JP2537460B2

JP2537460B2 - パルプ製造工程液用エマルジョン型消泡剤組成物及びこれを用いたパルプ製造工程液の消泡方法

Info

Publication number: JP2537460B2
Application number: JP5097025A
Authority: JP
Inventors: 靖孝津田; 充小松
Original assignee: NITSUKA KAGAKU KK; NITSUKOO KAGAKU KENKYUSHO KK
Current assignee: NITSUKA KAGAKU KK; NITSUKOO KAGAKU KENKYUSHO KK
Priority date: 1992-04-27
Filing date: 1993-03-31
Publication date: 1996-09-25
Anticipated expiration: 2011-09-25
Also published as: JPH0639207A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水系の発泡防止、特に強
アルカリ水系の発泡防止に有効なエマルジョン型消泡剤
組成物及びそれを使用した消泡方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】水系における発泡の問題は各種工業にお
いて、生産性の低下、不良品の増大、製品充填率の低下
などの生産上の各種トラブルを起こしており、特にパル
プ製造工業においては廃液中に多量の発泡性物質が含ま
れるため、発泡が重要な問題となっている。今日のパル
プ製造方法は、従来のサルファイト法に代わり、アルカ
リ法の一種であるクラフト法が主流になっている。クラ
フトパルプ法においては、パルプ原料（原木チップ）を
水酸化ナトリウムと硫化ナトリウムの混液中で加圧蒸煮
し、原木中の非繊維部分を溶解除去してパルプをつくる
が、この際の蒸解廃液（一般に黒液と呼ばれている）中
には原木中のリグニン成分、その他の樹脂成分のナトリ
ウム塩が多量に含まれている。これらは発泡性物質であ
るため、パルプと分離する際に発泡が起って生産上の障
害となる。また、分離パルプ中にも黒液が随伴するため
に、パルプ洗浄工程においても発泡が問題となる。この
ようにパルプ製造工程の蒸解後におけるパルプの洗浄や
スクリーニングにおいての発泡は、洗浄効率や作業性を
著しく低下させる。また抄紙工程における発泡は、製品
となる紙の紙力低下や、斑点を生じて品質の低下を起
し、また抄紙機上での紙切れの原因になる等、種々の障
害を引き起こす。このため、パルプ紙製造工程ではこれ
らの障害を排除するのに消泡剤の使用が不可欠となって
いる。従来、種々の消泡剤が提案されており、例えば特
公昭４７−７３５９号公報には脂肪酸アミド１〜２０重
量％、油溶性有機重合体１〜１５重量％、炭化水素油１
〜５０重量％、脂肪０〜５重量％からなる消泡組成物に
関して記載され、特公昭５２−５６８６号公報には非極
性有機液体７０〜９０重量％、疎水性シリカ１〜５重量
％、有機リン化合物１〜２０重量％からなる消泡組成物
が記載されている。また、米国特許第４,２２５,４５６
号明細書には、急冷アミド０.５〜１０重量％、疎水性
シリカ０.３〜１０重量％、ポリマー０.５〜５重量％、
乳化剤０.５〜５重量％、油１５〜６５重量％、水２０
〜６０重量％、シリコーン表面活性剤０〜３重量％、ホ
ルムアルデヒド溶液０〜０.５重量％、シリコーンオイ
ル０〜０.５重量％からなる乳化物について報告されて
いる。しかしながら、これらの消泡剤組成物は、必ずし
も消泡性能を満足するものではない。また、クラフト製
造工程に用いられている消泡剤は、ほとんどの物が水に
不溶であり、多量に使用すると消泡剤自身による凝集が
起り、ピッチの発生、及び排水での油分、ダイオキシン
などの公害の問題などが起り易く好ましくない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡単な製造
工程で製造でき、パルプ製造工程において、消泡剤自身
によるピッチの発生及び排水でのダイオキシン公害の発
生を防止することができ、かつ極めて優れた消泡性能を
有するエマルジョン型消泡剤組成物及びそれを使用した
消泡方法を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術の
欠点を解消するために鋭意検討した結果、変性シリコー
ン油を非極性有機液体及び疎水性シリカと供に、水中に
乳化させることにより、消泡剤自身によるピッチ、及び
ダイオキシンの発生を防止し、排水での公害の発生を防
止し、かつ極めて優れた消泡性能を有するエマルジョン
型消泡剤組成物を見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、有機液体５
〜３５重量部、シリコーン油０．５〜５重量部、疎水性
シリカ０．５〜５重量部及び変性シリコーン油１〜４０
重量部を乳化剤により水に乳化させていることを特徴と
するエマルジョン型消泡剤組成物を提供するものであっ
て、この有機液体として特定のものを使用することを特
徴とする。従って、本発明は次の各項よりなる。（１）鉱物油から完全水素化精製法で製造された流動パ
ラフィン油であって、ヨウ素価ゼロ、動粘度（４０℃）
１２〜７０ｃｓｔの流動パラフィン油である有機液体５
〜３５重量部、シリコーン油０．５〜５重量部、疎水性
シリカ０．５〜５重量部及び変性シリコーン油１〜４０
重量部の組成物を乳化剤により水に乳化させることを特
徴とするパルプ製造工程液用エマルジョン型消泡剤組成
物。（２）鉱物油から完全水素化精製法で製造された流動パ
ラフィン油であって、ヨウ素価ゼロ、動粘度（４０℃）
１２〜７０ｃｓｔの流動パラフィン油及びアルコール類
に酸化プロピレン又は酸化プロピレンと酸化エチレンと
の混合物を重合させた合成油と混合した有機液体５〜３
５重量部、シリコーン油０．５〜５重量部、疎水性シリ
カ０．５〜５重量部及び変性シリコーン油１〜４０重量
部の組成物を乳化剤により水に乳化させることを特徴と
するパルプ製造工程液用エマルジョン型消泡剤組成物。（３）アルコール類が多価アルコール類である（２）項
記載のパルプ製造工程液用エマルジョン型消泡剤組成
物。（４）変性シリコーン油がポリエーテル変性シリコーン
油である、（１）、（２）項又は（３）項記載のパルプ
製造工程液用エマルジョン型消泡剤組成物。（５）乳化剤含有量が１〜１０重量部の範囲である
（１）、（２）、（３）項又は（４）記載のパルプ製造
工程液用エマルジョン型消泡剤組成物。（６）（１）〜（５）項記載のエマルジョン型消泡剤組
成物を、パルプ製造工程液の発泡性水系液体中に一定濃
度で添加することを特徴とするパルプ製造工程液の消泡
方法を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明
する。本発明のエマルジョン型消泡剤組成物には、有機
液体が含有される。有機液体としては、例えばパラフィ
ン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族炭化水素、
石油ナフサなどが挙げられ、好ましくは、パラフィン系
炭化水素である。有機液体の好適な具体例としては、流
動パラフィン、完全水素処理パラフィン系炭化水素など
が挙げられ、特に流動パラフィンが好ましい。これらの
有機液体は、１種類単独で使用しても良いし、２種類以
上の有機液体を混合して使用することもできる。本発明
においては、有機液体は、５〜３５重量部含有され、好
ましくは８〜２５重量部、特に好ましくは１０〜２０重
量部含有される。本発明に用いる完全水素化流動パラフ
ィンは塩素類と反応しない完全飽和結合（すなわちヨウ
素化値がないゼロで、芳香族含有量もゼロである）の有
機液体であり、これによって安全な作業環境での良好な
消泡効果を得ることができる。本発明で使用する完全水
素化流動パラフィン油の性状は、例えば、密度（１５
℃）が０．８４〜０．８６５、動粘度（４０℃）１２
〜７０ｃｓｔ（センチストークス）、好ましくは、１２
〜５０ｃｓｔ、特に、好ましくは、１２〜２０ｃｓｔ）
酸化価０．０１、ヨウ素価０、イオウ分（ｐｐｍ）０．
１以下、アニリン点１００〜１２０を示すものを使用す
ることができる。本発明において、完全水素化の指標と
してのヨウ素価が０とは、日本油化学協会試験法２・４
・５−７１に基づくヨウ素価試験方法によって、ヨウ素
価が０．０１以下になることを意味する。

【０００５】本発明に使用される有機液体として流動パ
ラフィン油のほかに使用できるものとして合成油があ
る。合成油としてほとんどの種類の重合体が、このよう
な類型的な配合にある程度使用可能であり、この様な合
成油には、酸化プロピレン、酸化エチレンのランダム重
合体；炭素数３〜１０のアルコールに酸化プロピレン及
び酸化プロピレン、酸化エチレン付加した重合体；プロ
ピレングリコール及びエチレングリコールに酸化プロピ
レンでプロポキシ化した重合体；グリセリンに酸化プロ
ピレン及び、酸化プロピレン、酸化エチレンを付加した
重合体；などがある。これらの材料は単独あるいは２種
類又はそれ以上の種類の合成油を混合して使用すること
ができるし流動パラフィン油との混合でも使用できる。
この目的に好ましい合成油はプロピレングリコールに酸
化プロピレンでプロポキシ化した重合体、例えば、アデ
カカーポールＤＬ［商標名、旭電化工業(株)製］を使用
することができる。この合成油は次の様な性質を有す
る。比重（２５℃）１.００４〜１.００８ pH、メタノール法６.２〜６.６粘度（４０℃）ｃｓｔ３１.２〜１４９引火点（ｃｏｃ）℃ ２０１〜２２８本発明のエマルジョン型消泡剤組成物には、シリコーン
油が含有される。シリコーン油は、初期消泡性を効果的
に付与することができる。本発明に用いるシリコーン油
としては、例えばアルキルシロキサン、アリールシロキ
サン、脂環式シロキサンなどのポリシロキサン油であっ
て、約１０〜３０００ｃｓｔ（２５℃）の粘度を持つポ
リシロキサン、フッ素シリコーンオイルなどが好適に挙
げられ、特に好ましいものとしては前記アルキルポリシ
ロキサン油が挙げられる。シリコーン油の含有量は、
０.５〜５重量部であり、好ましくは０.８〜３重量部で
あり、特に好ましくは１〜２重量部である。本発明のエ
マルジョン型消泡剤組成物には、疎水性シリカが含有さ
せることができる。疎水性シリカとしては、特に限定さ
れるものではなく、種々の疎水性シリカを使用すること
ができる。本発明で使用する疎水性シリカとしては、下
記の測定方法で測定したＭ値が５０以上のものが好まし
く、特にＭ値が６０〜７０の範囲のものが最も好まし
い。本発明で使用する疎水性シリカとしては、平均粒径
が１０μｍ以下のものが好ましく、特に５μｍ以下のも
のが好ましく、１〜３μｍが最も好ましい。また、疎水
性シリカの好ましい性状としては、pH値（４％濃度）が
７〜１２の範囲であり、カサ比重（ｇ／リットル）が６
３〜７５の範囲であり、比表面積（ｍ²／ｇ）が５９〜
１１３の範囲であり、吸油量（ml／１００ｇ）が１５５
〜２１０の範囲であり、振トウ試験（min）値が２５〜
５０の範囲であり、又はＤＢＡ吸着量（mg・mol／kg）が
１０以下である。疎水性シリカは、これらの好ましい性
状のいずれか１種を満たすものであっても良く、２種以
上を満たすものでも良いが、全ての好ましい性状を満た
すものが特に好ましい。

【０００６】なお、pH値は、水：エタノール＝１：１で
pHメーター計で測定した値である。また、Ｍ値は、メタ
ノール水溶液にぬれ始める時のメタノールの容量％値で
あり、振トウ試験値は、１００ml三角フラスコに試料
０.５ｇ、水５０mlを採取、これをイワキラボシェーカ
ー（ＶＳ型：振動数３００回／分）にて振トウして、水
相に白濁を生ずるに到る経過時間（min）を試験値とし
たものである。疎水性シリカは、一般的には親水性シリ
カを疎水処理することにより製造することができる。親
水性シリカを疎水性にする処理としてはどのような方法
を使用しても良く、例えばシリカにシリコーン油、即ち
ジメチルポリシロキサンを均一に分散させ２５０〜３０
０℃で０.５〜２時間加熱する処理が挙げられる。この
方法は特公昭４２−２６１７９号公報に示されている。
疎水性シリカの含有量は、０.５〜５重量部であり、好
ましくは１〜４重量部であり、特に好ましくは１.５〜
３重量部である。本発明のエマルジョン型消泡剤組成物
においては、変性シリコーン油が含有される。変性シリ
コーン油としては、例えばポリエーテル変性シリコーン
油、フッ素変性シリコーン油、脂肪酸変性シリコーン油
などが好適に挙げられ、好ましくはポリエーテル変性シ
リコーン油である。これらの変性シリコーン油は、１種
単独で使用しても良いし、２種以上を混合して使用して
も良い。ポリエーテル変性シリコーン油としては、ジメ
チルポリシロキサンなどのオルガノポリシロキサンとポ
リグリコールとを反応させて得られる変性シリコーン
と、シリカと、シリコーンを反応させて得られるものな
ども含まれる。ポリエーテル変性シリコーン油の一般構
造式の一例としては、次の式で表されるものが挙げられ
る。

【０００７】

【化１】

【０００８】（式中、Ｒは、炭素数６〜２２のアルキル
基を表し、ａは５〜１５の数を表し、ｂは０〜５の数を
表し、ｍは正数を表し、ｎは１０〜３０の数を表す。）この様な変性シリコーン油は、信越化学工業(株)の商品
名、ＫＦ３５３（Ａ）ダウコーニング社の商品名アンチ
ホームＦＳ−８０、アンチホームＦＳ−８１などの商品
名で市販されている。変性シリコーン油の含有量は、１
〜４０重量部であり、好ましくは３〜４０重量部であ
り、特に好ましくは３０〜４０重量部である本発明のエマルジョン型消泡剤組成物は、上記成分を乳
化剤により水中に乳化する。乳化剤としては、非イオン
乳化剤、アニオン乳化剤、カチオン乳化剤、両性乳化剤
などの種々の乳化剤を使用することができ、非イオン乳
化剤が好ましい。非イオン乳化剤としては、例えばポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオ
キシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレ
ート、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテー
ト、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、
ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシ
エチレンソルビタンステアレートなどが挙げられる。ア
ニオン乳化剤としては、例えばポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルサルフェート塩、オクチルフェノキ
シエトキシエチルスルホネート塩、アルキルホスフェー
ト塩などが挙げられる。カチオン乳化剤としては、例え
ばアルキルベンジルアンモニウム塩、ラウリルイミダゾ
リン、オレイルイミダゾリン、オレイルアミン、セチル
アミン等の各酢酸塩などが挙げられる。

【０００９】両性乳化剤としては、アルキルベタイン型
や燐酸エステル型両性活性剤などが挙げられる。これら
の乳化剤は、１種単独で使用しても良いし、２種または
それ以上を組合わせたものを使用しても良い。例えばカ
チオン乳化剤を非イオン乳化剤と混合しても良いし、ア
ニオン乳化剤と非イオン乳化剤と混合しても良い。これ
らの乳化剤のうち、好ましいものとしては、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテルとソルビタンアルキレ
ートの組合せが挙げられ、特に好ましいものとしてはポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルとソルビタン
ジオレートの組合せが挙げられる。この好ましい組合せ
の乳化剤を構成する各構成成分の含有割合は特に限定さ
れるものではなく、前者と後者の割合が通常１／１０〜
１０／１の範囲になるように選定すれば良い。なおこの
乳化剤の添加量は前記した油性消泡成分をエマルジョン
とするのに充分な量とすることが必要とされるが、これ
は通常は１〜１０重量部の範囲であり、好ましい範囲は
１〜５重量部である。本発明のエマルジョン型消泡剤組
成物は、上記成分を水に乳化させたものである。水の量
は、特に限定されるものではなく、種々の割合で配合す
ることができるが、通常３０〜９００重量部の範囲であ
り、好ましくは３０〜３００重量部の範囲であり、特に
好ましくは３０〜９０重量部の範囲である。また、本発
明のエマルジョン型消泡剤組成物には必要に応じて増粘
剤を添加しても良い。この増粘剤としては、例えばカル
ボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース
などの繊維系エーテル、アクリル変性ポリマー、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウムなど
が挙げられる。この増粘剤は、上記した油性消泡成分１
００重量に対して通常１％以下とされる。また、この消
泡剤に、必要に応じ防腐の目的で少量の殺菌剤を添加す
ることができる。この殺菌剤としては、例えば次亜塩素
酸ナトリウム、ソルビン酸などが有効とされるが、この
添加量は全体量に対して通常０.０５〜０.５％範囲であ
る。

【００１０】本発明のエマルジョン型消泡剤組成物は、
エマルジョン中のエマルジョン粒子の平均粒径が１〜１
０μｍの範囲が好ましく、特に１〜６μｍの範囲が好ま
しい。本発明の消泡剤組成物は上記した各成分の所定量
を混合し均一に撹拌することによって得ることができる
が、次のようにして製造することが好ましい。まず、有
機液体の５〜３５重量部にシリコーン油０.５〜５重量
部と疎水性シリカ０.５〜５重量部を加え、撹拌しなが
ら温度９０〜１００℃に加熱して分散させる。次にこの
分散液に乳化剤を適当量、例えば１〜１０重量部と、変
性シリコーン１〜４０重量部を加え、温度４０〜７０℃
で水を適当量加えて乳化してエマルジョンを製造する。
本発明のエマルジョン型消泡剤組成物を消泡が必要とさ
れる発泡性液体に使用する際の使用量は、適宜選定すれ
ば良いが、通常０.１〜１０００ppm、好ましくは１〜１
００ppmの範囲にすれば良い。本発明の消泡方法は、本
発明のエマルジョン型消泡剤組成物を発泡性液体に添加
するに際し、設定した濃度に保つ希釈装置で調整された
消泡剤組成物希釈液を連続的に添加する。本発明の消泡
方法におけるエマルジョン型消泡剤組成物の希釈媒体
は、通常水が用いられる。また、希釈装置で設定濃度に
希釈するその希釈倍率は、特に限定されるものではな
く、上記エマルジョン型消泡剤組成物の使用量に合わせ
て適宜選定すれば良く、通常２〜２０倍にすれば良い。
なお、連続的とは、狭義の連続的の意味の他、断続的の
意味をも含むものである。このように、本発明のエマル
ジョン型消泡剤組成物を希釈して、発泡性液体に添加す
る方法は、消泡性の優れたエマルジョン型消泡剤組成物
の搬送時の体積を小さくすることができるので、大型搬
送手段を必要としない又、工場における在庫量が少なく
なり、保管場所や、空容器などが減少するという利点が
あり、実用上極めて有用である。

【００１１】

【実施例】次に、本発明を実施例にて、さらに詳しく説
明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら限定
されるものではない。以下の製造例により、本発明のエ
マルジョン型消泡剤組成物を製造した。製造例１流動パラフィン［モービル石油(株)製、商品名ホワイト
オイルＷＯ７０、粘度（４０℃）１２.４センチストー
クス］３０重量部に、シリコーン油［信越化学工業(株)
製、商品名シリコーンオイルＫＦ９６］１重量部、疎水
性シリカ［日本シリカ工業製］３重量部を撹拌しながら
添加し、温度１００℃に加熱分散させる。次に乳化剤と
してポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチ
レンオキサイド６モル付加物）１重量部、ソルビタンオ
レエート１重量部、ポリエーテル変性シリコーン油［信
越化学製、商品名ＫＦ３５３（Ａ）］３重量部を添加し
て分散液６０℃に水６１重量部にて乳化分散してエマル
ジョン組成物を得た。エマルジョン粒子の平均粒径は約
３μｍであった。なお、本発明に使用した疎水性シリカ
の性状は次のようである。 pH（４％濃度）１１.９カサ比重（ｇ／リットル）６７比表面積（ｍ²／ｇ）８７吸油量（ml／１００ｇ）２００平均粒径（μ）２.７Ｍ値（％）６５振トウ試験（min）５０ＤＢＡ吸着量（mg・mol／kg）５以下(シリカの表面の
シラノール基の量) 製造例２実施例１の方法で使用したポリエーテル変性シリコーン
の代わりに、ポリエーテル変性シリコーン油（ダウコー
ニング社製、商品名アンチホームＦＳ−８０）３重量部
を用いた以外は、実施例１と同様にしてエマルジョン組
成物を得た。エマルジョン粒子の平均粒径は約２μｍで
あった。製造例３流動パラフィン１５重量部にシリコーン油２重量部、疎
水性シリカ１.５重量部を撹拌しながら添加し、温度１
００℃に加熱分散させる。次に乳化剤ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイド２モル
付加物）０.５重量部、ソルビタンオレエート１重量
部、ポリエーテル変性シリコーン油（ダウコーニング社
のアンチホームＦＳ−８１）３０重量部を添加した。こ
の分散液を６０℃で水５０重量部を徐々に添加して乳化
分散しエマルジョン組成物を得る。エマルジョン粒子の
平均粒径は約２μｍであった。製造例４ポリオキシレングリコール（旭電化工業社のアデカカー
ポールＤＬ−１５０）１４.５重量部にシリコーン油１
重量部、疎水性シリカ１.５重量部を撹拌しながら添加
し、温度１００℃に加熱分散させる。次に乳化剤ポリオ
キシエチレンノニルフェノールエーテル（エチレンオキ
サイド６モル付加物）１重量部、ソルビタンオレエート
２重量部、ポリエーテル変性シリコーン油（ダウコーニ
ング社のアンチネームＦＳ−８１）３０重量部を添加し
た。この分散液を６０℃で水５０重量部を徐々に添加し
て乳化分散しエマルジョン組成物を得る。エマルジョン
粒子の平均粒径は約３μｍであった。

【００１２】比較製造例１（市販品Ａ、シリカベース）スピンドル油［日本石油
(株)、商品名スーパオイルＡＬ、粘度（４０℃）２３.
２２ｃｓｔ］８８重量部にシリコーン油１重量部、疎水
性シリカ６重量部、分散剤としてソルビタンオレエート
５重量部を混合し、ホモジナイザーで３０分間処理し
た。このようにして、市販品Ａを得た。比較製造例２（市販品Ｂ、アマイドベース）スピンドル油１７重量部
にステアリルビスアマイド６重量部を添加し、１４０℃
加熱溶解その温度に１５分間維持した。１４０℃のアミ
ド／油溶解物を常温（２５℃）のスピンドル油７１重量
部に急速に加え急冷し、急冷アミド分散液をつくり、シ
リコーン油１重量部、分散剤ソルビタンオレエート５重
量部を加えコロイドミル（処理量５リットル／min）に
て処理し、市販品Ｂを得た。実施例１パルプ製造工場より入手した濃厚黒液を水で６〜１０％
に希釈した黒液１５００mlを直径１５０mmのジャケット
付円筒に入れ、９０℃に保温しながら円筒の底部より、
遠心ポンプを用いて、循環速度３リットル／minで円筒
の上部４５０mmの高さ（液面よりの高さ）から液面へ９
０℃の角度でぶつかる様に連続循環することにより、発
泡させる。循環により黒液は発泡するが泡の高さが初め
の液面より５０mm高くなった時点で製造例１のエマルジ
ョン型消泡剤組成物を黒液に対し、それぞれ１５ppm添
加し、添加直後の泡の高さを測定した。次に、そのまま
循環を続けると時間の経過につれて再び発泡が多くなる
が、１０分間循環を続け、２分間毎に泡の高さを測定し
た。この１０分間の循環後に、循環を停止し、３分後の
泡ぎれを測定した。次に、循環を再開して３分間再循環
を行い、１分間毎に泡の高さを測定し、さらに再循環停
止３分後の泡の高さを測定し、破泡性と消泡持続性を調
べた。得られた結果を第１表に示した。実施例２実施例１において、製造例１のエマルジョン型消泡剤組
成物の代わりに、製造例２のエマルジョン型消泡剤組成
物を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。得ら
れた結果を第１表に示した。

【００１３】実施例３実施例１において、製造例１のエマルジョン型消泡剤組
成物の代わりに、製造例３のエマルジョン型消泡剤組成
物を水で１０倍に希釈したものを使用し、さらに黒液を
１０％濃度液で使用した以外は、実施例１と同様に実施
した。得られた結果を第１表に示した。実施例４実施例１において製造例１のエマルジョン型消泡剤組成
の代わりに、製造例４のエマルジョン型消泡剤組成物を
水で１０倍に希釈したものを使用し、さらに黒液を１０
％濃度液で使用した以外は、実施例１と同様に実施し
た。得られた結果を第１表に示した。比較例１、２比較のために、比較製造例１（市販品Ａ、シリカーベー
ス）及び比較製造例２（市販品Ｂ、アマイドベース）の
各々についても本発明の消泡剤と同様の試験を行なっ
た、その結果も第１表に併記した。

【００１４】

【表１】

【００１５】試験方法製造例１〜４のエマルジョン型消泡剤組成物について、
ピッチ試験を次のようにして行った。２００ccのステン
レス製ビーカーに、製造例１〜３のエマルジョン型消泡
剤組成物をそれぞれ約１ｇを正確に秤量し、その中に加
熱した希釈黒液（黒液濃度６％、黒液温度７０℃）を全
体で１００ｇになるように取り、ホモジナイザーにて１
００００rpm×２分間の処理を行い、乾燥秤量済みのス
テンレス製金網（２００メッシュ）で熱時ろ過する。洗
浄は約５０ｇの温水（６０℃）で洗浄する。（この場合
シャワー状に強く洗浄しない）。ろ過済みの金網を１０
５℃×２時間で乾燥し、放冷後秤量する。ピッチ量は、
次の式により計算した。ピッチ量（％）＝金網付着量（ｇ）／消泡剤量（ｇ）×
１００製造例１〜４のエマルジョン型消泡剤組成物のピッチ量
測定結果は、それぞれ０.１１％、０.１１％、０.１３
％、０.１０％であった。また、比較製造例１及び１の
ピッチ量測定結果は、それぞれ２.９％、３.１５％であ
った。

【００１６】

【発明の効果】本発明のエマルジョン型消泡剤組成物
は、初期消泡性、消泡持続性などの消泡性が極めて優
れ、消泡剤自身によるピッチの発生がなく、かつ排水で
の公害の発生を防止し、なお極めて優れた消泡性能を有
するので、水系、特に強アルカリ水系の消泡剤として有
用である。特に、パルプ製造工程において使用すると消
泡効果が著しく、実用上極めて有用である。また、本発
明の消泡方法は、上記エマルジョン型消泡剤組成物を使
用するので、上記消泡性及びピッチ防止性が極めて優れ
た消泡方法である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 71/02 ＬＱＥＣ０８Ｌ 71/02 ＬＱＥＤ２１Ｃ 3/22 Ｄ２１Ｃ 3/22 //(Ｃ０８Ｌ 71/02 (Ｃ０８Ｌ 71/02 83:04） 83:04）

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】鉱物油から完全水素化精製法で製造された
流動パラフィン油であって、ヨウ素価ゼロ、動粘度（４
０℃）１２〜７０ｃｓｔの流動パラフィン油である有機
液体５〜３５重量部、シリコーン油０．５〜５重量部、
疎水性シリカ０．５〜５重量部及び変性シリコーン油１
〜４０重量部の組成物を乳化剤により水に乳化させるこ
とを特徴とするパルプ製造工程液用エマルジョン型消泡
剤組成物。
【請求項２】鉱物油から完全水素化精製法で製造された
流動パラフィン油であって、ヨウ素価ゼロ、動粘度（４
０℃）１２〜７０ｃｓｔの流動パラフィン油及びアルコ
ール類に酸化プロピレン又は酸化プロピレンと酸化エチ
レンとの混合物を重合させた合成油と混合した有機液体
５〜３５重量部、シリコーン油０．５〜５重量部、疎水
性シリカ０．５〜５重量部及び変性シリコーン油１〜４
０重量部の組成物を乳化剤により水に乳化させることを
特徴とするパルプ製造工程液用エマルジョン型消泡剤組
成物。
【請求項３】アルコール類が多価アルコール類である請
求項２記載のパルプ製造工程液用エマルジョン型消泡剤
組成物。
【請求項４】変性シリコーン油がポリエーテル変性シリ
コーン油である、請求項１、２又は３記載のパルプ製造
工程液用エマルジョン型消泡剤組成物。
【請求項５】乳化剤含有量が１〜１０重量部の範囲であ
る請求項１、２、３又は４記載のパルプ製造工程液用エ
マルジョン型消泡剤組成物。
【請求項６】請求項１〜５記載のエマルジョン型消泡剤
組成物を、パルプ製造工程液の発泡性水系液体中に一定
濃度で添加することを特徴とするパルプ製造工程液の消
泡方法。