JP2704358B2 - Slaking inhibitors - Google Patents
Slaking inhibitorsInfo
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- JP2704358B2 JP2704358B2 JP6072502A JP7250294A JP2704358B2 JP 2704358 B2 JP2704358 B2 JP 2704358B2 JP 6072502 A JP6072502 A JP 6072502A JP 7250294 A JP7250294 A JP 7250294A JP 2704358 B2 JP2704358 B2 JP 2704358B2
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は塩基性骨材が持つ水和反
応を抑えることによりスレーキングを抑制し、マグネシ
ア等の塩基性骨材の不定形耐火物への適用を図ることを
目的とする。BACKGROUND OF THE INVENTION An object of the present invention is to suppress the hydration reaction of basic aggregates to suppress slaking and to apply basic aggregates such as magnesia to irregular-shaped refractories. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在鉄鋼、セメント、非鉄金属の精錬等
に用いられる耐火物においては、施工が容易で任意の形
状に成形でき、省力化できる等の利点から、不定形耐火
物が急速な伸びを示している。この不定形耐火物には、
キャスタブル、吹き付け材、ラミング材、スタンプ材、
コーティング材、スリンガー材等があるが、これに使用
されている骨材は、シリカ質、ジルコン質、アルミナ
質、黒鉛、炭化珪素等の中性、酸性骨材である。2. Description of the Related Art In refractories currently used for refining steel, cement, and non-ferrous metals, amorphous refractories are rapidly growing due to advantages such as easy construction, molding into an arbitrary shape, and labor saving. Is shown. This irregular refractory includes:
Castable, spraying material, ramming material, stamp material,
There are a coating material, a slinger material and the like, and an aggregate used for the material is a neutral or acidic aggregate such as silica, zircon, alumina, graphite and silicon carbide.
【０００３】しかし、転炉、取鍋、タンディシュ等の製
鋼容器やセメントキルンには、耐食性に優れたマグネシ
ア−アルミナスピネル、マグネシア、マグクロ、ドロマ
イト等の塩基性骨材が定形耐火物として使用されてい
る。この定形耐火物に代えて、施工が容易であるが水を
使用する不定形耐火物は、骨材と水との反応性が高いた
めに、施工体の乾燥加熱時に水和反応を起こし、それに
伴う体積膨張のために、施工体の内部組織が脆弱とな
り、結果として亀裂や剥離のようなスレーキング現象を
引き起こし、施工体の強度低下や耐食性の低下をもたら
すだけでなく、場合によっては崩壊に至り非常に危険で
ある。However, basic aggregates such as magnesia-alumina spinel, magnesia, magcro, dolomite, etc., which are excellent in corrosion resistance, are used as fixed refractories in steelmaking containers such as converters, ladles, tundishes and cement kilns. I have. In place of this fixed refractory, amorphous refractory, which is easy to apply but uses water, has a high reactivity between the aggregate and water. Due to the accompanying volume expansion, the internal structure of the construction body becomes fragile, resulting in slaking phenomena such as cracks and peeling, not only reducing the strength and corrosion resistance of the construction body, but also leading to collapse in some cases. Very dangerous.
【０００４】このスレーキング現象を引き起こす水和を
抑制、改善するために多くの方法が試みられてきた。例
えばパラフィン、アスファルト、ピッチ、油類、樹脂を
使用する方法、オキシカルボン酸あるいはその塩を使用
する方法(特公昭60-58183号)ショ糖類を使用する方法、
難溶性リン酸塩を使用する方法(特開昭61-291465号)、
非晶質シリカ粉末を使用する方法(特開昭58-99177号)、
ホウ砂、ホウ酸を使用する方法(特開昭57-129881号)、C
aO及びAl2O3を特定量含有したマグネシア骨材を使用す
る方法(特開平5-70247号)である。[0004] Many methods have been tried to suppress or improve the hydration that causes this slaking phenomenon. For example, paraffin, asphalt, pitch, oils, a method using a resin, a method using oxycarboxylic acid or a salt thereof (Japanese Patent Publication No. 60-58183), a method using sucrose,
A method using a poorly soluble phosphate (JP-A-61-291465),
Method using amorphous silica powder (Japanese Patent Laid-Open No. 58-99177),
Borax, a method using boric acid (Japanese Patent Laid-Open No. 57-129881), C
This is a method using a magnesia aggregate containing specific amounts of aO and Al 2 O 3 (JP-A-5-70247).
【０００５】しかしながら、これらの方法はそれぞれ一
長一短があり、溶湯を汚染する、耐火物に低融点物質が
生成し、強度が低くなる、耐食性が低下する、容積安定
性が悪くなる等の問題点を内包し、更にまたスレーキン
グ抑制効果も不十分である。また、カルシウムサルホア
ルミネートクリンカーの水和反応を遅らせるためオキシ
カルボン酸類、例えばクエン酸ナトリウム、リンゴ酸、
酒石酸ナトリウムを使用する方法(特公昭60-58183号)も
提案されているがこのようなオキシカルボン酸類では十
分なスレーキング抑制はできない。このような問題点の
ために塩基性骨材を不定形耐火物に使用することは、特
殊な場合、例えばスレーキングが進行する前に水分が蒸
発する熱間吹付け等の場合を除き、極めて困難であっ
た。However, each of these methods has advantages and disadvantages, and consequently has problems such as contaminating the molten metal, producing a low melting point substance in the refractory, lowering the strength, decreasing the corrosion resistance, and deteriorating the volume stability. The effect of encapsulation and also the effect of suppressing slaking are insufficient. Also, to delay the hydration reaction of calcium sulfoaluminate clinker, oxycarboxylic acids such as sodium citrate, malic acid,
Although a method using sodium tartrate (Japanese Patent Publication No. 60-58183) has been proposed, such oxycarboxylic acids cannot sufficiently suppress the slaking. Due to these problems, it is extremely difficult to use basic aggregates for irregular-shaped refractories, except in special cases, for example, hot spraying, in which water evaporates before slaking proceeds. Met.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は塩基性骨材を
耐火物に使用した場合、亀裂や剥離、崩壊、施工体の強
度低下を抑制する耐食性に優れた施工性の良いスレーキ
ング抑制剤を得ることを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a slaking inhibitor having excellent corrosion resistance and excellent workability, which suppresses cracking, peeling, collapse, and reduction in the strength of a construction body when a basic aggregate is used for a refractory. The purpose is to gain.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】 本発明者らは鋭意研究
の結果、下記ａ）の組成を有する３価または４価の塩基
性有機酸多価金属塩粉末と有機酸粉末との混合比が下記
ｂ）である３価または４価の塩基性有機酸多価金属塩粉
末と有機酸粉末との混合粉状物からなるスレーキング抑
制剤。ａ）３価または４価の塩基性有機酸多価金属塩の金属が
３価（Ｍ ２ Ｏ ３ ）である場合、Ｍ ２ Ｏ ３ ／有機酸の持つ
カルボキシル基＝０．２〜２．０（モル比）であり、ま
た金属が４価（ＭＯ ２ ）である場合、ＭＯ ２ ／有機酸の
持つカルボキシル基＝０．３〜２．０（モル比） ｂ）３価または４価の塩基性有機酸多価金属塩の金属が
３価（Ｍ ２ Ｏ ３ ）である場合、Ｍ ２ Ｏ ３ ／有機酸粉末の
持つカルボキシル基＝０．１〜１．５（モル比）であ
り、また金属が４価（ＭＯ ２ ）である場合、ＭＯ ２ ／有
機酸粉末の持つカルボキシル基＝０．２〜２．０（モル
比） が、マグネシア等の塩基性骨材と水との水和反応を
抑制し、スレーキング抑制できることを見いだし本発明
を完成させるに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the mixing ratio of the trivalent or tetravalent basic organic acid polyvalent metal salt powder having the composition of the following a) to the organic acid powder is as follows. following
b) trivalent or tetravalent basic organic acid polyvalent metal salt powder
A slaking inhibitor comprising a powder mixture of a powder and an organic acid powder . a) The metal of the trivalent or tetravalent basic organic acid polyvalent metal salt is
When it is trivalent (M 2 O 3 ), it has M 2 O 3 / organic acid
Carboxyl groups = 0.2 to 2.0 (molar ratio);
If the metal is tetravalent (MO 2 ), the MO 2 / organic acid
Carboxyl group having = 0.3 to 2.0 (molar ratio) b) Metal of trivalent or tetravalent basic organic acid polyvalent metal salt is
When trivalent (M 2 O 3 ), M 2 O 3 / organic acid powder
Carboxyl groups having = 0.1 to 1.5 (molar ratio)
Ri, and if the metal is a tetravalent (MO 2), MO 2 / Yes
Carboxyl groups of the acid acid powder = 0.2 to 2.0 (mol
Ratio) suppresses the hydration reaction between water and a basic aggregate such as magnesia, and can suppress the slaking. Thus, the present invention has been completed.
【０００８】[0008]
【作用】本発明で使用する塩基性有機酸多価金属塩粉末
としては、本出願人の発明(特公昭61-16745号)である、
Al2O3／乳酸(モル比)=0.2〜2.0からなる塩基性乳酸アル
ミニウム粉末をはじめとして、塩基性ギ酸アルミニウム
粉末、塩基性酢酸アルミニウム粉末、塩基性酒石酸アル
ミニウム粉末、塩基性グリコール酸アルミニウム粉末等
のアルミニウム塩が挙げられる。The basic organic acid polyvalent metal salt powder used in the present invention is the invention of the present applicant (Japanese Patent Publication No. 61-16745).
Basic aluminum lactate powder consisting of Al 2 O 3 / lactic acid (molar ratio) = 0.2-2.0, basic aluminum formate powder, basic aluminum acetate powder, basic aluminum tartrate powder, basic aluminum glycolate powder, etc. Aluminum salt.
【０００９】塩基性有機酸多価金属塩粉末の製造に使用
する有機酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、オキシ
カルボン酸などである。モノカルボン酸としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、n-酪酸、吉草酸などが挙げら
れ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、マレ
イン酸、マロン酸、フマル酸、グルタル酸などが挙げら
れ、オキシカルボン酸としてはグリコール酸、乳酸、酒
石酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられる。The organic acids used for producing the basic organic acid polyvalent metal salt powder include monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, and oxycarboxylic acids. Monocarboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, n-butyric acid, valeric acid and the like, and dicarboxylic acids include oxalic acid, succinic acid, maleic acid, malonic acid, fumaric acid, glutaric acid and the like. Examples of the oxycarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, and citric acid.
【００１０】そして、上記の塩基性有機酸アルミニウム
塩粉末だけでなく、塩基性有機酸鉄塩粉末、塩基性有機
酸ジルコニウム塩粉末、塩基性有機酸クロム塩粉末、塩
基性有機酸チタン塩粉末が使用できる。The basic organic acid aluminum salt powder, the basic organic acid iron salt powder, the basic organic acid zirconium salt powder, the basic organic acid chromium salt powder, and the basic organic acid titanium salt powder are used in addition to the basic organic acid aluminum salt powder. Can be used.
【００１１】これらの塩基性有機酸多価金属塩粉末の製
造方法は、塩化多価金属塩、硫酸多価金属塩、硝酸多価
金属塩、あるいはこれらの塩基性塩化多価金属塩等の水
溶性多価金属塩とアルカリ金属あるいはアンモニウムの
炭酸塩、重炭酸塩を反応させ生成沈澱する多価金属水和
物を先述の有機酸に溶解し、乾燥することにより製造す
ることができ、その塩基度は多価金属水和物と有機酸の
使用割合を変えることにより容易に調整できる。その範
囲は多価金属酸化物に対し有機酸の持つカルボキシル基
のモル比で、アルミニウム、鉄、クロムなどの３価の金
属の場合、概ね３価金属酸化物(M2O3：Mは多価金属)/有
機酸の持つカルボキシル基=0.2〜2.0(モル比)の範囲の
ものであり、ジルコニウム、チタンなどの４価金属の場
合、概ね４価金属酸化物(MO2)/有機酸の持つカルボキシ
ル基=0.3〜2.0(モル比)の範囲のものである。すなわ
ち、モル比が上記範囲を逸脱すると安定性が低下し製造
が極めて困難となる。この場合、有機酸の持つカルボキ
シル基のモル数とは〔有機酸のモル数×有機酸一分子当
たりのカルボキシル基数〕とする。[0011] The method for producing these basic organic acid polyvalent metal salt powders includes a method of preparing a polyvalent metal chloride, a polyvalent metal sulfate, a polyvalent metal nitrate, or an aqueous solution of these basic polyvalent metal chlorides. Can be produced by dissolving a polyvalent metal hydrate formed by reacting a neutral polyvalent metal salt with an alkali metal or ammonium carbonate or bicarbonate in the above-mentioned organic acid and drying, and then drying the base. The degree can be easily adjusted by changing the use ratio of the polyvalent metal hydrate and the organic acid. The range is the molar ratio of the carboxyl group of the organic acid to the polyvalent metal oxide. In the case of a trivalent metal such as aluminum, iron and chromium, the trivalent metal oxide (M 2 O 3 : M (Valent metal) / carboxyl group of organic acid = 0.2 to 2.0 (molar ratio), and in the case of tetravalent metal such as zirconium, titanium, etc., generally tetravalent metal oxide (MO 2 ) / organic acid Carboxyl groups possessed are in the range of 0.3 to 2.0 (molar ratio). That is, if the molar ratio deviates from the above range, the stability is lowered and the production becomes extremely difficult. In this case, the number of moles of the carboxyl group of the organic acid is [number of moles of organic acid × number of carboxyl groups per molecule of organic acid].
【００１２】また、塩基性有機酸多価金属塩粉末と混合
する有機酸粉末としては、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、オキシカルボン酸が使用できる。モノカルボン酸と
しては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、n-酪酸、吉草酸な
どが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、コハ
ク酸、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、グルタル酸な
どが挙げられ、オキシカルボン酸としてはグリコール
酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ
る。これらの中で、液状有機酸は不活性アルミナ粒子等
に担持させて粉末化したものを使用すれば良い。より好
ましくは、作業環境の点から臭いの無いジカルボン酸、
オキシカルボン酸の使用が好ましい。塩基性有機酸多価
金属塩粉末と有機酸粉末の混合粉状物からなるスレーキ
ング抑制剤の製造方法は、塩基性有機酸粉末と有機酸粉
末をブレンダーなどで十分に混合させれば良い。As the organic acid powder to be mixed with the basic organic acid polyvalent metal salt powder, monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and oxycarboxylic acid can be used. Monocarboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, n-butyric acid, valeric acid and the like, and dicarboxylic acids include oxalic acid, succinic acid, maleic acid, malonic acid, fumaric acid, glutaric acid and the like. Examples of the oxycarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, and citric acid. Among these, the liquid organic acid may be used by being supported on inert alumina particles or the like and powdered. More preferably, a dicarboxylic acid having no odor from the viewpoint of a working environment,
The use of oxycarboxylic acids is preferred. A method for producing a slaking inhibitor comprising a mixed powder of a basic organic acid polyvalent metal salt powder and an organic acid powder may be obtained by sufficiently mixing the basic organic acid powder and the organic acid powder with a blender or the like.
【００１３】次に両者の混合割合について言えば塩基性
骨材等の種類、使用目的、塩基性有機酸多価金属塩粉
末、あるいは有機酸粉末の種類により異なり、一概に規
制することはできないが、塩基性有機酸多価金属塩粉末
の金属が３価の場合、M2O3/有機酸粉末の持つカルボキ
シル基(モル比)=0.1〜1.5の範囲、また金属が４価の場
合、MO2/有機酸粉末の持つカルボキシル基(モル比)=0.2
〜2.0の範囲が良い。Next, the mixing ratio of the two depends on the type of the basic aggregate and the like, the purpose of use, the type of the basic organic acid polyvalent metal salt powder, or the type of the organic acid powder. When the metal of the basic organic acid polyvalent metal salt powder is trivalent, the carboxyl group (molar ratio) of M 2 O 3 / organic acid powder = 0.1 to 1.5, and when the metal is tetravalent, MO 2 / carboxyl group of organic acid powder (molar ratio) = 0.2
The range of ~ 2.0 is good.
【００１４】本発明における水和抑制のメカニズムの解
明は未だ十分でないが、次のように考えられる。すなわ
ち、混合した有機酸粉末や有機酸多価金属塩粉末の有機
酸、特に有機酸粉末の有機酸が先ず、マグネシアなどの
表面にある活性部位に水以上の結合力で結合し漸次多価
金属塩粉末の有機酸が活性部位と結合し、有機酸を奪わ
れた多価金属がゲル化し、このゲルがマグネシア骨材な
どの表面をコーティングするために水和反応が抑制され
ると考えられる。Although the elucidation of the mechanism of hydration inhibition in the present invention is not yet sufficient, it is considered as follows. That is, the organic acid of the mixed organic acid powder or the organic acid polyvalent metal salt powder, particularly the organic acid of the organic acid powder, first binds to an active site on the surface of magnesia or the like with a binding force of water or more, and gradually forms the polyvalent metal. It is considered that the organic acid in the salt powder binds to the active site and the polyvalent metal deprived of the organic acid gels, and this gel coats the surface of magnesia aggregate or the like, so that the hydration reaction is suppressed.
【００１５】塩基性有機酸多価金属塩粉末単独では、含
有する有機酸が多価金属と強く結合しているため水和反
応抑制効果は不十分であり、スレーキング抑制効果が十
分に発現しない。一方、有機酸粉末単独では短時間で流
動性が無くなり、作業時間の確保が困難となる。When the basic organic acid polyvalent metal salt powder alone is used, the effect of suppressing the hydration reaction is insufficient because the organic acid contained is strongly bonded to the polyvalent metal, and the effect of suppressing the slaking is not sufficiently exhibited. On the other hand, when the organic acid powder is used alone, the fluidity is lost in a short time, and it is difficult to secure the working time.
【００１６】また特公昭60-58183号に見られるクエン酸
ナトリウム等の有機酸アルカリ金属塩は、アルカリ金属
自身が強塩基性であり、活性度が非常に高い。このため
に、有機酸がマグネシア骨材などの活性部位と結合しに
くいため水和抑制効果は大きく劣る。その結果、本発明
の目的とするスレーキング抑制効果も劣り不適切なもの
である。有機酸アルカリ土類金属塩もアルカリ土類金属
塩が、塩基性骨材の活性部位と同程度の活性を持つため
に、有機酸が塩基性骨材の活性部位に優先的に結合する
ことはなく、効果的でないと考えられる。The alkali metal salt of an organic acid such as sodium citrate disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 60-58183 has a very high activity because the alkali metal itself is strongly basic. For this reason, the organic acid hardly binds to an active site such as magnesia aggregate, so that the hydration suppressing effect is significantly inferior. As a result, the slaking suppression effect aimed at by the present invention is inferior and inappropriate. Organic acid alkaline earth metal salts also have the same level of activity as the active site of basic aggregate, so that organic acids preferentially bind to the active site of basic aggregate. No, it is considered ineffective.
【００１７】さて、本発明のスレーキング抑制剤を使用
してその効果が得られる物質、すなわち対象物質として
は、電融マグネシア、海水マグネシア、天然マグネシア
やアルミナ−マグネシアスピネル、マグネシアクロム
(又はクロムマグネシア)、ドロマイト、カルシアなどの
物質（骨材）が挙げられるが、水と反応性のある塩基性
物質であれば良い。また、効果を更に高めるために、こ
れらの物質にパラフィン、油類等のコーティングを行っ
た物質や表面に炭酸処理を行った物質であっても良い。
本発明のスレーキング抑制剤の使用割合は塩基性物質の
種類、利用目的等により異なるが概ね0.1〜10重量部で
ある。本発明スレーキング抑制剤は塩基性骨材を用いた
不定形耐火物に使用して特にその効果を良く発現する。
以下本発明の実施例を挙げて更に説明する。Now, substances which can obtain the effect by using the anti-slaking agent of the present invention, that is, target substances include electrofused magnesia, seawater magnesia, natural magnesia, alumina-magnesia spinel, magnesia chromium
(Or chromium magnesia), dolomite, calcia, and other substances (aggregates), but any basic substance reactive with water may be used. In order to further enhance the effect, these substances may be coated with paraffin, oil, or the like, or may be carbonized on the surface.
The proportion of the slaking inhibitor used in the present invention varies depending on the type of basic substance, the purpose of use, and the like, but is generally 0.1 to 10 parts by weight. The anti-slaking agent of the present invention is particularly effective when used in an amorphous refractory using a basic aggregate.
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples.
【００１８】[0018]
【実施例】実施例において％は特に断らない限り重量％
を示す。EXAMPLES In the examples,% is% by weight unless otherwise specified.
Is shown.
【００１９】（実施例１）骨材としてマグネシア骨材
(宇部ク゛リーン：粒子径3mm以上 25.7％、1〜3mm 28.6％、
0.088〜1mm 17.1％、0.088mm以下 28.6％)を100重量
部、硬化材としてハイアルミナセメント(電気化学製)5.
0重量部を用い、本発明スレーキング抑制剤として、塩
基性乳酸アルミニウム粉末(Al2O3/乳酸のカルボキシル
基=0.63(モル比)、Al2O3=34.5％)とグリコール酸粉末と
の混合粉末(塩基性乳酸アルミニウム粉末のAl2O3/グリ
コール酸粉末の持つカルボキシル基=0.26(モル比))を用
い、分散剤としてリグニンスルホン酸系の分散剤0.1重
量部を用いた場合の実施例および比較例を表１に示す。
上記配合物に水を加えた後、十分に混練し、2×2×8cm
の金型へ振動成形機にて流し込み成形を行ない、20℃で
24時間養生後脱型した。スレーキング試験はこの試料を
152℃の飽和水蒸気下(5kgf/cm2)で5時間放置することよ
り行った。また強度測定はスレーキング試験を行った試
料と、スレーキング試験を行っていない試料のそれぞれ
を110℃で24時間熱処理し、室温まで冷却した後、万能
強度試験機(丸菱科学機器製作所製)にて冷間曲げ強度を
測定した。その結果を表１に示す。(Example 1) Magnesia aggregate as aggregate
(Ube clean: particle size 3mm or more 25.7%, 1-3mm 28.6%,
0.088-1mm 17.1%, 0.088mm or less 28.6%), 100 parts by weight, high alumina cement (manufactured by Denki Kagaku) 5.
Using 0 parts by weight, a mixture of basic aluminum lactate powder (carboxyl group of Al 2 O 3 / lactic acid = 0.63 (molar ratio), Al 2 O 3 = 34.5%) and glycolic acid powder as the antislaking inhibitor of the present invention Example in which powder (Al 2 O 3 of basic aluminum lactate powder / carboxyl group of glycolic acid powder = 0.26 (molar ratio)) was used, and 0.1 part by weight of a ligninsulfonic acid-based dispersant was used as a dispersant. Table 1 shows comparative examples.
After adding water to the above composition, knead well, 2 × 2 × 8 cm
Pour into a mold with a vibration molding machine and mold at 20 ° C
Demolded after curing for 24 hours. The slaking test uses this sample.
It was carried out by leaving it for 5 hours under saturated steam at 152 ° C. (5 kgf / cm 2 ). In addition, for the strength measurement, each of the sample subjected to the slaking test and the sample not subjected to the slaking test was heat-treated at 110 ° C. for 24 hours, cooled to room temperature, and then used with a universal strength testing machine (manufactured by Marubishi Scientific Instruments). The cold bending strength was measured. Table 1 shows the results.
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】*印：単位は重量部 スレーキング試験評価値基準 ０ ： 崩壊 １ ： 亀裂が僅かにある ２ ： 殆ど亀裂などが無い状態 ３ ： 亀裂等が全く無い状態 * : Units are parts by weight Slaking test evaluation value criteria 0: Collapse 1: Slight cracks 2: State with almost no cracks 3: State without cracks, etc.
【００２２】本発明スレーキング抑制剤を添加しなかっ
た試料は、崩壊したためにスレーキング試験後の強度測
定はできなかった。このように塩基性乳酸アルミニウム
粉末とグリコール酸の混合粉状物からなるスレーキング
抑制剤の添加効果は明かであり、しかもスレーキング抑
制剤を添加した試料のスレーキング試験後の強度は、試
験をしなかった試料と比べて上がる結果となった。尚、
本発明例No.1の場合、スレーキング抑制剤の添加量が少
なく望ましくない。The sample to which the anti-slaking inhibitor of the present invention was not added was not able to measure the strength after the anti-slaking test because of disintegration. As described above, the effect of adding the slaking inhibitor composed of the powder mixture of basic aluminum lactate powder and glycolic acid was clear, and the strength of the sample to which the slaking inhibitor was added after the slaking test was not tested. The result was higher than that of the sample. still,
In the case of Example No. 1 of the present invention, the amount of the anti-slaking inhibitor added was undesirably small.
【００２３】（実施例２）骨材としてアルミナ骨材(3mm
以上 25.7重量％、1〜3mm 28.6重量％、0.088〜1.0mm 2
7.1重量％、0.088mm以下 18.6重量％)を100重量部にマ
グネシア超微粉(平均粒子径10μm以下)を10重量部配合
したものに、表２に示す塩基性有機酸多価金属塩粉末と
有機酸粉末の混合粉状物からなる本発明スレーキング抑
制剤と水7.0重量部を添加し、十分に混練後、2×2×8cm
の金型へ振動成形機にて流し込み成形を行なった。これ
を20℃で24時間養生した後、脱型し実施例１と同様のス
レーキング試験を行った。また、同時に作業性も調べ
た。尚、乳酸粉末、プロピオン酸粉末についてはアルミ
ナ微粉に担持させたものを使用した。いずれも50％含量
であった。その結果を表２に示す。Example 2 Alumina aggregate (3 mm) was used as an aggregate.
25.7% by weight, 1-3mm 28.6% by weight, 0.088-1.0mm 2
100 parts by weight of 7.1% by weight, 0.088 mm or less 18.6% by weight) and 10 parts by weight of magnesia ultrafine powder (average particle size of 10 μm or less) are mixed with the basic organic acid polyvalent metal salt powder shown in Table 2 The slaking inhibitor of the present invention consisting of a mixed powder of acid powder and 7.0 parts by weight of water were added, and after sufficient kneading, 2 × 2 × 8 cm
Was cast into a mold by a vibration molding machine. After curing this at 20 ° C. for 24 hours, it was demolded and subjected to the same slaking test as in Example 1. At the same time, workability was examined. The lactic acid powder and propionic acid powder used were those supported on alumina fine powder. Each had a 50% content. Table 2 shows the results.
【００２４】[0024]
【表２】 [Table 2]
【００２５】a：〔塩基性有機酸多価金属塩粉末のM2O3
又はMO2/有機酸多価金属塩粉末の持つカルボキシル基〕
モル比 b：塩基性有機酸多価金属塩粉末のM2O3又はMO2の濃度 c：〔塩基性有機酸多価金属塩粉末のM2O3又はMO2/有機
酸粉末の持つカルボキシル基〕モル比 Ａ：流動性悪く10分以内で固化した Ｂ：流動性良く40〜60分の作業時間が確保できた Ｃ：流動性非常に良く60分以上作業時間が確保できたA: [M 2 O 3 of basic organic acid polyvalent metal salt powder
Or MO 2 / carboxyl group of organic acid polyvalent metal salt powder]
Molar ratio b: concentration of the basic organic acid multivalent metal salt powder of M 2 O 3 or MO 2 c: [Basic organic acid multivalent metal salt powder of M 2 O 3 or carboxyl, with the MO 2 / organic acid powder Group] Molar ratio A: Solidified within 10 minutes due to poor fluidity B: Workability 40 to 60 minutes was secured with good fluidity C: Workability was secured over 60 minutes with excellent fluidity
【００２６】 このように塩基性有機酸多価金属塩粉末
と有機酸粉末の混合粉状物からなる本発明スレーキング
抑制剤を添加すれば、良好なスレーキング抑制効果と作
業性が得られるのに対し、添加しないものはスレーキン
グ試験で崩壊する。そして、塩基性有機酸多価金属塩粉
末だけでは、作業性は良いがスレーキング抑制が不十分
となる。また、有機酸粉末だけではスレーキング抑制効
果は得られるが、作業性が悪くなる結果となった。As described above, when the anti-slaking agent of the present invention comprising a mixed powder of a basic organic acid polyvalent metal salt powder and an organic acid powder is added, good anti-slaking effects and workability can be obtained. Those not added will disintegrate in the slaking test. When the basic organic acid polyvalent metal salt powder alone is used, the workability is good, but the suppression of slaking is insufficient. In addition, although the effect of suppressing the slaking was obtained only by the organic acid powder, the workability was deteriorated.
【００２７】（実施例３）骨材として炭酸処理を施し、
水和反応をある程度抑制したドロマイト骨材(新日本化
学工業（株）製、商品名：ＣＭ−４５、粒子径3mm以上
58.0％、1〜3mm 42.0％)30重量部とアルミナ骨材(粒子
径0〜3mm)70重量部を配合し、この骨材100重量部にシリ
カ超微粉(平均粒子径10μm以下)2.0重量部、難溶性リン
酸塩0.5重量部、硬化材としてハイアルミナセメント(電
気化学工業（株）製、スーパー)2.0重量部を加えた。さ
らに表３に示すように塩基性有機酸多価金属塩粉末と有
機酸粉末の混合粉状物からなる本発明スレーキング抑制
剤5.0重量部と水8.0重量部を混合した。酢酸粉末につい
てはアルミナ微粉に担持させたもの(酢酸50％含有)を使
用した。但し、添加量はアルミナを除き本発明例スレー
キング抑制剤単味で5.0重量部相当量となるように加え
た。これを2×2×8cmの金型へ、振動成形機にて流し込
み成形を行なった。20℃で24時間養生後、脱型し130℃
の飽和水蒸気下(3kgf/cm2)で3時間のスレーキング試験
を行った。その結果を表３に示す。(Embodiment 3) Carbonation treatment is performed as an aggregate,
Dolomite aggregate that has suppressed hydration reaction to some extent (manufactured by Shin Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: CM-45, particle diameter 3 mm or more)
30 parts by weight of 58.0%, 1-3 mm 42.0%) and 70 parts by weight of alumina aggregate (particle diameter: 0-3 mm), and 100 parts by weight of this aggregate, 2.0 parts by weight of ultrafine silica powder (average particle diameter of 10 μm or less) 0.5 parts by weight of a sparingly soluble phosphate and 2.0 parts by weight of high alumina cement (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., super) as a curing agent. Further, as shown in Table 3, 5.0 parts by weight of the inventive slaking inhibitor composed of a mixed powder of a basic organic acid polyvalent metal salt powder and an organic acid powder and 8.0 parts by weight of water were mixed. As the acetic acid powder, a powder supported on alumina fine powder (containing 50% acetic acid) was used. However, the amount of addition was so adjusted that it was equivalent to 5.0 parts by weight of the inventive anti-slaking inhibitor alone except for alumina. This was poured into a mold of 2 × 2 × 8 cm by a vibration molding machine and molded. After curing at 20 ° C for 24 hours, demold and 130 ° C
Under a saturated steam (3 kgf / cm 2 ) for 3 hours. Table 3 shows the results.
【００２８】[0028]
【表３】 [Table 3]
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明は塩基性有機酸多価金属塩粉末と
有機酸粉末との混合粉状物を用い、特に塩基性骨材を耐
火物に使用した場合、従来からの問題であった亀裂や剥
離、崩壊、施工体の強度低下に代表されるスレーキング
現象を抑制し、耐食性に優れた耐火物を提供するもので
ある。The present invention has been a conventional problem when a mixed powder of a basic organic acid polyvalent metal salt powder and an organic acid powder is used, particularly when a basic aggregate is used as a refractory. An object of the present invention is to provide a refractory excellent in corrosion resistance by suppressing a cracking, peeling, collapse, and a slaking phenomenon represented by a decrease in the strength of a construction body.
Claims (1)
の塩基性有機酸多価金属塩粉末と有機酸粉末との混合比
が下記ｂ）である３価または４価の塩基性有機酸多価金
属塩粉末と有機酸粉末との混合粉状物からなるスレーキ
ング抑制剤。ａ）３価または４価の塩基性有機酸多価金属塩の金属が
３価（Ｍ ２ Ｏ ３ ）である場合、Ｍ ２ Ｏ ３ ／有機酸の持つ
カルボキシル基＝０．２〜２．０（モル比）であり、ま
た金属が４価（ＭＯ ２ ）である場合、ＭＯ ２ ／有機酸の
持つカルボキシル基＝０．３〜２．０（モル比） ｂ）３価または４価の塩基性有機酸多価金属塩の金属が
３価（Ｍ ２ Ｏ ３ ）である場合、Ｍ ２ Ｏ ３ ／有機酸粉末の
持つカルボキシル基＝０．１〜１．５（モル比）であ
り、また金属が４価（ＭＯ ２ ）である場合、ＭＯ ２ ／有
機酸粉末の持つカルボキシル基＝０．２〜２．０（モル
比） 1. Trivalent or tetravalent compounds having the following composition a) :
Mixing Ratio of Basic Organic Acid Polyvalent Metal Salt Powder and Organic Acid Powder
Is the following trivalent or tetravalent basic organic acid polyvalent gold
A slaking inhibitor comprising a powder mixture of a genus salt powder and an organic acid powder . a) The metal of the trivalent or tetravalent basic organic acid polyvalent metal salt is
When it is trivalent (M 2 O 3 ), it has M 2 O 3 / organic acid
Carboxyl groups = 0.2 to 2.0 (molar ratio);
If the metal is tetravalent (MO 2 ), the MO 2 / organic acid
Carboxyl group having = 0.3 to 2.0 (molar ratio) b) Metal of trivalent or tetravalent basic organic acid polyvalent metal salt is
When trivalent (M 2 O 3 ), M 2 O 3 / organic acid powder
Carboxyl groups having = 0.1 to 1.5 (molar ratio)
Ri, and if the metal is a tetravalent (MO 2), MO 2 / Yes
Carboxyl groups of the acid acid powder = 0.2 to 2.0 (mol
ratio)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP6072502A JP2704358B2 (en) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | Slaking inhibitors |
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| JP6072502A JP2704358B2 (en) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | Slaking inhibitors |
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|---|---|
| JPH07257978A JPH07257978A (en) | 1995-10-09 |
| JP2704358B2 true JP2704358B2 (en) | 1998-01-26 |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2704358B2 (en) |
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|---|---|---|---|---|
| JPS59223269A (en) * | 1983-06-02 | 1984-12-15 | 多木化学株式会社 | Manufacture of refractory composition |
| JPS6065761A (en) * | 1983-09-19 | 1985-04-15 | 多木化学株式会社 | Refractory composition |
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1994
- 1994-03-16 JP JP6072502A patent/JP2704358B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH07257978A (en) | 1995-10-09 |
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