JP2563419B2 - インキ組成物 - Google Patents
インキ組成物Info
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- JP2563419B2 JP2563419B2 JP62503214A JP50321487A JP2563419B2 JP 2563419 B2 JP2563419 B2 JP 2563419B2 JP 62503214 A JP62503214 A JP 62503214A JP 50321487 A JP50321487 A JP 50321487A JP 2563419 B2 JP2563419 B2 JP 2563419B2
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- acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C09D11/104—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は顔料のキャリアー又は結合剤が水分散性ポリ
エステル材料からなる着色水性インキ及びそれを調製す
るためのコンセントレートに関する。インキの調製及び
印刷方法を大幅に単純化することにより、インキ系内に
有機溶剤その他の変性剤を加えずとも印刷被覆を著しく
秀れたものにすることができる。もっとも、所望なら
ば、通常の分酸助剤、消泡剤などと同様に、このような
溶剤及び変性剤を使用してもよい。本発明のインキは、
凸板、凹板、グラビア、フレキソ及び水性インキが使用
できるその他の印刷法に特に有用である。本願で使用す
る「分散可能又は分散性（dispersible）」なる用語は
水系でポリエステルが溶解、分散（dissipation）、又
は懸濁する現象を包含する。
エステル材料からなる着色水性インキ及びそれを調製す
るためのコンセントレートに関する。インキの調製及び
印刷方法を大幅に単純化することにより、インキ系内に
有機溶剤その他の変性剤を加えずとも印刷被覆を著しく
秀れたものにすることができる。もっとも、所望なら
ば、通常の分酸助剤、消泡剤などと同様に、このような
溶剤及び変性剤を使用してもよい。本発明のインキは、
凸板、凹板、グラビア、フレキソ及び水性インキが使用
できるその他の印刷法に特に有用である。本願で使用す
る「分散可能又は分散性（dispersible）」なる用語は
水系でポリエステルが溶解、分散（dissipation）、又
は懸濁する現象を包含する。
一般に印刷工業は、益々厳しくなりつつある溶剤排出
規制に応ずる手段として水性のインキ及びオーバープリ
ントワニスを使用する最重要分野である。現在の水性イ
ンキは、これら諸規制並びに印刷性、安定性及び商業イ
ンキに必要とされる諸特性を満足しないものが多い。例
えば、米国特許第3,607,813号（記載された印刷法の説
明に関してその開示を引用する）の各種エチレン−アク
リル酸共重合体塩は、複雑なポリマーとインキの調製を
必要とすることに加えて、ある種の基材に関する性能が
不足している。印刷インキ用に提案されているその他の
水性系又は半水性系は、スチレン−ブタジエン又はポリ
アクリレートラテックス系のようなポリマーを含有する
が、これらの系も短時間の乾燥後に水に分散しなくな
り、装置の洗浄を複雑にするなど深刻な欠陥を有してい
る。印刷インキ用に提案されているその他の水溶性又は
水分散性ポリマーは、米国特許第4,072,644号で議論さ
れている。
規制に応ずる手段として水性のインキ及びオーバープリ
ントワニスを使用する最重要分野である。現在の水性イ
ンキは、これら諸規制並びに印刷性、安定性及び商業イ
ンキに必要とされる諸特性を満足しないものが多い。例
えば、米国特許第3,607,813号（記載された印刷法の説
明に関してその開示を引用する）の各種エチレン−アク
リル酸共重合体塩は、複雑なポリマーとインキの調製を
必要とすることに加えて、ある種の基材に関する性能が
不足している。印刷インキ用に提案されているその他の
水性系又は半水性系は、スチレン−ブタジエン又はポリ
アクリレートラテックス系のようなポリマーを含有する
が、これらの系も短時間の乾燥後に水に分散しなくな
り、装置の洗浄を複雑にするなど深刻な欠陥を有してい
る。印刷インキ用に提案されているその他の水溶性又は
水分散性ポリマーは、米国特許第4,072,644号で議論さ
れている。
本発明は、印刷及び被覆用水性インキの調製法、安定
性及び性能を大幅に改善するものである。本発明はその
広義の実施態様では以下のように規定される。すなわ
ち、 （Ａ）線状分子構造中にカルボニルオキシ結合基を有
し、その結合基の80％までがカルボニルアミド結合基で
ある少なくとも一種の線状水分散性ポリマーからなる重
合体材料、ただし該ポリマーは約0.1乃至約1.0、好まし
くは約0.1乃至約0.5の内部粘度（フェノール／テトラク
ロロエタン60/40重量部の溶液中25℃、溶剤100mlにポリ
マー0.25グラムの濃度で測定された値）を有し、該ポリ
マーはヒドロキシ当量とアミノ当量（100モルパーセン
ト）に対して実質的に当モル比の酸当量（100モルパー
セント）を含有し、該ポリマーは下記の諸成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）又はそのエステル形成誘導体
若しくはエステルアミド形成誘導体の反応生成物を含有
する； （ａ）少なくとも一種の二官能価ジカルボン酸； （ｂ）芳香族核又は脂環核に一個以上の陽イオン硫酸
塩、基が結合した一種以上の二官能価スルホモノマー
（ただし官能基は水酸基、カルボキシル基又はアミノ基
である）を酸当量、ヒドロキシ当量及びアミノ当量全合
計を200モルパーセントに等しいとして約４乃至約25モ
ルパーセント； （ｃ）グリコール又はグリコールと−NRH基２個を有す
るジアミンとの混合物から選択される一種以上の二官能
価反応物、ただし該グリコールは、 （１）ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当量
との合計モルパーセントを基準として15モルパーセント
以上が構造式ＨOCH2−CH2 nOH（ただしｎは２乃至約
20の整数である）を有するポリエチレングリコール、又
は （２）ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当量
との合計モルパーセントを基準として約0.1乃至約15モ
ルパーセント未満が構造式ＨOCH2−CH2 nOH （ただしｎは２乃至約500の整数であり、前記範囲内に
ある前記ポリエチレングリコールのモルパーセントは、
前記範囲内のｎ量に反比例する）を有するポリエチレン
グリコール の２個の−CH2−OH基を含有する；及び （ｄ）一個の−Ｃ（Ｒ）２−OH基を有するヒドロキシカ
ルボン酸、一個の−NRH基を有するアミノカルボン酸及
び一個の−Ｃ（Ｒ）２−OH基と一個の−NRH基とを有す
るアミノアルコール又は前記の二官能価反応物の混合物
から選択される二官能価反応物を無し又は一種以上、 ただし、反応物（ｃ）又は（ｄ）中の各ＲはＨ原子又は
１乃至４炭素原子のアルキル基である；及び （Ｂ）前記重合体材料に分散された顔料材料、ただし重
合体材料の合計量に対する顔料の重量比は1/1000乃至約
10/1、好ましくは約1/100乃至約5/1、最も好ましくは約
1/20乃至3/1である； からなる印刷インキに有用な水分散性組成物。
性及び性能を大幅に改善するものである。本発明はその
広義の実施態様では以下のように規定される。すなわ
ち、 （Ａ）線状分子構造中にカルボニルオキシ結合基を有
し、その結合基の80％までがカルボニルアミド結合基で
ある少なくとも一種の線状水分散性ポリマーからなる重
合体材料、ただし該ポリマーは約0.1乃至約1.0、好まし
くは約0.1乃至約0.5の内部粘度（フェノール／テトラク
ロロエタン60/40重量部の溶液中25℃、溶剤100mlにポリ
マー0.25グラムの濃度で測定された値）を有し、該ポリ
マーはヒドロキシ当量とアミノ当量（100モルパーセン
ト）に対して実質的に当モル比の酸当量（100モルパー
セント）を含有し、該ポリマーは下記の諸成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）又はそのエステル形成誘導体
若しくはエステルアミド形成誘導体の反応生成物を含有
する； （ａ）少なくとも一種の二官能価ジカルボン酸； （ｂ）芳香族核又は脂環核に一個以上の陽イオン硫酸
塩、基が結合した一種以上の二官能価スルホモノマー
（ただし官能基は水酸基、カルボキシル基又はアミノ基
である）を酸当量、ヒドロキシ当量及びアミノ当量全合
計を200モルパーセントに等しいとして約４乃至約25モ
ルパーセント； （ｃ）グリコール又はグリコールと−NRH基２個を有す
るジアミンとの混合物から選択される一種以上の二官能
価反応物、ただし該グリコールは、 （１）ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当量
との合計モルパーセントを基準として15モルパーセント
以上が構造式ＨOCH2−CH2 nOH（ただしｎは２乃至約
20の整数である）を有するポリエチレングリコール、又
は （２）ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当量
との合計モルパーセントを基準として約0.1乃至約15モ
ルパーセント未満が構造式ＨOCH2−CH2 nOH （ただしｎは２乃至約500の整数であり、前記範囲内に
ある前記ポリエチレングリコールのモルパーセントは、
前記範囲内のｎ量に反比例する）を有するポリエチレン
グリコール の２個の−CH2−OH基を含有する；及び （ｄ）一個の−Ｃ（Ｒ）２−OH基を有するヒドロキシカ
ルボン酸、一個の−NRH基を有するアミノカルボン酸及
び一個の−Ｃ（Ｒ）２−OH基と一個の−NRH基とを有す
るアミノアルコール又は前記の二官能価反応物の混合物
から選択される二官能価反応物を無し又は一種以上、 ただし、反応物（ｃ）又は（ｄ）中の各ＲはＨ原子又は
１乃至４炭素原子のアルキル基である；及び （Ｂ）前記重合体材料に分散された顔料材料、ただし重
合体材料の合計量に対する顔料の重量比は1/1000乃至約
10/1、好ましくは約1/100乃至約5/1、最も好ましくは約
1/20乃至3/1である； からなる印刷インキに有用な水分散性組成物。
前記のポリエステル材料では、極く少量たとえば全反
応基準で約10モル％未満の反応物（ｄ）を使用するこ
と、反応物（ｃ）の約70モル％以上がグリコールとして
存在することが好ましい。
応基準で約10モル％未満の反応物（ｄ）を使用するこ
と、反応物（ｃ）の約70モル％以上がグリコールとして
存在することが好ましい。
本発明の好適実施態様では、 重合体材料は、約75乃至約84モル％のイソフタル酸と
それに対応する約25乃至約16モル％の５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸との酸成分（残部）、及び約45乃至約
60モル％のジエチエングリコールとそれに対応する約55
乃至約40モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノール又
はエチエレグリコールとのグリコール成分（残部）から
なり（本願で使用する「残部（moiety）」なる用語は、
縮合すなわち縮重合反応の過程でポリマー鎖に実際に入
る反応物の酸又はグリコールの残留部分を示す。）； 顔料材料は、重合体材料の全量基準で約1/100乃至約5
/1なる重量比にて重合体材料に分散され； 重合体材料の内部粘度は約0.28乃至約0.35であり、前
記の酸成分（残部）は約80乃至約83モル％のイソフタル
酸とそれに対応する約20乃至約17モル％の５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸とからなり、前記のグリコール成
分（残部）は約52乃至約56モル％のジエチレングリコー
ルとそれに対応する約48乃至約44モル％の1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールとからなり； 顔料は、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメント
ブルー27、C.I.ピグメントレッド49:2、C.I.ピグメント
レッド81:1、C.I.ピグメントレッド81:3、C.I.ピグメン
トレッド81:X、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメ
ントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド49:1、C.I.ピグ
メントバイオレッド23、C.I.ピグメントグリーン７、C.
I.ピグメントブルー61、C.I.ピグメントレッド48:1、C.
I.ピグメントレッド52:1、C.I.ピグメントバイオレッド
１、C.I.ピグメントホワイト６、C.I.ピグメントブルー
15、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントブルー
56、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントブラッ
ク７、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントレッ
ド48:2、C.I.ピグメントブルー15:3なる一般名称のカラ
ーインデックス材料の一種又は混合物であり； 重合体材料は水中に分散され、全水性分散体の約１乃
至50重量％好ましくは全水性分散体の約10乃至約40重量
％を占め； 水性分散体は、金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白ク
ラフト紙、クレーコート紙、ガラス、カレンダード紙、
スレンレス紙、ペーパーボード及びポリエステル、ポリ
カーボネート、セルロースエステル、再生セルロース、
ポリ塩化ビニリヒデン、ポリアミド又はポリスチレンの
フィルム又はその他の基材から選択される基材上に被覆
又は印刷され；かつ、 前記の被覆又は印刷は、米国特許第4,145,469号に記
載されているように重合体材料の水溶性スルホネート基
の初めの金属陽イオンの実質的部分が、Al+3、Ca++など
の不溶性多価金属陽イオンで置換されたものである（前
記米国特許第4,145,469号の開示を引用する）。前記米
国特許に述べられているように、効果的な不溶化には重
合体材料の重量基準で一般に固形分として0.05乃至2.0
重量％の多価金属陽イオンが必要である。
それに対応する約25乃至約16モル％の５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸との酸成分（残部）、及び約45乃至約
60モル％のジエチエングリコールとそれに対応する約55
乃至約40モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノール又
はエチエレグリコールとのグリコール成分（残部）から
なり（本願で使用する「残部（moiety）」なる用語は、
縮合すなわち縮重合反応の過程でポリマー鎖に実際に入
る反応物の酸又はグリコールの残留部分を示す。）； 顔料材料は、重合体材料の全量基準で約1/100乃至約5
/1なる重量比にて重合体材料に分散され； 重合体材料の内部粘度は約0.28乃至約0.35であり、前
記の酸成分（残部）は約80乃至約83モル％のイソフタル
酸とそれに対応する約20乃至約17モル％の５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸とからなり、前記のグリコール成
分（残部）は約52乃至約56モル％のジエチレングリコー
ルとそれに対応する約48乃至約44モル％の1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールとからなり； 顔料は、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメント
ブルー27、C.I.ピグメントレッド49:2、C.I.ピグメント
レッド81:1、C.I.ピグメントレッド81:3、C.I.ピグメン
トレッド81:X、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメ
ントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド49:1、C.I.ピグ
メントバイオレッド23、C.I.ピグメントグリーン７、C.
I.ピグメントブルー61、C.I.ピグメントレッド48:1、C.
I.ピグメントレッド52:1、C.I.ピグメントバイオレッド
１、C.I.ピグメントホワイト６、C.I.ピグメントブルー
15、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントブルー
56、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントブラッ
ク７、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントレッ
ド48:2、C.I.ピグメントブルー15:3なる一般名称のカラ
ーインデックス材料の一種又は混合物であり； 重合体材料は水中に分散され、全水性分散体の約１乃
至50重量％好ましくは全水性分散体の約10乃至約40重量
％を占め； 水性分散体は、金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白ク
ラフト紙、クレーコート紙、ガラス、カレンダード紙、
スレンレス紙、ペーパーボード及びポリエステル、ポリ
カーボネート、セルロースエステル、再生セルロース、
ポリ塩化ビニリヒデン、ポリアミド又はポリスチレンの
フィルム又はその他の基材から選択される基材上に被覆
又は印刷され；かつ、 前記の被覆又は印刷は、米国特許第4,145,469号に記
載されているように重合体材料の水溶性スルホネート基
の初めの金属陽イオンの実質的部分が、Al+3、Ca++など
の不溶性多価金属陽イオンで置換されたものである（前
記米国特許第4,145,469号の開示を引用する）。前記米
国特許に述べられているように、効果的な不溶化には重
合体材料の重量基準で一般に固形分として0.05乃至2.0
重量％の多価金属陽イオンが必要である。
前記C.I.顔料の完全は化学的定義を下表に示す。
本発明に有用な個別ポリエステル材料の内部粘度（I.
V.）は、ASTM D2857−70法に従い、1/2ml.キャピラリ
ーバルブを有するワグナー粘度計（Wagner Viscometer,
米国ニュージャジー州ヴァインランドのLab Glass,Inc
製）にて、フェノール／テトラクロロエタン60/40重量
比の溶剤中約0.25重量％のポリマー濃度を用いて測定し
た値で約0.1乃至約1.0の範囲にある。本測定法は、ポリ
マー／溶剤系を120℃で15分間加熱し、該溶液を25℃ま
で冷却し、25℃に於ける流下時間を測定して行われた。
V.）は、ASTM D2857−70法に従い、1/2ml.キャピラリ
ーバルブを有するワグナー粘度計（Wagner Viscometer,
米国ニュージャジー州ヴァインランドのLab Glass,Inc
製）にて、フェノール／テトラクロロエタン60/40重量
比の溶剤中約0.25重量％のポリマー濃度を用いて測定し
た値で約0.1乃至約1.0の範囲にある。本測定法は、ポリ
マー／溶剤系を120℃で15分間加熱し、該溶液を25℃ま
で冷却し、25℃に於ける流下時間を測定して行われた。
I.V.の計算は次式による。
上式中 （η）＝25℃、ポリマー濃度0.25g/100ml溶剤での内部
粘度 ln＝自然対数 ts＝試料の流下時間 t0＝溶剤ブランクの流下時間 Ｃ＝ポリマー濃度、溶剤100ml当たりのポリマーグラム
数＝0.25 内部粘度の単位は、本願を通じてdl/gである。I.V.値
を更に精密に測定するには更に高濃度のポリマー、例え
ばポリマー0.50g/溶剤100mlが使用される。
粘度 ln＝自然対数 ts＝試料の流下時間 t0＝溶剤ブランクの流下時間 Ｃ＝ポリマー濃度、溶剤100ml当たりのポリマーグラム
数＝0.25 内部粘度の単位は、本願を通じてdl/gである。I.V.値
を更に精密に測定するには更に高濃度のポリマー、例え
ばポリマー0.50g/溶剤100mlが使用される。
一般に、本発明のポリエステル材料は、水性印刷イン
キ用として卓越したフィルム形成体である。このポリマ
ーは水中で安定な分散体を形成し、乾燥時には強靭で柔
軟なフィルムを形成する。何らの溶剤も必要とせず、水
の凍結点の直ぐ上の温度でフィルムを形成するであろ
う。分散形態にあるポリマーは、必要ならば、例えば水
に混和しないある種のフタル酸エステルを用いて可塑化
され、高度の柔軟性を帯びたものとなる。水性分散ポリ
マーから調製された印刷インキは、水希釈性であって有
機溶剤や湿潤材を必要としない。もっともこれらを使用
することは差しつかえない。このインキは印刷時に急速
に乾燥するが、印刷機のインキ溜めのような雰囲気に露
出された容器内では長い「オープン」タイムを有する。
このインキは表面を十分に湿らせ、多数のプラスチック
フィルム及び金属箔並びに紙、ガラスその他多数の基材
に対し秀れた接着性を有する。固形分100％のポリマー
及びそれに対応する水性分散体のいずれに対しても従来
技術により着色することが可能であって、高光沢の印刷
物が得られる。この印刷物は加熱した際の耐水性が中度
であり、後処理たとえば明ばん水溶液又は類似陽イオン
による後処理を施して秀れた耐水性を有するフィルムに
することができる。
キ用として卓越したフィルム形成体である。このポリマ
ーは水中で安定な分散体を形成し、乾燥時には強靭で柔
軟なフィルムを形成する。何らの溶剤も必要とせず、水
の凍結点の直ぐ上の温度でフィルムを形成するであろ
う。分散形態にあるポリマーは、必要ならば、例えば水
に混和しないある種のフタル酸エステルを用いて可塑化
され、高度の柔軟性を帯びたものとなる。水性分散ポリ
マーから調製された印刷インキは、水希釈性であって有
機溶剤や湿潤材を必要としない。もっともこれらを使用
することは差しつかえない。このインキは印刷時に急速
に乾燥するが、印刷機のインキ溜めのような雰囲気に露
出された容器内では長い「オープン」タイムを有する。
このインキは表面を十分に湿らせ、多数のプラスチック
フィルム及び金属箔並びに紙、ガラスその他多数の基材
に対し秀れた接着性を有する。固形分100％のポリマー
及びそれに対応する水性分散体のいずれに対しても従来
技術により着色することが可能であって、高光沢の印刷
物が得られる。この印刷物は加熱した際の耐水性が中度
であり、後処理たとえば明ばん水溶液又は類似陽イオン
による後処理を施して秀れた耐水性を有するフィルムに
することができる。
前記ポリエステル材料は、米国特許第3,734,874号及
び同第3,779,993号に記載のポリエステル調製法に従っ
て調製される。前記両米国特許の開示を引用する。前記
引用特許の説明及び請求範囲では、「酸」なる用語を、
酸反応物の各種エステル形成誘導体又は縮合可能な誘導
体例えば酸反応物のジメチルエステルなどを含むものと
して使用しており、それは前記特許に説明された調製法
に使用されている通りである。
び同第3,779,993号に記載のポリエステル調製法に従っ
て調製される。前記両米国特許の開示を引用する。前記
引用特許の説明及び請求範囲では、「酸」なる用語を、
酸反応物の各種エステル形成誘導体又は縮合可能な誘導
体例えば酸反応物のジメチルエステルなどを含むものと
して使用しており、それは前記特許に説明された調製法
に使用されている通りである。
本発明ポリエステル材料の水中への分散化は、約82.2
乃至約92.3℃（180乃至200゜F）に予熱された水を用い
て行うことが好ましく、該ポリマーは高剪断撹拌下ペレ
ットとして渦内に急速に添加される。カウルスデイソル
バー（Cowles Diosolver）、ウオーリングブレンダ（Wa
ring Blender）又は類似の装置が使用される。一旦水を
加熱したならば、追加加熱する必要はない。調製する容
積にも関係するが、撹拌によるペレットの分散化は15乃
至30分以内に完了させなければならない。水の蒸発に基
づく表面の濃化を防止するため、冷却しながら撹拌を続
けることが望ましい。分散体の粘度は非揮発性物質が約
25−30％までは低い値に留まるが、この水準を超えると
一般に急速に増大する。分散体の粘度は得られるポリマ
ー分散度（細かさ）に影響されるであろうが、この分散
度は分散化温度、剪断力及び時間の影響を受ける。大多
数の用途における非揮発性物質の限度は、本発明の好適
ポリエステル材料に関しては約38％である。
乃至約92.3℃（180乃至200゜F）に予熱された水を用い
て行うことが好ましく、該ポリマーは高剪断撹拌下ペレ
ットとして渦内に急速に添加される。カウルスデイソル
バー（Cowles Diosolver）、ウオーリングブレンダ（Wa
ring Blender）又は類似の装置が使用される。一旦水を
加熱したならば、追加加熱する必要はない。調製する容
積にも関係するが、撹拌によるペレットの分散化は15乃
至30分以内に完了させなければならない。水の蒸発に基
づく表面の濃化を防止するため、冷却しながら撹拌を続
けることが望ましい。分散体の粘度は非揮発性物質が約
25−30％までは低い値に留まるが、この水準を超えると
一般に急速に増大する。分散体の粘度は得られるポリマ
ー分散度（細かさ）に影響されるであろうが、この分散
度は分散化温度、剪断力及び時間の影響を受ける。大多
数の用途における非揮発性物質の限度は、本発明の好適
ポリエステル材料に関しては約38％である。
本発明の着色ポリエステル材料及びインキは、細かい
連結孔のある非ポリマーの可溶性顔料を二本ロールで粉
砕して固形ポリエステルに添入し、その後この着色材料
を一般に米国特許第4,148,779号記載の方法に類似した
方法で水中に分散させて調製してもよい。米国特許第4,
148,779号は、有機分散織布染料をポリエステルに溶解
し、次に水中に分散させる方法に関する。予め水中に分
散されたポリエステル材料に顔料を高速撹拌下で添加
し、引き続きボールミル又はサンドミルで粉砕して顔料
粒径を更に減少させることにより分散体を製造すること
も可能である。本発明インキの好適pHは約5.0乃至約7.5
である。本発明に有用な顔料は、前に特定したものに加
えて、NPIRI Raw Materials Data、第４巻、顔料、著作
権1983年に記載のものを含有する。
連結孔のある非ポリマーの可溶性顔料を二本ロールで粉
砕して固形ポリエステルに添入し、その後この着色材料
を一般に米国特許第4,148,779号記載の方法に類似した
方法で水中に分散させて調製してもよい。米国特許第4,
148,779号は、有機分散織布染料をポリエステルに溶解
し、次に水中に分散させる方法に関する。予め水中に分
散されたポリエステル材料に顔料を高速撹拌下で添加
し、引き続きボールミル又はサンドミルで粉砕して顔料
粒径を更に減少させることにより分散体を製造すること
も可能である。本発明インキの好適pHは約5.0乃至約7.5
である。本発明に有用な顔料は、前に特定したものに加
えて、NPIRI Raw Materials Data、第４巻、顔料、著作
権1983年に記載のものを含有する。
下記の実施例で本発明の実際を更に詳しく説明する。
ポリエステルの調製 実施例１ イソフタル酸ジメチル79.5g（0.41モル）、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチル26.6g（0.09モ
ル）、ジエチレングリコール54.1g（0.51モル）、1,4−
シクロヘキサンジメタノール37.4g（0.26モル）、1.0％
（Ti基準）のテトライソプロポキシドチタン触媒溶液1.
4ml及び酢酸ナトリウム緩衝剤0.74g（0.009モル）の混
合物を撹拌し、200−220℃で２時間加熱した。引き続き
温度を275℃に高めて、0.3mm−Hgに減圧した。この条件
で加熱及び撹拌を１時間にわたり継続した。冷却する
と、I.V.0.36の強靭はゴム状のポリマーが得られた。こ
のポリマーは熱水に約25重量％まで分散可能であって、
透明でやや粘稠は溶液を形成する。本ポリエステル材料
の酸残部を分析した結果、その組成はイソフタル酸残基
82モル％と５−ナトリウムスルホイソフタル酸残基18モ
ル％であり、グリコール残部を分析した結果、その組成
はジエチレングリコール54モル％と1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール46モル％であった。
リウムスルホイソフタル酸ジメチル26.6g（0.09モ
ル）、ジエチレングリコール54.1g（0.51モル）、1,4−
シクロヘキサンジメタノール37.4g（0.26モル）、1.0％
（Ti基準）のテトライソプロポキシドチタン触媒溶液1.
4ml及び酢酸ナトリウム緩衝剤0.74g（0.009モル）の混
合物を撹拌し、200−220℃で２時間加熱した。引き続き
温度を275℃に高めて、0.3mm−Hgに減圧した。この条件
で加熱及び撹拌を１時間にわたり継続した。冷却する
と、I.V.0.36の強靭はゴム状のポリマーが得られた。こ
のポリマーは熱水に約25重量％まで分散可能であって、
透明でやや粘稠は溶液を形成する。本ポリエステル材料
の酸残部を分析した結果、その組成はイソフタル酸残基
82モル％と５−ナトリウムスルホイソフタル酸残基18モ
ル％であり、グリコール残部を分析した結果、その組成
はジエチレングリコール54モル％と1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール46モル％であった。
実施例1A （ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）で示したポリエ
ステルを、前記の米国特許第4,233,196号実施例１に実
質的に従って、下記材料から調製した。
ステルを、前記の米国特許第4,233,196号実施例１に実
質的に従って、下記材料から調製した。
（ａ） g.モル イソフタル酸ジメチル（IPA） 0.415 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル （SIP） 0.085 1,4−シクロヘキサンジメタノール（CHDM） 0.520 カーボワックス（Carbowax）1000（CW1000） 0.0237 酢酸ナトリウム 0.0085 イルガノックス（Irgarnox）1010 0.0085 このカーボワックス1000はＨ（OCH2−CH2）nOH（ｎは
約22）なる構造式を有する。NMRによる分析では、この
ポリマーは（反応後の形態で）IPA約83モル％、SIP約17
モル％、CHDM約94.5モル％及びCW1000約5.5モル％を含
有し、I.V.は約0.39であった。
約22）なる構造式を有する。NMRによる分析では、この
ポリマーは（反応後の形態で）IPA約83モル％、SIP約17
モル％、CHDM約94.5モル％及びCW1000約5.5モル％を含
有し、I.V.は約0.39であった。
（ｂ） g.モル イソフタル酸ジメチル 0.328 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル 0.072 1,4−シクロヘキサンジメタノール 0.442 カーボワックス400（ｎ＝10） 0.058 酢酸ナトリウム 0.0072 NMRによる分析では、このポリマーは（反応後の形態
で）IPA約82モル％、SIP約18モル％、CHDM約85.5モル％
及びCW400約14.5モル％を含有し、I.V.は約0.46であっ
た。
で）IPA約82モル％、SIP約18モル％、CHDM約85.5モル％
及びCW400約14.5モル％を含有し、I.V.は約0.46であっ
た。
（ｃ） g.モル イソフタル酸ジメチル 0.41 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル 0.09 1,4−シクロヘキサンジメタノール 0.55 カーボワックス4000（ｎ＝90） 0.0005 酢酸ナトリウム 0.009 NMRによる分析では、このポリマーは（反応後の形態
で）IPA約82モル％、SIP約18モル％、CHDM約99.9モル％
及びCW400約0.1モル％を含有し、I.V.は約0.16であっ
た。
で）IPA約82モル％、SIP約18モル％、CHDM約99.9モル％
及びCW400約0.1モル％を含有し、I.V.は約0.16であっ
た。
（ｄ） g.モル イソフタル酸ジメチル 0.205 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル 0.045 エチレングリコール（EG） 0.9638 カーボワックス2000（ｎ＝45） 0.03625 酢酸ナトリウム 0.0045 NMRによる分析では、このポリマーは（反応後の形態
で）IPA約82モル％、SIP約18モル％、EG約85.5モル％及
びCW2000約14.5モル％を含有し、I.V.は約0.34であっ
た。
で）IPA約82モル％、SIP約18モル％、EG約85.5モル％及
びCW2000約14.5モル％を含有し、I.V.は約0.34であっ
た。
このようなカーボンワックス材料を含有するポリマー
では、ｎ値は、約６乃至150であることが好ましい。
では、ｎ値は、約６乃至150であることが好ましい。
本発明にしたがって前記ポリエステル材料から調製し
たインキは、顔料の湿潤、顔料安定性、温度安定性（加
熱及び凍結−融解）、長期にわたる非沈降性、臭気物質
及び揮発性有機物質に汚染されない性質、非凝集性、印
刷機インキ溜め内での長期にわたる「オープン」タイ
ム、広い粘度範囲のインキであること、各種基材への接
着性、硬さ、光沢、基材上での乾燥速度、有機共溶剤を
用いずに低温でフィルムを形成する性質、グリース、水
及び摩耗に対する抵抗、他の水系インキとの適合性、湿
時の対摩耗性、インキのマイル数特性（かなり水希釈し
ても印刷にさしつかえない）、インキの一般的印刷安定
性、印刷性（糸引きやかすみがなく、きれいにすっきり
と転写する）、トラッピング、洗浄の容易さ、印刷プレ
ートを閉塞しない、可とう性、再分散性又は再湿潤性、
耐しわ性、高い顔料充填、耐溶剤性、アルカリ、化学薬
品及び洗剤に対する抵抗、耐ブロッキング性、耐光性、
靭性、基材湿潤性、持続性、不透明性、乾燥速度及び印
刷機上に裏移りしない（例えばテンションロール上への
被覆）など諸性質の一以上に関して先行技術の水性イン
キよりも予期以上の秀れた性質を示すことが判明した。
たインキは、顔料の湿潤、顔料安定性、温度安定性（加
熱及び凍結−融解）、長期にわたる非沈降性、臭気物質
及び揮発性有機物質に汚染されない性質、非凝集性、印
刷機インキ溜め内での長期にわたる「オープン」タイ
ム、広い粘度範囲のインキであること、各種基材への接
着性、硬さ、光沢、基材上での乾燥速度、有機共溶剤を
用いずに低温でフィルムを形成する性質、グリース、水
及び摩耗に対する抵抗、他の水系インキとの適合性、湿
時の対摩耗性、インキのマイル数特性（かなり水希釈し
ても印刷にさしつかえない）、インキの一般的印刷安定
性、印刷性（糸引きやかすみがなく、きれいにすっきり
と転写する）、トラッピング、洗浄の容易さ、印刷プレ
ートを閉塞しない、可とう性、再分散性又は再湿潤性、
耐しわ性、高い顔料充填、耐溶剤性、アルカリ、化学薬
品及び洗剤に対する抵抗、耐ブロッキング性、耐光性、
靭性、基材湿潤性、持続性、不透明性、乾燥速度及び印
刷機上に裏移りしない（例えばテンションロール上への
被覆）など諸性質の一以上に関して先行技術の水性イン
キよりも予期以上の秀れた性質を示すことが判明した。
インキの調製 実施例２ インキ成分 重量％ イオン交換水 61.0 実施例１のポリマー 28.8 C.I.ピグメントイエロー83 10.0 殺菌剤、テクタマー（Tektamer）38AD 0.2 上記固体ポリマー（32部）を85乃至95℃のイオン交換
水68部中に分散し、殺菌剤0.2部を加えた。この分散体9
0部をウオリングブレンダ（Waring Blender）で高速撹
拌しながら５分間にわたって上記の黄色顔料10部を添加
した。次にこの混合物を約5000rpmで作動するアイガー
（Eiger）ミル内で約7.5分間粉砕し、顔料をNPIRIグラ
インドゲージ“0"近く（＜約3.0）まで更に細かくし
た。得られたインキのpHは約5.85であり、ASTM D−4212
−82法により測定した粘度は、＃２ザーンカップ（Zahn
cup）で27−30秒であった。
水68部中に分散し、殺菌剤0.2部を加えた。この分散体9
0部をウオリングブレンダ（Waring Blender）で高速撹
拌しながら５分間にわたって上記の黄色顔料10部を添加
した。次にこの混合物を約5000rpmで作動するアイガー
（Eiger）ミル内で約7.5分間粉砕し、顔料をNPIRIグラ
インドゲージ“0"近く（＜約3.0）まで更に細かくし
た。得られたインキのpHは約5.85であり、ASTM D−4212
−82法により測定した粘度は、＃２ザーンカップ（Zahn
cup）で27−30秒であった。
この方法で得られたインキは、長期にわたり沈降せ
ず、凝集せず、かつまた、イオン交換水で粘度を低下さ
せ得る流体インキである。このインキは実質的に臭いが
なく、暖かいイオン交換水にて印刷装置から容易に洗浄
することができる。このインキの粘着性ある乾燥フィル
ムは、暖かい（27−32℃、80−90゜F）イオン交換水に
少量の洗剤（５−10％）を加えたものを用いると、印刷
装置から洗浄することができる。このインキは、印刷す
ると急速に乾燥するが、印刷インキ溜めなどの雰囲気に
露出された容器内では可使状態（オープン）にある。
ず、凝集せず、かつまた、イオン交換水で粘度を低下さ
せ得る流体インキである。このインキは実質的に臭いが
なく、暖かいイオン交換水にて印刷装置から容易に洗浄
することができる。このインキの粘着性ある乾燥フィル
ムは、暖かい（27−32℃、80−90゜F）イオン交換水に
少量の洗剤（５−10％）を加えたものを用いると、印刷
装置から洗浄することができる。このインキは、印刷す
ると急速に乾燥するが、印刷インキ溜めなどの雰囲気に
露出された容器内では可使状態（オープン）にある。
実施例３ 実施例２のインキをイオン交換水で希釈して、印刷粘
度（apress ready viscosity）を＃２ザーンカップでの
測定値として24秒にし、それから180行クスリーンアニ
ロックス（anilox）ロールを用いるフレキソ又はグラビ
ヤ手刷り試刷機でアルミニウム箔、新聞用紙、漂白した
白色クラフト紙、60＃クレーコート紙、及びマイラー
（Mylar）フィルム上で試刷した。目標の黄金色、印刷
容易性及び接着性は全基材に対し卓越して良好であっ
た。使用した手刷り試刷機は、前記米国特許第3,607,81
3号に記載されているように、グラビア又はフレキソ印
刷法で得られる印刷物の複製に妥当なものであって、各
種基材上で実験するためのロールアウト又は試刷を調製
するため代表的に使用されているものである。各種基材
上でのインキのドローダウン（draw downs）に備えるた
めワイヤー巻きロッドを使用するのが通例である。この
ロッドは、基材に一様な厚みの湿膜を塗布し、乾燥すれ
ばドローダウンの試験ができる。代表的には2.5−８番
ワイヤを巻き付けたドローダウンロッドが使用される。
このような試刷機及びその使用に関する詳細は、Paul
N.Gardner Company,Inc.,（218 D Commercial Blvd.,Su
ite 205Lauderdale by the Sea,Florida 33308−4491）
の“Gardco1983−1984Handbook of Paint Testing,Corr
osion Control and Laboratory Instruments"を参照さ
れたく、その写しを本願に添付する。
度（apress ready viscosity）を＃２ザーンカップでの
測定値として24秒にし、それから180行クスリーンアニ
ロックス（anilox）ロールを用いるフレキソ又はグラビ
ヤ手刷り試刷機でアルミニウム箔、新聞用紙、漂白した
白色クラフト紙、60＃クレーコート紙、及びマイラー
（Mylar）フィルム上で試刷した。目標の黄金色、印刷
容易性及び接着性は全基材に対し卓越して良好であっ
た。使用した手刷り試刷機は、前記米国特許第3,607,81
3号に記載されているように、グラビア又はフレキソ印
刷法で得られる印刷物の複製に妥当なものであって、各
種基材上で実験するためのロールアウト又は試刷を調製
するため代表的に使用されているものである。各種基材
上でのインキのドローダウン（draw downs）に備えるた
めワイヤー巻きロッドを使用するのが通例である。この
ロッドは、基材に一様な厚みの湿膜を塗布し、乾燥すれ
ばドローダウンの試験ができる。代表的には2.5−８番
ワイヤを巻き付けたドローダウンロッドが使用される。
このような試刷機及びその使用に関する詳細は、Paul
N.Gardner Company,Inc.,（218 D Commercial Blvd.,Su
ite 205Lauderdale by the Sea,Florida 33308−4491）
の“Gardco1983−1984Handbook of Paint Testing,Corr
osion Control and Laboratory Instruments"を参照さ
れたく、その写しを本願に添付する。
試刷は常温（23℃,74゜F）１時間「経時処理」され、
そのあと100サイクルで908g（２ポンド）重量を用いた
サザーランドラブテスター（Satherland Rub Tester）
でこすり抵抗試験を行った。前記試刷のこすり抵抗は卓
越して良好であった。
そのあと100サイクルで908g（２ポンド）重量を用いた
サザーランドラブテスター（Satherland Rub Tester）
でこすり抵抗試験を行った。前記試刷のこすり抵抗は卓
越して良好であった。
本発明をその好適実施態様を個別に引用して詳細説明
してきたが、本発明の精神と範囲のうちにあって各種の
変法及び変更が可能なることは了解されるであろう。
してきたが、本発明の精神と範囲のうちにあって各種の
変法及び変更が可能なることは了解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラーク，ゲイリー・トーマス アメリカ合衆国テネシー州37664，キン グスポート，モンテズマ・ロード 513, ルート 13 (72)発明者 ストックル，ヘイゼル・レベッカ アメリカ合衆国テネシー州37660，キン グスポート，カトーバ・ストリート 1138 (72)発明者 トートリチ，フランク・ジョセフ アメリカ合衆国テネシー州37660，キン グスポート，ロックウッド・ロード 3832 (56)参考文献 特開 昭51−146905（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−10663（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ） 線状分子構造中にカルボニルオキ
シ結合基を有し、その結合基の80％までがカルボニルア
ミド結合基であり得る少なくとも一種の線伏水分散性ポ
リマーからなる重合体材料、ただし該ポリマーは0.1乃
至1.0の内部粘度（フェノール／テトラクロロエタン60/
40重量部の溶液中25℃、溶剤100mlにポリマー0.25グラ
ムの濃度で測定された値）を有し、該ポリマーはヒドロ
キシ当量とアミノ当量（100モルパーセント）に対して
実質的に等モル比の酸当量（100モルパーセント）を含
有し、該ポリマーは下記の諸成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）又はそのエステル形成誘導体若しくは
エステルアミド形成誘導体の反応生成物を含有する； （ａ） 少なくとも一種の二官能価ジカルボン酸： （ｂ） 芳香族核又は脂環核に一個以上のスルホン酸陽
イオン基が結合した一種以上の二官能価スルホモノマー
（ただし官能基は水酸基、カルボキシル基又はアミノ基
である）を酸当量、ヒドロキシ当量及びアミノ当量全合
計を200モルパーセントに等しいとして４乃至25モルパ
ーセント： （ｃ） グリコール又はグリコールと−NRH基２個を有
するジアミンとの混合物から選択される一種以上の二官
能価反応物、ただし該グリコールは、 （１） ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当
量との合計モルパーセントを基準として15モルパーセン
ト以上が構造式 ＨOCH2−CH2 nOH （ただしｎは２乃至20の整数である）を有するポリエチ
レングリコール、又は （２） ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当
量との合計モルパーセントを基準として0.1乃至15モル
パーセント未満が構造式 ＨOCH2−CH2 nOH （ただしｎは２乃至500の整数であり、前記範囲内にあ
る前記ポリエチレングリコールのモルパーセントは、前
記範囲内のｎ量に反比例する）を有するポリエチレング
リコールの２個の−CH2−OH基を含有する；及び （ｄ） 一個の−Ｃ（Ｒ）２−OH基を有するヒドロキシ
カルボン酸、一個の−NRH基を有するアミノカルボン酸
及び一個の−Ｃ（Ｒ）２−OH基と一個の−NRH基とを有
するアミノアルコール、又は前記の二官能価反応物の混
合物から選択される二官能価反応物を無し又は一種以
上、 ただし、反応物（ｃ）又は（ｄ）申の各ＲはＨ原子又は
１乃至４炭素原子のアルキル基である；及び （Ｂ） 前記重合体材料に分散された顔料材料、ただし
前記重合体材料の合計量に対する顔料の重量比は1/1000
乃至10/1である； からなる印刷及び被覆用インキ。 - 【請求項２】重合材料が、 （Ａ） 0.28乃至0.35の内部粘度を有し、75乃至84モル
％のイソフタル酸とそれに対応する25乃至16モル％の５
−ナトリウムスルホイソフタル酸とからなる酸残部、及
び45乃至60モル％のジエチレングリコールとそれに対応
する55乃至40モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル又はエチレングリコール又はそれらの混合物とからな
るグリコール残部を有する一種以上のポリエステル、及
び （Ｂ） 重合体材料の合計量に対して1/100乃至5/1の重
量比で前記ポリエステル材料に混合された顔料材料 からなる請求項１記載のインキ。 - 【請求項３】前記の酸残部が80乃至83モル％のイソフタ
ル酸とそれに対応する20乃至17モル％の５−ナトリウム
スルホイソフタル酸とからなり、かつ、前記グリコール
残部が52乃至56モル％のジエチレングリコールとそれに
対応する48乃至44モル％の1,4−シクロヘキサンジメタ
ノールと からなる請求項２記載のインキ。 - 【請求項４】顔料が、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.
ピグメントブルー27、C.I.ピグメントレッド49:2、C.I.
ピグメントレッド81:1、C.I.ピグメントレッド81:3、C.
I.ピグメントレッド81:X、C.I.ピグメントイエロー83、
C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド49:
1、C.I.ピグメントバイオレッド23、C.I.ピグメントグ
リーン７、C.I.ピグメントブルー61、C.I.ピグメントレ
ッド48:1、C.I.ピグメントレッド52:1、C.I.ピグメント
バイオレッド１、C.I.ピグメントホワイト６、C.I.ピグ
メントブルー15、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグ
メントブルー56、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグ
メントブラック７、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピ
グメントレッド48:2、C.I.ピグメントブルー15:3からな
るカラーインデックス材料の一種又は混合物である請求
項１、２又は３のいずれかれ記載のインキ。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US86499686A | 1986-05-20 | 1986-05-20 | |
| US864,996 | 1986-05-20 | ||
| US5045287A | 1987-05-18 | 1987-05-18 | |
| US050,452 | 1987-05-18 | ||
| US50,452 | 1987-05-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01503071A JPH01503071A (ja) | 1989-10-19 |
| JP2563419B2 true JP2563419B2 (ja) | 1996-12-11 |
Family
ID=26728288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62503214A Expired - Lifetime JP2563419B2 (ja) | 1986-05-20 | 1987-05-19 | インキ組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0325581A1 (ja) |
| JP (1) | JP2563419B2 (ja) |
| AU (1) | AU599672B2 (ja) |
| CA (1) | CA1323126C (ja) |
| WO (1) | WO1987007289A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1322805C (en) * | 1986-06-02 | 1993-10-05 | Charles Herbert Coney | Ink compositions and preparation |
| US4847316A (en) * | 1987-05-06 | 1989-07-11 | Eastman Kodak Company | Aqueous dispersion blends of polyesters and polyurethane materials and printing inks therefrom |
| US4921899A (en) * | 1988-10-11 | 1990-05-01 | Eastman Kodak Company | Ink composition containing a blend of a polyester, an acrylic polymer and a vinyl polymer |
| US5055500A (en) * | 1989-10-24 | 1991-10-08 | Eastman Kodak Company | Process for treating pigments |
| JPH05501428A (ja) * | 1989-11-06 | 1993-03-18 | イーストマン コダック カンパニー | 耐ブロッキング性の改良された水性インキ |
| US5143671A (en) * | 1990-10-31 | 1992-09-01 | Eastman Kodak Company | Fluidized bed process for treating pigments |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3734874A (en) * | 1970-02-27 | 1973-05-22 | Eastman Kodak Co | Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt |
| FR2311820A1 (fr) * | 1975-05-22 | 1976-12-17 | Eastman Kodak Co | Compositions de colorants et de matieres thermoplastiques pouvant etre dispersees dans l'eau et leur application a l'impression par report thermique |
| US4145469A (en) * | 1977-10-11 | 1979-03-20 | Basf Wyandotte Corporation | Water-insoluble treated textile and processes therefor |
| JPS5710663A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-20 | Toyobo Co Ltd | Aqueous printing ink |
-
1987
- 1987-05-19 WO PCT/US1987/001132 patent/WO1987007289A1/en not_active Application Discontinuation
- 1987-05-19 AU AU74805/87A patent/AU599672B2/en not_active Ceased
- 1987-05-19 EP EP19870903624 patent/EP0325581A1/en not_active Withdrawn
- 1987-05-19 CA CA000537344A patent/CA1323126C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-19 JP JP62503214A patent/JP2563419B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU599672B2 (en) | 1990-07-26 |
| EP0325581A1 (en) | 1989-08-02 |
| AU7480587A (en) | 1987-12-22 |
| JPH01503071A (ja) | 1989-10-19 |
| WO1987007289A1 (en) | 1987-12-03 |
| CA1323126C (en) | 1993-10-12 |
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