JPH08142180A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film

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JPH08142180A
JPH08142180A JP6280294A JP28029494A JPH08142180A JP H08142180 A JPH08142180 A JP H08142180A JP 6280294 A JP6280294 A JP 6280294A JP 28029494 A JP28029494 A JP 28029494A JP H08142180 A JPH08142180 A JP H08142180A
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JP
Japan
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film
polyester
protrusions
particles
polyester film
Prior art date
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Pending
Application number
JP6280294A
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Japanese (ja)
Inventor
Toru Miyake
徹 三宅
Koichi Abe
晃一 阿部
Hiroyuki Tanaka
裕之 田中
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
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Abstract

PURPOSE: To improve the scuff resistance and to suppress the drop-out when used as a magnetic recording medium by setting the surface roughness parameter relative standard deviation value at least on one surface of a biaxially oriented polyester film to a specific value or less, and hence uniformly forming surface protrusions having high strength. CONSTITUTION: A biaxially oriented polyester film contains polyester as a main ingredient. The relative standard deviation of the surface roughness parameter Ra of four sides of 5μm of at least one surface is set to 0.30 or preferably 0.25 or less. The number of protrusions on at least one surface is 5,000 pieces/mm<2> or more or preferably 10,000 pieces/mm<2> or more. Further, the protrusions of the surface are desired to be protrusions caused mainly by a crystal. The number of the protrusions/number of particles(NR) of the ratio of the number of the protrusions of the surface to the number of the particles contained is desirably 5 or more, or preferably 10 or more.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルフィルム
に関し、とくに、表面に微細な突起を形成したポリエス
テルフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film, and more particularly to a polyester film having fine projections formed on its surface.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、種々の用途に
幅広く用いられている。ポリエステルフィルムの加工工
程、たとえは包装用途における印刷工程、磁気記録媒体
用途における磁性層塗布工程、あるいは感熱転写用途に
おける感熱転写層塗布などの工程における加工速度の増
大に伴い、ポリエステルフィルムには、一層良好な走行
性、耐摩耗性などの表面特性が要求されつつある。良好
な走行性を得るためには、フィルム表面に微細な突起を
均一に形成することが有効であることが知られている。
2. Description of the Related Art Polyester films are widely used for various purposes. As the processing speed of polyester film processing, such as printing in packaging applications, magnetic layer coating in magnetic recording media applications, and thermal transfer layer coating in thermal transfer applications increases, polyester film is becoming more Surface properties such as good runnability and wear resistance are being demanded. It is known that it is effective to uniformly form fine protrusions on the film surface in order to obtain good runnability.

【0003】フィルム表面に微細な突起を形成するため
に、コロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子を含有せしめたポリエステルフィルムが知られてい
る(例えば特開昭59−171623号公報)。また、
表面突起形成のための粒子を含有する薄層を基層に積層
したポリエステルフィルムも知られている(例えば特開
平2−77431号公報)。
A polyester film containing substantially spherical silica particles derived from colloidal silica in order to form fine projections on the film surface is known (for example, JP-A-59-171623). . Also,
A polyester film in which a thin layer containing particles for forming surface protrusions is laminated on a base layer is also known (for example, JP-A-2-77431).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の、少なくとも表層に粒子(たとえば不活性
粒子)を含有させ表面に突起を形成したポリエステルフ
ィルムには、次のような大きな問題がある。
However, the conventional polyester film having particles (for example, inert particles) contained in at least the surface layer and having projections formed on the surface thereof has the following major problems. .

【0005】ポリエステルとは異質の不活性粒子等の粒
子が突起のすぐ下に存在するためボイドが発生すること
が多く、そのためにフィルムの加工工程において、ある
いは最終製品の使用段階において、ガイドロールやガイ
ドピンなどのガイド手段上を走行させたときに、その接
触相手の表面の凹凸により突起の下部に存在する粒子が
削り取られやすい。削り取られた粒子は接触相手の表面
に付着し、汚れの問題が生じるだけではなく、その粒子
が刃となりフィルム表面を傷つけたり、摩擦係数を上昇
させることによりハンドリング性を悪化させるという問
題を生じる。特に、高速工程において発生する傷(以下
スクラッチ傷という)については、検討の結果、接触相
手の微小突起に削り取られた粒子が堆積し、これがフィ
ルムに広く深い傷をつけるという機構が明らかになって
いる。
Since particles such as inert particles, which are different from polyester, are present immediately below the protrusions, voids are often generated. Therefore, in the process of processing the film or in the stage of using the final product, guide rolls and When traveling on a guide means such as a guide pin, the particles existing under the projection are easily scraped off due to the unevenness of the surface of the contact partner. The scraped particles adhere to the surface of the contacting partner and cause not only a problem of stains but also the problem that the particles act as a blade to damage the film surface or deteriorate the handling property by increasing the friction coefficient. In particular, with regard to scratches that occur in high-speed processes (hereinafter referred to as scratches), as a result of examination, a mechanism has been clarified that scraped particles accumulate on the microscopic projections of the contact partner, which cause wide and deep scratches on the film. There is.

【0006】一方、フィルムの表面突起密度が低すぎる
と、一つの突起にかかる接触面圧が高くなるので、フィ
ルム表面の耐摩耗性が低下する問題が生じる場合があ
る。
On the other hand, if the surface protrusion density of the film is too low, the contact surface pressure applied to one protrusion becomes high, which may cause a problem that the abrasion resistance of the film surface is lowered.

【0007】また、最近のフィルムには表面の中心線平
均粗さ(Ra)で10nm以下というような超平滑な面
が要求される場合が多く、このような場合フィルムの表
面に高さの高い突起を数多く設ける訳にはいかない。フ
ィルムに含有させる粒子の濃度には高度に分散する上で
限界があり、そのために前記従来技術(粒子添加により
表面突起を形成させる方法)には表面の均一性に不十分
な点があった。
Further, recent films are often required to have an ultra-smooth surface having a center line average roughness (Ra) of 10 nm or less. In such a case, the film surface has a high height. It is not possible to provide many protrusions. The concentration of the particles contained in the film is limited in terms of high dispersion, and therefore the prior art (method of forming surface protrusions by adding particles) has insufficient surface uniformity.

【0008】本発明の目的は、本質的に含有粒子に頼る
ことなくポリエステルの結晶化を利用して表面に所望の
微細突起を緻密にかつ均一に形成したポリエステルフィ
ルムを提供することにあり、究極的には、強度の高い表
面突起が均一に形成された、耐傷つき性の良好な、しか
も、特に磁気記録媒体として用いられた場合にドロップ
アウトの発生を抑制可能なポリエステルフィルムを提供
することである。
An object of the present invention is to provide a polyester film in which desired fine projections are densely and uniformly formed on the surface by utilizing the crystallization of polyester essentially without depending on the contained particles. In particular, it is possible to provide a polyester film in which high-strength surface protrusions are uniformly formed, which has good scratch resistance, and which can suppress the occurrence of dropout particularly when used as a magnetic recording medium. is there.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフィルムは、ポリエステルAを主成分とす
る二軸配向ポリエステルフィルムであって、その少なく
とも一方の表面における5μm 四方の表面粗さパラメー
タRaの相対標準偏差が0.30以下、好ましくは0.
25以下、より好ましくは0.20以下であることを特
徴とする。表面粗さパラメータRaの相対標準偏差が
0.30以下とすることにより、前記スクラッチ傷の発
生機構において表面の突起が緻密に形成され、かつ均一
に形成されるために削れ粉が発生しにくく、また削れ粉
が発生した場合にも、削れ粉を表面にトラップする効果
(収納効果)を発揮させることができるようになる。そ
の結果、削れ粉がガイドピンに堆積してドロップアウト
発生に至る事が防止される。ただし、Raの相対標準偏
差の値が0.01より小さくなるとフィルム表面の摩擦
が高くなる場合がある。
The polyester film of the present invention for this purpose is a biaxially oriented polyester film containing polyester A as a main component and having a surface roughness parameter Ra of 5 μm square on at least one surface thereof. Relative standard deviation of 0.30 or less, preferably 0.
It is characterized by being 25 or less, more preferably 0.20 or less. By setting the relative standard deviation of the surface roughness parameter Ra to 0.30 or less, the projections on the surface are formed densely and uniformly in the scratch scratch generation mechanism, so that shavings are less likely to occur, Further, even when shavings are generated, the effect of trapping the shavings on the surface (storage effect) can be exhibited. As a result, it is possible to prevent shavings from accumulating on the guide pins and causing dropouts. However, when the value of the relative standard deviation of Ra is smaller than 0.01, the friction on the film surface may increase.

【0010】また、本発明フィルムにおいては、少なく
とも一方の表面における突起の個数が5000個/mm
2 以上、より好ましくは1万個/mm2 以上であること
が好ましい。このように突起を多数形成することによ
り、フィルムと接触相手の摩擦を低減することができ、
それによって摩耗が抑制される。
In the film of the present invention, the number of protrusions on at least one surface is 5000 / mm.
It is preferably 2 or more, more preferably 10,000 / mm 2 or more. By forming a large number of protrusions in this way, it is possible to reduce the friction between the film and the contact partner,
This suppresses wear.

【0011】さらに、本発明のポリエステルフィルム
は、前記表面の突起が主に結晶に起因する突起であるこ
とが望ましい。すなわち、表面の突起をポリエステルA
自身の結晶化を利用して形成するのである。従って粒子
を添加する場合のボイド発生の問題は実質的になくな
り、破壊されにくい強度の高い突起が形成される。
Further, in the polyester film of the present invention, it is desirable that the projections on the surface are projections mainly caused by crystals. That is, the protrusions on the surface of the polyester A
It is formed by utilizing its own crystallization. Therefore, the problem of void generation when particles are added is substantially eliminated, and protrusions with high strength that are difficult to break are formed.

【0012】摩擦をさらに低減する、フィルムを裁断し
やすくするなどの目的で粒子を補助的に添加しても構わ
ないが、この場合にも、表面の突起の個数と含有される
粒子の個数との比である突起個数/粒子個数(NR) が
5以上、より好ましくは10以上であることが望まし
い。NRが5未満であると、含有粒子によって形成され
る突起の割合が多くなり、ボイド生成による破壊され易
い突起の割合が増大するので、望ましい耐傷つき性が得
られない。すなわち、本発明フィルムにおいては、削れ
粉の収納効果によりドロップアウトを抑制すること、さ
らに高強度の微細突起を形成することにより削れ粉自体
の発生を抑制することができる。
Particles may be supplementarily added for the purpose of further reducing friction, facilitating the cutting of the film, and the like. In this case as well, the number of projections on the surface and the number of particles contained are It is desirable that the ratio of the number of protrusions / the number of particles (NR), which is the ratio, is 5 or more, more preferably 10 or more. If the NR is less than 5, the proportion of protrusions formed by the contained particles increases and the proportion of protrusions that are easily broken due to void formation increases, so that desirable scratch resistance cannot be obtained. That is, in the film of the present invention, it is possible to suppress the dropout due to the storage effect of the shavings and to suppress the generation of the shavings themselves by forming the high-strength fine projections.

【0013】上記のようなポリエステルAの結晶化を利
用した表面突起の形成は、次のように行われる。
The formation of surface protrusions utilizing the crystallization of polyester A as described above is carried out as follows.

【0014】ポリエステルAを主成分とする二軸配向フ
ィルムを作製するに際し、未延伸フィルムの少なくとも
片面に熱処理を施し、その後に該未延伸フィルムを二軸
延伸する事によって所望の表面突起が形成される。
In producing a biaxially oriented film containing polyester A as a main component, at least one surface of the unstretched film is heat-treated, and then the unstretched film is biaxially stretched to form a desired surface protrusion. It

【0015】未延伸フィルムに先ず熱処理を施すことに
より、未延伸フィルムの特に表面の結晶化が進められ、
多数の微細な結晶が生成する。この未延伸フィルムが二
軸延伸され、フィルム二軸に配向されて目標とするフィ
ルム自身の強度が達成されるとともに、結晶とそうでな
い部分の硬さの差によって、上記微細結晶に起因する均
一な微細表面突起が形成される。
By first subjecting the unstretched film to heat treatment, crystallization of the surface of the unstretched film proceeds,
A large number of fine crystals are formed. This unstretched film is biaxially stretched, the film is biaxially oriented to achieve the target strength of the film itself, and due to the difference in hardness between the crystal and the other part, the uniform crystal resulting from the fine crystals is obtained. Fine surface protrusions are formed.

【0016】ここで表面突起がポリエステルAの微細結
晶からなるものか否かについては、対象となる突起の下
を、フィルム厚さ方向に適切な溶媒でエッチングしてい
き、その突起を形成する起因物が不溶物として残存する
場合は、外部から添加された粒子、あるいは、内部析出
した粒子とする(I)。不溶物として残存するものが実
質的になかった場合は、その突起を形成する起因物は微
細結晶であると推定できる(II)。上記の溶媒として
は、例えば、フェノール/四塩化炭素(重量比:6/
4)の混合溶媒などが好ましく用いられる。この方法で
視野を約1mm2 とした時のIの頻度、IIの頻度を求
め、II/(I+II)の値が70%以上である場合が好ま
しい。ただし、表面突起がポリエステルAの微細結晶か
らなるものか否かの判定法については、上記の方法に限
定されるものではなく、適切な方法を選択することがで
きる。
Whether the surface protrusions are made of fine crystals of polyester A is determined by etching under the subject protrusions in the film thickness direction with an appropriate solvent to form the protrusions. When the substance remains as an insoluble substance, it is treated as particles added from the outside or particles precipitated internally (I). When there is substantially nothing that remains as an insoluble matter, it can be inferred that the substance that forms the protrusion is a fine crystal (II). Examples of the solvent include phenol / carbon tetrachloride (weight ratio: 6 /
The mixed solvent of 4) is preferably used. The frequency of I and the frequency of II when the field of view is set to about 1 mm 2 are obtained by this method, and the value of II / (I + II) is preferably 70% or more. However, the method for determining whether or not the surface protrusions are made of fine crystals of polyester A is not limited to the above method, and an appropriate method can be selected.

【0017】本発明においては、ポリエステルAの種類
は特に限定されないが、結晶化パラメータ△Tcgが70
℃以下、好ましくは65℃以下さらに好ましくは60℃
以下であることが望ましい。結晶化パラメータ△Tcgが
70℃よりも大きいと、本発明で目標としている表面突
起が得られにくい。たとえ得られたとしても、フィルム
表面の耐傷つき性が劣る。
In the present invention, the type of polyester A is not particularly limited, but the crystallization parameter ΔTcg is 70.
℃ or less, preferably 65 ℃ or less, more preferably 60 ℃
The following is desirable. If the crystallization parameter ΔTcg is larger than 70 ° C., it is difficult to obtain the surface protrusions targeted by the present invention. Even if it is obtained, the scratch resistance of the film surface is poor.

【0018】本発明においては、ポリエステルAの種類
は特に限定されないが、エチレンテレフタレート、エチ
レンα,β−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−
4,4’−ジカルボキシレート、エチレンナフタレート
単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成
成分とする場合に特に好ましい。中でもエチレンテレフ
タレートを主要構成成分とするポリエステルの場合が特
に好ましい。なお、本発明の目的を阻害しない範囲内
で、二種以上のポリエステルを混合してもよいし、共重
合ポリマを用いても良い。また、ポリエステルAには実
質的に粒子が含有されていないことが望ましい。
In the present invention, the type of polyester A is not particularly limited, but ethylene terephthalate, ethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-
It is particularly preferable when at least one structural unit selected from 4,4'-dicarboxylate and ethylene naphthalate units is the main constituent. Of these, polyesters containing ethylene terephthalate as a main constituent are particularly preferable. Two or more types of polyesters may be mixed or a copolymerized polymer may be used as long as the object of the present invention is not impaired. Further, it is desirable that the polyester A contains substantially no particles.

【0019】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステルAを主成分とする二軸配向フィルム単層で用いら
れてもよいし、ポリエステルBを主成分とするフィルム
の少なくとも片面に積層された積層フィルムとして用い
られてもよい。
The polyester film of the present invention may be used as a single layer of a biaxially oriented film containing polyester A as a main component, or as a laminated film laminated on at least one side of a film containing polyester B as a main component. You may be asked.

【0020】ポリエステルBの種類は特に限定されな
い。ポリエステルBには、粒子が含有されないことが望
ましいが、含有されていても良い。
The type of polyester B is not particularly limited. Polyester B preferably contains no particles, but may contain them.

【0021】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について、より具体的に説明する。本発明におい
ては、未延伸フィルムの少なくとも片面に熱処理を施
し、その後に二軸延伸する。ここで未延伸フィルムと
は、口金から押し出された直後の冷却固化される前の状
態から、一軸方向にわずかに微延伸(2倍程度まで)さ
れたものまでを指す。この熱処理の目的は、延伸前のフ
ィルム表面を好ましい結晶化度にまで結晶性を高めるこ
とである。
Next, the method for producing the polyester film of the present invention will be described more specifically. In the present invention, at least one surface of the unstretched film is heat-treated and then biaxially stretched. Here, the unstretched film refers to a state immediately after being extruded from the die and before being solidified by cooling, to a film slightly stretched (up to about 2 times) in the uniaxial direction. The purpose of this heat treatment is to enhance the crystallinity of the film surface before stretching to a preferable crystallinity.

【0022】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムを、冷却ロール表面で冷却する
過程において、ポリエステルAのガラス転移温度Tg以
上、かつ融解温度Tmより100℃高い温度(Tm+1
00℃)以下で、未延伸フイルムを該冷却ロールと接触
する反対の面から熱処理し、その後に該未延伸フイルム
を二軸延伸することによって、所望の表面突起が形成さ
れるので好ましい。より好ましくはTgより20℃高い
温度(Tg+20℃)以上、かつTmより80℃高い温
度(Tm+80℃)以下、さらに好ましくは、Tgより
40℃高い温度(Tg+40℃)以上、かつTm以下で
ある。未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する反対の
面から熱処理する方法としては、熱風又は、赤外線ヒー
タによる輻射熱を用いることができるが、この方法に限
定されるものではない。
In the present invention, in the process of cooling the melt-extruded film containing polyester as the main component on the surface of the cooling roll, the temperature (Tm + 1) which is higher than the glass transition temperature Tg of polyester A and 100 ° C. higher than the melting temperature Tm.
It is preferable that the desired surface projections are formed by heat-treating the unstretched film from the opposite surface in contact with the cooling roll at a temperature of not more than 00 ° C.) and thereafter biaxially stretching the unstretched film. The temperature is more preferably 20 ° C. higher than Tg (Tg + 20 ° C.) or higher and 80 ° C. higher than Tm (Tm + 80 ° C.) or lower, further preferably 40 ° C. higher than Tg (Tg + 40 ° C.) or higher and Tm or lower. As a method of heat-treating the unstretched film from the surface opposite to the one in contact with the cooling roll, hot air or radiant heat from an infrared heater can be used, but it is not limited to this method.

【0023】前記、冷却ロール表面の表面粗さが0.2
S以上で、かつ、10S以下であると、延伸前のフイル
ム表面を所望の結晶化度にまで結晶性を高めることがで
き好ましい。より好ましくは、該冷却ロール表面の表面
粗さが0.3S以上で、かつ、8S以下である。ロール
表面の表面粗さが0.2S未満であると、冷却ロールに
未延伸フイルムが粘着して好ましくない。また10Sを
超える表面粗さでは所望の表面突起が形成されなくなっ
たり、冷却ロール上でフイルムが滑り好ましくない。
The surface roughness of the cooling roll surface is 0.2.
When it is S or more and 10 S or less, the crystallinity of the film surface before stretching can be increased to a desired crystallinity, which is preferable. More preferably, the surface roughness of the surface of the cooling roll is 0.3 S or more and 8 S or less. When the surface roughness of the roll surface is less than 0.2 S, the unstretched film adheres to the cooling roll, which is not preferable. Further, if the surface roughness exceeds 10 S, desired surface protrusions may not be formed, or the film may slip on the cooling roll, which is not preferable.

【0024】本発明においては、冷却固化した未延伸フ
イルムを熱処理する場合、その少なくとも片面の表面
(または表層)温度が、ポリエステルAの冷結晶化温度
Tccより20℃低い(Tcc−20℃)以上、かつ降
温結晶化温度Tmcより40℃高い(Tmc+40℃)
以下で、0.5〜100秒保たれるように熱処理し、そ
の後にTg以上、かつTccより20℃高い(Tcc+
20℃)温度以下で二軸延伸することによって、所望の
表面突起が形成されるので好ましい。より好ましくは、
Tcc以上、かつTmc以下で0.5〜50秒、さらに
好ましくは、Tcc以上、かつTmc以下で0.5〜2
0秒保たれるような熱処理である。
In the present invention, when heat-treating an unstretched film which has been cooled and solidified, the surface (or surface layer) temperature of at least one surface thereof is 20 ° C. lower than the cold crystallization temperature Tcc of polyester A (Tcc-20 ° C.) or more. And 40 ° C. higher than the temperature falling crystallization temperature Tmc (Tmc + 40 ° C.)
In the following, heat treatment is performed so as to be maintained for 0.5 to 100 seconds, and thereafter, Tg or more and 20 ° C higher than Tcc (Tcc +
By biaxially stretching at a temperature of 20 ° C. or less, desired surface protrusions are formed, which is preferable. More preferably,
0.5 to 50 seconds at Tcc or more and Tmc or less, more preferably 0.5 to 2 at Tcc or more and Tmc or less.
The heat treatment is such that it is held for 0 seconds.

【0025】また次のような製造条件も可能である。未
延伸フイルムを一軸方向に微延伸し、複屈折0.5×1
-3〜50×10-3とし、次に該微延伸フイルムの少な
くとも片面の表面(または表層)温度が、ポリエステル
Aの冷結晶化温度Tccより20℃低い(Tcc−20
℃)以上、かつ降温結晶化温度Tmcより40℃高い
(Tmc+40℃)以下で0.3〜50秒保たれるよう
に熱処理し、その後にTg以上、かつTccより20℃
高い(Tcc+20℃)温度以下で二軸延伸することに
よって、所望の表面突起が形成されるので好ましい。よ
り好ましくは、Tcc以上、かつTmc以下で、0.5
〜20秒、さらに好ましくは、Tccより10℃高い
(Tcc+10℃)以上、かつTmcより20℃低い
(Tmc−20℃)以下で、0.5〜15秒保たれるよ
うな熱処理である。
The following manufacturing conditions are also possible. Unstretched film is finely stretched uniaxially and has birefringence of 0.5 × 1
0 -3 to 50 x 10 -3, and then the surface (or surface layer) temperature of at least one side of the slightly stretched film is 20 ° C lower than the cold crystallization temperature Tcc of polyester A (Tcc-20.
C.) and a temperature lower than the crystallization temperature Tmc by 40.degree. C. or less (Tmc + 40.degree. C.) or less so as to be maintained for 0.3 to 50 seconds, and then Tg or more and 20.degree. C. from Tcc.
By biaxially stretching at a high (Tcc + 20 ° C.) or lower temperature, desired surface protrusions are formed, which is preferable. More preferably, Tcc or more and Tmc or less, 0.5
˜20 seconds, more preferably, a heat treatment that is maintained at 10 ° C. higher than Tcc (Tcc + 10 ° C.) or higher and 20 ° C. lower than Tmc (Tmc−20 ° C.) or lower for 0.5 to 15 seconds.

【0026】熱処理方法については、加熱ロールに巻き
付けて熱処理する方法、ロールに巻き付けた状態でロー
ルと接触する反対の面から熱風処理する方法、あるいは
ロールに巻き付けた状態でロールと接触する反対の面か
ら赤外線ヒータで熱処理する方法、ロール/ロール間で
赤外線ヒータで熱処理する方法、ステンタを用いて加熱
する方法等があるが、特にこれらの方法に限定されるも
のではない。
As for the heat treatment method, a method of heat treatment by winding on a heating roll, a method of hot air treatment from the side opposite to the roll which is in contact with the roll in the state of being wound around the roll, or a side opposite to the side of contact with the roll in the state of being wound around the roll There is a method of heat treatment with an infrared heater, a method of heat treatment with an infrared heater between rolls, a method of heating with a stenter, etc., but the method is not particularly limited to these.

【0027】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムの少なくとも片面の表面(また
は表層)温度を、ポリエステルAの降温結晶化温度Tm
cより70℃低い温度(Tmc−70℃)以上、かつポ
リエステルAの降温結晶化温度Tmc以下で、0.5〜
20秒保ち、次いで、ガラス転移温度Tg以下に冷却
し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することによ
って、所望の表面突起が形成されるので好ましい。
In the present invention, the temperature of at least one surface (or surface layer) of the melt-extruded film containing polyester as the main component is set to the temperature-lowering crystallization temperature Tm of polyester A.
When the temperature is 70 ° C. lower than C (Tmc-70 ° C.) or higher and the temperature-lowering crystallization temperature Tmc of the polyester A is lower,
It is preferable to hold for 20 seconds, then cool to a glass transition temperature Tg or lower, and then biaxially stretch the unstretched film to form a desired surface protrusion.

【0028】熱処理の方法は、前記したように押出直後
の温度の高いフィルムを徐冷することにより結晶化させ
る方法、また、一旦冷却、固化したフィルムを再加熱し
て結晶化させる方法、また、一軸方向に微延伸させた状
態で加熱処理する方法などがあり、これらの方法の一つ
をフイルムの製膜プロセスのなかで実施し、目標とする
表面形態を得ることができるが、これらの方法を二つ以
上併用して、フイルムの製膜プロセスのなかで実施して
もよい。
As the heat treatment method, as described above, a film having a high temperature immediately after extrusion is gradually cooled to be crystallized, or a film once cooled and solidified is reheated to be crystallized. There is a method of heat treatment in a state of being slightly stretched in the uniaxial direction, and one of these methods can be carried out in the film forming process of the film to obtain a target surface morphology. Two or more of the above may be used in combination in the film forming process of the film.

【0029】本発明に係わるポリエステルAとしては、
好ましくはポリエチレンテレフタレート(PET)が用
いられる。このポリエステルAには、実質的に粒子が含
有されないことが好ましい。ポリエステルAの重合は、
重合触媒として三酸化アンチモン、また、△Tcgを低下
させ、結晶核剤効果を高めるために、エステル交換触媒
としての金属化合物は酢酸塩を用いることが好ましい。
酢酸塩としては、特に限定されないが、マグネシウム化
合物を用いることが、本発明の目的を達成するためには
特に好ましい。また、PETの重合時に添加されるリン
化合物としては、ホスホン酸誘導体を用いることが好ま
しい。本発明の場合、核剤効果を高めるために、触媒添
加量を増大することが望ましいが、添加し過ぎると内部
粒子の析出の原因となり、しかもヘイズが大きくなるた
めに好ましくない。マグネシウム化合物として酢酸マグ
ネシウムを用い、ホスホン酸誘導体としてフェニルホス
ホン酸ジメチルを用いた場合、ポリエステルAを用いて
製膜したフィルムの重量に対して酢酸マグネシウウム6
0〜200ppm、フェニルホスホン酸ジメチル20〜
400ppm添加すると良い。但し、ポリエステルAの
製造方法としては上記になんら限定されるものではな
い。
As the polyester A according to the present invention,
Polyethylene terephthalate (PET) is preferably used. It is preferable that the polyester A contains substantially no particles. Polymerization of polyester A
It is preferable to use antimony trioxide as a polymerization catalyst, or acetate as a metal compound as a transesterification catalyst in order to reduce ΔTcg and enhance the effect of a crystal nucleating agent.
The acetate salt is not particularly limited, but it is particularly preferable to use a magnesium compound in order to achieve the object of the present invention. Further, it is preferable to use a phosphonic acid derivative as the phosphorus compound added during the polymerization of PET. In the case of the present invention, it is desirable to increase the amount of the catalyst added in order to enhance the effect of the nucleating agent, but if it is added too much, it causes the precipitation of internal particles and further increases the haze, which is not preferable. When magnesium acetate is used as the magnesium compound and phenyl phosphonate is used as the phosphonic acid derivative, magnesium acetate 6 is added to the weight of the film formed using polyester A.
0 to 200 ppm, dimethyl phenylphosphonate 20 to
It is good to add 400 ppm. However, the method for producing the polyester A is not limited to the above.

【0030】本発明における二軸配向ポリエステルフィ
ルムは、特に磁気記録用の支持体として好適に用いられ
るが、汎用性ビデオテープの支持体、デジタルビデオあ
るいはデジタルオーディオなどの高級メタルテープ用の
支持体、ダビング工程において強度の磨耗負荷をうける
高速ダビング用のビデオテープの支持体として用いると
特に有効である。また、フィルムにボイドが非常に少な
いので、コンデンサー用、包装用にも適している。さら
に表面が緻密かつ均一に粗れていることから、描画性フ
ィルムや液晶画面用に用いられる光拡散フィルムなどに
も好適である。[物性の測定法法ならびに効果の評価方
法]本発明の特性値の測定方法ならびに効果の評価方法
は次の通りである。
The biaxially oriented polyester film in the present invention is particularly preferably used as a support for magnetic recording, and is a support for versatile video tapes, a support for high-grade metal tapes such as digital video or digital audio, It is particularly effective when used as a support for a video tape for high-speed dubbing which is subjected to a strong abrasion load in the dubbing process. Also, since the film has very few voids, it is also suitable for capacitors and packaging. Further, since the surface is dense and uniformly roughened, it is suitable for a drawable film and a light diffusion film used for a liquid crystal screen. [Method of measuring physical properties and method of evaluating effects] The method of measuring characteristic values and the method of evaluating effects of the present invention are as follows.

【0031】(1)フィルム表面の突起個数、突起高
さ、突起高さの相対標準偏差 2検出方式の走査型電子顕微鏡の走査型電子顕微鏡[E
SM−3200、エリオニクス(株)製]と断面測定装置
[PMS−1、エリオニクス(株)製]においてフィル
ム表面の平坦面の高さを0として走査したときの突起の
高さ測定値を画像処理装置[IBAS2000、カールツァ
イス(株)製]に送り、画像処理装置上にフィルム表面
突起画像を再構築する。次に、この表面突起画像で突起
部分を2値化して得られた個々の突起部分の中で最も高
い値をその突起の突起高さとし、これを個々の突起につ
いて求める。この測定を場所を変えて500回繰り返
し、20nm以上のものを突起とし、突起個数および平
均突起高さを求めた。また個々の突起高さデータをもと
に、高さ分布の標準偏差を求めた。求められた標準偏差
を上記高さの平均値で割った値を、相対標準偏差とし
た。また走査型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間
を選択する。なお、場合によっては、高精度光干渉式3
次元表面解析装置(WYKO社製TOPO−3D、対物
レンズ:40〜200倍、高精度カメラ使用が有効)に
よって得られる高さ情報やピークカウントなどの個数情
報を上記SEMの値に読み変えても良い。また、突起個
数に関しては、突起を立体的にとらえるため、フィルム
を82.5゜傾けて、倍率1万〜50万倍で電子顕微鏡
(SEM)による写真を撮影し、100視野測定を行っ
た平均値から突起数を1mm2 あたりに換算してもよ
い。
(1) Number of protrusions on film surface, protrusion height, relative standard deviation of protrusion height 2 Scanning electron microscope [E]
SM-3200, manufactured by Elionix Co., Ltd. and a cross-section measurement device [PMS-1, manufactured by Elionix Co., Ltd.] are used to perform image processing on the measured values of the height of protrusions when the height of the flat surface of the film is 0. It is sent to an apparatus [IBAS2000, manufactured by Carl Zeiss Co., Ltd.] and a film surface projection image is reconstructed on the image processing apparatus. Next, the highest value among the individual projections obtained by binarizing the projections in this surface projection image is set as the projection height of the projection, and this is calculated for each projection. This measurement was repeated 500 times at different places, and those having a diameter of 20 nm or more were regarded as protrusions, and the number of protrusions and the average protrusion height were determined. Moreover, the standard deviation of the height distribution was calculated based on the individual projection height data. The value obtained by dividing the obtained standard deviation by the average value of the above heights was taken as the relative standard deviation. The magnification of the scanning electron microscope is selected to be 1000 to 8000 times. In some cases, the high-precision optical interference type 3
Even if the number information such as height information and peak count obtained by a three-dimensional surface analyzer (TOPO-3D manufactured by WYKO, objective lens: 40 to 200 times, use of a high precision camera is effective) is read into the value of the SEM. good. Regarding the number of protrusions, in order to capture the protrusions three-dimensionally, the film was tilted by 82.5 °, and a photograph was taken with an electron microscope (SEM) at a magnification of 10,000 to 500,000, and 100 fields of view were measured. The number of protrusions may be converted from the value per 1 mm 2 .

【0032】(2)表層に含有される粒子個数 本発明で表層とは、フィルム表面より、深さ3Dまでの
部分をいう。ここで、3Dとは、フィルム中に含有され
る粒子の平均粒径D×3を意味する。またここで言う粒
子とはフィルムの断面をTEMで観察した際に、観測さ
れる粒子の厚み方向の差し渡しが上記方法で求めた平均
突起高さ以上のものを粒子と定義し、厚み方向の差し渡
しがそれより小さいものは粒子とはしない。
(2) Number of Particles Contained in Surface Layer In the present invention, the surface layer means a portion from the film surface to a depth of 3D. Here, 3D means the average particle diameter D × 3 of the particles contained in the film. The term "particles" as used herein means that when the cross section of a film is observed with a TEM, the particles observed in the thickness direction are those having an average protrusion height greater than or equal to the average protrusion height obtained by the above method. But particles smaller than that are not considered as particles.

【0033】フィルム断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)により観察し、表面より深さ3Dまでの部分に存在
する粒子個数を倍率3000〜10000倍で500視
野について観察し、 1mm2 あたりに換算してもよい。
A transmission electron microscope (TE
It is also possible to observe the number of particles existing in a portion from the surface to a depth of 3D at a magnification of 3000 to 10000 in a 500 field of view and convert it per 1 mm 2 .

【0034】(3)フィルム中の粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。SEMの倍率はお
よそ2000〜10000倍、また1回の測定での視野
は一辺がおよそ10〜50μmから適宜選択する。観察
箇所を変えて粒子数5000個以上で、粒径との体積分
率から、次式で体積平均径dを得る。
(3) Average Particle Size of Particles in Film The polyester is removed from the film by a plasma ashing method to expose the particles. The processing conditions are such that the polymer is incinerated but the particles are not damaged as much as possible. The particles are observed with a scanning electron microscope (SEM), and the particle image is processed with an image analyzer. The magnification of SEM is approximately 2000 to 10,000 times, and the visual field in one measurement is appropriately selected from approximately 10 to 50 μm on each side. The volume average diameter d is obtained by the following formula from the volume fraction with the particle diameter when the number of particles is 5000 or more by changing the observation location.

【0035】d=Σdi・Nvi ここでdiは粒径、Nviはその体積分率である。D = Σdi · Nvi Here, di is the particle size, and Nvi is the volume fraction thereof.

【0036】粒子が有機粒子等で、プラズマ低温灰化処
理法で大幅にダメージを受ける場合には、以下の方法を
用いてもよい。
When the particles are organic particles or the like and are significantly damaged by the plasma low temperature ashing method, the following method may be used.

【0037】フィルム断面を透過型電子顕微鏡を用い、
3000〜100000倍で観察する。TEMの切片厚
さは約1000オングストロームとし、場所を変えて5
00視野以上測定し、上記の式から体積平均径dを求め
る。
The cross section of the film was examined with a transmission electron microscope,
Observe at 3,000 to 100,000 times. The TEM section thickness was set to about 1000 angstroms, and the location was changed to 5
The volume average diameter d is calculated from the above formula by measuring over 100 fields of view.

【0038】(4)結晶化パラメータ△Tcg パーキンエルマー社のDSC(示差走査熱量計)II型を
用いて測定した。DSCの測定条件は次のとおりであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、3
00℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷す
る。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移点
Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの
結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Tccとした
TccとTgの差(Tcc−Tg )を結晶化パラメータ△Tc
gと定義する。
(4) Crystallization parameter ΔTcg This was measured using a Perkin-Elmer DSC (differential scanning calorimeter) type II. The measurement conditions of DSC are as follows. That is, 10 mg of the sample was set in the DSC device, and 3
After melting for 5 minutes at a temperature of 00 ° C., it is quenched in liquid nitrogen. The temperature of this quenched sample is raised at 10 ° C./min, and the glass transition point Tg is detected. The temperature is further raised, and the difference (Tcc-Tg) between Tcc and Tg, which is the cold crystallization temperature Tcc based on the crystallization exothermic peak temperature from the glass state, is used as the crystallization parameter ΔTc.
Define as g.

【0039】(5)高速削れ性、摩擦係数 フィルムを幅1/2 インチのテ−プ状にスリットしたもの
をテ−プ走行性試験機を使用して、ガイドピン(表面粗
度:Raで100nm)上を走行させる(走行速度25
0m/分、走行回数1パス、巻き付け角:60゜、走行
張力:90g)。この時、フィルムを走行させ終わった
後のガイドピンを肉眼で観察し、白粉の付着が見られな
いものを優(○)、白粉の付着が若干見られるものを良
(△)、白粉が多く付着しているものは不良(×)と判
定した。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能で
ある。
(5) High-speed sharpness and friction coefficient A film slit into a tape having a width of 1/2 inch was used to guide a guide pin (surface roughness: Ra) using a tape running tester. 100nm) running (travel speed 25
0 m / min, 1 pass, wrapping angle: 60 °, running tension: 90 g). At this time, visually observing the guide pins after the film has finished running, those with no white powder adhesion are excellent (○), those with slight white powder adhesion are good (△), and many white powder Those that adhered were judged to be defective (x). Good is desirable, but good is practically usable.

【0040】また、この測定においてガイドピンの入り
側、出側の張力を測定し、下記の式に従って摩擦係数を
求めた。
In this measurement, the tension on the entry side and the exit side of the guide pin was measured, and the coefficient of friction was determined according to the following formula.

【0041】μk=2.20log(T1/ T2) ここでT1 は入り側張力、T2は出側張力である。ガ
イド径は6mmφであり、ガイド材質はSUS27(表
面粗度0.2S)、巻き付け角は180゜、走行速度は
3.3cm/秒である。この測定によって得られたμk
が0.35以下の場合は摩擦係数良好(○)、0.35
を越える場合は摩擦係数不良(×)と判定した。このμ
kの値は磁気記録媒体、コンデンサ、包装用フィルムな
どを加工する時の臨界点である。
Μk = 2.20 log (T1 / T2) where T1 is the inlet tension and T2 is the outlet tension. The guide diameter is 6 mmφ, the guide material is SUS27 (surface roughness 0.2S), the winding angle is 180 °, and the running speed is 3.3 cm / sec. Μk obtained by this measurement
Is 0.35 or less, the coefficient of friction is good (○), 0.35
When it exceeded, it was determined that the friction coefficient was poor (x). This μ
The value of k is a critical point when processing magnetic recording media, capacitors, packaging films and the like.

【0042】(6)ドロップアウトの評価 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダ−装置(スチ−ルロール/ナイロンロール、
5段)で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカ
レンダ−処理した後、70℃、48時間キュアリングす
る。上記テ−プ原反を1/2インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ250mの
長さをVTRカセットに組み込みVTRカセットテープ
とした。
(6) Evaluation of Dropout A magnetic coating composition having the following composition is applied to the film by a gravure roll, magnetically oriented, and dried. In addition, a small test calendar device (steel roll / nylon roll,
(5 stages), after calendering at a temperature of 70 ° C. and a linear pressure of 200 kg / cm, curing is performed at 70 ° C. for 48 hours. The above tape raw fabric was slit into 1/2 inch to prepare a pancake. A length of 250 m from this pancake was incorporated into a VTR cassette to obtain a VTR cassette tape.

【0043】(磁性塗料の組成) ・Co含有酸化鉄 :100重量部 ・塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体:10重量部 ・ポリウレタンエラストマ :10重量部 ・ポリイソシアネート) :5重量部 ・レシチン :1重量部 ・メチルエチルケトン :75重量部 ・メチルイソブチルケトン :75重量部 ・トルエン :75重量部 ・カーボンブラック : 2重量部 ・ラウリン酸 :1. 5重量部 得られたテープを家庭用VTRを用いて、評価を行っ
た。テレビ試験信号発生器から4.4メガヘルツの信号
を供給し、ドロップアウトカウンターを用いて測定を行
った。ドロップアウトは再生信号の減衰が−16dB以
上、長さが15μsec 以上のものを求めた。25℃、6
5%RH下で3分間再生/巻き戻しを100回繰り返し
たあとのドロップアウトの個数を1分間あたりの個数に
換算し、 0〜15個/分のものを :優(○) 16〜30個/分のものを:良(△) 31個〜/分のものを :不良(×) とした。
(Composition of magnetic paint) Co-containing iron oxide: 100 parts by weight Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight Polyurethane elastomer: 10 parts by weight Polyisocyanate): 5 parts by weight Lecithin: 1 Parts by weight-methyl ethyl ketone: 75 parts by weight-methyl isobutyl ketone: 75 parts by weight-toluene: 75 parts by weight-carbon black: 2 parts by weight-lauric acid: 1.5 parts by weight Using the resulting VTR for household use, An evaluation was made. A television test signal generator provided a 4.4 MHz signal and measurements were performed using a dropout counter. For the dropout, a reproduction signal attenuation of −16 dB or more and a length of 15 μsec or more was obtained. 25 ° C, 6
The number of dropouts after 100 times of reproduction / rewinding for 3 minutes under 5% RH was converted to the number of dropouts per minute, and 0 to 15 pieces / minute were: Excellent (○) 16 to 30 pieces Those of / min were: good (△) 31 items / min: were bad (×).

【0044】(7)フィルム温度 放射温度計、接触式表面温度計、またはサーモラベルを
フィルムに貼り付けて測定した。なお溶融状態のフィル
ム温度は、放射温度計、または溶融状態のフィルムに熱
電対を差し込んで測定した。
(7) Film temperature A radiation thermometer, a contact type surface thermometer, or a thermolabel was attached to the film for measurement. The film temperature in the molten state was measured by using a radiation thermometer or a thermocouple inserted in the molten film.

【0045】(8)積層厚さ 透過型電子顕微鏡(日立製H−600型)を用いて、加
速電圧100kVで、フィルム断面を、超薄切片法(R
uO4 染色)で観察し、その界面をとらえ、その積層厚
さを求める。倍率は、判定したい積層厚さによって選ぶ
ことが通常であり、特に限定されないが、1万〜10万
倍が適当である。
(8) Laminate Thickness Using a transmission electron microscope (H-600 type manufactured by Hitachi), the film cross section was subjected to an ultrathin section method (R) at an acceleration voltage of 100 kV.
uO 4 staining), the interface is captured, and the laminated thickness is determined. The magnification is usually selected according to the laminated thickness to be judged, and is not particularly limited, but 10,000 to 100,000 times is suitable.

【0046】(9)表面粗さRaおよびその相対標準偏
差 原子間力顕微鏡(テ゛ィシ゛タルインストルメンツ 社製 NanoScope II
AFM)を用いて測定を行った。測定条件は下記のと
おりである。
(9) Surface roughness Ra and its relative standard deviation Atomic force microscope (NanoScope II manufactured by Digital Instruments)
The measurement was performed using AFM). The measurement conditions are as follows.

【0047】 探針(tip) : SiNカンチレハ゛ー 一体型針“OMCL” 走査モート゛ : 力一定モート゛( トホ゜ク゛ラフィックモート゛) 走査範囲 : 50μm □ 走査速度 : 0.35Hz 測定環境 : 室温、大気中 50μm 四方のAFM像において5μm 四方の領域を9
視野選び各視野についてRaの値およびその相対標準偏
差を測定した。この測定を50μm 四方の10視野につ
いて行い、50μm 1視野についての平均のRaおよび
相対標準偏差を求めた。
Tip: SiN cantilever integrated needle “OMCL” scanning mode: constant force mode (topographic mode) scanning range: 50 μm □ scanning speed: 0.35 Hz Measurement environment: room temperature, 50 μm in the atmosphere AFM Area of 5 μm square in the image is 9
Visual field selection The Ra value and its relative standard deviation were measured for each visual field. This measurement was performed for 10 visual fields of 50 μm square, and the average Ra and relative standard deviation for 50 μm 1 visual field were determined.

【0048】[0048]

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be explained based on examples.

【0049】実施例 ポリエステルAとして、常法により重合したポリエチレ
ンテレフタレート(重合触媒:酢酸マグネシウム0.2
重量%、三酸化アンチモン0.03重量%、リン化合物
としてジメチルフェニルホスホネート0.70重量%を
用いた。)を用いた(固有粘度:0.60、融点:25
8℃、△Tcg:50℃)。
Example Polyester A, which was polymerized by a conventional method, was used as polyester A (polymerization catalyst: magnesium acetate 0.2
% By weight, 0.03% by weight of antimony trioxide, and 0.70% by weight of dimethylphenylphosphonate as a phosphorus compound. ) Was used (intrinsic viscosity: 0.60, melting point: 25
8 ° C, ΔTcg: 50 ° C).

【0050】また、ポリエステルBとして、酢酸マグネ
シウム0.06重量%、三酸化アンチモン0.008重
量%、トリメチルホスフェート0.02重量%を用い
て、常法により重合したポリエチレンテレフタレートを
用いた(固有粘度:0.62、融点:259℃、△Tc
g:84℃)。ポリエステルA、Bともに不活性粒子は
含有しない。
As the polyester B, polyethylene terephthalate polymerized by a conventional method using 0.06% by weight of magnesium acetate, 0.008% by weight of antimony trioxide and 0.02% by weight of trimethyl phosphate was used (intrinsic viscosity : 0.62, melting point: 259 ° C, ΔTc
g: 84 ° C). Neither polyester A nor B contains inert particles.

【0051】実施例1、2 ポリエステルAの単層フィルムとした。ポリエステルA
のペレットを180℃で3時間乾燥後、公知の押出機を
用いて、290℃で溶融押出しを行い、静電印加キャス
ト法を用いて、表面温度30℃のキャスティングドラム
上に巻き付けて、冷却、固化し、未延伸フィルムを作っ
た。この未延伸フィルムのドラムと接しない方の面につ
いて、公知のラジエーションヒータを用いて、フィルム
表面が以下の温度となるような条件で熱処理を行った。
Examples 1 and 2 Monolayer films of polyester A were prepared. Polyester A
Pellets were dried at 180 ° C. for 3 hours, melt-extruded at 290 ° C. using a known extruder, and then wound on a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic cast method, and cooled. Solidified to make an unstretched film. The surface of this unstretched film that was not in contact with the drum was subjected to heat treatment using a known radiation heater under the conditions such that the film surface had the following temperature.

【0052】実施例1:160℃、15秒間 実施例2:180℃、 7秒間 熱処理後フィルムを、温度90℃にて、長手方向に3.
4倍延伸し、さらに公知のステンタを用いて、延伸速度
2000%/分で、95℃で、幅方向に3.5倍延伸
し、さらに定長下で210℃にて5秒間熱処理を行い、
厚さ15μmの2軸配向フィルムを得た。
Example 1: 160 ° C., 15 seconds Example 2: 180 ° C., 7 seconds The heat-treated film was heated at 90 ° C. in the longitudinal direction of 3.
Stretched 4 times, further stretched 3.5 times in the width direction at 95 ° C. at a stretching rate of 2000% / min using a known stenter, and further heat-treated at 210 ° C. for 5 seconds under a constant length,
A biaxially oriented film having a thickness of 15 μm was obtained.

【0053】実施例3、4 A/B/A3層構成の積層フィルムとした。180℃で
3時間乾燥したポリエステルA、Bのペレットを、それ
ぞれ2台の押出機に供給し、290℃で溶融し、3層用
の矩形の合流ブロック(フィードブロック)で、合流積
層した。以下、実施例1、2と同様のプロセスで総厚さ
15μm (A層厚さ1μm )の二軸配向積層フィルムと
した。ただし未延伸フィルムの熱処理条件はいずれも1
80℃で7秒間とした。また、実施例4においては、延
伸倍率を長手方向に4.0倍、幅方向に4.5倍とし
た。
Examples 3 and 4 A / B / A three-layer laminated film was prepared. Pellets of polyesters A and B dried at 180 ° C. for 3 hours were respectively fed to two extruders, melted at 290 ° C., and combined and laminated in a rectangular confluent block (feed block) for three layers. Then, a biaxially oriented laminated film having a total thickness of 15 μm (A layer thickness of 1 μm) was obtained by the same process as in Examples 1 and 2. However, the heat treatment condition for the unstretched film is 1
The temperature was 80 ° C. for 7 seconds. Further, in Example 4, the stretching ratio was 4.0 times in the longitudinal direction and 4.5 times in the width direction.

【0054】実施例5 A/B/A3層構成の積層フィルムとした。実施例1、
2と同様の方法で溶融押し出し、冷却固化して未延伸フ
ィルムを作った。この未延伸フィルムを140℃に加熱
したシリコーンロール上で10秒熱処理したのち、実施
例1、2と同様の方法で二軸延伸し二軸配向積層フィル
ムを得た。
Example 5 A laminated film having an A / B / A three-layer structure was prepared. Example 1,
Melt extrusion was carried out in the same manner as in 2, and the mixture was cooled and solidified to prepare an unstretched film. This unstretched film was heat-treated on a silicone roll heated to 140 ° C. for 10 seconds and then biaxially stretched in the same manner as in Examples 1 and 2 to obtain a biaxially oriented laminated film.

【0055】比較例1、2 ポリエステルAに不活性粒子を添加(エチレングリコー
ル中に平均粒径0.3μm のコロイダルシリカ粒子を分
散させ、重合時に添加)せしめたペレット(粒子含有
量:0.5重量%)を用いて、上記実施例1、2と同様
のプロセスにて、総厚さ15μmの二軸配向単層フィル
ムを得た。ただし未延伸フィルムの熱処理条件は、比較
例1、2とも190℃、5秒とした。また、比較例2に
おいては、延伸倍率を長手方向に4.0倍、幅方向に
5.0倍とした。
Comparative Examples 1 and 2 Inactive particles were added to Polyester A (colloidal silica particles having an average particle size of 0.3 μm dispersed in ethylene glycol and added at the time of polymerization) to form pellets (particle content: 0.5). %) To obtain a biaxially oriented monolayer film having a total thickness of 15 μm in the same process as in Examples 1 and 2. However, the heat treatment conditions for the unstretched film were 190 ° C. and 5 seconds in Comparative Examples 1 and 2. Further, in Comparative Example 2, the stretching ratio was 4.0 times in the longitudinal direction and 5.0 times in the width direction.

【0056】比較例3 ポリエステルBのみを用いて、上記同様のプロセスで総
厚さ15μmの積層2軸配向フィルムを得た。
Comparative Example 3 Using only polyester B, a laminated biaxially oriented film having a total thickness of 15 μm was obtained by the same process as above.

【0057】比較例4 ポリエステルBに不活性粒子を添加(エチレングリコー
ル中に平均粒径0.3μmのコロイダルシリカ粒子を分
散させ、重合時に添加)せしめたペレット(粒子含有量
2重量%)をA層ポリマとして、延伸前の熱処理なし
で、A/B/Aの3層構成のフィルムを得た。
Comparative Example 4 Polyester B was prepared by adding inactive particles (colloidal silica particles having an average particle size of 0.3 μm dispersed in ethylene glycol and added at the time of polymerization) to pellets (particle content 2% by weight) A. As a layer polymer, a film having a three-layer structure of A / B / A was obtained without heat treatment before stretching.

【0058】比較例5 ポリエステルBを用いて実施例1、2と同様に未延伸フ
ィルムを作った。このフィルムを、温度90度Cにて長
手方向に3.4倍延伸し、さらにステンタを用いて、延
伸速度2000%/分、95度Cで幅方向に3.5倍延
伸し、さらに一定張力下で210度Cにて5秒間熱処理
を行い、総厚さ15ミクロンの二軸配向フィルムを得
た。
Comparative Example 5 Using polyester B, an unstretched film was prepared in the same manner as in Examples 1 and 2. This film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a temperature of 90 ° C., and further stretched 3.5 times in the width direction at a stretching rate of 2000% / min at 95 ° C. using a stenter, and further stretched to a constant tension. Then, heat treatment was performed at 210 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented film having a total thickness of 15 μm.

【0059】このフィルムを140度Cに加熱したシリ
コ−ンロ−ルに抱かせ、予め粒子径0.3ミクロンの球
状シリカを0.3wt%添加した二軸配向PETフィル
ムを巻き付けておいたロ−ルを用いて、線圧500kg
/cmで加圧処理した。前記ポリエステルBを用いて作
成したフィルムはこの処理によって表面に窪みを生じ、
そのRaの値は4.6nm、相対標準偏差は0.70であ
った。
This film was wrapped in a silicone roll heated to 140 ° C., and a biaxially oriented PET film containing 0.3 wt% of spherical silica having a particle size of 0.3 micron was wound around it beforehand. Linear pressure of 500 kg
/ Cm and pressure treatment. The film made using the polyester B has a depression on the surface by this treatment,
The Ra value was 4.6 nm and the relative standard deviation was 0.70.

【0060】上記実施例、比較例において調製したフィ
ルムを評価した結果を表1に示す。本発明の範囲に属す
るサンプルは、いずれも比較例に対して高速削れ性、ド
ロップアウト、摩擦係数において優れていることが分か
る。
The results of evaluating the films prepared in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1. It can be seen that all the samples within the scope of the present invention are superior to the comparative example in high-speed sharpness, dropout, and friction coefficient.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムおよびそ
の製造方法によれば、含有粒子に頼ることなくポリエス
テルAの結晶化を利用してフィルム表面に特定個数以上
の微細突起を形成するとともに、表面粗さパラメータR
aの相対標準偏差の値を特定値以上としたので、ボイド
生成を抑制して破壊されにくい突起を形成し、フィルム
表面の耐傷つき製を大幅に向上することができるととも
に、磁気記録媒体として用いられたときにドロップアウ
トの発生を抑制することができるという効果が得られる
According to the polyester film and the method for producing the same of the present invention, crystallization of polyester A is utilized without depending on the contained particles to form a specific number or more of fine projections on the film surface, and the surface roughness is also improved. Parameter R
Since the value of the relative standard deviation of a is set to a specific value or more, it is possible to suppress the generation of voids, form protrusions that are not easily broken, and significantly improve the scratch resistance of the film surface, and use it as a magnetic recording medium. The effect of being able to suppress the occurrence of dropout when

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 9:00 C08L 67:02 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display area B29L 7:00 9:00 C08L 67:02

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルAを主成分とする二軸配向
ポリエステルフィルムであって、その少なくとも一方の
表面における5μm 四方の表面粗さパラメータRaの相
対標準偏差の値が0.30以下であることを特徴とする
二軸配向ポリエステルフィルム。
1. A biaxially oriented polyester film containing polyester A as a main component, wherein the value of the relative standard deviation of the surface roughness parameter Ra of 5 μm square on at least one surface thereof is 0.30 or less. Characteristic biaxially oriented polyester film.
【請求項2】 前記フィルム表面の突起の個数が500
0個/mm2 以上であることを、特徴とする請求項1の
ポリエステルフィルム。
2. The number of protrusions on the film surface is 500.
The polyester film according to claim 1, wherein the number is 0 / mm 2 or more.
【請求項3】 前記フィルム表面の突起が主に結晶に起
因する突起であることを特徴とする請求項1又は2のポ
リエステルフィルム。
3. The polyester film according to claim 1, wherein the projections on the film surface are projections mainly caused by crystals.
【請求項4】 前記フィルム表面の突起の個数と該フィ
ルムに含有される粒子の個数との比である突起個数/粒
子個数(NR) が5以上であることを特徴とする請求項
1ないし3のポリエステルフィルム。
4. The number of projections / the number of particles (NR), which is the ratio of the number of projections on the surface of the film to the number of particles contained in the film, is 5 or more. Polyester film.
【請求項5】 前記ポリエステルAの結晶化パラメータ
△Tcgが70℃以下であることを特徴とする請求項1な
いし4のポリエステルフィルム。
5. The polyester film according to claim 1, wherein the crystallization parameter ΔTcg of the polyester A is 70 ° C. or lower.
【請求項6】 ポリエステルBを主成分とするフィルム
の少なくとも片面に、請求項1ないし5のいずれかに記
載のポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴
とする積層ポリエステルフィルム。
6. A laminated polyester film, characterized in that the polyester film according to any one of claims 1 to 5 is laminated on at least one side of a film containing polyester B as a main component.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001310313A (en) * 2000-04-28 2001-11-06 Toyobo Co Ltd Mold releasing polyester film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001310313A (en) * 2000-04-28 2001-11-06 Toyobo Co Ltd Mold releasing polyester film
JP4649702B2 (en) * 2000-04-28 2011-03-16 東洋紡績株式会社 Release polyester film

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