JP2533842B2 - 着色方法 - Google Patents
着色方法Info
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- JP2533842B2 JP2533842B2 JP60016326A JP1632685A JP2533842B2 JP 2533842 B2 JP2533842 B2 JP 2533842B2 JP 60016326 A JP60016326 A JP 60016326A JP 1632685 A JP1632685 A JP 1632685A JP 2533842 B2 JP2533842 B2 JP 2533842B2
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、MoO3、V2O5及び／又はNb2O5の着色方法に
関する。
関する。
（従来の技術） 最近のエレクトロニクス材料には微小化、機能の集積
化が強く求められ、その作製に光エネルギーを用いるこ
とも多くなつている。
化が強く求められ、その作製に光エネルギーを用いるこ
とも多くなつている。
たとえば、WO3は、エレクトロクロミツク素子の材料
として知られているが、薄膜WO3に負の電位をかけるこ
とにより水溶液中のH+、Li+等のインターカレート種がW
O3中にとりこまれいわゆるタングステンブロンズを形成
し膜の色が青色に変る。この現象を利用して、膜に正負
のバイアス電圧をかけることにより色を変化させエレク
トロクロミツク素子として用いることが検討されてい
る。
として知られているが、薄膜WO3に負の電位をかけるこ
とにより水溶液中のH+、Li+等のインターカレート種がW
O3中にとりこまれいわゆるタングステンブロンズを形成
し膜の色が青色に変る。この現象を利用して、膜に正負
のバイアス電圧をかけることにより色を変化させエレク
トロクロミツク素子として用いることが検討されてい
る。
一方、本発明者らは、先に、WO3粒子をギ酸水溶液に
懸濁し光照射すると粒子の色が青色に変色することを見
出した（J.CHEM.SOC.,CHEM.COMMUN.,1428−1429,198
3）。
懸濁し光照射すると粒子の色が青色に変色することを見
出した（J.CHEM.SOC.,CHEM.COMMUN.,1428−1429,198
3）。
そこで本発明者らは、この現象を画像形成等に利用す
るため、さらに多くの色調の着色粒子を得るべく、種々
検討を行ない本発明に到達した。
るため、さらに多くの色調の着色粒子を得るべく、種々
検討を行ない本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、MoO3、V2O5及び／又はNb
2O5を、インターカレート種及び還元剤の存在下に光照
射し、インターカレート種を導入することにより着色さ
せること特徴とするMoO3、V2O5及び／又はNb2O5着色方
法にある。
2O5を、インターカレート種及び還元剤の存在下に光照
射し、インターカレート種を導入することにより着色さ
せること特徴とするMoO3、V2O5及び／又はNb2O5着色方
法にある。
（発明の構成） 以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明方法において用いるMoO3、V2O5又はNb2O
5は、結晶質、非晶質のいずれでもよく、これらは単独
又は併用で用いられる。
5は、結晶質、非晶質のいずれでもよく、これらは単独
又は併用で用いられる。
また、他の金属酸化物、たとえばWO3、TiO2等も目的
とする着色を阻害しない限り、併用することができる。
とする着色を阻害しない限り、併用することができる。
MoO3、V2O5又はNb2O5はイオン出入りのしやすさの観
点から小さい粒径のものが好ましいが、通常粒径が0.01
〜10μ程度、好適には0.01〜0.1μ程度から選ばれる。
これらの粒子は金属、ガラス、プラスチツクス等の基板
上に薄膜を形成させて用いることもできる。
点から小さい粒径のものが好ましいが、通常粒径が0.01
〜10μ程度、好適には0.01〜0.1μ程度から選ばれる。
これらの粒子は金属、ガラス、プラスチツクス等の基板
上に薄膜を形成させて用いることもできる。
本発明方法においては、これらのMoO3、V2O5又はNb2O
5は、インターカレート種及び還元剤の存在下に光照射
される。
5は、インターカレート種及び還元剤の存在下に光照射
される。
このインターカレート種としては、通常、H+、Ag+、C
u+、Li+、Na+等の陽イオンが挙げられる。
u+、Li+、Na+等の陽イオンが挙げられる。
これらのインターカレート種は、通常、液体又は固体
の電解質の形態で用いられる。
の電解質の形態で用いられる。
たとえば、液体電解質の場合、水単独を用いるか、又
は水もしくは有機溶媒中にインターカレート種の前駆体
物質を溶解させて用いる。有機溶媒としては、この前駆
体物質を溶解してインターカレート種を発生させる極性
溶媒が用いられ、好適には光照射によつて生成されたホ
ールと反応しない程度の正の酸化電位を有するもの、た
とえばアセトニトリル、テトラヒドロフラン、ポリプロ
ピレンカーボネート等が挙げられる。
は水もしくは有機溶媒中にインターカレート種の前駆体
物質を溶解させて用いる。有機溶媒としては、この前駆
体物質を溶解してインターカレート種を発生させる極性
溶媒が用いられ、好適には光照射によつて生成されたホ
ールと反応しない程度の正の酸化電位を有するもの、た
とえばアセトニトリル、テトラヒドロフラン、ポリプロ
ピレンカーボネート等が挙げられる。
また、上記前駆体物質としては、上記溶液中でインタ
ーカレート種を与えるもの、たとえばギ酸（H+）、LiCl
O4（Li+）、NaOH（Na+）、AgNO3（Ag+）、CuCl（Cu+）
等が挙げられる。
ーカレート種を与えるもの、たとえばギ酸（H+）、LiCl
O4（Li+）、NaOH（Na+）、AgNO3（Ag+）、CuCl（Cu+）
等が挙げられる。
さらに、上記固体電解質としては、たとえば、Sb2O5
・nH2O（H+）、Ag3SI（Ag+）、RbAg4I5（Ag+）、CuCl
（Cu+）、Li3N（Li+）、Na−β″アルミナ（Na+）等が
好適に用いられる。
・nH2O（H+）、Ag3SI（Ag+）、RbAg4I5（Ag+）、CuCl
（Cu+）、Li3N（Li+）、Na−β″アルミナ（Na+）等が
好適に用いられる。
一方、本発明における還元剤としてはMoO3、V2O5又は
Nb2O5の価電子帯（Valence band）の上端より浅い準位
の酸化還元電位を有するものが用いられる。
Nb2O5の価電子帯（Valence band）の上端より浅い準位
の酸化還元電位を有するものが用いられる。
たとえば、ギ酸、酢酸等の有機酸、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール等の低級アルコール等が好適
に用いられ、上記ギ酸のようにインターカレート種の前
駆体物質を兼ねるものであつてもよい。また、キノン−
ハイドロキノンのように還元剤であるとともに、可逆的
にインターカレート種及びデイインターカレート種とし
て働くものであつてもよい。
ノール、イソプロパノール等の低級アルコール等が好適
に用いられ、上記ギ酸のようにインターカレート種の前
駆体物質を兼ねるものであつてもよい。また、キノン−
ハイドロキノンのように還元剤であるとともに、可逆的
にインターカレート種及びデイインターカレート種とし
て働くものであつてもよい。
MoO3、V2O5及び／又はNb2O5の濃度は、特に制限され
ないが、たとえば上記溶液電解質を用いる場合、通常溶
液１に対し1mmol〜50mmol（金属基質基準）程度が選
ばれる。
ないが、たとえば上記溶液電解質を用いる場合、通常溶
液１に対し1mmol〜50mmol（金属基質基準）程度が選
ばれる。
インタカレート種は、上記MoO3、V2O5及び／又はNb2O
5に対し通常数モル％〜数十モル％まで導入しうるの
で、インターカレート種の濃度は、目的とする導入量に
見合う量より大きい値より選択される。
5に対し通常数モル％〜数十モル％まで導入しうるの
で、インターカレート種の濃度は、目的とする導入量に
見合う量より大きい値より選択される。
また、上記還元剤は、水、有機溶媒に対し、通常0.01
〜10倍量（容積比）程度から選ばれる。
〜10倍量（容積比）程度から選ばれる。
上記MoO3、V2O5又はNb2O5は、反応速度促進のため、
たとえば白金、白金黒、パラジウムニツケル等の還元触
媒を少量担持させて用いることもできる。担持はたとえ
ば混練法によることができ、触媒は通常、１モル％程度
まで用いられる。
たとえば白金、白金黒、パラジウムニツケル等の還元触
媒を少量担持させて用いることもできる。担持はたとえ
ば混練法によることができ、触媒は通常、１モル％程度
まで用いられる。
MoO3、V2O5又はNb2O5粒子を基板上に薄膜として形成
させる場合には、スプレー塗布法、アルコラートを用い
て加水分解させゾルーゲル変換させるアルコキシド法等
の常法が採用される。薄膜の厚みは、目的に応じ決定さ
れる。
させる場合には、スプレー塗布法、アルコラートを用い
て加水分解させゾルーゲル変換させるアルコキシド法等
の常法が採用される。薄膜の厚みは、目的に応じ決定さ
れる。
粒子又は薄膜への光照射は可視光線によるのが通常で
あり、たとえばXeランプを用いて数秒〜数十時間程度照
射することにより、H+、Cu+、Ag+、Li+、Na+等の陽イオ
ンが導入される。この陽イオンの種類、導入量により、
色の濃淡を制御することができる。
あり、たとえばXeランプを用いて数秒〜数十時間程度照
射することにより、H+、Cu+、Ag+、Li+、Na+等の陽イオ
ンが導入される。この陽イオンの種類、導入量により、
色の濃淡を制御することができる。
この光照射によりMoO3、V2O5及び／又はNb2O5は、新
たな着色を生じる。
たな着色を生じる。
退色は、酸素との接触、電位の印加等により行なうこ
とができ、色の固定には、酸素との接触を防止するコー
テイングにより行ないうるが、得られる着色材の使用目
的に応じこれらを適宜選択しうる。
とができ、色の固定には、酸素との接触を防止するコー
テイングにより行ないうるが、得られる着色材の使用目
的に応じこれらを適宜選択しうる。
（実施例） 以下、実施例により、さらに本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。
実施例１ 市販のMoO3（淡緑色）、V2O5（黄褐色）及びNb2O
5（白色）（純度99.9−99.99）をそれぞれメノウ乳ばち
中で５分間Pt黒と混練し、0.1mol％Ptを担持させた（Mo
O3:灰色、V2O5:茶褐色、Nb2O5淡灰色）。これらの酸化
物５〜20mmolに対して還元剤および水素源として1:1エ
タノール水溶液40mlを使用した。
5（白色）（純度99.9−99.99）をそれぞれメノウ乳ばち
中で５分間Pt黒と混練し、0.1mol％Ptを担持させた（Mo
O3:灰色、V2O5:茶褐色、Nb2O5淡灰色）。これらの酸化
物５〜20mmolに対して還元剤および水素源として1:1エ
タノール水溶液40mlを使用した。
フラスコに酸化物と水溶液を入れ脱気した後、Xeラン
プ（500W）を光源として、光を1/1000程度に弱くして10
〜12時間照射して生成物を得た。
プ（500W）を光源として、光を1/1000程度に弱くして10
〜12時間照射して生成物を得た。
生成物は、粉末Ｘ線回折により光照射前との変化はみ
られず、また、TG−DTAにも有意の減量や熱の出入りは
みられなかつた。
られず、また、TG−DTAにも有意の減量や熱の出入りは
みられなかつた。
光照射により、MoO3は藍色に、V2O5は濃緑に、Nb2O5
は青灰色に着色した。
は青灰色に着色した。
（発明の効果） 本発明方法によれば、MoO3、V2O5又はNb2O5粒子を、
光照射のみにより簡単に着色しうる。
光照射のみにより簡単に着色しうる。
本発明方法は、たとえば基板上に塗布したMoO3、V2O5
及び／又はNb2O5に適用することにより、各種デイスプ
レイ、光メモリー等の表示素子、記憶素子等に利用しう
る。
及び／又はNb2O5に適用することにより、各種デイスプ
レイ、光メモリー等の表示素子、記憶素子等に利用しう
る。
Claims (1)
- 【請求項１】MoO3、V2O5及び／又はMb2O5を、インター
カレート種及び還元剤の存在下に光照射し、インターカ
レート種を導入することにより着色させることを特徴と
するMoO3、V2O5及び／又はNb2O5の着色方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60016326A JP2533842B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 着色方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60016326A JP2533842B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 着色方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61175626A JPS61175626A (ja) | 1986-08-07 |
| JP2533842B2 true JP2533842B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=11913332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60016326A Expired - Fee Related JP2533842B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 着色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2533842B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS566388A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-22 | Seiko Epson Corp | Solar cell |
| JPS5917580A (ja) * | 1982-07-22 | 1984-01-28 | 富士通株式会社 | エレクトロクロミツク表示素子 |
-
1985
- 1985-01-30 JP JP60016326A patent/JP2533842B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61175626A (ja) | 1986-08-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |