JP2024518834A - 雑草防除方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、除草剤としての式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は本明細書で定義されるとおりである）又は前記化合物の農学的に許容可能な塩の使用に関する。本発明はさらに、式（Ｉ）の化合物を含む除草組成物及び特に、有用な植物の作物において雑草を防除するための式（Ｉ）の化合物の使用に関する。TIFF2024518834000061.tif40105

Description

本発明は、除草剤としてのある種の化合物の使用、その化合物を含む除草組成物、及び特に、有用な植物の作物において雑草を防除するための、又は植物の成長を阻害するためのそれらの使用に関する。

本発明は、本明細書において定義されるような式（Ｉ）のある種のジフルオロフェニル酢酸が意外なほど良好な除草活性を示すという知見に基づいている。従って、本発明によれば、除草剤としての式（Ｉ）

（式中、
各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ３アルケニル、Ｃ２～Ｃ３アルキニル、Ｃ１～Ｃ２ハロアルコキシ、ハロフェニル、Ｃ１～２ハロアルキル、Ｃ１～２アルコキシＣ１～２アルキル、Ｃ１～２アルコキシカルボニル、Ｃ１～Ｃ２アルキルスルファニル、Ｃ１～Ｃ２アルキルスルフィニル及びＣ１～Ｃ２アルキルスルホニルからなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５のうちの１つだけしかＣ₁～Ｃ₄アルコキシではないか、又は
Ｒ１及びＲ２は、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、６員環は、６員環中のいずれかの窒素が、構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあることを条件として、０、１又は２個の窒素原子を含有し、且つ５員環は、窒素及び酸素からなる群から独立して選択される１又は２個のヘテロ原子を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５は、水素、ハロゲン及びＣ１～Ｃ２アルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ３アルケニル、Ｃ２～Ｃ３アルキニル、Ｃ１～Ｃ２ハロアルコキシ及びハロフェニルからなる群から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つは、アミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ２～Ｃ５アルキル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ３アルケニル、Ｃ２～Ｃ３アルキニル、Ｃ１～Ｃ２ハロアルコキシ、ハロフェニル、Ｃ２ハロアルキル、Ｃ１～２アルコキシＣ１～２アルキル、Ｃ１～２アルコキシカルボニル、Ｃ１～Ｃ２アルキルスルファニル、Ｃ１～Ｃ２アルキルスルフィニル及びＣ１～Ｃ２アルキルスルホニルからなる群から選択されるか、又は
Ｒ１及びＲ２は、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、６員環は、６員環中のいずれかの窒素が、構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあることを条件として、０、１又は２個の窒素原子を含有し、且つ５員環は、窒素及び酸素からなる群から独立して選択される１又は２個のヘテロ原子を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５は、水素、ハロゲン及びＣ１～Ｃ２アルキルからなる群から独立して選択され；且つ
Ｒ６は、水素、ベンジル及びＣ１～Ｃ３アルキルからなる群から選択される）
の化合物又は前記化合物の農学的に許容可能な塩の使用が提供される。

本発明の第２の態様によれば、除草的に有効な量の式（Ｉ）の化合物と、農芸化学的に許容可能な希釈剤又はキャリアとを含む農芸化学的組成物が提供される。このような農業用組成物は、少なくとも１種の追加の有効成分をさらに含み得る。

本発明の第３の態様によれば、望ましくない植物の成長を防除又は予防する方法であって、除草的に有効な量の式（Ｉ）の化合物又はこの化合物を有効成分として含む組成物は、植物、その一部又はその生息地に適用される、方法が提供される。

本明細書において用いられる場合、「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、フッ素（フルオロ）、塩素（クロロ）、臭素（ブロモ）又はヨウ素（ヨード）、好ましくはフッ素、塩素又は臭素を指す。

本明細書において用いられる場合、シアノは、－ＣＮ基を意味する。

本明細書において用いられる場合、ヒドロキシ又はヒドロキシルは、－ＯＨ基を意味する。

本明細書において用いられる場合、ニトロは、－ＮＯ₂基を意味する。

本明細書において用いられる場合、アミノは、－ＮＨ₂基を意味する。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ₁～Ｃ₅アルキル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、不飽和を含まず、１～５個の炭素原子を有し、且つ単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカルを指す。Ｃ₁～Ｃ₃アルキル及びＣ₁～Ｃ₂アルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ₁～Ｃ₅アルキルの例としては、これらに限定されないが、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ－プロピル、１－メチルエチル（イソプロピル）、ｎ－ブチル及び１－ジメチルエチル（ｔ－ブチル）が挙げられる。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ_3-8シクロアルキル」という用語は、飽和であり、且つ３～８個の炭素原子を含有する安定な単環式環基を指す。Ｃ_3-6シクロアルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ_3-8シクロアルキルの例としては、これらに限定されないが、シクロピロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ」という用語は、式－ＯＲ_aの基を指し、Ｒ_aは、一般に上記に定義されているとおり、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル基である。Ｃ₁～Ｃ₂アルコキシは、相応に解釈されるべきである。Ｃ_1-4アルコキシの例としては、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ－プロポキシ及びｔ－ブトキシが挙げられる。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ_1-4アルコキシＣ_1-4アルキル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲｂがＣ_1-4アルキル基であり、且つ一般に上記に定義されているとおりＲａがＣ_1-4アルキレン基である式Ｒｂ－Ｏ－Ｒａ－の基を指す。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルキル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ₁～Ｃ₂アルキル基を指す。Ｃ₂ハロアルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルキルの例としては、これらに限定されないが、クロロメチル、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及び２，２，２－トリフルオロエチルが挙げられる。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、（Ｅ）又は（Ｚ）立体構成のいずれかであり得る少なくとも１つの二重結合を含み、２～３個の炭素原子を有し、単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカル基を指す。Ｃ₂～Ｃ₃アルケニルの例としては、これらに限定されないが、エテニル、プロパ－１－エニル及びアリル（プロパ－２－エニル）が挙げられる。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、少なくとも１つの三重結合を含み、２～３個の炭素原子を有し、単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカル基を指す。Ｃ₂～Ｃ₃アルキニルの例としては、これらに限定されないが、エチニル、プロパ－１－イニル及びプロパルギル（プロパ－２－イニル）が挙げられる。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、上記に定義されているＣ₁～Ｃ₂アルコキシ基を指す。Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシの例としては、これらに限定されないが、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロエトキシが挙げられる。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ_1-2アルキルスルファニル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲ_aがＣ_1-2アルキル基である式－ＳＲ_aの基を指す。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ_1-2アルキルスルフィニル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲ_aがＣ_1-2アルキル基である式－Ｓ（Ｏ）Ｒ_aの基を指す。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ_1-2アルキルスルホニル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲ_aがＣ_1-2アルキル基である式－Ｓ（Ｏ）₂Ｒ_aの基を指す。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ_1-4アルコキシカルボニル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲａがＣ_1-4アルキル基である式ＲａＯＣ（Ｏ）－の基を指す。

本明細書において用いられる場合、「Ｃ_1-3アルコキシカルボニルＣ_1-3アルキル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲ_aがＣ_1-3アルキル基であり、且つ一般に上記に定義されているとおりＲ_bがＣ_1-3アルキレン基である式－Ｒ_bＣ（Ｏ）ＯＲ_aの基を指す。

式（Ｉ）の化合物中における１個以上の場合により不斉の炭素原子の存在は、その化合物が、キラル異性形態、すなわち鏡像異性形態又はジアステレオ異性形態で生じ得ることを意味する。また、アストロプ異性体は、単結合に係る回転の制限の結果として生じ得る。式（Ｉ）は、すべてのこれらの可能性のある異性形態及びその混合物を含むことが意図されている。本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべてのこれらの可能性のある異性形態及びその混合物を含む。同様に、式（Ｉ）は、存在する場合、すべての可能性のある互変異性体（ラクタム－ラクチム互変異性及びケト－エノール互変異性を含む）を含むことが意図されている。本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべての可能性のある互変異性形態を含む。同様に、二置換されたアルケンが存在する場合、これらは、Ｅ若しくはＺ形態で又はいずれかの割合における両方の混合物として存在し得る。本発明は、式（Ｉ）の化合物について、すべてのこれらの可能な異性形態及びその混合物を含む。

式（Ｉ）の化合物は、典型的には、農学的に許容可能な塩、双性イオン又は双性イオンの農学的に許容可能な塩の形態で提供される。本発明は、このような農学的に許容可能な塩、双性イオン及びすべての割合でのその混合物のすべてを包含する。

本発明の好適な農学的に許容可能な塩は、これらに限定されないが、金属、アミンの共役酸及び有機カチオンを含むカチオンを有し得る。好適な金属の例としては、アルミニウム、カルシウム、セシウム、銅、リチウム、マグネシウム、マンガン、カリウム、ナトリウム、鉄及び亜鉛が挙げられる。好適なアミンの例としては、アリルアミン、アンモニア、アミルアミン、アルギニン、ベネタミン、ベンザチン、ブテニル－２－アミン、ブチルアミン、ブチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、デシルアミン、ジアミルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジエチレントリアミン、ジヘプチルアミン、ジヘキシルアミン、ジイソアミルアミン、ジイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジオクチルアミン、ジプロパノールアミン、ジプロパルギルアミン、ジプロピルアミン、ドデシルアミン、エタノールアミン、エチルアミン、エチルブチルアミン、エチレンジアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、エチルプロパノールアミン、ヘプタデシルアミン、ヘプチルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキセニル－２－アミン、ヘキシルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ヒスチジン、インドリン、イソアミルアミン、イソブタノールアミン、イソブチルアミン、イソプロパノールアミン、イソプロピルアミン、リシン、メグルミン、メトキシエチルアミン、メチルアミン、メチルブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルノニルアミン、メチルオクタデシルアミン、メチルペンタデシルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ－メチルピペラジン、ノニルアミン、オクタデシルアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、ペンタデシルアミン、ペンテニル－２－アミン、フェノキシエチルアミン、ピコリン、ピペラジン、ピペリジン、プロパノールアミン、プロピルアミン、プロピレンジアミン、ピリジン、ピロリジン、ｓｅｃ－ブチルアミン、ステアリルアミン、タローアミン、テトラデシルアミン、トリブチルアミン、トリデシルアミン、トリメチルアミン、トリヘプチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソブチルアミン、トリイソデシルアミン、トリイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリペンチルアミン、トリプロピルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びウンデシルアミンが挙げられる。好適な有機カチオンの例としては、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリフェニルホスホニウム、コリン、テトラブチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラメチルホスホニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラプロピルホスホニウム、トリブチルスルホニウム、トリブチルスルホキソニウム、トリエチルスルホニウム、トリエチルスルホキソニウム、トリメチルスルホニウム、トリメチルスルホキソニウム、トリプロピルスルホニウム及びトリプロピルスルホキソニウムが挙げられる。

好ましい実施形態では、農学的に許容可能な塩は、ナトリウム、カリウム、アルミニウム、ジメチルアミン（ＤＭＡ）、ジグリコールアミン（ＤＧＡ）及びコリン塩からなる群から選択される。特に好ましい実施形態では、農学的に許容可能な塩は、コリン塩である。

以下のリストは、本発明に従う式（Ｉ）の化合物に関連した置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶についての、好ましい定義を含む定義を提供する。これらの置換基の任意の１つについて、下記に与えられる定義のいずれも、本明細書の下記又は他の箇所で与えられる任意の他の置換基の任意の定義と組み合わされ得る。

好ましくは、Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁～Ｃ₅アルキル、Ｃ₃～Ｃ₄シクロアルキル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ、ハロフェニル及びＣ_1-2アルキルスルファニル、より好ましくは、水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、シクロプロピル、メチルスルファニル、アミノ及びＣ₁～Ｃ₃アルコキシ、最も好ましくは、水素、塩素、シアノ、ニトロ、メトキシ、エチル、シクロプロピル、エトキシ及びイソプロポキシからなる群から選択される。

好ましくは、Ｒ²は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁～Ｃ₅アルキル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ、ハロフェニル及びＣ_1-2アルキルスルファニル、より好ましくは、水素、臭素、フッ素、塩素、シアノ、エテニル、エチニル、メチル、エチル、メチルスルファニル、メトキシ、アミノ及びフルオロフェニル、最も好ましくは、水素、塩素、シアノ、エチニル、メチルスルファニル及びメトキシからなる群から選択される。

好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、それらが結合されている炭素原子と一緒に、窒素及び酸素からなる群から独立して選択される１又は２個のヘテロ原子を含有する５員環、より好ましくは、２個の酸素原子を含有する５員環を形成する。好ましくは、５員環は、部分飽和であり、最も好ましくは、５員環は、飽和である。好ましくは、５員環は、フッ素、塩素及びメチルからなる群から独立して選択される１又は２個の置換基によって置換され、より好ましくは、５員環は、２個のフッ素によって置換される。

好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、６員環中のいずれかの窒素が、構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあることを条件として、それらが結合されている炭素原子と一緒に、０、１又は２個の窒素原子を含有する６員環形成し、より好ましくは、６員環は、０又は１個の窒素を含有する。好ましくは、６員環は、芳香族である。好ましくは、６員環は、０又は１個の置換基によって置換される。置換される場合、置換基は、好ましくは、塩素である。

好ましくは、Ｒ³は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁～Ｃ₅アルキル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ及びハロフェニル、より好ましくは、水素、アミノ、トリフルオロメトキシ、メチル、ｔｅｒｔ－ブチル及びメトキシ、最も好ましくは、水素からなる群から選択される。

好ましくは、Ｒ⁴は、水素、アミノ、フッ素、塩素、メトキシ、より好ましくは、水素からなる群から選択される。

好ましくは、Ｒ⁵は、水素、フッ素、塩素、アミノ、ニトロ及びメトキシ、より好ましくは、水素、塩素及びメトキシからなる群から選択される。

好ましくは、Ｒ⁶は、水素及びＣ₁～Ｃ₃アルキル、より好ましくは、水素からなる群から選択される。

化合物の好ましいサブセットは、
各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５が、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁～Ｃ₅アルキル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ、ハロフェニル、Ｃ１～２アルコキシＣ１～２アルキル、Ｃ１～２アルコキシカルボニル及びＣ_1-2アルキルスルファニルからなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５のうちの１つだけしかＣ₁～Ｃ₄アルコキシではないか；又は
Ｒ１及びＲ２が、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、６員環が、６員環中のいずれかの窒素が、構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあることを条件として、０、１又は２個の窒素原子を含有し、且つ５員環が、窒素及び酸素からなる群から選択される１又は２個のヘテロ原子を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５が、水素、ハロゲン及びＣ₁～Ｃ₂アルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ３が、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁～Ｃ₅アルキル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ及びハロフェニルからなる群から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つが、アミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₂～Ｃ₅アルキル、シクロプロピル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ、ハロフェニル、Ｃ１～２アルコキシＣ１～２アルキル、Ｃ１～２アルコキシカルボニル及びＣ₁～Ｃ₂アルキルスルファニルからなる群から選択されるか、又は
Ｒ１及びＲ２が、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、６員環が、６員環中のいずれかの窒素が、構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあることを条件として、０、１又は２個の窒素原子を含有し、且つ５員環が、窒素及び酸素からなる群から選択される１又は２個のヘテロ原子を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５が、水素、ハロゲン及びＣ₁～Ｃ₂アルキルからなる群から独立して選択され；且つ
Ｒ６が、水素及びＣ₁～Ｃ₃アルキルからなる群から選択されるものである。

化合物のより好ましいサブセットは、
各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５が、水素、塩素、シアノ、ニトロ、メトキシ、エチル、エトキシ、イソプロポキシ、エチニル及びメチルスルファニルからなる群から独立して選択されるか；又は
Ｒ１及びＲ２が、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、６員環が、６員環中のいずれかの窒素が、構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあることを条件として、芳香族であり且つ０又は１個の窒素を含有し、且つ５員環が、部分飽和又は完全飽和であり、且つ環において２個の酸素を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５が、水素、ハロゲン及びＣ₁～Ｃ₂アルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ３が、水素であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つが、シアノ、ニトロ、メトキシ、エチル、エトキシ、イソプロポキシ、エチニル及びメチルスルファニルからなる群から選択されるか、又は
Ｒ１及びＲ２が、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、６員環が、６員環中のいずれかの窒素が、構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあることを条件として、０、１又は２個の窒素原子を含有し、且つ５員環が、窒素及び酸素からなる群から選択される１又は２個のヘテロ原子を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５が、水素、ハロゲン及びＣ₁～Ｃ₂アルキルからなる群から独立して選択され；且つ
Ｒ６が、水素であるものである。

例の表
下の表１は、それぞれ指定された化合物番号１－１～１－４７７である式（Ｉ）の４７７個の具体的な化合物（式中、Ｒ⁶は、水素である）を開示する。

４７７個の式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ⁶は、メチルであり、且つＲ¹～Ｒ⁵の値は、化合物１－１～１－４７７に関して表１で与えられるとおりである）は、それぞれ化合物番号２－１～２－４７７として指定される。

４７７個の式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ⁶は、エチルであり、且つＲ¹～Ｒ⁵の値は、化合物１－１～１－４７７に関して表１で与えられるとおりである）は、それぞれ化合物番号３－１～３－４７７として指定される。

４７７個の式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ⁶は、ベンジルであり、且つＲ¹～Ｒ⁵の値は、化合物１－１～１－４７７に関して表１で与えられるとおりである）は、それぞれ化合物番号４－１～４－４７７として指定される。

４７７個の式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ⁶は、リチウムであり、且つＲ¹～Ｒ⁵の値は、化合物１－１～１－４７７に関して表１で与えられるとおりである）は、それぞれ化合物番号５－１～５－４７７として指定される。

４７７個の式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ⁶は、ナトリウムであり、且つＲ¹～Ｒ⁵の値は、化合物１－１～１－４７７に関して表１で与えられるとおりである）は、それぞれ化合物番号６－１～６－４７７として指定される。

４７７個の式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ⁶は、アンモニウムであり、且つＲ¹～Ｒ⁵の値は、化合物１－１～１－４７７に関して表１で与えられるとおりである）は、それぞれ化合物番号７－１～７－４７７として指定される。

４７７個の式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ⁶は、ジイソプロピルアンモニウムであり、且つＲ¹～Ｒ⁵の値は、化合物１－１～１－４７７に関して表１で与えられるとおりである）は、それぞれ化合物番号８－１～８－４７７として指定される。

４７７個の式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ⁶は、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルエタノールアンモニウムであり、且つＲ¹～Ｒ⁵の値は、化合物１－１～１－４７７に関して表１で与えられるとおりである）は、それぞれ化合物番号９－１～９－４７７として指定される。

本発明の化合物は、有機化学の当業者に公知の技法によって調製され得る。式（Ｉ）の化合物の一般的な製造方法が以下に記載される。本文に特に明記しない限り、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、上記において本明細書に定義されているとおりである。本発明の化合物の調製のために使用される出発原料は、通常の商業的供給業者から購入され得るか、又は公知の方法によって調製され得る。出発原料及び中間体は、クロマトグラフィー、結晶化、蒸留及びろ過などの従来技術の方法により、次のステップでの使用前に精製され得る。

式（Ｉ）の化合物は、反応スキーム１に示されるように、式（Ａ）のエステルから調製され得る。

反応スキーム１

例えば、式（Ａ）の化合物（式中、Ｒ６は、メチル又はエチルを表す）は、エタノールと水との混合物などの好適な溶媒中で、水酸化リチウムなどの塩基で処理され得る。

式（Ａ）の化合物は、反応スキーム２に示されるように式（Ｂ）のアリールハロゲン化物及び式（Ｃ）のアルキルハロゲン化物から調製され得る。

反応スキーム２

例えば、式（Ｂ）の化合物と式（Ｃ）の化合物（式中、Ｒ６は、メチル又はエチルを表す）との混合物は、ジメチルスルホキシドなどの好適な溶媒中で、銅などの金属で処理され得る。

式（Ｂ）のアリール臭化物又はアリールヨウ化物は、市販されているか又は文献で公知の方法によって調製され得る。

式（Ｃ）のアルキル臭化物又はアルキルヨウ化物は、入手可能であるか又は文献で公知の方法によって調製することができる。

或いは、式（Ａ）の化合物は、反応スキーム３に示されるように式（Ｄ）のケトンから調製され得る。

反応スキーム３

例えば、式（Ｄ）の化合物は、ジクロロメタンなどの好適な溶媒中で、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリドなどのフッ素化薬剤で処理することができる。

式（Ｄ）のケトンは、反応スキーム４に示されるように式（Ｅ）のアリールハロゲン化物から調製され得る。

反応スキーム４

例えば、式（Ｅ）の化合物（式中、Ｈａｌは、ハロゲン原子、例えば、塩素、臭素又はヨウ素原子を表す）の混合物は、テトラヒドロフランなどの好適な溶媒中で、ｎ－ブチルリチウムなどの塩基、及びシュウ酸ジメチル又は塩化オキサリル、引き続きエタノールなどの試薬で処理され得る。

式（Ｅ）のアリールハロゲン化物は、市販されているか又は文献で公知の方法によって調製され得る。

式（Ａ）の化合物は、反応スキーム５に示されるように式（Ｆ）のエステルから調製され得る。

反応スキーム５

例えば、式（Ｆ）の化合物（式中、Ｒ６は、メチル又はエチルを表す）の混合物は、テトラヒドロフランなどの好適な溶媒中で、カリウムビス（トリメチルシリル）アミドなどの塩基、及びＮ－フルオロベンゼンスルホンイミドなどのフッ素化試薬で処理され得る。

式（Ｆ）の化合物は、反応スキーム６に示されるように式（Ｇ）の酸から調製され得る。

反応スキーム６

例えば、式（Ｇ）の化合物の混合物は、ジクロロメタンなどの好適な溶媒中で、塩化オキサリルなどの塩素化試薬、及びメタノールなどのアルコールで処理され得る。

式（Ｇ）の化合物は、反応スキーム７に示されるように式（Ｈ）の酸から調製され得る。

反応スキーム７

例えば、式（Ｈ）の化合物の混合物は、水、アセトニトリル及び酢酸エチルの混合物などの好適な溶媒中で、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）と過ヨウ素酸ナトリウムとの混合物などの酸化体で処理された後、水などの好適な溶媒中で、二亜硫酸ナトリウムの添加により処理され得る。

式（Ｈ）のアリル芳香族化合物は、市販されているか又は文献で公知の方法によって調製され得る。

式（Ｉ）の化合物は、反応スキーム８に示されるように式（Ａ）のエステルから調製され得る。

反応スキーム８

例えば、式（Ａ）の化合物（式中、Ｒ６は、メチル又はエチルを表す）は、水などの好適な溶媒中で、濃ＨＣｌなどの酸で処理され得る。

式（Ａ）の化合物は、反応スキーム２に示されるように式（Ｂ）のアリールハロゲン化物及び式（Ｃ）のアルキルハロゲン化物から調製され得る。

式（Ａ）の化合物は、反応スキーム９に示されるように式（Ｊ）の芳香族化合物及び式（Ｃ）のアルキルハロゲン化物から調製され得る。

反応スキーム９

例えば、式（Ｃ）の化合物と式（Ｊ）の化合物との混合物は、イリジウム錯体を伴うジメチルスルホキシドなどの好適な溶媒中で、リン酸カリウムなどの金属錯体で処理され得る。

式（Ｊ）のフェニル化合物及び式（Ｃ）のアルキルハロゲン化物は、市販されているか又は文献で公知の方法によって調製され得る。

式（Ａ）の化合物は、反応スキーム１０に示されるように式（Ｊ）の芳香族化合物及び式（Ｋ）のフルオロ－アルキルシランから調製され得る。

反応スキーム１０

例えば、式（Ｊ）の化合物及び式（Ｋ）の化合物（式中、Ｒ６は、メチル又はエチルを表す）の混合物は、トリフルオロメタンスルホン酸銀などのルイス酸を伴うジクロロメタンなどの好適な溶媒中で、フッ化カリウムなどの金属錯体で処理され得る。

式（Ｊ）のアリール種は、市販されているか又は文献で公知の方法によって調製され得る。

式（Ｋ）のフルオロ－アルキルシランは、入手可能であるか又は文献で公知の方法によって調製することができる。

式（Ａ）の化合物は、反応スキーム１１に示されるように式（Ｊ）の芳香族化合物及び式（Ｃ）のアルキルハロゲン化物から調製され得る。

反応スキーム１１

例えば、式（Ｊ）の化合物及び式（Ｃ）の化合物（式中、Ｒ６は、メチル又はエチルを表す）は、ジメチルスルホキシドなどの好適な溶媒中で、フェロセンなどの金属錯体、及び過酸化水素で処理され得る。

式（Ｊ）のアリール種は、市販されているか又は文献で公知の方法によって調製され得る。

式（Ｃ）のアルキル臭化物又はアルキルヨウ化物は、入手可能であるか又は文献で公知の方法によって調製することができる。式（Ｌ）の化合物は、反応スキーム１２に示されるように式（Ｍ）のアリール臭化物から調製され得る。

反応スキーム１２

例えば、式（Ｍ）の化合物は、アセトニトリルなどの好適な溶媒中で、ヨウ化銅（Ｉ）などの金属、及びヨウ化ナトリウムなどのヨウ素源で処理され得る。

式（Ｍ）のアリール臭化物は、市販されているか又は文献で公知の方法によって調製され得る。

当業者は、上記で記載された変換が行われる順番を変更するか、又は式（Ｉ）の広範囲の化合物を調製するために代わりの方法でそれらを組み合わせることが多くの場合に可能であることを理解するであろう。複数のステップも単一の反応に組み合わされ得る。すべてのこのような変形形態は、本発明の範囲内と考えられる。

当業者は、いくつかの試薬が、ある種の値又は本明細書で定義されるような置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の組み合わせと適合しないであろうことも認識し、所望の変換を達成するために必要である保護及び／又は脱保護ステップなどの任意の追加のステップは、当業者に明らかであろう。

本発明に従う化合物は、修飾されない形態で除草剤として使用することができるが、一般に、担体、溶媒及び界面活性物質などの製剤補助剤を用いて様々な方法で組成物に配合される。製剤は、種々の物理的形態、例えば散布剤、ゲル、水和剤、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油型エマルション、オイルフロアブル剤、水性分散体、油性分散体、サスポエマルション、カプセル懸濁液、乳化性顆粒、可溶性液体、水溶性濃縮物（担体として水又は水混和性有機溶媒を含む）、含浸ポリマーフィルムの形態又は例えばＭａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ ａｎｄ ＷＨＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から知られている他の形態とすることができる。水溶性化合物、可溶性液体、水溶性濃縮物又は水溶性顆粒が好ましい。このような製剤は、直接使用することができるか、又は使用前に希釈することができる。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行うことができる。

製剤は、例えば、微粉化固体、顆粒、溶液、分散体又はエマルションの形態の組成物を得るために、有効成分を製剤補助剤と混合することによって調製することができる。また、有効成分は、微粉化固体、鉱油、植物又は動物由来の油、植物又は動物由来の変性油、有機溶媒、水、界面活性物質又はこれらの組み合わせなどの他の補助剤と共に配合することができる。

また、有効成分は、微細なマイクロカプセル中に含有させることもできる。マイクロカプセルは、多孔質担体中に有効成分を含有する。これは、有効成分が制御された量で環境に放出される（例えば、持続放出）ことを可能にする。マイクロカプセルは、通常、０．１～５００ミクロンの直径を有する。マイクロカプセルは、カプセル重量の約２５～９５重量％の量の有効成分を含有する。有効成分は、モノリシック固体の形態、固体又は液体分散体中の微粒子の形態又は適切な溶液の形態であり得る。カプセル化膜は、例えば、天然又は合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン又は化学修飾ポリマー及びデンプンキサンテート又は当業者に知られている他のポリマーを含むことができる。代わりに、有効成分が基体の固体マトリックス中に微粉化粒子の形態で含有された微細なマイクロカプセルを形成することができるが、マイクロカプセル自体は、カプセル化されない。

本発明に従う組成物の調製に適した製剤補助剤は、それ自体知られている。液体担体としては、水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２－ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２－ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ－ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエタート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４－ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾアート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２－エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１－トリクロロエタン、２－ヘプタノン、アルファ－ピネン、ｄ－リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ガンマ－ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ－キシレン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミン酢酸塩、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ－キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ－キシレン、トルエン、トリエチルホスファート、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びより高分子量のアルコール、例えばアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどが使用され得る。

適切な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、パイロフィライトクレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉末クルミ殻、リグニン及び同様の物質である。

多数の界面活性物質は、固体及び液体製剤の両方において、特に使用する前に担体により希釈され得る製剤において有利に使用することができる。界面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は高分子であり得、乳化剤、湿潤剤若しくは懸濁化剤として又は他の目的のために使用することができる。典型的な界面活性物質には、例えば、アルキル硫酸の塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなど；アルキルアリールスルホン酸の塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなど；アルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノールエトキシレートなど；アルコール／アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコールエトキシレートなど；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウムなど；アルキルナフタレンスルホン酸の塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、例えばジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなど；ソルビトールエステル、例えばソルビトールオレアートなど；第４級アミン、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、脂肪酸のポリエチレングリコールエステルなど、例えばステアリン酸ポリエチレングリコールなど；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；並びにモノ－及びジ－アルキルリン酸エステルの塩が含まれ、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ（１９８１）に記載されるさらなる物質も含まれる。

農薬製剤において使用することができるさらなる補助剤には、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、起泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和又はｐＨ調整物質及び緩衝剤、防蝕剤、香料、湿潤剤、吸収増強剤、微量栄養素、可塑剤、流動化剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、殺菌剤並びに液体及び固体肥料が含まれる。

本発明に従う組成物は、植物又は動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステル又はこのような油及び油誘導体の混合物を含む添加剤を含むことができる。本発明に従う組成物中の油添加剤の量は、適用される混合物を基準として一般に０．０１～１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物を調製した後、所望の濃度でスプレータンクに添加することができる。好ましい油添加剤は、鉱油又は植物由来の油（例えば、菜種油、オリーブ油又はヒマワリ油）、乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル（例えば、メチル誘導体）又は動物由来の油（例えば、魚油又は牛脂など）を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ₈～Ｃ₂₂脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ₁₂～Ｃ₁₈脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステル（それぞれラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル及びオレイン酸メチル）を含む。Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０^th Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から多数の油誘導体が知られている。

除草組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０～２５重量％の界面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤補助剤とを含む。本発明の組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の本発明の化合物と、好ましくは０～２５重量％の界面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤補助剤とを含む。市販の製品は、好ましくは、濃縮物として配合され得るが、エンドユーザーは、通常、希釈製剤を使用するであろう。

適用率は、広い範囲内で異なり、土壌の性質、適用方法、作物植物、防除される有害生物、優勢な気候条件並びに適用方法、適用の時期及び標的作物に支配される他の要因によって決まる。一般的な指針として、化合物は、１～２０００ｌ／ｈａ、特に１０～１０００ｌ／ｈａの割合で適用され得る。

好ましい製剤は、以下の組成（重量％）を有することができる。
乳化性濃縮物：
有効成分：１～９５％、好ましくは６０～９０％
界面活性剤：１～３０％、好ましくは５～２０％
液体担体：１～８０％、好ましくは１～３５％

散布剤：
有効成分：０．１～１０％、好ましくは０．１～５％
固体担体：９９．９～９０％、好ましくは９９．９～９９％

懸濁液濃縮液：
有効成分：５～７５％、好ましくは１０～５０％
水：９４～２４％、好ましくは８８～３０％
界面活性剤：１～４０％、好ましくは２～３０％

水和剤：
有効成分：０．５～９０％、好ましくは１～８０％
界面活性剤：０．５～２０％、好ましくは１～１５％
固体担体：５～９５％、好ましくは１５～９０％

顆粒：
有効成分：０．１～３０％、好ましくは０．１～１５％
固体担体：９９．５～７０％、好ましくは９７～８５％

本発明の組成物は、少なくとも１つの付加的な農薬をさらに含み得る。例えば、本発明に従う化合物は、他の除草剤又は植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態では、付加的な農薬は、除草剤及び／又は除草剤薬害軽減剤である。

本発明の化合物はまた、１種以上の除草剤及び／又は植物成長調節剤の混合物中で使用することができる。そのような付加的な除草剤又は植物成長調節剤の例としては、アセトクロール、アシフルオルフェン（アシフルオルフェン－ナトリウムを含む）、アクロニフェン、アメトリン、アミノカルバゾン、アミノピラリド、アミノトリアゾール、アトラジン、ベフルブタミド－Ｍ、ベンキトリオン、ベンスルフロン（ベンスルフロン－メチルを含む）、ベンタゾン、ビシクロピロン、ビラナホス、ビピラゾン、ビスピリバック－ナトリウム、ビクスロゾン、ブロマシル、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、カルフェントラゾン（カルフェントラゾン－エチルを含む）、クロランスラム（クロランスラム－メチルを含む）、クロリムロン（クロリムロン－エチルを含む）、クロロトルロン、クロルスルフロン、シンメチリン、クラシホス、クレトジム、クロジナホップ（クロジナホップ－プロパルギルを含む）、クロマゾン、クロピラリド、シクロピラニル、シクロピリモレート、シクロスルファムロン、シハロホップ（シハロホップ－ブチルを含む）、２，４－Ｄ（コリン塩及びその２－エチルヘキシルエステルを含む）、２，４－ＤＢ、デスメディファム、ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス－アミノプロプルメチル、コリン、ジクロロプロップ、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）ジクロスラム、ジフルヘニカン、ジフルフェンゾピル、ジメタクロール、ジメテナミド－Ｐ、ジオキソピリトリオン、ダイコートジブロミド、ジウロン、エピリフェナシル、エタルフルラリン、エトフメセート、フェノキサプロップ（フェノキサプロップ－Ｐ－エチルを含む）、フェノキサスルフォン、フェンピラゾン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、フラザスルフロン、フロラスラム、フロルピラウキシフェン（フロルピラウキシフェン－ベンジルを含む）、フルアジホップ（フルアジホップ－Ｐ－ブチルを含む）、フルカルバゾン（フルカルバゾン－ナトリウムを含む）、フルフェナセット、フルメツラム、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルピルスルフロン（フルピルスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）、フルロキシピル（フルロキシピル－メプチルを含む）、フォメサフェン、ホラムスルフロン、グルホシネート（Ｌ－グルホシネート及び両方のアンモニウム塩を含む）、グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）、ハラウキシフェン（ハラウキシフェン－メチルを含む）、ハロキシホップ（ハロキシホップ－メチルを含む）、ヘキサジノン、ヒダントシジン、イマザモックス（Ｒ－イマザモックスを含む）、イマザピック、イマザピル、イマゼタピル、インダジフラム、イオドスルフロン（イオドスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）、イオフェンスルフロン（イオフェンスルフロン－ナトリウムを含む）、アイオキシニル、イソプロツロン、イソキサフルトール、ランコトリオン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ－Ｐ、メソスルフロン（メソスルフロン－メチルを含む）、メソトリオン、メタミトロン、メタザクロール、メチオゾリン、メトラクロール、メトスラム、メトリブジン、メトスルフロン、ナプロパミド、ニコスルフロン、ノルフラゾン、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキシフルオルフェン、パラコートジクロリド、ペンディメタリン、ペノキススラム、フェンメディファム、ピクロラム、ピノキサデン、プレチラクロール、プリミスルフロン－メチル、プロメトリン、プロパニル、プロパキザホップ、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェン（ピラフルフェン－エチルを含む）、ピラスルホトール、ピリデート、ピリフタリド、ピリミスルファン、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キザロホップ（キザロホップ－Ｐ－エチル及びキザロホップ－Ｐ－テフリルを含む）、リミソキサフェン、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シマジン、Ｓ－メトラクロール、スルフェントラゾン、スルホスルフロン、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テルブチラジン、テルブトリン、テトフルピロリメット、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン、チアフェナシル、トルピラレート、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモネ、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン（トリベヌロン－メチルを含む）、トリクロピル、トリフロキシスルフロン（トリフロキシスルフロン－ナトリウムを含む）、トリフルジモキサジン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリピラスルホン、３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－（３－メチル－２，６－ジオキソ－４－トリフルオロメチル－３，６－ジヒドロピリミジン－１（２Ｈ）－イル）フェニル）－５－メチル－４，５－ジヒドロイソオキサゾール－５－カルボン酸エチルエステル、４－ヒドロキシ－１－メトキシ－５－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、５－エトキシ－４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］イミダゾリジン－２－オン，（４Ｒ）１－（５－ｔｅｒｔ－ブチルイソオキサゾール－３－イル）－４－エトキシ－５－ヒドロキシ－３－メチル－イミダゾリジン－２－オン、４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボン酸（その農学的に許容可能なエステル、例えば、４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボン酸メチル、４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボン酸プロプ－２－イニル及び４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボン酸シアノメチルを含む）、３－エチルスルファニル－Ｎ－（１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（イソプロピルスルファニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（イソプロピルスルホニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（エチルスルホニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、２－［［３－［［３－クロロ－５－フルオロ－６－［３－メチル－２，６－ジオキソ－４－（トリフルオロメチル）ピリミジン－１－イル］－２－ピリジル］オキシ］酢酸エチル及び６－クロロ－４－（２，７－ジメチル－１－ナフチル）－５－ヒドロキシ－２－メチル－ピリダジン－３－オンが挙げられる。

また、式（Ｉ）の化合物の混合パートナーは、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２００６において言及されるように、エステル又は塩の形態であり得る。

また、式（Ｉ）の化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農業化学品（その例は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌに示される）との混合物で使用することもできる。

式（Ｉ）の化合物の混合パートナーに対する混合比は、好ましくは、１：１００～１０００：１である。

混合物は、上記の製剤（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と混合パートナーとのそれぞれの混合物に関する）において有利に使用することができる。

本発明の式（Ｉ）の化合物はまた、除草剤薬害軽減剤と組み合わせられ得る。そのような薬害軽減剤の例としては、ベノキサコール、クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール（フェンクロラゾールエチルを含む）、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾル、イソキサジフェン（イソキサジフェンエチルを含む）、メフェンピル（メフェンピル－ジエチルを含む）、メトカミフェン及びオキサベトリニルが挙げられる。

式（Ｉ）の化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン（イソキサジフェン－エチルを含む）、クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）及び／又はＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチル－アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの混合物が特に好ましい。

また、式（Ｉ）の化合物の薬害軽減剤は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１４^th Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２００６において言及されるように、エステル又は塩の形態であり得る。クロキントセット－メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第４級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、及びフェンクロラゾール－エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。

好ましくは、式（Ｉ）の化合物の薬害軽減剤に対する混合比は、１００：１～１：１０、特に２０：１～１：１である。

混合物は、上記の製剤（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と薬害軽減剤とのそれぞれの混合物に関する）において有利に使用することができる。

本発明の式（Ｉ）の化合物は、除草剤として有用である。従って、本発明は、不要な植物を防除する方法をさらに含み、本方法は、有効量の本発明の化合物又は前記化合物を含む除草組成物を前記植物又はそれを含む生息地に適用することを含む。「防除」は、死滅、成長の低減若しくは遅延又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除される植物は、不要な植物（雑草）である。「生息地（locus）」は、植物が成長している領域又は成長する予定の領域を意味する。

式（Ｉ）の化合物の適用率は、広い範囲内で異なり、土壌の性質、適用方法（出芽前；出芽後；まき溝への適用；非耕作適用など）、作物植物、防除される雑草、優勢な気候条件並びに適用方法、適用の時期及び標的作物に支配される他の要因によって決まり得る。本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、一般に、１０～２０００ｇ／ｈａ、特に５０～１０００ｇ／ｈａの割合で適用される。好ましい範囲は、１０～２００ｇ／ｈａである。

適用は、一般に、通常広い領域のためにトラクターに取り付けられた噴霧器によって組成物を噴霧することによって行われるが、散布（粉末用）、滴下又は灌注などの他の方法を使用することもできる。

本発明に従う組成物を使用することができる有用な植物には、穀物、例えば大麦及び小麦、綿、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、大豆、テンサイ、サトウキビ及び芝生などの作物が含まれる。

また、作物植物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木又は他のナッツなどの木も含むことができる。また、ブドウなどのつる植物、果実の低木、果実植物及び野菜も含まれる。

作物は、従来の育種方法又は遺伝子操作によって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ－、ＧＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＰＰＯ－、ＡＣＣａｓｅ－及びＨＰＰＤ－抑制剤）に対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである。従来の育種方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子操作方法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、例えば、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性のトウモロコシ品種が挙げられる。

また、作物は、遺伝子操作方法によって害虫に対して耐性にされたもの、例えばＢｔトウモロコシ（ヨーロッパアワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（綿花ゾウムシに耐性）及びさらにＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）でもあると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例は、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料は、いずれも除草剤に対して耐性であり、同時に昆虫の摂取に対しても耐性であり得る（「積層」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有し、同時にグリホサートに対して耐性である。

また、作物は、従来の育種方法又は遺伝子操作方法によって得られ、いわゆる出力形質（ｏｕｔｐｕｔ ｔｒａｉｔ）（例えば、改善された貯蔵安定性、より高い栄養価及び改善された風味）を含有するものも含むことが理解されるべきである。

他の有用な植物には、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生のために商業的に栽培された芝草並びに花又は低木などの観賞植物が含まれる。

本発明の式（Ｉ）の化合物及び組成物は、通常、様々な種類の単子葉及び双子葉雑草種を防除するために使用することができる。通常防除することができる単子葉種の例としては、アロペクルス・ミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、アベナ・ファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、ブラキアリア・プランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ブロムス・テクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、キペルス・エスクレンツス（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ディギタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）、ロリウム・マルチフロラム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、パニクム・ミリアケウム（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）、ポア・アヌア（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）、セタリア・ビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）及びソルガム・ビコロ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）が挙げられる。防除することができる双子葉種の例としては、アブティロン・テオフラスティ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アマランサス・レトロフレクサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ビデンス・ピローサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ）、ケノポディウム・アルブム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）、ガリウム・アパリネ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、コキア・スコパリア（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）、ポリゴヌム・コンボルブルス（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、シダ・スピノサ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）、シナピス・アルベンシス（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ソラヌム・ニグルム（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、ステラリア・メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）、ベロニカ・ペルシカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）及びキサンチウム・ストルマリウム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）が挙げられる。

式（Ｉ）の化合物は、作物、これらに限定されないが、例えばジャガイモ、大豆、ヒマワリ及びコットンの収穫前の乾燥にも有用である。収穫前の乾燥は、収穫を促進するために、作物自体への有意な損傷なしに作物の葉を乾燥するために用いられる。

本発明の化合物／組成物は、非選択的なバーンダウン（ｂｕｒｎ ｄｏｗｎ）適用において特に有用であり、従って自生植物を防除するか又は作物植物を退避させるためにも使用され得る。

本発明の種々の態様及び実施形態は、ここで、例としてさらに詳細に説明されるであろう。本発明の範囲から逸脱することなく詳細の変更がなされ得ることが認識されるであろう。

以下の実施例は、本発明を例示するためのものであり、限定するものではない。

合成例
実施例１ ２－（８－クロロ－１－ナフチル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４１６）の調製
ステップ１ ２－（８－クロロ－１－ナフチル）－２，２－ジフルオロ－酢酸エチル（化合物３－４１６）の合成

ＤＭＳＯ（５ｍＬ）中の１－ブロモ－８－クロロ－ナフタレン（１．００ｇ、４．１４ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｃｕ粉末（１．３２ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）を添加した後、２，２－ジフルオロ－２－ヨード－酢酸エチル（１．２４ｇ、４．９７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温で４８時間撹拌した。反応混合物を水（２０ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン中の２％ ＥｔＯＡｃ）によって精製して、２－（８－クロロ－１－ナフチル）－２，２－ジフルオロ－酢酸エチル（０．２００ｇ、０．６３２ｍｍｏｌ、１５％）を無色の油として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ８．１０（ｄ，１Ｈ），７．９７（ｄ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，１Ｈ），７．５３（ｔ，１Ｈ），７．３８（ｔ，１Ｈ），４．３６（ｑ，２Ｈ），１．３０（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２－（３，７－ジクロロ－８－キノリル）－２，２－ジフルオロ－酢酸メチル（化合物２－４１８）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ８．７３（ｓ，１Ｈ），８．１４（ｓ，１Ｈ），７．８０－７．７８（ｄ，１Ｈ），７．６５－７．６３（ｍ，１Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－［８－（２－エトキシ－１，１－ジフルオロ－２－オキソ－エチル）－１－ナフチル］－２，２－ジフルオロ－酢酸エチル（化合物３－４１９）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ ８．１１（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ），７．９０（ｄｔ，２Ｈ），７．５６（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），４．３８（ｑ，４Ｈ），１．３３（ｔ，６Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－６－ニトロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（化合物３－６７）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．０３－７．９９（ｍ，２Ｈ），７．９１－７．８７（ｍ，１Ｈ），４．４０（ｑ，２Ｈ），１．２５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

ステップ２ ２－（８－クロロ－１－ナフチル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４１６）の合成

２：１ ＴＨＦ／水（３．０ｍＬ）中の２－（８－クロロ－１－ナフチル）－２，２－ジフルオロ－酢酸エチル（２００ｍｇ、０．６３２ｍｍｏｌ）の溶液に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（０．０５３１ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を少量ずつ添加し、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、水（２０ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を１Ｎ ＨＣｌ溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、逆相カラムクロマトグラフィー（生成物は水中の０～５０％アセトニトリルで溶出される）によって精製して、２－（８－クロロ－１－ナフチル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（０．０５５０ｇ、０．２１２ｍｍｏｌ、３４％）を灰白色の固体として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １４．９１－１４．５６（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．２４（ｄ，１Ｈ），８．１０（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｔ，１Ｈ），７．５９（ｔ，１Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２－（３－クロロ－２－ニトロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸アンモニウム（化合物７－２５０）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ ７．８４（ｔ，１Ｈ），７．７０－７．６５（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｂｒ ｓ，４Ｈ）ｐｐｍ
２－（３，７－ジクロロ－８－キノリル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４１８）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ １４．７－１４．２（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．９３－８．９２（ｄ，１Ｈ），８．７４－８．７３（ｄ，１Ｈ），８．１９－８．１７（ｄ，１Ｈ），７．８５－７．８３（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－アミノフェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－８）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ ６．９８（ｔ，１Ｈ），６．７４（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｄ，１Ｈ），６．５２（ｄ，１Ｈ），５．１１（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－クロロ－２－シアノ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２６２）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ ８．００（ｄ，１Ｈ），７．９０（ｔ，１Ｈ），７．８１（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－３－エチニル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２０８）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ ７．６６－７．６０（ｍ，２Ｈ），７．３９（ｔ，１Ｈ），４．５８（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（１－ナフチル）酢酸（化合物１－３９７）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ ８．１６（ｄ，１Ｈ），８．１３－８．０２（ｍ，２Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．７５－７．５５（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（キノリン－８－イル）酢酸（化合物１－４０３）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．９１（ｄｄ，１Ｈ），８．４９（ｄｄ，１Ｈ），８．２０（ｄ，１Ｈ），８．１１（ｄ，１Ｈ），７．７４（ｔ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（３－ヒドロキシフェニル）酢酸（化合物１－５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ９．８７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．０－６．８９（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－６－ニトロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－６７）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．９６－７．９３（ｍ，２Ｈ），７．８５－７．８１（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（７－クロロキノリン－８－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－４０７）
¹Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １４．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），８．９１－８．８９（ｍ，１Ｈ），８．５２－８．５０（ｍ，１Ｈ），８．２１（ｄ，１Ｈ），７．６８－７．６５（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（２，３，５－トリクロロ－６－メトキシ－フェニル）酢酸（化合物１－８２）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．１７（ｓ，１Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２，５－ジクロロ－３－ニトロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－２３８）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．３２（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－アミノ－２，５－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－２３５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ６．９９（ｄ，１Ｈ），６．８２（ｄ，１Ｈ），５．９９（ｂｒｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－クロロ－２－（メチルチオ）フェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－３５６）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．８１（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，１Ｈ），７．５８（ｔ，１Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－３－メチルスルファニル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２２０）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．５５－７．４８（ｍ，３Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－アミノ－２，６－ジクロロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２３６）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．２（ｄ，１Ｈ），６．９３（ｄ，１Ｈ），５．８７（ｂｒ ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（５－クロロ－２，２－ジフルオロベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール－４－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－３８９）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．４５（ｄ，１Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（４－クロロ－４’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－６４）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．９２（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｄｄ，１Ｈ），７．７８（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），７．３０（ｔ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（４，５－ジクロロ－４’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－７８）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．９８－７．９７（ｄ，１Ｈ），７．７９－７．７６（ｍ，２Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ），７．３４－７．３０（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（キノキサリン－５－イル）酢酸（化合物１－４０９）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １４．５０（ｓ，１Ｈ），９．０６（ｄ，１Ｈ），８．９９（ｄ，１Ｈ），８．３２（ｄ，１Ｈ），８．２２（ｄ，１Ｈ），８．０１（ｔ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－３－エチル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－１９６）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ ７．５９（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ），２．７６－２．８１（ｑ，２Ｈ），１．２４（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－クロロ－２－エチニル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２９１）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．７８（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，１Ｈ），７．５８（ｔ，１Ｈ），４．９８（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－３－ビニル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２０７）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．９２（ｄｄ，１Ｈ），７．７０（ｄｄ，１Ｈ），７．５２（ｔ，１Ｈ），７．０６（ｍ，１Ｈ），５．９６（ｄｄ，１Ｈ），５．５５（ｄｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－クロロ－２－エチル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２７５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．４２（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｔ，１Ｈ），６．０９（ｓ，１Ｈ），２．８８－２．８２（ｑ，２Ｈ），１．０７（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－５－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－６１）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １０．１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），７．０９（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｄｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－３－ニトロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸アンモニウム（化合物７－２３７）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．９（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，１Ｈ），７．５１（ｔ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－３－シアノ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸アンモニウム（化合物７－２３１）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．０１（ｄ，１Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ），７．６（ｔ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（４－ブロモ－３－クロロ－２－メチルスルファニル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－３５９）
¹Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．５９（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｄ，１Ｈ），２．６７（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－５－メトキシフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－６２）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １４．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（２－フルオロ－３－メトキシ－フェニル）酢酸（化合物１－１９０）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．３４（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．２３－７．１３（ｍ，２Ｈ），７．１２－７．０５（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－シアノ－２－フルオロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－１９２）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝８．０２－７．８９（ｍ，１Ｈ），７．８４（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．７９（ｂｒ ｔ，１Ｈ），７．４０（ｔ，１Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（３－メトキシ－２－メチル－フェニル）酢酸（化合物１－２４２）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．７１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．２５－７．２０（ｍ，２Ｈ），６．９５（ｄｄ，１Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－シアノ－２－メチル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２４４）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ ８．３８（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ），７．４１（ｔ，１Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－シアノ－３－フルオロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２６１）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．９２－７．５３（ｍ，３Ｈ），７．５２－７．３２（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（２，３－ジヒドロベンゾフラン－４－イル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４２０）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．２３－７．１４（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ），６．８９（ｄ，１Ｈ），６．８４（ｂｒ ｓ，１Ｈ），４．５８（ｔ，２Ｈ），３．４０（ｔ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－クロロ－２－シクロプロピル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４２８）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．６０（ｄｄ，１Ｈ）７．５１（ｄ，１Ｈ）７．２６－７．３２（ｍ，１Ｈ）１．７７－１．８７（ｍ，１Ｈ）１．０３ －１．１０（ｍ，２Ｈ）０．７７（ｑ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－［３－クロロ－２－（メトキシメチル）フェニル］－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４３６）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．５３－７．６２（ｍ，２Ｈ）７．３５－７．４１（ｍ，１Ｈ）４．９３（ｓ，２Ｈ）３．４７（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－クロロ－２－メトキシカルボニル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４４４）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝８．１７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．６２（ｄ，１Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ），７．４９－７．４１（ｍ，１Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－［３－クロロ－２－（ジフルオロメトキシ）フェニル］－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４５２）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．６７（ｄｄ，１Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．５１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），６．６４（ｔ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（２，４－ジフルオロ－３－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４５８）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．５６（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．３５－７．２２（ｍ，１Ｈ），７．０５－６．９０（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－［２－クロロ－３－（ジフルオロメトキシ）フェニル］－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４５９）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝９．２７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．３５－７．７４（ｍ，３Ｈ）６．３４－６．８０（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－３－シアノ－４－フルオロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４６０）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．９９（ｄｄ，１Ｈ），７．６２（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．３５－７．２３（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（３－フルオロ－４－メトキシ－２－ニトロ－フェニル）酢酸（化合物１－４６１）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，１Ｈ），７．１８（ｔ，１Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－シアノ－３－メチル－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４６２）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．６３－７．５１（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．１３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（２－メトキシ－３－メチル－フェニル）酢酸（化合物１－４６３）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．７８（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－［２－メトキシ－３－（トリフルオロメチル）フェニル］酢酸（化合物１－４６４）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．９０（ｄ，１Ｈ），７．７６（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｔ，１Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－［２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）フェニル］－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－５９）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．７８（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－［２－（トリフルオロメトキシ）フェニル］酢酸（化合物１－４６５）
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．７６（ｄ，１Ｈ），７．５７－７．５１（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｔ，１Ｈ），７．３４（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（４－シアノフェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－４７４）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝８．００（ｄ，２Ｈ），７．７６（ｄ，２Ｈ）
２，２－ジフルオロ－２－（１Ｈ－インドール－７－イル）酢酸（化合物１－４７７）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝１１．１２（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．００（ｔ，１Ｈ），６．４４（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

実施例２ ２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－３１７）の調製
ステップ１ ２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２－オキソ－酢酸エチルの合成

テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中の１－ブロモ－３－クロロ－２－メトキシ－ベンゼン（１．００ｇ、４．５２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、ｎ－ＢｕＬｉ（０．２８９ｇ、４．５２ｍｍｏｌ）を－７８℃で添加し、反応物を－７８℃で１５分間撹拌した。シュウ酸ジエチル（０．６６０ｇ、４．５２ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を－７８℃で２時間撹拌した。反応混合物を室温まで温め、塩化アンモニウム溶液（２０ｍＬ）でクエンチし、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した。有機層を塩水溶液（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、減圧下で濃縮して、粗製の２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２－オキソ－酢酸エチル（０．６００ｇ、２．２３ｍｍｏｌ、４９％）を無色の油として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．９２（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｔ，１Ｈ），４．３８（ｑ，２Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２－（７－フルオロ－８－キノリル）－２－オキソ－酢酸エチル
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ９．０８（ｍ，１Ｈ），８．８７（ｄｄ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，１Ｈ），４．３２（ｑ，２Ｈ），１．３７（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２，２－ジフルオロ－１，３－ベンゾジオキソール－４－イル）－２－オキソ－酢酸エチル
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ７．６６（ｄ，１Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｍ，１Ｈ），４．４６（ｑ，２Ｈ），１．４１（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

ステップ２ ２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸エチル（化合物３－３１７）の合成

ジクロロメタン（１０ｍＬ）中の２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２－オキソ－酢酸エチル（６８０ｍｇ、２．５２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（０．８１３ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）を０℃で添加した。得られた反応混合物を、室温で１６時間撹拌した。反応混合物を、炭酸水素ナトリウム溶液で希釈し、ジクロロメタンで抽出した。有機層をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、減圧下で濃縮した。結果として生じる粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（化合物はｎ－ヘキサン中の５～１０％ ＥｔＯＡｃで溶出される）によって精製して、２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸エチル（０．３００ｇ、１．０２ｍｍｏｌ、４０％）を無色の油として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ７．５７（ｄｄ，１Ｈ），７．５１（ｄｄ，１Ｈ），７．１７（ｔ，１Ｈ），４．３４（ｑ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２，２－ジフルオロ－２－（７－フルオロ－８－キノリル）酢酸エチル（化合物３－４０６）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．９２（ｍ，１Ｈ），８．５７（ｄｄ，１Ｈ），８．４１（ｄｄ，１Ｈ），７．７６（ｔ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，１Ｈ），４．３１（ｑ，２Ｈ），１．２２（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２，２－ジフルオロ－１，３－ベンゾジオキソール－４－イル）－２，２－ジフルオロ－酢酸エチル（化合物３－３８５）
が調製された。

ステップ３ ２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－３１７）の合成

１：１ ＴＨＦ／水（１０ｍＬ）中の２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸エチル（２２０ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）の溶液に、水酸化リチウム一水和物（７０ｍｇ、１．６６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を、室温で１時間撹拌した。反応混合物を、２Ｎ ＨＣｌ溶液で処理してｐＨを３にし、ろ過した。固体を乾燥させて、２－（３－クロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（１７０ｍｇ）を灰白色の固体として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １４．７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，１Ｈ），７．７０（ｄｄ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２，２－ジフルオロ－２－（７－フルオロ－８－キノリル）酢酸（化合物１－４０６）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １４．５７－１３．９９（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．９２（ｄ，１Ｈ），８．５１（ｄ，１Ｈ），８．３１（ｄ，１Ｈ），７．８１－７．４８（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（２，２－ジフルオロ－１，３－ベンゾジオキソール－４－イル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－３８５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．４９（ｄ，１Ｈ），７．３２－７．２３（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－クロロ－３－メトキシフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－２０９）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．４８（ｔ，１Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），７．３１（ｄｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

実施例３ ２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－３２６）の調製
ステップ１ ２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）酢酸の合成

塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（０．７３ｇ、３．５ｍｍｏｌ）を、水（５３０ｍＬ）、アセトニトリル（３５０ｍＬ）及び酢酸エチル（３５０ｍＬ）の混合物中の２－アリル－１，４－ジクロロ－３－メトキシ－ベンゼン（３８ｇ、１８０ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。過ヨウ素酸ナトリウム（１９０ｇ、８８０ｍｍｏｌ）を、２５℃未満内部温度を維持しながら３０分の期間にわたって少量ずつ添加した。混合物を３０分間撹拌した。水（５００ｍＬ）中の二亜硫酸ナトリウム（３３０ｇ、１８００ｍｍｏｌ）の溶液を調製した。反応混合物を５℃に冷却した。二亜硫酸ナトリウムの溶液を、２０℃未満に内部温度を維持するような速度で２時間かけて反応混合物に添加した。添加の後、酸化体のためのデンプン－ヨウ化物紙試験は陰性であった。混合物を、塩水（４００ｍＬ）で希釈し、次いで分離した。水層を、ＥｔＯＡｃ（３ｘ４００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、真空中で濃縮して、黒色の油を得た。粗生成物を、フラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製して、２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）酢酸（３０．５９ｇ、１３０．１ｍｍｏｌ、７４％）を橙色の固体として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ７．２８（ｄ，１Ｈ），７．１４（ｄ，１Ｈ），３．９３（ｓ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ

ステップ２ ２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）酢酸メチルの合成

ジクロロメタン（６０ｍＬ）中の２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）酢酸（５．００ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）に、塩化オキサリル（２．７４ｍＬ、３１．９ｍｍｏｌ）を添加した後、触媒量のジメチルホルムアミドを添加した。反応混合物を室温で撹拌した。２時間後、反応混合物をメタノールで注意深くクエンチし、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸発させた。粗原料を、フラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製して、２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）酢酸メチル（５．２７ｇ、２１．２ｍｍｏｌ、９９％）を得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ７．２６－７．２４（ｄ，１Ｈ），７．１２－７．１０（ｄ，１Ｈ），３．８６（ｓ，２Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ

ステップ３ ２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸メチル（化合物２－３２６）の合成

乾燥テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）中の２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）酢酸メチル（３．００ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）の溶液に、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド（０．５０Ｍ、７２．３ｍＬ、３６．１ｍｍｏｌ）を－７８℃で添加した後、Ｎ－フルオロベンゼンスルホンイミド（１２．２ｇ、３８．５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を、室温で一晩撹拌した。反応物を塩化アンモニウム飽和水溶液でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸発させた。粗原料を、フラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製して、２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸メチル（１．９７ｇ、６．９１ｍｍｏｌ、５８％）を得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ７．４２－７．４０（ｄ，１Ｈ），７．２１－７．１８（ｄ，１Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ

また、この方法によって、
２－（２－クロロ－６－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸メチル（化合物２－６５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ７．３４－７．３０（ｔ，１Ｈ），７．０９－７．０７（ｄ，１Ｈ），６．８６－６．８４（ｄ，１Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

ステップ４ ２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸の合成

乾燥テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）及び水（１５ｍＬ）中の化合物２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸メチル（１．５０ｇ、５．２６ｍｍｏｌ）に、水酸化リチウム（０．６６２ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を、室温で１時間撹拌した。反応混合物を、酢酸エチルで抽出した。水層を、２Ｎ塩酸で酸性化し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸発させた。粗原料を、ｎ－ペンタンでトリチュレートして、２－（３，６－ジクロロ－２－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（０．７７８ｇ、２．８７ｍｍｏｌ、５５％）を得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １５．４－１４．８（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．７５－７．７３（ｄ，１Ｈ），７．４４－７．４２（ｄ，１Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２－（２－クロロ－６－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－６５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １４．３８（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．５２－７．４８（ｔ，１Ｈ），７．１９－７．１５（ｔ，２Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

実施例４ ２－（５－アセトアミド－２，３－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－７７）の調製
ステップ１ Ｎ－（３－ブロモ－４，５－ジクロロフェニル）アセトアミドの合成

ＣＨ２Ｃｌ２（１０．０ｍＬ）中の３－ブロモ－４，５－ジクロロアニリン（０．７０ｇ、２．９０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．６３ｍＬ、４．３５ｍｍｏｌ）に、ＡｃＣｌ（０．３１ｇ、４．３５ｍｍｏｌ）を０℃で充填した。反応混合物を室温で２時間撹拌した。完了時に、反応混合物をＣＨ２Ｃｌ２（５０ｍＬ）で希釈し、Ｈ２Ｏ（２０ｍＬ）、引き続いて塩水溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、有機層を無水Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（溶離液としてヘキサン中の３０～５０％ ＥｔＯＡｃを使用するシリカゲル）によって精製して、Ｎ－（３－ブロモ－４，５－ジクロロフェニル）アセトアミド（０．７０ｇ、収率８５％、ＡＭＲＩ ｌｏｔ＃ＩＮ－ＫＵＣ－Ａ－２８－１）を灰白色の固体として得た。

ステップ２ ２－（５－アセトアミド－２，３－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（化合物３－７７）の合成

ＤＭＳＯ（６．０ｍＬ）中のＮ－（３－ブロモ－４，５－ジクロロフェニル）－アセトアミド（０．６１ｇ、２．１５ｍｍｏｌ）及び２，２－ジフルオロ－２－ヨード酢酸エチル（０．８０ｇ、３．２３ｍｍｏｌ）に、Ｃｕ粉末（１．１ｇ、１７．２４ｍｍｏｌ）を室温で添加した。反応混合物を、マイクロ波中において６０℃で５時間撹拌した。反応の進行を、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によってモニターした。完了時に、反応混合物を、セライトのパッドに通してろ過し、ＥｔＯＡｃ（５０．０ｍＬ）で洗浄した。濾液を、氷冷Ｈ２Ｏ（２ｘ２０．０ｍＬ）、引き続き塩水溶液（４０．０ｍＬ）で洗浄し、有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（溶離液としてヘキサン中の１５～３０％ ＥｔＯＡｃを使用するシリカゲル）によって精製して、２－（５－アセトアミド－２，３－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（０．３１ｇ、収率４２％）を透明な液体として得た。

ステップ３ ３－［カルボキシ（ジフルオロ）メチル］－４，５－ジクロロアニリニウム（化合物１－７７）の合成

濃ＨＣｌ：Ｈ２Ｏ（３：１、１３ｍＬ）中の２－（５－アセトアミド－２，３－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（０．２８ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）を、１００℃で１６時間撹拌した。完了時に、過剰量のＨ２Ｏを減圧下で濃縮して、３－［カルボキシ（ジフルオロ）メチル］－４，５－ジクロロアニリニウム（ＨＣｌ塩）（１００ｍｇ、収率４０％）を灰白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ６．９３－６．８９（ｍ，５Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２－（５－アミノ－２－クロロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－６３）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．１３（ｄ，１Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｄｄ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（４－アミノ－２，３－ジクロロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸アンモニウム（化合物７－７５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．３（ｂｒ ｓ，４Ｈ），７．２（ｄ，１Ｈ），６．７（ｄ，１Ｈ），５．８４（ｂｒ ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

実施例５ ２－（３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾール－４－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－３９６）の調製
ステップ１ ２－（１－イミノエチル）－４－メチルフェノールの合成

ＭｅＯＨ（５．０ｍＬ）中の１－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）エタノン（１．００ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）に、ＭｅＯＨ中の７Ｍ アンモニア（１０．０ｍＬ）を充填した。反応混合物を密封し、室温で４時間撹拌した。反応の完了時に、黄色固体の形成が観察された。反応塊を、ろ別して、２－（１－イミノエチル）－４－メチルフェノール（０．７０ｇ、粗製物）を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ １４．８（ｂｒｓ，１Ｈ），９．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，１Ｈ），６．８７（ｄ，１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ

ステップ２ ３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾールの合成

ＴＨＦ（１０．０ｍＬ）中の２－（１－イミノエチル）－４－メチルフェノール（０．６５ｇ、粗製物）に、Ｋ２ＣＯ３（０．９３ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）及びＮ－クロロスクシンアミド（０．７０ｇ、５．４０ｍｍｏｌ）を充填した。反応混合物を、室温で１８時間撹拌した。反応の完了時に、反応塊をＨ２Ｏ（２０ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（２ｘ２０ｍＬ）で抽出した。合わせた層を、塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮して、残渣を得た。結果として生じる残渣を、フラッシュクロマトグラフィー（２０％ ＥｔＯＡｃ／ヘキサン溶離液）によって精製して、３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾール（６００ｍｇ、４．０８ｍｍｏｌ）を灰白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ ７．４４－７．３３（ｍ，３Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ

ステップ３ ２－（３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾール－４－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（化合物３－３９６）の合成

ＤＭＳＯ（２０ｍＬ）中の３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾール（６００ｍｇ、４．０８ｍｍｏｌ）に、２，２－ジフルオロ－２－ブロモ酢酸エチル（１．６６ｇ、８．１６ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（１．３０ｇ、６．１２ｍｍｏｌ）及びｆａｃ－［Ｉｒ（ＰＰｙ３）］（８０ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を充填した。反応混合物を密封し、４５０～４５５ｎｍ青色光の暴露下にて室温で４８時間撹拌した。反応の完了時に、反応塊をＨ２Ｏ（２０ｍＬ）で希釈し、セライトパッドに通してろ過した。濾液を、第三級ブチルメチルエーテル（２ｘ１０ｍＬ）で抽出した。合わせた層を、塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮して、粗原料を得た。結果として生じる残渣を、フラッシュクロマトグラフィー（１０～１５％ ＥｔＯＡｃ／ヘキサン溶離液）によって精製して、２－（３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾール－４－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（３００ｍｇ、２７％）を灰白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ ７．５７（ｄ，１Ｈ），７．４４－７．３３（ｍ，１Ｈ），４．３２（ｑ，２Ｈ），２．６７（ｔ，３Ｈ），２．５８（ｔ，３Ｈ），１．３０（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ

ステップ４ ２－（３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾール－４－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－３９６）の合成

ＴＨＦ：Ｈ２Ｏ（３：１、１２ｍＬ）中の２－（３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾール－４－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（３００ｍｇ、１．６７ｍｍｏｌ）に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（１４０ｍｇ、３．３４ｍｍｏｌ）を充填した。反応混合物を、室温で２時間撹拌した。反応の完了時に、反応塊を蒸発させ、Ｈ２Ｏ（５ｍＬ）で希釈した。次いで、水層を、水性ＳＮ ＨＣｌを使用してｐＨ＝３に酸性化し、ＭＴＢＥ（２×１５ｍＬ）に抽出した。合わせた層を、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮して、２－（３，５－ジメチルベンゾ［ｄ］イソオキサゾール－４－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（３００ｍｇ、７５％）を灰白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．８３（ｄ，１Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），２．５９（ｔ，３Ｈ），２．５４（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２，２－ジフルオロ－２－（３－メチル－１，２－ベンゾオキサゾール－４－イル）酢酸（化合物１－３９１）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．９９（ｄ，１Ｈ），７．７９（ｔ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），２．６０（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（５－クロロ－３－メチル－１，２－ベンゾオキサゾール－４－イル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－３９５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．０３（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），２．５７（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

実施例６ ２－（２－クロロナフタレン－１－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－４０１）の調製
ステップ１ ２－（２－クロロナフタレン－１－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（化合物３－４０１）の合成

１，２－ジクロロエタン（２０ｍＬ）中の２－クロロナフタレン（１．００ｇ、６．１７ｍｍｏｌ）に、２，２－ジフルオロ－２－（トリメチルシリル）酢酸エチル（３．００ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、ＡｇＯＴｆ（６．３４ｇ、２４．７ｍｍｏｌ）及びＫＦ（１．４３ｇ、２４．７ｍｍｏｌ）を充填した。反応混合物を密封し、マイクロ波照射に６０℃で１時間暴露した。反応の完了時に、反応塊を蒸発させた。残渣をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた層を、塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮して、粗原料を得た。得られた粗原料を、フラッシュクロマトグラフィー（溶離液として１０～２０％ ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）によって精製して、２－（２－クロロナフタレン－１－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（１２０ｍｇ）を灰白色の固体として得て、これを次のステップにおいて直接的に使用した。

また、この一般的な方法によって、
２，２－ジフルオロ－２－（１－ナフチル）酢酸エチル（化合物３－３９７）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．１８（ｄ，１Ｈ），８．０８（ｄｄ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．７０－７．６２（ｍ，３Ｈ），４．３２（ｑ，２Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

ステップ２ ２－（２－クロロナフタレン－１－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－４０１）の合成

ＴＨＦ：Ｈ２Ｏ（３：１、１２ｍｌ）中の２－（２－クロロナフタレン－１－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（１５０ｍｇ、５．２８ｍｍｏｌ）に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（４４ｍｇ、１０．６ｍｍｏｌ）を充填した。反応混合物を、室温で３時間撹拌した。次いで、反応塊を減圧下で蒸発させ、Ｈ２Ｏ（５ｍＬ）で希釈した。次いで、水層を、水性１Ｎ ＨＣｌを使用してｐＨ＝５に酸性化し、減圧下で蒸発させて、粗原料を得た。粗製物を、逆相カラムクロマトグラフィー（溶離液として５０％ ＣＨ３ＣＮ Ｈ２Ｏ）によって精製して、２－（２－クロロナフタレン－１－イル）－２，２－ジフルオロ酢酸（１５ｍｇ、１．１％）を灰白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ８．４２（ｄ，１Ｈ），７．９４－７．８７（ｍ，２Ｈ），７．５３－７．３７（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ

実施例７ ２－（２－アミノ－３，６－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物７－２５４）の調製
ステップ１ ２－（２－アミノ－３，６－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル及び４，７－ジクロロ－３，３－ジフルオロインドリン－２－オンの合成

ＤＭＳＯ（５ｍＬ）中の２，５－ジクロロアニリン（３００ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）の溶液に、２－ブロモ－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（４４７ｍｇ、６．６ｍｍｏｌ）を添加した後、フェロセン（４１ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を、０℃に冷却し、３０％ Ｈ２Ｏ２（０．４５ｍＬ、４．４ｍｍｏｌ）の溶液を滴加した。反応混合物を周囲温度にゆっくりと温め、同じ温度で一晩撹拌し続けた。反応の完了時に、反応混合物を、Ｈ２Ｏ（５ｍＬ）でクエンチし、ＥｔＯＡｃ（２×１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を、塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で蒸発させて、粗原料を得た。得られた粗原料を、ｃｏｍｂｉフラッシュクロマトグラフィー（０～１５％ ＥｔＯＡｃ：ヘキサン）によって精製して、１と２との混合物（ＵＰＬＣ－ＭＳによる１：１比）（０．２０ｇ）を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ ８．０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄｔ，１Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ），６．７（ｓ，１Ｈ），４．３４（ｑ，２Ｈ），１．３２（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ

ステップ２ ２－（２－アミノ－３，６－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物７－２５４）の合成

２－（２－アミノ－３，６－ジクロロフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチルと４，７－ジクロロ－３，３－ジフルオロインドリン－２－オン（２００ｍｇ、０．８３４ｍｍｏｌ）との混合物を含有する出発原料を、ＴＨＦ：Ｈ２Ｏ（５．０ｍＬ：２．５ｍＬ）と三口丸底フラスコ中で溶解させた。ＫＯＨペレット（２３７ｍｇ、４．２１ｍｍｏｌ）を、反応混合物に添加した。反応混合物を、５５℃で一晩加熱した。反応の完了時に、溶媒を蒸発させ、酸の存在下で生成物がその結晶形態に再び転換するため、いずれの酸－塩基後処理を伴わない分取ＨＰＬＣ精製にかけた。分取ＨＰＬＣにおいて、生成物を、炭酸水素アンモニウム緩衝液を使用して精製し、それをアンモニウム塩形態で淡黄色の固体として単離した（０．１０ｇ、４７％）。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．２（ｄ，１Ｈ），７．１５（ｂｒｓ，４Ｈ），６．６（ｄ，１Ｈ），６．１２（ｂｒｓ，２Ｈ）ｐｐｍ

また、この一般的な方法によって、
２－（３，６－ジフルオロ－２－メトキシフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物１－３１４）
¹Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．６１－７．４７（ｍ，１Ｈ），７．３７－７．２９（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２，２－ジフルオロ－２－（３－フルオロ－２－メトキシ－フェニル）酢酸（化合物１－３０６）
¹Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．４１－７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３３－７．２９（ｍ，１Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－アミノ－３－クロロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２５２）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．２４（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ），６．５６－６．５２（ｍ，１Ｈ），６．１０（ｂｒ ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－アミノ－３，５，６－トリクロロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－８１）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．５８（ｓ，１Ｈ），６．１８（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－アミノ－３，５－ジクロロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸アンモニウム（化合物７－２５３）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．３８（ｓ，１Ｈ），７．１３（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｓ，４Ｈ），６．２４（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（２－アミノ－５－クロロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸リチウム（化合物５－２５１）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．０８－７．０７（ｍ，１Ｈ），７．０６－７．０３（ｍ，１Ｈ），６．６２－６．６０（ｍ，１Ｈ），５．９５（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（６－アミノ－２，３－ジクロロ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸リチウム（化合物５－８０）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．１９（ｄ，１Ｈ），６．６１（ｄ，１Ｈ），５．８９（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
２－（３，６－ジフルオロ－２－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸エチル（化合物３－２９７）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ １１．２０（ｓ，１Ｈ），７．５７－７．４７（ｍ，１Ｈ），６．９４－６．８８（ｍ，１Ｈ），４．３３（ｑ，２Ｈ），１．２２（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（４，５－ジクロロ－２－ヒドロキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸（化合物１－２９８）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．６４（ｓ，１Ｈ），７．２７（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ
２－（３－クロロ－６－フルオロ－２－メトキシフェニル）－２，２－ジフルオロ酢酸（化合物７－３２５）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｂｓ，４Ｈ），７．０７－７．０２（ｍ，１Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
２－（５－クロロ－２－フルオロ－４－メトキシ－フェニル）－２，２－ジフルオロ－酢酸アンモニウム（化合物７－３１）
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ７．４３－７．４１（ｍ，１Ｈ），７．１４－７．０５（ｍ，５Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ
が調製された。

化合物１－３、１－９、１－３２、１－２６３、５－２５５、１－７、１－３４１、１－３０４、１－２０、１－３２８、１－１、１－３０５、１－１８６、１－６、１－２及び１－４７３を、本出願の優先日の時点で、Ｅｎａｍｉｎｅ、Ａｃｃｅｌａ及びＣｈｅｍＤｉｖなどの市販の供給元から入手可能である。

配合物実施例

組み合わせを補助剤と十分に混合し、混合物を好適なミルにおいて十分に粉砕し、水で希釈して所望の濃度の懸濁液とすることが可能である水和剤が得られる。

乳化性濃縮物
有効成分 １０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル ３％
（４～５ｍｏｌのエチレンオキシド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（３５ｍｏｌのエチレンオキシド） ４％
シクロヘキサノン ３０％
キシレン混合物 ５０％

植物の保護に使用可能である、いずれかの要求される希釈率のエマルジョンを、この濃縮物から水による希釈によって得ることが可能である。

直ちに使用可能な粉剤は、組み合わせとキャリアとを混合し、混合物を好適なミルにおいて粉砕することによって得られる。

押出し顆粒
有効成分 １５％
リグノスルホン酸ナトリウム ２％
カルボキシメチルセルロース １％
カオリン ８２％

組み合わせを補助剤と混合及び粉砕し、混合物を水で湿らせる。混合物を押し出し、次いで空気流中で乾燥させる。

被覆顆粒
有効成分 ８％
ポリエチレングリコール（ｍｏｌ．ｗｔ．２００） ３％
カオリン ８９％

ミキサ中で、微細に粉砕した組み合わせを、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に適用する。このようにして、粉剤を含まない被覆顆粒が得られる。

懸濁液濃縮物
有効成分 ４０％
プロピレングリコール １０％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル ６％
（１５ｍｏｌのエチレンオキシド）
リグノスルホン酸ナトリウム １０％
カルボキシメチルセルロース １％
シリコーン油（７５％水中エマルジョンの形態） １％
水 ３２％

微細に粉砕した組み合わせを補助剤と完全に混合し、これにより懸濁液濃縮物を得、これから、いずれかの所望の希釈率の懸濁液を水による希釈によって得ることが可能である。

緩効性カプセル懸濁液
２８部の組み合わせを２部の芳香族溶剤及び７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン－ポリフェニルイソシアネート－混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコール、０．０５部の脱泡剤及び５１．６部の水の混合物中において、所望される粒径が達成されるまで乳化させる。このエマルジョンに５．３部の水中の２．８部の１，６－ジアミノヘキサンの混合物を添加する。混合物を重合反応が完了するまで撹拌する。

得られたカプセル懸濁液を、０．２５部の増粘剤及び３部の分散剤を添加することにより安定化させる。カプセル懸濁液配合物は、２８％の有効成分を含有する。中度のカプセル直径は、８～１５ミクロンである。

得られる配合物を目的に好適な装置中において水性懸濁液として種子に適用する。

生物学的実施例
生物学的効力
様々な試験種の種子を、小さいポット中の断種されていない堆肥中に播種した。ガラス温室中の制御された条件（２４／１６℃、日中／夜；１４時間光；６５％湿度）における１日（発芽前）又は７日（発芽後）間の栽培後、植物に、１０００ｇ／ｈａと等しい４６６μｌのアセトン／水／Ｔｗｅｅｎ ２０（４９．７５：４９．７５：０．５）溶液中で配合された１ｍｇの有効成分を噴霧した。葉が乾燥してから、ポットをガラス温室（２４／１６℃、日中／夜；１４時間光；６５％湿度）中で維持し、１日に２回水を与えた。１２日後、試験を評価し、スコア化した（１００＝植物に対する全損傷、０＝植物に対する損傷なし）。結果は、下の表２において示される。

発芽前の生物学的効力
雑草及び／又は作物の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１９℃、昼／夜；１６時間の光）で１日間栽培した後、５０ｇ／ｌの溶液を生み出すための、少量のアセトン及び特殊溶媒及びＩＦ５０と言われる乳化剤混合物（１１．１２％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ ＥＬ３６０ ＴＭ＋４４．４４％のＮ－メチルピロリドン＋４４．４４％のＤｏｗａｎｏｌ ＤＰＭグリコールエーテル）中の技術的な有効成分の配合物（これは、次いで０．２％のＧｅｎａｐｏｌ ＸＯ８０を希釈剤として使用して希釈される）に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧してテスト化合物の所望の最終用量を与えた。

次いで、テスト植物を温室内の制御された条件下（２４／１８℃、昼／夜；１５時間の光；５０％湿度）で育て、１日２回水を与えた。１３日後、テストを評価した（１００＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷なし）。結果を以下の表３に示す。

発芽後の生物学的効力
雑草及び／又は作物の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１９℃、昼／夜；１６時間の光）で１４日間栽培した後、５０ｇ／ｌの溶液を生み出すための、少量のアセトン及び特殊溶媒及びＩＦ５０と言われる乳化剤混合物（１１．１２％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ ＥＬ３６０ ＴＭ＋４４．４４％のＮ－メチルピロリドン＋４４．４４％のＤｏｗａｎｏｌ ＤＰＭグリコールエーテル）中の技術的な有効成分の配合物（これは、次いで０．２％のＧｅｎａｐｏｌ ＸＯ８０を希釈剤として使用して希釈される）に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧してテスト化合物の所望の最終用量を与えた。

次いで、テスト植物を温室内の制御された条件下（２４／１８℃、昼／夜；１５時間の光；５０％湿度）で育て、１日２回水を与えた。１３日後、テストを評価した（１００＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷なし）。結果を以下の表４に示す。

本発明は、特許請求の範囲によって定義される。

Claims (15)

1. 除草剤としての式（Ｉ）
   

   

   （式中、
   各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁～Ｃ₅アルキル、Ｃ₃～Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ、ハロフェニル、Ｃ_1-2ハロアルキル、Ｃ_1-2アルコキシＣ_1-2アルキル、Ｃ_1-2アルコキシカルボニル、Ｃ₁～Ｃ₂アルキルスルファニル、Ｃ₁～Ｃ₂アルキルスルフィニル及びＣ₁～Ｃ₂アルキルスルホニルからなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５のうちの１つだけしかＣ₁～Ｃ₄アルコキシではないか、又は
   Ｒ１及びＲ２は、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、前記６員環は０、１又は２個の窒素原子を含有し、但し、前記６員環中のいずれかの窒素は構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあり、前記５員環は窒素及び酸素からなる群から独立して選択される１又は２個のヘテロ原子を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５は、水素、ハロゲン及びＣ₁～Ｃ₂アルキルからなる群から独立して選択され；
   Ｒ３は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁～Ｃ₅アルキル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ及びハロフェニルからなる群から選択され；
   Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つは、アミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₂～Ｃ₅アルキル、Ｃ₃～Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂～Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₃アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₂ハロアルコキシ、ハロフェニル、Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ_1-2アルコキシＣ_1-2アルキル、Ｃ_1-2アルコキシカルボニル、Ｃ₁～Ｃ₂アルキルスルファニル、Ｃ₁～Ｃ₂アルキルスルフィニル及びＣ₁～Ｃ₂アルキルスルホニルからなる群から選択されるか、又は
   Ｒ１及びＲ２は、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、前記６員環は０、１又は２個の窒素原子を含有し、但し、前記６員環中のいずれかの窒素は構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあり、前記５員環は窒素及び酸素からなる群から独立して選択される１又は２個のヘテロ原子を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５は、水素、ハロゲン及びＣ₁～Ｃ₂アルキルからなる群から独立して選択され；且つ
   Ｒ６は、水素、ベンジル及びＣ₁～Ｃ₃アルキルからなる群から選択される）
   の化合物又は前記化合物の農学的に許容可能な塩の使用。
2. 式（Ｉ）の前記化合物において、Ｒ６が、水素である、請求項１に記載の使用。
3. 式（Ｉ）の前記化合物において、Ｒ３が、水素である、請求項１又は請求項２に記載の使用。
4. 式（Ｉ）の前記化合物において、Ｒ４及びＲ５の各々が、水素及びハロゲンからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の使用。
5. 式（Ｉ）の前記化合物において、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５が、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁～Ｃ₂アルキルスルファニル、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ及びＣ₁～Ｃ₃アルキルからなる群から独立して選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の使用。
6. 式（Ｉ）の前記化合物において、各Ｒ１及びＲ２が、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁～Ｃ₃アルキル、及びＣ₁～Ｃ₂アルコキシからなる群から独立して選択されるか、又は
   Ｒ１及びＲ２が、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、前記６員環は０、１又は２個の窒素原子を含有し、但し、前記６員環中のいずれかの窒素は構造（Ｉ）におけるベンゼン環の隣にあり、前記５員環は窒素及び酸素からなる群から独立して選択される１又は２個のヘテロ原子を含有し、且つ各Ｒ４及びＲ５が、水素、ハロゲン及びＣ１～Ｃ２アルキルからなる群から独立して選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の使用。
7. 式（Ｉ）の前記化合物において、Ｒ１及びＲ２の一方が、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシであり、且つＲ１及びＲ２の他方が、水素である、請求項１～６のいずれか一項に記載の使用。
8. 式（Ｉ）の前記化合物において、Ｒ１及びＲ２が、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員複素環を形成し、前記５員複素環が、完全飽和又は部分飽和である、請求項１～４のいずれか一項に記載の使用。
9. 式（Ｉ）の前記化合物において、Ｒ１及びＲ２が、それらが結合されている炭素原子と一緒に、６員環を形成し、前記６員環が、芳香族である、請求項１～４のいずれか一項に記載の使用。
10. 式（Ｉ）の前記化合物において、Ｒ１及びＲ２が、それらが結合されている炭素原子と一緒に、５員環又は６員環を形成し、前記５員環又は６員環が、ハロゲン、Ｃ₁～Ｃ₂アルキル及びＣ_1-3アルコキシカルボニルＣ_1-3アルキルからなる群から独立して選択される１～３個の置換によって置換されている、請求項１～４及び８～９のいずれか一項に記載の使用。
11. 式（Ｉ）の前記化合物において、１～３個の前記置換基の少なくとも１個が、Ｃ₁～Ｃ₂アルキル又はＣ_1-3アルコキシカルボニルＣ_1-3アルキルであり、且つそれが、１又は２個のハロゲンによって置換されている、請求項１０に記載の使用。
12. （ｉ）請求項１～１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物又は前記化合物の農学的に許容可能な塩、及び（ｉｉ）農業上許容可能な製剤補助剤を含む除草組成物。
13. 少なくとも１つの付加的な農薬をさらに含む、請求項１２に記載の除草組成物。
14. 前記付加的な農薬が、除草剤又は除草剤薬害軽減剤である、請求項１３に記載の除草組成物。
15. 生息地で雑草を防除する方法であって、雑草防除量の請求項１～１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物若しくは前記化合物の農学的に許容可能な塩又は請求項１２～１４のいずれか一項に記載の除草組成物を前記生息地に適用することを含む方法。