JP2024512687A - アロマティクスコンプレクスへ向けた接触分解されたガソリンに由来する芳香族化合物のグレードアップ - Google Patents
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Abstract
本発明は、以下の段階／ユニットを含む、ガソリン供給原料からの芳香族化合物の処理および分離のための方法およびデバイスに関する：水素（２）の存在中でのガソリン供給原料（１）の選択的水素化（Ａ）；選択的水素化流出物（３）を生じさせる；選択的水素化流出物（３）の分画（Ｂ）；５個以下の炭素原子を有する化合物を含む少なくともＣ５－留分（４）および少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含むＣ６＋留分（５）を少なくとも生じさせる；Ｃ６＋留分（５）の水素化（Ｃ）；水素化流出物（６）を生じさせる；水素化流出物（６）からの芳香族化合物の抽出（Ｄ）；水素化流出物（６）の組成物に対して、芳香族化合物が濃縮された芳香族流れ（１７）と、非芳香族化合物が濃縮されたラフィネート（１０）とを少なくとも生じさせる。
Description
本発明の分野は、芳香族化合物、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン（benzene, toluene, xylenes：ＢＴＸ）だけでなく、９個または１０個の炭素原子を有する芳香族化合物（Ａ９、Ａ１０）をも含む、接触分解技術から生じたガソリン供給原料、例えばガソリン留分に由来する石油化学産業のための芳香族化合物の処理および分離に関連する。
特許文献１には、高オクタン価ガソリンベースと共に、共製品として、アロマティクスコンプレクスの上流で芳香族化合物を製造することを可能とするスキームが特許請求されている。このシーケンスは、１種または複数種のナフサ留分から出発する芳香族化合物の分離のためのユニットを提供し、非芳香族化合物の大部分を含有しているラフィネートを生じさせる。非芳香族化合物は、少なくとも一部、接触改質ユニットに送られる。接触改質ユニットは、高オクタン価ガソリン留分を製造すると同時に、このガソリンを、芳香族分離ユニットまたは「アロマティクスコンプレクス」ユニットにリサイクルする。芳香族化合物分離ユニットに由来する抽出物は、芳香族化合部の大部分を含有しており、その全部または一部において、アロマティクスコンプレクスに送られる。
（発明の概要）
上記の関連において、本明細書の第１の目的は、アロマティクスコンプレクスへの注入に適合した芳香族化合物の製造のための改良された処理および分離の方法を提供することにある。
上記の関連において、本明細書の第１の目的は、アロマティクスコンプレクスへの注入に適合した芳香族化合物の製造のための改良された処理および分離の方法を提供することにある。
驚くべきことに、本出願人の会社は、ガソリン供給原料、例えば、接触分解（例えば、ＦＣＣ：Fluid Catalytic Cracking流動接触分解）ガソリンを、一連の選択的水素化、分画、水素化および抽出の段階により処理することによって、６～１１個にわたる炭素原子を有する芳香族化合物の改良された分離が可能となることを突きとめた。
第１の態様によると、上記目的、およびまたその他の利点は、ガソリン供給原料からの芳香族化合物の処理および分離のための方法によって得られ、この方法は、以下の段階を含む：
－ ガソリン供給原料の選択的水素化の段階；ガソリン供給原料中に含有される少なくともジオレフィンを水素の存在中で水素化し、かつ、選択的水素化流出物を生じさせる；
－ 選択的水素化流出物の分画の段階；５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ５－留分と、少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ６＋留分とを少なくとも生じさせる；
－ Ｃ６＋留分の水素化の段階；Ｃ６＋留分中に含有される少なくともオレフィンを水素の存在中で水素化し、水素化流出物を生じさせる；
－ 水素化流出物からの芳香族化合物の抽出の段階；水素化流出物に対して芳香族化合物が濃縮された芳香族流れと、水素化流出物の組成物に対して非芳香族化合物が濃縮されたラフィネートとを少なくとも生じさせる。
－ ガソリン供給原料の選択的水素化の段階；ガソリン供給原料中に含有される少なくともジオレフィンを水素の存在中で水素化し、かつ、選択的水素化流出物を生じさせる；
－ 選択的水素化流出物の分画の段階；５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ５－留分と、少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ６＋留分とを少なくとも生じさせる；
－ Ｃ６＋留分の水素化の段階；Ｃ６＋留分中に含有される少なくともオレフィンを水素の存在中で水素化し、水素化流出物を生じさせる；
－ 水素化流出物からの芳香族化合物の抽出の段階；水素化流出物に対して芳香族化合物が濃縮された芳香族流れと、水素化流出物の組成物に対して非芳香族化合物が濃縮されたラフィネートとを少なくとも生じさせる。
１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料は、接触分解ユニットから生じたガソリン留分を含む。
１つまたは複数の実施形態によると、選択的水素化段階は、以下の操作条件のうちの少なくとも１つにおいて行われる：担体と、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の元素を含む活性相とを含んでいる少なくとも１種の触媒の存在；温度５０～２５０℃；液体毎時空間速度（liquid hourly space velocity：ＬＨＳＶ）０．５ｈ－１～２０ｈ－１；圧力０．４～５ＭＰａ；Ｈ２／ガソリン供給原料の容積比２～１００Ｓｍ３／ｍ３。
１つまたは複数の実施形態によると、分画段階は、沸点が２１７℃超である化合物の含有率５０００重量ｐｐｍ以下を示すＣ６＋留分を生じさせるようにコントロールされる。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化段階は、以下の操作条件のうちの少なくとも１つにおいて行われる：担体と、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の元素を含む活性相とを含んでいる少なくとも１種の触媒の存在；温度１００～４００℃；液体毎時空間速度ＬＨＳＶ０．１ｈ－１～２０ｈ－１；圧力０．１～５ＭＰａａ（ＭＰａ ａｂｓ）；Ｈ２／ガソリン供給原料の容積比１～４００Ｓｍ３／ｍ３。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族化合物の抽出の段階は、以下の段階を含む：
－ 溶媒流れを給送される液－液抽出器による、水素化流出物からの芳香族化合物の抽出の段階；ラフィネートと、水素化流出物の組成に対して芳香族化合物が濃縮された抽出物とを分離する；
－ 抽出物ストリッピングセクションによる、抽出物のストリッピングの段階；非芳香族化合物を含んでいるガス流れと、精製済み抽出物とを分離する；
－ 芳香族回収塔による精製済み抽出物および溶媒からの芳香族化合物の分離の段階；溶媒流れと、芳香族流れを含んでいる頂部蒸気とを分離する。
－ 溶媒流れを給送される液－液抽出器による、水素化流出物からの芳香族化合物の抽出の段階；ラフィネートと、水素化流出物の組成に対して芳香族化合物が濃縮された抽出物とを分離する；
－ 抽出物ストリッピングセクションによる、抽出物のストリッピングの段階；非芳香族化合物を含んでいるガス流れと、精製済み抽出物とを分離する；
－ 芳香族回収塔による精製済み抽出物および溶媒からの芳香族化合物の分離の段階；溶媒流れと、芳香族流れを含んでいる頂部蒸気とを分離する。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族化合物の抽出の段階は、以下の段階の少なくとも１つをさらに含む：
－ 液－液抽出器に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒を含んでいる溶媒流れを給送する段階；
－ 凝縮器－沈降器内でのガス流れの相分離の段階；ラフィネートリサイクル流れと水性相とを分離する；
－ 水を給送される水スクラブ洗浄塔によって、水によりラフィネートをスクラブ洗浄する段階；非芳香族流れと、水性スクラブ洗浄液とを生じさせる；
－ 真空水蒸気ストリッピングによる、溶媒の再生のためのセクションによる溶媒流れの少なくとも一部の再生の段階；および
－ 凝縮器－沈降器内での頂部蒸気の凝縮の段階；芳香族流れを生じさせる。
－ 液－液抽出器に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒を含んでいる溶媒流れを給送する段階；
－ 凝縮器－沈降器内でのガス流れの相分離の段階；ラフィネートリサイクル流れと水性相とを分離する；
－ 水を給送される水スクラブ洗浄塔によって、水によりラフィネートをスクラブ洗浄する段階；非芳香族流れと、水性スクラブ洗浄液とを生じさせる；
－ 真空水蒸気ストリッピングによる、溶媒の再生のためのセクションによる溶媒流れの少なくとも一部の再生の段階；および
－ 凝縮器－沈降器内での頂部蒸気の凝縮の段階；芳香族流れを生じさせる。
１つまたは複数の実施形態によると、溶媒流れは、スルホランを含むか、あるいは本質的にスルホランからなる。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族化合物の抽出の段階は、以下の段階の少なくとも１つをさらに含む：
－ 液－液抽出器に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒の流れを給送する段階；
－ ラフィネートリサイクル流れを、液－液抽出器にリサイクルする段階；
－ 水ストリッピングセクションによって、水性スクラブ洗浄液および／または水性相中に存在する炭化水素化合物をストリッピングして、水を生じさせる段階；および
－ 芳香族回収塔に水蒸気を給送して、水蒸気を追加的に含む頂部蒸気を生じさせ、かつ、凝縮器－沈降器内で頂部蒸気を凝縮させて、沈降によって分離された芳香族流れと水とを生じさせる、段階。
－ 液－液抽出器に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒の流れを給送する段階；
－ ラフィネートリサイクル流れを、液－液抽出器にリサイクルする段階；
－ 水ストリッピングセクションによって、水性スクラブ洗浄液および／または水性相中に存在する炭化水素化合物をストリッピングして、水を生じさせる段階；および
－ 芳香族回収塔に水蒸気を給送して、水蒸気を追加的に含む頂部蒸気を生じさせ、かつ、凝縮器－沈降器内で頂部蒸気を凝縮させて、沈降によって分離された芳香族流れと水とを生じさせる、段階。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族化合物の抽出の段階は、以下の段階の少なくとも１つをさらに含む：
－ 液－液抽出器に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれ、かつ、水を含む、溶媒の流れを給送する段階；
－ 水ストリッピングセクションによって生じた水を、芳香族回収塔にリサイクルする段階。
－ 液－液抽出器に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれ、かつ、水を含む、溶媒の流れを給送する段階；
－ 水ストリッピングセクションによって生じた水を、芳香族回収塔にリサイクルする段階。
１つまたは複数の実施形態によると、少なくとも１種の熱分解ガソリンが、分画ユニットＢおよび／または水素化ユニットＣに送られる。
第２の態様によると、上記目的、およびまた他の利点は、ガソリン供給原料からの芳香族化合物の処理および分離のためのデバイスによって得られ、当該デバイスは、以下のユニットを含む：
－ ガソリン供給原料中に含有されるジオレフィンを、水素の存在中で少なくとも水素化し、かつ、選択的水素化流出物を生成させるための選択的水素化ユニット；
－ 選択的水素化流出物を分画して、５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ５－留分と、少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ６＋留分とを少なくとも生じさせるための分画ユニット；
－ Ｃ６＋留分中に含有されるオレフィンを、水素の存在中で少なくとも水素化して、水素化流出物を生じさせるための水素化ユニット；
－ 水素化流出物から芳香族化合物を抽出し、水素化流出物に対して芳香族化合物が濃縮された芳香族流れと、水素化流出物の組成に対して非芳香族化合物が濃縮されたラフィネートとを少なくとも生じさせるための芳香族抽出ユニット。
－ ガソリン供給原料中に含有されるジオレフィンを、水素の存在中で少なくとも水素化し、かつ、選択的水素化流出物を生成させるための選択的水素化ユニット；
－ 選択的水素化流出物を分画して、５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ５－留分と、少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ６＋留分とを少なくとも生じさせるための分画ユニット；
－ Ｃ６＋留分中に含有されるオレフィンを、水素の存在中で少なくとも水素化して、水素化流出物を生じさせるための水素化ユニット；
－ 水素化流出物から芳香族化合物を抽出し、水素化流出物に対して芳香族化合物が濃縮された芳香族流れと、水素化流出物の組成に対して非芳香族化合物が濃縮されたラフィネートとを少なくとも生じさせるための芳香族抽出ユニット。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族抽出ユニットは、以下の要素を含む：
－ 液－液抽出器；溶媒流れと水素化流出物とを給送されるのに適し、かつ、ラフィネートと、水素化流出物の組成に対して芳香族化合物が濃縮された抽出物とを分離するのに適している；
－ 抽出物ストリッピングセクション；抽出物を給送されるのに適し、かつ、非芳香族化合物を含んでいるガス流れと、精製済み抽出物とを分離するのに適している；および
－ 回収塔；精製済み抽出物を給送されるのに適し、かつ、精製済み抽出物から芳香族化合物を分離するのに適しており、溶媒流れと、芳香族流れを含んでいる頂部蒸気とを生じさせる。
－ 液－液抽出器；溶媒流れと水素化流出物とを給送されるのに適し、かつ、ラフィネートと、水素化流出物の組成に対して芳香族化合物が濃縮された抽出物とを分離するのに適している；
－ 抽出物ストリッピングセクション；抽出物を給送されるのに適し、かつ、非芳香族化合物を含んでいるガス流れと、精製済み抽出物とを分離するのに適している；および
－ 回収塔；精製済み抽出物を給送されるのに適し、かつ、精製済み抽出物から芳香族化合物を分離するのに適しており、溶媒流れと、芳香族流れを含んでいる頂部蒸気とを生じさせる。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族抽出ユニットは、以下の要素の少なくとも１つをさらに含む：
－ 液－液抽出器；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒を含んでいる溶媒流れを給送されるのに適している；
－ 凝縮器－沈降器；ガス流れを給送されるのに適し、かつ、ガス流れを分離して、ラフィネートリサイクル流れと、水性相とを生じさせるのに適している；
－ 水スクラブ洗浄塔；水およびラフィネートを給送されるのに適し、かつ、水によりラフィネートをスクラブ洗浄して、非芳香族流れと、水性スクラブ洗浄液とを生じさせるのに適している；
－ 溶媒再生セクション；溶媒流れの少なくとも一部を給送されるのに適し、かつ、真空水蒸気ストリッピングにより、溶媒流れの一部を再生するのに適している；および
－ 凝縮器－沈降器；頂部蒸気を給送されるのに適し、かつ、頂部蒸気を凝縮させて芳香族流れを生じさせるのに適している。
－ 液－液抽出器；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒を含んでいる溶媒流れを給送されるのに適している；
－ 凝縮器－沈降器；ガス流れを給送されるのに適し、かつ、ガス流れを分離して、ラフィネートリサイクル流れと、水性相とを生じさせるのに適している；
－ 水スクラブ洗浄塔；水およびラフィネートを給送されるのに適し、かつ、水によりラフィネートをスクラブ洗浄して、非芳香族流れと、水性スクラブ洗浄液とを生じさせるのに適している；
－ 溶媒再生セクション；溶媒流れの少なくとも一部を給送されるのに適し、かつ、真空水蒸気ストリッピングにより、溶媒流れの一部を再生するのに適している；および
－ 凝縮器－沈降器；頂部蒸気を給送されるのに適し、かつ、頂部蒸気を凝縮させて芳香族流れを生じさせるのに適している。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族抽出ユニットは、以下の要素の少なくとも１つをさらに含む：
－ 液－液抽出器；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒の流れを給送されるのに適している；
－ 液－液抽出器；ラフィネートリサイクル流れを給送されるのに適している；
－ 水ストリッピングセクション；水性スクラブ洗浄液および／または水性相を給送されるのに適し、かつ、水性スクラブ洗浄液および／または水性相から炭化水素化合物をストリッピングするのに適しており、水を生じさせる；
－ 芳香族回収塔および凝縮器－沈降器；芳香族回収塔は、水蒸気を給送されるのに適し、かつ、水蒸気を追加的に含む頂部蒸気を生じさるのに適しており、凝縮器－沈降器は、頂部蒸気を凝縮させるのに適しており、沈降によって分離された芳香族流れと水とを生じさせる。
－ 液－液抽出器；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒の流れを給送されるのに適している；
－ 液－液抽出器；ラフィネートリサイクル流れを給送されるのに適している；
－ 水ストリッピングセクション；水性スクラブ洗浄液および／または水性相を給送されるのに適し、かつ、水性スクラブ洗浄液および／または水性相から炭化水素化合物をストリッピングするのに適しており、水を生じさせる；
－ 芳香族回収塔および凝縮器－沈降器；芳香族回収塔は、水蒸気を給送されるのに適し、かつ、水蒸気を追加的に含む頂部蒸気を生じさるのに適しており、凝縮器－沈降器は、頂部蒸気を凝縮させるのに適しており、沈降によって分離された芳香族流れと水とを生じさせる。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族抽出ユニットは、以下の要素の少なくとも１つをさらに含む：
－ 液－液抽出器；スルホランおよび水を含んでいる溶媒流れを給送されるのに適している；
－ 芳香族回収塔；水ストリッピングセクションによって生じた水を給送されるのに適している。
－ 液－液抽出器；スルホランおよび水を含んでいる溶媒流れを給送されるのに適している；
－ 芳香族回収塔；水ストリッピングセクションによって生じた水を給送されるのに適している。
上記の態様による実施形態およびまた他の特徴および利点は、限定することなく例示としてのみ与えられる以下の説明を、以下の図面を参照して読むことによって明らかになるであろう。
（実施形態の説明）
次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。以下の詳細な説明において、本発明のより深い理解を提供するために具体的な詳細が数多く開示される。しかしながら、本発明は、これらの具体的な詳細がなくとも行われ得ることが、当業者にとって明らかとなるであろう。他の場合において、周知の特徴については、本発明の説明を不必要に複雑にすることを回避するために詳細には説明されていない。
次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。以下の詳細な説明において、本発明のより深い理解を提供するために具体的な詳細が数多く開示される。しかしながら、本発明は、これらの具体的な詳細がなくとも行われ得ることが、当業者にとって明らかとなるであろう。他の場合において、周知の特徴については、本発明の説明を不必要に複雑にすることを回避するために詳細には説明されていない。
本特許出願において、用語「含むこと（to comprise）」は、「含むこと（to include）」および「含有すること（to contain）」と同義であり（同じことを意味し）、包含的つまりオープンであり、記載されていないその他の要素を排除するものではない。用語「含むこと（to comprise）」は、排他的すなわちクローズドである用語「からなる（to consist）」を含むと理解される。用語「～をベースとする」は、「～を最低５０重量％含む」と同義である。さらには、本明細書において、用語「本質的に」または「実質上」は、±５％、好ましくは±１％、大いに好ましくは±０．５％の近似値に相当するものである。例えば、化合物Ａを本質的に含むか、あるいは化合物Ａからなる流出物は、化合物Ａを最低９５重量％含む流出物に相当する。
本発明は、ガソリン供給原料、例えば、接触分解ガソリンに由来する、石油化学産業のための、芳香族化合物、特に、ＢＴＸ化合物だけでなく、９個または１０個、実にさらには１１個の炭素原子をも有する芳香族化合物（Ａ９、Ａ１１）の分離に関する。本発明は、芳香族化合物の分離のための改良された方法およびデバイスに特に関し、選択的水素化、分画、水素化および抽出の一連の段階およびユニットを伴い、これらにより、６～１１個の炭素原子を有する芳香族化合物の分離を改良することが可能となる。
具体的には、図１および図２を参照すると、本発明による方法およびデバイスは、選択的水素化段階／ユニットＡを伴い、これにより、ガソリン供給原料（１）を、水素（２）の存在中で選択的に水素化すること、それ故に、供給原料中に含有される（本質的に全ての）ジオレフィンを水素化すること、場合によっては、軽質硫黄化合物の一部を、より重質な硫黄化合物に転化することが可能となる。本発明による方法およびデバイスは、（第１の分画カラムＢ１による）選択的水素化流出物（３）の分画のための段階／ユニットＢも伴い、これにより、５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているガソリン留分（Ｃ５－留分と称される留分）（４）と、少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているガソリン留分（（第１の）Ｃ６＋留分と称される留分）（５）とを少なくとも得ることが可能となり、Ｃ６＋留分（５）は、水素化段階／ユニットＣに送られる。図２を参照すると、水素化段階／ユニットＣは、（第２の分画カラムＢ２による）追加の分画の段階によって先行され、Ｃ６＋留分（５）中の芳香族ベースに対して汚染物質とみなされる所定の化合物の存在を制限し、それ故に、重質ガソリン留分（５１）を分離することができる。追加の分画段階の出口における第２のＣ６＋留分（５２）は、続いて、水素化段階／ユニットＣに送られる。水素化ユニットＣにおいて、オレフィン化合物およびアルケニル芳香族化合物が水素化される一方で、硫黄、窒素および酸素の化合物は、（本質的に完全に）水素化処理される。水素化流出物（６）は、芳香族化合物の抽出の段階／芳香族化合物の抽出のためのユニットＤに送られ、これにより、芳香族化合物が濃縮された（すなわち、芳香族化合物を豊富に含む）流れ（芳香族流れ（１７））と、非芳香族化合物が濃縮された流れ（ラフィネート（１０）であって、場合によってはスクラブ洗浄される）とを生じさせることが可能となる。想定される芳香族分離の方法／デバイスにより、高い純度、特に、高いベンゼンの純度を保証しながら、芳香族化合物の回収のための向上した収率を得ることが可能となる。非芳香族流れ（１９）は、熱分解段階／ユニット、あるいは他に、接触改質段階／ユニットに送られ得、例えば、芳香族化合物の製造量を増加させることができる。
（供給原料）
本発明による方法により、ガソリン供給原料を処理することが可能となる。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料（１）は、接触分解ユニットから生じたガソリン留分を含む。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料（１）は、供給原料の全重量に対して、最低５０重量％または最低６０重量％、好ましくは最低７０重量％または最低８０重量％、大いに好ましくは最低９０重量％または最低９５重量％、例えば、最低９７重量％または最低９９重量％の接触分解ユニットから生じたガソリン留分からなる。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料（１）は、接触分解ユニットから生じたガソリン留分（のみ）からなる。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン留分は、流動床接触分解（ＦＣＣ：Fluid Catalytic Cracking）ユニットからなるリストから選択されるユニットに由来する。
本発明による方法により、ガソリン供給原料を処理することが可能となる。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料（１）は、接触分解ユニットから生じたガソリン留分を含む。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料（１）は、供給原料の全重量に対して、最低５０重量％または最低６０重量％、好ましくは最低７０重量％または最低８０重量％、大いに好ましくは最低９０重量％または最低９５重量％、例えば、最低９７重量％または最低９９重量％の接触分解ユニットから生じたガソリン留分からなる。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料（１）は、接触分解ユニットから生じたガソリン留分（のみ）からなる。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン留分は、流動床接触分解（ＦＣＣ：Fluid Catalytic Cracking）ユニットからなるリストから選択されるユニットに由来する。
１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料（１）が含む化合物の沸点の範囲は、２個または３個の炭素原子を有する炭化水素（Ｃ２またはＣ３）の沸点から、２６０℃まで、好ましくは２４０℃または２２０℃にまで及ぶ。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料（１）が含む化合物の沸点の範囲は、４個または５個の炭素原子を有する炭化水素（Ｃ４またはＣ５）の沸点から、２６０℃、好ましくは２４０℃または２２０℃にまで及ぶ。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料が含む化合物の沸点の範囲は、５個の炭素原子を有する炭化水素（Ｃ５）の沸点から、２６０℃、好ましくは２４０℃、大いに好ましくは２２０℃にまで及ぶ。本特許出願において、化合物の沸点は、特に記載の無い場合、大気圧での化合物の沸点を意味すると理解される。
供給原料は、飽和炭化水素化合物および不飽和炭化水素化合物を含む。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、不飽和炭化水素化合物（例えば、モノオレフィン類、ジオレフィン類、芳香族化合物）を豊富に（例えば、最低４０重量％）含む。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、供給原料の全重量に対して、最低５０重量％の不飽和炭化水素化合物、好ましくは最低６０重量％の不飽和炭化水素化合物、大いに好ましくは最低７０重量％の不飽和炭化水素化合物を含む。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、供給原料の全重量に対して、最低１０重量％のオレフィン、好ましくは最低２０重量％のオレフィン、大いに好ましくは最低３０重量％（例えば、最低４０重量％）のオレフィンを含む。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、供給原料の全重量に対して、最低１０重量％のモノオレフィン、好ましくは最低２０重量％のモノオレフィン、大いに好ましくは最低３０重量％（例えば、最低４０重量％）のモノオレフィンを含む。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、１０重量％未満のジオレフィンを含む。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、供給原料の全重量に対して、０．１重量％または０．５重量％と５重量％との間のジオレフィンを含む。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、供給原料の全重量に対して、最低１０重量％の芳香族化合物、好ましくは最低２０重量％の芳香族化合物、大いに好ましくは最低３０重量％（例えば、最低４０重量％）の芳香族化合物を含む。
供給原料は、硫黄化合物をさらに含むことができる。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、供給原料の全重量に対して、０重量ｐｐｍ～５０００重量ｐｐｍ（すなわち、０．５重量％）の硫黄を含む。１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、１０重量ｐｐｍ～２０００重量ｐｐｍの硫黄を含む。供給原料中の硫黄含有率は、一般的に５０重量ｐｐｍ超である。硫黄含有率は、一般的に、ＦＣＣにより処理された供給原料の硫黄含有率、ＦＣＣの供給原料の前処理の存在の有無、およびまた、留分の終点に依存する。
１つまたは複数の実施形態によると、本方法によって処理される供給原料は、供給原料の全重量に対して、０．５重量％～５重量％のジオレフィン、２０重量％～５０重量％のオレフィン、２０重量％～４０重量％の芳香族化合物および１０重量ｐｐｍ～０．５重量％の硫黄を含有する。
（選択的水素化）
ガソリン供給原料（１）は、選択的水素化ユニットＡにおいて、水素（２）の存在中で処理されて、ジオレフィンを少なくとも部分的に水素化する。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料は、供給原料中に存在する可能性のある軽質チオール化合物（ＲＳＨ）の少なくとも一部の分子量を増加させるための反応を行うように処理されて、オレフィンとの反応によってチオエーテルを与える。
ガソリン供給原料（１）は、選択的水素化ユニットＡにおいて、水素（２）の存在中で処理されて、ジオレフィンを少なくとも部分的に水素化する。１つまたは複数の実施形態によると、ガソリン供給原料は、供給原料中に存在する可能性のある軽質チオール化合物（ＲＳＨ）の少なくとも一部の分子量を増加させるための反応を行うように処理されて、オレフィンとの反応によってチオエーテルを与える。
１つまたは複数の実施形態によると、処理されるべきガソリンは、選択的水素化触媒反応器に送られる。選択的水素化触媒反応器は、ジオレフィンの選択的水素化のためおよび場合による軽質チオールの分子量を増加させるための触媒の少なくとも１個の固定床または移動床を含有する。
１つまたは複数の実施形態によると、ジオレフィンの選択的水素化および場合による軽質チオールの分子量を増加させるための反応は、少なくとも１種の触媒上で行われる。この触媒は、担体と、活性相とを含み、活性相は、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の元素と、場合による、第ＶＩｂ族からの少なくとも１種の元素とを含む。第ＶＩＩＩ族からの元素は、好ましくはニッケルおよびコバルトから選ばれ、特にニッケルである。第ＶＩｂ族からの元素が存在する場合、それは、好ましくはモリブデンおよびタングステンから選ばれ、大いに好ましくはモリブデンである。選択的水素化触媒の担体は、好ましくは、酸化物担体である。酸化物担体は、好ましくは、アルミナ、アルミン酸ニッケル、シリカ、炭化ケイ素またはこれらの酸化物の混合物から選ばれる。使用が好ましくなされるのは、アルミナ、例えばγ－アルミナ、さらにより好ましくは高純度アルミナ（例えば、最低９９．８重量％の純度のアルミナ）である。１つまたは複数の実施形態によると、水素化触媒は、アルミナベースの担体を含む。１つまたは複数の実施形態によると、担体は、最低５０％のアルミナを含む。１つまたは複数の実施形態によると、担体は、アルミナからなる。
１つまたは複数の実施形態によると、選択的水素化触媒は、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の元素（例えば、ニッケル）を含有し、その元素の金属酸化物の重量による含有率は、触媒の全重量に対して、０．５重量％～２０重量％、好ましくは１重量％～１２重量％である。１つまたは複数の実施形態によると、選択的水素化触媒は、第ＶＩｂ族からの少なくとも１種の元素（例えば、モリブデン）を含有し、その元素の金属酸化物の重量による含有率は、触媒の全重量に対して、３重量％～３０重量％、好ましくは６重量％～１８重量％である。１つまたは複数の実施形態によると、選択的水素化触媒が示す第ＶＩＩＩ族からの元素／第ＶＩｂ族からの元素（例えば、Ｎｉ／Ｍｏ）のモル比は、０．２～４、好ましくは０．３～２．５である。１つまたは複数の実施形態によると、触媒は硫化させられる。触媒を構成する金属の硫化度は、好適には６０％超、好ましくは８０％超である。
１つまたは複数の実施形態によると、選択的水素化触媒は、ニッケルを、ＮｉＯの形態の酸化ニッケルの重量による含有率；触媒の全重量に対して１重量％～１２重量％で、モリブデンを、ＭｏＯ３の形態の酸化モリブデンの重量による含有率；触媒の全重量に対して６重量～１８重量％で含有し、ニッケル／モリブデンのモル比は０．３～２．５であり、これらの金属は、アルミナからなる担体上に堆積させられている。
化学元素の族は、ＣＡＳ分類（CRC Handbook of Chemistry and Physics、出版元CRC Press、編集長D. R. Lide、第81版、2000-2001）により与えられる。例えば、ＣＡＳ分類による第ＶＩＩＩ族は、新ＩＵＰＡＣ分類による第８、９および１０列からの金属に対応している；ＣＡＳ分類による第ＶＩｂ族は、新ＩＵＰＡＣ分類による第６列からの金属に対応している。第ＶＩＩＩ族および第ＶＩｂ族からの金属の含有率は、蛍光Ｘ線により測定され得る。触媒中の第ＶＩｂ族からの金属および第ＶＩＩＩ族からの金属の含有率は、例えば、２時間にわたるマッフル炉内の５５０℃での触媒サンプルの強熱減量についての補正後の酸化物として表される。強熱減量は、湿気の喪失によるものであり、ASTM D7348により求められ得る。金属がコバルトまたはニッケルである場合、金属含有率は、それぞれに、ＣｏＯおよびＮｉＯとして表される。金属がモリブデンまたはタングステンである場合、金属含有率は、それぞれに、ＭｏＯ３およびＷＯ３として表される。
１つまたは複数の実施形態によると、選択的水素化段階の間に、ガソリンは、水素（２）の存在中で、触媒と接触させられ、その際の温度は、５０～２５０℃、好ましくは８０～２２０℃、さらにより好ましくは９０～２００℃である。１つまたは複数の実施形態によると、液体空間速度ＬＨＳＶは、０．５ｈ－１～２０ｈ－１、好ましくは１ｈ－１～１０ｈ－１、さらにより好ましくは２ｈ－１～６ｈ－１であり、液体空間速度の単位は、時間当たりかつ触媒の容積（ｍ３）当たりの供給原料の容積（ｍ３）（ｍ３／ｍ３／ｈ）である。１つまたは複数の実施形態によると、圧力は、０．４～５ＭＰａ、好ましくは０．６～４ＭＰａ、さらにより好ましくは１～３ＭＰａである。１つまたは複数の実施形態によると、選択的水素化段階が行われるのに伴うＨ２／供給原料の体積比は、時間当たりの標準容積（ｍ３）で表される水素（２）の流量対標準状態での時間当たりのｍ３で表される処理対象供給原料の流量であり、２～１００Ｓｍ３／ｍ３、好ましくは３～３０Ｓｍ３／ｍ３である。
有利には、選択的水素化ユニットＡの出口のところで得られる選択的水素化流出物（３）は、選択的水素化流出物（３）の全重量に対して、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、大いに好ましくは０．１重量％未満のジオレフィンを含む。
選択的水素化流出物（３）は、少なくとも一部、分画ユニットＢに送られる。
（分画）
第１の選択的水素化段階からの流出物の分画により、少なくとも２つの留分を得ることが可能となる：５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているガソリン留分（Ｃ５－留分と称される留分）（４）または脱硫済み軽質ガソリン留分；少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているガソリン留分（（第１の）Ｃ６＋留分と称される留分）（５）または芳香族化合物に豊富なガソリン留分；および、場合による、以下に定義される重質ガソリン留分。
第１の選択的水素化段階からの流出物の分画により、少なくとも２つの留分を得ることが可能となる：５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているガソリン留分（Ｃ５－留分と称される留分）（４）または脱硫済み軽質ガソリン留分；少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているガソリン留分（（第１の）Ｃ６＋留分と称される留分）（５）または芳香族化合物に豊富なガソリン留分；および、場合による、以下に定義される重質ガソリン留分。
１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ５－留分（４）は、脱硫された（例えば１０重量ｐｐｍ以下の硫黄含有率を有する）ガソリン留分であり、ガソリン供給原料（１）中のモノオレフィン（Ｃ２－Ｃ５オレフィン）の大部分（例えば、最低８０重量％、好ましくは最低９０重量％、大いに好ましくは最低９５重量％）を含む。
１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ５－留分（４）は、第１の分画カラムＢ１の頂部のところで抜き出されて、本方法から出る。例えば、Ｃ５－留分（４）は、ガソリンプールに送られ得る。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ５－留分（４）のカットポイントは、１００℃未満の温度、好ましくは４０℃～１００℃の温度となされる。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ５－留分（４）のカットポイントは、４５℃～８０℃である。
Ｃ５－留分（４）の終点は、非常に低い硫黄含有率（硫黄含有率は好ましくは１０重量ｐｐｍ未満である）を有するＣ５－留分（４）を提供するように、好ましくは選ばれる。有利には、脱硫済みのＣ５－留分（４）は、この後に、水素化脱硫段階を必要としない。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ５－留分（４）の硫黄含有率は、１００重量ｐｐｍ未満、好ましくは５０重量ｐｐｍ未満、大いに好ましくは１０重量ｐｐｍ未満である。
Ｃ５－留分（４）の終点は、Ｃ６＋留分（５）中のベンゼンの回収を促進するように、好ましく選ばれる。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ５－留分（４）は、Ｃ５－留分（４）の全重量に対して、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、大いに好ましくは１重量％未満のベンゼンを含む。
１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋留分（５）は、６～１１個にわたる炭素原子を有する芳香族化合物を含む／実質上それらからなる。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋留分（５）は、６～１０個にわたる炭素原子を有する芳香族化合物を含む／実質上それらからなる。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋留分は、芳香族化合物を豊富に含むガソリン留分であり、好ましくは同時に、ナフタレンおよび重質化合物（例えば、１１個以上の炭素原子を有する芳香族化合物および／または沸点が２１７℃超である化合物）の含有率を、５０００重量ｐｐｍ以下、好ましくは４５００重量ｐｐｍ以下、大いに好ましくは３０００重量ｐｐｍ以下に制限する。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋５留分は、実質的にモノ芳香族化合物を含む／からなる。
１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋留分（５）は、第１の分画カラムＢ１の底部のところで抜き出される。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋留分（５）のカットポイントは、４０℃超の温度、好ましくは４５℃～１００℃の温度となされる。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋留分（５）のカットポイントは、４５℃～８０℃である。
１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋留分（５）が示す、ナフタレンを含めて、沸点が２１７℃超である化合物、および／または、少なくとも１１個の炭素原子を有する芳香族化合物を含んでいる化合物の含有率は、５０００重量ｐｐｍ以下、好ましくは４５００重量ｐｐｍ以下、大いに好ましくは３０００重量ｐｐｍ以下である。
１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６＋留分（５）が示す、沸点が２１７℃超である化合物、および／またはナフタレン、および／または１１個以上の炭素原子を有する芳香族化合物の含有率が、５０００重量ｐｐｍ超または４５００重量ｐｐｍ超を示す場合、第２の分画カラムＢ２が使用されて、Ｃ６＋留分（５）を２つの留分に分離することができる：塔頂部における第２のＣ６＋留分（５２）および塔底部における重質ガソリン留分（５１）（Ｃ１１＋と称される留分）；第２のＣ６＋留分（５２）が示す、ナフタレンを含めて、沸点が２１７℃超である化合物、および／または少なくとも６個の炭素原子を有する芳香族化合物を含んでいる化合物の含有率は、５０００重量ｐｐｍ以下、好ましくは４５００重量ｐｐｍ以下、大いに好ましくは３０００重量ｐｐｍ以下である；塔底部における重質ガソリン留分５１（Ｃ１１＋と称される留分）が示す、沸点が２１７℃超である化合物、および／またはナフタレン、および／または１１個以上の炭素原子を有する芳香族化合物の含有率は、３０００重量ｐｐｍ以上または４５００重量ｐｐｍ以上である。１つまたは複数の実施形態によると、第２のＣ６＋留分（５２）は、６個から９または１０個の炭素原子を含んでいる化合物を本質的に含む。１つまたは複数の実施形態によると、重質ガソリン留分（５１）は、少なくとも１０個または１１個の炭素原子を含んでいる化合物を本質的に含む。
１つまたは複数の実施形態によると、重質ガソリン留分（５１）は、水素化脱硫段階、および場合による、水素化脱硫済み流出物の安定化の段階（記載されていない段階）に向けられて、（例えば、硫黄含有率が５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは１０重量ｐｐｍ未満の）ガソリンを製造する。
１つまたは複数の実施形態によると、第２の分画カラムＢ２の操作条件は、第２のＣ６＋留分（５２）を得るように調節し、蒸留された重量の５％と９５％に対応する温度の間である温度差（ΔＴ）は、１３０℃～１８０℃、好ましくは１４０℃～１６０℃である。１つまたは複数の実施形態によると、第２のＣ６＋留分（５２）の蒸留された重量の５％に対応する温度は、３０℃～８０℃、好ましくは５０℃～６５℃であり、芳香族化合物を豊富に含むガソリン留分の蒸留された重量の９５％に対応する温度は、１８０℃～２２０℃、好ましくは１９０℃～２１０℃である。蒸留された重量の５％と９５％に相当する温度を求めるために用いられる方法は、文書Oil Gas Sci. Technol., Vol. 54 (1999), No. 4, pp. 431-438中に、名称「ＣＳＤ法」（ＣＳＤは、Conventional Simulated Distillation（従来の疑似蒸留）の略語）の下に記載されている。
有利には、分画ユニットＢから生じた第１または第２のＣ６＋留分（（５）または（５２））は、Ｃ６＋留分の全重量に対して、最低２０重量％、好ましくは最低３０重量％、大いに好ましくは最低４０重量％（例えば、最低５０重量％）の芳香族化合物を含む。
分画ユニットＢから生じた第１または第２のＣ６＋留分（（５）または（５２））は、少なくとも一部、水素化ユニットＣに送られる。
（水素化）
水素化ユニットＣにおいて、分画段階に由来するＣ６＋留分（５）または（５２）は、水素の存在中、水素化ユニットＣにおいて処理されて、オレフィン化合物およびアルケニル芳香族化合物を水素化し、かつ、依然として存在する硫黄、窒素および酸素の化合物を（完全に）（好ましくは本質的に完全に）水素化処理する。
水素化ユニットＣにおいて、分画段階に由来するＣ６＋留分（５）または（５２）は、水素の存在中、水素化ユニットＣにおいて処理されて、オレフィン化合物およびアルケニル芳香族化合物を水素化し、かつ、依然として存在する硫黄、窒素および酸素の化合物を（完全に）（好ましくは本質的に完全に）水素化処理する。
１つまたは複数の実施形態によると、熱分解ガソリン（６２）または（６３）（ＰｙＧａｓ）が、水素化ユニットＣに、例えば水素化段階Ｃの供給原料、すなわちＣ６＋留分（５）または（５２）との混合物として送られる。１つまたは複数の実施形態によると、熱分解ガソリン（６２）は、分画ユニットＢの第２の分画カラムＢ２に送られる。１つまたは複数の実施形態によると、熱分解ガソリン（６１）は、分画ユニットＢに、例えば選択的水素化流出物（３）との混合物として送られる。
１つまたは複数の実施形態によると、熱分解ガソリンは、Ｃ５－Ｃ１２留分を含むか、あるいは、それからなり、その組成は以下の通りである：パラフィン２重量％～１５重量％、芳香族化合物３０重量～６５重量％、モノオレフィン５重量％～１５重量％、ジオレフィン１５重量％～３０重量％、アルケニル芳香族化合物２重量～８重量％および硫黄２０～２０００重量ｐｐｍ、好ましくは２０～３００重量ｐｐｍ。これは、一部の困難な熱分解ガソリンは、一部の困難な供給原料、例えば、硫黄について２０００重量ｐｐｍまでの含有率を示すことができるからである。
１つまたは複数の実施形態によると、熱分解ガソリンは、少なくとも部分的に水素化処理され、例えばＨＤ１と称される第１の水素化処理段階に由来する。芳香族炭化水素を豊富に含む留分の供給源として熱分解ガソリンのグレードアップを行う場合、想定され得る１つの処理は、２段階からなる。高度に不飽和の化合物（ジオレフィンおよびアルケニル芳香族化合物）の選択的水素化を標的とされる第１の段階（ＨＤ１とも称される）と、硫黄化合物の水素化処理およびオレフィンの（好ましくは完全な）水素化の第２の段階（ＨＤ２とも称される）である。芳香族炭化水素を豊富に含む留分の供給源としての熱分解ガソリンのグレードアップの場合、（例えばＨＤ１段階の出口において）ガソリンプールのためにＣ５－化合物の分離を行うこと、および、Ｃ６＋留分をＨＤ２段階に送ることは、標準的な慣例である。
１つまたは複数の実施形態によると、例えばＨＤ１と称される第１の水素化処理段階に由来する、少なくとも部分的に水素化処理された熱分解ガソリンは、以下の特性を有する：Ｃ６－Ｃ８留分の組成は以下の通りである：パラフィン３重量％～２１重量％、芳香族化合物４４重量％～９１重量％、モノオレフィン７重量％～２１重量％および硫黄２０～３００重量ｐｐｍ（実際にさらに、困難な供給原料では、２０００重量ｐｐｍまでもの硫黄が含まれる場合がある）。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化段階は、少なくとも１基の固定床または移動床の触媒反応器において、水素化および水素化処理の触媒の１個または複数個の床の存在中で行われる。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化段階は、オレフィン化合物および場合によるアルケニル芳香族化合物を除去することを可能とする少なくとも１種の触媒を含んでいる第１の床で行われる。１つまたは複数の実施形態によると、触媒は、担体と、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の元素および場合による第ＶＩｂ族からの少なくとも１種の元素を含んでいる活性相とを含む。第ＶＩＩＩ族からの元素は、好ましくは、ニッケルおよびコバルトから選ばれ、特にニッケルである。第ＶＩｂ族からの元素が存在する場合、それは、好ましくは、モリブデンおよびタングステンから選ばれ、大いに好ましくはモリブデンである。水素化触媒の担体は、好ましくは、酸化物担体である。酸化物担体は、好ましくは、アルミナ、アルミン酸ニッケル、シリカ、炭化ケイ素またはこれらの酸化物の混合物から選ばれる。使用が好ましくなされるのは、アルミナ、例えば、γ－アルミナ、さらにより好ましくは高純度の（例えば、純度が最低９９．８重量％の）アルミナが用いられる。１つまたは複数の実施形態によると、水素化触媒は、アルミナをベースとする担体を含み、好ましくは、アルミナからなる担体を含む。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化処理触媒は、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の元素（例えば、ニッケル）を含有し、その金属酸化物の重量による含有率は、触媒の全重量に対して、０．５重量％～２０重量％、好ましくは１重量％～１３重量％である。１つまたは複数の実施形態によると、水素化触媒は、第ＶＩｂ族からの少なくとも１種の元素（例えば、モリブデン）を含有し、その金属酸化物の重量による含有率は、触媒の全重量に対して、３重量％～３０重量％、好ましくは６重量％～１８重量％である。１つまたは複数の実施形態によると、水素化触媒が示す第ＶＩＩＩ族からの元素／第ＶＩｂ族からの元素（例えば、Ｎｉ／Ｍｏ）のモル比は、０．２～４、好ましくは０．３～２．５である。
１つまたは複数の実施形態によると、触媒は硫化させられる。触媒を構成する金属の硫化度は、好適には６０％超、好ましくは８０％超である。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化触媒は、ニッケルを、ＮｉＯ形態での酸化ニッケルの重量による含有率：触媒の全重量に対して、１重量％～１３重量％で、および、モリブデンを、ＭｏＯ３形態での酸化モリブデンの重量による含有率：触媒の全重量に対して、６重量％～１８重量％で含有し、ニッケル／モリブデンのモル比は、０．３～２．５であり、これらの金属は、アルミナからなる担体上に堆積させられている。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化触媒は、コバルトを、ＣｏＯの形態での酸化コバルトの重量による含有率：触媒の全重量に対して、１重量％～１３重量％で、および、モリブデンを、ＭｏＯ３の形態での酸化モリブデンの重量による含有率：触媒の全重量に対して、６重量％～１８重量％で含有し、コバルト／モリブデンのモル比は、０．３～２．５であり、これらの金属は、アルミナからなる担体上に堆積させられている。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化段階の間に、ガソリンは、触媒と、水素の存在中、１００～４００℃、好ましくは２００～３８０℃の温度で接触させられる。１つまたは複数の実施形態によると、液体空間速度（ＬＨＳＶ）は、０．１ｈ－１～２０ｈ－１である。１つまたは複数の実施形態によると、圧力は、０．１～５ＭＰａａ、好ましくは０．５～４ＭＰａａ、さらにより好ましくは１～３．５ＭＰａａである。１つまたは複数の実施形態によると、水素化段階は、時間当たりの標準容積（ｍ３）で表される、水素流量対標準状態における時間当たりの容積（ｍ３）で表される、処理対象供給原料の流量の、Ｈ２／供給原料の体積比１～４００Ｓｍ３／ｍ３または１～３００Ｓｍ３／ｍ３で行われる。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化ユニットＣは、（第３の）分画カラム（図示されない）をさらに含み、以下の化合物のうちの少なくとも１種を除去する：Ｈ２、Ｈ２Ｓ、軽質ガス、例えばエタン、プロパンおよびブタン、接触水素化反応器から出る流出物中に存在する可能性のある化合物。
水素化ユニットＣの出口のところで得られた水素化流出物（６）は、少なくとも一部、芳香族抽出ユニットＤに向けられる。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化流出物（６）は、炭素原子数６～１１の範囲の芳香族化合物を実質的に含む／からなる。 １つまたは複数の実施形態によると、水素化流出物（６）は、炭素原子数６～１０の範囲の芳香族化合物を実質的に含む／からなる。１つまたは複数の実施形態によると、水素化流出物（６）は、好ましくはナフタレンおよび重化合物（例えば、１１個以上の炭素原子を有する芳香族化合物および／または沸点が２１７℃超である化合物）の含有量を制限することによって、芳香族化合物に富む。）５０００重量ｐｐｍ以下、好ましくは４５００重量ｐｐｍ以下、非常に好ましくは３０００重量ｐｐｍ以下。１つまたは複数の実施形態によると、水素化流出物（６）は、実質的にモノ芳香族化合物を含む／からなる。
（抽出）
本発明における芳香族抽出ユニットＤによって、水素化流出物（６）を処理して、一方で、ラフィネート（１０）と称される、水素化流出物（６）の組成に対して非芳香族化合物が濃縮された流れと、他方で、抽出物（１１）と称される、水素化流出物（６）の組成に対して芳香族化合物が濃縮された流れとを回収することが可能となる。
本発明における芳香族抽出ユニットＤによって、水素化流出物（６）を処理して、一方で、ラフィネート（１０）と称される、水素化流出物（６）の組成に対して非芳香族化合物が濃縮された流れと、他方で、抽出物（１１）と称される、水素化流出物（６）の組成に対して芳香族化合物が濃縮された流れとを回収することが可能となる。
１つまたは複数の実施形態によると、図３を参照すると、芳香族抽出ユニットＤは、芳香族化合物の液－液抽出のためのユニットである。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族化合物の液－液抽出のためのユニットは、以下の段階／デバイスを含む：
－ 液－液抽出器Ｔ１による液－液抽出；溶媒流れ（９）を給送され、ラフィネート（１０）と抽出物（１１）とを分離する；
－ 水スクラブ洗浄塔Ｔ２によるラフィネート（１０）の水スクラブ洗浄（任意選択の段階）；
－ 水ストリッピングセクションによる水のストリッピング（任意選択の段階）；
－ 抽出物ストリッピングセクションＴ３による抽出物（１１）のストリッピング：
－ 回収塔Ｔ６による芳香族化合物の分離；芳香族流れ（１７）と溶媒流れ（９）とを分離する；および
－ 溶媒再生セクションによる溶媒の再生（任意選択の段階）。
－ 液－液抽出器Ｔ１による液－液抽出；溶媒流れ（９）を給送され、ラフィネート（１０）と抽出物（１１）とを分離する；
－ 水スクラブ洗浄塔Ｔ２によるラフィネート（１０）の水スクラブ洗浄（任意選択の段階）；
－ 水ストリッピングセクションによる水のストリッピング（任意選択の段階）；
－ 抽出物ストリッピングセクションＴ３による抽出物（１１）のストリッピング：
－ 回収塔Ｔ６による芳香族化合物の分離；芳香族流れ（１７）と溶媒流れ（９）とを分離する；および
－ 溶媒再生セクションによる溶媒の再生（任意選択の段階）。
簡潔さのために、任意選択の水ストリッピングおよび溶媒再生セクションは、図３には図示されていない。
（液－液抽出器Ｔ１）
液－液抽出により、水素化流出物（６）の非芳香族化合物、例えば、パラフィンおよびナフテンからの芳香族化合物の分離が可能となる。
液－液抽出により、水素化流出物（６）の非芳香族化合物、例えば、パラフィンおよびナフテンからの芳香族化合物の分離が可能となる。
１つまたは複数の実施形態によると、水素化流出物（６）を給送することは、実質上、中間ポイントのレベルにおいて（例えば、抽出器の中央で）行われる。
１つまたは複数の実施形態によると、中間ポイントは、液－液抽出器Ｔ１の底部と頂部との間に位置するポイントである。１つまたは複数の実施形態によると、中間ポイントは、好ましくは０．１×Ｌ～０．９×Ｌ、より好ましくは０．２×Ｌ～０．８×Ｌ、例えば０．３×Ｌ～０．７×Ｌまたは０．４×Ｌ～０．６×Ｌの位置に配列されたポイントに相当し、Ｌは、液－液抽出器Ｔ１の底部から頂部までの長さである。
１つまたは複数の実施形態によると、溶媒流れ（９）は、液－液抽出器Ｔ１の高いポイントのところで給送される。１つまたは複数の実施形態によると、溶媒流れ（９）は、液－液抽出器Ｔ１の頂部のところで給送される。本特許出願において、高いポイントは、水素化流出物（６）を給送するための中間ポイントよりも上に位置するポイントを意味すると理解される。
１つまたは複数の実施形態によると、溶媒は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる化合物を含む。１つまたは複数の実施形態によると、溶媒は、スルホランを含むか、あるいはそれからなる。１つまたは複数の実施形態によると、溶媒は、溶媒の全重量に対して、最低９０重量％、好ましくは最低９５重量％（例えば、最低９９重量％）のスルホランからなる。１つまたは複数の実施形態によると、溶媒は、逆溶剤（anti-solvent）、例えば、水をさらに含む。１つまたは複数の実施形態によると、逆溶剤は、水を含むか、あるいはそれからなる。１つまたは複数の実施形態によると、溶媒は、溶媒の全重量に対して、０．０１重量％～５重量％、好ましくは０．１重量％～３重量％（例えば、０．５重量％～２重量％）の逆溶剤、例えば、水を含む。
１つまたは複数の実施形態によると、ラフィネートリサイクル流れ（１５）、例えば、抽出物ストリッピングセクションＴ３から生じたものは、液－液抽出器Ｔ１の低いポイントのところで給送される。１つまたは複数の実施形態によると、ラフィネートリサイクル流れ（１５）は、液－液抽出器Ｔ１の底部のところで給送される。本特許出願において、低いポイントは、水素化流出物（６）を給送するための中間ポイントよりも下に位置するポイントを意味すると理解される。
有利には、液－液抽出器Ｔ１は、したがって、２つの部分に分割され得る。（水素化流出物（６）を給送するための中間ポイントに対する）上部は、（特にスルホランを用いる）液－液抽出により、芳香族化合物の収率をコントロールすることを可能とする。液－液抽出器Ｔ１の下部は、ラフィネートリサイクル流れ（１５）により、芳香族化合物の第１の精製を可能とする。このようにして、液－液抽出器Ｔ１により、水素化流出物（６）に対して芳香族化合物が枯渇したラフィネート（１０）と、水素化流出物（６）に対して芳香族化合物が濃縮された抽出物（１１）とを分離することが可能となる。ラフィネート（１０）は、液－液抽出器Ｔ１の頂部のところから出て、場合により水スクラブ洗浄塔Ｔ２に送られる。抽出物（１１）は、液－液抽出器Ｔ１の底部のところから出て、抽出物ストリッピングセクションＴ３へと送られ、好ましくは、溶媒流れ（９）との熱交換を伴う（簡潔さのために、図３において図示されない）。１つまたは複数の実施形態によると、液－液抽出器Ｔ１は、断熱的に操作される。
１つまたは複数の実施形態によると、溶媒流れ（９）対水素化流出物（６）の重量比は、０．１～５０、好ましくは０．５～２０、好ましくは１～９、好ましくは３～８であり、例えば５±１または６±１である。１つまたは複数の実施形態によると、リサイクル流れ（１５）対水素化流出物（６）の重量比は、０．０５～１０、好ましくは０．１～８、好ましくは０．２～５、好ましくは０．３～２であり、例えば０．９±０．２である。
１つまたは複数の実施形態によると、抽出器が操作される際の圧力は、０．０５～３ＭＰａａ（０．５～３０ｂａｒａ）、好ましくは０．１～２ＭＰａａ（１～２０ｂａｒａ）、好ましくは０．２～１．５ＭＰａａ（２～１５ｂａｒａ）、好ましくは０．３～１ＭＰａａ（３～１０ｂａｒａ）、例えば溶媒がスルホランを含む場合、例えば６．５±２ＭＰａａである。１つまたは複数の実施形態によると、抽出器が操作される際の温度は、１０～１５０℃、好ましくは１５～１２０℃、好ましくは２０～１００℃、好ましくは３０～９０℃、例えば溶媒がスルホランを含む場合、例えば５４±５℃である。
（任意選択の水スクラブ洗浄塔Ｔ２）
ラフィネート（１０）の水スクラブ洗浄により、ラフィネート（１０）中に存在する可能性のある溶媒の除去が可能となる。好ましくは、ラフィネート（１０）は、塔に入る前に冷却される。好ましくは、ラフィネート（１０）は、前記塔の底部に入り、水（７）は、前記塔の頂部のところで導入され、非芳香族流れ（１９）（このようにして溶媒が枯渇した、スクラブ洗浄済みラフィネート（１０））は、前記塔の頂部のところから出て、（溶媒が濃縮された／溶媒が豊富に含まれる）水性スクラブ洗浄液（１８）は、前記塔の底部のところにおいて出る。１つまたは複数の実施形態によると、非芳香族流れ（１９）は、１００重量ｐｐｍ未満、好ましくは１０重量ｐｐｍ未満、大いに好ましくは１重量ｐｐｍ未満の溶媒を含む。１つまたは複数の実施形態によると、水性スクラブ洗浄液（１８）は、水ストリッピングセクション（図示されない）に送られる。
ラフィネート（１０）の水スクラブ洗浄により、ラフィネート（１０）中に存在する可能性のある溶媒の除去が可能となる。好ましくは、ラフィネート（１０）は、塔に入る前に冷却される。好ましくは、ラフィネート（１０）は、前記塔の底部に入り、水（７）は、前記塔の頂部のところで導入され、非芳香族流れ（１９）（このようにして溶媒が枯渇した、スクラブ洗浄済みラフィネート（１０））は、前記塔の頂部のところから出て、（溶媒が濃縮された／溶媒が豊富に含まれる）水性スクラブ洗浄液（１８）は、前記塔の底部のところにおいて出る。１つまたは複数の実施形態によると、非芳香族流れ（１９）は、１００重量ｐｐｍ未満、好ましくは１０重量ｐｐｍ未満、大いに好ましくは１重量ｐｐｍ未満の溶媒を含む。１つまたは複数の実施形態によると、水性スクラブ洗浄液（１８）は、水ストリッピングセクション（図示されない）に送られる。
有利には、非芳香族流れ（１９）は、非芳香族流れ（１９）の全重量に対して、２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、大いに好ましくは１７重量％未満の芳香族化合物を含む。
（抽出物ストリッピングセクションＴ３）
抽出物（１１）のストリッピングにより、抽出物（１１）中に依然として存在する非芳香族化合物の除去が可能となる。抽出物（１１）は、芳香族化合物と溶媒とを充填されて、好ましくは、抽出物ストリッピングセクションＴ３の頂部のところで導入される。抽出物ストリッピングセクションＴ３において、抽出物（１１）の純度が向上させられるのは、（溶媒中に溶解性の低い）芳香族化合物と同伴された残留する非芳香族化合物が、ガス流れ（１２）の形態で、抽出物ストリッピングセクションＴ３の頂部のところで抽出されるからである。１つまたは複数の実施形態によると、ガス流れ（１２）は、水、例えば、水ストリッピングセクション（図示されない）の頂部のところで回収された水と結合させられる。凝縮器－沈降器ＣＤ３における相分離により、炭化水素相の液－液抽出器Ｔ１へのラフィネートリサイクル流れ（１５）としてのリサイクルが可能となり、水性相（１４）は、場合によっては、水性スクラブ洗浄液（１８）と結合させられて、水ストリッピングセクション（図示されない）に送られる。精製済み抽出物（１３）は、続いて、芳香族回収塔Ｔ６に送られて、溶媒から（特にスルホランから）芳香族化合物を分離し、この溶媒は、液－液抽出器Ｔ１にリサイクルされる。
抽出物（１１）のストリッピングにより、抽出物（１１）中に依然として存在する非芳香族化合物の除去が可能となる。抽出物（１１）は、芳香族化合物と溶媒とを充填されて、好ましくは、抽出物ストリッピングセクションＴ３の頂部のところで導入される。抽出物ストリッピングセクションＴ３において、抽出物（１１）の純度が向上させられるのは、（溶媒中に溶解性の低い）芳香族化合物と同伴された残留する非芳香族化合物が、ガス流れ（１２）の形態で、抽出物ストリッピングセクションＴ３の頂部のところで抽出されるからである。１つまたは複数の実施形態によると、ガス流れ（１２）は、水、例えば、水ストリッピングセクション（図示されない）の頂部のところで回収された水と結合させられる。凝縮器－沈降器ＣＤ３における相分離により、炭化水素相の液－液抽出器Ｔ１へのラフィネートリサイクル流れ（１５）としてのリサイクルが可能となり、水性相（１４）は、場合によっては、水性スクラブ洗浄液（１８）と結合させられて、水ストリッピングセクション（図示されない）に送られる。精製済み抽出物（１３）は、続いて、芳香族回収塔Ｔ６に送られて、溶媒から（特にスルホランから）芳香族化合物を分離し、この溶媒は、液－液抽出器Ｔ１にリサイクルされる。
抽出物（１１）のストリッピングは、好ましくは、低圧で、さらには真空下で行われ、溶媒（特に、スルホラン）からの非芳香族化合物の除去を向上させるようにする。１つまたは複数の実施形態によると、抽出物ストリッピングセクションＴ３が操作される際の頂部圧力は、０．００１～２ＭＰａａ（０．０１～２０ｂａｒａ）、好ましくは０．００５～１ＭＰａａ（０．０５～１０ｂａｒａ）、好ましくは０．０１～０．８ＭＰａａ（０．１～８ｂａｒａ）、好ましくは０．０３～０．５ＭＰａａ（０．３～５ｂａｒａ）であり、例えば溶媒がスルホランを含む場合、例えば０．１４±０．０６ＭＰａａである。１つまたは複数の実施形態によると、抽出物ストリッピングセクションＴ３が操作される際の底部温度は５０～３００℃、好ましくは１００～２５０℃、好ましくは１３０～２００℃、好ましくは１４５～１９５℃であり、例えば溶媒がスルホランを含む場合、例えば１８０±５℃である。
（水ストリッピングセクション（人選択的－図示されない））
水性スクラブ洗浄液（１８）および水性相（１４）のストリッピングにより、抽出物ストリッピングセクションＴ３の頂部のところから生じ、場合によっては水スクラブ洗浄塔Ｔ２から生じた水から、溶解した炭化水素（主に非芳香族の炭化水素）を除去することが可能となる。
水性スクラブ洗浄液（１８）および水性相（１４）のストリッピングにより、抽出物ストリッピングセクションＴ３の頂部のところから生じ、場合によっては水スクラブ洗浄塔Ｔ２から生じた水から、溶解した炭化水素（主に非芳香族の炭化水素）を除去することが可能となる。
１つまたは複数の実施形態によると、水ストリッピングセクションの出口のところで得られる水の少なくとも一部が芳香族回収塔Ｔ６に送られるため、芳香族回収塔Ｔ６の底部に送られるストリッピング水蒸気の量が増大する。
（芳香族回収塔Ｔ６）
芳香族回収塔Ｔ６は、抽出物ストリッピングセクションＴ３の底部から生じた精製済み抽出物（１３）を、芳香族流れ（１７）と溶媒流れ（９）とに分離する。好ましくは、芳香族回収塔Ｔ６は、真空下で操作されるが、これは、特に溶媒がスルホランを含む場合である。有利には、真空下での操作により、溶媒の分解に至る可能性のある、過剰な底部温度を回避することが可能となる。１つまたは複数の実施形態によると、水蒸気（８）は、場合によっては溶媒（再生済み）と結合させられて、芳香族回収塔Ｔ６の底部に注入され、溶媒（特にスルホラン）からの芳香族化合物の抽出を改良させる。塔からの頂部蒸気（本質的に芳香族化合物を含み、場合によっては水を含む）は、凝縮させられ、場合によっては、凝縮器－沈降器ＣＤ６内での沈降によって分離される。１つまたは複数の実施形態によると、凝縮させられた頂部芳香族蒸気の一部は、芳香族回収塔Ｔ６の還流のために用いられ、その残部は、芳香族流れ（１７）を構成して、本方法から出て、好ましくは、アロマティクスコンプレクス（芳香族化合物、特にＢＴＸ化合物の分離および生成のためのユニット）に送られる。凝縮器－沈降器ＣＤ６内での沈降によって分離された水（１６）の一部は、場合によっては、水スクラブ洗浄塔Ｔ２に送られて、その残部は、水ストリッピングセクションにリサイクルさせることができる。芳香族回収塔Ｔ６の底部から生じた流れは、再生済み溶媒から構成され、これは、液－液抽出器Ｔ１、場合によっては、抽出物ストリッピングセクションＴ３および／または溶媒再生セクション（図示されない）に送られる。
芳香族回収塔Ｔ６は、抽出物ストリッピングセクションＴ３の底部から生じた精製済み抽出物（１３）を、芳香族流れ（１７）と溶媒流れ（９）とに分離する。好ましくは、芳香族回収塔Ｔ６は、真空下で操作されるが、これは、特に溶媒がスルホランを含む場合である。有利には、真空下での操作により、溶媒の分解に至る可能性のある、過剰な底部温度を回避することが可能となる。１つまたは複数の実施形態によると、水蒸気（８）は、場合によっては溶媒（再生済み）と結合させられて、芳香族回収塔Ｔ６の底部に注入され、溶媒（特にスルホラン）からの芳香族化合物の抽出を改良させる。塔からの頂部蒸気（本質的に芳香族化合物を含み、場合によっては水を含む）は、凝縮させられ、場合によっては、凝縮器－沈降器ＣＤ６内での沈降によって分離される。１つまたは複数の実施形態によると、凝縮させられた頂部芳香族蒸気の一部は、芳香族回収塔Ｔ６の還流のために用いられ、その残部は、芳香族流れ（１７）を構成して、本方法から出て、好ましくは、アロマティクスコンプレクス（芳香族化合物、特にＢＴＸ化合物の分離および生成のためのユニット）に送られる。凝縮器－沈降器ＣＤ６内での沈降によって分離された水（１６）の一部は、場合によっては、水スクラブ洗浄塔Ｔ２に送られて、その残部は、水ストリッピングセクションにリサイクルさせることができる。芳香族回収塔Ｔ６の底部から生じた流れは、再生済み溶媒から構成され、これは、液－液抽出器Ｔ１、場合によっては、抽出物ストリッピングセクションＴ３および／または溶媒再生セクション（図示されない）に送られる。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族回収塔Ｔ６が操作される際の頂部圧力は、０．００１～２ＭＰａａ（０．０１～２０ｂａｒａ）、好ましくは０．００５～１ＭＰａａ（０．０５～１０ｂａｒａ）、好ましくは０．０１～０．５ＭＰａａ（０．１～５ｂａｒａ）、好ましくは０．０１５～０．２ＭＰａａ（０．１５～２ｂａｒａ）であり、例えば溶媒がスルホランを含む場合、例えば０．０６±０．０４ＭＰａａで操作される。１つまたは複数の実施形態によると、芳香族回収塔Ｔ６が操作される際の底部温度は、５０～３００℃、好ましくは１００～２５０℃、好ましくは１２０～２００℃、好ましくは１３０～１９５℃であり、例えば溶媒がスルホランを含む場合、例えば１７０±２５℃である。
有利には、芳香族流れ（１７）は、芳香族流れ（１７）の全重量に対して、最低９５重量％、好ましくは最低９９重量％、大いに好ましくは最低９９．５重量％（例えば、最低９９．５重量％）の芳香族化合物を含む。
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族流れ（１７）は、炭素原子数６～１１の範囲の芳香族化合物を実質的に含む／からなる。１つまたは複数の実施形態によると、芳香族流れ（１７）は、炭素原子数６～１０の範囲の芳香族化合物を実質的に含む／からなる。１つまたは複数の実施形態によると、芳香族流れ（１７）は、好ましくはナフタレンおよび重質化合物（例えば、１１個以上の炭素原子を有する芳香族化合物および／または沸点が２１７℃超である化合物）の含有率をコントロールすることによって、芳香族化合物に富む。５０００重量ｐｐｍ以下、好ましくは４５００重量ｐｐｍ以下、最も好ましくは３０００重量ｐｐｍ以下。１つまたは複数の実施形態によると、芳香族流れ（１７）は、実質的にモノ芳香族化合物を含む／からなる。
（実施例）
接触分解技術から生じたガソリン留分に由来する芳香族化合物の分離のための本発明による方法の実施例は、以下の通りである。
接触分解技術から生じたガソリン留分に由来する芳香族化合物の分離のための本発明による方法の実施例は、以下の通りである。
本発明による方法によって処理されるＦＣＣガソリンの特徴を表１に表す。
ガソリン供給原料（１）を、選択的水素化ユニットＡにおいて、触媒Ａ１の存在中で処理する。選択的水素化触媒Ａ１は、γ－アルミナ担持のＮｉＭｏタイプの触媒である。触媒中の金属含有率は、触媒の全重量に対して、それぞれに、ＮｉＯ７重量％およびＭｏＯ３１１重量％であり、すなわちＮｉ／Ｍｏモル比１．２である。
ガソリン供給原料（１）を、触媒Ａ１を含有する反応器内で、水素（２）と接触させる。本方法のこの段階において、ジオレフィンの選択的水素化、および供給原料中に存在する軽質チオール化合物（ＲＳＨ）の部分の転化（分子量の増大）を行う。
選択的水素化反応器内で使用される操作条件は、以下の通りである。
－ 温度：１５０℃
－ 全圧：２．５ＭＰａａ
－ Ｈ２／供給原料の体積比：標準状態におけるガソリンの容積（ｍ３）当たり水素５標準ｍ３（ｖｏｌ／ｖｏｌ）
－ 液体空間速度（ＬＨＳＶ）：３ｈ－１
－ 全圧：２．５ＭＰａａ
－ Ｈ２／供給原料の体積比：標準状態におけるガソリンの容積（ｍ３）当たり水素５標準ｍ３（ｖｏｌ／ｖｏｌ）
－ 液体空間速度（ＬＨＳＶ）：３ｈ－１
ジオレフィンの含有率が低く、かつ軽質硫黄化合物の含有率が低い選択的水素化流出物（３）（選択的水素化段階において分子量が増大）を、分画ユニットＢに送り、第１の分画カラムＢ１の頂部のところでＣ５－留分（４）を、並びに、前記カラムの底部のところでＣ６＋留分（５）を分離する。Ｃ５－留分（４）およびＣ６＋留分（５）の特徴を表２に示す。表２に示されるように、Ｃ５－留分（４）は、低い硫黄含有率を有している。Ｃ５－留分（４）は、選択的水素化流出物（３）の約２５重量％に相当する。Ｃ６＋留分（５）は、選択的水素化流出物（３）の約７５重量％に相当する。Ｃ６＋留分（５）が有するナフタレン含有率は、０．４重量％である。
Ｃ６＋留分（５）の処理を、水素化ユニットＣにおいて、オレフィンの水素化を可能とするＮｉＭｏタイプの第１の水素化触媒Ｃ１、並びに、硫黄、窒素および酸素の化合物の除去を可能とするアルミナ担体担持ＣｏＭｏタイプの第２の水素化処理触媒Ｃ２の存在中で行う。
水素化ユニットＣにおいて、Ｃ６＋留分（５）を、触媒Ｃ１およびＣ２を含有する反応器内で、水素と接触させる。本方法のこの段階において、オレフィンおよびアルケニル芳香族化合物の水素化、並びにまた、供給原料中に存在する硫黄およびチオール化合物の転化を特に行って、芳香族化合物の水素化を制限する。
水素化および水素化処理の反応器において使用された操作条件は、以下の通りである。
－ 温度：２６０℃
－ 全圧：２．６ＭＰａａ
－ Ｈ２／供給原料の容積比：水素１５０標準ｍ３／標準状態における供給原料のｍ３
－ 液体空間速度（ＬＨＳＶ）：３ｈ－１
この実施例において、水素化反応器から出た流出物を、水素化ユニットＣの分画カラムに送り、Ｈ２Ｓ、並びに、軽質ガス、例えば、エタン、プロパンおよびブタンを除去する。
－ 全圧：２．６ＭＰａａ
－ Ｈ２／供給原料の容積比：水素１５０標準ｍ３／標準状態における供給原料のｍ３
－ 液体空間速度（ＬＨＳＶ）：３ｈ－１
この実施例において、水素化反応器から出た流出物を、水素化ユニットＣの分画カラムに送り、Ｈ２Ｓ、並びに、軽質ガス、例えば、エタン、プロパンおよびブタンを除去する。
水素化ユニットＣの出口のところの水素化流出物（６）の特徴を表３に示す。
水素化流出物（６）を、続いて、芳香族抽出ユニットＤの液－液抽出器Ｔ１に給送する。９９．４重量％のスルホランを含んでいる溶媒流れ（９）を、頂部のところで加え、ラフィネートリサイクル流れ（１５）を、液－液抽出器Ｔ１の底部のところで加える。液－液抽出器Ｔ１において、［溶媒流れ（９）］／［水素化流出物（６）］の重量比を５、［ラフィネートリサイクル流れ（１５）］／［水素化流出物（６）］の重量比を０．９とし、液－液抽出器Ｔ１を、０．５～０．８ＭＰａａの圧力および５４℃の温度で操作する。
ラフィネート（１０）を、液－液抽出器Ｔ１の頂部のところで抽出し、次いで、任意選択の水スクラブ洗浄塔Ｔ２に送り、ラフィネート（１０）中に同伴された少量のスルホラン溶媒を除去する。水性スクラブ洗浄液（１８）は、水とスルホランとから本質的に構成され、非芳香族流れ（１９）は、溶媒に乏しいラフィネートから構成される。
簡潔さのために、任意選択の水ストリッピングおよび溶媒再生のセクションを図３に図示しない。前記任意選択の水ストリッピングおよび溶媒再生のセクションにより、本発明による方法において用いられた水流れを処理することおよびスルホランを精製することが可能となる。
液－液抽出器Ｔ１からの抽出物（１１）を、抽出物ストリッピングセクションＴ３に給送する。これにより、溶媒と同伴された非芳香族化合物および芳香族化合物を除去すること、および、液－液抽出器Ｔ１に戻るラフィネートリサイクル流れ（１５）を作り出すことが可能となる。事前に、抽出物ストリッピングセクションＴ３の頂部におけるガス流れ（１２）を、凝縮器－沈降器ＣＤ３に送り、水性相（１４）を除去するようにする。
抽出物ストリッピングセクションＴ３は、底部温度１８０℃で操作されるストリッピングカラムを含む。
溶媒および芳香族化合物を本質的に含有している、抽出物ストリッピングセクションＴ３の底部のところの精製済み抽出物（１３）を、芳香族回収塔Ｔ６に送り、これにより、底部において、溶媒流れ（９）として液－液抽出器Ｔ１にリサイクルされる溶媒を回収すること、および、凝縮器－沈降器ＣＤ６に送られる頂部流れを回収することが可能となり、凝縮器－沈降器ＣＤ６により、沈降によって分離された水（１６）と、芳香族流れ（１７）とを抜き出すことが可能となる。芳香族回収塔Ｔ６は、水蒸気（８）をカラム底部に送ることにより操作する。
芳香族回収塔Ｔ６を操作する際の底部温度は、１８０℃である。
芳香族抽出ユニットＤから出た流れの重量による組成を表４に表す。
シーケンス全体の出入りのところの本方法の流れの重量による分布を表５に表す。
Claims (15)
- ガソリン供給原料から出発する芳香族化合物の処理および分離のための方法であって、以下の段階を含む方法：
－ ガソリン供給原料（１）の選択的水素化の段階（Ａ）；ガソリン供給原料（１）中に含有されるジオレフィンを、水素（２）の存在中で少なくとも水素化し、選択的水素化流出物（３）を生じさせる；
－ 選択的水素化流出物（３）の分画の段階（Ｂ）；５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ５－留分（４）と、少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ６＋留分（５）とを少なくとも生じさせる；
－ Ｃ６＋留分（５）の水素化の段階（Ｃ）；Ｃ６＋留分（５）中に含有されるオレフィンを、水素の存在中で少なくとも水素化し、水素化流出物（６）を生じさせる；
－ 水素化流出物（６）からの芳香族化合物の抽出の段階（Ｄ）；水素化流出物（６）に対して芳香族化合物が濃縮された芳香族流れ（１７）と、水素化流出物（６）の組成に対して非芳香族化合物が濃縮されたラフィネート（１０）とを少なくとも生じさせる。 - ガソリン供給原料（１）は、接触分解ユニットから生じたガソリン留分を含む、請求項１に記載の方法。
- 選択的水素化段階（Ａ）を、以下の操作条件のうちの少なくとも１つにおいて行う、請求項１または２に記載の方法：担体と、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の元素を含む活性相とを含んでいる少なくとも１種の触媒の存在；温度５０～２５０℃；液体空間速度ＬＨＳＶ０．５ｈ－１～２０ｈ－１；圧力０．４～５ＭＰａ；Ｈ２／ガソリン供給原料の体積比２～１００Ｓｍ３／ｍ３。
- Ｃ６＋留分（５）を生じさせるように分画段階（Ｂ）をコントロールし、該Ｃ６＋留分（５）が示す、沸点が２１７℃超である化合物の含有率は、５０００重量ｐｐｍ以下である、請求項１～３のいずれか１つに記載の方法。
- 水素化段階（Ｃ）を、以下の操作条件のうちの少なくとも１つにおいて行う、請求項１～４のいずれか１つに記載の方法：担体と、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の元素を含む活性相とを含んでいる少なくとも１種の触媒の存在；温度１００～４００℃；液体空間速度ＬＨＳＶ０．１ｈ－１～２０ｈ－１；圧力０．１～５ＭＰａａ；Ｈ２／ガソリン供給原料の体積比１～４００Ｓｍ３／ｍ３。
- 芳香族化合物の抽出の段階（Ｄ）は、以下の段階を含む、請求項１～５のいずれか１つに記載の方法：
－ 液－液抽出器（Ｔ１）による、水素化流出物（６）からの芳香族化合物の抽出の段階；溶媒流れ（９）を給送し、ラフィネート（１０）と、水素化流出物（６）の組成に対して芳香族化合物が濃縮された抽出物（１１）とを分離する；
－ 抽出物ストリッピングセクション（Ｔ３）による、抽出物（１１）のストリッピングの段階；非芳香族化合物を含んでいるガス流れ（１２）と、精製済み抽出物（１３）とを分離する；
－ 芳香族回収塔（Ｔ６）による、精製済み抽出物（１３）および溶媒からの芳香族化合物の分離の段階；溶媒流れ（９）と、芳香族流れ（１７）を含んでいる頂部蒸気とを分離する。 - 芳香族化合物の抽出の段階（Ｄ）は、以下の段階のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項６に記載の方法：
－ 液－液抽出器（Ｔ１）に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物からなるリストから選ばれる溶媒を含んでいる溶媒流れ（９）を給送する段階；
－ 凝縮器－沈降器（ＣＤ３）内でのガス流れ（１２）の相分離の段階；ラフィネートリサイクル流れ（１５）と水性相（１４）とを分離する；
－ 水（７）を給送される水スクラブ洗浄塔（Ｔ２）によって、水によりラフィネート（１０）をスクラブ洗浄する段階；非芳香族流れ（１９）と、水性スクラブ洗浄液（１８）とを生じさせる；
－ 真空水蒸気ストリッピングによる、溶媒の再生のためのセクションによる、溶媒流れ（９）の少なくとも一部の再生の段階；
－ 凝縮器－沈降器（ＣＤ６）内での頂部蒸気の凝縮の段階；芳香族流れ（１７）を生じさせる。 - 溶媒流れ（９）は、スルホランを含む、請求項７に記載の方法。
- 芳香族化合物の抽出の段階（Ｄ）は、以下の段階のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項７に記載の方法：
－ 液－液抽出器（Ｔ１）に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒の流れを給送する段階；
－ ラフィネートリサイクル流れ（１５）を、液－液抽出器（Ｔ１）にリサイクルする段階；
－ 水ストリッピングセクションによって、水性スクラブ洗浄液（１８）および／または水性相（１４）中に存在する炭化水素化合物をストリッピングする段階；水が生じる；
－ 芳香族回収塔（Ｔ６）に水蒸気（８）を給送し、水蒸気をさらに含んでいる頂部蒸気を生じさせ、かつ、凝縮器－沈降器（ＣＤ６）内で頂部蒸気を凝縮させ、沈降によって分離された芳香族流れ（１７）と水（１６）とを生じさせる。 - 芳香族化合物の抽出の段階（Ｄ）は、以下の段階のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項９に記載の方法。：
－ 液－液抽出器（Ｔ１）に、スルホランおよび水を含んでいる溶媒流れ（９）を給送する段階；
－ 水ストリッピングセクションによって生じた水を、芳香族回収塔（Ｔ６）にリサイクルする段階。 - ガソリン供給原料から出発する芳香族化合物の処理および分離のためのデバイスであって、以下のユニットを含むデバイス：
－ 選択的水素化ユニット（Ａ）；ガソリン供給原料（１）中に含有されるジオレフィンを、水素（２）の存在中で少なくとも水素化するため、かつ、選択的水素化流出物（３）を生じさせるためのものである；
－ 分画ユニット（Ｂ）；選択的水素化流出物（３）を分画して、５個以下の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ５－留分（４）と、少なくとも６個の炭素原子を有する化合物を含有しているＣ６＋留分（５）とを少なくとも生じさせるためのものである；
－ 水素化ユニット（Ｃ）；Ｃ６＋留分（５）中に含有されるオレフィンを、水素の存在中で少なくとも水素化して、水素化流出物（６）を生じさせるためのものである；
－ 芳香族抽出ユニット（Ｄ）；水素化流出物（６）から芳香族化合物を抽出し、水素化流出物（６）に対して芳香族化合物が濃縮された芳香族流れ（１７）と、水素化流出物（６）の組成に対して非芳香族化合物が濃縮されたラフィネート（１０）とを少なくとも生じさせるためのものである。 - 芳香族抽出ユニット（Ｄ）は、以下の要素を含む、請求項１１に記載のデバイス：
－ 液－液抽出器（Ｔ１）；溶媒流れ（９）と水素化流出物（６）とを給送されるのに適し、かつ、ラフィネート（１０）と、水素化流出物（６）の組成に対して芳香族化合物が濃縮された抽出物（１１）とを分離するのに適している；
－ 抽出物ストリッピングセクション（Ｔ３）；抽出物（１１）を給送されるのに適し、かつ、非芳香族化合物を含んでいるガス流れ（１２）と、精製済み抽出物（１３）とを分離するのに適している；および
－ 回収塔（Ｔ６）；精製済み抽出物（１３）を給送されるのに適し、かつ、精製済み抽出物（１３）から芳香族化合物を分離するのに適しており、溶媒流れ（９）と、芳香族流れ（１７）を含んでいる頂部蒸気とを生じさせる。 - 芳香族抽出ユニット（Ｄ）は、以下の要素のうち少なくとも１つをさらに含む、請求項１２に記載のデバイス：
－ 液－液抽出器（Ｔ１）；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物からなるリストから選ばれる溶媒を含んでいる溶媒流れ（９）を給送されるのに適している；
－ 凝縮器－沈降器（ＣＤ３）；ガス流れ（１２）を給送されるのに適し、かつ、ガス流れ（１２）を分離するのに適しており、ラフィネートリサイクル流れ（１５）と水性相（１４）とを生じさせる；
－ 水スクラブ洗浄塔（Ｔ２）；水（７）とラフィネート（１０）とを給送されるのに適し、かつ、水によりラフィネート（１０）をスクラブ洗浄するのに適しており、非芳香族流れ（１９）と水性スクラブ洗浄液（１８）とを生じさせる；
－ 溶媒再生セクション；溶媒流れ（９）の少なくとも一部を給送されるのに適し、かつ、真空水蒸気ストリッピングにより、溶媒流れ（９）の前記少なくとも一部を再生するのに適している；
－ 凝縮器－沈降器（ＣＤ６）；頂部蒸気を給送されるのに適し、かつ、頂部蒸気を凝縮させるのに適しており、芳香族流れ（１７）を生じさせる。 - 芳香族抽出ユニット（Ｄ）は、以下の要素のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１３に記載のデバイス：
－ 液－液抽出器（Ｔ１）；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチルホスホルアミド、プロピレンカルボナート、エチレンカルボナート、スルホラン、３－メチルスルホラン、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ブチロラクトン、１－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、カプロラクタム、Ｎ－メチルホルムアミド、ピロリジン－２－オン、フルフラール、１，１，３，３－テトラメチルウレアおよびこれらの混合物からなるリストから選ばれる溶媒を含んでいる溶媒流れ（９）を給送されるのに適している；
－ 液－液抽出器（Ｔ１）；ラフィネートリサイクル流れ（１５）を給送されるのに適している；
－ 水ストリッピングセクション；水性スクラブ洗浄液（１８）および／または水性相（１４）を給送されるのに適し、かつ、水性スクラブ洗浄液（１８）および／または水性相（１４）から炭化水素化合物をストリッピングするのに適しており、水を生じさせる；および
－ 水蒸気（８）を給送されるのに適し、かつ、水蒸気を追加的に含む頂部蒸気を生じさるのに適している芳香族回収塔（Ｔ６）、および、頂部蒸気を凝縮させるのに適しており、沈降によって分離された芳香族流れ（１７）と水（１６）とを生じさせる、凝縮器－沈降器（ＣＤ６）。 - 芳香族抽出ユニット（Ｄ）は、以下の要素のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１４に記載のデバイス：
－ 液－液抽出器（Ｔ１）；スルホランおよび水を含んでいる溶媒流れ（９）を給送されるのに適している；
－ 芳香族回収塔（Ｔ６）；水ストリッピングセクションによって生じた水を給送されるのに適している。
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