JP2024515600A - 泡制御組成物 - Google Patents

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Abstract

泡制御組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む。成分（Ａ）は、以下の式の単位を含む。［ＳｉＯ４／２］ａ［（Ｒ１Ｏ）ＳｉＯ３／２］ｂ［（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ３／２］ｂ’［（Ｒ１Ｏ）２ＳｉＯ２／２］ｃ［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ２／２］ｃ’［（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ２／２］ｃ”［（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２］ｄ［（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ１／２］ｄ’［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ１／２］ｄ”［（Ｒ２Ｏ）３ＳｉＯ１／２］ｄ’’’成分（Ｂ）は充填剤を含む。

Description

本発明は泡制御組成物に関する。より具体的には、本発明は、多成分泡制御組成物に関する。本発明はまた、泡制御組成物を調製するためのプロセス及びその使用に関する。
例えば、洗剤などの界面活性剤を含有する水性系では、泡の生成は、特定の条件下では望ましくない。したがって、洗剤は、泡を制御するための成分を含むことが多い。例えば、洗濯用途において、フロントロード（ドラム型）洗濯機の使用は、泡が容易に生成される条件を作り出す。シロキサン系消泡剤は、これらの用途において特に有用であることが判明している。しかし、そのような消泡剤は、典型的には、複雑であり、製造するのに費用がかかる。
さらに、洗濯機を出る家庭雑排水は、典型的には、洗剤、油、及び汚れを含み、これらは、処理及び精製のために都市施設に送られる。このように洗濯プロセスは、シロキサンが生態系に入る経路を提供する可能性がある。環境に入ると、ポリジオルガノシロキサン（Ｍ－Ｄ型材料）、例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は、反復ジメチルシロキシ単位の存在により、環化経路を介して、既知のポリジオルガノシロキサン消泡剤と通常関連する望ましくない低分子量環状シロキサン、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンに分解することが知られており、これらは一般に既知のポリジオルガノシロキサン消泡剤に関連している。例えば、α，ω－シラノール末端シロキサン流体は、熱分解して環状シロキサンを形成し、末端シラノール基が再生されることが知られている。ポリジオルガノシロキサンの分解又は解重合は、酸又はアルカリ性触媒によっても起こり得、これは、ポリマーの主鎖を攻撃して環状シロキサンを形成し、ポリマーの断片を短縮させる。
したがって、前述の欠点を克服することができる組成物を提供することが望ましいであろう。
泡制御組成物の実施形態が提供される。
ある実施形態では、泡制御組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む。成分（Ａ）は、以下の式の単位を含む。
［ＳｉＯ４／２］ａ［（Ｒ１Ｏ）ＳｉＯ３／２］ｂ［（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ３／２］ｂ’［（Ｒ１Ｏ）２ＳｉＯ２／２］ｃ［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ２／２］ｃ’［（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ２／２］ｃ”［（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２］ｄ［（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ１／２］ｄ’［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ１／２］ｄ”［（Ｒ２Ｏ）３ＳｉＯ１／２］ｄ’’’
式中、
Ｒ１は、６～４０個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖状又は分岐状の炭化水素基であり、
Ｒ２は、水素又は１～１２個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和基である。下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’は、ａ＋ｂ＋ｂ’＋ｃ＋ｃ’＋ｃ”＋ｄ＋ｄ’＋ｄ”＋ｄ’’’が２以上に等しく、成分（Ａ）が、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて、０．１～２０モル％の範囲のＲ２基を含むという制限を条件として、それぞれ０～１００，０００の範囲の値を有する。成分（Ｂ）は充填剤を含む。
ある特定の実施形態では、下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’は、それぞれ０～１００の値を有する。
ある特定の実施形態では、Ｒ１の隣接する炭素原子の対は、酸素原子又は窒素原子によって割り込まれる。
好ましくは、組成物は、少なくとも８５重量％の成分（Ａ）を含む。
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、２６～４５ミリニュートン／メートルの表面張力を示す疎水性流体である。
他の実施形態では、成分（Ａ）は、２５０～２０，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有する。
他の実施形態では、成分（Ａ）は、４個の酸素原子に化学結合したケイ素原子を有する単位からなる。
ある実施形態では、成分（Ａ）は、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて１～１５モル％の範囲のＲ２基を含む。
他の実施形態では、Ｒ２は、水素、メチル基及びエチル基からなる群から選択される。ある実施形態では、Ｒ２は、全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて５モル％以下の量で水素ラジカルを含む。
好ましくは、充填剤は、ケイ素の酸化物、金属酸化物、又はそれらの混合物を含む。
いくつかの実施形態では、組成物は、成分（Ｃ）をさらに含む。成分（Ｃ）は、Ｍ単位及びＱ単位を含む樹脂である。少なくとも１つのＭ単位は式（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２のものであり、少なくとも１つのＱ単位は式ＳｉＯ２のものである。これらの実施形態において、Ｒ３は、水素原子、１～４０個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和基、又は６～４０個の炭素原子及び酸素原子に単結合した少なくとも１つのアルキル基を有する飽和若しくは不飽和基である。
他の実施形態では、組成物は、成分（Ｄ）をさらに含む。成分（Ｄ）は、１種以上の水不溶性有機化合物を含む。これらの実施形態のある特定のものでは、１種以上の水不溶性有機化合物の少なくとも１種は、９００～１１００ｈＰａにおいて１００℃より高い沸点を有する。いくつかの実施形態では、組成物は２５℃及び１０１４．２５ｈＰａで１～３０，０００ｍＰａ・ｓの粘度及び０．９～１．２０ｇ／ｍＬの密度を示す。
水性洗剤の実施形態も提供される。ある実施形態では、水性洗剤は、泡制御組成物及び界面活性剤系の実施形態を含む。界面活性剤系は、少なくとも１種の界面活性剤を含む。
本発明は、反対のことが明示的に指定されている場合を除き、様々な代替の方向付け及びステップシーケンスを想定し得ることを理解するべきである。また、以下の明細書に記載される特定の材料、物品、及び方法は、単に本発明の概念の例示的な実施形態であることを理解すべきである。したがって、開示された実施形態に関する特定の特性、条件、又は他の物理的特性は、別段の明示がない限り、限定的であると見なされるべきではない。
ある特定の実施形態では、泡制御組成物が提供される。この組成物は、水性系中の泡の量を制御する際の使用に適している。例えば、組成物は、水性洗濯洗剤の一部として提供され、洗濯用途で利用することができる。しかし、泡制御組成物は、洗剤用途に限定されず、他の種類又はタイプの洗浄組成物に利用することができる。さらに、組成物は、洗濯以外の用途に利用されてもよい。例えば、組成物はまた、例えば、織物、パルプ、硬質表面洗浄、廃水、天然ガススクラビング、ポリマー分散体などの用途における泡を制御するのに好適であり得るか、又は農業用途若しくは水性系を含む他の用途を有し得る。
泡制御組成物は、成分（Ａ）を含む。いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は疎水性流体である。成分（Ａ）は有機ケイ素化合物を含む。より好ましくは、成分（Ａ）はアルキルシリケートを含む。特に、成分（Ａ）は、以下の式（Ｉ）の単位を含む。
［ＳｉＯ４／２］ａ［（Ｒ１Ｏ）ＳｉＯ３／２］ｂ［（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ３／２］ｂ’［（Ｒ１Ｏ）２ＳｉＯ２／２］ｃ［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ２／２］ｃ’［（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ２／２］ｃ”［（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２］ｄ［（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ１／２］ｄ’［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ１／２］ｄ”［（Ｒ２Ｏ）３ＳｉＯ１／２］ｄ’’’
ある特定の実施形態において、Ｒ１は、６～４０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状の炭化水素基であり、Ｒ２は、水素、又は１～１２個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の基である。下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’は、ａ＋ｂ＋ｂ’＋ｃ＋ｃ’＋ｃ”＋ｄ＋ｄ’＋ｄ”＋ｄ’’’が２以上であり、成分（Ａ）が、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて０．１～２０モル％の範囲のＲ２基を含むという制限を条件として、それぞれ０～１００，０００の範囲の値を有する。
上述のように、下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’は、それぞれ０～１００，０００の範囲の値を有する。ある特定の実施形態では、下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’は、それぞれ０～１００の範囲の値を有する。好ましくは、下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’はそれぞれ０～５０の範囲の値を有し、より好ましくは０～１０の範囲の値を有する。特定の下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’の値は、成分（Ａ）の特定の化合物中のそれぞれの構造単位の平均含有率を指すことにさらに留意すべきである。
上述のように、下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’の合計は２以上である。いくつかの実施形態において、成分（Ａ）は、［Ｒ１Ｏ］ＳｉＯ３／２］単位と［（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ３／２］単位との合計よりも多くの［ＳｉＯ４／２］単位を含み得る。他の実施形態において、成分（Ａ）は、［Ｒ１Ｏ］ＳｉＯ３／２］単位と［（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ３／２］単位との合計よりも少ない［ＳｉＯ４／２］単位を含み得る。いくつかの実施形態において、成分（Ａ）は、［（Ｒ１Ｏ）２ＳｉＯ２／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ２／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ２／２］単位の合計よりも多くの［ＳｉＯ４／２］単位を含み得る。他の実施形態において、成分（Ａ）は、［（Ｒ１Ｏ）２ＳｉＯ２／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ２／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ２／２］単位の合計よりも少ない［ＳｉＯ４／２］単位を含み得る。さらに他の実施形態では、成分（Ａ）は、［（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ１／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ１／２］単位、及び［（Ｒ２Ｏ）３ＳｉＯ１／２］単位の合計よりも多くの［ＳｉＯ４／２］単位を含み得る。あるいは成分（Ａ）は、［（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ１／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ１／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）３ＳｉＯ１／２］単位の合計よりも少ない［ＳｉＯ４／２］単位を含み得る。これらの実施形態において、下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’の合計は、成分（Ａ）が１０～４５モルパーセント（モル％）［ＳｉＯ４／２］単位、１５～６０モル％の［Ｒ１Ｏ］ＳｉＯ３／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ３／２］単位、１５～６０モル％の［（Ｒ１Ｏ）２ＳｉＯ２／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ２／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ２／２］、又は５～３５モル％の［（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ１／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ１／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）３ＳｉＯ１／２］単位を含むように選択され得る。そのような一実施形態では、成分（Ａ）は、１～１０モル％の［ＳｉＯ４／２］単位を含む。別の実施形態において、成分（Ａ）は、１５～４５モル％の［Ｒ１Ｏ］ＳｉＯ３／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ３／２］単位を含む。他の実施形態において、成分（Ａ）は、１５～４５モル％の［（Ｒ１Ｏ）２ＳｉＯ２／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ２／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ２／２］を含む。さらに他の実施形態では、下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”、ｄ’’’の合計は、成分（Ａ）が１５～３５モル％の［（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ１／２］単位、［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ１／２］単位及び［（Ｒ２Ｏ）３ＳｉＯ１／２］単位を含むように選択される。成分（Ａ）の特定の単位のモル％を記載する場合、記載されるモル％は、成分（Ａ）中の単位の総数に基づくことに留意すべきである。特定のタイプの単位のモル％は、好ましくは、標準的な分析的核磁気共鳴分光法２９Ｓｉ（ＮＭＲ）技術に基づいて決定される。成分（Ａ）のモル％を決定するために、単位は、２９Ｓｉ（ＮＭＲ）スペクトル内において－７５～－１２０ｐｐｍの範囲で定義される。
Ｒ１及びＲ２の基は、互いに独立して選択される。Ｒ１が６～４０個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖状又は分岐状の炭化水素基である実施形態では、Ｒ１の隣接する炭素原子は、酸素（Ｏ）又は窒素（Ｎ）の１つ又は複数の原子によって割り込まれ得る。他の実施形態では、Ｒ２は、水素、メチル基及びエチル基からなる群から選択される。ある実施形態では、Ｒ２は、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて９モル％以下の量で水素ラジカルを含む。好ましくは、Ｒ２は、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて５モル％以下の量で水素ラジカルを含む。上述のように、成分（Ａ）は、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて０．１～２０モル％の範囲のＲ２基を含み得る。しかし、いくつかの実施形態において、成分（Ａ）は、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて１～１５モル％の範囲のＲ２基を含む。
有利なことに、成分（Ａ）がアルキルシリケートを含む場合、泡制御組成物は、例えば水性系中の泡の量を制御できることが発見された。さらに、成分（Ａ）に上記の式の単位を含めることは、成分（Ａ）の環状ジオルガノシロキサンへの分解を防止し得る。成分（Ａ）がポリアルキルシリケートを含む実施形態では、成分（Ａ）は、４個の酸素原子に化学結合したケイ素原子を有する単位を含む。好ましくは、成分（Ａ）のポリアルキルシリケートは、ＳｉＣ結合基を含まない。これらの実施形態において、成分（Ａ）は、成分（Ａ）の総重量に基づいて９０重量％のポリアルキルシリケートを含み得る。好ましくは、これらの実施形態において、成分（Ａ）は、成分（Ａ）の総重量に基づいて９５重量％のポリアルキルシリケートを含む。成分（Ａ）の重量％は、好ましくは標準的な分析２９Ｓｉ（ＮＭＲ）技術に基づいて決定される。成分（Ａ）のモル％を決定するために、単位は、２９Ｓｉ（ＮＭＲ）スペクトル内で、標準的な分析２９Ｓｉ（ＮＭＲ）技術を使用して、－７５～－１２０ｐｐｍの範囲で定義される。他の実施形態では、成分（Ａ）は、４個の酸素原子に化学的に結合したケイ素原子を有する単位からなる。
前記（Ａ）成分のアルキルシリケートは、例えば、シラン化合物、例えば、一般式（ＩＩ）のクロロシラン、アルコキシクロロシラン又はアルコキシシランの加水分解により、形成することができる。
（Ｒ１Ｏ）ｍＣｌ４－ｍＳｉ、
［式中、ｍ＝０、１、２、３、又は４である。］。好ましくは、式（ＩＩ）のＲ１基は、それぞれ独立して選択され、式（Ｉ）のＲ１の基について上述した条件の１つを満たす基であり、各Ｒ２は、水素、メチル基及びエチル基からなる群から選択される基である。
あるいは、成分（Ａ）のアルキルシリケートは、任意選択的に触媒の存在下で、オリゴマー又はポリマーのメトキシシリケート又はエトキシシリケートをアルコールＲ１ＯＨと反応させることによって形成することができる。この実施形態では、Ｒ１は、式（Ｉ）のＲ１の基について上述した条件の１つを満たす基から選択される基である。好適な触媒としては、例えば、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、又はナトリウムメチラートが挙げられる。
成分（Ａ）の形成における使用に好適なアルコールは、様々な第一級、第二級、又は第三級飽和若しくは不飽和アルコールから選択することができる。いくつかの実施形態では、これらのアルコールは、６～４０個の炭素原子を有する。これらの実施形態のいくつかでは、アルコールはＯ又はＮの１つ以上の原子によって割り込まれた炭素原子対を含むことができる。好適なアルコールの例としては、アニシルアルコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、カルバクロール、シトロネロール、ｃｉｓ－６－ノネン－１－オール、ｃｉｓ－３－オクテン－オール、シクロヘキサノール、１－デカノール、６，８－ジメチルノナン－２－オール、ジヒドロカルベオール、２，６－ジメチルヘプタン－２－オール、エバノール、オイゲノール、ゲラニオール、１－ヘプタノール、ヒドロシンナミルアルコール、ｃｉｓ－３－ヘキサノール、ｔｒａｎｓ－３－ヘキサノール、ｃｉｓ－４－ヘプテノール、イソボルネオール、イソオイゲノール、イソメントール（ｉｓｏｍｅｔｈｏｌ）、イソプレゴール、ラウリルアルコール、リナロール、リノレイルアルコール、メントール、ａ－メチルベンジルアルコール、ネロール、ノニルアルコール、ｔｒａｎｓ－２－ノネン－１－オール、ｔｒａｎｓ－２－ｃｉｓ－６－ノナジエノール、１－オクタノール、３－オクタノール、ｔｒａｎｓ－２－オクテノール、オレイルアルコール、ｂ－フェネチルアルコール、２－フェニルエタノール、３－フェニルプロパンオール、２－フェノキシエタノール、ステアリルアルコール、ａ－テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、チモール及びトリメチルシクロヘキサノールが挙げられる。成分（Ａ）の形成における使用に好適な市販の材料は、酸素原子によって割り込まれた炭素原子を有するアルコールアルコキシレート基を有し得る。このようなアルコールアルコキシレートは、Ｅｃｏｓｕｒｆ（商標）又はＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）の商標で販売されており、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、又はＥｍｕｌａｎ（Ｒ）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）又はＰｌｕｒｉｏｌ（Ｒ）の商標で販売されており、ＢＡＳＦから入手可能である。
成分（Ａ）が形成される場合、成分（Ａ）は実質的に直鎖状であり得る。しかし、成分（Ａ）は分岐を含んでもよい。また、上述のように、成分（Ａ）は疎水性流体であってもよい。いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、２６～４５ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ）、より好ましくは２７～４０ｎＭ／ｍの表面張力を有することが好ましい。成分（Ａ）の表面張力は、Ｋｒｕｅｓｓ Ｋ１００ Ｆｏｒｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒなどの力張力計を利用して測定することができる。成分（Ａ）の表面張力を測定するために、まず張力計を、較正分銅を用いて較正し、較正分銅の±０．５ｍｇ以内まで測定すべきである。脱イオン水試料を参照として試験し、７２．４ｍＮ／ｍの±１．０ｍＮ／ｍ以内まで測定すべきである。次に、成分（Ａ）の表面張力は、４オンスの試料瓶に成分（Ａ）３７．５ｍＬを充填し、それを容器台上に置くことによって測定することができる。試料表面が白金めっきプローブの底部のすぐ下になるまで、試料容器台を上げる。白金めっきプローブは、使用前に外部加熱源で洗浄することができる。表面張力測定は、５ミリメートル（ｍｍ）の湿潤深さ、５ｍｍ／分のスピードアップ、及び５ｍｍ／分のスピードダウンを使用して、２２℃で行われる。第１の読み取りの後にいくつかの測定を行うことができ、いったん平衡に達すると平均を計算して表面張力を提供することができる。
他の実施形態では、成分（Ａ）は、２５０～２０，０００ダルトン（Ｄａ）の範囲の重量平均分子量を有する。成分（Ａ）の数平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５００～８，０００Ｄａの範囲である。重量平均分子量及び数平均分子量は、２５℃で１ｍＬ／分の流速及び１００μＬの注入体積の成分（Ａ）の１％ＴＨＦ溶液を使用して、長さ３００ｍｍ及び幅７．５ｍｍを有し、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ， Ｉｎｃ．から入手可能なＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ－Ｂカラム及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）移動相を利用するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって決定することができる。また、成分（Ａ）は、好ましくは直径２５ｍｍのコーン及びプレートを備えたレオメーターを使用して、ＤＩＮ５３０１９により２５℃で１０（ｓ－１）剪断速度条件下で測定して、１～３０，０００ｍＰａの範囲の粘度を示し得る。好ましくは、これらの条件下で、成分（Ａ）は１～２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を示す。より好ましくは、これらの条件下で、成分（Ａ）は１～１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を示す。成分（Ａ）の密度は、２５℃で０．９～１．２０グラム／ミリリットル（ｇ／ｍＬ）の範囲であり得、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ３３３、ＩＳＯ ２８１１、又はＤＩＮ ５１７５７などの方法に記載されるように測定される。別段の指示がない限り、成分（Ａ）の密度は、１０１４．２５ｈＰａ及び２０℃で、又は典型的には室温条件に関連する温度で測定される。
好ましくは、泡制御組成物は、少なくとも８５重量％の成分（Ａ）を含む。しかし、泡制御組成物は、成分（Ｂ）も含む。成分（Ｂ）は充填剤を含む。好ましくは、成分（Ｂ）は充填剤である。いくつかの実施形態では、泡制御組成物は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、０．１～２０重量部、より好ましくは１～１０重量部の量で充填剤を含む。充填剤は、成分（Ａ）又は成分（Ｂ）に任意の組み合わせで添加することができる。
充填剤は、単一の材料又は別個の材料の混合物であってもよい。好ましくは、泡制御組成物に使用される充填剤は、２０～１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する材料を含む。ある特定の実施形態において、充填剤は、１０μｍ未満の粒径を有する材料を含む。そのような一実施形態では、充填剤は、１～１０μｍの粒径を有する材料を含む。好適な充填材料は、１００μｍ未満の弱凝集体サイズを有し得る。
好適な充填材料としては、例えば、シリカ（ＳｉＯ２）などのケイ素の酸化物が挙げられる。好適な充填剤としては、例えば、二酸化チタン及び酸化アルミニウムなどの金属酸化物も挙げられる。金属石鹸、微粉砕石英、ＰＴＦＥ粉末、脂肪酸アミド、例えば、エチレンビスステアラミド、及び微粉砕疎水性ポリウレタンもまた、充填剤として利用され得る好適な材料である。上記の材料の混合物も充填剤としての使用に適している。
好ましいケイ素酸化物は、５０～８００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。これらの材料は、ヒュームドであっても沈降していてもよい。好ましい充填剤材料は、前処理シリカ、例えば、市販の疎水性シリカである。前記組成物における使用に適し得る市販の疎水性シリカの例は、ＨＤＫ（Ｒ）Ｈ２０００であり、これはヘキサメチルジシラザンで処理され、１４０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有し、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なヒュームドシリカである。前記組成物における使用に適し得る市販の疎水性シリカの別の例はＳｉｐｅｒｎａｔ（Ｒ）Ｄ１０であり、これは９０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有し、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧから入手可能な沈降ポリジメチルシロキサン処理シリカである。
いくつかの実施形態では、泡制御組成物は、成分（Ｃ）を含む。そのような一実施形態において、成分（Ｃ）は、成分（Ａ）１００重量部に基づいて１～１０重量部で泡制御組成物中に存在する。これらの量において、成分（Ｃ）は、成分（Ａ）に可溶性又は部分的に不溶性であり得る。溶解度は、当分野で知られた方法によって測定することができる。他の実施形態では、組成物中の成分（Ｂ）対成分（Ｃ）の重量比は、９５：５～５：９５の範囲である。そのような一実施形態において、組成物中の成分（Ｂ）対成分（Ｃ）の重量比は、８０：２０～２０：８０の範囲である。
ある特定の実施形態において、成分（Ｃ）は樹脂である。樹脂は、２種以上のシロキサン単位を含むことが好ましい。いくつかの実施形態において、樹脂は、Ｍ単位及びＱ単位を含む。樹脂中のＭ単位対Ｑ単位のモル比は、０．５～２．０の範囲であり得る。好ましくは、樹脂中のＭ単位対Ｑ単位のモル比は０．６～１．０の範囲である。成分（Ａ）中の樹脂の溶解度は、樹脂中のＭ単位対Ｑ単位の比に少なくとも部分的に依存し得る。
ある実施形態では、少なくとも１つのＭ単位は、式（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２のものであり、少なくとも１つのＱ単位は、式ＳｉＯ２のものであり、式中、Ｒ３は、水素原子、１～４０個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和基、又は６～４０個の炭素原子及び酸素原子に単結合した少なくとも１つのアルキル基を有する飽和若しくは不飽和基である。他の実施形態では、樹脂は、式Ｒ３ＳｉＯ３／２の単位又は式Ｒ３ ２ＳｉＯ２／２の単位を含む。Ｒ３ＳｉＯ３／２単位又はＲ３ ２ＳｉＯ２／２単位が提供される場合、Ｒ３ＳｉＯ３／２単位又はＲ３ ２ＳｉＯ２／２単位は、成分（Ｃ）中の全ての単位の合計に基づいて０．０１～２０モル％の量で樹脂中に存在する。好ましくは、Ｒ３ＳｉＯ３／２単位又はＲ３ ２ＳｉＯ２／２単位は、成分（Ｃ）中の全ての単位の合計に基づいて０．０１～５モル％の量で樹脂中に存在する。樹脂はまた、１０重量％までの遊離のＳｉ結合ヒドロキシル又はアルコキシ基、例えば、メトキシ又はエトキシ基を含んでもよい。
いくつかの実施形態では、樹脂は固体であってもよい。他の実施形態において、２５℃の温度及び１０１４．２５ｈＰａの圧力で測定される場合、樹脂は、直径２５ｍｍのコーン及びプレートを備えたレオメーターを用いて１０（ｓ－１）の剪断速度条件下で測定される１０００ｍＰａ・ｓを超える粘度を示し得る。上記樹脂のＳＥＣによる重量平均分子量（ポリスチレン標準に対する）は、２００～２００，０００グラム／ｍｏｌであることが好ましい。より好ましくは、上記の樹脂についてＳＥＣにより測定される重量平均分子量は、１０００～２０，０００グラム／ｍｏｌである。
いくつかの実施形態では、泡制御組成物は、成分（Ｄ）を含む。好ましくは、成分（Ｄ）は、いずれの場合も、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び使用される場合（Ｃ）の総重量１００重量部に基づいて、０～１０００重量部、より好ましくは０～１００重量部の量で提供される。これらの実施形態では、成分（Ｄ）を利用して、泡制御組成物を分散体として提供することができる。好ましくは、成分（Ｄ）は、９００～１１００ｈＰａ、特に１０１４．２５ｈＰａの圧力で１００℃を超える沸点を有する水不溶性有機化合物を含む。本明細書で使用する場合、用語「水不溶性」は、２５℃及び１０１３．２５ｈＰａの圧力下で、２重量パーセント以下の水への溶解度を意味する。適切な水不溶性有機化合物としては、鉱油、天然油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、オキソプロセスアルコール合成からの残渣、ペンタン－１，３－ジオールジイソブチレートなどの低分子量合成カルボン酸のエステル、オクチルステアレート、ドデシルパルミテート又はイソプロピルミリスチレートなどの脂肪酸エステル、脂肪アルコール、低分子量アルコールのエーテル、フタレート、リン酸のエステル、及びワックスが挙げられる。数平均分子量が２０００～４０００のポリプロピレングリコールのポリマー、並びに、ＢＡＳＦからＰｌｕｒｏｎｉｃ（Ｒ）及びＴｅｔｒｏｎｉｃ（Ｒ）の商標で販売されている、平均分子量が２７００～５０００及び親水性－親水性バランス（ＨＬＢ）が１～７のエチレンオキシド及びプロピレンオキシドをベースとするブロックコポリマーも使用することができる。
好ましくは、泡制御組成物が形成される場合、泡制御組成物は、成分の粘性混合物であり、外観を見ると、透明～不透明であり、無色～褐色がかったものである。ある特定の実施形態では、泡制御組成物は、いずれの場合もＤＩＮ５３０１９により２５℃及び１０１４．２５ｈＰａで測定され、好ましくは直径２５ｍｍのコーン及びプレートを備えたレオメーターを使用して、１０～２，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２，０００～５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を示す。泡制御組成物は、既知の方法によって、例えば、全ての所望の成分の混合によって調製することができる。成分の混合は、例えば、コロイドミル、溶解機、又はローター－ステーターホモジナイザーにおいて高剪断力を生じさせることによって達成することができる。この混合操作は、例えば、充填剤中に存在し得る空気の混入を防止するために、減圧下で行うことができる。
泡制御組成物の実施形態は、水性系における泡の形成、特に洗濯中に洗剤組成物によって生成される泡の形成を低減又は防止するために利用することができる。したがって、組成物は水性洗剤に含まれ得る。好ましくは、これらの実施形態では、水性洗剤は界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、少なくとも１種の界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はそれらの混合物は、界面活性剤系における使用に適している。当分野で既知の界面活性剤を水性洗剤に利用することができる。好適なアニオン性界面活性剤の例は、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートである。好適な非イオン性界面活性剤としては、アルコールエトキシレートが挙げられ、これは、より低い洗浄温度、例えば、４０℃での洗剤の有効性を確実にする。しかし、例えば、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物などの他の界面活性剤が、界面活性剤系の一部として含まれていてもよい。
泡制御組成物が液体洗濯洗剤に利用される場合、その成分の相対的割合は、洗剤配合物の密度に適合するように調整することができる。合体、クリーミング、沈降、又は分離の可能性を回避及び低減するために、泡制御組成物の密度は、洗剤中の他の成分、例えば、界面活性剤系の組み合わせによって提供される液体洗濯洗剤の密度に適合することが好ましい。好ましくは、これらの実施形態では、泡制御組成物の密度は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ３３３、ＩＳＯ ２８１１、又はＤＩＮ ５１７５７などの方法において定義されるように１．００～１．１０ｇ／ｍＬである。泡制御組成物の密度を液体洗濯洗剤の密度と適合させることによって、上述の相溶性の問題を最小限に抑えることができる。
泡制御組成物は、液体洗濯洗剤における使用に限定されないことを理解すべきである。泡制御は、望ましくない泡を最小限に抑えるか、又は排除すべき任意の用途に使用することができる。例えば、いくつかの実施形態では、泡制御組成物は、洗剤、又はエマルション、粉末、分散体、若しくは別の形態にさらに配合される別の種類の洗浄組成物で提供されてもよい。加えて、泡制御組成物は、有機ケイ素化合物が使用されることが知られている他の既知の泡制御用途において利用することができる。
泡制御組成物は、例えば、エマルション、分散体などの液体形態で、又は、例えば、粉末などの別の形態で提供することができる。
泡制御組成物が乳化形態で提供される実施形態では、シリコーンエマルションの調製に知られた乳化剤が利用され得る。好適な例としては、アニオン性、カチオン性、又は非イオン性乳化剤が挙げられる。いくつかの実施形態では、乳化剤の混合物を利用することが望ましい場合がある。これらの実施形態では、少なくとも１種の非イオン性乳化剤を利用することが好ましい。好適な非イオン性乳化剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、１０～２０個の炭素原子を有するエトキシル化直鎖状又は分岐状アルコール、及び／又はグリセロールエステルが挙げられる。得られるエマルションの安定性及び貯蔵寿命を増加させるために、増粘剤が使用され得る。既知の増粘剤化合物、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、セルロースエーテル、例えば、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、天然の増粘剤、例えば、キサンタンガム、並びにポリウレタン、並びにまた、保存剤及び他の通例の添加剤を、増粘剤として使用することができる。好ましくは、これらの実施形態では、エマルションは、水を含む連続相を含む。
泡制御組成物が分散体として提供される実施形態では、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び使用される場合（Ｃ）は、成分（Ｄ）中に分散され得る。この実施形態において、成分（Ｄ）は、水不溶性有機化合物であり、連続相を形成し得る。
泡制御組成物が粉末として提供される実施形態では、泡制御組成物が成分（Ａ）～（Ｃ）のみを含み、成分（Ｄ）が任意選択であることが好ましい場合がある。粉末形態の泡制御組成物の提供は、例えば、噴霧乾燥又は凝集造粒などの当分野で知られた方法によって、及び既知の添加剤を利用することによって達成される。したがって、例として、泡制御組成物が粉末形態である場合、それは好ましくは２～２０重量％の泡制御組成物を、１種以上の添加剤を含む８０～９８重量％の粉末と共に含む。適切な添加剤としては、例えば、ゼオライト、硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セルロース誘導体、尿素（誘導体）及び糖が挙げられる。これらの粉末はまた、ワックス又は有機ポリマーを含んでもよい。
上記の実施形態では、泡制御組成物は、泡を制御することが望まれるある特定の媒体における泡の形成を防止及び／又は低減するための方法において使用され得る。このような方法は、泡制御剤を提供することと、泡制御組成物を媒体に導入することとを含み得る。泡制御組成物を、上記の形態の１つ、例えば、液体、エマルション、分散体、又は別の形態で媒体に導入することができる。導入後、泡制御組成物を媒体と混合して泡を防止又は低減することができる。
以下の実施例は、泡制御組成物の実施形態をさらに例示及び開示する目的でのみ提示される。別段の指示がない限り、実施例及びその調製を説明するために使用される全ての部及びパーセンテージは、重量に関する。さらに、別段の指示がない限り、以下の実施例及びその調製は、１０１４．２５ｈＰａ及び２０℃で、又は反応物が追加の加熱又は冷却なしに２０℃で混合されるときに生じる温度で実施した。
［実施例１の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）４４．２グラム（ｇ）と、２－フェニルエタノール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）７４．５ｇとを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次いで、混合物を６０℃まで加熱し、０．１８ｇのＴｉ（ＯＢｕ）４（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）をＮ２下でフラスコに添加する。次いで、さらなるエタノールが回収されなくなるまで、混合物を１３０℃で３時間還流する。次いで、０．７ｇのＨ２Ｏを添加し、さらなるエタノールが回収されなくなるまで、反応物をさらに３時間還流状態に保つ。２４．７ｇのエタノールを反応物から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約８８．０％の転化率に相当する。混合物を室温まで冷却し、ロータリーエバポレーターを用いてさらなる揮発性物質を除去して、８６ｇの淡黄色流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝２－フェニルエチルである）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は４．３モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２６．９モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は３７．２モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。流体の平均分子量は９００Ｄａであり、これはＳＥＣによって決定した。
［実施例２の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）２８．６ｇ、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）６４．８ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．１２ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。１８．８ｇのエタノールを反応物から回収し、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約９０．０％の転化率に相当する。次いで、混合物を室温まで冷却し、５６μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。次に、混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを使用してさらなる揮発性物質を除去して、６４．５ｇの無色の流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝トリメチルシクロヘキシル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は７．９モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２７．７モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は２０．９モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。ＳＥＣにより測定された流体の平均分子量は１２００Ｄａであった。
［実施例３の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）２６．１ｇ、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）５９．７ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．１０ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。次いで、混合物を１００℃に冷却し、０．３５ｇの水を混合物に添加し、次いで、エタノールが回収されなくなるまでさらに３時間１５０～２２０℃に加熱する。１７．３ｇのエタノールを反応物から回収し、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約９０．０％の転化率に相当する。次に、混合物を室温まで冷却し、４８μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いてさらなる揮発性物質を除去して、６３ｇの無色の流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝トリメチルシクロヘキシル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は２．４モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２９．０モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は２４．７モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。ＳＥＣにより測定された流体の平均分子量は１１８７Ｄａであった。
［実施例４の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）３０．９ｇ、２－フェニル－１－プロパノール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）６６．６ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．１２ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。１９．８ｇのエタノールを反応から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約９０．０％の転化率に相当する。次いで、混合物を室温まで冷却し、５６μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。次に、混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを使用してさらなる揮発性物質を除去して、７２ｇの無色の流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝２－フェニルプロピル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は６．６モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２４．６モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は２２．７モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。ＳＥＣにより測定された流体の平均分子量は１１８６Ｄａであった。
［実施例５の調製］
モノマー、ダイマー及びオリゴマー化合物エトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）３１．６ｇ、２－フェニル－１－プロパノール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）６８．２ｇ及びナトリウムメチラート溶液０．１２ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。次いで、混合物を１００℃まで冷却し、０．４４ｇの水を混合物に添加し、次いで、エタノールが回収されなくなるまでさらに３時間、１５０～２２０℃の温度に加熱する。２３．１ｇのエタノールを反応から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約９０．０％の転化率に相当する。次に、５６μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いてさらなる揮発性物質を除去して、７４ｇのわずかに黄色の流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝２－フェニルプロピル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は５．７モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２７．２モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は２３．４モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。ＳＥＣにより測定された流体の平均分子量は１１８６Ｄａであった。
［実施例６の調製］
モノマー、ダイマー及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）３０．８ｇ、３－フェニル－１－プロパノール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）６６．７ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．１８ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。１９．５ｇのエタノールを反応物から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約８７．０％の転化率に相当する。次いで、混合物を室温まで冷却し、８４μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。次に、混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いてさらなる揮発性物質を除去して、７６ｇの無色の流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝３－フェニルプロピル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は６．６モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２１．３モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は３１．４モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。ＳＥＣにより測定された流体の平均分子量は１２７０Ｄａであった。
［実施例７の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）２９．９ｇ、ゲラニオール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）７３．２ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．１１ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。１９．０ｇのエタノールを反応から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約８７．０％の転化率に相当する。次いで、混合物を室温まで冷却し、５５μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。次に、混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを使用してさらなる揮発性物質を除去して、８４ｇの淡黄色流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝Ｃ１０Ｈ１７）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は６．０モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２１．４モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は２５．６モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。ＳＥＣにより測定された流体の平均分子量は１５５０Ｄａであった。
［実施例８の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）２０．７ｇ、オレイルアルコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）８８．６ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．０８ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。１２．９ｇのエタノールを反応から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約８５．０％の転化率に相当する。次いで、混合物を室温まで冷却し、３８μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。次に、混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを使用してさらなる揮発性物質を除去して、９７ｇの黄色流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝オレイル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は６．７モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２２．０モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は２３．０モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。ＳＥＣにより測定された流体の平均分子量は２８７２Ｄａであった。
［実施例９の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）３８．１ｇ、ベンジルアルコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）６５．７ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．１２ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。２５．７ｇのエタノールを反応から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約９２．０％の転化率に相当する。次いで、混合物を室温まで冷却し、５８μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。次に、混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いてさらなる揮発性物質を除去して、７６ｇの無色の流体（ｆｌｕｕｉｄ）を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝ベンジル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は３．４モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は１８．９モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は３５．０モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。ＳＥＣにより測定された流体の平均分子量は１２１２Ｄａであった。
［実施例１０の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）２０．０ｇ、３－フェニル－１－プロパノール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）２１．７ｇ、オレイルアルコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）４２．６ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．０８ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。１２．９ｇのエタノールを反応から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約８５．０％の転化率に相当する。次いで、混合物を室温まで冷却し、４０μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。次に、混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いてさらなる揮発性物質を除去して、７１グラムの黄色流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝オレイル又は３－フェニルプロピル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は７．４モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は２２．２モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は２５．２モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。
［実施例１１の調製］
モノマー、ダイマー、及びオリゴマー化合物を含むエトキシシリケートの混合物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なＴＥＳ４０）２０．３ｇ、ベンジルアルコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）１４．４ｇ、オレイルアルコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）４３．２ｇ、及びナトリウムメチラート溶液０．０７ｇを、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置、凝縮器を備えた乾燥フラスコに添加する。次に混合物をＮ２下で１５０～２２０℃の温度に３時間、エタノールが回収されなくなるまで加熱する。１３．１ｇのエタノールを反応物から回収したが、これは、エトキシシリケート出発材料中に存在する全てのエトキシ基の約８５．０％の転化率に相当する。次いで、混合物を室温まで冷却し、４０μＬの濃ＨＣｌ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（米）から市販されている）を混合物中に撹拌して、ナトリウムメチラートを中和する。混合物を１０分間撹拌する。次に、混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いてさらなる揮発性物質を除去して、６７グラムの黄色流体を得た。流体は、式［ＳｉＯ４／２］、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］、及び［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］（式中、Ｒ＝オレイル又はベンジル）の単位を含んでいた。［ＳｉＯ４／２］単位は７．６モル％で存在し、［（ＲＯ）ＳｉＯ３／２］単位は１９．１モル％で存在し、［（ＲＯ）２ＳｉＯ２／２］単位は２６．５モル％で存在した。流体の単位及び組成は、１Ｈ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲによって決定した。
［実施例１～１５］
以下に記載され、表１に示される実施例１～１５は、泡制御組成物の特定の実施形態を示す。
実施例１～１１の泡制御組成物を調製するために、実施例１～１１の調製の各生成物８７．０部を、成分（Ｂ）３．０部、成分（Ｃ）５．０部、及び成分（Ｄ）５．０部と、室温で１０分間、溶解機中で混合した。成分（Ｂ）～（Ｄ）はそれぞれ下記の通りである。成分Ｂは、９０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する疎水性ポリジメチルシロキサン処理シリカである。成分（Ｃ）は、２９Ｓｉ－ＮＭＲ及びＩＲ分析により、ＣＨ３ＳｉＯ１／２単位４０モル％、ＳｉＯ４／２単位５０モル％、Ｃ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２単位８モル％及びＨＯＳｉＯ３／２単位２モル％からなることが示され、（２９６グラム／モル～３，１５０，０００グラム／モルの範囲のポリスチレン標準に対して）７９００グラム／モルの重量平均モル質量を有する室温で固体のシリコーン樹脂である。成分（Ｄ）は、２３５～２７０℃の範囲に沸点範囲を有する炭化水素混合物である。
実施例１２の泡制御組成物を調製するために、実施例５の調製の生成物１００．０部を溶解機中で、室温で１０分間混合した。
実施例１３の泡制御組成物を調製するために、実施例５の調製の生成物８７．０部を、成分（Ｂ）３．０部と、室温で、１０分間溶解機中で混合した。成分（Ｂ）は上記の通りであった。
実施例１４の泡制御組成物を調製するために、実施例５の調製の生成物８７．０部を、成分（Ｃ）５．０部と、室温で、１０分間溶解機中で混合した。成分（Ｃ）は上記の通りであった。
実施例１５の泡制御組成物を調製するために、９２．０部の実施例５の調製の生成物を、成分（Ｂ）３．０部及び成分（Ｃ）５．０部と、室温で、１０分間溶解機中で混合した。成分（Ｂ）及び（Ｃ）は上記の通りであった。
Figure 2024515600000001
実施例１～１５対比較例である比較例１の泡制御性能を表２に報告する。実施例１～１５の各々の泡制御性能を、下記のように回転シリンダー試験を使用して測定した。
発明例の各回転シリンダー試験は、実施例１～１５のそれぞれの泡制御組成物０．００２５部を、非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤の両方を含む市販の液体洗剤１００部に加えて洗剤溶液を形成することを含んでいた。次いで、各洗剤溶液１．８部を蒸留水３００部に加え、混合物を形成した。次いで、得られた混合物をそれぞれシリンダーに別々に添加し、試験した。各回転シリンダー試験を行う前に、シリンダーを密封した。シリンダーを密封した後、シリンダーを３０ｒｐｍで１２分間回転させた。比較例１は、市販の液体洗剤１．８部と蒸留水３００部との混合物であった。比較例１は、実施例１～１５のいずれの材料も含まなかった。比較例１も上記の回転シリンダー試験を用いて試験した。
上記のようにシリンダーを回転させた後、実施例１～１５及び比較例１の組成物を含む混合物について、泡の高さを直ちに測定し、泡の高さをｍｍ単位で記録した。
Figure 2024515600000002
表２に報告された泡の高さが低いほど、泡制御性能が良好である。表２に示すように、実施例１～１５の泡制御組成物はいずれも、比較例１に対して回転シリンダー試験を行った後に生成された泡の高さを増加させなかった。実際、実施例１～１１、１３、及び１５の泡制御組成物は、比較例１に対して製造された泡の高さの減少を示し、これらの実施例の各々は、良好～非常に良好な泡の制御を示した。
前述の詳細な説明から、種々の修正、追加、及び他の代替実施形態が、真の範囲及び精神から逸脱することなく可能であることが明白である。本明細書で説明された実施形態は、本発明の原理及びその実用的用途の最良の例示を提供し、それによって、当業者が、種々の実施形態で、企図される特定の使用に適するように種々の修正を伴って、本発明を使用することを可能にするように選択及び説明された。理解されるべきであるように、全てのそのような修正及び変形は、本発明の範囲内である。

Claims (15)

  1. 以下を含む泡制御組成物。
    以下の式の単位を含む成分（Ａ）
    ［ＳｉＯ４／２］ａ［（Ｒ１Ｏ）ＳｉＯ３／２］ｂ［（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ３／２］ｂ’［（Ｒ１Ｏ）２ＳｉＯ２／２］ｃ［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ２／２］ｃ’［（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ２／２］ｃ”［（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２］ｄ［（Ｒ１Ｏ）２（Ｒ２Ｏ）ＳｉＯ１／２］ｄ’［（Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）２ＳｉＯ１／２］ｄ”［（Ｒ２Ｏ）３ＳｉＯ１／２］ｄ’’’
    ［式中、
    Ｒ１は、６～４０個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖状又は分岐状の炭化水素基であり、
    Ｒ２は、水素又は１～１２個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和基であり、
    ［下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’は、ａ＋ｂ＋ｂ’＋ｃ＋ｃ’＋ｃ”＋ｄ＋ｄ’＋ｄ”＋ｄ’’’が２以上に等しく、成分（Ａ）が、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて、０．１～２０モル％の範囲のＲ２基を含むという制限を条件として、それぞれ０～１００，０００の範囲の値を有する。］、及び
    充填剤を含む成分（Ｂ）。
  2. 成分（Ｃ）をさらに含み、成分（Ｃ）はＭ単位とＱ単位とを含む樹脂であり、少なくとも１つのＭ単位は式（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２のものであり、少なくとも１つのＱ単位は式ＳｉＯ２のものであり、Ｒ３は、水素原子、１～４０個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の基、又は、６～４０個の炭素原子及び酸素原子に単結合した少なくとも１つのアルキル基を有する飽和若しくは不飽和基である、請求項１に記載の組成物。
  3. １種以上の水不溶性有機化合物を含む成分（Ｄ）をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
  4. ２５℃及び１０１４．２５ｈＰａで１～３０，０００ｍＰａ・ｓの粘度及び０．９～１．２０ｇ／ｍＬの密度を示す、請求項１に記載の組成物。
  5. 前記充填剤が、ケイ素の酸化物、金属酸化物、又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
  6. 前記成分（Ａ）が、２６～４５ミリニュートン／メートルの表面張力を示す疎水性流体である、請求項１に記載の組成物。
  7. 前記成分（Ａ）が、２５０～２０，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
  8. 少なくとも８５重量％の成分（Ａ）を含む、請求項１に記載の組成物。
  9. 下付き文字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、ｃ”、ｄ、ｄ’、ｄ”及びｄ’’’は、それぞれ０～１００の値を有する、請求項１に記載の組成物。
  10. Ｒ１の隣接する炭素原子の対は、酸素原子又は窒素原子によって割り込まれる、請求項１に記載の組成物。
  11. 前記成分（Ａ）が、成分（Ａ）中の全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて１～１５モル％の範囲のＲ２基を含む、請求項１に記載の組成物。
  12. 前記成分（Ａ）が、４個の酸素原子に化学結合したケイ素原子を有する単位からなる、請求項１に記載の組成物。
  13. Ｒ２が、水素、メチル基、及びエチル基からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
  14. Ｒ２が、全てのＲ１基及びＲ２基の合計に基づいて５モル％以下の量で水素ラジカルを含む、請求項１３に記載の組成物。
  15. 以下を含む水性洗剤。
    請求項１に記載の組成物、及び
    少なくとも１種の界面活性剤を含む界面活性剤系。
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