JP2503136B2

JP2503136B2 - 非線形光学素子

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Publication number: JP2503136B2
Application number: JP24187891A
Authority: JP
Inventors: ハリ・シング・ナルワ; 角田　　敦
Original assignee: Hitachi Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd
Priority date: 1991-09-20
Filing date: 1991-09-20
Publication date: 1996-06-05
Anticipated expiration: 2011-06-05
Also published as: JPH0580373A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機非線形光学媒体とし
てアジン系高分子を用いた非線形光学素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】１９６０年代のレーザの発見以降、強い
非線形光学特性を示す多数の無機材料が発見されてき
た。周知の無機材料として、尿素，石英，ニオブ酸リチ
ウム（ＬｉＮｂＯ₃)，リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ：
ＫＨ₂ＰＯ₄），リン酸二水素アンモニウム(ＡＤＰ：Ｎ
Ｈ₄Ｈ₂ＰＯ₄）などが挙げられる。無機材料は、いわゆ
る分子設計が困難なため、非線形光学特性の最適化やそ
の他の物性の意図的な製造が出来ない。これに対して、
分子設計の可能な有機分子及び高分子は、非線形光学分
野には非常に興味深いものとなっている。有機分子及び
高分子は大きな光学非線形性と共に、大きなレーザ光耐
性，高速応答及びある種の分野には適する軽量性などの
特性を示すため、非線形光学の分野に応用の可能性が高
い。有機共役系高分子では、π電子系に起因する三次非
線形性が得られ、既に、ポリアセチレン，ポリ（ｐ−フ
ェニレン），ポリチオフェン，ポリピロール，フタロシ
アニン，ポリアニリン，ヘテロ芳香族系ラダーポリマ及
び関連するコポリマなどの多くの共役系高分子が、検討
されている。しかし、これらのうち多くの共役系高分子
は、共鳴型の非線形感受率で１／１０⁹ｅｓｕ程度であ
り、実用化には十分とは言えない。短波長で高い三次非
線形感受率を持つ共役系高分子は、波長変換による紫
外，近赤外の波長域の高出力レーザの製造に極めて要望
されている。

【０００３】これらに関連する既存の報告としては下記
がある。Ｄ.Ｌ．ウィリアムズ編集「ノンリニアオプ
チカルプロパティオブオーガニックアンドポ
リメリックマテリアルス」ＡＣＳシンポジウムシ
リーズ第２３３巻，アメリカンケミカルソサイエ
ティ，ワシントンＤ.Ｃ.(１９８３年），Ｔ.コバヤシ
編集「ノンリニアオプチックスオブオーガニック
アンドセミコンダクターズ」スプリンガープロシ
ーディングスインフィジックス，第３６巻，スプリン
ガー−ベルラグ，ベルリン（１９８９年）などがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】三次非線形感受率は、
π電子の非局在距離や共役高分子構造のバンド間隔敏感
に依存する。従って、アグラワル他著フィジッカルレ
ヴィューＢ１７巻，７７６頁(１９７８)などに例示さ
れるように、大きな三次非線形感受率は、小さなバンド
間隔の共役構造により得られやすい。Ａ.Ｋ. バクスギ
及びＪ.ラディク著ソリッドステートコミュニケーシ
ョンズ，第６０巻，３６１頁(１９８６)に示されるよう
に、アゾエテン，アジン，メチンイミン及びアセチレン
構造を有する共重合体などは、より小さなバンド間隔を
示すことが知られている。しかし、小さなバンド間隔は
吸収端の長波長化を生じ、素子製造上好ましくない。広
いバンド間隔でなお高い非線形光学特性を実現する必要
がある。

【０００５】二次非線形光学は非中心対称性の結晶での
み観測される。例えば、ｐ−ニトロアニリンは大きな分
子非線形超分極率をもつが、中心対称性があり、従っ
て、二次の非線形光学効果は観測されない。非中心対称
性を得るために、多くの方法が提示されている。例え
ば、電気的な分極とゲスト−ホスト系の混合法，水素結
合，構造規制、等がある。有機材料は、単結晶，ラング
ミュア−ブロジェット膜，ゲスト−ホスト系，超格子構
造、又は電場下で分極された高分子など様々に用いるこ
とが可能である。関係する報告としては、Ｄ.Ｓ．ケム
ラ及びＪ.ザイス著「ノンリニアオプチカルプロパ
ティーズオブオーガニックモレキュールスアン
ドクリスタルス」第１及び２巻，アカデミックプレ
ス，(1987年)，Ｈ.Ｓ.ナルワ他著「オプチカルセカン
ド−ハーモニックジェネレーションインオーガニッ
クモレキュラーアンドポリメリックマテリアル
ス」フォトケミストリアンドフォトフィジックス，
第５巻，ＣＲＣプレス，ボカレイトンフロリダ，
（１９９１年）等がある。同様に、高い非線形特性と透
明性を両立することは困難である。また、実用化に際し
ては更に合成の容易さ，成形性，機械的強度，化学的安
定性等の諸特性が要求される。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、大きな
二次及び三次非線形光学効果を示す光学非線形性有機媒
体を用いた新規な非線形光学素子を提供するにある。本
発明は、合成が容易で、光線透過率，成型性，機械的強
度，熱酸化安定性，低毒性に優れる高分子及び共重合体
を用いた非線形光学媒体を含む非線形光学素子を提供す
る。

【０００７】本発明は光を入射する面及び光を出射する
面を有する非線形光学媒体を含む非線形光学素子におい
て、一般式〔１〕に示した繰返し単位を含むことを特徴
とするアジン系高分子を非線形光学媒体として用いた非
線形光学素子である。

【０００８】本発明は特に、下記繰り返し単位を含むこ
とを特徴とするアジン系高分子を非線形光学媒体として
用いた非線形光学素子である。

【０００９】

【化５】

【００１０】但し、Ｘはベンゼン，ビフェニル，ナフタ
レン，フェナントレン，アントラセン，メタロセン，ピ
リジン，ペリレン，スチルベン，アゾベンゼン，ベンジ
リデン，アクリジン，フルオレン，インドール，ヘテロ
環，キノリン，ポルフィリン，フタロシアニンなどの共
役結合部分を有する有機基であり、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄
は水素原子、あるいは炭素数１ないし６のアルキル基
である。

【００１１】本発明には更に、上記アジン系高分子にポ
リメチルメタクリレート，ポリスチレン，ナイロン，ポ
リ尿素などの非共役部分、あるいは、珪素を含有する有
機性基，電子吸引性及び電子供与性置換基を有する有機
金属錯体を共重合してもよい。含金属共重合高分子は該
当するジアルデヒドと等モルのジヒドラゾンアジンを縮
合して得られる。

【００１２】本発明には更に、上記アジン系高分子の末
端にアミノ基，カルボニル基、あるいは置換フェニル基
を有することも特性向上に効果的である。

【００１３】

【化６】

【００１４】ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄は水素原子、
あるいは他の有機性基で、特に、水素原子，フェニル
基、ｎを１ないし６とするＣ_nＨ_2n+1 で示されるアルキ
ル基である。ｍは１ないし無限大の整数である。Ｚ₁，
Ｚ₂は、ニトロ基，シアノ基，トリフルオロメチル基な
どの電子吸引性基である。

【００１５】本発明の更なる目的は、新規な共重合体系
として、ポリアジンと共役系をなすポリジアセチレン，
ポリアセチレン，ポリ（ｐ−フェニレンビニレン），ポ
リ（ｐ−チエニルビニレン），ヘテロ環ポリマの共重合
組成であり、又共役系をなすアジンの提供である。下記
構造式により、本発明の重合組成物が適当なジアルデヒ
ドとジヒドラゾンアジンの縮合により容易な合成法で、
簡便に得られることが示される。

【００１６】

【化７】

【００１７】ここでＸは化５および下記構造式の有機基
である。

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】但し、式中、Ｚ₁，Ｚ₂は水素原子，ニトロ
基，ニトリル基またはトリフルオロメチル基である。ア
ジン系高分子は下記の炭素−炭素単結合と窒素−窒素単
結合が交互に結合した多重量子井戸構造をもつ。

【００２１】

【化１０】

【００２２】この周期構造に基づく特異な電子構造によ
り、他にない特異な光学的，物理的性質が得られる。

【００２３】本発明に基づき、バンド間隔の小さい、交
互又はランダム共重合体組成が提供され、又、二次非線
形光学デバイスに有効な機能性側鎖を有する共重合体が
提供される。

【００２４】本発明は、膜厚１ないし５００ミクロンの
薄膜を与えることを特徴とする上記の材料より選ばれた
アジン系高分子よりなる非線形光学素子である。

【００２５】本発明は、室温及び高温にて多重量子井戸
構造の共役基本骨格をもつことを特徴とするアジン系高
分子よりなる非線形光学素子である。

【００２６】本発明は、超格子構造を与えることを特徴
とするアジン系高分子よりなる非線形光学素子である。

【００２７】本発明は、ポリエンと同程度の非共鳴及び
共鳴三次非線形を示す非線形光学性、及びサブピコ秒の
応答時間及びＧＷ／cm² に達するレーザ耐性の機能部分
をもつアジン系のオリゴマ，高分子又は共重合体よりな
ることを特徴とする非線形光学媒体を用いた非線形光学
素子である。

【００２８】本発明は、大きな二次感受率の非線形光学
性の機能部分を有する上記のアジン系オリゴマ，高分子
又は共重合体の無処理又はポーリングしたものよりなる
ことを特徴とする非線形媒体を用いた非線形光学素子で
ある。

【００２９】本発明は、アジン系高分子よりなることを
特徴とする電気光学素子である。

【００３０】本発明は、アジン系高分子組成物を非線形
媒体として使用することを特徴とするレーザ周波数変換
素子，光電スイッチ，光電変調素子，光導波路，四波混
合器，光双安定素子，光ファイバ及び導電性素子であ
る。

【００３１】本発明は、アジン系高分子組成物よりなる
媒体を使用した液晶表示素子、又は導電性素子である。

【００３２】本発明のアジン系高分子は、例えば、２，
３−ブタンジヒドラゾンなどのジヒドラゾン化合物と
２，３−ブタンジオンなどのジオン化合物を定量論的に
混合すればごく単純な縮合反応により得られる。末端に
電子供与性の例えばアミノ基、あるいは電子受容性の例
えばカルボニル基を結合することも原料の適当な配合に
より得ることが出来る。これらの詳細は、例えば、Ｃ.
Ｒ.ハウエル他著：ジャーナルオブアメリカンケ
ミカルソサィエティ，第１０９巻，５７６０頁(１９
８７年）及びＷ.Ｂ．イウラー著：ケミカルマテリアル
ス，第２巻，２０９頁（１９９０年）に述べられてい
る。本発明の更なるアジン系高分子として、共役芳香族
部分をもつ新規な交代若しくはランダム共重合体も含ま
れる。共役共重合組成は、適当なジアミンとアルキルジ
オンを縮合することにより得られる。

【００３３】

【化１１】

【００３４】ここで、Ａｒはベンゼン，ピリジン，ビフ
ェニル，ナフタレン，アントラセン，ベンジジン，アク
リジン，フルオレン，フェナンスレン，スチルベン，ア
ゾベンゼン，ベンジリデン，その他ヘテロ環等の芳香族
部分であり、Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子，フェニル基、あるい
はｎが１ないし６の整数のアルキル基である。

【００３５】本発明は、新規なアジン系高分子と非共役
な非線形光学特性を有しない重合部分、例えば、ポリメ
チルメタクリレート，ポリスチレン，ナイロンなどに非
線形光学特性をもつ側鎖、例えば、ｐ−ニトロアニリ
ン，アゾベンゼン，スチルベン，ベンジリデン等を結合
したものとの共重合組成物を提供する。アジン誘導体の
共重合組成物は、等モルのヘプタジカルボン酸，ドデカ
ジカルボン酸などのジカルボン酸又は、メチレンビス
（４−フェニルイソシアネート）、ｍ−キシレン−α，
α′−ジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシア
ネートなどのジイソシアネート等と、ジアミノアジン誘
導体の縮合により得られる。これら共重合組成物におい
ては、水素結合が重要な役割を果たしている。

【００３６】本発明により、室温と共に高温においても
多重量子井戸構造を有するオリゴマ又は高分子である、
非線形光学性アジン組成物が提供される。該アジン構造
は、電荷移動を生じるアミノ基(ＮＨ₂）又はカルボニル
基（Ｃ＝Ｏ）の一方又は双方を末端に有している。加え
て、該アジンは、ｐ−ニトロアニリン型の部分を一方又
は双方の末端に有する組成より構成されている。該アジ
ンの共役骨格に結合している芳香環は、ニトロ，シア
ノ，カルボキシ，カルボアミド，アシル，トリフルオロ
メチル，アルカノイロキシ，アロイロキシ，アルコキシ
スルフォニル，アリルオキシスルフォニル等の電子吸引
性置換基を有している。これらに対して予想される種々
の化学修飾はいずれも本発明の範囲に含まれる。

【００３７】本発明の例を下記する。

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】本発明のアジン系高分子の例を以下に示
す。各構造式は、本発明の高分子の基本単位を表してい
る。但し、本発明の範囲はこれらの化合物に限定される
わけではない。また、他の周知の高分子、例えば、ポリ
スチレン，ポリメタクリレート，ポリアクリレート，ポ
リ尿素等との共重合体も本発明に含まれる。

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】本発明のアジン高分子は、溶液塗布，スピ
ンコート又はモールドにより、膜厚１〜５００ミクロン
の均一な固体フィルム又は塗膜に形成することが出来
る。

【００５４】本発明のアジンの平均分子量は、反応物の
反応性及び重合条件により１０００ないし550,000 にコ
ントロールすることが出来る。

【００５５】本発明のアジン系高分子は良好な透明性を
示す。本発明のアジンは大気中，不活性ガス中において
優れた熱的安定性を示す。

【００５６】１.０６４ないし２.１０ミクロンの波長を
用いて三次非線形感受率の測定、及び非経験的分子軌道
法(ab initio法）を用いて超分極率（γ）の計算を実施
した。

【００５７】本発明の更なる目的は、大きな三次非線形
感受率を示すポリアジンを提供するにある。三次高調波
発生（ＴＨＧ）の応答はサブピコ（１／１０¹³）秒であ
る。三次超分極率は共役系の長さと共に増大する。

【００５８】本発明の更なる目的は、大きな二次非線形
感受率を示すアジン系高分子を提供するにある。

【００５９】本発明の薄膜は優れた熱酸化安定性，良好
な光学特性，簡便な合成法，成型性，高い機械的強度及
び無毒性をもち、これらの物理的特性の統合は非線形光
学への応用に好適に利用される。これらの優れた物理的
特性は、主として、拡張した共役アジン配位及び、窒素
−窒素，炭素−炭素の交互対よりなる多重量子井戸から
構成される高分子鎖の化学構造に起因する。

【００６０】本発明のアジン系高分子は、非線形光学媒
体、特に非線形光学性の機能部分を有する高分子組成物
の無処理又はポーリングしたものよりなることを特徴と
する非線形光学媒体として使用できる。

【００６１】本発明に関わる周知の非線形光学素子の例
として、図１に示すものがある。光源１の出力光６を半
透過鏡２を介して、本発明に記載のポリアジン系高分子
の非線形光学媒体試料３に照射し、半透過鏡４，偏光板
５を経て、出力光７を得る。ここで、半透過鏡２及び４
を使用光に適合した共鳴位置に設置する周知の技術によ
り、出力光を入射光に対して光演算に有効な非線形応答
又は双安定動作を可能とできる。同様に図２に示すよう
に、半透過鏡８，９及び反射鏡１０を経た帰還光１１を
利用してより効率的に動作させることもできる。又、図
３に示すように入射光を光線６及び１２の和とし、一方
をポンプ光、他方をプローブ光として光演算することも
出来る。光源１としては、既存のすべての光源が使用で
きるが、例えば三次高調波発生にはＹＡＧレーザ光１.
０６μｍの光パラメトリック発振に基づく１.９ないし
２.１μｍの光が用いられる。

【００６２】

【作用】本発明の高分子組成物を利用することにより、
高い非線形光学特性，透明性，成形性等に優れた有機非
線形光学材料が得られる。

【００６３】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明の内容をより具
体的に説明する。

【００６４】〔実施例１〕３.０ｇの２，３−ヘキサン
ジオンジヒドラゾンを２０ｍｌのＤＭＳＯに室温で、撹
拌しつつ溶解し、０.５ｍｌの氷酢酸を加えて、５０℃
まで加温した。この溶液に、３.０ｍｌの２，３−ヘキ
サンジオンを５ｍｌのＤＭＳＯに溶解した溶液を５分間
かけて滴下した。１１５℃まで加温し、２０時間撹拌し
た。冷却後黄色生成物をシクロヘキサノン及びメタノー
ルにて洗浄した。水を加えると透明な薄膜が水面上に形
成した。このアジン系高分子，ポリ−（ヘキサン−２，
３−ジイミン）はクロロホルム，ジクロロメタン及び
１，１，２−トリクロロエタンに易溶し、溶液塗工によ
り薄膜を形成して実験に供したところ、良好な三次非線
形特性を観測した。

【００６５】〔実施例２〕３.４６ｇの２，３−ブタン
ジオンジヒドラゾン及び３.０ｍｌの２，３−ブタンジ
オンを用いる他は上記実施例１と同様にして、アジン系
高分子，ポリ−（ブタン−２，３−ジイミン）を得て、
良好な非線形光学特性を確認した。

【００６６】〔実施例３〕１.６３ｇの２，５−ジアセ
チルピリジンを２０ｍｌのＤＭＳＯに溶解し、１.４２
ｇの２，３−ヘキサンジオンジヒドラゾンを１０ｍｌ
のＤＭＳＯに溶解した液を加え、更に２ｍｌの酢酸を触
媒として加えた。黄色が直ちに現われた。撹拌しつつ８
０℃で２時間加熱し、更に１１０℃で四時間加熱した。
生成物を水，メタノール，アセトンで洗浄し、下記に構
造単位を示すアジン系高分子を得た。収量１.５ｇ。Ｄ
ＭＳＯ又は加温したクロロホルムに溶解して塗工により
薄膜を形成し、三次高調波発生を確認した。

【００６７】

【化２６】

【００６８】〔実施例４〕２.２８ｇの２，３−ブタン
ジオンジヒドラゾンと３.２６ｇの２，５−ジアセチル
ピリジンを用いる他は上記実施例３と同様にして下記に
構造単位を示すアジン系高分子を得た。収量５.５０ｇ
(収率９８％）。

【００６９】

【化２７】

【００７０】〔実施例５，６〕１.３４ｇのテレフタル
酸アルデヒドを２０ｍｌのＤＭＳＯに溶解し、１.１４
ｇのブタンジオンジヒドラゾン又は１.４２ｇの２，３
−ヘキサンジオンジヒドラゾンを１０ｍｌのＤＭＳＯに
溶解した溶液を加えた。８０℃又は１１５℃で８時間加
熱撹拌後、下記に構造単位を示すアジン系高分子、各々
１.６０ｇ，2.00ｇを得た。

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】〔実施例７，８〕ジアルデヒドとして、
４，４′−ジアセチルビフェニル２.３８ｇを用いる他
は上記実施例４，５と同様にして下記に構造単位を示す
アジン系高分子各々3.20ｇ及び２.１５ｇを得た。

【００７４】

【化３０】

【００７５】

【化３１】

【００７６】〔実施例９〕２，４，７−トリアミノ−６
−フェニルプテリジン７.６ｇを１５０ｍｌのＤＭＳＯ
に１００℃に加熱しつつ溶解した。５０℃に冷却後、
２.３ｍｌの２，３−ヘキサンジオンジヒドラゾンを撹
拌しつつ５分間かけて滴下した。５ｍｌの酢酸を触媒と
して加えた。混合液は１１０℃で１０時間撹拌した。下
記に構造単位を示すアジン系高分子の生成物はシクロヘ
キサン，水及びメタノールにて洗浄し濾過後乾燥した。
収量０.９５ｇ。

【００７７】

【化３２】

【００７８】〔実施例１０〕１.１４ｇの２，３−ブタ
ジエンイオンジヒドラゾンを３５ｍｌのＤＭＳＯに溶解
し、２.７０ｇの１，１′−ジアセチルフェロセン、２
ｍｌの氷酢酸を加え、１１０℃で９時間撹拌した。赤灰
色の下記に構造単位を示すアジン系高分子、２.７０ｇ
を得た。

【００７９】

【化３３】

【００８０】〔実施例１１〕４.２８ｇの４，４′−ジ
アミノアゾベンゼンを５０ｍｌのＤＭＳＯに溶解し、５
０℃に加温した。２.２８ｍｌの２，３−ヘキサンジオ
ンを５ｍｌのDMSOに溶解し、５分間かけて滴下した。２
ｍｌの酢酸を触媒として加え、窒素雰囲気下で、１２０
℃まで加温して１８時間反応させた。シクロヘキサノン
で洗浄し、２ｌの水により沈殿させ、下記に構造単位を
示すアジン系高分子、収量１.２０ｇを得た。これはア
セトン可溶で、非線形光学素子として形成が容易であ
る。

【００８１】

【化３４】

【００８２】〔実施例１２〕２，３−ブタンジオンジヒ
ドラゾン６ｇを１５０ｍｌのエタノールに撹拌，加熱し
つつ溶解し、４０ｍｌのエタノールに溶解した２.４ｍ
ｌの２，３−ブタンジオンを滴下する。混合液を１時
間沸騰後、冷却する。黄色液を少量のエタノールで洗浄
後濾過，乾燥すると末端にアミノ基を有する下記に構造
単位を示す化合物を得た。

【００８３】

【化３５】

【００８４】

【発明の効果】本発明の新規なアジン系高分子組成物に
より、非線形光学特性に優れた実用素子に適用可能な材
料が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の非線形光学素子の一実施例を示す説明
図。

【図２】本発明の非線形光学素子の第二の実施例を示す
説明図。

【図３】本発明の非線形光学素子の第三の実施例を示す
説明図。

【符号の説明】

１…光源、２，４，８，９…半透過鏡、３…非線形光学
媒体、５…偏光板、６，７…入射光及び出力光、１０…
反射鏡、１１…帰還光、１２…他の入射光。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】光を入射する面及び光を出射する面を有す
る非線形光学媒体を含む非線形光学素子において、前記
非線形光学媒体が下記一般式〔１〕で表されるアジン系
高分子を含むことを特徴とする非線形光学素子。【化１】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子、炭素数１ないし６のアル
キル基、又は下記構造式化４の有機基であり、Ｘは単結
合、または下記一般式〔２〕又は〔３〕で表わされる繰
返し結合単位を有する有機基である。）【化２】【化３】【化４】（式中、Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅ は水素原子、炭素数１ないし６
のアルキル基、Ｚは芳香環，ヘテロ環，脂肪族共役系よ
り選ばれた有機基である。）
【請求項２】非共役結合部分を共重合した請求項１記載
のアジン系高分子を用いる非線形光学素子。
【請求項３】珪素を含有する有機基を共重合した請求項
１または２に記載のアジン系高分子を用いる非線形光学
素子。
【請求項４】電子吸引性及び電子供与性置換基を有する
有機金属錯体を共重合した請求項１，２または３に記載
のアジン系高分子を用いる非線形光学素子。
【請求項５】末端にアミノ基，カルボニル基又はｐ位に
水素，ニトロ基，ニトリル基あるいはトリフルオロメチ
ル基で置換されたフェニル基をもつ請求項１，２，３ま
たは４に記載のアジン系高分子を用いる非線形光学素
子。
【請求項６】請求項１，２，３，４または５に記載のア
ジン系高分子の膜厚１ないし５００ミクロンの薄膜構造
体を用いる非線形光学素子。
【請求項７】室温及び高温にて多重量子井戸構造の共役
基本骨格をもつアジン系高分子を用いる非線形光学素
子。
【請求項８】超格子構造を与えるアジン系高分子を用い
る非線形光学素子。
【請求項９】非線形光学性の機能部分をもつアジン系高
分子組成物の無処理又はポーリングした非線形光学媒体
よりなることを特徴とする非線形光学素子。
【請求項１０】アジン系高分子を用いることを特徴とす
る電気光学素子。
【請求項１１】アジン系高分子を用いることを特徴とす
るレーザ周波数変換素子。
【請求項１２】アジン系高分子よりなる非線形媒体を使
用した光電変調素子。
【請求項１３】アジン系高分子よりなる非線形媒体を使
用した光導波路。
【請求項１４】アジン系高分子よりなる非線形媒体を使
用した四波混合器。
【請求項１５】アジン系高分子よりなる非線形媒体を使
用した光双安定素子。
【請求項１６】アジン系高分子よりなる非線形媒体を使
用した光ファイバ。
【請求項１７】アジン系高分子よりなる非線形媒体を使
用した導電性素子。