条件下で1時間放置した
後、その条件下で試料の乳剤面と裏面とを重さね合わせ
て0.4kg/cm2の圧力を5秒間加えた後、試料を引き離な
し、くっつき度の試験をした。結果を表−1に示す。
Example-3 (Stick Test of Photosensitive Material) Each of the photosensitive material samples Nos. 1 to 15 obtained in Examples 1 and 2 was left for 1 hour at 30 ° C. and 70% relative humidity, and then the conditions The emulsion side and the back side of the sample were weighted together and a pressure of 0.4 kg / cm 2 was applied for 5 seconds, and then the sample was not pulled apart, and the sticking degree was tested. The results are shown in Table-1.

評価 ○ 試料がくっつかない △ くっいたが容易に離れた × くっついて簡単に離れない 実施例−4 (保存性試験) 実施例1及び2の感光材料試料No.1〜15を50℃、相対湿
度80%の条件下で24時間放置した後、実施例−1と同様
の露光、熱現像をおこなった。得られた画像のDmax及び
Dminと共に上記条件下で放置する前の各感光材料試料の
感度を100とした時の各々の試料の放置後の感度を表−
2示す。
Evaluation ○ The sample does not stick △ It sticks but easily separates × It sticks and does not separate easily Example-4 (Preservability test) After the photosensitive material sample Nos. 1 to 15 of Examples 1 and 2 were allowed to stand for 24 hours under the conditions of 50 ° C. and relative humidity of 80%, the same exposure as in Example-1 was conducted. Thermal development was performed. Dmax of the obtained image and
Table 1 shows the sensitivity of each sample after leaving it with Dmin set to 100 before the sample was left under the above conditions.
2 is shown.

実施例−5 (昇華性試験) 感光材料試料No.1〜15の各々の同面積(3×3cm2)試
料を乳剤面を上にしてヒートプレートに置き1cm離なし
てカバーガラスを重さね130℃及び145℃で2分間加熱し
た。昇華性(又は気化性)のある熱溶剤を用いた試料で
はカバーガラスに熱溶剤が付着した。その付着量により
昇華性の判断をおこなった。結果を表−3に示す。
It weighs a cover glass without 1cm away placed on the heat plate Example 5 (sublimation test) same area of each of the light-sensitive material sample No.1~15 (3 × 3cm 2) samples were above the emulsion surface Heated at 130 ° C and 145 ° C for 2 minutes. In the sample using the sublimable (or vaporizable) hot solvent, the hot solvent adhered to the cover glass. The sublimation property was judged based on the amount of the deposit. The results are shown in Table-3.

評価 ○ 昇化(気化)しない △ 微量昇化(気化)する × 昇化(気化)する ××昇化(気化)激しい なお、昇華性の激しい熱溶剤を用いて熱現像を行なった
場合、現像のランニング回数が増すと、熱現像機に熱溶
剤が付着してくるという欠点や昇華に伴う画像ムラを生
じるという欠点を有している。
Evaluation ○ No sublimation (vaporization) △ A slight amount of sublimation (vaporization) × Sublimation (vaporization) × × Sublimation (vaporization) violently Note that when thermal development is performed using a hot solvent that is highly sublimable, development When the number of running times is increased, there is a defect that a thermal solvent adheres to the heat developing machine and a defect that image unevenness occurs due to sublimation.

実施例−6 下引き層を有する厚さ180μmの写真用透明ポリエステ
ルテレフタレートフィルム上に実施例−1の色素供与物
質をPM−5に変え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例−1に
記載の赤感性沃臭化銀乳剤に変えた以外は実施例−1と
同じ組成の塗布液を湿潤膜厚65μmで塗設し第1感光層
とした。
Example-6 The photosensitive silver iodobromide emulsion was described in Example-1 except that the dye-donor substance of Example-1 was changed to PM-5 on a photographic transparent polyester terephthalate film having a thickness of 180 μm and having an undercoat layer. A coating solution having the same composition as in Example 1 except that the above red-sensitive silver iodobromide emulsion was used was coated at a wet film thickness of 65 μm to form a first photosensitive layer.

第1感光層の上に下記組成の第1中間層を塗設した。A first intermediate layer having the following composition was coated on the first photosensitive layer.

ゼラチン 0.6g/m2 ポリビニルピロリドン 0.3g/m2 下記CD′スカベンジャー 0.2g/m2 メチルベンズトリアゾール銀 0.6g/m2 p−n−ブトキシベンズアミド 0.9g/m2 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジンナト
リウム 20mg/m2 第1中間層の上に実施例−1に記載の塗布液を湿潤膜厚
45μmで塗設して第2感光層とした。
Gelatin 0.6 g / m 2 Polyvinylpyrrolidone 0.3 g / m 2 CD ′ scavenger 0.2 g / m 2 Methylbenztriazole silver 0.6 g / m 2 pn-butoxybenzamide 0.9 g / m 2 2,4-dichloro-6- Hydroxy-S-triazine sodium 20 mg / m 2 Wetting the coating solution described in Example-1 on the first intermediate layer
The second photosensitive layer was formed by coating with a thickness of 45 μm.

第2感光層の上に第1中間層の組成にさらに下記イエロ
ーフィルター染料(0.2g/m2)を加えた組成の第2中間
層を塗設した。
On the second photosensitive layer, a second intermediate layer having a composition obtained by adding the following yellow filter dye (0.2 g / m 2 ) to the composition of the first intermediate layer was applied.

さらに第2中間層の上に実施例−1の色素供与物質をPM
−1に変え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例−1に記載の
青感性沃臭化銀乳剤に変えた以外は実施例−1と同じ組
成の塗布液を湿潤膜厚65μmで塗設して第3感光層とし
た。
Further, PM was added with the dye-donor of Example 1 on the second intermediate layer.
-1, except that the photosensitive silver iodobromide emulsion was changed to the blue-sensitive silver iodobromide emulsion described in Example-1, and a coating solution having the same composition as in Example-1 was applied at a wet film thickness of 65 μm. Then, the third photosensitive layer was formed.

さらに第3感光層上に下記組成の保護層を塗設し、重層
感光材料(試料No.16)を得た。
Further, a protective layer having the following composition was coated on the third photosensitive layer to obtain a multilayer photosensitive material (Sample No. 16).

ゼラチン 0.28g/m2 ポリビニルピロリドン 0.14g/m2 SiO2 0.36g/m2 サフロン 1.0g/m2 p−n−ブトキシベンズアミド 0.42g/m2 〈CD′スカベンジャー〉 とブチルアクリレート共重合体 (組成比3:2分子量11,800) 〈Y−フィルター〉 とBAの共重合体(組成比6:5) 得られた感光材料試料(試料No.16)に対して、800CMS
の赤色光、緑色光及び青色光で露光し、それぞれ実施例
−1と同様の熱現像を行い、それぞれシアン、マゼンタ
及びイエローの転写画像を得た。それぞれの色素転写画
像濃度(Dmax及びDmin)を表−4に示す。
Gelatin 0.28g / m 2 Polyvinylpyrrolidone 0.14g / m 2 SiO 2 0.36g / m 2 Saffron 1.0g / m 2 pn-butoxybenzamide 0.42g / m 2 <CD 'scavenger> And butyl acrylate copolymer (composition ratio 3: 2 molecular weight 11,800) <Y-filter> Copolymer of BA and BA (composition ratio 6: 5) 800 CMS for the obtained photosensitive material sample (Sample No. 16)
Was exposed to red light, green light, and blue light and subjected to the same thermal development as in Example 1, to obtain cyan, magenta, and yellow transferred images, respectively. The respective dye transfer image densities (Dmax and Dmin) are shown in Table-4.

実施例−7 〈色素供与物質分散液の調製〉 下記色素供与物質30.0gをリン酸トリクレジル30.0gおよ
び酢酸エチル90.0mlに溶解し、実施例−1と同じ、界面
活性剤を含んだゼラチン水溶液460mlと混合し、超音波
ホモジナイザーで分散したのち酢酸エチルを留去し、水
を加えて500mlとした。
Example-7 <Preparation of Dye Donor Dispersion Liquid> The following dye donor 30.0 g was dissolved in tricresyl phosphate 30.0 g and ethyl acetate 90.0 ml, and the same as in Example-1, a gelatin aqueous solution containing a surfactant 460 ml was prepared. After mixing with and homogenizing with an ultrasonic homogenizer, ethyl acetate was distilled off and water was added to bring the total volume to 500 ml.

〈熱現像感光材料の作成〉 実施例−1に記載の青感性沃臭化銀乳剤40.0ml、有機銀
塩分散液25.0ml、色素供与物質分散液50.0mlを混合し、
さらに実施例−1に記載の熱溶剤分散液14.1ml、1−フ
ェニル−4,4′−ジメチル−3−ピラゾリドンの10重量
%メタノール液1.5ml、実施例−1と同じ硬膜剤3.00ml
およびグアニジントリクロロ酢酸の10重量%水−アルコ
ール溶液20.0mlを加えて、下引が施された厚さ180μm
の写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、銀
量が2.50g/m2となるように塗布して感光材料(試料No.1
7)を得た。
<Preparation of Photothermographic Material> Blue-sensitive silver iodobromide emulsion (40.0 ml) described in Example-1, organic silver salt dispersion (25.0 ml), dye-providing substance dispersion (50.0 ml) were mixed,
Further, 14.1 ml of the hot solvent dispersion described in Example-1, 1.5 ml of a 10% by weight methanol solution of 1-phenyl-4,4'-dimethyl-3-pyrazolidone, and 3.00 ml of the same hardening agent as in Example-1.
And a guanidine trichloroacetic acid 10% by weight water-alcohol solution (20.0 ml) were added to give an undercoat thickness of 180 μm.
Photosensitive polyethylene terephthalate film of No. 1 was coated with a silver amount of 2.50 g / m 2 to obtain a light-sensitive material (Sample No. 1
7) got.

〈受像部材−2の作成〉 厚さ100μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に下記の層を順次塗布した。
<Preparation of Image Receiving Member-2> The following layers were sequentially coated on a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm.

(1)ポリアクリル酸からなる層。 (7.00g/m2) (2)酢酸セルロースからなる層。 (4.00g/m2) (3)スチレンとN−ベンジル−N,N−ジメチル−N−
(3−マレイミドプロピル)アンモニウムクロライドの
1:1の共重合体およびゼラチンからなる層。
(1) A layer made of polyacrylic acid. (7.00 g / m 2 ) (2) Layer made of cellulose acetate. (4.00 g / m 2 ) (3) Styrene and N-benzyl-N, N-dimethyl-N-
Of (3-maleimidopropyl) ammonium chloride
Layer consisting of 1: 1 copolymer and gelatin.

(4)尿素及びポリビニルアルコール(ケン化度98%)
からなる層 前記試料No.17に対し、ステップウェッジを通して1,600
C.M.Sの露光を与え、前記受像部材−2と合わせて熱現
像機にて150℃で1分間熱現像した後、受像部材をすみ
やかにひきはがした。受像部材表面に得られた黄色透明
画像の透過濃度を濃度計(PDA−65、小西六写真工業
(株)製)にて測定し、最大濃度と最小濃度(カブリ)
を下表−5に示す。
(4) Urea and polyvinyl alcohol (saponification degree 98%)
A layer consisting of 1,600 for the sample No. 17 through the step wedge
After exposure to CMS and heat development for 1 minute at 150 ° C. in the heat developing machine together with the image receiving member-2, the image receiving member was immediately peeled off. The transmission density of the yellow transparent image obtained on the surface of the image receiving member was measured with a densitometer (PDA-65, manufactured by Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.), and the maximum density and the minimum density (fog) were measured.
Is shown in Table 5 below.

実施例−8 下記色素供与物質101g、ハイドロキノン化合物(実施例
−1に記載のもの)4.0g及びカブリ防止剤(実施例−1
に記載のもの)1.0gを酢酸エチル300mlに溶解し、アル
カノールXC(デュポン社製)5重量%水溶液248ml、写
真用ゼラチン61gを含むゼラチン水溶液1440mlと混合し
て超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去し
た後pH5.5にして1590mlに仕上げた。
Example-8 101 g of the following dye-donor substance, 4.0 g of hydroquinone compound (described in Example-1) and antifoggant (Example-1)
1.0 g of the above) was dissolved in 300 ml of ethyl acetate, mixed with 248 ml of a 5% by weight aqueous solution of Alkanol XC (manufactured by DuPont) and 1440 ml of a gelatin aqueous solution containing 61 g of photographic gelatin, and dispersed with an ultrasonic homogenizer to obtain ethyl acetate. Was distilled off, and the pH was adjusted to 5.5 to 1590 ml.

写真用バライタ紙上に以下の塗布液を湿潤膜厚85μmで
塗布し、さらに3%ゼラチン水溶液を湿潤膜厚20μmで
塗布乾燥して熱現像感光材料(試料No.18)を得た。
The following coating solution was applied on a photographic baryter paper in a wet film thickness of 85 μm, and a 3% aqueous gelatin solution was applied in a wet film thickness of 20 μm and dried to obtain a photothermographic material (Sample No. 18).

(塗布液組成) 有機銀塩分散液 (実施例−1に記載のもの) 64ml 緑感性沃臭化銀乳剤液 (実施例−1に記載のもの) 30.7ml 還元剤溶液 (実施例−1に記載のもの) 38.4ml 熱溶剤分散液 94.8ml 写真用ゼラチン10wt%水溶液 48.8ml クエン酸水溶液および水 (塗布液のpHを5.5に調整) 89ml 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジンナト
リウム2.5%水溶液 13.3ml 計 480ml 得られた感光材料に対し、800CMSの緑色露光をステップ
ウェッジを通して与えた。次いで145℃で90秒間熱現像
を行なったところ、試料上にマゼンタの画像[Dmax 2.0
8 Dmin 0.13]が得られた。
(Composition of coating solution) Organic silver salt dispersion (as described in Example-1) 64 ml Green-sensitive silver iodobromide emulsion solution (as described in Example-1) 30.7 ml Reducing agent solution (Example-1) 38.4 ml Hot-solvent dispersion 94.8 ml Photographic gelatin 10 wt% aqueous solution 48.8 ml Citric acid aqueous solution and water (pH of coating solution adjusted to 5.5) 89 ml 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium 2.5% aqueous solution 13.3 ml Total 480 ml The obtained light-sensitive material was exposed to 800 CMS of green light through a step wedge. Then, when heat development was performed at 145 ° C for 90 seconds, a magenta image [Dmax 2.0
8 Dmin 0.13] was obtained.

実施例−1及び2が示す通り、本発明の化合物(熱溶
剤)を用いた熱現像感光材料では高濃度、低カブリの画
像が得られ、実施例−3が示す通り感光材料のくっつき
性もない為に感光材料の製造及び保存時に有利である。
As shown in Examples 1 and 2, the photothermographic material using the compound (thermal solvent) of the present invention produces images of high density and low fog, and as shown in Example 3, the stickiness of the photosensitive material is also improved. Since it is not present, it is advantageous when manufacturing and storing the light-sensitive material.

また実施例−4から、本発明の感光材料では感光材料の
保存性も良好であり、さらに実施例−5で示す様に、本
発明の化合物が熱現像温度以下で昇華しない為に熱現像
装置を汚染したり、転写ムラを生じることもない。公知
の化合物を用いた熱現像感光材料では、本発明の化合物
を用いた熱現像感光材料の有している全ての特性を満足
するものがないことより、本発明の熱現像感光材料は優
れた特性を有していることがわかる。
Further, from Example-4, the photographic material of the present invention has good storability of the photographic material, and as shown in Example-5, the compound of the present invention does not sublimate at a temperature lower than the thermal development temperature. There is also no possibility of contaminating the toner or causing uneven transfer. None of the photothermographic materials using known compounds satisfy all the properties possessed by the photothermographic materials using the compounds of the present invention, and thus the photothermographic materials of the present invention are excellent. It can be seen that it has characteristics.

また本発明の化合物は実施例−1及び2で示す色素供与
物質を用いた単層の熱現像感光材料だけでなく、実施例
−6で示す重層構成の熱現像感光材料や実施例−7で示
す他の方式の色素供与物質を用いた熱現像感光材料等、
全ての熱現像感光材料に対して有効に作用する。
Further, the compound of the present invention is not limited to the monolayer photothermographic materials using the dye-donor substances shown in Examples 1 and 2, but also the multilayer photothermographic materials shown in Example-6 and Example-7. Photothermographic materials using other types of dye-providing substances, such as:
It works effectively for all photothermographic materials.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−190941(JP,A) 特開 昭59−19194(JP,A) 特開 昭63−161446(JP,A) 特開 昭59−230789(JP,A) 特開 昭61−210352(JP,A) 特公 平2−51497(JP,B2)Continuation of the front page (56) Reference JP-A-57-190941 (JP, A) JP-A-59-19194 (JP, A) JP-A-63-161446 (JP, A) JP-A-59-230789 (JP , A) JP 61-210352 (JP, A) JP-B 2-51497 (JP, B2)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、感光性ハロゲン化銀、還元
剤、バインダーを有し、かつ、下記一般式(1)で表さ
れる化合物を感光性層及び/又は非感光性層に含有する
ことを特徴とする熱現像感光材料。 一般式(1) [式中、nは1又は2を表わし、n=1の時Rは炭素数
3〜8のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又は
アルケニルオキシ基を表わし、n=2の時Rは炭素数2
〜4のアルキル基、アルコキシ基又は炭素数3〜4のア
ルケニルオキシ基を表わす。]
1. A photosensitive layer and / or a non-photosensitive layer having a photosensitive silver halide, a reducing agent and a binder on a support and containing a compound represented by the following general formula (1). A photothermographic material which is characterized by: General formula (1) [In the formula, n represents 1 or 2, when n = 1, R represents an alkyl group, alkenyl group, alkoxy group or alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms, and when n = 2, R represents 2 carbon atoms.
~ 4 alkyl group, alkoxy group or alkenyloxy group having 3 to 4 carbon atoms. ]
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