JP2626377B2 - Epoxy resin composition and semiconductor device - Google Patents

Epoxy resin composition and semiconductor device

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JP2626377B2
JP2626377B2 JP3317569A JP31756991A JP2626377B2 JP 2626377 B2 JP2626377 B2 JP 2626377B2 JP 3317569 A JP3317569 A JP 3317569A JP 31756991 A JP31756991 A JP 31756991A JP 2626377 B2 JP2626377 B2 JP 2626377B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に半導体装置封止用
として好適なエポキシ樹脂組成物及び半導体装置に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition and a semiconductor device particularly suitable for sealing a semiconductor device.

【0002】[0002]

【従来の技術】エポキシ樹脂成形材料は、一般に他の熱
硬化性樹脂に比べて、電気特性、機械特性、接着性、耐
湿性等に優れており、かつ、成形時低圧でも充分な流動
性を有しており、インサート物を変形させたり、傷付け
ることがないなどの特性を保持しているため、信頼性の
高い電気絶縁材料として、IC、LSI、ダイオード、
トランジスター、抵抗器等の電子部品の封止や含浸など
に巾広く利用されている。
2. Description of the Related Art Epoxy resin molding materials are generally superior to other thermosetting resins in electrical properties, mechanical properties, adhesion, moisture resistance, etc., and have sufficient fluidity even at low pressure during molding. Since it has properties such as not deforming or damaging the insert, IC, LSI, diode,
It is widely used for sealing and impregnating electronic components such as transistors and resistors.

【0003】従来、このエポキシ樹脂成形材料の代表的
な硬化剤として、酸無水物、芳香族アミン、ノボラック
型フェノール樹脂等が挙げられ、これらのうちでも、ノ
ボラック型フェノール樹脂を硬化剤としたエポキシ樹脂
成形材料は、他の硬化剤を使用したエポキシ樹脂成形材
料に比べて、耐湿性、信頼性、成形性などの点において
最も優れ、かつ、毒性がなく安価であるという特徴を有
しているために、IC、LSI、ダイオード、トランジ
スター等の半導体装置の樹脂封止材料として広く用いら
れている。
Conventionally, typical curing agents for this epoxy resin molding material include acid anhydrides, aromatic amines, and novolak-type phenol resins. Among these, epoxy resins using novolak-type phenol resins as curing agents are among them. Resin molding materials have the characteristics that they are the best in terms of moisture resistance, reliability, moldability, etc., and are non-toxic and inexpensive compared to epoxy resin molding materials using other curing agents. Therefore, it is widely used as a resin sealing material for semiconductor devices such as ICs, LSIs, diodes, and transistors.

【0004】しかしながら、ノボラック型フェノール樹
脂を硬化剤としたエポキシ樹脂成形材料は高温での電気
特性が悪いため、これを用いて動作温度が80℃以上に
なるMOS型半導体装置を封止した場合、この封止装置
は電極間にリーク電流が流れ、正常な半導体特性を示さ
なくなるとか、また、ICを樹脂封止し、高温高湿下で
の劣化試験を行なうと、チップの配線に使用しているア
ルミニウム線が短時間で腐食し、断線が発生する等の欠
点を有している。
However, an epoxy resin molding material using a novolak type phenolic resin as a curing agent has poor electrical characteristics at high temperatures. Therefore, when an MOS type semiconductor device whose operating temperature is 80 ° C. or higher is sealed using the epoxy resin molding material, In this sealing device, if a leak current flows between the electrodes and it does not show normal semiconductor characteristics, or if the IC is sealed with resin and subjected to a deterioration test under high temperature and high humidity, it can be used for chip wiring. Aluminum wires are corroded in a short time, resulting in disconnection.

【0005】このため、エポキシ樹脂組成物を構成する
エポキシ樹脂、硬化剤は勿論のこと、その他の各種成分
についても種々検討され、硬化促進剤として有機ホスフ
ィン化合物を使用したエポキシ樹脂組成物が、他の触
媒、例えばイミダゾール、第3級アミン等を使用した場
合に比べて、高温高湿時の耐湿特性及び高温時の電気特
性が改良されるなどの理由のため、半導体封止用などの
エポキシ樹脂組成物の成分として多く使用されている
が、更に耐湿性、高温電気特性に優れたエポキシ樹脂組
成物が望まれる。
For this reason, not only the epoxy resin and the curing agent that constitute the epoxy resin composition, but also various other components have been studied in various ways. An epoxy resin composition using an organic phosphine compound as a curing accelerator has been developed. Epoxy resins for semiconductor encapsulation, for example, because the humidity resistance at high temperature and high humidity and the electrical characteristics at high temperature are improved as compared with the case of using a catalyst such as imidazole and tertiary amine. Although it is often used as a component of the composition, an epoxy resin composition having more excellent moisture resistance and high-temperature electrical properties is desired.

【0006】本出願人は、上記事情に鑑み、先に特公昭
63−25010号公報において、エポキシ樹脂と、硬
化剤としてフェノール樹脂と、硬化促進剤と、無機充填
剤とを含有するエポキシ樹脂組成物において、エポキシ
樹脂として有機酸の含有量が100ppm以下、塩素イ
オンの含有量が2ppm以下、加水分解性塩素の含有量
が500ppm以下、エポキシ当量が180〜230の
クレゾールノボラックエポキシ樹脂を使用し、フェノー
ル樹脂として軟化点が80〜120℃、有機酸の含有量
が100ppm以下、遊離のNa,Clが2ppm以
下、フリーのフェノールが1%以下のノボラック型フェ
ノール樹脂を使用すると共に、該エポキシ樹脂のエポキ
シ基(a)と、該フェノール樹脂のフェノール性水酸基
(b)とのモル比(a/b)を0.8〜1.5の範囲に
調整し、更に硬化促進剤として、カルボキシル基、メチ
ロール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基から選ばれる
官能基を分子中に少なくとも1個有する第3級有機ホス
フィン化合物、具体的には下記式(I)で示される化合
物を該エポキシ樹脂と該フェノール樹脂との合計量10
0重量部当り0.4〜5重量部使用することを特徴とす
るエポキシ樹脂組成物を提案した。
[0006] In view of the above circumstances, the present applicant has previously disclosed in Japanese Patent Publication No. 63-25010 an epoxy resin composition containing an epoxy resin, a phenol resin as a curing agent, a curing accelerator, and an inorganic filler. In the product, a cresol novolak epoxy resin having an organic acid content of 100 ppm or less as an epoxy resin, a chlorine ion content of 2 ppm or less, a hydrolyzable chlorine content of 500 ppm or less, and an epoxy equivalent of 180 to 230, A novolak type phenol resin having a softening point of 80 to 120 ° C., an organic acid content of 100 ppm or less, free Na and Cl of 2 ppm or less, and free phenol of 1% or less is used as the phenol resin. The molar ratio of the epoxy group (a) to the phenolic hydroxyl group (b) of the phenol resin ( / B) is adjusted to the range of 0.8 to 1.5, and a tertiary compound having at least one functional group selected from a carboxyl group, a methylol group, an alkoxy group, and a hydroxyl group in the molecule as a curing accelerator. An organic phosphine compound, specifically a compound represented by the following formula (I), is prepared by adding the epoxy resin and the phenol resin in a total amount of 10%.
An epoxy resin composition characterized by using 0.4 to 5 parts by weight per 0 parts by weight has been proposed.

【0007】[0007]

【化2】 (但し、式中R1〜R5はそれぞれ水素原子、カルボキシ
ル基、メチロール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基の
いずれかにより構成されるが、R1〜R5の少なくとも1
個はカルボキシル基、メチロール基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシル基から選ばれたものであり、nは1〜3の整
数である。)
Embedded image (Wherein, R 1 to R 5 are each constituted by any of a hydrogen atom, a carboxyl group, a methylol group, an alkoxy group, and a hydroxyl group, and at least one of R 1 to R 5
The individual is selected from a carboxyl group, a methylol group, an alkoxy group, and a hydroxyl group, and n is an integer of 1 to 3. )

【0008】かかるエポキシ樹脂組成物は、硬化特性、
高温時の電気特性、耐熱性(高ガラス転移温度Tg)、
耐湿特性に優れ、その結果、高温高湿下で長時間にわた
って放置してもアルミニウム線が腐食せず、断線も起ら
ず、しかも成型作業性に優れ、長期の保存安定性が高い
ものである。
The epoxy resin composition has curing properties,
Electrical properties at high temperature, heat resistance (high glass transition temperature Tg),
It has excellent moisture resistance properties, and as a result, it does not corrode and break even when left for a long time under high temperature and high humidity, and has excellent molding workability and long-term storage stability. .

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者が特公昭63−25010号公報で提案したエポキシ
樹脂組成物について更に検討した結果、該エポキシ樹脂
組成物で成形したICに電圧を印加した状態で高温高湿
中に放置した場合、アルミニウム配線に断線が生じるこ
とが多いという問題があることを知見し、従ってこの点
の解決が望まれた。
However, as a result of further study of the epoxy resin composition proposed in Japanese Patent Publication No. 325010 by the present inventor, it was found that a voltage was applied to an IC molded with the epoxy resin composition. It has been found that there is a problem that the aluminum wiring often breaks when left in a high-temperature, high-humidity environment, and thus a solution to this problem has been desired.

【0010】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
上述した特公昭63−25010号公報で提案したエポ
キシ樹脂組成物の優れた特徴を維持しながら、電圧を印
加した状態における耐湿性に劣る欠点を改良したエポキ
シ樹脂組成物及び該組成物の硬化物により封止された半
導体装置を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances,
Epoxy resin composition and cured product of the epoxy resin composition improved in the disadvantage that the epoxy resin composition proposed in Japanese Patent Publication No. 325010 mentioned above is inferior in moisture resistance in a state where a voltage is applied while maintaining excellent characteristics. It is an object to provide a semiconductor device sealed by the above.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、上記特公
昭63−25010号公報提案のエポキシ樹脂組成物の
成分のうち、硬化促進剤として使用する第三級有機ホス
フィン化合物として、トリフェニルホスフィンのフェニ
ル基の2位及び6位にメトキシ基が導入されたもの、又
は2位と6位に加えて4位にメトキシ基が導入されたも
の、即ち下記式(1’)で示される有機リン化合物を硬
化促進剤として配合し、更に無機充填剤としてシリカ粉
末を配合した場合、かかるエポキシ樹脂組成物で封止し
たICに電圧を印加した状態で高温高湿中に晒してもア
ルミニウムの配線に断線が生じ難いという顕著な効果が
生じることを知見し、下記式(1’)の有機リン化合物
を配合したエポキシ樹脂組成物を提案した(特開平5−
59150号公報)。
The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, among the components of the epoxy resin composition proposed in JP-B-63-25010, the curing acceleration As a tertiary organic phosphine compound used as an agent, a phenyl group of triphenylphosphine in which a methoxy group is introduced at the 2- and 6-positions, or a methoxy group introduced at the 4-position in addition to the 2- and 6-positions When an organic phosphorus compound represented by the following formula (1 ′) is compounded as a curing accelerator and silica powder is further compounded as an inorganic filler, a voltage is applied to the IC sealed with the epoxy resin composition. It has been found that even when exposed to high temperature and high humidity, the aluminum wiring has a remarkable effect that disconnection hardly occurs, and epoxy containing an organic phosphorus compound of the following formula (1 ′) is blended. It proposed a fat composition (JP-5-
No. 59150).

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】その後、更に検討を続けた結果、上記組成
物のうち、トリフェニルホスフィンのフェニル基の2
位、4位及び6位にメトキシ基が導入されたトリス
(2,4,6−トリメトキシフェニル)ホスフィンに下
記一般式(2) A(NO(OH)・h(HO) …(2) (但し、式中AはSb,Al及びBiから選ばれる1種
又は2種以上の金属を示し、x=1〜5、y=1〜7、
z=0〜3、w=0.2〜3、h=0〜2である。)で
示され、平均粒径が5ミクロン以下で最大粒径が30ミ
クロン以下の無機イオン交換体を好ましくは組成物全体
の0.5%(重量%、以下同じ)以上配合した場合、こ
の無機イオン交換体が加水分解性塩素,臭素等の遊離不
純物を確実に捕捉し、該組成物の硬化物によるアルミニ
ウム配線腐食を効果的に抑制する上、組成物の硬化性も
良好で、半導体の封止材等として好適に用いることがで
きるエポキシ樹脂組成物が得られることを見い出した。
Subsequently, as a result of further study, two of the phenyl groups of triphenylphosphine in the above composition were
The tris (2,4,6-trimethoxyphenyl) phosphine having a methoxy group introduced at the 4-, 4- and 6-positions has the following general formula (2) A x O y (NO 3 ) z (OH) w · h ( H 2 O) (2) (where A represents one or more metals selected from Sb, Al and Bi, x = 1 to 5, y = 1 to 7,
z = 0 to 3, w = 0.2 to 3, and h = 0 to 2. ) Having an average particle size of 5 μm or less and a maximum particle size of 30 μm or less, preferably 0.5% (% by weight, the same applies hereinafter) of the whole composition. The ion exchanger reliably captures free impurities such as hydrolyzable chlorine and bromine, effectively suppresses corrosion of aluminum wiring due to a cured product of the composition, has good curability of the composition, and seals the semiconductor. It has been found that an epoxy resin composition that can be suitably used as a stopper or the like can be obtained.

【0014】また、この場合、アルケニル基含有エポキ
シ樹脂又はアルケニル基含有フェノール樹脂のアルケニ
ル基に下記一般式(3) Ha1 bSiO2-(a+b)/2 …(3) (但し、式中R1は置換もしくは非置換の一価炭化水素
基を示し、a,bは0.001≦a≦1、1≦b≦3、
1≦a+b<4を満足する正数である。また、1分子中
のけい素原子の数は20〜400の整数であり、1分子
中のけい素原子に直結した水素原子の数は1以上の整数
である。)で表わされる有機けい素化合物のSiH基が
付加されてなる重合体であるシリコーン変性エポキシ樹
脂又はシリコーン変性フェノール樹脂を配合することに
より、上記効果を発現しながら、なおかつ、低応力性に
優れたものにすることができることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。
[0014] In this case, the following formula alkenyl groups the alkenyl group-containing epoxy resin or alkenyl group-containing phenol resin (3) H a R 1 b SiO 2- (a + b) / 2 ... (3) ( where Wherein R 1 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and a and b represent 0.001 ≦ a ≦ 1, 1 ≦ b ≦ 3,
It is a positive number satisfying 1 ≦ a + b <4. The number of silicon atoms in one molecule is an integer of 20 to 400, and the number of hydrogen atoms directly connected to the silicon atom in one molecule is an integer of 1 or more. By mixing a silicone-modified epoxy resin or a silicone-modified phenol resin, which is a polymer to which an SiH group of an organosilicon compound represented by the formula (1) is added, the above-mentioned effects are exhibited, and furthermore, excellent low stress property is obtained. It has been found that the present invention can be realized, and the present invention has been accomplished.

【0015】従って、本発明は、 (1)エポキシ樹脂、 (2)フェノール系硬化剤、 (3)後述する式(1)で示される硬化促進剤、 (4)シリカ粉末、 (5)上記式(2)で示され、平均粒径が5ミクロン以
下で最大粒径が30ミクロン以下の無機イオン交換体を
必須成分として配合してなることを特徴とするエポキシ
樹脂組成物、特に上記(1)、(2)成分の一部又は全
部として上記のシリコーン変性エポキシ樹脂又はシリコ
ーン変性フェノール樹脂を配合したエポキシ樹脂組成
物、及びそれらの硬化物により封止された半導体装置を
提供する。
Accordingly, the present invention provides (1) an epoxy resin, (2) a phenolic curing agent, (3) a curing accelerator represented by the following formula (1), (4) silica powder, and (5) (2) an epoxy resin composition comprising an inorganic ion exchanger having an average particle size of 5 μm or less and a maximum particle size of 30 μm or less as an essential component; The present invention provides an epoxy resin composition containing the above-mentioned silicone-modified epoxy resin or silicone-modified phenol resin as part or all of the component (2), and a semiconductor device sealed with a cured product thereof.

【0016】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のエポキシ樹脂組成物に使用する第1必須成
分のエポキシ樹脂は、1分子中に1個以上、特に2個以
上のエポキシ基を有するものであれば特に制限はなく、
例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型
エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、アラル
キル基含有エポキシ樹脂等が挙げられ、これらの1種を
単独で又は2種以上を併用して用いることができる。
Now, the present invention will be described in further detail. The epoxy resin as the first essential component used in the epoxy resin composition of the present invention has one or more, especially two or more epoxy groups in one molecule. If there is no particular limitation,
For example, bisphenol type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, triphenolmethane type epoxy resin, naphthalene ring-containing epoxy resin, aralkyl group-containing epoxy resin, etc. The species can be used alone or in combination of two or more.

【0017】本発明で使用するエポキシ樹脂としては、
その中に含まれる有機酸含有量が100ppm以下、よ
り好ましくは20ppm以下、塩素イオンが2ppm以
下、より好ましくは1ppm以下、加水分解性の塩素の
含有量が500ppm以下、より好ましくは300pp
m以下であるものを用いることが好ましく、これらの条
件が1つでも満足しないと耐湿性が低化する場合が生じ
る。
The epoxy resin used in the present invention includes:
The organic acid content contained therein is 100 ppm or less, more preferably 20 ppm or less, chloride ion is 2 ppm or less, more preferably 1 ppm or less, and the content of hydrolyzable chlorine is 500 ppm or less, more preferably 300 pp.
m is preferably used, and if at least one of these conditions is not satisfied, the moisture resistance may decrease.

【0018】次に、第2必須成分のフェノール系硬化剤
(フェノール樹脂)は、1分子中に2個以上のフェノー
ル性水酸基を有すればその構造に特に制限はなく、例え
ばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹
脂、ナフトール樹脂、アラルキルフェノール樹脂、トリ
フェノール樹脂等が好適に使用される。上記エポキシ樹
脂と同様に、半導体の耐湿性の点からこのフェノール樹
脂中の遊離のNa,Clを2ppm以下とすることが好
ましい。また、これに含まれるモノマーのフェノール、
即ちフリーのフェノールの量が1%を越えると、上記耐
湿性に悪影響を及ぼすほかに、この組成物で成形品を作
る時、成形品にボイド、未充填、ひけ等の欠陥が発生し
易いため、上記フリーのフェノールの量は1%以下にす
ることが好ましい。更に、フェノール樹脂製造時に残存
している微量のホルムアルデヒドのカニツァロ反応によ
って生じる蟻酸などの有機酸の量も半導体の耐湿性の点
から100ppm以下とすることが有効である。
The structure of the phenolic curing agent (phenolic resin) as the second essential component is not particularly limited as long as it has two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. For example, phenol novolak resin, cresol Novolak resins, naphthol resins, aralkylphenol resins, triphenol resins and the like are preferably used. Like the epoxy resin, it is preferable that the free Na and Cl in the phenol resin be 2 ppm or less from the viewpoint of the moisture resistance of the semiconductor. In addition, the phenol of the monomer contained therein,
That is, if the amount of free phenol exceeds 1%, in addition to adversely affecting the above-mentioned moisture resistance, when a molded article is formed from this composition, defects such as voids, unfilled parts, sink marks and the like are easily generated in the molded article. The amount of the free phenol is preferably 1% or less. Further, it is effective that the amount of organic acid such as formic acid generated by a Cannizzaro reaction of a trace amount of formaldehyde remaining during the production of the phenol resin is also 100 ppm or less from the viewpoint of the moisture resistance of the semiconductor.

【0019】また、フェノール樹脂は、その軟化点が8
0℃未満になるとTgが低くなり、このため耐熱性が悪
くなる場合があり、また軟化点が120℃を越えるとエ
ポキシ樹脂組成物の溶融粘度が高くなって作業性に劣る
場合があり、いずれの場合も耐湿性が悪くなるおそれが
あるため、フェノール樹脂の軟化点は80〜120℃と
することが好ましい。
The phenol resin has a softening point of 8
If the temperature is lower than 0 ° C., Tg is lowered, and thus heat resistance may be deteriorated. If the softening point exceeds 120 ° C., the melt viscosity of the epoxy resin composition may be increased and workability may be deteriorated. Also in the case of the above, the moisture resistance may be deteriorated, so that the softening point of the phenol resin is preferably set to 80 to 120 ° C.

【0020】なお、フェノール樹脂中のフリーのフェノ
ールの量のより好ましい範囲は0.3%以下、有機酸の
量のより好ましい範囲は30ppm以下、フェノール樹
脂の軟化点のより好ましい範囲は90〜110℃であ
り、上記範囲に調整することにより本発明の目的をより
確実に発揮することができる。
The more preferable range of the amount of free phenol in the phenol resin is 0.3% or less, the more preferable range of the amount of the organic acid is 30 ppm or less, and the more preferable range of the softening point of the phenol resin is 90 to 110. ° C, and the object of the present invention can be more reliably achieved by adjusting the temperature within the above range.

【0021】更に、本発明組成物には、シリコーン変性
フェノール樹脂及び/又はシリコーン変性エポキシ樹脂
を配合することが好ましく、これによって電圧を印加し
た状態における耐湿性がより顕著に増大し、低線膨張
率、低弾性率を有する硬化物を与える組成物を得ること
ができる。
Further, it is preferable that the composition of the present invention contains a silicone-modified phenol resin and / or a silicone-modified epoxy resin, whereby the moisture resistance under a voltage applied state is more remarkably increased, and low linear expansion is achieved. And a composition giving a cured product having a low modulus of elasticity.

【0022】このシリコーン変性フェノール樹脂又はシ
リコーン変性エポキシ樹脂は、アルケニル基含有エポキ
シ樹脂又はアルケニル基含有フェノール樹脂のアルケニ
ル基に下記一般式(2)で表わされる有機けい素化合物
のSiH基が付加されてなる重合体である。
This silicone-modified phenol resin or silicone-modified epoxy resin is obtained by adding an SiH group of an organosilicon compound represented by the following general formula (2) to an alkenyl group of an alkenyl group-containing epoxy resin or an alkenyl group-containing phenol resin. Polymer.

【0023】[0023]

【化4】 Embedded image

【0024】この場合、アルケニル基含有エポキシ樹脂
又はアルケニル基含有フェノール樹脂としては、より好
適には下記式(3)で示されるアルケニル基含有エポキ
シ樹脂又はフェノール樹脂が好適に用いられ、これと上
記式(2)で表わされる有機けい素化合物との付加重合
体が有効である。
In this case, as the alkenyl group-containing epoxy resin or alkenyl group-containing phenol resin, an alkenyl group-containing epoxy resin or phenol resin represented by the following formula (3) is more preferably used. The addition polymer with the organic silicon compound represented by (2) is effective.

【0025】[0025]

【化5】 Embedded image

【0026】またこの場合、上述のシリコーン変性エポ
キシ樹脂又はフェノール樹脂は、加水分解性塩素の含有
量が500ppm以下で、遊離のNa,Clイオンが各
々2ppm以下、有機酸含有量が100ppm以下であ
ることが好ましく、加水分解性塩素、遊離のNa,Cl
イオン、有機酸の含有量が上記値を越えると、封止した
半導体装置の耐熱性が悪くなることがある。
In this case, the above-mentioned silicone-modified epoxy resin or phenol resin has a hydrolyzable chlorine content of 500 ppm or less, free Na and Cl ions of 2 ppm or less, and an organic acid content of 100 ppm or less. Preferably, hydrolysable chlorine, free Na, Cl
If the content of ions or organic acids exceeds the above values, the heat resistance of the sealed semiconductor device may be deteriorated.

【0027】上記シリコーン変性エポキシ樹脂又はフェ
ノール樹脂は単独でもあるいは2種以上を混合して配合
してもよく、さらに配合量は、組成物に配合するエポキ
シ樹脂と硬化剤との合計量100部(重量部、以下同
様)当り5〜70部、特に8〜50部とすることが好ま
しい。シリコーン変性エポキシ樹脂又はフェノール樹脂
の配合量が5部より少ないと十分な低応力性を得にく
く、70部を越えると成形品の機械的強度が低下する場
合がある。
The above silicone-modified epoxy resin or phenol resin may be used alone or as a mixture of two or more kinds. The compounding amount is 100 parts by weight of the total amount of the epoxy resin and the curing agent mixed in the composition ( It is preferably 5 to 70 parts, more preferably 8 to 50 parts per part by weight (hereinafter the same). If the blending amount of the silicone-modified epoxy resin or phenolic resin is less than 5 parts, it is difficult to obtain a sufficiently low stress property, and if it exceeds 70 parts, the mechanical strength of the molded article may decrease.

【0028】本発明においては、これらのシリコーン変
性エポキシ樹脂又はフェノール樹脂を含めたエポキシ樹
脂とフェノール樹脂とを、エポキシ樹脂のエポキシ基
(a)とフェノール樹脂のフェノール性水酸基(b)と
のモル比(a/b)を0.8〜1.5、好ましくは0.
9〜1.5の範囲に調整することが好ましい。両基のモ
ル比が0.8より小さくなると組成物の硬化特性や成形
品のガラス転移温度(Tg)が悪くなって耐熱性が低下
する場合があり、一方1.5より大きくなると成形品の
ガラス転移温度や電気特性が悪くなる場合が生じる。
In the present invention, the epoxy resin (including the silicone-modified epoxy resin or phenol resin) and the phenol resin are used in a molar ratio between the epoxy group (a) of the epoxy resin and the phenolic hydroxyl group (b) of the phenol resin. (A / b) is set to 0.8 to 1.5, preferably 0.1 to 1.5.
It is preferable to adjust to a range of 9 to 1.5. If the molar ratio of the two groups is less than 0.8, the curing properties of the composition and the glass transition temperature (Tg) of the molded article may deteriorate, and the heat resistance may decrease. In some cases, the glass transition temperature and the electrical characteristics deteriorate.

【0029】次に、本発明組成物は、硬化促進剤とし
て、下記一般式(1)で示されるトリス(2,4,6−
トリメトキシフェニル)ホスフィンを使用する。
Next, the composition of the present invention comprises a tris (2,4,6-) represented by the following general formula (1) as a curing accelerator.
(Trimethoxyphenyl) phosphine is used.

【0030】[0030]

【化6】 Embedded image

【0031】即ち、本発明は、トリフェニルホスフィン
の2位、4位、6位にメトキシ基が導入されたトリス
(トリメトキシフェニル)ホスフィンを硬化促進剤とし
て使用するもので、他の化合物、例えばメトキシ基が導
入されていないトリフェニルホスフィンやメトキシ基が
4位だけに導入されたトリフェニルホスフィンでは、後
述する実施例で示されるように本発明の目的を達成する
ことができない。
That is, the present invention uses tris (trimethoxyphenyl) phosphine in which a methoxy group is introduced at the 2-, 4-, and 6-positions of triphenylphosphine as a curing accelerator. Triphenylphosphine in which a methoxy group has not been introduced or triphenylphosphine in which a methoxy group has been introduced only at the 4-position cannot achieve the object of the present invention as will be shown in Examples described later.

【0032】このトリス(トリメトキシフェニル)ホス
フィンの配合量は、第1成分としてのエポキシ樹脂と第
2成分としてのフェノール系硬化剤(フェノール樹脂)
との合計量100部当り0.4〜5部、より好ましくは
0.8〜2部とすることが好ましく、この配合量におい
て本発明の目的に対し優れた効果が発揮される。しかし
ながら、本発明に係る有機ホスフィン化合物の配合量が
上記範囲から外れると目的とする物性が得難い。即ち、
配合量が少なすぎると硬化性が悪く、また多すぎると組
成物の保存安定性、高温時の電気特性、耐湿特性が悪く
なる場合が生じる。
The amount of the tris (trimethoxyphenyl) phosphine compounded is such that the epoxy resin as the first component and the phenolic curing agent (phenol resin) as the second component
The total amount is preferably from 0.4 to 5 parts, more preferably from 0.8 to 2 parts, per 100 parts of the total amount, and an excellent effect for the purpose of the present invention is exhibited at this compounding amount. However, when the compounding amount of the organic phosphine compound according to the present invention is out of the above range, it is difficult to obtain desired physical properties. That is,
If the amount is too small, the curability is poor. If the amount is too large, the storage stability, the electrical properties at high temperatures, and the moisture resistance of the composition may deteriorate.

【0033】なお、本発明においては、上記トリス(ト
リメトキシフェニル)ホスフィンに加え、他の硬化促進
剤、例えば、従来から使用されているトリフェニルホス
フィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリブチルホ
スフィン、メチルジフェニルホスフィン、1,2−ビス
(ジフェニルホスフィノ)エタン、ビス(ジフェニルホ
スフィノ)メタンなどの有機ホスフィン化合物、1,8
−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセン−7などの
第3級アミン類、イミダゾール類などを本発明の効果を
損なわない範囲で添加して差し支えない。この場合、耐
湿性の点から特に1,8−ジアザビシクロウンデセンと
の併用が好ましく、(1)式の化合物1部に対し0.0
2〜2部の割合で併用することが好ましい。
In the present invention, in addition to the above-mentioned tris (trimethoxyphenyl) phosphine, other curing accelerators such as triphenylphosphine, tricyclohexylphosphine, tributylphosphine, methyldiphenylphosphine, and the like which have been conventionally used. Organic phosphine compounds such as 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane and bis (diphenylphosphino) methane;
Tertiary amines such as diazabicyclo (5.4.0) undecene-7, imidazoles and the like may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. In this case, in combination with 1,8-diazabicycloundecene is particularly preferred from the viewpoint of moisture resistance, and 0.0 to 1 part of the compound of the formula (1) is used.
It is preferable to use 2 to 2 parts in combination.

【0034】更に、本発明の組成物には無機充填剤とし
てシリカ粉末を用いる。シリカ粉末としては溶融及び結
晶シリカが挙げられるが、得られる硬化物の線膨張係数
を小さくするため、溶融シリカを用いることがより好ま
しい。特に低線膨張でかつ組成物の溶融粘度を小さなも
のとするため、粒度分布の広い溶融シリカをエポキシ樹
脂とフェノール樹脂の合計量100部当り200〜90
0部、特に300〜700部用いることが好ましい。上
記シリカ粉末はシランカップリング剤等で処理したもの
を用いることができる。
Further, silica powder is used as an inorganic filler in the composition of the present invention. Examples of the silica powder include fused and crystalline silica, and it is more preferable to use fused silica in order to reduce the linear expansion coefficient of the obtained cured product. In particular, in order to have a low linear expansion and a low melt viscosity of the composition, fused silica having a wide particle size distribution is used in an amount of 200 to 90 parts per 100 parts of the total amount of the epoxy resin and the phenol resin.
It is preferable to use 0 parts, especially 300 to 700 parts. The above-mentioned silica powder which has been treated with a silane coupling agent or the like can be used.

【0035】なお、必要に応じ、上記シリカ粉末に加
え、本発明の目的を損なわない範囲で従来公知の他の無
機質充填剤、例えば結晶性シリカ、非結晶性シリカ等の
天然シリカ、合成高純度シリカ、合成球状シリカ、タル
ク、マイカ、窒化ケイ素、ボロンナイトライド、アルミ
ナなどを併用しても良い。
If necessary, in addition to the above-mentioned silica powder, other conventionally known inorganic fillers such as natural silica such as crystalline silica and amorphous silica, synthetic high-purity can be used as long as the object of the present invention is not impaired. Silica, synthetic spherical silica, talc, mica, silicon nitride, boron nitride, alumina and the like may be used in combination.

【0036】本発明の組成物には、更に、下記一般式
(2) Axy(NO3z(OH)w・h(H2O) …(2) で示される無機イオン交換体を配合する。
The composition of the present invention further comprises an inorganic ion exchanger represented by the following general formula (2): A x O y (NO 3 ) z (OH) w · h (H 2 O) (2) Is blended.

【0037】この式(2)の無機イオン交換体は、エポ
キシ樹脂組成物中の遊離不純物イオンを捕捉する効果を
有するものである。ここで、式(2)において、AはS
b,Al及びBiから選ばれる1種又は2種以上の金
属、xは1〜5、yは1〜7を示し、このAxOyの具
体例としては、Sb,Al,Bi
を挙げることができる。また、式(2)中のNO基の
数を示すzは0〜3であるが、不純物捕捉効果の点から
好ましくは0.02以上、特に0.02〜0.2であ
る。なお、zが3より大きいと、組成物の硬化性が悪く
なる。更に、式(2)において、wは0.2〜3、好ま
しくは0.5〜1.5、hは0〜2、好ましくは0.2
〜1である。
The inorganic ion exchanger of the formula (2) has an effect of trapping free impurity ions in the epoxy resin composition. Here, in equation (2), A is S
one or two or more metals selected from b, Al and Bi, x represents 1 to 5, y represents 1 to 7, and specific examples of AxOy include Sb 2 O 3 , Al 2 O 3 , and Bi. 2 O 3 and the like can be mentioned. In addition, z indicating the number of NO 3 groups in the formula (2) is 0 to 3, but is preferably 0.02 or more, particularly 0.02 to 0.2 from the viewpoint of the effect of trapping impurities. When z is larger than 3, the curability of the composition becomes poor. Further, in the formula (2), w is 0.2 to 3, preferably 0.5 to 1.5, h is 0 to 2, preferably 0.2.
~ 1.

【0038】上記式(2)の無機イオン交換体の具体例
としては、下記のもの Al 22.2(OH)0.8・0.5H2O Sb2Bi1.26.8(OH 0.8・0.5H2O Sb2Bi1.26.4(NO30.5(OH 0.9・0.5H2O Sb2Bi1.26.8(NO30.08(OH 0.8・0.4H2O を挙げることができるが、これらの中で組成物の硬化特
性の保持及び遊離不純物の捕捉効果が良好である点か
ら、下記式(2a)の化合物がより好適に用いられる。 SbaBibc(NO3d(OH e・fH2O …(2a) (但し、式中a,bはそれぞれ1〜2、cは4〜10、
dは0.02〜0.2、eは0.5〜1.5、fは0.
2〜1の数である。)
Specific examples of the inorganic ion exchanger of the above formula (2)
The following are Al TwoO2.2(OH)0.8・ 0.5HTwoO SbTwoBi1.2O6.8(OH )0.8・ 0.5HTwoO SbTwoBi1.2O6.4(NOThree)0.5(OH )0.9・ 0.5HTwoO SbTwoBi1.2O6.8(NOThree)0.08(OH )0.8・ 0.4HTwoO 2 can be mentioned, and among these, the curing characteristics of the composition are
Good retention of properties and good trapping effect of free impurities?
Thus, the compound of the following formula (2a) is more preferably used. SbaBibOc(NOThree)d(OH )e・ FHTwoO ... (2a) (where a and b are each 1-2, c is 4-10,
d is 0.02 to 0.2; e is 0.5 to 1.5;
It is a number of 2 to 1. )

【0039】上記無機イオン交換体の平均粒径は5ミク
ロン以下であり、特に0.1〜2ミクロンであることが
不純物イオンを捕捉する効果を高めるために好ましい。
The average particle size of the inorganic ion exchanger is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 0.1 to 2 μm in order to enhance the effect of capturing impurity ions.

【0040】また、無機イオン交換体の配合量は、組成
物全体の0.5%以上、特に1〜5%とすることが好ま
しく、配合量が0.5%に満たないと不純物イオンの捕
捉性が低下する場合が生じる。
The content of the inorganic ion exchanger is preferably 0.5% or more, especially 1 to 5% of the whole composition, and if the content is less than 0.5%, trapping of impurity ions is performed. May be reduced.

【0041】本発明の組成物には、更に必要によりその
目的、用途などに応じ、各種の添加剤を配合することが
できる。例えば、ワックス類、ステアリン酸などの脂肪
酸及びその金属塩等の離型剤、カーボンブラック等の顔
料、染料、難燃化剤、表面処理剤(γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン等)、老化防止剤、その他の
添加剤を配合することは差し支えない。
The composition of the present invention may further contain various additives, if necessary, depending on the purpose and use. For example, waxes, release agents such as fatty acids such as stearic acid and metal salts thereof, pigments such as carbon black, dyes, flame retardants, surface treatment agents (such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane), aging Inhibitors and other additives may be blended.

【0042】本発明の組成物は、上述した成分の所用量
を均一に撹拌、混合し、予め60〜95℃に加熱してあ
るロール、ニーダーなどにより混練、冷却し、粉砕する
などの方法で得ることができる。なお、成分の配合順序
に特に制限はない。
The composition of the present invention can be prepared by uniformly stirring and mixing the above-mentioned components, kneading with a roll or kneader heated to 60 to 95 ° C., cooling, and pulverizing. Obtainable. There is no particular limitation on the order of compounding the components.

【0043】本発明のエポキシ樹脂組成物は、IC,L
SI,トランジスタ、サイリスタ、ダイオード等の半導
体装置の封止用、プリント回路板の製造などに好適に使
用される。なお、半導体装置の封止を行なう場合は、従
来より採用されている成形法、例えばトランスファ成
形、インジェクション成形、注型法などを採用して行な
うことができる。この場合、エポキシ樹脂組成物の成形
温度は150〜180℃、ポストキュアーは150〜1
80℃で2〜16時間行なうことが好ましい。
The epoxy resin composition of the present invention comprises an IC, L
It is suitably used for sealing semiconductor devices such as SIs, transistors, thyristors, and diodes, and for manufacturing printed circuit boards. When the semiconductor device is sealed, a conventional molding method such as transfer molding, injection molding, and casting method can be employed. In this case, the molding temperature of the epoxy resin composition is 150 to 180 ° C., and the post cure is 150 to 1
It is preferable to carry out at 80 ° C. for 2 to 16 hours.

【0044】[0044]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下の例において部は重量部を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, in the following examples, a part shows a weight part.

【0045】〔実施例1、比較例1〜4〕 エポキシ当量196のクレゾールノボラックエポキシ樹
脂(塩素イオン1ppm、加水分解性塩素300pp
m、有機酸含有量20ppm)59.0部、軟化点10
0℃のフェノール型ノボラック樹脂(有機酸含有率10
ppm、Naイオン、Clイオン各々1ppm、フリー
のフェノール0.1%)33.0部、ブロム化フェノー
ルノボラック樹脂(日本化薬製、BREN−S)8.0
部、三酸化アンチモン10部、溶融シリカ400部、カ
ルナバワックス1部、カーボンブラック1部、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン1部、更に表1に
示した種類、量の有機リン化合物及び無機イオン交換体
を添加した組成物を十分に混合した後、加熱ロールで混
練し、次いで冷却し、粉砕してエポキシ樹脂組成物(実
施例1、比較例1,2)を得た。なお、エポキシ基/フ
ェノール基の割合は全て1.1(モル比)とした。
Example 1, Comparative Examples 1-4 Cresol novolak epoxy resin having an epoxy equivalent of 196 (chlorine ion 1 ppm, hydrolyzable chlorine 300 pp)
m, organic acid content 20 ppm) 59.0 parts, softening point 10
Phenol type novolak resin at 0 ° C (organic acid content 10
ppm, Na ion, Cl ion each 1 ppm, free phenol 0.1%) 33.0 parts, brominated phenol novolak resin (Nippon Kayaku, BREN-S) 8.0
Parts, antimony trioxide 10 parts, fused silica 400 parts, carnauba wax 1 part, carbon black 1 part, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 1 part, and the organic phosphorus compounds and inorganics of the type and amount shown in Table 1 After sufficiently mixing the composition to which the ion exchanger was added, the mixture was kneaded with a heating roll, then cooled and pulverized to obtain an epoxy resin composition (Example 1, Comparative Examples 1 and 2). The ratio of epoxy group / phenol group was 1.1 (molar ratio).

【0046】これらのエポキシ樹脂組成物につき、二次
転移温度Tgを測定すると共に、組成物を強制的に加湿
して吸水率0.2重量%になったときのTgを吸湿時T
gとして測定した。また、以下のA〜Cの諸試験を行な
った。以上の結果を表1に併記する。
For these epoxy resin compositions, the secondary transition temperature Tg was measured, and the Tg when the composition was forcibly humidified to a water absorption of 0.2% by weight was calculated as Tg at the time of moisture absorption.
g. In addition, the following tests A to C were performed. The results are shown in Table 1.

【0047】A.体積抵抗率の測定 成形温度160℃、成形圧力70kg/cm2、成形時
間2分の条件で成形して直径9cm、厚さ2mmの円板
を作り、これを180℃で4時間ポストキュアーしたテ
ストピースについて、150℃の加熱時における値をJ
IS−K6911に準じて測定した。
A. Measurement of Volume Resistivity A test was conducted by molding at a molding temperature of 160 ° C., a molding pressure of 70 kg / cm 2 , and a molding time of 2 minutes to produce a disk having a diameter of 9 cm and a thickness of 2 mm, and post-curing the same at 180 ° C. for 4 hours. The value of the piece when heated at 150 ° C is J
It measured according to IS-K6911.

【0048】B.耐湿特性の測定 上記Aと同様にして得たテストピースを120℃の水蒸
気中に500時間保持した後、JIS−K6911に準
じて誘電正接(1kHz)を測定した。
B. Measurement of Humidity Resistance After the test piece obtained in the same manner as in A above was kept in steam at 120 ° C. for 500 hours, the dielectric loss tangent (1 kHz) was measured according to JIS-K6911.

【0049】C.アルミニウム腐食テスト チップにアルミニウム配線を行なっている14ピンIC
をトランスファー成形機にて100個成形し、成形品を
180℃、4時間ポストキュアーし、その後20Vの電
圧を印加した状態で130℃85%RHの試験槽中に1
00時間放置し、アルミニウム配線の断線を検出して不
良判定を行なった(n=20)。
C. Aluminum corrosion test 14-pin IC with aluminum wiring on chip
Was molded in a transfer molding machine, and the molded product was post-cured at 180 ° C. for 4 hours, and then placed in a test vessel at 130 ° C. and 85% RH with a voltage of 20 V applied.
After leaving for 00 hours, the disconnection of the aluminum wiring was detected to determine the defect (n = 20).

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【化7】 Embedded image

【0052】〔実施例2、比較例5〜7〕 下記に示すエポキシ樹脂I 42.3部、ブロム化フェ
ノールノボラックエポキシ樹脂(日本化薬製、BREN
−S)8部、トリフェノールメタン(フェノール当量:
94)28.7部、下記に示すシリコーン変性エポキシ
樹脂I 21部、表2に示した有機リン化合物、上記無
機イオン交換体A、溶融シリカ(比表面積1.0m
g、平均粒径30μmで75μm以上の粗粒0.1%の
球状シリカと、比表面積3.2m/g、平均粒径8μ
mで75μm以上の粗粒0.1%の破砕シリカと、比表
面積10m/g、平均粒径1.0μmの球状シリカと
を70:20:10部の割合で混合したもの100部を
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.60
部で表面処理したもの)600部、Sb8部、カ
ーボンブラック1.5部、カルナバワックス1部及びγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3部を十分
に混合した後、加熱ロールで混練し、次いで冷却し、粉
砕してエポキシ樹脂組成物を得た。なお、エポキシ基/
フェノール基の割合は全て1.0(モル比)とした。
[Example 2, Comparative Examples 5 to 7] 42.3 parts of the following epoxy resin I, brominated phenol novolak epoxy resin (BREN manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
-S) 8 parts, triphenolmethane (phenol equivalent:
94) 28.7 parts, 21 parts of a silicone-modified epoxy resin I shown below, an organic phosphorus compound shown in Table 2, the above-mentioned inorganic ion exchanger A, fused silica (specific surface area: 1.0 m 2 /
g, spherical silica having an average particle size of 30 μm and coarse particles of 0.1% of coarse particles of 75 μm or more, a specific surface area of 3.2 m 2 / g, and an average particle size of 8 μ
100 parts of a mixture of crushed silica having a coarse particle size of 75 μm or more and 0.1% coarse particles and spherical silica having a specific surface area of 10 m 2 / g and an average particle size of 1.0 μm in a ratio of 70:20:10 parts is γ. Glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.60
Part), 600 parts of Sb 2 O 3 , 1.5 parts of carbon black, 1 part of carnauba wax and γ
After sufficiently mixing 3 parts of glycidoxypropyltrimethoxysilane, the mixture was kneaded with a heating roll, then cooled and pulverized to obtain an epoxy resin composition. In addition, epoxy group /
The ratio of all phenol groups was 1.0 (molar ratio).

【0053】[0053]

【化8】 Embedded image

【0054】これらの組成物につき、実施例1と同様に
二次転移温度Tg、吸湿時Tg、体積抵抗率、耐湿特
性、アルミニウム腐食テストを行なった。結果を表2に
併記する。
For these compositions, the secondary transition temperature Tg, Tg at the time of moisture absorption, volume resistivity, moisture resistance, and aluminum corrosion test were conducted in the same manner as in Example 1. The results are also shown in Table 2.

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】表1及び表2の結果より、従来より使用さ
れている触媒であるトリフェニルホスフィンを用いた場
合(両表において比較例2,4,6)、初期のTgが低
いばかりでなく、吸湿時のTgが大幅に低下してしま
い、耐熱性が悪い。また、本発明範囲外のトリス(4−
メトキシフェニル)ホスフィンを用いた場合(両表にお
いて比較例1,3)、バイアスを印加したアルミニウム
腐食性において、不良が非常に発生し易い。
From the results in Tables 1 and 2, when triphenylphosphine, which is a conventionally used catalyst, was used (Comparative Examples 2, 4, and 6 in both tables), not only the initial Tg was low, but also the initial Tg was low. Tg at the time of moisture absorption is greatly reduced, and heat resistance is poor. In addition, tris (4-
When (methoxyphenyl) phosphine is used (Comparative Examples 1 and 3 in both tables), a defect is very likely to occur in the corrosiveness of aluminum with a bias applied.

【0057】これに対して、式(1)で示されるトリス
(2,4,6−トリメトキシフェニル)ホスフィン及び
式(2)で示される無機イオン交換体を配合した本発明
の組成物(実施例)は、高いガラス転移温度を有し、し
かも吸湿時のTgの低下がなく、かつ優れた電気特性を
有し、バイアスを印加したアルミニウム腐食テストにお
いて優れた耐腐食性を有していることが確認された。
On the other hand, the composition of the present invention containing tris (2,4,6-trimethoxyphenyl) phosphine of the formula (1) and an inorganic ion exchanger of the formula (2) Example) has a high glass transition temperature, has no decrease in Tg during moisture absorption, has excellent electrical properties, and has excellent corrosion resistance in a biased aluminum corrosion test. Was confirmed.

【0058】[0058]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のエポキシ
樹脂組成物は、上述した構成としたことにより、耐湿
性、耐熱性(高ガラス転移温度)、高温電気特性に優
れ、特に電圧を印加した状態における耐湿性に優れ、半
導体装置封止用等として好適に用いることができるもの
である。
As described above, the epoxy resin composition of the present invention is excellent in moisture resistance, heat resistance (high glass transition temperature), and high-temperature electrical characteristics by adopting the above-mentioned structure, and in particular, when a voltage is applied. It is excellent in moisture resistance in a state where it is made, and can be suitably used for sealing semiconductor devices.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 23/31 (72)発明者 神宮 慎一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 戸塚 賢一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平3−239718(JP,A) 特開 昭63−146917(JP,A) 特開 昭63−268727(JP,A) 特開 昭62−280215(JP,A) 特開 昭62−7723(JP,A)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical indication location H01L 23/31 (72) Inventor Shinichi Jingu 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture 10 Shinetsu Chemical Inside the Silicone Electronic Materials Research Laboratory, Industrial Co., Ltd. (72) Inventor Kenichi Totsuka 1-10, Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory (56) References JP-A-3 JP-A-239718 (JP, A) JP-A-63-146917 (JP, A) JP-A-63-268727 (JP, A) JP-A-62-280215 (JP, A) JP-A-62-27723 (JP, A) )

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (1)エポキシ樹脂、 (2)フェノール系硬化剤、 (3)下記式(1)で示される硬化促進剤、 【化1】 (4)シリカ粉末、 (5)下記一般式(2) A(NO(OH)・h(HO) …(2) (但し、式中AはSb,Al及びBiから選ばれる1種
又は2種以上の金属を示し、x=1〜5、y=1〜7、
z=0〜3、w=0.2〜3、h=0〜2である。)で
示され、平均粒径が5ミクロン以下で最大粒径が30ミ
クロン以下の無機イオン交換体を必須成分として配合し
てなることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
(1) an epoxy resin; (2) a phenolic curing agent; (3) a curing accelerator represented by the following formula (1): (4) silica powder, (5) the following general formula (2) A x O y (NO 3 ) z (OH) w · h (H 2 O) (2) (where A is Sb, Al and Represents one or more metals selected from Bi, x = 1 to 5, y = 1 to 7,
z = 0 to 3, w = 0.2 to 3, and h = 0 to 2. An epoxy resin composition comprising an inorganic ion exchanger having an average particle size of 5 μm or less and a maximum particle size of 30 μm or less as an essential component.
【請求項2】 アルケニル基含有エポキシ樹脂又はアル
ケニル基含有フェノール樹脂のアルケニル基に下記一般
式(3) Ha1 bSiO2-(a+b)/2 …(3) (但し、式中Rは置換もしくは非置換の一価炭化水素
基を示し、a,bは0.001≦a≦1、1≦b≦3、
1≦a+b<4を満足する正数である。また、1分子中
のけい素原子の数は20〜400の整数であり、1分子
中のけい素原子に直結した水素原子の数は1以上の整数
である。)で表わされる有機けい素化合物のSiH基が
付加されてなる重合体であるシリコーン変性エポキシ樹
脂又はシリコーン変性フェノール樹脂が配合された請求
項1記載のエポキシ樹脂組成物。
Wherein the following formula alkenyl groups the alkenyl group-containing epoxy resin or alkenyl group-containing phenol resin (3) H a R 1 b SiO 2- (a + b) / 2 ... (3) ( In the formula R 1 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and a and b are 0.001 ≦ a ≦ 1, 1 ≦ b ≦ 3,
It is a positive number satisfying 1 ≦ a + b <4. The number of silicon atoms in one molecule is an integer of 20 to 400, and the number of hydrogen atoms directly connected to the silicon atom in one molecule is an integer of 1 or more. The epoxy resin composition according to claim 1, further comprising a silicone-modified epoxy resin or a silicone-modified phenol resin, which is a polymer obtained by adding a SiH group of the organosilicon compound represented by the formula (1).
【請求項3】 請求項1又は2記載のエポキシ樹脂組成
物の硬化物により封止された半導体装置。
3. A semiconductor device sealed with a cured product of the epoxy resin composition according to claim 1.
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