【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、二軸配向ポリエステルフィルムに関するも
のである。
［従来の技術］
二軸配向ポリエステルフィルムとしては、ポリエステ
ルに粒子を含有してなるフィルムが知られている（例え
ば、特開昭62−164733号公報等）。
［発明が解決しようとする問題点］
高級な磁気記録媒体、特にテープに関して、平滑なベ
ースフィルムの摩擦係数を小さくしてテープにした場合
の走行性を付与するために、バックコートするのが一般
的である。しかし、最近、テープのコストダウンをはか
るため平滑なベースフィルムを用いている高級テープで
もバックコートをしない方向が検討されている。上記従
来のフィルムでは高級テープとしての出力特性を得よう
とすると摩擦係数が大きくなり、テープにした場合の走
行性が不良となるという問題点があった。本発明は係る
問題点を解決し、バックコートをしなくても、テープに
した場合の摩擦係数と出力特性に優れた二軸配向ポリエ
ステルフィルムを提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、表面に微細な突起を有する二軸配向ポリエ
ステルフィルムであって、突起高さの平均が50〜200n
m、突起が存在しないところを基準とした突起高さの標
準偏差が60〜250nm、かつ、高さが80nm未満の突起の平
均間隔が10μｍ以下であることを特徴とする二軸配向ポ
リエステルフィルムである。
本発明におけるポリエステルとは、エチレンテレフタ
レート、エチレン−α，β−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エチレン−
2,6−ナフタレート単位から選ばれた、少なくとも一種
の構造単位を主要構成成分とする。但し、本発明を阻害
しない範囲内、好ましくは15モル％以内であれば他成分
が共重合されていてもよい。また、エチレンテレフタレ
ートを主要構成成分とするポリエステルの場合に、出力
特性がより一層良好となるので特に望ましい。
本発明におけるフィルムの表面突起は、ポリエステル
中に含有される粒子に起因する。粒子としては、ポリエ
ステルに対し不活性なものであれば、その種類は特に限
定されないが、コロイダルシリカに起因する実質的に球
形のシリカ、炭酸カルシウム、α−アルミナ、ルチル型
の二酸化チタン、サーマルタイプのカーボンブラックが
望ましい。また、その表面は表面改質がなされていても
よい。さらに、粒子を添加する方法だけでなく、粒子添
加と併用してポリエステルの合成時に、重合系内でカル
シウム、リチウム、あるいはリンを含む粒子を析出せし
める内部析出粒子によって、表面突起を形成する方法も
用いることができる。
粒子の平均粒径は特に限定されないが、小径粒子と大
径粒子を組み合わせるのがテープにした場合の走行性、
出力特性がより一層良好となるので望ましい。小径粒子
としては、平均粒径0.1〜0.5μｍのシリカ、カーボンブ
ラック、0.2〜0.6μｍの炭酸カルシウム、酸化チタンの
場合にテープにした場合の走行性、出力特性がより一層
良好となるので望ましい。また、大径粒子としては、平
均粒径0.5〜1.2μｍのシリカ、炭酸カルシウム、酸化チ
タンの場合にテープにした場合の走行性、出力特性がよ
り一層良好となるので望ましい。大径粒子として用いる
炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムが特に望まし
い。本発明の粒子の含有量は、小径粒子の含有量が0.3
〜0.8重量％、大径粒子の含有量が0.001〜0.05重量％、
特に0.002〜0.01重量％の場合に本発明の表面パラメー
タを得るのに有効である。
本発明フィルムは、上記組成物を主要成分とするが、
本発明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレ
ンドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、
紫外線吸収剤、核生成剤等の無機又は有機添加剤が、通
常添加される程度添加されていてもよい、本発明は上記
組成物を二軸配向せしめたフィルムであって、その配向
の程度を示す厚さ方向の屈折率比は特に限定されない
が、0.935〜0.970の範囲である場合に、テープにした場
合の走行性、出力特性がより一層良好となるので特に望
ましい。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、その表面
に微細な突起を有している。該表面突起の高さ平均は50
〜200nm、より好ましくは60〜180nmであることが必要で
ある。突起の高さ平均が50nm未満であるとテープにした
場合の走行性が満足できない。また、突起の高さ平均が
200nmを超えると出力特性が悪化する。また、突起が存
在しないところを基準とした突起高さの標準偏差が60〜
250nm、より好ましくは80〜150nmであることが必要であ
る。突起高さの標準偏差が60nm未満であるとテープにし
た場合の走行性が満足できない。突起高さの標準偏差が
250nmを超えると出力特性がよくない。さらに、高さが8
0nm未満の突起の平均間隔は10μｍ以下であることが必
要である。高さが80nm未満の突起の平均間隔が10μｍを
超えるとテープにした場合の走行性を満足できない。突
起の平均間隔の下限値は特に限定されないが、１〜２μ
ｍ程度が製造上の限界である。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム
の表面空間体積（Φ）が２×103〜１×105、好ましくは
１×104〜１×105、また、フィルム幅方向の屈折率nTD
が1.655〜1.700、好ましくは1.675〜1.700の範囲の場合
にテープにした場合の走行性、出力特性がより良好とな
るので望ましい。さらに、フィルム表面の全反射ラマン
結晶化指数が13cm-1以上、好ましくは17cm-1以上の場合
にテープにした場合の走行性、出力特性がより一層良好
となるので特に望ましい。
次に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造
方法について述べる。本発明の二軸配向ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルは、直接エステル化を経
る重縮合を行なって、あるいはエステル交換反応を経る
重縮合を行なって得られる。粒子をスラリーでポリマに
添加する方法としては、重合時に添加する方法を採用で
きる。粒子の含有量を調節する方法として、小径粒子に
ついては、高濃度のマスタペレット、好ましくは１〜５
重量％の粒子濃度のマスタペレットを製膜時に希釈する
マスタペレット法が好ましい。また、大径粒子について
は、マスタペレット法ではなく重合時に所定量を最初か
ら添加するのが好ましい。さらに好ましくは、小径粒子
含有マスタペレットの固有粘度、共重合成分を調整して
そのTCC（冷結晶化温度）とTg（ガラス転移温度）の差
ΔTcgが、大径粒子含有ポリマのΔTcgより10〜30℃小さ
い場合に、本発明範囲の表面パラメータを満たすのに極
めて有効である。
上記方法で得られた粒子含有ポリエステルのペレット
を十分乾燥した後、溶融押出機に供給し、ペレットが溶
融する温度以上、ポリマが分解する温度以下で、スリッ
ト状のダイからシート状に溶融押出し、冷却固化せしめ
て未延伸フィルムを作る。この時、押出機とフィルター
の間にスタティックミキサーを挿入する方法を用いるの
が、本発明の表面パラメータを満足するのに極めて有効
である。
次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し配向させる。
延伸方法としては、遂次二軸延伸法、又は同時二軸延伸
法を用いることができるが、特に好ましいのは遂次二軸
延伸法である。この場合の延伸条件としては、最初に長
手方向、次に幅方向の延伸を行ない、長手方向の延伸を
３段階以上に分けて、総延伸倍率を３〜５倍で行なう方
法が本発明範囲の突起高さを得るのに有効である。ま
た、延伸温度は、Tg〜Tg＋20℃の範囲が本発明範囲の突
起間隔を得るのに有効である。次に、延伸フィルムを熱
処理するが、その時の熱処理条件としては、温度180〜2
30℃、好ましくは190〜220℃の範囲で、0.5〜60秒間熱
処理する方法が一般的である。
［特性の測定方法並びに評価方法］
本発明の特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は
次のとおりである。
（１） 粒子の平均粒径
粒子をエチレングリコール中または水スラリーとして
分散させ、遠心沈降式粒度分布測定装置（掘場製作所製
CAPA500）を用いて、体積平均径（μｍ）を測定した。
（２） 粒子の含有量
ポリエステル100gにｏ−クロルフェノール1.0を加
え120℃で３時間加熱した後、日立工機（株）製超遠心
機55P−72を用い、30,000rpmで40分間遠心分離を行な
い、得られた粒子を100℃で真空乾燥する。粒子を走査
型差動熱量計にて測定した時、ポリマに相当する溶解ピ
ークが認められる場合には粒子にｏ−クロルフェノール
を加え、加熱冷却後再び遠心分離操作を行なう。溶解ピ
ークが認められなくなった時、粒子を析出粒子とする。
通常遠心分離操作は２回で足りる。かくして分離された
粒子の全体重量に対する比率（重量％）をもって含有量
とする。
（３） 極限粘度
ASTM D1601に従って、ｏ−クロルフェノール中で測
定したもので、dl/gで表わす。
（４） ガラス転移点Tg、冷結晶化温度Tcc
パーキンエルマー社製のDSC（示差走査熱量計）II型
を用いて測定した。DSCの測定条件は次のとおりであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、300℃の
温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この
急冷試料を10℃/minで昇温し、ガラス転移点Tgを検知す
る。さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピ
ーク温度をもって冷結晶化温度Tccとした。ここでTccと
Tgの差（Tcc−Tg）をΔTcgと定義する。
（５） 突起高さの平均、突起高さの標準偏差
２検出器方式の走査型電子顕微鏡（エリオニクス
（株）製ESM−3200）と断面測定装置（エリオニクス
（株）製PMS−１）で、フィルム表面の平滑面の高さを
０として走査した時の高さ測定値を、256階調のグレー
値として画像処理装置（カールツァイス（株）製IBAS20
00）に送り、このグレー値をもとに画像処理装置上にフ
ィルム表面突起画像を再構築する。次にこの表面突起画
像で２値化された突起部分のグレー値の最高値を突起高
さ（nm）に換算して求めた。この測定を該フィルム1mm2
について行なった。突起高さの平均、突起高さの標準偏
差は、hi、Ｎをそれぞれｉ番目の突起高さ、総突起数と
して次式で定義される。
（６） 突起間隔
（５）項と同様にして、表面突起画像で２値化された
突起部分のグレー値の突起高さについて、突起高さの範
囲内にある突起個数を求め、その突起個数から突起間隔
を算出した。この測定を該フィルムについて行なった。
（７） 表面空間体積（Φ）
小板研究所高精度薄膜段差測定機ET−10を用い、触針
先端半径0.5μｍ、カットオフ0.08mm、測定長1.0mm、縦
倍率20万倍、横倍率1000倍で、フィルムの表面粗さ曲線
を測定する。この粗さ曲線の平均線（中心線）の上側で
平行に0.005μｍごとにピークカウントレベルを設け、
平均線を曲線が交叉する２点間において、上記のピーク
カウントレベルを１回以上交叉する点が存在するとき、
これを１ピークとし、このピーク数を測定長さ間におい
て求める。各ピークカウントレベルについて、このピー
ク数を求め平均線からｎ番目のピークカウントレベルに
ついて求めたピーク数をPC（ｎ）と定義する。測定長さ
間でピーク数が始めて０になるピークカウントレベルが
平均線からｍ番目としたとき、表面空間体積Φは、で表わされ、場所を変えて50回測定した平均値を用い
る。
（８） 屈折率、屈折率比
ナトリウムＤ線（波長589nm）を光源としてアッベ屈
折率計を用いて20℃、相対湿度60％にて測定した。な
お、マウント液にはイオウ−ヨウ化メチレン溶液を用い
た。また、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率（Ａと
する）及び溶融プレス後10℃の水中へ急冷して作った無
配向（アモルファス）フィルムの厚さ方向の屈折率（Ｂ
とする）を測定し、A/Bをもって厚さ方向の屈折率比と
した。
（９） 表面の前反射ラマン結晶化指数
Jobin−Yvon社製Ramanor U−1000ラマンシステムによ
り、全反射ラマンスペクトルを測定し、カルボニル基の
伸縮振動である1730cm-1の半価幅をもって表面の全反射
ラマン結晶化指数とした。測定条件は次のとおりであ
る。測定深さは、表面から500〜1000Å。
光源
アルゴンイオンレーザー（5145cm-1）
試料のセッティング
レーザー偏光方向（Ｓ偏光）とフィルム長手方向が平
行となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着さ
せ、レーザーのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向
との角度）は60゜とした。
検出器
PM:RCA31034/Photon Counting System（Hamamatsu C123
0）（supply 1600V）
測定条件
SLIT 1000μｍ
LASER 100mW
GATE TIME 1.0sec
SCAN SPEED 12cm-1/min
SAMPLING INTERVAL 0.2cm-1
REPEAT TIME ６
（10） 走行性
標準条件として、20℃相対湿度60％の雰囲気下で、外
径6mmφの固定軸（表面粗度0.2S）に1/2インチ幅のテー
プ状フィルムを角度θ＝πradで接触させ、3.3cm/sの速
さで走行させる。入口テンションT1を25gとした時の出
口テンションT2を測定し、次式から動摩擦係数（μＫ）
を算出する。
μＫ＝（1/θ）1n（T2/T1）
＝（1/π）1n（T2/25）
このμＫ値が0.25以下の場合走行性が良好、それを超え
る場合走行性が不良である。これは磁気媒体とした場合
のテープにした場合の走行性と対応している。
（11） 出力特性
フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールによ
り塗布し、磁気配向させ乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダー処理
した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テープ原
反を1/2インチにスリットし、VTRカセットに組み込みVT
Rテープとした。このテープに家庭用VTRを用いてシバソ
ク製のテレビ試験波形発生器（TG7/U706）により100％
クロマ信号を記録し、その再生信号からシバソク製カラ
ービデオノイズ測定機（925D/1）でクロマS/Nを測定し
た。
ポリエステルポリウレタン樹脂 35重量部
塩ビ・マレイン酸共重合体 30 〃
α−アルミナ 15 〃
カーボンブラック ３ 〃
オレイン酸 ５ 〃
アミルステアレート ４ 〃
トリイソシアネート化合物 22 〃
強磁性金属粉末 300 〃
酢酸ブチル 300 〃
メチルイソブチルケトン 300 〃
［実施例］
本発明を実施例、比較例に基づいて説明する。
実施例１
粒子として、平均粒径0.3μｍのコロイダルシリカを
含有するエチレングリコールスラリーを調製した。その
スラリーを常法によりエステル交換反応を行ない、重合
して、粒子を１重量％含有する極限粘度0.62のポリエチ
レンテレフタレートの粒子やマスタペレットを得た。こ
の粒子マスタペレットと、予め重合時に平均粒径0.8μ
ｍのコロイダルシリカを含有せしめたポリエチレンテレ
フタレートペレットを、小径粒子含有量が全体として0.
4重量％となるように混合し180℃、８時間真空乾燥した
後、押出機に供給して、280℃で溶融押出し、スタティ
ックミキサー、フィルターを経由してＴ型口金からシー
ト状に吐出した。この溶融シートを表面温度40℃の冷却
ドラムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸シートを
作った。
この未延伸シートを長手方向に85℃で4.0倍延伸し
た。この延伸はロール間の周速差で行ない、３段階に分
けて行なった。延伸速度の平均は10000％/minであっ
た。この一軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度
3000％/min、100℃で幅方向に3.7倍延伸した。次いで、
このフィルムを冷却することなく、そのまま熱処理ゾー
ンへ導き、210℃で３秒間熱固定し厚さ15μｍの二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。
実施例２〜４及び比較例１〜５
実施例１の諸条件の中で、添加する粒子の種類、平均
粒径、添加量及び、マスタペレットのΔTcg、延伸条
件、処理条件を種々変更することにより、特性の異なる
サンプルを作った。これらのフィルムの評価結果をまと
めて第１表に示した。第１表から、フィルムの表面パラ
メータが本発明範囲内の場合は、テープにした場合の走
行性、出力特性を両立するフィルムが得られるが、そう
でない場合はテープにした場合の走行性、出力特性を両
立するフィルムが得られないことがわかる。
［発明の効果］
本発明は表面突起の平均高さ、高さ分布の標準偏差及
び、突起間隔を特定範囲としたので、テープにした場合
の走行性、出力特性に優れたフィルムが得られた。さら
にまた、今後の磁気記録媒体の高画質化のための高出力
化にも対応できるものである。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、その片面
または両面に磁性層を設けることによって各種の磁気記
録媒体、例えばビデオテープ、オディオテープ、フロッ
ピーディスク等に加工されて利用される。なお、本発明
の二軸配向ポリエステルフィルムの用途は磁気記録媒体
用として有用であるがその他、例えばグラフィック、ス
タンピングフォイル、電気絶縁材料、コンデンサー用誘
電体、包装用等でも平滑性、滑り性が問題となる用途で
は、有効に利用され得るものである。The present invention relates to a biaxially oriented polyester film. [Prior Art] As a biaxially oriented polyester film, a film containing particles in polyester is known (for example, JP-A-62-164733). [Problems to be Solved by the Invention] With respect to high-grade magnetic recording media, particularly tapes, a back coat is generally used in order to impart a running property when tapes are formed by reducing the friction coefficient of a smooth base film. Target. However, recently, in order to reduce the cost of the tape, there has been a study on a direction in which a high-grade tape using a smooth base film is not back-coated. The conventional film has a problem that the friction coefficient becomes large when trying to obtain the output characteristics as a high-grade tape, and the running property of the tape becomes poor. An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a biaxially oriented polyester film having excellent friction coefficient and output characteristics when formed into a tape without back coating. [Means for Solving Problems] The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having fine protrusions on the surface thereof, and the average protrusion height is 50 to 200 n.
A biaxially oriented polyester film, characterized in that the standard deviation of the height of protrusions is 60 to 250 nm, and the average interval between the protrusions having a height of less than 80 nm is 10 μm or less. is there. The polyester in the present invention means ethylene terephthalate, ethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate, ethylene-
The main constituent is at least one structural unit selected from 2,6-naphthalate units. However, other components may be copolymerized within a range that does not impair the present invention, preferably within 15 mol%. Further, in the case of polyester containing ethylene terephthalate as a main constituent component, the output characteristics are further improved, which is particularly desirable. The surface protrusion of the film in the present invention is caused by particles contained in the polyester. The particles are not particularly limited as long as they are inert to polyester, but substantially spherical silica derived from colloidal silica, calcium carbonate, α-alumina, rutile titanium dioxide, thermal type. Carbon black is preferred. Moreover, the surface may be surface-modified. Further, not only a method of adding particles, but also a method of forming surface protrusions by internally precipitating particles that precipitate particles containing calcium, lithium, or phosphorus in the polymerization system at the time of polyester synthesis in combination with particle addition Can be used. The average particle size of the particles is not particularly limited, but running properties when a tape is formed by combining small particles and large particles,
It is desirable because the output characteristics are further improved. As the small-diameter particles, silica having an average particle diameter of 0.1 to 0.5 μm, carbon black, calcium carbonate having an average particle diameter of 0.2 to 0.6 μm, and titanium oxide are desirable because the running property and output characteristics when taped are further improved. Further, as the large-diameter particles, silica, calcium carbonate, and titanium oxide having an average particle diameter of 0.5 to 1.2 μm are preferable because the running property and output characteristics when taped are further improved. Heavy calcium carbonate is particularly desirable as the calcium carbonate used as the large particles. The content of the particles of the present invention, the content of small particles is 0.3
~ 0.8 wt%, the content of large particles 0.001 ~ 0.05 wt%,
Particularly, it is effective to obtain the surface parameter of the present invention in the case of 0.002 to 0.01% by weight. The film of the present invention has the above composition as a main component,
As long as the object of the present invention is not impaired, other types of polymers may be blended, or an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant,
UV absorbers, inorganic or organic additives such as nucleating agents, may be added to the extent that is usually added, the present invention is a film in which the above composition is biaxially oriented, the degree of orientation The refractive index ratio in the thickness direction shown is not particularly limited, but a range of 0.935 to 0.970 is particularly preferable because the running property and output characteristics of the tape are further improved. The biaxially oriented polyester film of the present invention has fine projections on its surface. The average height of the surface protrusions is 50
It is necessary to be ~ 200 nm, more preferably 60-180 nm. If the average height of the protrusions is less than 50 nm, the running property when used as a tape cannot be satisfied. Also, the average height of the protrusions is
If it exceeds 200 nm, the output characteristics deteriorate. Also, the standard deviation of the height of the protrusion is 60-
It should be 250 nm, more preferably 80-150 nm. If the standard deviation of the protrusion height is less than 60 nm, the running property of the tape cannot be satisfied. The standard deviation of the protrusion height is
If it exceeds 250 nm, the output characteristics are not good. Furthermore, the height is 8
It is necessary that the average spacing of the protrusions of less than 0 nm is 10 μm or less. If the average distance between the protrusions having a height of less than 80 nm exceeds 10 μm, the running property of the tape cannot be satisfied. The lower limit of the average spacing of the protrusions is not particularly limited, but it is 1-2 μm.
About m is a manufacturing limit. The biaxially oriented polyester film of the present invention has a surface space volume (Φ) of 2 × 10 3 to 1 × 10 5 , preferably 1 × 10 4 to 1 × 10 5 , and a refractive index n in the film width direction. TD
Is in the range of 1.655 to 1.700, preferably 1.675 to 1.700, so that the running property and output characteristics of the tape are improved, which is desirable. Further, when the total reflection Raman crystallization index of the film surface is 13 cm -1 or more, preferably 17 cm -1 or more, the running property and output characteristics of the tape are further improved, which is particularly desirable. Next, a method for producing the biaxially oriented polyester film of the present invention will be described. The polyester constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention can be obtained by directly performing polycondensation via esterification or performing polycondensation via a transesterification reaction. As a method of adding particles to the polymer in a slurry, a method of adding at the time of polymerization can be adopted. As a method for adjusting the content of particles, for small particles, high-concentration master pellets, preferably 1-5
A master pellet method in which a master pellet having a particle concentration of wt% is diluted during film formation is preferable. Also, for large-diameter particles, it is preferable to add a predetermined amount from the beginning during polymerization rather than the master pellet method. More preferably, the difference ΔTcg between T CC (cold crystallization temperature) and Tg (glass transition temperature) of the master pellet containing small-sized particles is adjusted by adjusting the intrinsic viscosity and the copolymerization component to be less than that of ΔTcg of the polymer containing large-sized particles. It is extremely effective in satisfying the surface parameters in the range of the present invention when it is small by -30 ° C. After sufficiently drying the pellets of the particle-containing polyester obtained by the above method, the pellets are supplied to a melt extruder, and the pellets are melted or higher, at a temperature at which the polymer is decomposed or lower, and melt-extruded into a sheet from a slit die, An unstretched film is prepared by cooling and solidifying. At this time, the method of inserting a static mixer between the extruder and the filter is extremely effective for satisfying the surface parameters of the present invention. Next, the unstretched film is biaxially stretched and oriented.
As a stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used, and a sequential biaxial stretching method is particularly preferable. The stretching conditions in this case include a method of first stretching in the longitudinal direction and then in the width direction, dividing the stretching in the longitudinal direction into three or more stages, and performing a total stretching ratio of 3 to 5 times. It is effective in obtaining the height of the protrusion. Further, the stretching temperature is effectively within the range of the present invention in the range of Tg to Tg + 20 ° C. Next, the stretched film is heat treated, and the heat treatment condition at that time is a temperature of 180 to 2
A general method is to heat-treat at 30 ° C, preferably 190 to 220 ° C for 0.5 to 60 seconds. [Characteristic Measuring Method and Evaluation Method] The characteristic value measuring method and effect evaluating method of the present invention are as follows. (1) Average particle size of particles Disperse the particles in ethylene glycol or as a water slurry, and use a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (manufactured by Hikiba Seisakusho).
The volume average diameter (μm) was measured using CAPA500). (2) Content of particles After adding o-chlorophenol 1.0 to 100 g of polyester and heating at 120 ° C. for 3 hours, ultracentrifuge 55P-72 manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd. was used and centrifuged at 30,000 rpm for 40 minutes. The obtained particles are vacuum dried at 100 ° C. When a particle is measured with a scanning differential calorimeter and a dissolution peak corresponding to a polymer is observed, o-chlorophenol is added to the particle, and after heating and cooling, centrifugation is performed again. When the dissolution peak is no longer observed, the particles are regarded as precipitated particles.
Usually, two centrifugation operations are sufficient. The content is defined as a ratio (% by weight) to the total weight of the particles thus separated. (3) Intrinsic Viscosity Measured in o-chlorophenol according to ASTM D1601, expressed in dl / g. (4) Glass transition point Tg, cold crystallization temperature Tcc It was measured using a Perkin Elmer DSC (differential scanning calorimeter) type II. The measurement conditions of the DSC are as follows. That is, 10 mg of a sample is set in a DSC apparatus, melted at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, and then rapidly cooled in liquid nitrogen. The temperature of the quenched sample is raised at 10 ° C./min, and the glass transition point Tg is detected. The temperature was further increased, and the crystallization exothermic peak temperature from the glassy state was defined as the cold crystallization temperature Tcc. Where Tcc
The difference between Tg (Tcc-Tg) is defined as ΔTcg. (5) Average height of protrusions, standard deviation of height of protrusions A two-detector scanning electron microscope (ESM-3200 manufactured by Elionix Co., Ltd.) and a cross-section measuring device (PMS-1 manufactured by Elionix Co., Ltd.) An image processing device (IBAS20 manufactured by Carl Zeiss Co., Ltd.) is used as a gray value of 256 gradations by measuring the height measured when the height of the smooth surface of the film is set to 0.
00) and reconstruct the film surface projection image on the image processing device based on this gray value. Next, the maximum gray value of the binarized protrusion portion in this surface protrusion image was converted into the protrusion height (nm) and determined. This measurement is performed on the film 1 mm 2
About. The average of the protrusion heights and the standard deviation of the protrusion heights are defined by the following expressions, where h i and N are the i-th protrusion height and the total number of protrusions, respectively. (6) Protrusion spacing As in item (5), the number of protrusions within the range of protrusion height is calculated for the protrusion height of the gray value of the binarized protrusion portion in the surface protrusion image, and the number of protrusions is calculated. The protrusion interval was calculated from This measurement was performed on the film. (7) Surface space volume (Φ) Using ET-10, a high-precision thin-film level difference measuring instrument from Koita Laboratory, stylus tip radius 0.5 μm, cutoff 0.08 mm, measurement length 1.0 mm, vertical magnification 200,000 times, lateral magnification The surface roughness curve of the film is measured at 1000 times. A peak count level is provided every 0.005 μm in parallel above the average line (center line) of the roughness curve,
When there is a point that intersects the above peak count level one or more times between two points where the curve intersects the average line,
This is defined as one peak, and the number of peaks is determined between the measurement lengths. For each peak count level, the number of peaks is determined, and the number of peaks determined for the n-th peak count level from the average line is defined as PC (n). When the peak count level at which the number of peaks starts to become 0 between measurement lengths is mth from the average line, the surface space volume Φ is The average value measured 50 times at different locations is used. (8) Refractive Index and Refractive Index Ratio It was measured at 20 ° C. and 60% relative humidity using an Abbe refractometer with sodium D ray (wavelength 589 nm) as a light source. Note that a sulfur-methylene iodide solution was used as the mounting solution. The refractive index in the thickness direction of the biaxially oriented film (referred to as A) and the refractive index in the thickness direction of the non-oriented (amorphous) film made by quenching into 10 ° C water after melt pressing (B
) Was measured, and A / B was defined as the refractive index ratio in the thickness direction. (9) Pre-reflection Raman crystallization index of the surface The Ramanor U-1000 Raman system manufactured by Jobin-Yvon was used to measure the total reflection Raman spectrum, and the total half-width of the surface was 1730 cm -1 , which is the stretching vibration of the carbonyl group. The reflection Raman crystallization index was used. The measurement conditions are as follows. The measurement depth is 500 to 1000 mm from the surface. Light source Argon ion laser (5145cm -1 ) Sample setting The film surface is pressed against a total reflection prism so that the laser polarization direction (S polarization) and the film longitudinal direction are parallel, and the angle of incidence of the laser on the prism (film thickness) Angle with the direction) was 60 °. Detector PM: RCA31034 / Photon Counting System (Hamamatsu C123
0) (supply 1600V) Measuring condition SLIT 1000μm LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm -1 / min SAMPLING INTERVAL 0.2cm -1 REPEAT TIME 6 (10) Runnability As standard conditions, at 20 ° C and 60% relative humidity Then, a 1/2 inch width tape-shaped film is brought into contact with a fixed shaft (surface roughness 0.2S) having an outer diameter of 6 mmφ at an angle θ = πrad, and is run at a speed of 3.3 cm / s. When the inlet tension T 1 is set to 25 g, the outlet tension T 2 is measured, and the dynamic friction coefficient (μ K ) is calculated from the following equation.
Is calculated. μ K = (1 / θ) 1n (T 2 / T 1) = (1 / π) 1n (T 2/25) This mu K value is good when the running of 0.25 or less, when the traveling resistance beyond that It is bad. This corresponds to the runnability when a tape is used as a magnetic medium. (11) Output characteristics A magnetic paint of the following composition is applied to the film by a gravure roll, magnetically oriented and dried. In addition, a small test calendar device (steel roll / nylon roll,
(5 stages), temperature: 70 ° C, linear pressure: 200 kg / cm, followed by calendering, and curing at 70 ° C for 48 hours. Slit the above tape roll to 1/2 inch and incorporate it in the VTR cassette VT
It was R tape. 100% of this tape using a household VTR with a TV test waveform generator (TG7 / U706) made by Shibasoku
The chroma signal was recorded, and the chroma S / N was measured from the reproduced signal with a color video noise measuring device (925D / 1) manufactured by Shibasoku. Polyester polyurethane resin 35 parts by weight PVC / maleic acid copolymer 30 〃 α-alumina 15 〃 carbon black 3 〃 oleic acid 5 〃 amyl stearate 4 〃 triisocyanate compound 22 〃 ferromagnetic metal powder 300 〃 butyl acetate 300 〃 methyl isobutyl Ketone 300 〃 [Example] The present invention will be described based on Examples and Comparative Examples. Example 1 As particles, an ethylene glycol slurry containing colloidal silica having an average particle size of 0.3 μm was prepared. The slurry was subjected to transesterification by a conventional method and polymerized to obtain polyethylene terephthalate particles containing 1% by weight of particles and having an intrinsic viscosity of 0.62 and master pellets. With this particle master pellet, the average particle size during polymerization was previously 0.8μ
Polyethylene terephthalate pellets containing m colloidal silica have a small particle content of 0.
After mixing so as to be 4% by weight and vacuum-drying at 180 ° C. for 8 hours, it was supplied to an extruder, melt-extruded at 280 ° C., and discharged from a T-shaped die through a static mixer and a filter in a sheet form. This molten sheet was wound around a cooling drum having a surface temperature of 40 ° C. and cooled and solidified to prepare an unstretched sheet. This unstretched sheet was stretched 4.0 times in the longitudinal direction at 85 ° C. This stretching was performed by dividing the peripheral speed between rolls into three stages. The average of the stretching speed was 10,000% / min. Stretching speed of this uniaxially stretched film using a stenter
It was stretched 3.7 times in the width direction at 100% at 3000% / min. Then
This film was introduced into the heat treatment zone as it was without cooling, and heat-set at 210 ° C. for 3 seconds to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 15 μm. Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 Among various conditions of Example 1, various kinds of particles to be added, average particle diameter, addition amount, ΔTcg of master pellets, stretching conditions, and processing conditions are variously changed. In this way, samples with different characteristics were made. The evaluation results of these films are summarized in Table 1. From Table 1, when the surface parameter of the film is within the range of the present invention, a film having both running property and output characteristics when it is formed into a tape is obtained, but when it is not, running property and output when using a tape It can be seen that a film having both properties is not obtained. EFFECTS OF THE INVENTION In the present invention, the average height of the surface protrusions, the standard deviation of the height distribution, and the protrusion interval are set in a specific range, so that a film having excellent running properties and output characteristics when used as a tape was obtained. . Furthermore, it is possible to cope with future high output for high image quality of the magnetic recording medium. The biaxially oriented polyester film of the present invention is used by being processed into various magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, floppy disks, etc. by providing a magnetic layer on one side or both sides thereof. The use of the biaxially oriented polyester film of the present invention is useful as a magnetic recording medium, but in addition, smoothness and slipperiness are also problematic in, for example, graphics, stamping foils, electric insulating materials, dielectrics for capacitors, packaging, etc. It can be effectively used in the following applications.