JP2577517B2 - グルコン酸を基本とする現像剤組成物 - Google Patents
グルコン酸を基本とする現像剤組成物Info
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- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、環境安全な非毒性の写
真現像剤組成物に関する。
真現像剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真現像剤組成物は当該分野ではよく知
られている。ハロゲン化銀写真材料の現像工程は現像、
停止、定着および洗浄工程からなる連続多工程を経て行
われる。
られている。ハロゲン化銀写真材料の現像工程は現像、
停止、定着および洗浄工程からなる連続多工程を経て行
われる。
【０００３】現像工程は、従来よりヒドロキノンおよび
／または他のよく知られている現像試薬等の現像剤を含
有する水性アルカリ性現像剤組成物を使用して行われて
いる。
／または他のよく知られている現像試薬等の現像剤を含
有する水性アルカリ性現像剤組成物を使用して行われて
いる。
【０００４】さらに詳しくは、ハロゲン化銀エマルジョ
ンを照射し、該エマルジョンを感光させエマルジョンの
ハロゲン化銀粒子中に潜像を作る。潜像は、還元剤を含
有する水性現像溶液（すなわち現像剤）に照射されたエ
マルジョンを浸漬することにより現像される。ヒドロキ
ノンまたは他の適当な現像物質は強力な銀還元剤として
働き照射されたハロゲン化銀粒子を還元し現像された写
真像を生ぜしめる。
ンを照射し、該エマルジョンを感光させエマルジョンの
ハロゲン化銀粒子中に潜像を作る。潜像は、還元剤を含
有する水性現像溶液（すなわち現像剤）に照射されたエ
マルジョンを浸漬することにより現像される。ヒドロキ
ノンまたは他の適当な現像物質は強力な銀還元剤として
働き照射されたハロゲン化銀粒子を還元し現像された写
真像を生ぜしめる。
【０００５】ヒドロキノンに基づく現像剤組成物が例え
ば米国特許第２８９３８６５号、第３７３３１９９号、
第３８６５５９１号、第４０４６５７１号、第４２０５
１２４号、第４７５６９９０号、および第４８１６３８
４号に例示されている。通常、これらの組成物は相対的
に高い濃度の亜硫酸塩に基づく化合物を含有する。
ば米国特許第２８９３８６５号、第３７３３１９９号、
第３８６５５９１号、第４０４６５７１号、第４２０５
１２４号、第４７５６９９０号、および第４８１６３８
４号に例示されている。通常、これらの組成物は相対的
に高い濃度の亜硫酸塩に基づく化合物を含有する。
【０００６】現像剤組成物のｐＨを厳しくアルカリ性の
範囲に維持し、組成物の十分な作用を確保することも重
要である。結果として、苛性アルカリ（水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化カリウム）が現像剤組成物によく使われ
る。
範囲に維持し、組成物の十分な作用を確保することも重
要である。結果として、苛性アルカリ（水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化カリウム）が現像剤組成物によく使われ
る。
【０００７】ヒドロキノンに基づく現像剤組成物は長年
首尾よく使用されてきたが、最近、ヒドロキノン、亜硫
酸塩および苛性アルカリ化合物の使用による生じる毒性
および環境危険のためこのような組成物を使用すること
に疑問が持たれている。すなわち、従来の現像剤組成物
に使用される種々の化合物の毒性のため、および結果と
して生じる高いｐＨのため、このような組成物にさらさ
れる人々の健康あるいはこのような組成物が捨てられる
環境を保護すべく公布された色々なガイドラインおよび
法規を満たす必要がある。従来の現像剤組成物に通常存
在する化合物の少なくとも望ましいものの２つはヒドロ
キノンおよび関連物質および苛性アルカリであるため、
その性質上毒性のより少ない満足のいく代替品の発見が
望まれている。
首尾よく使用されてきたが、最近、ヒドロキノン、亜硫
酸塩および苛性アルカリ化合物の使用による生じる毒性
および環境危険のためこのような組成物を使用すること
に疑問が持たれている。すなわち、従来の現像剤組成物
に使用される種々の化合物の毒性のため、および結果と
して生じる高いｐＨのため、このような組成物にさらさ
れる人々の健康あるいはこのような組成物が捨てられる
環境を保護すべく公布された色々なガイドラインおよび
法規を満たす必要がある。従来の現像剤組成物に通常存
在する化合物の少なくとも望ましいものの２つはヒドロ
キノンおよび関連物質および苛性アルカリであるため、
その性質上毒性のより少ない満足のいく代替品の発見が
望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明はヒドロキノン
型現像剤化合物を必要としない現像剤組成物を提供する
ことを１つの目的とする。
型現像剤化合物を必要としない現像剤組成物を提供する
ことを１つの目的とする。
【０００９】本発明は、アルカリ金属水酸化物等の苛性
アルカリ化合物を多量に必要とせず、現像剤組成物の適
切なｐＨを確保することのできる現像剤組成物を提供す
ることをも目的とする。
アルカリ化合物を多量に必要とせず、現像剤組成物の適
切なｐＨを確保することのできる現像剤組成物を提供す
ることをも目的とする。
【００１０】本発明はさらにその性質上毒性が実質的に
より低くそして環境汚染の恐れがなく安全に捨てられる
化合物からなる現像剤組成物を提供することを目的とす
る。
より低くそして環境汚染の恐れがなく安全に捨てられる
化合物からなる現像剤組成物を提供することを目的とす
る。
【００１１】本発明はさらにヒドロキノンに基づく代替
品としての実質的に非毒性の銀還元剤を使用する現像剤
組成物を提供することを目的とする。
品としての実質的に非毒性の銀還元剤を使用する現像剤
組成物を提供することを目的とする。
【００１２】本発明によると、亜硫酸塩、アルカリ性緩
衝化合物および３−ピラゾリドン化合物とともに、２−
ケトグルコン酸およびそのカリウム、ナトリウム、アン
モニウムおよびメチル誘導体からなる現像剤を含有す
る、非ヒドロキノンおよび非アルカリ金属水酸化物含有
写真現像剤組成物が得られる。
衝化合物および３−ピラゾリドン化合物とともに、２−
ケトグルコン酸およびそのカリウム、ナトリウム、アン
モニウムおよびメチル誘導体からなる現像剤を含有す
る、非ヒドロキノンおよび非アルカリ金属水酸化物含有
写真現像剤組成物が得られる。
【００１３】本発明によると、また上記現像剤組成物と
接触させながら現像を行うことよりなる露光写真材料の
現像方法が得られる。
接触させながら現像を行うことよりなる露光写真材料の
現像方法が得られる。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、毒性ヒドロキ
ノン型現像剤も苛性アルカリｐＨ制御試薬をも必要とし
ない、非ヒドロキノン含有写真現像剤組成物に関係す
る。このような化合物は実質的に非毒性の化合物で代替
でき、毒性化合物の量を大幅に減少できるということが
見いだされた。
ノン型現像剤も苛性アルカリｐＨ制御試薬をも必要とし
ない、非ヒドロキノン含有写真現像剤組成物に関係す
る。このような化合物は実質的に非毒性の化合物で代替
でき、毒性化合物の量を大幅に減少できるということが
見いだされた。
【００１５】特に、驚くべきことには、先行技術の毒性
ヒドロキノン現像剤の代わりに、２−ケトグルコン酸カ
リウム、ナトリウム、アンモニウム等の２−ケトグルコ
ン酸塩およびメチルエステル誘導体等の誘導体からなる
現像剤を使用することができるということが見いだされ
た。
ヒドロキノン現像剤の代わりに、２−ケトグルコン酸カ
リウム、ナトリウム、アンモニウム等の２−ケトグルコ
ン酸塩およびメチルエステル誘導体等の誘導体からなる
現像剤を使用することができるということが見いだされ
た。
【００１６】上記と同一と見なせれる代表的現像剤は次
の構造を有している；
の構造を有している；
【化１】 （式中、ＲはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ2またはＣＨ3であ
る。）
る。）
【００１７】所望の特性（すなわち、望まない化合物が
存在しない状態での早い現像時間）を達成することを可
能ならしめる現像剤組成物であって、亜硫酸塩、アルカ
リ金属炭酸塩、および３−ピラゾリドン化合物とともに
本発明の新規な現像剤を含有する物が予想外にしかも驚
きをもって発見された。その組成物は９．５０ないし１
１．７５のｐＨを有し、各成分は以下に記載の特定の割
合および／または比で存在する。
存在しない状態での早い現像時間）を達成することを可
能ならしめる現像剤組成物であって、亜硫酸塩、アルカ
リ金属炭酸塩、および３−ピラゾリドン化合物とともに
本発明の新規な現像剤を含有する物が予想外にしかも驚
きをもって発見された。その組成物は９．５０ないし１
１．７５のｐＨを有し、各成分は以下に記載の特定の割
合および／または比で存在する。
【００１８】該組成物はヒドロキノン型現像剤を必要と
する事なくそしてｐＨ制御剤としての苛性アルカリまた
は多量の亜硫酸塩保恒剤を必要とする事なく首尾よく使
用することができる。該組成物は６０秒以下の現像時間
で少なくとも像濃度４を達成することが可能である。
する事なくそしてｐＨ制御剤としての苛性アルカリまた
は多量の亜硫酸塩保恒剤を必要とする事なく首尾よく使
用することができる。該組成物は６０秒以下の現像時間
で少なくとも像濃度４を達成することが可能である。
【００１９】現像剤組成物は色々な働きをする多数の従
来からの添加剤、例えば追加の現像試薬、防雲剤、緩衝
剤、金属イオン封鎖剤、膨潤制御剤、現像促進剤等を含
有していていてもよい。
来からの添加剤、例えば追加の現像試薬、防雲剤、緩衝
剤、金属イオン封鎖剤、膨潤制御剤、現像促進剤等を含
有していていてもよい。
【００２０】例えば、防雲剤あるいは抑制剤（例えば、
臭化ナトリウムあるいはカリウム等の可溶性ハロゲン化
物およびベンゾトリアゾールあるいはフェニルメルカプ
トテトラゾール等の有機防雲剤）を使用して、非露光ハ
ロゲン化銀の現像を遅らせたり、かぶりの発生（すなわ
ち非露光ハロゲン化銀の現像により形成される銀の製
造）を減少させたりしてもよい。
臭化ナトリウムあるいはカリウム等の可溶性ハロゲン化
物およびベンゾトリアゾールあるいはフェニルメルカプ
トテトラゾール等の有機防雲剤）を使用して、非露光ハ
ロゲン化銀の現像を遅らせたり、かぶりの発生（すなわ
ち非露光ハロゲン化銀の現像により形成される銀の製
造）を減少させたりしてもよい。
【００２１】さらに詳しくは、有機防雲剤として、ベン
ズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、
イミダゾール、インダゾール、チアゾールおよびメルカ
プトテトラゾールの誘導体の単独物あるいは混合物のも
のが例示できるが、これらのものに限定されるものでは
ない。
ズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、
イミダゾール、インダゾール、チアゾールおよびメルカ
プトテトラゾールの誘導体の単独物あるいは混合物のも
のが例示できるが、これらのものに限定されるものでは
ない。
【００２２】炭酸塩イオンも存在することが望ましく、
ｐＨ安定性を高める。このようなイオン源は炭酸カリウ
ムあるいは炭酸ナトリウムであってよい。ブロマイドイ
オンもまた存在することが望ましい。
ｐＨ安定性を高める。このようなイオン源は炭酸カリウ
ムあるいは炭酸ナトリウムであってよい。ブロマイドイ
オンもまた存在することが望ましい。
【００２３】アルカリ亜硫酸塩等の酸化防止剤が、ヒド
ロキノン型の現像剤中に存在することが一般的であり、
現像試薬の酸化を制限する。しかし、本発明において
は、普通ヒドロキノン量の２００ないし３００％の割合
で使用されるアルカリ亜硫酸塩を現像試薬の量の約１０
％ないし１００％に減少することが望ましく、おもに現
像促進剤として働く。
ロキノン型の現像剤中に存在することが一般的であり、
現像試薬の酸化を制限する。しかし、本発明において
は、普通ヒドロキノン量の２００ないし３００％の割合
で使用されるアルカリ亜硫酸塩を現像試薬の量の約１０
％ないし１００％に減少することが望ましく、おもに現
像促進剤として働く。
【００２４】少量の金属イオン封鎖剤（あるいはキレー
ト試薬）もまた通常使用され、水または現像剤組成物を
製造するのに使用される化学物質中に存在する痕跡の金
属イオン（例えば銅および鉄イオン等）を封鎖する。こ
のような痕跡の金属イオンは困ったことに組成物中の現
像剤成分を酸化する。金属イオン封鎖剤としては、アミ
ノポリカルボン酸化合物、エチレンジアミノ４酢酸（Ｅ
ＤＴＡ）およびそのナトリウム塩、ジエチレントリアミ
ノ５酢酸（ＤＴＰＡ）、ジアミノプロパノール４酢酸
（ＤＰＴＡ）等が例示できるが、これらのものに限定さ
れるものではない。適当な金属イオン封鎖剤はいわゆる
当業者に公知であり、さらに詳しく説明する必要はな
い。
ト試薬）もまた通常使用され、水または現像剤組成物を
製造するのに使用される化学物質中に存在する痕跡の金
属イオン（例えば銅および鉄イオン等）を封鎖する。こ
のような痕跡の金属イオンは困ったことに組成物中の現
像剤成分を酸化する。金属イオン封鎖剤としては、アミ
ノポリカルボン酸化合物、エチレンジアミノ４酢酸（Ｅ
ＤＴＡ）およびそのナトリウム塩、ジエチレントリアミ
ノ５酢酸（ＤＴＰＡ）、ジアミノプロパノール４酢酸
（ＤＰＴＡ）等が例示できるが、これらのものに限定さ
れるものではない。適当な金属イオン封鎖剤はいわゆる
当業者に公知であり、さらに詳しく説明する必要はな
い。
【００２５】さらに３−ピラゾリドン現像剤（あるいは
その誘導体）を存在させると、現像剤組成物の現像スピ
ードに共働効果を示す。すなわち、このような化合物
は、現像速度を促進するものであり、その化合物にのみ
よると、その像濃度を達成するのに必要な、特定温度で
の時間以上かかるものである。
その誘導体）を存在させると、現像剤組成物の現像スピ
ードに共働効果を示す。すなわち、このような化合物
は、現像速度を促進するものであり、その化合物にのみ
よると、その像濃度を達成するのに必要な、特定温度で
の時間以上かかるものである。
【００２６】本発明の現像剤組成物において有用な３−
ピラゾリドン現像剤は、以下の式で示されるものであ
る：
ピラゾリドン現像剤は、以下の式で示されるものであ
る：
【化２】 （式中、Ｒ1は１ないし１２の炭素原子を含有するアル
キル基、ベンゾチアゾリル、ベンゼンあるいはナフタレ
ン系のアリール基であり、それらの基は置換基を有して
いてもよい；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は水素、１ないし
１２の炭素原子を含むアルキル基、またはフェニルおよ
びナフチル等のアリール基であり、それらの基は置換基
を有していてもよい；およびＲ6は水素、アルキル基、
アシル基またはアリール基である；およびそれらの塩を
示す。）
キル基、ベンゾチアゾリル、ベンゼンあるいはナフタレ
ン系のアリール基であり、それらの基は置換基を有して
いてもよい；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は水素、１ないし
１２の炭素原子を含むアルキル基、またはフェニルおよ
びナフチル等のアリール基であり、それらの基は置換基
を有していてもよい；およびＲ6は水素、アルキル基、
アシル基またはアリール基である；およびそれらの塩を
示す。）
【００２７】使用可能な代表的な３−ピラゾリドン化合
物は４−（ヒドロキシメチル）−４−メチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−クロロ
フェニル−３−ピラゾリドン、５−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−ｍ−トリル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−メト
キシフェニル−３−ピラゾリドン等を含むが、それらの
ものに限定されるものではない。さらに代表的で適当な
３−ピラゾリドン化合物が米国特許第２６８８５４９
号、第３８６５５９１号および第４２６９９２９号に例
示されており、ここにその公報を参照文献としてここに
引用する。
物は４−（ヒドロキシメチル）−４−メチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−クロロ
フェニル−３−ピラゾリドン、５−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−ｍ−トリル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−メト
キシフェニル−３−ピラゾリドン等を含むが、それらの
ものに限定されるものではない。さらに代表的で適当な
３−ピラゾリドン化合物が米国特許第２６８８５４９
号、第３８６５５９１号および第４２６９９２９号に例
示されており、ここにその公報を参照文献としてここに
引用する。
【００２８】比較例 以下のものは、ヒドロキノンおよび苛性アルカリｐＨ制
御剤の両者を使用したものであり、本発明の新規な現像
剤組成物に首尾よく置き換え可能である従来の現像剤組
成物の例である。
御剤の両者を使用したものであり、本発明の新規な現像
剤組成物に首尾よく置き換え可能である従来の現像剤組
成物の例である。
【００２９】 亜硫酸ナトリウム ２４．０グラム ピロ亜硫酸カリウム １３．２ Ｎａ4ＥＤＴＡ ０．６ 4-(ヒドロキシメチル)-4-メチル-1-フェニル-3-ピラゾリドン ０．４ ベンゾトリアゾール ０．０９ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．００８ ヒドロキノン １５．９ 炭酸カリウム ２４．０ 臭化ナトリウム １．４３ 水酸化カリウム １８．３ 水 １リットルに対して
【００３０】イーアイデュポン（E.I.du Pont)(ONF)社
製のカメラスピードネガフィルムのシートをウェジェッ
クス（WEJEX）センシトメーター（トビアス アソシエ
ーツ(Tobias Associates)社製）を使用し、ストウファ
ーグラフィックアーツ(Stouffer Graphic Arts)社製の
２１ステップグレースケールを使用し、低強度で照射し
た。
製のカメラスピードネガフィルムのシートをウェジェッ
クス（WEJEX）センシトメーター（トビアス アソシエ
ーツ(Tobias Associates)社製）を使用し、ストウファ
ーグラフィックアーツ(Stouffer Graphic Arts)社製の
２１ステップグレースケールを使用し、低強度で照射し
た。
【００３１】このストリップを、ｐＨ１０．６５の上記
現像剤組成物中３５℃で２５秒間現像した。ステップ１
での像濃度は５．５７であった。ステップ１２における
濃度は０．０４であった。
現像剤組成物中３５℃で２５秒間現像した。ステップ１
での像濃度は５．５７であった。ステップ１２における
濃度は０．０４であった。
【００３２】実施例１ 以下は、ヒドロキノンあるいは苛性アルカリの存在を避
け、ローラトランスポートプロセッサー(roller tranpo
rt processor)において使用するために配合された（ｐ
Ｈを炭酸カリウムで１０．４５に調整されている）、本
発明により調製された現像剤組成物の実施例を示す。
け、ローラトランスポートプロセッサー(roller tranpo
rt processor)において使用するために配合された（ｐ
Ｈを炭酸カリウムで１０．４５に調整されている）、本
発明により調製された現像剤組成物の実施例を示す。
【００３３】 亜硫酸ナトリウム １５．０グラム Ｎａ4ＥＤＴＡ ０．６ 4-(ヒドロキシメチル)-4-メチル-1-フェニル-3-ピラゾリドン ０．４ ベンゾトリアゾール ０．０９ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．００８ ２−ケトグルコン酸メチル ３０．０ 炭酸カリウム ２４．０ 臭化ナトリウム １．４３ ピロ亜硫酸ナトリウム ５．６ 水 １リットルに対して
【００３４】ヒドロキノンを含有する現像剤組成物中で
現像した比較例１と同様の方法で照射したストリップを
ｐＨ１０．４５、３５℃で実施例１の現像剤組成物中で
２５秒間現像した。得られたステップ１における像濃度
は５．５であった。ステップ１２における濃度は０．０
８であった。これらの結果は、比較例のヒドロキノン含
有現像剤組成物中で現像したストリップから得られた結
果と基本的には同一である。
現像した比較例１と同様の方法で照射したストリップを
ｐＨ１０．４５、３５℃で実施例１の現像剤組成物中で
２５秒間現像した。得られたステップ１における像濃度
は５．５であった。ステップ１２における濃度は０．０
８であった。これらの結果は、比較例のヒドロキノン含
有現像剤組成物中で現像したストリップから得られた結
果と基本的には同一である。
【００３５】実施例２ 以下は、ヒドロキノンあるいは苛性アルカリの存在を避
け、トレー使用するために配合された（ｐＨを炭酸カリ
ウムで１０．４に調整されている）、本発明により調製
された現像剤組成物の実施例を示す。
け、トレー使用するために配合された（ｐＨを炭酸カリ
ウムで１０．４に調整されている）、本発明により調製
された現像剤組成物の実施例を示す。
【００３６】 亜硫酸ナトリウム １２．５グラム Ｎａ4ＥＤＴＡ ２．３ 4-(ヒドロキシメチル)-4-メチル-1-フェニル-3-ピラゾリドン １．０４ ２−ケトグルコン酸メチル ７５．０ 炭酸カリウム ２６．４ 臭化ナトリウム １０．０ 水 １リットルに対して
【００３７】実施例３ 以下は、ヒドロキノンあるいは苛性アルカリの存在を避
け、本発明により調製された現像剤組成物の実施例を示
す。
け、本発明により調製された現像剤組成物の実施例を示
す。
【００３８】 亜硫酸ナトリウム ５．０グラム ピロ亜硫酸ナトリウム ２．８ Ｎａ4ＥＤＴＡ ０．６ 4-(ヒドロキシメチル)-4-メチル-1-フェニル-3-ピラゾリドン ２．０ ベンゾトリアゾール ０．０９ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．００８ ２−ケトグルコン酸メチル ２４．０ 炭酸カリウム ２４．０ 臭化ナトリウム ２．７ 水 １リットルに対して
【００３９】本発明の現像剤組成物は、しばしば、現像
剤、防雲剤、金属イオン封鎖剤等の種々の成分と、本発
明の技術に一致する割合で必要とされる水を添加するこ
とにより水性形態に変えられる現像剤組成物との固体混
合物の形態に調製される。
剤、防雲剤、金属イオン封鎖剤等の種々の成分と、本発
明の技術に一致する割合で必要とされる水を添加するこ
とにより水性形態に変えられる現像剤組成物との固体混
合物の形態に調製される。
【００４０】本発明の組成物は、性質上アルカリ性であ
り、現像剤として首尾よく使用できる。現像剤組成物の
水溶液のｐＨは約９．５０ないし１１．７５の範囲内、
好ましくは約１０．０ないし１０．５の範囲内にすべき
である。ｐＨが約１１．０を越えると、現像剤組成物の
品位が低下し、ｐＨが約９．５０より低いと、現像剤組
成物は活性減少を示し、望ましくない。
り、現像剤として首尾よく使用できる。現像剤組成物の
水溶液のｐＨは約９．５０ないし１１．７５の範囲内、
好ましくは約１０．０ないし１０．５の範囲内にすべき
である。ｐＨが約１１．０を越えると、現像剤組成物の
品位が低下し、ｐＨが約９．５０より低いと、現像剤組
成物は活性減少を示し、望ましくない。
【００４１】組成物のアルカリ性は当業者に公知の適当
なアルカリ性緩衝化合物を存在させて望ましい範囲内に
維持してもよい。好ましい緩衝化合物は炭酸ナトリウム
あるいは炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩である。
しかし、硫酸塩およびホウ酸塩等の他のアルカリ性緩衝
化合物も使用可能である。
なアルカリ性緩衝化合物を存在させて望ましい範囲内に
維持してもよい。好ましい緩衝化合物は炭酸ナトリウム
あるいは炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩である。
しかし、硫酸塩およびホウ酸塩等の他のアルカリ性緩衝
化合物も使用可能である。
【００４２】好ましくは亜硫酸ナトリウムまたはピロ亜
硫酸ナトリウム等の酸化防止剤を存在させる。このよう
な亜硫酸化合物は通常現像剤組成物中に防腐剤として使
用される；しかしながら、このような化合物は、本現像
剤組成物においてはさらに促進剤の機能も発揮する。
硫酸ナトリウム等の酸化防止剤を存在させる。このよう
な亜硫酸化合物は通常現像剤組成物中に防腐剤として使
用される；しかしながら、このような化合物は、本現像
剤組成物においてはさらに促進剤の機能も発揮する。
【００４３】例示できる亜硫酸化合物としては、水性溶
液中で亜硫酸イオンを形成可能な硫黄化合物、例えばア
ルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩およ
びカルボニル−重亜硫酸塩付加物等である。さらに詳し
くは、このような亜硫酸塩化合物は、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸
カリウム等を含む。
液中で亜硫酸イオンを形成可能な硫黄化合物、例えばア
ルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩およ
びカルボニル−重亜硫酸塩付加物等である。さらに詳し
くは、このような亜硫酸塩化合物は、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸
カリウム等を含む。
【００４４】亜硫酸塩の添加量は一般に、ヒドロキノン
含有現像剤組成物に通常使用される量の１０ないし５０
％であるということが決定された。これは本発明のさら
なる利点である。
含有現像剤組成物に通常使用される量の１０ないし５０
％であるということが決定された。これは本発明のさら
なる利点である。
【００４５】結果として、本発明の現像剤組成物は、実
施例を考慮に入れて、以下の代表的範囲内（水性組成物
１リットルに基づく）で上記成分から構成される。
施例を考慮に入れて、以下の代表的範囲内（水性組成物
１リットルに基づく）で上記成分から構成される。
【００４６】 成分 グラム／リットル アルカリ亜硫酸塩 ２ ないし ２０ 金属イオン封鎖剤（例えばＮａ4ＥＤＴＡ） １ ないし ３ 3-ピラゾリドン ０．２ ないし ４ ベンゾトリアゾール ０．０８ないし １ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール 0.005 ないし 0.5 ２−ケトグルコン酸現像剤あるいは誘導体 １５ ないし ８０ アルカリ金属炭酸塩 １５ ないし ４０ 臭化ナトリウム １ ないし １０
【００４７】本発明の現像剤組成物中に首尾よく使用さ
れる種々の特定の化合物の上記例示範囲はそのような化
合物の関連誘導体の分子量等の相違（例えば炭酸ナトリ
ウム対炭酸カリウムの使用のように）を考慮に入れてい
くぶん変化させてもよい。上記範囲のこのような修正は
当該技術分野の当業者によりよくおこなわれる。
れる種々の特定の化合物の上記例示範囲はそのような化
合物の関連誘導体の分子量等の相違（例えば炭酸ナトリ
ウム対炭酸カリウムの使用のように）を考慮に入れてい
くぶん変化させてもよい。上記範囲のこのような修正は
当該技術分野の当業者によりよくおこなわれる。
【００４８】本発明の現像剤組成物の使用に関しては、
現像工程における時間および温度を広く変えることがで
きる。例えば、現像温度は約２０ないし４５℃の範囲が
可能であり、一方現像時間は約１０から２００秒までか
えることができる。
現像工程における時間および温度を広く変えることがで
きる。例えば、現像温度は約２０ないし４５℃の範囲が
可能であり、一方現像時間は約１０から２００秒までか
えることができる。
【００４９】現像後、ハロゲン化銀材料は定着組成物中
で定着され、洗浄されて、従来の方法で乾燥される。
で定着され、洗浄されて、従来の方法で乾燥される。
【００５０】
【発明の効果】本発明の現像剤は、ヒドロキノン、アル
カリ金属水酸化物を含有せず、毒性が低く、しかも環境
安全性に優れている。
カリ金属水酸化物を含有せず、毒性が低く、しかも環境
安全性に優れている。
Claims (17)
- 【請求項１】 ２−ケトグルコン酸およびその誘導体か
らなるグループから選択される現像剤、さらに亜硫酸
塩、アルカリ緩衝化合物、および３−ピラゾリドン化合
物からなる組成物であって、該組成物が９．５０から１
１．７５のｐＨを有し、水１．０リットルに対して、該
現像剤が少なくとも１５ｇ、該亜硫酸塩が２−２０ｇの
量が存在する、非ヒドロキノンおよび非アルカリ金属水
酸化物含有写真現像剤組成物。 - 【請求項２】 現像剤が２−ケトグルコン酸およびその
ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびメチルに基
づく誘導体からなるグループから選択される請求項１記
載の現像剤組成物。 - 【請求項３】 現像剤が２−ケトグルコン酸メチルから
なる請求項１記載の現像剤組成物。 - 【請求項４】 亜硫酸塩が亜硫酸ナトリウムおよび亜硫
酸カリウムからなるグループから選択される請求項１記
載の写真現像剤組成物。 - 【請求項５】 さらに金属イオン封鎖剤を含む請求項１
記載の写真現像剤組成物。 - 【請求項６】 アルカリ性緩衝化合物がアルカリ金属炭
酸塩からなる請求項１記載の写真現像剤組成物。 - 【請求項７】 ３−ピラゾリドン化合物が１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、４
−（ヒドロキシメチル）−４−メチル−１−フェニル−
３−ピラゾリドン、および１−ｐ−クロロフェニル−３
−ピラゾリドンからなるグループから選択される請求項
１記載の写真現像剤組成物。 - 【請求項８】 現像剤組成物がさらにベンゾトリアゾー
ル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、およ
び臭化ナトリウムを含有する請求項１記載の写真現像剤
組成物。 - 【請求項９】 ２−ケトグルコン酸およびその誘導体か
らなるグループから選択される現像剤、亜硫酸塩、アル
カリ緩衝化合物および３−ピラゾリドン化合物を含有す
るｐＨ９.５０〜１１.７５の水性アルカリ性写真現像剤
組成物を像露光された写真材料と接触させることにより
現像する写真材料の現像方法。 - 【請求項１０】 現像剤が２−ケトグルコン酸およびそ
のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびメチルに
基づく誘導体からなるグループから選択される請求項９
記載の方法。 - 【請求項１１】 現像剤が２−ケトグルコン酸メチルで
ある請求項９記載の方法。 - 【請求項１２】 亜硫酸塩が亜硫酸ナトリウムおよび亜
硫酸カリウムからなるグループから選択される請求項９
記載の方法。 - 【請求項１３】 ３−ピラゾリドン化合物が１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
４−（ヒドロキシメチル）−４−メチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン、および１−ｐ−クロロフェニル−
３−ピラゾリドンからなるグループから選択される請求
項９記載の方法。 - 【請求項１４】 現像剤組成物がさらにベンゾトリアゾ
ール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、お
よび臭化ナトリウムを含有する請求項９記載の方法。 - 【請求項１５】 現像剤組成物が水１.０リットルに対
して、現像剤を少なくとも約１５ｇ、亜硫酸塩を２−２
０ｇ、アルカリ緩衝剤を１５−３０ｇ含有する請求項９
記載の方法。 - 【請求項１６】 ３−ピラゾリドン化合物が４−(ヒド
ロキシメチル)−４−メチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンである請求項１記載の写真現像剤組成物。 - 【請求項１７】 アルカリ金属炭酸塩が炭酸カリウムで
ある請求項６記載の写真現像剤組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/683,248 US5147767A (en) | 1991-04-10 | 1991-04-10 | Gluconic acid-based developer composition |
| US683248 | 1991-04-10 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05107699A JPH05107699A (ja) | 1993-04-30 |
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|---|---|---|---|
| JP4086952A Expired - Fee Related JP2577517B2 (ja) | 1991-04-10 | 1992-04-08 | グルコン酸を基本とする現像剤組成物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP2577517B2 (ja) |
| AU (1) | AU642344B2 (ja) |
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| DE (1) | DE69200037T2 (ja) |
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| EP0654148B1 (en) * | 1992-08-05 | 1997-10-15 | Cultor Ltd. | Use of ketogluconates in photography |
| EP0704756B1 (en) * | 1994-09-09 | 2000-03-22 | Konica Corporation | Photographic processing method for processing a silver halide photographic light-sensitive material |
| US5474879A (en) * | 1995-01-30 | 1995-12-12 | Eastman Kodak Company | Radiographic film developers containing ascorbic acid and thioether development accelerators |
| EP0848287A1 (en) | 1996-12-11 | 1998-06-17 | Imation Corp. | Photographic silver halide developer composition and process for forming photographic silver images |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS54107345A (en) * | 1978-02-10 | 1979-08-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Treating method of silver halide color photographic material |
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-
1991
- 1991-04-10 US US07/683,248 patent/US5147767A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-04-03 AU AU14014/92A patent/AU642344B2/en not_active Ceased
- 1992-04-03 DE DE92302967T patent/DE69200037T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1992-04-08 JP JP4086952A patent/JP2577517B2/ja not_active Expired - Fee Related
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