JP2821270B2 - Biaxially oriented copolyester film - Google Patents

Biaxially oriented copolyester film

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JP2821270B2 JP6514090A JP51409094A JP2821270B2 JP 2821270 B2 JP2821270 B2 JP 2821270B2 JP 6514090 A JP6514090 A JP 6514090A JP 51409094 A JP51409094 A JP 51409094A JP 2821270 B2 JP2821270 B2 JP 2821270B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二軸配向コポリエステルフィルムに関する。
さらに詳しくは、本発明は、高品質画像が得られかつす
ぐれた耐摩耗性を有する磁気記録媒体用基体として適し
た二軸配向PENBBフィルムに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to biaxially oriented copolyester films.
More specifically, the present invention relates to a biaxially oriented PENBB film suitable for use as a substrate for a magnetic recording medium capable of obtaining a high quality image and having excellent abrasion resistance.

ビデオテープおよびオーディオテープのような磁気記
録媒体用基体として、二軸配向ポリエステルフィルム、
特にPETフィルムが一般に用いられている。良好なスリ
ップ性を記録媒体に与えるために、従来の基体はフィル
ム表面に突起を形成する粒子を含有する。突起はフィル
ムの摩擦係数を減じて、良好なスリップ性を媒体に与え
る。しかしながら、さらに薄いフィルムの製造を可能に
して、これを用いて製造されるカセットの記録容量を増
加させる、フィルムの剛性(引っ張りモジュラス)およ
び機械的強度の改良がなお望まれている。同時に、寸法
安定性がさらに改良されるのが望ましい。
Biaxially oriented polyester film as a substrate for magnetic recording media such as video tapes and audio tapes,
In particular, PET films are generally used. In order to provide good slip properties to recording media, conventional substrates contain particles that form protrusions on the film surface. The protrusions reduce the coefficient of friction of the film and provide the media with good slip properties. However, there is still a need for improvements in film stiffness (tensile modulus) and mechanical strength that allow the production of thinner films and increase the storage capacity of cassettes made therewith. At the same time, it is desirable that the dimensional stability be further improved.

米国特許第4,720,412号には、特定の高さおよび数の
突起を有する、磁気記録媒体用基体として適した二軸配
向フィルムが記されている。この米国特許に記載のフィ
ルムは、磁気層を施す工程、カレンダー工程、または完
成したビデオテープのダビングもしくは録画されたテー
プを製造する工程において、フィルムに接触するロール
またはガイドによりフィルム表面が引っ掻かれる可能性
があるという欠点を有する。これらの工程はさらに高速
で行われるので、引掻きに関する問題はより重大となっ
ている。さらに、一般的な磁気記録テープはダビングす
るとき画質が低下する欠点を有する。すなわち、ダビン
グしたテープのS/N比(信号/ノイズ比)は低く不満足
である。
U.S. Pat. No. 4,720,412 describes a biaxially oriented film having a particular height and number of protrusions and suitable as a substrate for a magnetic recording medium. The film described in this patent is scratched by a roll or guide in contact with the film during the steps of applying a magnetic layer, calendering, or dubbing or recording the finished videotape. It has the disadvantage of being possible. As these steps occur at higher speeds, the problem with scratching becomes more serious. Further, a general magnetic recording tape has a disadvantage that the image quality is deteriorated when dubbing. That is, the S / N ratio (signal / noise ratio) of the dubbed tape is low and unsatisfactory.

従って、本発明の目的は、高速プロセスにおいても耐
引掻き性がより高い(以後、良好な耐引掻き性を有する
と記す)、そしてダビングによる画像の劣化が少ない
(以後、良好なダビング性を有すると記す)、磁気記録
媒体用基体に適したフィルムを提供することである。さ
らに、基体フィルムは一般的なPETフィルムよりも寸法
安定性であり、改良された機械的強度、特に、改良され
た剛性(引っ張りモジュラス)を示さなければならな
い。
Therefore, an object of the present invention is to provide higher scratch resistance even in a high-speed process (hereinafter, referred to as having good scratch resistance), and less image deterioration due to dubbing (hereinafter, having good dubbing property). The purpose of the present invention is to provide a film suitable for a substrate for a magnetic recording medium. In addition, the base film must be dimensionally more stable than common PET films and exhibit improved mechanical strength, especially improved stiffness (tensile modulus).

本発明はPENBBおよび不活性粒子よりなる二軸配向PEN
BBフィルムを提供するものであって、このフィルムの少
なくとも1つの表面は、不活性粒子の存在によって形成
された突起を有し、この表面の表面形状(topography)
パラメーター は0.1−0.7であり、隣接突起の平均間隔は20μm以下で
ある。表面の摩擦係数および表面形状パラメーターは次
式(1)および(2)を満たしているのが好ましい: (式中、yは摩擦係数であり、 βは突起の平均平面度であり、そして σは突起の高さ分布の標準偏差である。) 同様な表面形状はPETフィルムについてEP−A 0 311 426
に記載されている。
The present invention relates to a biaxially oriented PEN comprising PENBB and inert particles
A BB film is provided, wherein at least one surface of the film has protrusions formed by the presence of inert particles, and the topography of the surface is provided.
parameter Is 0.1-0.7, and the average distance between adjacent projections is 20 μm or less. Preferably, the surface friction coefficient and surface shape parameters satisfy the following equations (1) and (2): (Where y is the coefficient of friction, β is the average flatness of the protrusions, and σ is the standard deviation of the height distribution of the protrusions.) Similar surface topography is described in EP-A 0 311 426 for PET films.
It is described in.

米国特許第3,008,934号には、酸誘導単位として4,4′
−ビベンゾエート、および2,6−ナフタルジカルボキシ
レートを含む多量の他のジカルボキシレートを含有する
コポリエステルが記載されている。また、これらのコポ
リエステルから製造された配向繊維およびフィルムが記
載されているが、二軸配向PENBBフィルムについては記
載または示唆されていない。特に、PETフィルムに較べ
て改良された剛性(引っ張りモジュラス)、MDおよびTD
の両方における引っ張り強さ、並びに熱安定性、UV安定
性、疎水性、寸法安定性および気体不透過性を有するこ
れらのフィルムについては、米国特許第3,008,934号に
記載されていない。
U.S. Pat.No. 3,008,934 includes 4,4 'as an acid-derived unit.
Copolyesters containing -bibenzoate, and large amounts of other dicarboxylates, including 2,6-naphthaldicarboxylate, have been described. Also, oriented fibers and films made from these copolyesters are described, but no biaxially oriented PENBB films are described or suggested. In particular, improved stiffness (tensile modulus) compared to PET film, MD and TD
No. 3,008,934. These films, which have tensile strength in both of these, as well as heat stability, UV stability, hydrophobicity, dimensional stability and gas impermeability, are not described in U.S. Pat. No. 3,008,934.

本発明は、磁気記録媒体用基体に適した新規は二軸配
向コポリエステルフィルムを提供するものである。磁気
記録媒体用基体として本発明のPENBBフィルムを用いる
ことによって、高速処理においても引掻きが減少し、ダ
ビング媒体の画質は従来の媒体のそれよりもよい。さら
に、PENBBフィルムはその上に形成される磁気層を劣化
せず、記録媒体に良好なスリップ特性をもたらす。さら
に、基体フィルムは従来のポリエステルフィルムより
も、寸法安定性でありかつ改良された機械的強度、特に
改良されたモジュラスを示す。後者の特性はより薄いフ
ィルムの使用を可能にし、換言すると、カセットの記録
容量を増加させる。従って、本発明のPENBBを基体とし
て用いることによって、すぐれた磁気記録媒体を得るこ
とができる。
The present invention provides a novel biaxially oriented copolyester film suitable for a magnetic recording medium substrate. By using the PENBB film of the present invention as a substrate for a magnetic recording medium, scratching is reduced even in high-speed processing, and the image quality of a dubbing medium is better than that of a conventional medium. Further, the PENBB film does not degrade the magnetic layer formed thereon, and provides the recording medium with good slip characteristics. In addition, the substrate film is dimensionally stable and exhibits improved mechanical strength, especially improved modulus, over conventional polyester films. The latter property allows the use of thinner films, in other words, increases the storage capacity of the cassette. Therefore, an excellent magnetic recording medium can be obtained by using the PENBB of the present invention as a substrate.

本発明のコポリエステルフィルムはPENBBおよび不活
性粒子よりなる。前に述べたPENBBは酸誘導単位として
少なくとも3モル%の式 の基を含むコポリエステルである。
The copolyester film of the present invention comprises PENBB and inert particles. The previously mentioned PENBB has at least 3 mole% of the formula Is a copolyester containing a group of

10モル%を越えるテレフタル酸誘導基が共重合体中に
存在する場合、ビベンゾエート誘導単位の含有率は少な
くとも25モル%である。これらのコポリエステルのフィ
ルムは未公開ドイツ特許出願P 4224161.8に述べられて
おり、これをここに参考として採用する。PENBBは少な
くとも80モル%の酸誘導単位(NBB)がビベンゾエート
(20−80モル%、好ましくは40−60モル%)およびナフ
タレート(80−20モル%、好ましくは60−40モル%)よ
りなるコポリエステルであるのが好ましい。残りの20モ
ル%以下は他の酸誘導単位よりなり、これらは例えば融
点または結晶化動力学に影響を及ぼす。少なくとも80モ
ル%のジオール誘導単位は−O−(CH22−O−単位よ
りなるのが好ましい。残りの20モル%以下は他のジオー
ル酸単位よりなり、これらは例えばまた融点または結晶
化動力学に影響を及ぼす。少量の酸−および/またはジ
オール−誘導単位の代わりにヒドロキシカルボン酸誘導
単位、例えばp−ヒドロキシ安息香酸から誘導されるも
のを用いるのも好ましい。
If more than 10 mol% of terephthalic acid-derived groups are present in the copolymer, the content of bibenzoate-derived units is at least 25 mol%. These copolyester films are described in unpublished German patent application P 4224161.8, which is hereby incorporated by reference. PENBB has at least 80 mol% of acid derived units (NBB) consisting of bibenzoate (20-80 mol%, preferably 40-60 mol%) and naphthalate (80-20 mol%, preferably 60-40 mol%) Preferably it is a copolyester. The remaining 20 mol% or less consists of other acid-derived units, which influence, for example, the melting point or crystallization kinetics. The diol derived units of at least 80 mol% -O- (CH 2) that consists of 2 -O- units preferable. The remaining 20 mol% or less consists of other diol acid units, which also influence, for example, the melting point or the crystallization kinetics. It is also preferred to use hydroxycarboxylic acid derived units, for example those derived from p-hydroxybenzoic acid, instead of small amounts of acid- and / or diol-derived units.

二軸配向PENBBフィルムの所望の機械的性質を得るた
めには、押し出し後のPENBB重合体のIV値(対数粘度
数)が>0.5dl/g、好ましくは>0.55dl/gであるのがよ
い。
In order to obtain the desired mechanical properties of the biaxially oriented PENBB film, the IV value (logarithmic viscosity number) of the extruded PENBB polymer should be> 0.5 dl / g, preferably> 0.55 dl / g. .

限定されないが、本発明のフィルムに含まれる不活性
粒子の好ましい例は、コロイドシリカから生じる本質的
に球状のシリカ粒子、合成炭酸カルシウム粒子、二酸化
チタン(ルチン)粒子、耐熱タイプのカーボンブラッ
ク、および有機重合体粒子、例えば架橋重合体粒子、特
に架橋スチレン−ジビニルベンゼン微小球である。粒子
の平均直径d(μm)および含有率C(重量%)は限定
されないが、これらが次式(3)を満たすならば、引掻
き抵抗はさらに改良され、より良好なダビング性が得ら
れる。さらに、本発明で必要とされる隣接突起間の平均
距離が容易に得られる。
Preferred, but non-limiting, examples of inert particles included in the films of the present invention include essentially spherical silica particles derived from colloidal silica, synthetic calcium carbonate particles, titanium dioxide (rutin) particles, heat-resistant carbon black, and Organic polymer particles, such as crosslinked polymer particles, especially crosslinked styrene-divinylbenzene microspheres. The average diameter d (μm) and the content C (% by weight) of the particles are not limited, but if they satisfy the following formula (3), the scratch resistance is further improved and a better dubbing property is obtained. Further, the average distance between adjacent protrusions required in the present invention can be easily obtained.

0.01/d≦C≦0.45/d (3) 2種類以上の粒子をフィルムに加えてもよい。平均直
径が異なる2種類以上の粒子を用いる場合、上記式
(3)の平均直径dは粒子の全体の平均直径を示し、そ
して式(3)の含有率Cは粒子の全体の含有率を示す。
炭酸カルシウム粒子および二酸化チタン粒子の場合、粒
子の平均直径の好ましい範囲は0.2−0.7μmである。
0.01 / d ≦ C ≦ 0.45 / d (3) Two or more types of particles may be added to the film. When two or more types of particles having different average diameters are used, the average diameter d in the above formula (3) indicates the entire average diameter of the particles, and the content C in the formula (3) indicates the total content of the particles. .
In the case of calcium carbonate particles and titanium dioxide particles, the preferred range of the average diameter of the particles is 0.2-0.7 μm.

“非外部”粒子を不活性粒子として使用してもよい。
“非外部”粒子とはここでは、カルシウム化合物、マグ
ネシウム化合物およびリチウム化合物よりなる群から選
ばれる少なくとも1種の化合物を、結合剤を加えること
によってPENBBの重縮合中にその場で沈殿することによ
って製造した粒子を意味する。燐および微量の他の金属
成分、例えば亜鉛、コバルト、アンチモン、ゲルマニウ
ムおよびチタンは、本発明の有利な効果を損なわない量
で非外部粒子中に存在してもよいことに留意すべきであ
る。非外部粒子を添加不活性粒子と共に用いる場合、添
加不活性粒子の好ましい含有率は0.01−3.0重量%であ
る。というのは、この量は耐引掻き性および良好なダビ
ング性を促進する量であるからである。
"Non-external" particles may be used as inert particles.
"Non-external" particles are herein defined as the in situ precipitation of at least one compound selected from the group consisting of calcium compounds, magnesium compounds and lithium compounds during the polycondensation of PENBB by adding a binder. Means manufactured particles. It should be noted that phosphorus and trace amounts of other metal components such as zinc, cobalt, antimony, germanium and titanium may be present in the non-external particles in amounts that do not impair the advantageous effects of the present invention. When non-external particles are used with added inert particles, the preferred content of added inert particles is 0.01-3.0% by weight. This is because this amount promotes scratch resistance and good dubbing.

本発明の有利な効果が損なわれない限りは、本発明の
フィルムは主として上記PENBB組成物からなるが、他の
重合体を20重量%まで配合してもよい。さらに、本発明
のフィルムは無機および/または有機添加剤、例えば酸
化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、紫外線吸収剤および結晶
化成核剤を含有してもよい。
As long as the advantageous effects of the present invention are not impaired, the film of the present invention mainly comprises the above PENBB composition, but other polymers may be incorporated up to 20% by weight. In addition, the films of the present invention may contain inorganic and / or organic additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, UV absorbers and crystallization nucleating agents.

本発明のPENBBフィルムは二軸配向フィルムである。
非配向フィルムおよび一軸配向フィルムは、耐引掻き性
が乏しく、良好なダビング性が得られず、かつ機械的性
質がテープの取り扱いに対して不十分であるので好まし
くない。
The PENBB film of the present invention is a biaxially oriented film.
Non-oriented films and uniaxially oriented films are not preferred because they have poor scratch resistance, do not provide good dubbing properties, and have insufficient mechanical properties for handling tapes.

本発明のフィルムは、不活性粒子が存在するために突
起が形成されている少なくとも1つの表面を有する。突
起を有する少なくとも1つの表面の表面形状パラメータ
は0.1−0.7、より好ましくは0.15−0.65、さらにより好
ましくは0.25−0.62であり、式中、βは突起の平均平面
度であり、σは突起の高さ分布の標準偏差である。突起
の平均平面度および突起の高さ分布の標準偏差は後で詳
記するように測定する。フィルム両面の表面形状パラメ
ーター が上記範囲より小さいと、良好なダビング性は得られな
い。他方、これらが上記範囲より大きいと、耐引掻き性
は低下する。
The film of the present invention has at least one surface on which protrusions are formed due to the presence of inert particles. Surface shape parameter of at least one surface having protrusions Is 0.1-0.7, more preferably 0.15-0.65, even more preferably 0.25-0.62, where β is the average flatness of the protrusions and σ is the standard deviation of the protrusion height distribution. The average flatness of the protrusions and the standard deviation of the height distribution of the protrusions are measured as described later in detail. Surface shape parameters on both sides of the film Is less than the above range, good dubbing properties cannot be obtained. On the other hand, when these are larger than the above ranges, the scratch resistance is reduced.

本発明のフィルムの少なくとも1つの面は摩擦係数y
と表面形状パラメーター との間に関係を有し、この関係は次式(1)および
(2)、好ましくは(4)および(5)、さらに好まし
くは(6)および(7)を満たす: フィルム両面の摩擦係数が式(1)で定義された上記
範囲より小さいと、良好なダビング性は得られない。他
方、それが両面において式(2)で定義された範囲より
大きいと、耐引掻き性は減少する。
At least one surface of the film of the present invention has a coefficient of friction y
And surface shape parameters Which satisfies the following equations (1) and (2), preferably (4) and (5), more preferably (6) and (7): If the coefficient of friction on both sides of the film is smaller than the above range defined by the formula (1), good dubbing properties cannot be obtained. On the other hand, if it is larger on both sides than the range defined by equation (2), the scratch resistance decreases.

式(1)および(2)を満たす面上の、隣接突起間の
平均間隔は20μm以下、好ましくは17μm以下、さらに
好ましくは15μm以下であるのが好ましい。平均間隔が
20μmより大きいと、耐引掻き性は減少する。隣接突起
間の平均間隔の下限はないが、突起間隔が1μm未満の
面の形成は困難なので、約1μmが実際的な下限であ
る。
The average distance between adjacent protrusions on the surface satisfying the formulas (1) and (2) is preferably 20 μm or less, preferably 17 μm or less, and more preferably 15 μm or less. Average interval
If it is larger than 20 μm, the scratch resistance decreases. Although there is no lower limit on the average interval between adjacent projections, it is difficult to form a surface with an interval between projections of less than 1 μm, so about 1 μm is a practical lower limit.

耐引掻き性の観点から、0.08μm未満の高さを有する
隣接突起の平均間隔は好ましくは10μm以下、より好ま
しくは8μm以下であり、そして0.08−0.5μmの高さ
を有する隣接突起の平均間隔は好ましくは15−150μ
m、より好ましくは20−100μmである。0.5μmより高
い高さを有する突起の数は、突起の全体数の好ましくは
5%未満、より好ましくは2%未満であることに留意す
べきである。
From the viewpoint of scratch resistance, the average distance between adjacent projections having a height of less than 0.08 μm is preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less, and the average distance between adjacent projections having a height of 0.08-0.5 μm is Preferably 15-150μ
m, more preferably 20-100 μm. It should be noted that the number of protrusions having a height higher than 0.5 μm is preferably less than 5%, more preferably less than 2% of the total number of protrusions.

さらに、耐引掻き性の観点から、直径が1μm未満の
突起の平均の高さと、直径が1−8μmの突起の平均の
高さとの差は、好ましくは0.02−0.42μm、より好まし
くは0.05−0.30μmである。直径が8μmより大きい突
起の数は、突起の全体数に基づいて、好ましくは5%未
満、より好ましくは2%未満である。
Furthermore, from the viewpoint of scratch resistance, the difference between the average height of the projections having a diameter of less than 1 μm and the average height of the projections having a diameter of 1 to 8 μm is preferably 0.02 to 0.42 μm, more preferably 0.05 to 0.30. μm. The number of protrusions with a diameter greater than 8 μm is preferably less than 5%, more preferably less than 2%, based on the total number of protrusions.

良好な耐引掻き性および改良されたダビング性を有す
るには、本発明のフィルムの少なくとも1つの面のR,
(5ケ所の平均表面粗さ)は好ましくは60−190nm、よ
り好ましくは70−160nm、さらにより好ましくは80−150
nmである。
In order to have good scratch resistance and improved dubbing properties, the R,
(Average surface roughness at 5 places) is preferably 60 to 190 nm, more preferably 70 to 160 nm, and still more preferably 80 to 150 nm.
nm.

耐引掻き性およびダビング性をさらに改良するために
は、本発明のフィルムの少なくとも1つの面のRp/Ra
(平均の深さ/センターラインの平均表面粗さ、Rpおよ
びRaは共にnmで表す)は好ましくは4−25、より好まし
くは6−20、さらにより好ましくは9−15である。
In order to further improve the scratch resistance and dubbing properties, the ratio R p / R a of at least one surface of the film of the invention (average depth / average surface roughness of center line, R p and R a Is preferably 4-25, more preferably 6-20, and even more preferably 9-15.

耐引掻き性およびダビング性をさらに改良するために
は、本発明のフィルムの少なくとも1つの面の突起の有
効空間体積は好ましくは1×103−5×105、より好ま
しくは5×103−5×104である。
In order to further improve the scratch resistance and the dubbing property, the effective space volume of the protrusions on at least one surface of the film of the present invention is preferably 1 × 10 3 −5 × 10 5 , more preferably 5 × 10 3 −. It is 5 × 10 4 .

耐引掻き性およびダビング性をさらに改良するために
は、本発明のフィルムの少なくとも1つの面の不活性粒
子の平均直径(d)に対するnmでの平均の高さ(H)の
比(H/d)は好ましくは0.1−0.5、より好ましくは0.1−
0.4である。
To further improve the scratch resistance and dubbing properties, the ratio of the average height (H) in nm (H) to the average diameter (d) of the inert particles on at least one side of the film of the invention (H / d ) Is preferably 0.1-0.5, more preferably 0.1-0.5.
0.4.

耐引掻き性およびダビング性をさらに改良するために
は、本発明のフィルムの少なくとも1つの面の突起の平
均の高さは好ましくは40−130nm、より好ましくは50−1
20nm、さらにより好ましくは50−100nmである。
In order to further improve the scratch resistance and the dubbing property, the average height of the protrusions on at least one surface of the film of the present invention is preferably 40 to 130 nm, more preferably 50 to 130 nm.
It is 20 nm, even more preferably 50-100 nm.

本発明のフィルムの用途は限定されないが、本発明の
PENBBフィルムは、これを用いると処理工程での表面の
引掻きが減少する、磁気記録媒体用の基体として、特に
今やダビングされることがますます増加しているビデオ
テープ用の基体として、ますます普及してきた予め録画
されたビデオテープとして有用である。さらに、1つの
面のみが上記のパラメーターを有する本発明のフィルム
を使用するとき、上記パラメーターを有する面をランニ
ング面として使用するのが好ましい(すなわち、磁気記
録媒体では、磁気層と反対の面、そして他の用途では、
プリントおよび層の塗布のような処理が行われていない
面)。
Although the use of the film of the present invention is not limited,
PENBB films are becoming increasingly popular as substrates for magnetic recording media, especially for video tapes, which are now being increasingly dubbed, which reduces surface scratching during processing. It is useful as a previously recorded videotape. Further, when using the film of the present invention in which only one surface has the above parameters, it is preferable to use the surface having the above parameters as a running surface (ie, in a magnetic recording medium, the surface opposite to the magnetic layer, And in other applications,
Surfaces that have not undergone processing such as printing and layer application).

次に本発明のフィルムの製造方法について記す。しか
しながら、製造方法は後記の方法に限定されないことに
留意すべきである。
Next, the method for producing the film of the present invention will be described. However, it should be noted that the manufacturing method is not limited to the method described below.

不活性粒子はPENBBを形成するための重合の前、中、
後に加え得る。本発明において定義した表面形状パラメ
ーター および摩擦係数yと表面形状パラメーターとの間の関係
を得るには、不活性粒子をPENBBのジオール成分、例え
ばスラリー状のエチレングリコールに加えるのが好まし
い。この場合、不活性粒子を含有するジオール成分スラ
リーを、絶対濾過精度が0.5−4.5μm、より好ましくは
1.5−3μmのフィルターに通して濾過するのが好まし
い。本発明で定義した表面形状パラメーター 摩擦係数yと表面形状パラメーターとの間の関係、およ
び隣接突起間の平均距離に対して所望の値が得られるよ
うに不活性粒子の含有量を調整するには、粒子の含有率
が高い、好ましくは粒子含有率が1−5重量%の、PENB
Bに基づくマスターペレットを製造し、次にフィルム形
成の間にマスターペレットを希釈するのが好ましい。不
活性粒子がコロイドシリカから生じる本質的に球状のシ
リカ粒子である場合、本発明で定義した表面形状パラメ
ーター 摩擦係数yと表面形状パラメーターとの間の関係、およ
び隣接突起間の平均の距離を得るには、エチレングリコ
ールのようなジオール成分のスラリーを140−200℃、よ
り好ましくは180−200℃で30分間ないし5時間、より好
ましくは1−3時間、加熱するのが好ましい。さらに、
この場合、本発明で定義した表面形状パラメーター 摩擦係数yと表面形状パラメーターとの間の関係は、お
よび隣接突起間の平均の距離を得るには、スラリーのナ
トリウム含有率を0.5重量%以下、より好ましくは0.2重
量%以下に維持し、そしてスラリーのpHを7−10に維持
するのが好ましい。不活性粒子がシリカ以外の粒子、例
えば炭酸カルシウムおよび二酸化チタンである場合、本
発明で定義した表面形状パラメーター 摩擦係数yと表面形状パラメターとの間の関係、および
隣接突起間の平均の距離を得るには、スラリーに燐酸ア
ンモニウムを粒子の重量に対して0.5−2.0重量%の量で
加えるのが好ましい。
Inert particles before, during, and after polymerization to form PENBB
Can be added later. Surface shape parameters defined in the present invention Preferably, the inert particles are added to the diol component of PENBB, such as ethylene glycol in a slurry, to obtain a relationship between the coefficient of friction y and the surface shape parameters. In this case, the diol component slurry containing the inert particles is subjected to an absolute filtration accuracy of 0.5 to 4.5 μm, more preferably
It is preferred to filter through a 1.5-3 μm filter. Surface shape parameters defined in the present invention In order to adjust the relationship between the coefficient of friction y and the surface shape parameter, and the content of inert particles to obtain a desired value for the average distance between adjacent protrusions, the content of particles is high. PENB, preferably with a particle content of 1-5% by weight
It is preferred to produce master pellets based on B and then dilute the master pellets during film formation. If the inert particles are essentially spherical silica particles resulting from colloidal silica, the surface shape parameters defined in the present invention To obtain a relationship between the coefficient of friction y and the surface shape parameters, and the average distance between adjacent protrusions, a slurry of a diol component such as ethylene glycol is added at 140-200 ° C, more preferably at 180-200 ° C. It is preferred to heat for minutes to 5 hours, more preferably 1-3 hours. further,
In this case, the surface shape parameters defined in the present invention The relationship between the coefficient of friction y and the surface shape parameters, and to obtain the average distance between adjacent protrusions, maintain the sodium content of the slurry below 0.5% by weight, more preferably below 0.2% by weight, and Preferably, the pH of the slurry is maintained at 7-10. When the inert particles are particles other than silica, such as calcium carbonate and titanium dioxide, the surface shape parameters defined in the present invention To obtain the relationship between the coefficient of friction y and the surface shape parameters, and the average distance between adjacent protrusions, it is preferred to add ammonium phosphate to the slurry in an amount of 0.5-2.0% by weight based on the weight of the particles.

非外部粒子を用いる場合、非外部粒子は、結合剤とし
て、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、マンガン
化合物およびリチウム化合物よりなる群から選ばれるグ
リコールに可溶性の少なくとも1種の化合物を、好まし
くは燐の酸および/またはエステル化合物と共に、ジカ
ルボン酸およびジオールの直接エステル化の後のPENBB
重縮合の間、またはジカルボン酸成分のアルキルエステ
ルとジオールとのエステル交換反応後の重縮合の間に加
えることによって発生させうる。ここで使用するのが好
ましいカルシウム、マグネシウム、マンガンおよびリチ
ウムの化合物には、グリコールに可溶性の、無機酸塩、
例えばハロゲン化物、硝酸塩および硫酸塩;有機酸塩、
例えば酢酸塩、シュウ酸塩および安息香酸塩;水素化
物;およびグリコールに可溶性の酸化物、並びにこれら
の混合物が含まれる。ここで使用しうる燐化合物の好ま
しい例は、燐酸塩、亜燐酸酸およびホスホン酸、並びに
これらのエステルおよび部分エステルである。
When non-external particles are used, the non-external particles contain, as a binder, at least one compound soluble in glycol selected from the group consisting of calcium compounds, magnesium compounds, manganese compounds and lithium compounds, preferably phosphorus acid and PENBB after direct esterification of dicarboxylic acids and diols with / or ester compounds
It can be generated during the polycondensation or during the polycondensation after transesterification of the alkyl ester of the dicarboxylic acid component with the diol. Preferred calcium, magnesium, manganese and lithium compounds for use herein include mineral salts, soluble in glycols,
Eg halides, nitrates and sulfates; organic acid salts,
Examples include acetates, oxalates and benzoates; hydrides; and oxides soluble in glycols, and mixtures thereof. Preferred examples of phosphorus compounds that can be used here are phosphates, phosphites and phosphonic acids, and their esters and partial esters.

規定量の不活性粒子を含有するペレット(より好まし
くは、大量の粒子を含有するマスターペレットおよび実
質的に粒子を含まないPENBBペレットの混合物)を十分
に乾燥した後、ペレットを押し出し機に供給し、そして
融点(Tm)とTmより60℃高い温度との間の温度でスロッ
トダイからシート状に押し出す。シートを冷却し、キャ
スティングロール上で固化して、非配向非晶質フィルム
を得る。本発明で定義した表面形状パラメーター 摩擦係数yと表面形状パラメーターとの間の関係、およ
び隣接突起間の平均の距離を得るには、非配向フィルム
の暑さに対するダイスリットの幅の比は好ましくは5−
30、より好ましくは8−20である。
After sufficiently drying a pellet containing a prescribed amount of inert particles (more preferably, a mixture of a master pellet containing a large amount of particles and a PENBB pellet substantially containing no particles), the pellets are fed to an extruder. And extruded from a slot die at a temperature between the melting point (T m ) and 60 ° C. above the T m . The sheet is cooled and solidified on a casting roll to obtain a non-oriented amorphous film. Surface shape parameters defined in the present invention To obtain the relationship between the coefficient of friction y and the surface shape parameters, and the average distance between adjacent protrusions, the ratio of the width of the die slit to the heat of the non-oriented film is preferably 5-
30, more preferably 8-20.

次に、非配向フィルムを二軸延伸することによって二
軸配向する。2つ以上の連続二軸延伸段階または1段階
の同時二軸延伸のいずれを用いてもよい。しかしなが
ら、本発明で定義した表面形状パラメーター 摩擦係数yと表面形状パラメーターとの間の関係、およ
び隣接突起間の平均の距離を得るには、縦方向の延伸を
まず行い、次に横方向の延伸を行う、連続二軸延伸を用
いるのが好ましいことに留意すべきである。必ずしも必
要ではないが、延伸操作は、縦方向の延伸を3段階以
上、好ましくは4段階以上で行って、2.5−5.5の縦方向
の延伸比を得るように実施してもよい。さらに、本発明
で定義した表面形状パラメーター 摩擦係数yと表面形状パラメーターとの間の関係、およ
び隣接突起間の平均の距離を得るには、縦方向の第1の
延伸をPENBBのガラス転移温度(Tg)マイナス20℃の温
度とPENBBのガラス転移温度プラス20℃の温度との間の
温度で行い、そして第1の延伸より高い温度でその後の
延伸を行うのが好ましい。延伸速度は5,000−50,000%
/分であるのが好ましい。横方向の延伸方法として、テ
ンターを通常用いる。横方法の延伸比は2.5−5.0倍が好
ましい。横方向の延伸速度は1,000−20,000%/分が好
ましい。二軸延伸は、複屈折が<0.2、好ましくは<0.1
となって、確実に十分に等方性であるように行う。ここ
で述べる複屈折は、Abb屈折計、光学ベンチまたはコ
ンペンセイターのような一般的な装置で測定したよう
な、フィルム面の最大屈折率と最小屈折率との差の絶対
値である。
Next, the non-oriented film is biaxially oriented by biaxial stretching. Either two or more continuous biaxial stretching steps or a single simultaneous biaxial stretching step may be used. However, the surface shape parameters defined in the present invention To obtain the relationship between the coefficient of friction y and the surface shape parameters, and the average distance between adjacent protrusions, use continuous biaxial stretching, first stretching in the longitudinal direction and then stretching in the transverse direction. It should be noted that is preferred. Although not necessary, the stretching operation may be carried out in three or more stages, preferably four or more stages, in the longitudinal direction so as to obtain a longitudinal stretching ratio of 2.5-5.5. Furthermore, the surface shape parameters defined in the present invention To obtain the relationship between the coefficient of friction y and the surface shape parameters, and the average distance between adjacent protrusions, the first stretching in the machine direction was determined by using the glass transition temperature (T g ) of PENBB minus 20 ° C and the PENBB. Preferably, the stretching is carried out at a temperature between the glass transition temperature of the polymer plus a temperature of 20 ° C., and the subsequent stretching is performed at a temperature higher than the first stretching. Stretching speed is 5,000-50,000%
/ Min. A tenter is usually used as a transverse stretching method. The stretching ratio in the horizontal method is preferably 2.5 to 5.0 times. The stretching speed in the transverse direction is preferably from 1,000 to 20,000% / min. Biaxial stretching has a birefringence of <0.2, preferably <0.1
And ensure that it is sufficiently isotropic. The birefringence described herein is the absolute value of the difference between the maximum and minimum refractive indices of the film surface, as measured with a common device such as an Abb refractometer, optical bench or compensator.

次に、フィルムを熱硬化する。熱硬化は、PENBBコポ
リエステル組成物のコールド結晶化温度(Tcc)と溶融
温度(Tm)との間の温度で0.5−60秒間行うのが好まし
い。熱硬化の間に、フィルムを横方向に本来の長さの1.
05−1.3倍、特に1.05−1.2倍延伸するのが、本発明で定
義した隣接突起間の平均の距離を得るのに有用である。
Next, the film is thermally cured. Thermal curing is preferably carried out 0.5-60 seconds at a temperature between the cold crystallization temperature of PENBB copolyester composition (T cc) and melting temperature (T m). During heat curing, the film is stretched laterally to its original length 1.
Stretching 05-1.3 times, especially 1.05-1.2 times, is useful for obtaining the average distance between adjacent projections as defined in the present invention.

物理的性質の測定方法および効果の評価方法 本発明に関する物理的性質の測定方法および効果の評
価方法は次の通りである: (1)粒子の平均直径 PENBBをフィルム試料から、フィルムをプラズマ処理
することによって除いた。残留物をエタノールに分散
し、そして遠心沈降によって粒子の容量平均直径を測定
する。
Method for Measuring Physical Properties and Method for Evaluating Effects The methods for measuring physical properties and methods for evaluating effects according to the present invention are as follows: (1) Mean diameter of particles PENBB is plasma-treated from a film sample to a film. Excluded by that. The residue is dispersed in ethanol and the volume average diameter of the particles is determined by centrifugation.

(2)粒子の含有率 PENBBを溶解するが、粒子を溶解しない溶剤、例えば
ヘキサフルオロイソプロパノールおよびペンタフルオロ
フェノールの50/50混合物を、PENBBフィルムに加え、混
合物を加熱してコポリエステルを溶解する。得られた混
合物を遠心分離し、得られた粒子をアセトンのような揮
発性溶剤で洗浄し、真空中で乾燥する。粒子をDSC(差
動走査熱量計)を使用して差動走査分析を行う。PENBB
コポリエステルに相当する溶融ピークが観察されるなら
ば、追加の溶剤を粒子に加え、得られた混合物を加熱
し、その後遠心分離する。溶融ピークがもは観察されな
いならば、残りの粒子が分離された粒子である。遠心分
離の2回の繰り返しで通常は十分である。粒子の含有率
は、フィルムの全重量に対する、このように分離された
粒子の全重量の比率(重量%)と定義する。
(2) Particle content A solvent that dissolves PENBB but does not dissolve the particles, such as a 50/50 mixture of hexafluoroisopropanol and pentafluorophenol, is added to the PENBB film and the mixture is heated to dissolve the copolyester. The resulting mixture is centrifuged, and the resulting particles are washed with a volatile solvent such as acetone and dried in vacuum. The particles are subjected to differential scanning analysis using a DSC (differential scanning calorimeter). PENBB
If a melting peak corresponding to the copolyester is observed, additional solvent is added to the particles and the resulting mixture is heated and then centrifuged. If no melting peak is observed, the remaining particles are separated particles. Two repetitions of centrifugation are usually sufficient. The particle content is defined as the ratio (wt%) of the total weight of the particles thus separated to the total weight of the film.

(3)ガラス転移温度Tgおよびコールド結晶化温度Tcc ガラス転移温度Tgおよびコールド結晶化温度TccはDSC
を用いて次のように測定する: 閉じたパンの中の10mgの試料をDSC中に置き、そしてP
ENBBコポリエステルの融点より40℃高い温度で溶融し、
次に、液体窒素中で急冷する。急冷試料を10℃/分の速
度で加熱し、ガラス転移温度Tgを測定する。加熱はガラ
ス状状態から結晶化熱の発生のピークを測定するまで続
ける。このようにして測定したピークをコールド結晶化
温度Tccと定義する。
(3) Glass transition temperature T g and cold crystallization temperature T cc Glass transition temperature T g and cold crystallization temperature T cc are DSC
Measure as follows: Place a 10 mg sample in a closed pan in DSC and
Melts at a temperature 40 ° C higher than the melting point of ENBB copolyester,
Next, it is quenched in liquid nitrogen. The quenched sample is heated at a rate of 10 ° C./min and the glass transition temperature T g is measured. Heating is continued from the glassy state until the peak of heat of crystallization is measured. The peak measured in this way is defined as the cold crystallization temperature Tcc .

(4)表面粗さRa、RzおよびRpは次の条件を用いて市販
の表面粗さ計を使用して測定する 針先の半径:0.5μm 針の荷重:5mg 測定部分の長さ:1mm カットオフ値:0.08mm RaはDIN4768に従って測定する。
(4) Surface roughness R a , R z and R p are measured using a commercially available surface roughness meter under the following conditions: radius of the needle tip: 0.5 μm needle load: 5 mg length of the measuring part 1 mm Cut-off value: 0.08 mm Ra is measured according to DIN 4768.

RzおよびRpは次式に従って計算する: Rz=(3番目に高いピークの高さ)−(3番目に深い谷
の深さ) Rp=(最高ピークの高さ)−(センターライン値) (5)突起の有効空間体積 表面粗さ曲線は(4)と同じ方法で得る。5nmの間隔
で、互いに平行なレベルをカウントするピークおよびセ
ンターラインを、表面粗さ曲線に重ねる。レベルをカウ
ントする各ピークに対し、測定長さにおいてそれに達す
るまたは交差するピークの数を測定する。各レベルnに
対して、それと交差するピークの数はPC(n)である。
レベルmはPC(m)=Oである第1レベルである。有効
空間体積は次のように定義する: (6)表面突起の平均の高さ、高さ分布の標準偏差、平
面度、および直径 走査電子顕微鏡を使用して、突起の高さを、フィルム
表面を走査することによって測定する。フィルム表面の
平面領域はゼロに設定する。このようにして測定した突
起の高さを画像処理システムに256の目盛りのグレー値
として移し、表面突起の画像を画像処理システム上に再
構築する。円の半径は10以上の目盛りを有する各突起の
領域から計算する。この領域は目盛りを2つの値に変換
することによって得る。このようにして計算した円の半
径は突起の平均直径、d(nm)として定義する。それぞ
れ2つの値で変換された突起部分の最高値は、突起の高
さとして定義し、そして各突起についてのこの高さを測
定する。この測定は異なる領域で500回繰り返す。高さ
が200nm以上の突起については、平均高さH(nm)およ
び高さの分布の標準偏差σ(nm)は、突起の高さ分布が
ガウス分布であると仮定して最小二乗回帰線によって計
算する(その中心のガウス分布は高さゼロの地点であ
る)。突起βの平面度は、突起の平均直径(d)対突起
の平均高さ(H)の比d/Hとして定義する。
R z and R p are calculated according to the following formula: R z = (third highest peak height) − (third deep valley depth) R p = (highest peak height) − (center line (Value) (5) Effective space volume of the protrusion The surface roughness curve is obtained by the same method as (4). At 5 nm intervals, peaks and centerlines counting parallel levels are superimposed on the surface roughness curve. For each peak whose level is counted, the number of peaks that reach or intersect at the measurement length is measured. For each level n, the number of peaks crossing it is PC (n).
Level m is the first level where PC (m) = O. The effective space volume is defined as: (6) Average height of surface protrusions, standard deviation of height distribution, flatness and diameter Using a scanning electron microscope, the height of protrusions is measured by scanning the film surface. The plane area of the film surface is set to zero. The height of the protrusion thus measured is transferred to the image processing system as a gray value of 256 scales, and the image of the surface protrusion is reconstructed on the image processing system. The radius of the circle is calculated from the area of each protrusion having a scale of 10 or more. This area is obtained by converting the scale into two values. The radius of the circle calculated in this way is defined as the average diameter of the protrusion, d (nm). The highest value of the protrusion portion, each converted by two values, is defined as the height of the protrusion, and this height is measured for each protrusion. This measurement is repeated 500 times in different areas. For protrusions with a height of 200 nm or more, the average height H (nm) and the standard deviation σ (nm) of the height distribution are determined by the least squares regression line, assuming that the protrusion height distribution is Gaussian. Calculate (the Gaussian distribution at the center is a zero height point). The flatness of the projection β is defined as a ratio d / H of the average diameter (d) of the projection to the average height (H) of the projection.

(7)摩擦係数y 市販のテープランニングテスターを使用して、試料テ
ープを20℃、60%RHで走行し、摩擦係数yを次式に従っ
て計算する: y=(1/II)1n(T2/T1) (式中、T1は入り口側の張力であり、T2は出口側の張力
である)。ガイドの直径は6mmであり、ガイドの材料の
表面粗さは0.2Sであり、巻き取り角度はIIradであり、
巻き取り速度は3.3cm/分である。
(7) Friction coefficient y Using a commercially available tape running tester, the sample tape is run at 20 ° C. and 60% RH, and the friction coefficient y is calculated according to the following equation: y = (1 / II) 1n (T 2 / T 1 ), where T 1 is the inlet tension and T 2 is the outlet tension. The diameter of the guide is 6mm, the surface roughness of the material of the guide is 0.2S, the winding angle is IIrad,
The winding speed is 3.3 cm / min.

(8)対数粘度数(IV)(dl/gで表す) 対数粘度数は次式に従って、25℃で測定したペンタフ
ルオロフェノール/ヘキサフルオロイソプロパノール中
の溶液粘度から計算する: (式中、ηrel=(溶液粘度/溶剤粘度)であり、Cは
溶剤1dl(100ml)当たりの溶解重合体の重量(g/dl、通
常は0.1または0.2g/dl)である。溶液粘度およびおよび
溶剤粘度は、Ubbelohde粘度計を使用して測定する。
(8) Logarithmic viscosity number (IV) (expressed in dl / g) Logarithmic viscosity number is calculated from the solution viscosity in pentafluorophenol / hexafluoroisopropanol measured at 25 ° C. according to the following formula: Where η rel = (solution viscosity / solvent viscosity) and C is the weight of dissolved polymer per dl (100 ml) of solvent (g / dl, usually 0.1 or 0.2 g / dl). And and solvent viscosities are measured using a Ubbelohde viscometer.

(9)ダビング 次の組成を有する磁性顔料被覆をグラビアロール塗布
機でフィルムに塗布し、被覆磁性顔料を磁気的に配向
し、被覆を乾燥する。磁気フィルムを温度70℃、線圧20
0kg/cmで小さい試験カレンダー装置(鋼ロール/ナイロ
ンロール、5段階)を用いてカレンダー処理し、次に、
70℃で48時間硬化する。被覆フィルムを1/2インチ(1.2
5cm)に細長く切り、パンケイクを製造する。このパン
ケイクから長さ250mのテープを取り、ビデオテープリコ
ーダー(VTR)カセットにセットして、VTRテープを製造
する。
(9) Dubbing A magnetic pigment coating having the following composition is applied to the film with a gravure roll coating machine, the coated magnetic pigment is magnetically oriented, and the coating is dried. Magnetic film at 70 ° C, linear pressure 20
Calendering using a small test calender (steel roll / nylon roll, 5 steps) at 0 kg / cm,
Cure at 70 ° C for 48 hours. 1/2 inch (1.2 inch)
Cut into 5cm) to make bread cake. A 250m long tape is taken from this pancake and set in a video tape recorder (VTR) cassette to produce a VTR tape.

(磁性顔料被覆の組成、重量部) Co含有F2O3(BET値50m2/g): 100 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体: 10 ポリウレタンエラストマー: 10 ポリイソシアネート: 5 レシチン: 1 メチルエチルケトン: 75 メチルイソブチルケトン: 75 トルエン: 75 カーボンブラック: 2 ラウリン酸: 1.5 このように製造したテープに、市販のテレビ試験波発
生機からの100%クローマ信号を仮定用VTRを使用して録
画する。再生信号のクローマS/Nを市販のカラービデオ
ノイズ測定装置を使用して測定し、この値をAとする。
また、上述のような同じ信号が録画されているテープの
パンケイクを、同種のテープの別のパンケイク(あらか
じめ録画された信号のない)に、磁場録画タイプの高速
プリントシステムを使用してダビングし、そしてダビン
グテープのクローマS/Nを上述のように測定し、その値
をBとする。ダビングによるクローマS/N(A−B)の
減少が4.0dB未満であると、テープは良好なダビング性
を有すると見なされ、これが4.0dB以上であると、テー
プのダビング性は悪いと見なされる。
(Composition of magnetic pigment coating, parts by weight) Co-containing F 2 O 3 (BET value 50 m 2 / g): 100 Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer: 10 Polyurethane elastomer: 10 Polyisocyanate: 5 Lecithin: 1 Methyl ethyl ketone: 75 Methyl isobutyl ketone: 75 Toluene: 75 Carbon black: 2 Lauric acid: 1.5 On the tape thus produced, a 100% chroma signal from a commercial television test wave generator is recorded using a hypothetical VTR. The chroma S / N of the reproduced signal is measured using a commercially available color video noise measuring device.
Also, dubbing the puncture of the tape on which the same signal is recorded as described above to another puncture of the same type of tape (without a pre-recorded signal) using a magnetic field recording type high-speed printing system, Then, the chroma S / N of the dubbing tape is measured as described above, and the value is set to B. If the decrease in chroma S / N (AB) due to dubbing is less than 4.0 dB, the tape is considered to have good dubbing properties, and if it is greater than 4.0 dB, the tape is considered to have poor dubbing properties. .

(10)耐引掻き性 上記のテープを市販の高速テープランニングテスター
で繰り返し走行する(走行速度800m/分、走行回数10
回)。試験後、フィルムを顕微鏡で観察して、掻き傷が
形成されているかどうかチェックする。掻き傷がほとん
どないならばフィルムの耐引掻き性は高いと見なし、テ
ープの幅当たり少なくとも3つの掻き傷が形成されてい
るならば、フィルムの耐引掻き性は低いと見なす。
(10) Scratch resistance The above tape is repeatedly run with a commercially available high-speed tape running tester (running speed 800 m / min, running frequency 10
Times). After the test, the film is observed under a microscope to check if a scratch has formed. The film is considered to have high scratch resistance if there are few scratches, and the film is considered to have low scratch resistance if at least three scratches are formed per width of the tape.

次の実施例は本発明を説明するためのものであり、そ
の範囲を限定するものではない。
The following examples are intended to illustrate the invention without limiting its scope.

実施例1 平均直径0.3μmのコロイドシリカを含むエチレング
リコールスラリーを製造する。スラリーのナトリウム含
有率を、シリカ粒子の重量に対して0.1重量%に調整す
る。エチレングリコールスラリーを190℃で1.5時間加熱
した後、ジメチルナフタレート/ジメチル4,4′−ビベ
ンゾエート(50:50モル比)でエステル交換反応を行
う。反応生成物を3μmの絶対濾過精度を有するフィル
ターを通して濾過する。濾過したスラリーを重縮合反応
して、PENBBのマスターペレットを製造する。重縮合反
応時間は、重合体のIVが0.9dl/gとなるよう調節する。
これと平行して、一般的な方法によって、IVが1.0dl/g
のPENBBのペレットを製造し、次に、上記のマヅターペ
レットとシリカ粒子含有率が0.5重量%となるような比
率で混合する。次いで、混合ペレットを減圧(3トル)
下、180℃で3時間乾燥する。得られたペレットを押し
出し機に供給し、310℃で溶融する。溶融重合体をスロ
ットダイを通して押し出し、押し出しシートを表面温度
20℃のキャスティングドラム上で静電気により固定(pi
n)して冷却し、そしてシートを固化して非配向フィル
ムを得る。非配向フィルムの厚さに対するダイスリット
の隙間の幅の比は10である。非配向フィルムを縦方向に
本来の長さの4.5倍に延伸する。この配向は2対のロー
ルの周速の差を用いて4段階で行う。延伸温度は120−1
35℃である。このようにして得た一軸配向フィルムを次
に、130℃のテンターを使用して、配向速度2000%/分
で、横方向に本来の長さの4.0倍に延伸する。得られた
フィルムを250℃にて5秒間熱硬化し、同時にフィルム
を横方向に本来の長さの1.07倍配向して、厚さ10μmの
二軸配向フィルムを得る。フィルムの耐引掻き性および
ダビング性はすぐれている。フィルムの両面は同じパラ
メーターを有する。従来法で製造されたPETフィルムよ
り改良された機械的および寸法安定性は表1から分か
る。
Example 1 An ethylene glycol slurry containing colloidal silica having an average diameter of 0.3 μm is prepared. The sodium content of the slurry is adjusted to 0.1% by weight based on the weight of the silica particles. After heating the ethylene glycol slurry at 190 ° C. for 1.5 hours, transesterification is carried out with dimethylnaphthalate / dimethyl4,4′-bibenzoate (50:50 molar ratio). The reaction product is filtered through a filter having an absolute filtration accuracy of 3 μm. The filtered slurry undergoes a polycondensation reaction to produce PENBB master pellets. The polycondensation reaction time is adjusted so that the IV of the polymer is 0.9 dl / g.
In parallel with this, IV is 1.0 dl / g by a general method.
The PENBB pellets are manufactured, and then mixed with the above-mentioned pigments in a ratio such that the silica particle content is 0.5% by weight. The mixed pellets are then depressurized (3 torr)
Then, it is dried at 180 ° C. for 3 hours. The obtained pellets are supplied to an extruder and melted at 310 ° C. The molten polymer is extruded through a slot die and the extruded sheet is heated to the surface temperature.
Fixed by static electricity on a casting drum at 20 ℃ (pi
n) and cool, and solidify the sheet to obtain a non-oriented film. The ratio of the width of the gap of the die slit to the thickness of the non-oriented film is 10. The non-oriented film is stretched in the machine direction to 4.5 times the original length. This orientation is performed in four steps using the difference between the peripheral speeds of the two pairs of rolls. Stretching temperature is 120-1
35 ° C. The uniaxially oriented film thus obtained is then stretched transversely to 4.0 times its original length using a tenter at 130 ° C. at an orientation speed of 2000% / min. The obtained film is thermoset at 250 ° C. for 5 seconds, and at the same time, the film is oriented transversely 1.07 times its original length to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 10 μm. The film has excellent scratch resistance and dubbing properties. Both sides of the film have the same parameters. Table 1 shows the improved mechanical and dimensional stability over PET films made by conventional methods.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G11B 5/704 G11B 5/704 // B29K 67:00 B29L 7:00 (72)発明者 チュー,エ−ウォン アメリカ合衆国ニュージャージー州 07869,ランドルフ,ラドトケ・ロード 130 (72)発明者 フリント,ジョン・アンソニー アメリカ合衆国ニュージャージー州 07922,バークリー・ハイツ,レナピ・ レーン 150 (72)発明者 クーマン,ボド ドイツ連邦共和国デー―6258 ルンケル 5,リンデンシュトラーセ 5 (56)参考文献 特開 平1−195045(JP,A) 特開 昭55−718(JP,A)Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G11B 5/704 G11B 5/704 // B29K 67:00 B29L 7:00 (72) Inventor Chu, A-Won, New Jersey, USA 07869, Randolph, Radoke Road 130 (72) Inventor Flint, John Anthony Lenapi Lane, Berkeley Heights 07922, New Jersey, United States of America 07, 150 Inventor Coumann, Bodo Germany 6258 Runkel 5, Lindenstrasse 5 (56) References JP-A-1-195045 (JP, A) JP-A-55-718 (JP, A)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】本質的に、酸誘導単位の少なくとも80%が
ビベンゾエート及びナフタレートからなり、ビベンゾエ
ート/ナフタレートのモル比が40〜60/60〜40であるコ
ポリエステルであるPENBBおよび不活性粒子からなる少
なくとも1層を含む二軸配向PENBBフィルムであって、
不活性粒子の存在によって形成された突起を有する少な
くとも1つの表面を有し、表面上の隣接突起間の平均間
隔が20μm以下である、二軸配向PENBBフィルム。
1. PENBB, a copolyester consisting essentially of bibenzoate and naphthalate at least 80% of the acid-derived units and having a molar ratio of bibenzoate / naphthalate of 40-60 / 60-40, and inert particles. A biaxially oriented PENBB film comprising at least one layer consisting of:
A biaxially oriented PENBB film having at least one surface with protrusions formed by the presence of inert particles, wherein the average spacing between adjacent protrusions on the surface is less than or equal to 20 μm.
【請求項2】フィルム表面の表面形状パラメータ (式中、βは突起の平均平面度であり、σは突起の高さ
分布の標準偏差である)が0.1〜0.7である請求項1の二
軸配向PENBBフィルム。
2. A surface shape parameter of a film surface. The biaxially oriented PENBB film according to claim 1, wherein (where β is the average flatness of the projections and σ is the standard deviation of the height distribution of the projections) is from 0.1 to 0.7.
【請求項3】表面の摩擦係数(y)および表面形状パラ
メータ√(β/σ)が次式1および2を満たしている請
求項1又は2の二軸配向PENBBフィルム。 (式中、yは摩擦係数である)。
3. The biaxially oriented PENBB film according to claim 1, wherein the surface friction coefficient (y) and the surface shape parameter √ (β / σ) satisfy the following expressions (1) and (2). Where y is the coefficient of friction.
【請求項4】高さが0.08μm未満の隣接突起の平均間隔
が10μm以下であり、高さが0.08〜0.5μmの隣接突起
の平均間隔が15〜150μmであり、直径1μm未満の突
起の平均高さと直径1〜8μmの突起の平均高さとの差
が0.02〜0.42μmである請求項1又は2の二軸配向PENB
Bフィルム。
4. The average distance between adjacent projections having a height of less than 0.08 μm is 10 μm or less, the average distance between adjacent projections having a height of 0.08 to 0.5 μm is 15 to 150 μm, and the average of projections having a diameter of less than 1 μm. 3. The biaxially oriented PENB according to claim 1, wherein the difference between the height and the average height of the projections having a diameter of 1 to 8 [mu] m is 0.02 to 0.42 [mu] m.
B film.
【請求項5】不活性粒子が有機重合体粒子である請求項
1又は2の二軸配向PENBBフィルム。
5. The biaxially oriented PENBB film according to claim 1, wherein the inert particles are organic polymer particles.
【請求項6】不活性粒子が架橋重合体粒子である請求項
1又は2の二軸配向PENBBフィルム。
6. The biaxially oriented PENBB film according to claim 1, wherein the inert particles are crosslinked polymer particles.
【請求項7】不活性粒子が架橋スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体微小球である請求項1又は2の二軸配向PE
NBBフィルム。
7. The biaxially oriented PE according to claim 1, wherein the inert particles are crosslinked styrene-divinylbenzene copolymer microspheres.
NBB film.
【請求項8】不活性粒子が無機粒子である請求項1又は
2の二軸配向PENBBフィルム。
8. The biaxially oriented PENBB film according to claim 1, wherein the inert particles are inorganic particles.
【請求項9】不活性粒子がコロイドシリカ、炭酸カルシ
ウム、二酸化チタンおよびカーボンブラックよりなる群
から選ばれる請求項1又は2の二軸配向PENBBフィル
ム。
9. The biaxially oriented PENBB film according to claim 1, wherein the inert particles are selected from the group consisting of colloidal silica, calcium carbonate, titanium dioxide and carbon black.
【請求項10】複屈折が<0.2であり、PENBBのIV値が>
0.5dl/gである請求項1又は2の二軸配向PENBBフィル
ム。
10. The birefringence is <0.2, and the IV value of PENBB is>
The biaxially oriented PENBB film according to claim 1 or 2, wherein the content is 0.5 dl / g.
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