JP2596650B2 - イソシアネート化合物の製造法 - Google Patents
イソシアネート化合物の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はイソシアネート化合物の
製造法に関し、詳しくは少なくともイソシアネート化合
物を含んでなる混合液（以下イソシアネート混合液と略
す）から高純度のイソシアネート化合物を晶析させ分離
精製する方法に関するものである。
製造法に関し、詳しくは少なくともイソシアネート化合
物を含んでなる混合液（以下イソシアネート混合液と略
す）から高純度のイソシアネート化合物を晶析させ分離
精製する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネート化合物はウレタン化反応
等によって高分子化され、エラストマー、フォーム、塗
料、接着剤及び繊維等の用途に利用される。特にポリウ
レタンエラストマーはゴムとプラスチックの中間領域を
埋める弾性材料であり、その耐油性、耐磨耗性、耐薬品
性、耐寒性、強靱性等の特性を利用して、工業部品のロ
ール、ソリッドタイヤ、防振材及び靴材料等に使用され
ている。
等によって高分子化され、エラストマー、フォーム、塗
料、接着剤及び繊維等の用途に利用される。特にポリウ
レタンエラストマーはゴムとプラスチックの中間領域を
埋める弾性材料であり、その耐油性、耐磨耗性、耐薬品
性、耐寒性、強靱性等の特性を利用して、工業部品のロ
ール、ソリッドタイヤ、防振材及び靴材料等に使用され
ている。
【０００３】このポリウレタンエラストマーの製造は、
ジイソシアネート化合物とポリオールとを反応させて、
得られたイソシアネート末端基を有するプレポリマーに
鎖延長剤等を加えて更にウレタン化反応等をさせて高分
子化することによっている。この場合の出発原料イソシ
アネート化合物としては、トルエンジイソシアネート
（以下ＴＤＩという）、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（以下ＭＤＩという）、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート（以下１，５−ＮＤＩという）、パラフェニ
レンジイソシアネート（以下ＰＰＤＩという）、トラン
ス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（以下Ｃ
ＨＤＩという）等が用いられている。従来、この種のイ
ソシアネート化合物の製造方法としては、原料のアミン
化合物を芳香族系ハロゲン化合物等で溶解して直接に、
もしくはこのアミン溶解液に塩化水素ガス等を吹き込ん
で、得られたアミン塩酸塩をホスゲン化し、生成したイ
ソシアネート混合液を蒸留して分離するという物理的手
段による製法が広く用いられて来た。
ジイソシアネート化合物とポリオールとを反応させて、
得られたイソシアネート末端基を有するプレポリマーに
鎖延長剤等を加えて更にウレタン化反応等をさせて高分
子化することによっている。この場合の出発原料イソシ
アネート化合物としては、トルエンジイソシアネート
（以下ＴＤＩという）、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（以下ＭＤＩという）、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート（以下１，５−ＮＤＩという）、パラフェニ
レンジイソシアネート（以下ＰＰＤＩという）、トラン
ス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（以下Ｃ
ＨＤＩという）等が用いられている。従来、この種のイ
ソシアネート化合物の製造方法としては、原料のアミン
化合物を芳香族系ハロゲン化合物等で溶解して直接に、
もしくはこのアミン溶解液に塩化水素ガス等を吹き込ん
で、得られたアミン塩酸塩をホスゲン化し、生成したイ
ソシアネート混合液を蒸留して分離するという物理的手
段による製法が広く用いられて来た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の従来法を更に詳
しく説明すると、イソシアネート混合液を蒸留装置に仕
込み、加熱及び減圧操作によって、まず揮発性塔頂留分
を除き、その後イソシアネート化合物塔頂留分を分取し
高純度イソシアネート化合物を得るという製造方法であ
る。ところで、目的とするイソシアネート化合物が常温
で固体であり、しかも融点が高く、昇華性が強く、且つ
加熱によって沈殿物を生じたり、白濁等を起こすものの
場合、すなわちＰＰＤＩ又はＣＨＤＩを含むイソシアネ
ート混合液である場合、この方法の蒸留操作では多量の
エネルギーを必要とし、長時間の加熱によってイソシア
ネート化合物自体の重合物を生成し、またイソシアネー
ト化合物が真空ライン中に飛散したり、配管の閉塞を起
こすため、イソシアネート化合物の蒸留収率の低下及び
作業効率の低下等を招くという欠点があった。本発明は
このような従来法の欠点を解消して高純度のイソシアネ
ート化合物を収率、作業効率を向上して製造できる新規
な製造法を課題として開発されたものであり、特に高純
度のＰＰＤＩ又はＣＨＤＩの製造にも適する方法であ
る。
しく説明すると、イソシアネート混合液を蒸留装置に仕
込み、加熱及び減圧操作によって、まず揮発性塔頂留分
を除き、その後イソシアネート化合物塔頂留分を分取し
高純度イソシアネート化合物を得るという製造方法であ
る。ところで、目的とするイソシアネート化合物が常温
で固体であり、しかも融点が高く、昇華性が強く、且つ
加熱によって沈殿物を生じたり、白濁等を起こすものの
場合、すなわちＰＰＤＩ又はＣＨＤＩを含むイソシアネ
ート混合液である場合、この方法の蒸留操作では多量の
エネルギーを必要とし、長時間の加熱によってイソシア
ネート化合物自体の重合物を生成し、またイソシアネー
ト化合物が真空ライン中に飛散したり、配管の閉塞を起
こすため、イソシアネート化合物の蒸留収率の低下及び
作業効率の低下等を招くという欠点があった。本発明は
このような従来法の欠点を解消して高純度のイソシアネ
ート化合物を収率、作業効率を向上して製造できる新規
な製造法を課題として開発されたものであり、特に高純
度のＰＰＤＩ又はＣＨＤＩの製造にも適する方法であ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、イソシアネート化合物
とイソシアネート化合物以外の成分とを含んでなる混合
液中のイソシアネート化合物を加圧状態下で晶析させる
ことにより該イソシアネート化合物を分離することを特
徴とするイソシアネート化合物の製造法を見出した。イ
ソシアネート化合物を加圧状態下で晶析させる方法（以
下、圧力晶析法という）は、ＰＰＤＩまたはＣＨＤＩを
含む混合液（以下ＰＰＤＩ等の混合液という）からのＰ
ＰＤＩまたはＣＨＤＩの分離に応用できて、工業的に問
題なく実現できることを確認した。
を解決すべく鋭意検討した結果、イソシアネート化合物
とイソシアネート化合物以外の成分とを含んでなる混合
液中のイソシアネート化合物を加圧状態下で晶析させる
ことにより該イソシアネート化合物を分離することを特
徴とするイソシアネート化合物の製造法を見出した。イ
ソシアネート化合物を加圧状態下で晶析させる方法（以
下、圧力晶析法という）は、ＰＰＤＩまたはＣＨＤＩを
含む混合液（以下ＰＰＤＩ等の混合液という）からのＰ
ＰＤＩまたはＣＨＤＩの分離に応用できて、工業的に問
題なく実現できることを確認した。
【０００６】
【作用】まず本発明の圧力晶析法の原理を図１に示す状
態図により説明する。図１において横軸は温度、縦軸は
圧力を表し、Ｘａは目的とする純物質の固液平衡線、Ｘ
ｂは出発組成の固液平衡線、Ｘｅは共晶組成の固液平衡
線である。原料液は、晶析筒内で、まずＡ点からＢ点ま
で断熱的に加圧され、ついでＢ点からＣ点まで、結晶の
生成・成長を伴いながら同様に加圧（１０００〜４００
０kg/cm2）される。この固液変態の過程では、結晶の生
成・成長に伴い不純物は液相中に排出される。共晶点よ
りわずかに低い圧力（Ｃ点）に保持ささたまま、液相は
ろ過され系外に排出される。結晶は圧搾されると共に、
液相はＣ→Ｄ→Ｅと減圧され、結晶表面は融解（発汗洗
浄）しつつ分離されて、結晶の純度が高められる。この
ように加圧、減圧工程だけで高純度に精製された結晶を
得ることができる。具体的には、本発明においては、晶
析筒内で、まずＰＰＤＩ等の混合液（濃度８〜５０重量
％）に１０００〜４０００kg/cm2の高い圧力を加えるこ
とによって、ＰＰＤＩ又はＣＨＤＩの結晶（以下、ＰＰ
ＤＩ等の結晶という）を析出させ、これらの結晶と他の
成分を含む母液とに分離させて、母液を抜き出す。この
際の温度は０℃〜５０℃の範囲が好適である。その後、
結晶に加えられている圧力を徐々に下げることによって
表面の結晶を融解させ、この溶解液でＰＰＤＩ等の結晶
を洗浄する。これによって高純度のＰＰＤＩ等の結晶を
得ることができる。イソシアネートがＰＰＤＩ及びＣＨ
ＤＩの場合の特に好ましい条件は、圧力２０００〜４０
００kg/cm2、温度は１０〜３０℃、ＰＰＤＩ等の混合液
のイソシアネート化合物の濃度は１０〜４０重量％であ
る。
態図により説明する。図１において横軸は温度、縦軸は
圧力を表し、Ｘａは目的とする純物質の固液平衡線、Ｘ
ｂは出発組成の固液平衡線、Ｘｅは共晶組成の固液平衡
線である。原料液は、晶析筒内で、まずＡ点からＢ点ま
で断熱的に加圧され、ついでＢ点からＣ点まで、結晶の
生成・成長を伴いながら同様に加圧（１０００〜４００
０kg/cm2）される。この固液変態の過程では、結晶の生
成・成長に伴い不純物は液相中に排出される。共晶点よ
りわずかに低い圧力（Ｃ点）に保持ささたまま、液相は
ろ過され系外に排出される。結晶は圧搾されると共に、
液相はＣ→Ｄ→Ｅと減圧され、結晶表面は融解（発汗洗
浄）しつつ分離されて、結晶の純度が高められる。この
ように加圧、減圧工程だけで高純度に精製された結晶を
得ることができる。具体的には、本発明においては、晶
析筒内で、まずＰＰＤＩ等の混合液（濃度８〜５０重量
％）に１０００〜４０００kg/cm2の高い圧力を加えるこ
とによって、ＰＰＤＩ又はＣＨＤＩの結晶（以下、ＰＰ
ＤＩ等の結晶という）を析出させ、これらの結晶と他の
成分を含む母液とに分離させて、母液を抜き出す。この
際の温度は０℃〜５０℃の範囲が好適である。その後、
結晶に加えられている圧力を徐々に下げることによって
表面の結晶を融解させ、この溶解液でＰＰＤＩ等の結晶
を洗浄する。これによって高純度のＰＰＤＩ等の結晶を
得ることができる。イソシアネートがＰＰＤＩ及びＣＨ
ＤＩの場合の特に好ましい条件は、圧力２０００〜４０
００kg/cm2、温度は１０〜３０℃、ＰＰＤＩ等の混合液
のイソシアネート化合物の濃度は１０〜４０重量％であ
る。
【０００７】本発明の方法は、前述した蒸留法と比較し
て、結晶化させるために必要なエネルギーが少なくてす
み、また短時間で結晶化するためイソシアネート化合物
自体の重合生成物を生じることなく、またイソシアネー
ト化合物の飛散や配管の閉塞等もない点で、非常に有利
である。更に、１つの晶析筒内で加圧、固化、固液分
離、発汗洗浄を行えるので、工程・装置が簡明で、短時
間に高純度に精製できる。また、圧力操作であるため、
制御は容易且つ系内が均圧となるため安定な品質が得ら
れる。
て、結晶化させるために必要なエネルギーが少なくてす
み、また短時間で結晶化するためイソシアネート化合物
自体の重合生成物を生じることなく、またイソシアネー
ト化合物の飛散や配管の閉塞等もない点で、非常に有利
である。更に、１つの晶析筒内で加圧、固化、固液分
離、発汗洗浄を行えるので、工程・装置が簡明で、短時
間に高純度に精製できる。また、圧力操作であるため、
制御は容易且つ系内が均圧となるため安定な品質が得ら
れる。
【０００８】本発明における、出発材料とするイソシア
ネート混合液としては、例えばパラフェニレンジアミン
にモノクロルベンゼンを加えた溶液に、塩化水素ガスを
吹き込んで得られたジアミン塩酸塩をホスゲン化して出
来たパラフェニレンジイソシアネート混合液またはパラ
フェニレンジイソシアネート粗製品が挙げられる。また
例えば、トランス−１，４−シクロヘキサンジアミンに
モノクロルベンゼンを加えた溶液に、塩化水素ガスを吹
き込んで得られたジアミン塩酸塩をホスゲン化して出来
たトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート
混合液またはトランス−１，４−シクロヘキサンジイソ
シアネート粗製品が挙げられる。
ネート混合液としては、例えばパラフェニレンジアミン
にモノクロルベンゼンを加えた溶液に、塩化水素ガスを
吹き込んで得られたジアミン塩酸塩をホスゲン化して出
来たパラフェニレンジイソシアネート混合液またはパラ
フェニレンジイソシアネート粗製品が挙げられる。また
例えば、トランス−１，４−シクロヘキサンジアミンに
モノクロルベンゼンを加えた溶液に、塩化水素ガスを吹
き込んで得られたジアミン塩酸塩をホスゲン化して出来
たトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート
混合液またはトランス−１，４−シクロヘキサンジイソ
シアネート粗製品が挙げられる。
【０００９】本発明における圧力晶析の工程は以下のよ
うである。まず、上記ＰＰＤＩ等の混合液を受入槽に仕
込み、温度（０〜５０℃）を調整後、晶析筒とプランジ
ャーとから成される圧力晶析装置内に注入する。次にプ
ランジャーにより内容液を加圧し、ＰＰＤＩ等の結晶を
析出させ、分離，圧搾して母液を晶析筒外に抜き出す。
晶析筒内の結晶固体は降圧時の部分融解による精製工程
を経由し固体状態で製品受入槽に送られる。温度条件に
よっては、晶析筒内で融解させてスラリー状態で取り出
してもよい。
うである。まず、上記ＰＰＤＩ等の混合液を受入槽に仕
込み、温度（０〜５０℃）を調整後、晶析筒とプランジ
ャーとから成される圧力晶析装置内に注入する。次にプ
ランジャーにより内容液を加圧し、ＰＰＤＩ等の結晶を
析出させ、分離，圧搾して母液を晶析筒外に抜き出す。
晶析筒内の結晶固体は降圧時の部分融解による精製工程
を経由し固体状態で製品受入槽に送られる。温度条件に
よっては、晶析筒内で融解させてスラリー状態で取り出
してもよい。
【００１０】本発明の各工程は基本的にはバッチ操作で
あるが、シークエンス制御等による切替えシステムによ
り半連続操作可能である。以上のような本発明の工程に
より、ポリウレタン工業に有用な種々のイソシアネート
化合物を効率よく製造できる。
あるが、シークエンス制御等による切替えシステムによ
り半連続操作可能である。以上のような本発明の工程に
より、ポリウレタン工業に有用な種々のイソシアネート
化合物を効率よく製造できる。
【００１１】次に、実施例によって本発明を具体的に説
明する。但し、本発明はこれらのイソシアネート化合物
のみに限定されるものではない。また、以下における
「％」はすべて「重量％」を意味する。 実施例１ ＰＰＤＩ４０％及びモノクロルベンゼン６０％のイソシ
アネート混合液を晶析筒とプランジャーよりなる圧力晶
析装置内に注入し、温度２０℃、圧力２０００kg／cm2
まで加圧して結晶化させ、この状態で先ず母液を抜き出
し、続いて徐々に常圧まで減圧して融解した母液を取り
出して純度９９．８％のＰＰＤＩの結晶を得た。収率は
９０％であった。
明する。但し、本発明はこれらのイソシアネート化合物
のみに限定されるものではない。また、以下における
「％」はすべて「重量％」を意味する。 実施例１ ＰＰＤＩ４０％及びモノクロルベンゼン６０％のイソシ
アネート混合液を晶析筒とプランジャーよりなる圧力晶
析装置内に注入し、温度２０℃、圧力２０００kg／cm2
まで加圧して結晶化させ、この状態で先ず母液を抜き出
し、続いて徐々に常圧まで減圧して融解した母液を取り
出して純度９９．８％のＰＰＤＩの結晶を得た。収率は
９０％であった。
【００１２】応用例１ 熱硬化性ポリウレタンエラスト
マーの合成 実施例１で得られたＰＰＤＩ０．２８８モルと８０℃に
加温したポリカプロラクトンポリオール（平均分子量２
０００）０．１４４モルとを充分に攪拌しながら１３０
℃で反応させて、得られたプレポリマー（ＮＣＯ含有量
３．６％）の１００ｇに、硬化剤として１，４−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンをトリメチロール
プロパンに重量比５．８０／１．００となるよう混合、
１２０℃で溶解してその６．８ｇを加えて、１１０℃で
混合、脱泡後、１２０℃に調整した金型に注入する。注
入後１２０℃で１０時間加熱させることによって熱硬化
ポリウレタンエラストマーを得た。このエラストマーの
ＪＩＳＫ−６３０１による各種試験結果は表１のように
なり、本発明の圧力晶析法によって得られたＰＰＤＩは
本エラストマーの製造に非常に適していることが確認で
きた。
マーの合成 実施例１で得られたＰＰＤＩ０．２８８モルと８０℃に
加温したポリカプロラクトンポリオール（平均分子量２
０００）０．１４４モルとを充分に攪拌しながら１３０
℃で反応させて、得られたプレポリマー（ＮＣＯ含有量
３．６％）の１００ｇに、硬化剤として１，４−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンをトリメチロール
プロパンに重量比５．８０／１．００となるよう混合、
１２０℃で溶解してその６．８ｇを加えて、１１０℃で
混合、脱泡後、１２０℃に調整した金型に注入する。注
入後１２０℃で１０時間加熱させることによって熱硬化
ポリウレタンエラストマーを得た。このエラストマーの
ＪＩＳＫ−６３０１による各種試験結果は表１のように
なり、本発明の圧力晶析法によって得られたＰＰＤＩは
本エラストマーの製造に非常に適していることが確認で
きた。
【００１３】応用例２ 熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーの合成 実施例１で得られたＰＰＤＩ２．１０モルと８０℃お加
温したポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ポリオール
（平均分子量２０１０）１．００モルとを反応器に仕込
み、攪拌しながら８０℃で反応させてプレポリマー（Ｎ
ＣＯ含量３．９％）を得た。該プレボリマー２９００ｇ
を３リットル加圧ニーダーに仕込み、液温９０℃に保ち
攪拌しながら１，４−ブタンジオール１１１ｇを加えて
反応した。反応の進行に伴い次第に反応物は固化する。
その段階で冷却しながら加圧する。反応生成物は次第に
細粉状のポリウレタン樹脂になる。これを１０５℃で１
６時間加熱キュアーした後、押出成形によって造粒する
と良好な形状を有するペレットになった。このペレット
を射出成形することによって試験片を得た。ＪＩＳＫ７
３１１による各種試験結果は表２のようになり、本発明
の圧力晶析法によって得られたＰＰＤＩは、本願発明エ
ラストマーの製造に非常に適していることが確認でき
た。
マーの合成 実施例１で得られたＰＰＤＩ２．１０モルと８０℃お加
温したポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ポリオール
（平均分子量２０１０）１．００モルとを反応器に仕込
み、攪拌しながら８０℃で反応させてプレポリマー（Ｎ
ＣＯ含量３．９％）を得た。該プレボリマー２９００ｇ
を３リットル加圧ニーダーに仕込み、液温９０℃に保ち
攪拌しながら１，４−ブタンジオール１１１ｇを加えて
反応した。反応の進行に伴い次第に反応物は固化する。
その段階で冷却しながら加圧する。反応生成物は次第に
細粉状のポリウレタン樹脂になる。これを１０５℃で１
６時間加熱キュアーした後、押出成形によって造粒する
と良好な形状を有するペレットになった。このペレット
を射出成形することによって試験片を得た。ＪＩＳＫ７
３１１による各種試験結果は表２のようになり、本発明
の圧力晶析法によって得られたＰＰＤＩは、本願発明エ
ラストマーの製造に非常に適していることが確認でき
た。
【００１４】実施例２ ＰＰＤＩ１０％及びモノクロルベンゼン９０％のイソシ
アネート混合液を晶析筒とプランジャーよりなる圧力晶
析装置内に注入し、温度１０℃、圧力４０００kg／cm2
まで加圧して結晶化させ、この状態で先ず母液を抜き出
し、続いて徐々に常圧まで減圧して融解した母液を取り
出して純度９９．８％のＰＰＤＩの結晶を得た。収率は
８５％であった。
アネート混合液を晶析筒とプランジャーよりなる圧力晶
析装置内に注入し、温度１０℃、圧力４０００kg／cm2
まで加圧して結晶化させ、この状態で先ず母液を抜き出
し、続いて徐々に常圧まで減圧して融解した母液を取り
出して純度９９．８％のＰＰＤＩの結晶を得た。収率は
８５％であった。
【００１５】応用例３ 熱硬化性ポリウレタンエラスト
マーの合成 実施例２で得たＰＰＤＩを原料として、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。実施例
２による本発明のＰＰＤＩも本エラストマーの製造に非
常に適していることが確認できた。
マーの合成 実施例２で得たＰＰＤＩを原料として、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。実施例
２による本発明のＰＰＤＩも本エラストマーの製造に非
常に適していることが確認できた。
【００１６】応用例４ 熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーの合成 実施例２で得たＰＰＤＩを原料として、応用例２に準じ
た方法によって熱可塑性ポリウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表２に示す。実施例
２による本発明のＰＰＤＩも本エラストマーの製造に非
常に適していることが確認できた。
マーの合成 実施例２で得たＰＰＤＩを原料として、応用例２に準じ
た方法によって熱可塑性ポリウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表２に示す。実施例
２による本発明のＰＰＤＩも本エラストマーの製造に非
常に適していることが確認できた。
【００１７】実施例３ ＣＨＤＩ４０％及びモノクロルベンゼン６０％の混合液
を晶析筒とプランジャーよりなる圧力晶析装置内に注入
し、温度２０℃、圧力２０００kg／cm2 まで加圧して結
晶化させ、この状態で先ず母液を抜き出し、続いて徐々
に常圧まで減圧して融解した母液を取り出して純度９
９．８％のＣＨＤＩの結晶を得た。収率は９０％であっ
た。
を晶析筒とプランジャーよりなる圧力晶析装置内に注入
し、温度２０℃、圧力２０００kg／cm2 まで加圧して結
晶化させ、この状態で先ず母液を抜き出し、続いて徐々
に常圧まで減圧して融解した母液を取り出して純度９
９．８％のＣＨＤＩの結晶を得た。収率は９０％であっ
た。
【００１８】応用例５ 熱硬化性ポリウレタンラストマ
ーの合成 実施例３で得られたＣＨＤＩを用いて、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。実施例
３による本発明のＣＨＤＩも本エラストマーの製造に非
常に適していることが確認できた。
ーの合成 実施例３で得られたＣＨＤＩを用いて、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。実施例
３による本発明のＣＨＤＩも本エラストマーの製造に非
常に適していることが確認できた。
【００１９】応用例６ 熱可塑性ポリウレタンラストマ
ーの合成 実施例３で得られたＣＨＤＩを用いて、応用例２に準じ
て熱可塑性ポリウレタンエラストマーを合成した。各種
試験を行った結果を表２に示す。実施例３による本発明
のＣＨＤＩも本エラストマーの製造に非常に適している
ことが確認できた。
ーの合成 実施例３で得られたＣＨＤＩを用いて、応用例２に準じ
て熱可塑性ポリウレタンエラストマーを合成した。各種
試験を行った結果を表２に示す。実施例３による本発明
のＣＨＤＩも本エラストマーの製造に非常に適している
ことが確認できた。
【００２０】実施例４ ＣＨＤＩ１０％及びモノクロルベンゼン９０％の混合液
を晶析筒とプランジャーよりなる圧力晶析装置内に注入
し、温度１０℃、圧力４０００kg/cm2まで加圧して結晶
化させ、この状態で先ず母液を抜き出し、続いて徐々に
常圧まで減圧して融解した母液を取り出して純度９９．
８％のＣＨＤＩの結晶を得た。収率は８５％であった。
を晶析筒とプランジャーよりなる圧力晶析装置内に注入
し、温度１０℃、圧力４０００kg/cm2まで加圧して結晶
化させ、この状態で先ず母液を抜き出し、続いて徐々に
常圧まで減圧して融解した母液を取り出して純度９９．
８％のＣＨＤＩの結晶を得た。収率は８５％であった。
【００２１】応用例７ 熱硬化性ポリウレタンエラスト
マーの合成 実施例４で得たＣＨＤＩを原料として、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリマウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。実施例
４による本発明のＣＨＤＩも本エラストマーの製造に非
常に適していることが確認できた。
マーの合成 実施例４で得たＣＨＤＩを原料として、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリマウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。実施例
４による本発明のＣＨＤＩも本エラストマーの製造に非
常に適していることが確認できた。
【００２２】応用例８ 熱可塑性ポリウレタンラストマ
ーの合成 実施例４で得られたＣＨＤＩを原料として、応用例２に
準じた方法によって熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を得、同様に各種試験を行った結果を表２に示す。
ーの合成 実施例４で得られたＣＨＤＩを原料として、応用例２に
準じた方法によって熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を得、同様に各種試験を行った結果を表２に示す。
【００２３】比較例１ ＰＰＤＩ１０％及びモノクロルベンゼン約９０％のイソ
シアネート混合液を蒸留釜に仕込み、昇温して内温を７
０℃、真空度７０〜８０ｍｍＨｇにしてモノクロルベン
ゼンを追い出す。得られたＰＰＤＩ濃縮液は更に内温１
２０℃、真空度６〜１２ｍｍＨｇの蒸留条件にして、ま
ずモノクロルベンゼンを含むＰＰＤＩの初留分を所定量
カットし、その後留出されるＰＰＤＩを得る。このよう
にして精製されたＰＰＤＩの純度は９９．０％であっ
た。蒸留収率は８１％で、ＰＰＤＩの真空系ラインへの
飛散及びＰＰＤＩ自体の熱重合による損失が大きかっ
た。そして、蒸留釜の内温を１２０℃まで昇温するため
膨大な熱エネルギーが必要であった。また、蒸留操作の
過程において、ＰＰＤＩの結晶が真空ライン系に付着す
るため、真空度の低下を招き、更にそのまま蒸留を続け
ると、ＰＰＤＩの付着が増加し、最後にはラインを閉塞
して蒸留できなくなるので、途中で清掃が必要であっ
た。
シアネート混合液を蒸留釜に仕込み、昇温して内温を７
０℃、真空度７０〜８０ｍｍＨｇにしてモノクロルベン
ゼンを追い出す。得られたＰＰＤＩ濃縮液は更に内温１
２０℃、真空度６〜１２ｍｍＨｇの蒸留条件にして、ま
ずモノクロルベンゼンを含むＰＰＤＩの初留分を所定量
カットし、その後留出されるＰＰＤＩを得る。このよう
にして精製されたＰＰＤＩの純度は９９．０％であっ
た。蒸留収率は８１％で、ＰＰＤＩの真空系ラインへの
飛散及びＰＰＤＩ自体の熱重合による損失が大きかっ
た。そして、蒸留釜の内温を１２０℃まで昇温するため
膨大な熱エネルギーが必要であった。また、蒸留操作の
過程において、ＰＰＤＩの結晶が真空ライン系に付着す
るため、真空度の低下を招き、更にそのまま蒸留を続け
ると、ＰＰＤＩの付着が増加し、最後にはラインを閉塞
して蒸留できなくなるので、途中で清掃が必要であっ
た。
【００２４】比較応用例１ 熱硬化性ポリウレタンエラ
ストマーの合成 比較例１で得たＰＰＤＩを原料として、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリマウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。
ストマーの合成 比較例１で得たＰＰＤＩを原料として、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリマウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。
【００２５】比較応用例２ 熱可塑性ポリウレタンラス
トマーの合成 比較例１で得られたＰＰＤＩを原料として、応用例２に
準じた方法によって熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を得、同様に各種試験を行った結果を表２に示す。
トマーの合成 比較例１で得られたＰＰＤＩを原料として、応用例２に
準じた方法によって熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を得、同様に各種試験を行った結果を表２に示す。
【００２６】比較例２ 比較例１の蒸留に準じて、ＣＨＤＩ１０％及びモノクロ
ルベンゼン９０％のＣＨＤＩ混合液の蒸留によって得ら
れた精製ＣＨＤＩの純度は９９．０％であったが、蒸留
収率は７８％で、その損失が大きかった。また、蒸留操
作の過程において、ＣＨＤＩの結晶が真空ライン系に付
着するため、真空度の低下を招くとともに、そのまま蒸
留を続行すると真空ラインを閉塞して蒸留できなくなる
ので、途中で清掃が必要であった。
ルベンゼン９０％のＣＨＤＩ混合液の蒸留によって得ら
れた精製ＣＨＤＩの純度は９９．０％であったが、蒸留
収率は７８％で、その損失が大きかった。また、蒸留操
作の過程において、ＣＨＤＩの結晶が真空ライン系に付
着するため、真空度の低下を招くとともに、そのまま蒸
留を続行すると真空ラインを閉塞して蒸留できなくなる
ので、途中で清掃が必要であった。
【００２７】比較応用例３ 熱硬化性ポリウレタンエラ
ストマーの合成 比較例２で得たＣＨＤＩを原料として、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリマウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。
ストマーの合成 比較例２で得たＣＨＤＩを原料として、応用例１に準じ
た方法によって熱硬化性ポリマウレタンエラストマーを
得、同様に各種試験を行った結果を表１に示す。
【００２８】比較応用例４ 熱可塑性ポリウレタンラス
トマーの合成 比較例１で得られたＣＨＤＩを原料として、応用例２に
準じた方法によって熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を得、同様に各種試験を行った結果を表２に示す。
トマーの合成 比較例１で得られたＣＨＤＩを原料として、応用例２に
準じた方法によって熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を得、同様に各種試験を行った結果を表２に示す。
【００２９】表１に応用例１，３，５，７及び比較応用
例１，３で得た熱硬化性ポリウレタンエラストマーの常
態物性（ＪＩＳ Ｋ−６３０１による）をまとめて示
す。
例１，３で得た熱硬化性ポリウレタンエラストマーの常
態物性（ＪＩＳ Ｋ−６３０１による）をまとめて示
す。
【表１】
【００３０】表２に応用例２，４，６，８及び比較応用
例２，４で得た熱硬化性ポリウレタンエラストマーの常
温物性（ＪＩＳ Ｋ−７３１１による）をまとめて示
す。
例２，４で得た熱硬化性ポリウレタンエラストマーの常
温物性（ＪＩＳ Ｋ−７３１１による）をまとめて示
す。
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明は従来の技術で困難であった、高
収率で作業効率及び省エネルギーとなるＰＰＤＩ等の製
造法を確立した。本発明は昇華性の高いイソシアネート
化合物を９９．８％の高純度に製造できる方法として非
常に有利であり、本発明によるイソシアネート化合物を
原料としてポリウレタンエラストマーを製造すると優れ
た物性のものが得られる。本発明の方法は工業的に極め
て優位であり、装置コストが安価であるに加え設備面積
も小さくて済むので、経済性と効率性を兼備した製造法
である。
収率で作業効率及び省エネルギーとなるＰＰＤＩ等の製
造法を確立した。本発明は昇華性の高いイソシアネート
化合物を９９．８％の高純度に製造できる方法として非
常に有利であり、本発明によるイソシアネート化合物を
原料としてポリウレタンエラストマーを製造すると優れ
た物性のものが得られる。本発明の方法は工業的に極め
て優位であり、装置コストが安価であるに加え設備面積
も小さくて済むので、経済性と効率性を兼備した製造法
である。
【図１】本発明に利用する圧力晶析法の原理を説明する
状態図であり、横軸は温度、縦軸は圧力を表し、Ｘａは
純物質の固液平衡線、Ｘｂは出発組成の固液平衡線、Ｘ
ｅは共晶組成の固液平衡線を表す。
状態図であり、横軸は温度、縦軸は圧力を表し、Ｘａは
純物質の固液平衡線、Ｘｂは出発組成の固液平衡線、Ｘ
ｅは共晶組成の固液平衡線を表す。
Claims (2)
- 【請求項１】 パラフェニレンジイソシアネートとイソ
シアネート化合物以外の成分とを含んでなる混合液中の
パラフェニレンジイソシアネートを加圧状態下で晶析さ
せることにより該パラフェニレンジイソシアネートを分
離することを特徴とするイソシアネート化合物の製造
法。 - 【請求項２】 トランス−１，４−シクロヘキサンジイ
ソシアネートとイソシアネート化合物以外の成分とを含
んでなる混合液中のトランス−１，４−シクロヘキサン
ジイソシアネートを加圧状態下で晶析させることにより
該トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート
を分離することを特徴とするイソシアネート化合物の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11166991A JP2596650B2 (ja) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | イソシアネート化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11166991A JP2596650B2 (ja) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | イソシアネート化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116227A JPH06116227A (ja) | 1994-04-26 |
| JP2596650B2 true JP2596650B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=14567181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11166991A Expired - Fee Related JP2596650B2 (ja) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | イソシアネート化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2596650B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111825573A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-10-27 | 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 | 一种芳烃溶剂在提纯对苯二异氰酸酯中的应用、提纯方法 |
-
1991
- 1991-05-16 JP JP11166991A patent/JP2596650B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06116227A (ja) | 1994-04-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |