JP2637688B2 - レーザー誘導感熱色素転写用多色色素供与体素子 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー誘導感熱色素
転写装置の色素供与体素子において特定の多色色素含有
ビーズを使用することに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、カラービデオカメラから電子的に
発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置
が開発されている。このようなプリントを得る一つの方
法によると、まず電子画像をカラーフィルターによって
色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号
に変換する。その後、これらの信号を操作して、シア
ン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これ
らの電気信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを
得るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与
体素子を色素受容体素子と向い合わせて配置する。次い
で、それら二つを感熱プリントヘッドと定盤ローラーと
の間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用し
て、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリ
ントヘッドは数多くの加熱素子を有し、シアン、マゼン
タまたはイエローの信号に応じて逐次加熱される。その
後、この工程を、その他の２色について反復する。こう
して、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハー
ドコピーが得られる。この方法とそれを実施するための
装置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１
号明細書に記載されている。

【０００３】上記の電子信号を使用してプリントを熱的
に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレー
ザーを使用する方法である。このような方式では、供与
体シートは、レーザーの波長において強い吸収を示す物
質を含有する。供与体を照射すると、この吸収物質が光
エネルギーを熱エネルギーへ転換し、その熱がすぐ近く
の色素へ伝達し、よってその色素がその蒸発温度にまで
加熱されて受容体へ転写される。吸収物質は、色素の下
方にある層中に存在しても、または色素と混合されてい
ても、あるいはその両方であってもよい。元の画像の形
状や色を代表する電子信号によってレーザーを変調し
て、元の物体の色を再構築するために存在させなければ
ならない受容体上の領域においてのみ各色素を加熱して
蒸発させる。この方法の詳細については、英国特許出願
公開第２，０８３，７２６号明細書に記載されている。

【０００４】レーザー画像化装置は、典型的には、赤外
吸収色素のような赤外吸収物質と１種以上の画像色素と
をバインダー中に含有する色素層を含む供与体素子を有
する。

【０００５】国際特許出願公開公報第ＷＯ８８／０７４
５０号明細書は、印刷用インクとレーザー光吸収体とを
含有するマイクロカプセルが塗布された支持体を含むレ
ーザー感熱色素転写用のインクリボンについて記載して
いる。そのマイクロカプセルは、異なる波長において赤
外吸収色素とそれぞれ組み合わされているイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素を含有することができ
る。マイクロカプセルをランダムに一緒に混合して、色
素供与体支持体上に単一の塗布層を形成する。これらの
マイクロカプセルは、赤外吸収色素のピークに同調され
た波長を各々が示し且つ特定の色記録に各々が対応して
いる３種のレーザーによって、個別にアドレスすること
ができる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、色素供
与体にマイクロカプセルを使用することにはいくつかの
問題が付随する。マイクロカプセルは、インクとそれに
関連する揮発性のインク溶剤とを封入するセル壁を有す
るが、該インク溶剤は、典型的には低沸点のオイルや炭
化水素類であり、これらは印刷時に部分的に蒸発し、ま
たインクが乾燥するときには受容体上で容易に蒸発しう
る。揮発性溶剤を使用すると、健康上や環境上の問題を
引き起こす場合がある。さらに、マイクロカプセル中の
溶剤は、印刷前に時間の経過とともに乾燥し尽くすため
に感度が変化してしまう恐れもある（すなわち、色素供
与体の保存寿命が不十分である）。さらに、マイクロカ
プセルは圧力感受性であるため、破砕した場合には、イ
ンクと溶剤が漏れ出す恐れがある。しかも、マイクロカ
プセルのセル壁は印刷時に破裂し、全部か零か様式でイ
ンクを放出し、連続階調用途にはあまり適さないものと
なる。

【０００７】本発明の目的は、マイクロカプセルを使用
することで上記の問題を回避する、レーザー誘導感熱色
素転写装置用の多色色素供与体素子を提供することであ
る。本発明の別の目的は、３種類のレーザーを含むレー
ザープリント機関を１回通過させるだけで多色転写プリ
ントが得られる多色色素供与体素子を提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】これらの及びその他の目
的は、少なくとも２種の色の異なる均質な固体ビーズの
混合物を含む単一色素層を表面に担持する支持体を含ん
で成るレーザー誘導感熱色素転写用多色色素供与体素子
であって、該ビーズの各々が画像色素と、バインダー
と、レーザー光吸収物質とを含有し、該ビーズはベヒク
ル中に分散しており、そして各色のビーズは別々の波長
に対して増感されているレーザー誘導感熱色素転写用多
色色素供与体素子に関する本発明によって達成される。

【０００９】画像色素と、バインダーと、レーザー光吸
収物質とを含有するビーズは、米国特許第４，８３３，
０６０号明細書に記載されている方法によって製造する
ことができる。これらのビーズは、「蒸発限定凝集法
（ｅｖａｐｏｒａｔｅｄ ｌｉｍｉｔｅｄ ｃｏａｌｅ
ｓｃｅｎｃｅ）」と呼ばれている技法によって得られる
と記載されている。

【００１０】画像色素及びレーザー光吸収物質と混合さ
れる本発明の固体の均質なビーズにおいて用いることが
できるバインダーには、例えば、酢酸プロピオン酸セル
ロース、酢酪酸セルロース、ポリビニルブチラール、ニ
トロセルロース、ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレ
ート）、ビスフェノールＡポリカーボネートのようなポ
リカーボネート、ポリ（スチレン−コ−ビニルフェノー
ル）及びポリエステルといった材料が含まれる。本発明
の好ましい実施態様では、ビーズにおけるバインダーは
酢酸プロピオン酸セルロースまたはニトロセルロースで
ある。ビーズにおいて、所期の目的に対して有効であれ
ばバインダーは任意の量で使用できるが、ビーズの全重
量に対して約５０重量％以下の量で使用すると良好な結
果が得られた。

【００１１】本発明の色素層を形成するためにビーズを
分散させるベヒクルには、水相溶性材料、例えばポリ
（ビニルアルコール）、プルラン、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、キサンテンガム、ラテックスポリマー及
びアクリル酸ポリマーが含まれる。本発明の好ましい実
施態様では、ビーズを分散させるために用いられるベヒ
クルはゼラチンである。

【００１２】ビーズの粒径は、約０．１〜約２０μｍの
範囲にあるが、好ましくは約１μｍである。ビーズは、
所期の目的に有効であれば任意の濃度で使用することが
できる。一般には、ビーズとベヒクルの混合物の全塗布
重量に対して約４０〜約９０重量％の濃度でビーズを使
用することができる。

【００１３】色素供与体を１回通過させるだけで印刷し
て多色画像を作成することには、有利な点がいくつかあ
る。２つ以上の供与体を１つだけの供与体に交換する
と、支持体の無駄が減り、製造工程が少なくなり、仕上
げが簡素になり、プリンターにおける媒体の扱いが簡単
になり、品質保証手順が簡素になり、そして印刷が速く
なる。

【００１４】色素供与体が受容体へ粘着してしまうこと
を防止するために、レーザー誘導感熱色素転写装置には
スペーサービーズを使用することが普通である。しかし
ながら、本発明を利用することによってスペーサービー
ズは必要なくなり、このこともさらなる利益である。

【００１５】本発明に用いられるレーザー誘導感熱色素
転写画像を得るためには、寸法が小さいこと、コストが
低いこと、安定であること、信頼性が高いこと、頑丈で
あること、そして変調し易いことから、ダイオードレー
ザーを使用すると好ましい。実際には、何らかのレーザ
ーを使用して色素供与体素子を加熱するためには、その
素子がレーザー光吸収物質を含有しなければならない。
レーザー光吸収物質の例として、カーボンブラック、米
国特許第４，９７３，５７２号明細書に記載されている
シアニン系赤外吸収色素、または米国特許第４，９４
８，７７７号、同第４，９５０，６４０号、同第４，９
５０，６３９号、同第４，９４８，７７６号、同第４，
９４８，７７８号、同第４，９４２，１４１号、同第
４，９５２，５５２号、同第５，０３６，０４０号及び
同第４，９１２，０８３号明細書に記載されているその
他の物質が挙げられる。レーザー光吸収物質は、所期の
目的に有効な任意の濃度で使用することができる。一般
には、ビーズの全重量に対して約６〜約２５重量％の濃
度で良好な結果が得られている。そうすると、レーザー
輻射線が色素層中に吸収されて、内部変換として知られ
ている分子過程によって熱に変換される。こうして、有
用な色素層の構成は、画像色素の色相、転写性及び強度
のみならず、色素層が輻射線を吸収してそれを熱に変換
できることにも依存する。上記のように、レーザー光吸
収物質は、供与体支持体上に塗布されたビーズの中に含
まれる。

【００１６】上記のレーザーを使用して感熱印刷媒体上
に画像を形成する感熱プリンターについては、米国特許
第５，１６８，２８８号明細書に記載され、また特許請
求されている。

【００１７】本発明に用いられる色素供与体には、レー
ザーの作用によって色素受容層へ転写可能であるなら
ば、いずれの画像色素を使用してもよい。上記のよう
に、多色転写を得るために、少なくとも２種の異なる色
を使用したビーズ混合物を用いる。好ましい実施態様で
は、ビーズにおいて、シアン色素、マゼンタ色素及びイ
エロー色素を使用する。以下に示すような昇華性色素を
使用すると特に良好な結果が得られる。

【００１８】

【化１】

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】

【００２１】また、米国特許第４，５４１，８３０号、
同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８７
号、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０４
６号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，３
６０号及び同第４，７５３，９２２号明細書に記載され
ている色素のいずれを使用しても良好な結果が得られ
る。上記の色素は、単独で使用しても、組み合わせて使
用してもよい。画像色素は、ビーズにおいて、所期の目
的に有効な任意の量で使用することができる。一般に
は、ビーズの全重量に対して約４０〜約９０重量％の濃
度で良好な結果が得られている。

【００２２】本発明に用いられる色素供与体素子用の支
持体には、寸法安定性があり、しかもレーザーの熱に耐
えられるならば、いずれの材料でも使用できる。このよ
うな材料には、ポリ（エチレンテレフタレート）のよう
なポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、セル
ロースエステル、フッ素ポリマー、ポリエーテル、ポリ
アセタール、ポリオレフィン及びポリイミドが含まれ
る。支持体の厚さは、一般に約５〜約２００μｍであ
る。また、所望であれば、米国特許第４，６９５，２８
８号または同第４，７３７，４８６号明細書に記載され
ているような材料の下塗層を支持体に塗布してもよい。

【００２３】本発明に用いられる色素供与体素子と共に
用いられる色素受容素子は、通常は色素画像受容層を表
面に担持する支持体を含んで成るが、色素画像受容材料
自身でできた支持体から構成されていてもよい。該支持
体は、ガラスであるか、または透明フィルム、例えばポ
リ（エーテルスルホン）、ポリイミド、酢酸セルロース
のようなセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコール
−コ−アセタール）もしくはポリ（エチレンテレフタレ
ート）であることができる。色素受容素子用の支持体
は、反射体、例えばバライタ塗布紙、白色ポリエステル
（白色顔料を含有させたポリエステル）、アイボリー
紙、コンデンサー紙またはＤｕＰｏｎｔ Ｔｙｖｅｋ
（登録商標）のような合成紙であってもよい。

【００２４】色素画像受容層は、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、セルロースエステル、ポリ（スチ
レン−コ−アクリロニトリル）、ポリカプロラクトンま
たはそれらの混合物から構成することができる。色素画
像受容層は、所期の目的に有効な任意の量で存在させる
ことができる。一般には、約１〜約５ｇ／ｍ² の濃度で
良好な結果が得られる。

【００２５】本発明を利用する多色レーザー誘導感熱色
素転写画像の形成方法は、 ａ）上記の少なくとも一つの多色色素供与体素子を、ポ
リマー色素画像受容層を表面に担持する支持体を含む色
素受容素子と接触させる工程、 ｂ）レーザーによって色素供与体素子を像様加熱する工
程、並びに ｃ）色素画像を色素受容素子へ転写して多色レーザー誘
導感熱色素転写画像を形成する工程、から構成される。

【００２６】

【実施例】以下の実施例によって本発明を例示する。

【００２７】ビーズ分散体の調製 下記のポリマーバインダーと、画像色素と、レーザー光
吸収色素との混合物をジクロロメタン（または、示した
場合にはメチルイソプロピルケトン）に溶解した。３０
ｍｌのＬｕｄｏｘ（登録商標）ＳｉＯ₂ （ＤｕＰｏｎｔ
社）と３．３ｍｌのＡＭＡＥ（メチルアミノエタノール
とアジピン酸とのコポリマー）（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏ
ｄａｋ社）との混合物を１０００ｍｌのフタル酸緩衝液
（ｐＨ＝４）に添加した。その有機相と水相を、微小流
動化装置を用いて高剪断条件下で一緒に混合した。その
後、得られた乳濁液から、回転式気化装置を用いて蒸留
するか、または乳濁液中に乾燥Ｎ₂ をバブリングするこ
とによって、有機溶剤を蒸留した。この工程の結果、水
相に固体ビーズが分散している水性分散液が得られ、こ
れを粗大濾過した後に隔膜濾過（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔ
ｉｏｎ）し、そして遠心分離によって粒子を分離した。
分離した濡れたままの粒子を蒸留水中に入れて濃度を約
１５重量％とした。

【００２８】コーティングの調製 Ｅ−１：マゼンタ（ＩＲ−１）＋イエローコーティング １３．０ｇの酢酸プロピオン酸セルロース（ＣＡＰ）４
８２−２０（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ Ｅａｓｔｍａｎ社）
と、１３．０ｇの上記の各マゼンタ色素と、６．０ｇの
下記のＩＲ−吸収色素ＩＲ−１とから、先に記載したビ
ーズ調製の一般手順に従いマゼンタビーズ分散体を調製
した。

【００２９】１３．０ｇのＣＡＰと、２０．８ｇの上記
の第一のイエロー色素と、５．２ｇの上記の第二のイエ
ロー色素とからイエロービーズ分散体を同様に調製し
た。

【００３０】１．３４ｇのゼラチン（１２．５％）（脱
イオン化したタイプＩＶ）と、１．０９ｇの上記のマゼ
ンタビーズ分散体（１５．３５％）と、０．９０８ｇの
イエロービーズ分散体（１８．３９％）と、０．４６ｇ
の１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤
（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）溶液と、１７．１１ｇ
の水とを混合することによって、マゼンタ（ＩＲ−１）
＋イエロー試験コーティングを調製した。このコーティ
ングを、５０μｍのコーティングナイフを使用して、ゼ
ラチン下塗済の厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレフ
タレート）支持体に４０℃で塗布した。

【００３１】上記の場合には、レーザー光吸収色素をマ
ゼンタビーズ分散体中に導入したので、このコーティン
グをマゼンタ（ＩＲ−１）＋イエローコーティングと命
名する。同様にして、各種のその他のコーティングを下
記のように調製した。

【００３２】Ｅ−２：イエロー（ＩＲ−１）＋マゼンタ
コーティング Ｅ−１に記載したように、レーザー光吸収色素を使用せ
ずにマゼンタビーズ分散体を調製した。６．０ｇの下記
のＩＲ−１を添加したことを除いては、Ｅ−１と同様に
イエロービーズ分散体を調製した。１．３４ｇのゼラチ
ン（１２．５％）と、１．２３４ｇの上記のマゼンタビ
ーズ分散体（１３．５１％）と、１．１５６ｇの上記の
イエロービーズ分散体（１４．４２％）と、０．４６ｇ
の１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１界面活性剤溶液と、１
５．８５ｇの水とを混合することによって、コーティン
グを調製した。このコーティングをＥ−１に記載したよ
うに塗布した。

【００３３】Ｅ−３：マゼンタ（ＩＲ−１）コーティン
グ このコーティングは、０．６７ｇのゼラチン（１２．５
％）と、１．０９ｇのＥ−１のマゼンタビーズ分散体
（１５．３５％）と、０．２３ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ
２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、８．０１ｇの
水とから調製した。その後、このコーティングをＥ−１
に記載したように塗布した。

【００３４】Ｅ−４：イエロー（ＩＲ−１）コーティン
グ このコーティングは、０．６７ｇのゼラチン（１２．５
％）と、１．１５６ｇのＥ−２のイエロービーズ分散体
（１４．４２％）と、０．２３ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ
２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、７．４４ｇの
水とから調製した。このコーティングをＥ−１に記載し
たように塗布した。

【００３５】Ｅ−５：イエロー（ＩＲ−１）＋シアンコ
ーティング １３．０ｇのＣＡＰと１３．０ｇの上記の各シアン色素
とからシアンビーズ分散体を調製した。この試験コーテ
ィングは、１．３４ｇのゼラチン（１２．５％）と、
１．１５６ｇのＥ−２のイエロービーズ分散体（１４．
４２％）と、２．２５ｇの上記のシアンビーズ分散体
（７．４２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ
２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１４．８３４ｇ
の水とから調製した。このコーティングをＥ−１に記載
したように塗布した。

【００３６】Ｅ−６：マゼンタ（ＩＲ−１）＋シアンコ
ーティング このコーティングは、１．３４ｇのゼラチン（１２．５
％）と、１．０９ｇのＥ−３のマゼンタビーズ分散体
と、２．２５ｇのＥ−５のシアンビーズ分散体（７．４
２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１
（登録商標）界面活性剤溶液と、１４．９０ｇの水とか
ら調製した。その後、このコーティングをＥ−１に記載
したように塗布した。

【００３７】Ｅ−７：シアン（ＩＲ−１）＋イエローコ
ーティング ６．０ｇの下記のＩＲ−１を添加したことを除いてはＥ
−５に記載したようにシアンビーズ分散体を調製した。
このコーティングは、１．３４ｇのゼラチン（１２．５
％）と、１．１５６ｇのＥ−１のイエロービーズ分散体
（１８．３９％）と、１．３３ｇの上記のシアンビーズ
分散体（１２．５７％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗ
ｆａｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１５．
７５４ｇの蒸留水とを混合することによって得られた。
このコーティングをＥ−１に記載したように塗布した。

【００３８】Ｅ−８：シアン（ＩＲ−１）＋マゼンタコ
ーティング このコーティングは、１．３４ｇのゼラチン（１２．５
％）と、１．２３４ｇのＥ−２のマゼンタビーズ分散体
（１３．５１％）と、１．３３ｇのＥ−７のシアンビー
ズ分散体（１２．５７％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏ
ｗｆａｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１
５．６７６ｇの水とから調製した。このコーティングを
Ｅ−１に記載したように塗布した。

【００３９】Ｅ−９：シアン（ＩＲ−１）コーティング このコーティングは、１．３３ｇのＥ−７のシアンビー
ズ分散体と、０．６７ｇのゼラチン（１２．５％）と、
０．２３ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１（登録商標）
界面活性剤溶液と、７．７７ｇの水とから調製した。こ
のコーティングをＥ−１に記載したように塗布した。

【００４０】Ｅ−１０：シアン＋マゼンタ（ＩＲ−１）
＋イエローコーティング １３．０ｇのＣＡＰと２６ｇの上記の第二のシアン色素
とからシアンビーズ分散体を調製した。このコーティン
グは、２．２５ｇのゼラチン（１２．５％）と、２．１
９ｇのＥ−１のイエロービーズ分散体（８．６％）と、
３．６２ｇのＥ−１のマゼンタビーズ分散体（１０．４
％）と、５．２２ｇの上記のシアンビーズ分散体（７．
２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１
（登録商標）界面活性剤溶液と、６．２６ｇの水とから
調製した。このコーティングをＥ−１に記載したように
塗布した。

【００４１】Ｅ−１１：シアン＋マゼンタ＋イエロー
（ＩＲ−１）コーティング このコーティングは、２．２５ｇのゼラチン（１２％）
と、１．３９ｇのＥ−２のイエロービーズ分散体（１
３．５％）と、４．４０ｇのＥ−２のマゼンタビーズ分
散体（８．５４％）と、５．２２ｇのＥ−１０のシアン
ビーズ分散体（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏ
ｗｆａｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、６．
２６ｇの水とから調製した。このコーティングをＥ−１
に記載したように塗布した。

【００４２】

【化４】

【００４３】プリント機関 ２種類のブレッドボード（ｂｒｅａｄｂｏａｒｄ）レー
ザープリンターで実験を行った。一方のプリンターは、
回転ドラムを用いてレーザーダイオード／光ファイバー
源からのビームで媒体集成体を横切って走査した。第二
のプリント機関は、ガルバニックミラーを用いてガウス
レーザービームで、色素供与体シートと色素受容体シー
トとの間に印加した真空によって平台に保持した色素供
与体／色素受容体集成体を横切って走査した。

【００４４】ドラムプリント機関用の受容体 下塗りしていない厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレ
フタレート）支持体の上に、架橋ポリ（スチレン−コ−
ジビニルベンゼン）ビーズ（平均粒径１４ミクロン）
（０．１１ｇ／ｍ² ）と、トリエタノールアミン（０．
０９ｇ／ｍ² ）と、ＤＣ−５１０（登録商標）シリコー
ン流体（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社）（０．０１ｇ／ｍ
² ）とをＢｕｔｖａｒ（登録商標）７６バインダーであ
るポリ（ビニルアルコール−コ−ブチラール）（Ｍｏｎ
ｓａｎｔｏ社）（４．０ｇ／ｍ² ）中に含む層を、１，
１，２−トリクロロエタンまたはジクロロメタンから塗
布することによって、中間色素受容素子を作製した。

【００４５】ドラムプリント機関の操作 ライン書込み速度１７３、２２２または２７１ｃｍ／秒
にそれぞれ相当する３５０、４５０または５５０回転／
分で回転する円周３１．２ｃｍの回転ドラム上に集光さ
せたレーザービームによって、色素供与体と色素受容体
の集成体を走査した。Ｓｐｅｃｔｒａ Ｄｉｏｄｅ Ｌ
ａｂｓ Ｌａｓｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＳＤＬ−２４３０−
Ｈ２を使用し、その定格出力は８１６ｎｍにおいて２５
０ｍＷとした。供与体表面で測定した電力及びスポット
寸法は、それぞれ１１５ｍＷ及び３３μｍ（１／ｅ² ）
であった。電力は、一定電力増分の１１段階パッチで最
大から最小へ変化させた。レーザースポットは、７１４
線／ｃｍまたは１８１４線／インチに相当する中心間ラ
インピッチ１４μｍで進めさせた。

【００４６】レーザーを約１２ｍｍ走査させた後、レー
ザー照射装置を停止させ、中間受容体を色素供与体から
分離した。段階化色素画像を含む中間受容体を、１２０
℃に加熱した一対のゴムローラー間を通過させることに
よって、Ａｄ−ＰｒｏｏｆＰａｐｅｒ（登録商標）（Ａ
ｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒｓ社）の６０ポンド紙素材
へ積層した。その後、ポリエチレンテレフタレート支持
体を剥ぎ取ると、紙素材へしっかりと付着した色素画像
とポリビニルアルコール−コ−ブチラールが残った。

【００４７】平台プリント機関 日立製モデルＨＣ８３５１Ｅダイオードレーザー（定
格：８３０ｎｍにおいて５０ｍＷ）を平行化し、ページ
方向が約１３μｍ（１／ｅ² ）で高速走査方向が１４μ
ｍ（１／ｅ² ）の楕円スポットを色素供与体シート上に
集光した。ガルバノメーター走査速度は、典型的には７
０ｃｍ／秒とし、色素供与体において測定した最大電力
は３７ｍＷで、約０．５Ｊ／ｃｍ² の照射量に相当し
た。電力は、一定電力増分の１６段階パッチでこの最大
値から最小値まで変化させた。（以下の表４にまとめて
示した）実験は、供与体部で１７ｍＷを与え、７０ｃｍ
／秒で走査したＳｐｅｃｔｒａ−Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｓｔ
ａｂｉｌｉｔｅ（登録商標）モデル１２４８ＨｅＮｅレ
ーザーからの６３３ｎｍの輻射線を使用しても行った。
ページ方向における線走査間隔は、典型的には、１００
０線／ｃｍまたは２５４０線／インチに相当する中心間
距離１０μｍとした。樹脂被覆紙支持体または透明受容
体に印刷して、アセトン蒸気中で室温で７分間融着させ
た。透明受容体は、ビスフェノールＡポリカーボネート
とポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタ
レート）との混合物（モル比率５０：５０）であるＥｋ
ｔａｒ（登録商標）ＤＡ００３（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏ
ｄａｋ）の平らな試料（厚さ１．５ｍｍ）から作製し
た。

【００４８】３種レーザープリント機関 別々のＩＲレーザー波長が必要な実験では、色素供与体
と色素受容体の集成体を、以下に示す特性を有する３種
レーザー旋盤型プリンターで印刷した。円周４１ｃｍの
ドラムを、典型的には、１０３ｃｍ／秒の走査速度に相
当する１５０回転／分で回転させた。色素供与体部で得
られる最大電力は、（日立モデルＨＬ−７８５１Ｇダイ
オードレーザーからは）７８１ｎｍにおいて３０ｍＷで
あり、（三洋モデルＳＤＬ−６０３３−１０１ダイオー
ドレーザーからは）８７５ｎｍにおいて３０ｍＷであ
り、そして（Ｓｐｅｃｔｒｏ ＤｉｏｄｅモデルＳＤＬ
−６３１０−ＧＩダイオードレーザーからは）９８０ｎ
ｍにおいて６４ｍＷであった。一次軸に沿って強度１／
ｅ² で測定した集光楕円レーザースポットの寸法は、７
８１ｎｍでは約１０．０×１０．４μｍ、８７５ｎｍで
は約１１．２×１０．４μｍ、そして９８０ｎｍでは約
１４．０×１１．６μｍであった。これらのレーザー
は、一度に１種のレーザーのみを作動させるようにも、
また同時に任意の組合せで作動させるようにも制御する
ことができる。下記の実験及び表４では、一度に１種の
レーザーのみを作動させて試験プリントを作成した。１
０００線／ｃｍまたは２５４０線／インチに相当する１
０μｍの中心間線ピッチで、ドラムをページ走査方向に
並進させた。レーザーの強度を１６の等しい電力間隔で
最大値から最小値へと変化させて、１６段階の画像を印
刷した。樹脂被覆紙受容体へのプリントは、アセトン蒸
気中で室温で６分間融着させた。

【００４９】センシトメトリー センシトメトリーのデータは、印刷されたステップター
ゲットから、校正Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０写真デンシトメー
ター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社、Ｇｒａｎｄｖｉｌｌｅ、ＭＩ）
を使用して得られた。透明受容体からはステータスＡの
赤色、緑色及び青色透過濃度を読み取り、一方、紙受容
体や紙に積層した間接受容体からはステータスＡの赤
色、緑色及び青色反射濃度を読み取った。

【００５０】結果 表１では、多色色素供与体（Ｅ−１）と対照用の単色色
素供与体（Ｅ−３）とで作成されたプリントから得られ
た反射濃度を、レーザー出力を関数として比較した。Ｅ
−１及びＥ−３におけるマゼンタビーズのみがＩＲ−１
色素を含有している（Ｅ−１におけるイエロービーズ
は、画像色素とバインダーしか含有していない）。マゼ
ンタ色素記録のみが印刷されるように、供与体にはドラ
ムプリンターによって８１６ｎｍの輻射線を照射した。
表示したレーザー出力において、各供与体のステータス
Ａの緑色及び青色濃度を報告する。

【００５１】表１：反射濃度対レーザー出力

【表１】 ａ）非所望吸収 ｂ）所望吸収

【００５２】上記の結果は、イエロービーズとマゼンタ
ビーズの両方を含有する多色色素供与体から、良好なマ
ゼンタ色が転写されうることを示している。望ましい緑
濃度に対する望ましくない青濃度の比率は、多色混合ビ
ーズの場合と単色の対照供与体とでどちらもほぼ同じで
ある。こうして、マゼンタ色素ビーズのみがレーザー波
長に対して増感されている場合には、イエロー色はほと
んど、あるいはまったく、転写されない。多色混合ビー
ズ供与体のＤｍａｘ濃度が、対応する単色対照供与体の
それよりも低い理由は、調和された全色素塗布量におい
ては、多色供与体が有するマゼンタビーズの数は、単色
対照供与体が有するその数のおよそ半分であるためであ
る。レーザー出力に対して直線的に転写濃度が変化する
ことは、単色対照供与体と同様にこれらの多色供与体を
用いて、スケール全体にわたり適当な色分解を維持する
連続階調画像を実現できることを示している。

【００５３】単色色素供与体及び多色色素供与体で作成
した反射プリントから得られたＤ−ｍａｘ濃度を、ドラ
ムプリント機関を使用した場合を表２で、また平台プリ
ント機関を使用した場合を表３で、それぞれ比較した。
各コーティング例とも、ＩＲ−１色素を含有しているカ
ラービーズは１種類だけである。その他のカラービーズ
は、存在する場合には、画像色素とバインダーしか含有
していない。３種類の試料からなる各組における最初の
列は、「純粋な」色のための単色対照標準を表す。これ
らの対照標準に対する非所望／所望比率は、予想される
色の最小汚染を表す。対照との比較を容易にするため、
非所望吸収のクロストーク主要成分にアンダーラインを
付した。

【００５４】表２：ドラムプリント機関を使用した場合
の、ＤｍａｘステータスＡ反射濃度における非所望吸収
の比較

【表２】 ａ）色素供与体の主要カラーにおけるＤｍａｘステータ
スＡ反射濃度 ｂ）色素供与体の主要カラーにおけるＤｍａｘ濃度で割
り算した非所望カラーのＤｍａｘ濃度

【００５５】表３：平台プリント機関を使用した場合
の、ＤｍａｘステータスＡ反射濃度における非所望吸収
の比較

【表３】 ａ）色素供与体の主要カラーにおけるＤｍａｘステータ
スＡ反射濃度 ｂ）色素供与体の主要カラーにおけるＤｍａｘ濃度で割
り算した非所望カラーのＤｍａｘ濃度

【００５６】どちらのプリント機関による結果も、所望
のスペクトル範囲において、適当な書込み速度及びレー
ザー出力によって、「良好な」光学濃度（ｏ．ｄ．範囲
１〜２）が多色供与体から得られることを示している。

【００５７】多色供与体を印刷すると、いくらかは色汚
染が発生する。非所望吸収は、ほとんどの最悪の場合に
ついて約３以下の倍率で増加する。イエロー転写に対す
るシアン汚染は約１０〜３０倍増加する。にもかかわら
ず、適度なレベルの色分解を維持しながら、１種類の色
を第二の色の存在において色素供与体から印刷すること
ができる。

【００５８】３色供与体を６３３ｎｍ（ＨｅＮｅレーザ
ー）及び８３０ｎｍ（ＩＲダイオードレーザー）におい
て印刷することによって得られた結果を表４に示す。先
の実施例と同様に、第二欄に示したように１種類のカラ
ービーズのみがＩＲ−１色素を含有する。シアン色素は
６３３ｎｍにおいて固有吸収を有するので、画像色素及
びレーザー吸収体の両方として機能する。

【００５９】表４：３色供与体を使用したプリントから
の反射濃度

【表４】 ａ）所望の吸収にアンダーラインを付した。他の数値は
非所望吸収である。

【００６０】表４のデータは、ビーズを含有する多色供
与体が、異なる波長で照射した場合に異なる色を発生で
きることを明白に例示している。Ｅ−１０は、６３３ｎ
ｍにおいてシアンを、そして８３０ｎｍにおいてマゼン
タを印刷している。Ｅ−１１は、６３３ｎｍにおいてシ
アンを、そして８３０ｎｍにおいて緑がかったイエロー
を印刷している。

【００６１】Ｅ−１２：単層混合ビーズ；シアン（ＩＲ
−２）＋マゼンタ（ＩＲ−１）＋イエロー（ＩＲ−３） シアンビーズ分散体は、Ｅ−５に記載したように調製し
たが、但し６．０ｇのＩＲ−２（ＩＣＩ社製のＳ１０１
７５６）を添加した。マゼンタビーズ分散体は、Ｅ−３
に記載したように調製した。イエロービーズ分散体は、
Ｅ−１に記載したように調製したが、但し６．０ｇのＩ
Ｒ−３〔Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ社製のＣ
ｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＩＲ−１６５〕を添加した。
混合ビーズ分散体は、１．２８ｇの３２．７％固形分シ
アン分散体と、１．４９ｇの１９．２％固形分マゼンタ
分散体と、０．７７ｇの２４．４％固形分イエロー分散
体とを混合することによって調製した。この混合ビーズ
分散体（３．５ｇ）と、１．１ｇのゼラチン（９．０
％）と、５．０ｇのＫｅｌｔｒｏｌ Ｔ（登録商標）キ
サンテンガム（Ｍｅｒｃｋ社）の１％溶液と、２．８ｇ
の１０％Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１（登録商標）界面活性剤と
を、４７．５ｇの蒸留水で希釈した。このコーティング
をＥ−１に記載したように適用した。

【００６２】３種類のレーザープリンターをそれぞれ７
８１ｎｍ、８７５ｎｍ及び９８０ｎｍで使用した１６段
階試験プリントから得られたステータスＡの赤、緑及び
青の濃度についての結果を表５にまとめて記載する。

【００６３】

【表５】

【００６４】上記のデータは、単一の色素供与体を、異
なる３種類の波長に対して増感させることができ、また
選択的にアドレスして異なる色を印刷できることを示し
ている。７８１ｎｍのレーザーを用いると、該色素供与
体は青−グレー色を印刷した。８７５ｎｍのレーザーを
用いると、マゼンタ−グレー色が得られた。９８０ｎｍ
のレーザーを用いると、純粋なイエロー色が得られた。
有用なレーザー出力範囲にわたって濃度が変化している
ことは、色素供与体が連続階調を印刷できることを示し
ている。この実施例において色飽和がない主な原因は、
別の色記録に対応する波長におけるＩＲ色素の非所望吸
収にあり、基本的な制限ではない。ＩＲ色素の吸収帯域
をより狭くするか、あるいはダイオードレーザー波長の
間隔をより幅広くすることで、この色飽和の問題は改善
されよう。

【００６５】

【発明の効果】本発明を使用すると、単一層中に小さな
固体ビーズのランダム混合物を使用して、比較的高い印
刷速度且つ低いレーザー出力において優れたプリント濃
度を示す画像を印刷する完全に乾式の印刷装置が得られ
る。また、この装置は、別々の色を１回の通過で印刷す
ることができるが、それは、レーザー光吸収色素のピー
ク付近に同調した波長（すなわち、シアンビーズにおけ
るレーザー光吸収色素に対しては７８０ｎｍ、マゼンタ
ビーズにおけるレーザー光吸収色素に対しては８７５ｎ
ｍ、そしてイエロービーズにおけるレーザー光吸収色素
に対しては９８０ｎｍ）をそれぞれ有する２種以上のレ
ーザーによって、別々に着色したビーズを個別にアドレ
スするからである。

フロントページの続き (72)発明者 ダニー レイ トンプソン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ビタースウィート ロー ド 42 (72)発明者 トーマス アーサー マシェル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ジョイレーン ドライブ 872 (56)参考文献 特開 平６−210965（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−219064（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−210966（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−226391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−116186（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−281986（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−174195（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２種の色の異なる均質な固体
   ビーズの混合物を含む単一色素層を表面に担持する支持
   体を含んで成るレーザー誘導感熱色素転写用多色色素供
   与体素子において、該ビーズの各々が画像色素と、バイ
   ンダーと、レーザー光吸収物質とを含有し、該ビーズは
   ベヒクル中に分散しており、そして前記各色の前記ビー
   ズは別々の波長に対して増感されているレーザー誘導感
   熱色素転写用多色色素供与体素子。