JP2531659B2 - ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トの製造法 - Google Patents
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トの製造法Info
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- JP2531659B2 JP2531659B2 JP62032031A JP3203187A JP2531659B2 JP 2531659 B2 JP2531659 B2 JP 2531659B2 JP 62032031 A JP62032031 A JP 62032031A JP 3203187 A JP3203187 A JP 3203187A JP 2531659 B2 JP2531659 B2 JP 2531659B2
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- sebacate
- tetramethyl
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- piperidinol
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高分子材料の光安定剤として、近年その有
用性が特に重視されている、ビス（2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケートの改良された製造法
を提供するものである。
用性が特に重視されている、ビス（2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケートの改良された製造法
を提供するものである。
ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケートを製造する方法としは、（１）2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジノールと酸クロライドとをピリ
ジンなどの脱酸剤を使用してエステル化する方法〔ベリ
ヒテ（Berichte）第45巻、2060ページ、1912年、特公昭
46−42618号公報〕、または（２）2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールとカルボン酸エステルとを、ナ
トリウムメトキシドなどの触媒の存在下、芳香族炭化水
素の溶媒中で、エステル交換反応により製造する方法
（特公昭56−32308号公報）などが知られている。
バケートを製造する方法としは、（１）2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジノールと酸クロライドとをピリ
ジンなどの脱酸剤を使用してエステル化する方法〔ベリ
ヒテ（Berichte）第45巻、2060ページ、1912年、特公昭
46−42618号公報〕、または（２）2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールとカルボン酸エステルとを、ナ
トリウムメトキシドなどの触媒の存在下、芳香族炭化水
素の溶媒中で、エステル交換反応により製造する方法
（特公昭56−32308号公報）などが知られている。
前記（１）の酸クロライドを用いるエステル化法にお
いては、セバシン酸誘導体の中でも高価で工業的規模で
の入手が困難なセバシン酸クロライドを使用せねばなら
ず、さらにピリジンなどの脱酸剤を多量に使わなければ
ならないなど経済的に有利な製造方法とは言い難い。
いては、セバシン酸誘導体の中でも高価で工業的規模で
の入手が困難なセバシン酸クロライドを使用せねばなら
ず、さらにピリジンなどの脱酸剤を多量に使わなければ
ならないなど経済的に有利な製造方法とは言い難い。
また、前記（２）のエテル交換法によれば、反応の進
行とともに生成する低級アルコールと芳香族炭化水素の
相容性のために平衡がすれ難く、多量の反応溶媒を使用
しないと反応が完結しないという欠点を有している。さ
らに、平衡がずれ難いという問題により生ずる長時間の
加熱は、原料2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノ
ールとカルボン酸エステルの触媒による分解を招く。こ
の結果、収率の低下と非常に精製の困難な着色不純物を
生じるという問題点をも有し、満足すべき方法とは言い
難い。
行とともに生成する低級アルコールと芳香族炭化水素の
相容性のために平衡がすれ難く、多量の反応溶媒を使用
しないと反応が完結しないという欠点を有している。さ
らに、平衡がずれ難いという問題により生ずる長時間の
加熱は、原料2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノ
ールとカルボン酸エステルの触媒による分解を招く。こ
の結果、収率の低下と非常に精製の困難な着色不純物を
生じるという問題点をも有し、満足すべき方法とは言い
難い。
〔問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記問題点を克服するために鋭意研究
を行なった結果、エステル交換により生成する低級アル
コールと混合しない脂肪族炭化水素を反応溶媒として使
用すると前記の問題点が解決されることを見出し、本発
明を完成するに至った。
を行なった結果、エステル交換により生成する低級アル
コールと混合しない脂肪族炭化水素を反応溶媒として使
用すると前記の問題点が解決されることを見出し、本発
明を完成するに至った。
すなわち、本発明は2,2,6,6−テトラメチル−４−ピ
ペリジノールと一般式 R1OOC（CH2）8COOR2 （Ｉ） （式中、R1,R2はそれぞれ炭素数１〜８個のアルキル基
またはフェニル基を示す。） で表わされるセバシン酸エステルをアルコリシス触媒の
存在下、脂肪族炭化水素系溶媒中で、エステル交換反応
に付すことを特徴とするビス（2,2,6,6−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケートの製造法に関する。
ペリジノールと一般式 R1OOC（CH2）8COOR2 （Ｉ） （式中、R1,R2はそれぞれ炭素数１〜８個のアルキル基
またはフェニル基を示す。） で表わされるセバシン酸エステルをアルコリシス触媒の
存在下、脂肪族炭化水素系溶媒中で、エステル交換反応
に付すことを特徴とするビス（2,2,6,6−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケートの製造法に関する。
本発明に用いられる脂肪族炭化水素としては、生成す
る低級アルコールよりも沸点の高い溶媒が好ましく、た
とえばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン、2,5−ジメチルヘキ
サン、石油系炭化水素〔シエルゾール（シエル化学）、
アイソパー（エクソン化学）、IP−ソルベント（出光石
油化学）、アイソゾール（日本石油化学）など〕があげ
られる。
る低級アルコールよりも沸点の高い溶媒が好ましく、た
とえばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン、2,5−ジメチルヘキ
サン、石油系炭化水素〔シエルゾール（シエル化学）、
アイソパー（エクソン化学）、IP−ソルベント（出光石
油化学）、アイソゾール（日本石油化学）など〕があげ
られる。
また、原料として用いられる一般式（Ｉ）の化合物と
しては、セバシン酸ジメチル、セバンシ酸ジエチル、セ
バンシ酸ジプロピル、セバンシ酸ジイソプロピル、セバ
シ酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ
第３級ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘ
キシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル
およびセバシン酸ジフェニルなどがあげられるが、好適
にはセバシン酸ジメチルが用いられる。
しては、セバシン酸ジメチル、セバンシ酸ジエチル、セ
バンシ酸ジプロピル、セバンシ酸ジイソプロピル、セバ
シ酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ
第３級ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘ
キシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル
およびセバシン酸ジフェニルなどがあげられるが、好適
にはセバシン酸ジメチルが用いられる。
アルコリシス触媒としては、アルカリ金属、その低級
アルコラート、水素化物が用いられ、その使用量は原料
の2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノールに対
し、0.001重量％以上で、好ましくは0.01〜1.0重量％で
ある。
アルコラート、水素化物が用いられ、その使用量は原料
の2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノールに対
し、0.001重量％以上で、好ましくは0.01〜1.0重量％で
ある。
反応温度は使用溶媒の種類または反応条件により異な
るが、60〜150℃でよく、好適には80〜120℃である。
るが、60〜150℃でよく、好適には80〜120℃である。
また、原料の2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールと一般式（Ｉ）のセバシン酸エステルの使用比率
は化学量論的量でよいが、微量の未反応の除去のため、
2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノールの少し過
剰に使用することが好ましい。
ノールと一般式（Ｉ）のセバシン酸エステルの使用比率
は化学量論的量でよいが、微量の未反応の除去のため、
2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノールの少し過
剰に使用することが好ましい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
実施例１ 温度計、分留塔および撹拌機付き200ml容フラスコに
セバシン酸ジメチル23.0g、2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジノール35.0g、ｎ−ヘプタン70gおよび触媒と
してナトリウムメトキシド0.1gを仕込み、内温90〜120
℃に保ち、副生するメタノールを分留塔を通して留去さ
せた。メタノールの留出がなくなるまで約４時間分留し
た後、反応液を80℃に冷却後、トルエン100mlで希釈
し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液50mlで２回、さら
に、水50mlで２回洗浄後、減圧下にｎ−ヘプタンを留去
すると、融点81〜83℃のビス（2,2,6,6−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート47.0gが得られた。ガス
クロマトグラフィーによる分析で純度は98.7％、収率は
ゼバシン酸ジメチルを基準にして97.9％であった。
セバシン酸ジメチル23.0g、2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジノール35.0g、ｎ−ヘプタン70gおよび触媒と
してナトリウムメトキシド0.1gを仕込み、内温90〜120
℃に保ち、副生するメタノールを分留塔を通して留去さ
せた。メタノールの留出がなくなるまで約４時間分留し
た後、反応液を80℃に冷却後、トルエン100mlで希釈
し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液50mlで２回、さら
に、水50mlで２回洗浄後、減圧下にｎ−ヘプタンを留去
すると、融点81〜83℃のビス（2,2,6,6−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート47.0gが得られた。ガス
クロマトグラフィーによる分析で純度は98.7％、収率は
ゼバシン酸ジメチルを基準にして97.9％であった。
以下、原料のセバシン酸エステルおよび溶媒を変えて
実施例１と同様に反応させた場合を実施例２〜５として
第１表に示す。また、対照として従来の芳香族炭化水素
の溶媒を用いた比較例を同時に示し、各実施例の収率、
ガスクロマトグラフィーによる分析純度（GC純度）およ
び着色度（APHA標準色列）について比較した。ただし、
表中の実施例および比較例はすべて2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジノール35.0gを用いている。
実施例１と同様に反応させた場合を実施例２〜５として
第１表に示す。また、対照として従来の芳香族炭化水素
の溶媒を用いた比較例を同時に示し、各実施例の収率、
ガスクロマトグラフィーによる分析純度（GC純度）およ
び着色度（APHA標準色列）について比較した。ただし、
表中の実施例および比較例はすべて2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジノール35.0gを用いている。
〔発明の効果〕 本発明方法は明細書、特に上記実施例から明らかな通
り、従来のナトリウムメトキシド触媒の存在下に芳香族
炭化水素の溶媒中でエステル交換反応を行なう場合に比
べて収率、反応物の着色の点で、特に優れていることが
理解される。
り、従来のナトリウムメトキシド触媒の存在下に芳香族
炭化水素の溶媒中でエステル交換反応を行なう場合に比
べて収率、反応物の着色の点で、特に優れていることが
理解される。
Claims (1)
- 【請求項１】2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノ
ールと一般式 R1OOC（CH2）8COOR2 （式中、R1,R2はそれぞれ炭素数１〜８個のアルキル基
またはフェニル基を示す。） で表わされるセバシン酸エステルをアルコリシス触媒の
存在下、脂肪族炭化水素系溶媒中で、エステル交換反応
に付すことを特徴とするビス（2,2,6,6−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62032031A JP2531659B2 (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62032031A JP2531659B2 (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63198662A JPS63198662A (ja) | 1988-08-17 |
| JP2531659B2 true JP2531659B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=12347499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62032031A Expired - Lifetime JP2531659B2 (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2531659B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52125175A (en) * | 1976-04-13 | 1977-10-20 | Ciba Geigy Ag | Piperidyl ester and stabilizing composition containing same |
| JPS5632308A (en) * | 1979-08-20 | 1981-04-01 | Babcock Hitachi Kk | Sulfur dioxide reducing method |
-
1987
- 1987-02-13 JP JP62032031A patent/JP2531659B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52125175A (en) * | 1976-04-13 | 1977-10-20 | Ciba Geigy Ag | Piperidyl ester and stabilizing composition containing same |
| JPS5632308A (en) * | 1979-08-20 | 1981-04-01 | Babcock Hitachi Kk | Sulfur dioxide reducing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63198662A (ja) | 1988-08-17 |
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