JP2525250B2

JP2525250B2 - 耐熱保護管の性能向上方法及び耐熱保護管

Info

Publication number: JP2525250B2
Application number: JP1212418A
Authority: JP
Inventors: 雅章山本
Original assignee: HEREUSU EREKUTORO NAITO KK; KONGO SHIKO KK; SADA YOSHITEN KK
Current assignee: HEREUSU EREKUTORO NAITO KK; KONGO SHIKO KK; SADA YOSHITEN KK
Priority date: 1989-08-17
Filing date: 1989-08-17
Publication date: 1996-08-14
Anticipated expiration: 2011-08-14
Also published as: JPH0375560A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は溶融金属等の試料採取並びに測温、成分測定
といった場合に使用されるプローブの耐熱保護管の改良
に関し、更に詳しくはその耐熱性能、遮熱性能といった
諸性能を向上させる方法及びそのような耐熱性能、遮熱
性能を著しく向上させた耐熱保護管に関する。

〔従来の技術〕

従来、前記のような耐熱保護管としては石綿管、又は
セラミックファイバー管等が用いられてきた。しかし、
石綿については発癌性があることが指摘されてその使用
が禁止される傾向にある。又、セラミックファイバー管
については、本出願人は先の出願に係る特開昭63−1909
92号に示されるセラミックシートを焼成せずこれに加熱
発泡材を介在せしめる方法や、多孔質粉体である珪藻土
の熱遮断効率の高さを利用した耐熱保護管を提案してい
る。

上記のような耐熱保護管は耐スプラッシュ性に優れ、
安定して使用でき、且つ相当時間の耐火、断熱性能が知
見されている反面、断熱性に優れる材料、即ち耐火層を
構成する材料の導熱が悪いということは、言い変えると
それだけ保熱性がよいということであり、溶銑、溶鋼へ
の浸漬時は何ら問題はないが、使用後これを放置してお
くと、保温性がよいだけに保護管は冷却されにくく、高
温状態が続くことによる二次加熱により、特に紙管を内
在する場合には該紙管表面を炭化させ、耐火層部材を紙
管から剥落せしめてしまい再使用は不可能となる。又、
スプラッシュ防止のために耐火層自体を不活性にしてい
るため、使用後溶融金属から引き抜く時にスラグや溶融
金属等を付着させたまま取り出されてくるので、これら
付着物により保護管の重量が増大して引き抜き時の作業
負荷が増大するだけでなく、前記付着物により保護管の
外径が極端に大きくなったりして作業性や危険性にも問
題があるうえに、これらの付着物の熱容量により保温性
が更に高められ、内部の紙管の炭化をより助長せしめて
しまう結果となる。又、経済的にも1300℃〜1500℃程度
の比較的低温度の範囲で使用される場合、複数回の使用
に対応できることが要望されるが、前記のような理由に
より反復使用は不可能であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は上記のような問題点に鑑み、高耐熱性であり
高温条件下での使用に充分耐えうるとともに、高断熱性
に基づく保温作用による二次加熱及び内部への熱の伝播
を防止し、且つスラグや溶融金属等が付着し難くするこ
とにより、紙管を内在させたときにも該紙管の炭化を防
止して反復使用可能とした経済的な耐熱保護管を提供せ
んとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

上記の如く、従来においては溶融金属の破壊的な高温
に対し、これら溶融金属と耐火層を構成する耐火断熱材
料との間の諸反応、特に耐火断熱材料と溶融金属との界
面におけるスプラッシュ現象を抑制させ、耐火断熱材料
の断熱傾斜角を大きくすることに保護管改良の主眼が置
かれていた。しかし、多くの場合、前述の如く断熱材の
断熱傾斜角を大きくする程、耐火断熱材料の保温性が高
められ、相当量の高熱が二次加熱として耐火層内部に伝
播され、紙管を耐火層に内在する場合、紙の層が燃損し
てしまう程の乾留温度が伝播されている。ところが、石
綿管では内在紙管には乾留温度が伝播されず耐火層表面
の剥落のみが知見されており、溶銑等の比較的溶融温度
の低い場合には複数回の使用が可能である。このように
石綿の場合、物性破壊温度をはるかに超越する温度雰囲
気のなかで実際使用に対応しうるのに対し、石綿よりも
耐火度の高いセラミックファイバー等が対応できていな
い。この原因としては、石綿の加熱減量（17〜20％）が
考えられる。即ち、石綿の結晶構造中には多量の結晶水
及び水酸基を含有しており、そのうえシート抄造時の分
散媒体としての水、石綿管造管時の吸湿等の様々な水の
関与により成りたっている。そしてこの石綿管は、その
使用時においては抄紙等、造管時等の一次、二次加工の
水は発散されているものの、結晶構造中の結晶水等は脱
水されず使用にあたっても保持されたままであり、この
結晶水が使用時における溶融金属等の高温雰囲気下で始
めて脱水される。即ち、石綿は常温から物性破壊温度ま
で非常に効率よく脱水し、溶融金属との界面で発水によ
るスプラッシュ現象も誘発し、このスプラッシュのつく
る空気層により効果的に断熱するとともに、耐火層内部
に対しては脱水吸熱作用を奏していると理解される。前
記石綿における結晶水の脱水は、石綿のグラス転位温度
に近く約900℃以上においても前述の如き機能を有す
る。そして脱水完了後の石綿結晶体は、破壊的雰囲気に
さらされてバライカに転位して飛散してしまう。このこ
とは使用後の石綿耐火層の痩せを観察しても理解され
る。このような現象はセラミックファイバー或いは珪藻
土等の耐火物では認められず、石綿におけるスプラッシ
ュ等の活性な反応による界面断熱効果が、これらセラミ
ックファイバー等と石綿との間の断熱性能における差異
を生じしめていると理解できる。そのうえ、高温溶融金
属より引き上げたセラミックファイバー管或いは珪藻土
管にはスラグ等の不純物が附着し、前述の如く二次的に
加熱時間が延長され、紙管を内在させた時には紙の層を
炭化させてしまうが、石綿においては前記の如きスプラ
ッシュによる界面のクリーニング効果があり、スラグの
附着がみられず、従って二次加熱による紙管の炭化とい
った問題も起こらない。

このように石綿の場合は脱水された結晶水の水蒸気
が、外に向かっては溶融金属の強熱に反応してスプラッ
シュ現象として発現する膨張気体によって溶融金属と耐
火層との界を遮断する間隙を形成し、この界面に発生し
た間隙で溶融金属の保持している破壊的な強熱が断層的
に遮断され、耐火層内部への伝熱を遮断する。一方、耐
火層内部に向かった水蒸気は、石綿の孔質繊維状結晶体
の間隙、或いは孔質部分にとり込まれて再蒸発すること
により吸熱効果を招来して石綿本体の破壊より保護し、
更に紙管部分を内在する場合は紙管の有機質繊維の乾留
を妨げる原因ともなっている。

本発明は上記のような石綿の有する優れた長所の機構
を知見したことに基づき、これらの長所を安全、且つ無
害なセラミックファイバー管又は珪藻土管等の耐火材に
応用しようとするものである。即ち、不活性で耐火断熱
性が高く、且つ石綿のように健康上の問題もなく安全な
セラミックファイバー、グラスァイバー或いは珪藻土等
の耐火材に、上記石綿において知見される脱水吸熱作
用、並びにスプラッシュ現象による界面断熱効果、及び
阻スラグ性を付与することにより、これらセラミックフ
ァイバー、グラスファイバー、或いは珪藻土等の本来有
する高不反応性、高傾斜断熱性を合わせ持つ、高性能の
耐熱保護管を提供せんとするものであり、その要旨とす
るところは、上記のような耐熱保護管における耐火層、
又は該耐火層を構成するセラミックファイバー、グラス
ファイバー或いは珪藻土等の耐火断熱材料に、紙の乾留
温度以下の低温度で脱水する加熱脱水材を介在せしめる
ことにより、該耐熱保護管を高温状態下においたときに
生ずる加熱脱水材の脱水吸熱作用、並びに耐火材表面に
おける溶融金属との界面のスプラッシュ現象による界面
断熱効果及びクリーニング効果により、耐熱保護管の耐
熱性能及び遮熱性能を向上させてなることを特徴とする
耐熱保護管の性能向上方法である。

そして、前記低温度で脱水する加熱脱水材としては、
水酸化アルミニウム、沸石等が用いられる。更に、この
低温度で脱水する加熱脱水材に加えて、紙の乾留温度以
上の高温度で脱水開始する加熱脱水材を組み合わせるこ
とで、加熱脱水材による脱水吸熱時間、及びスプラッシ
ュ現象を調節することができる。この高温度で脱水する
加熱脱水材としては、非焼成カオリン、生タルク等の結
晶水及び水酸基を有する無機粉体等が用いられる。

又、前記方法において、耐火層を構成する耐火断熱材
料に、前記加熱脱水材とともに不活性な多孔質粉体又は
無機発泡体を介在させることにより、この多孔質粉体又
は無機発泡材の気泡による断熱効果を利用して加熱脱水
材の急激な脱水を抑制し、継続した脱水吸熱作用と耐熱
保護管表面における溶融金属との界面で適度のスプラッ
シュ現象を誘発させることも有効である。

そして具体的な耐熱保護管の構成としては、サンプラ
ー又は熱電対等を内装する紙管の外周面に、上記の如き
加熱発泡材を介在せしめてなる耐火断熱材料を一体に形
成したり、又はこの耐火断熱材料としてシート材を用
い、これを前記紙管に巻回する等の方法がある。そし
て、前記シート状耐火材に加熱脱水材を介在させる方法
としては、シート材に加熱脱水材を適宜含浸してシート
材繊維間に加熱脱水材を介在させたり、又はシート材の
抄造時に加熱脱水材を同時に抄き込んだり、或いはシー
ト材表面に適宜加熱脱水材を塗布等の方法により附着さ
せる、更には耐火断熱材料にて構成される耐火層と該耐
火層に内在させた紙管との間に加熱脱水材層を形成する
等、各種の方法が採用されうる。

〔作用〕

前記の如き加熱脱水材としての水酸化アルミニウム
（Al₂O₃・3H₂O）は、これを耐熱保護管の耐火層に介在
させて強熱雰囲気におくと、約300℃で脱水開始して耐
火層内部で激しい吸熱現象をひき起こす。次に脱水の完
了した水酸化アルミニウムはアルミン酸塩等に転換する
が、耐熱保護管における耐火層を構成する耐火断熱材料
としてセラミックファイバー（Al₂O₃・SiO₂）又は珪藻
土を用い、これら耐火材のバインダーとしてコロイダル
シリカ、ケイ酸ソーダ等を用いると、前記脱水完了後の
水酸化アルミニウムはこれらバインダー成分のケイ素
（Si）分と結合し、かなりの部分がケイ酸アルミニウム
に転換することにより、前記セラミックフィイバー、珪
藻土等の高不活性な耐火断熱材料とともに、この生成さ
れたケイ酸アルミニウムが耐火層における溶融金属との
界面直下での高耐熱性に貢献することとなる。この事
は、このものが、石綿のように脱水後不活性な物質に転
移し、界面でのスプラッシュ反応により飛散して外径が
減退するといった現象がみられず、又、珪藻土単体で用
いた場合に起こる耐火層表面のかなりのガラス質化より
もはるかに程度が低い、といったことからも、このもの
の耐火性能が優れていることがわかる。

上記の如く耐火断熱材料としてのセラミックファイバ
ー、グラスァイバー等の無機繊維あるいは珪藻土等の無
機粉体等の不活性な耐火材料の繊維・粉体の担体あるい
はこれらの混合体に、前記の如き加熱することにより脱
水する機能を有する物質を配合し、これを溶融金属等の
高温雰囲気下におくと、例えば水酸化アルミニウムは前
記の如く膨大な量の水を脱水し、又、沸石は結晶構造中
の沸石水を発水し、吸熱効果をもたらす。そして、これ
ら脱水された水分子は耐火断熱材料としての無機繊維の
繊維間あるいは無機粉体の粒子間、多孔質繊維状結晶
体、又は板状結晶体、珪藻土のような石化多孔質体の場
合であればその細孔部分に捕捉されることにより、急激
な脱水による大スプラッシュを誘発することを防止して
再蒸散によるこれら無機耐火材料の吸熱をすることで本
来ガラス質に転移すべき破壊的温度到達を飛躍的に遅延
せしめることとなるのである。

又、前記の如き加熱脱水材料と、高温域で脱水開始す
る物質を適宜配合することによって、更に前記諸反応を
調節し、これを長時間持続させることが可能となる。

石綿の場合は前述の如く常温より物性破壊温度まで効
率よく脱水し、界面断熱効果、紙管部分の吸熱といった
結果を表しているが、比較的低温度では結晶水の脱水に
よってその効果を保存しているがガラス転移点を通過す
る温度になると分子レベルでの水酸基の脱水により前記
諸反応が引き継がれることになる。水酸化アルミニウム
の水分子にしても、又、沸石の水にしても比較的低温度
にて脱水完了してしまうので、石綿のように長時間の脱
水効果はない。そこで高温にて脱水開始する非焼成無機
物質等を配合することで広い領域の温度の範囲でこれら
諸反応を発揮することができるものであり、本発明にお
いてはこのような高温脱水材として非焼成カオリン、生
タルク等を用いている。

又、更に耐火断熱材料に、上記した加熱脱水材ととも
に珪藻土等の不活性な多孔質粉体を同時に介在させるこ
とにより、その気孔による断熱効果により、又は珪酸ソ
ーダの如き無機発泡材を介在させたときにはこれを高温
条件下におくことでこれら無機発泡材が加熱発泡されて
発生する気泡の断熱効果により、耐火層における断熱効
果を向上させるとともに、加熱脱水材の急激な脱水を防
止して適当なスプラッシュ現象と脱水吸熱効果とを効果
的に持続させうるものである。

〔実施例〕

以下、実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に
何ら限定されるものではない。

配合例下記に示すものは、本発明に係る耐熱保護管の耐火層
の構成成分の配合例である。

第１配合例珪藻土 37.5％水酸化アルミニウム 23.0％非焼成カオリン 23.0％コロイダルシリカ 11.0％セラミックファイバー 4.2％グラスァイバー 1.7％第２配合例沸石（ゼオライト） 70％セラミックファイバー 10％グラスファイバー 3％コロイダルシリカ 15％アタバルジャイト（コロイダルウィスカー） 2％第３配合例沸石 60％グラスファイバー 10％コロイダルシリカ 20％アタパルジャイト 3％第４配合例珪藻土 70％コロイダルシリカ 15％セラミックファイバー 10％グラスファイバー 3％アタパルジャイト 2％第５配合例珪藻土 60％セラミックファイバー 10％グラスファイバー 3％ケイ酸ソーダ 23％アタパルジャイト 3％そして第１図〜第５図は上記の如き配合で構成される
耐火層を紙管に外装した状態の実施例説明図である。

第１図、第２図は、水酸化アルミニウム、沸石、又は
非焼成カオリン等の加熱脱水材１を含浸又は混抄したセ
ラミックシート等の耐火シート材２を紙管３に巻回した
ものであり、第６図はその断面説明図である。第３図、
第４図は同じく紙管３とセラミックシート等の耐火シー
ト材２との間に、加熱脱水材１を混抄等してなるシート
材等にて加熱脱水材層５を形成してなるものであり、第
７図はその断面説明図である。そして第５図に示したも
のは、加熱脱水材１を混合した耐火断熱材層６を射出成
形により紙管３外周面に一体成形したものであり、第８
図がその断面説明図である。

上記の如くして製作した耐熱保護管を、1640℃の溶鋼
に浸漬したところ石綿と同程度のスプラッシュが誘発さ
れ、６秒経過後、観察したところ、表面輝度の減退も従
来のセラミックファイバー管及び珪藻土管より遥かに迅
速であり、且つ耐火層表面へのスラグ等の不純物の付着
もなく、又、石綿管のように耐火断熱層の痩せも観察さ
れなかった。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明によれば、耐熱保護管の耐火
層、又はこれを構成する耐火断熱材料に、加熱脱水材を
介在させ、従来より極力回避されて来た溶融金属と耐火
層との間の諸反応、特にスプラッシュ現象を制御しなが
ら発現させることにより、これを高温条件下においたと
きに耐火層内部における前記加熱脱水材の脱水吸熱作
用、並びに耐火層と溶融金属等との界面における適度の
スプラッシュ現象により発生する空気層による断熱効果
及び該スプラッシュによる耐火層表面のクリーニング作
用による阻スラグ性により、耐熱性能及び遮熱性能とい
った諸性能を高度に向上させた耐熱保護管を提供しうる
ものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る耐熱保護管の実施例説明
用斜視図、第６図は第１図又は第２図に示した耐熱保護
管の縦断面説明図、第７図は第３図又は第４図に示した
耐熱保護管の縦断面説明図、第８図は第５図に示した耐
熱保護管の縦断面説明図である。 1:加熱脱水材、2:耐火シート材 3:紙管、5:加熱脱水材層 5:耐火断熱材層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０１Ｎ 1/10 Ｆ１６Ｌ 9/00 Ｚ (56)参考文献特開平１−126486（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−81264（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】耐熱保護管の耐火層又は該耐火層を構成す
る耐火断熱材料に、紙の乾留温度以下の低温度で脱水す
る加熱脱水材を介在させることにより、該耐熱保護管を
高温状態下においたときに生ずる前記加熱脱水材の耐火
層内部における脱水吸熱作用及び耐火層表面における溶
融金属との界面のスプラッシュ現象による界面断熱効果
及びクリーニング効果を利用してなる耐熱保護管の性能
向上方法。
【請求項２】加熱脱水材として、水酸化アルミニウム、
又は沸石を用いてなる特許請求の範囲第１項記載の耐熱
保護管の性能向上方法。
【請求項３】前記低温度で脱水する加熱脱水材に加え
て、紙の乾留温度以上の高温度で脱水開始する加熱脱水
材を組み合わせることにより、脱水吸熱時間及びスプラ
ッシュ現象を調節することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の耐熱保護管の性能向上方法。
【請求項４】前記高温度で脱水開始する加熱脱水材とし
て、非焼成カオリン、又は生タルクを用いてなる特許請
求の範囲第３項記載の耐熱保護管の性能向上方法。
【請求項５】耐火層を構成する耐火断熱材料に加熱脱水
材とともに不活性な多孔質粉体又は無機発泡材を介在さ
せることにより、前記多孔質粉体又は無機発泡材の気泡
による断熱効果を利用して加熱脱水材の急激な脱水を抑
制し、加熱脱水材による耐火層内部における継続した脱
水吸熱作用と耐火層表面における溶融金属との界面で適
度のスプラッシュ現象を誘発することを特徴とする特許
請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の耐熱保護
管の性能向上方法。
【請求項６】耐火層を構成する耐火断熱材料に、紙の乾
留温度以下の低温度で脱水する加熱脱水材を介在させて
なることを特徴とする耐熱保護管。
【請求項７】加熱脱水材として、水酸化アルミニウム、
又は沸石を用いてなる特許請求の範囲第６項記載の耐熱
保護管。
【請求項８】加熱脱水材として、前記低温度で脱水する
加熱脱水材に加えて、紙の乾留温度以上の高温度で脱水
開始する加熱脱水材を組み合わせて用いてなる特許請求
の範囲第６項記載の耐熱保護管。
【請求項９】前記高温度で脱水開始する加熱脱水材とし
て、非焼成カオリン、又は生タルクを用いてなる特許請
求の範囲第８項記載の耐熱保護管。
【請求項１０】耐火断熱材料に、加熱脱水材とともに不
活性な多孔質粉体又は無機発泡材を介在させてなる特許
請求の範囲第６項〜第10項のいずれかに記載の耐熱保護
管。
【請求項１１】加熱脱水材を介在させた耐火断熱材料を
紙管外周面に一体成形してなることを特徴とする特許請
求の範囲第６項〜第10項のいずれかに記載の耐熱保護
管。
【請求項１２】耐火断熱材料として、セラミックファイ
バーシート又はグラスファイバーシートの耐火シート材
を用い、これに適宜加熱脱水材を含浸してシート材繊維
間に加熱脱水材を介在させ、該耐火シート材繊維間に加
熱脱水材を介在させ、該耐火シート材を紙管に巻回して
なることを特徴とする特許請求の範囲第６項〜第10項の
いずれかに記載の耐熱保護管。
【請求項１３】耐火断熱材料として、セラミックファイ
バーシート又はグラスファイバーシートの耐火シート材
を用い、該セラミックファイバー又はグラスファイバー
を抄造する際に加熱脱水材を抄き込んでシート材繊維間
に加熱脱水材を介在させ、これを紙管に巻回してなるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第６項〜第10項のいずれ
かに記載の耐熱保護管。
【請求項１４】耐火断熱材として、セラミックファイバ
ーシート又はグラスファイバーシートの耐火シート材を
用い、その表面に適宜液状とした加熱脱水材を塗布によ
り附着させ、これを紙管に巻回してなることを特徴とす
る特許請求の範囲第６項〜第10項のいずれかに記載の耐
熱保護管。
【請求項１５】耐火断熱材料にて構成される耐火層と該
耐火層に内在させた紙管との間に、加熱脱水材層を形成
してなる特許請求の範囲第６項〜第10項のいずれかに記
載の耐熱保護管。