CN117098827A - 将源自催化裂化汽油的芳烃改质以送往芳烃联合装置 - Google Patents

将源自催化裂化汽油的芳烃改质以送往芳烃联合装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于始于汽油原料的处理和分离芳烃化合物的方法和装置,其包括以下阶段/单元:汽油原料(1)在氢气(2)的存在下的选择性加氢(A)以产生选择性加氢流出物(3);选择性加氢流出物(3)的分馏(B)以至少产生含有具有5个或更少碳原子的化合物的C5‑馏分(4)和含有具有至少6个碳原子的化合物的C6+馏分(5);C6+馏分(5)的氢化(C)以产生氢化流出物(6);从氢化流出物(6)中抽提芳烃(D),以至少产生相对于氢化流出物(6)的组成而芳烃化合物浓缩的芳烃料流(17)和非芳烃化合物浓缩的抽余液(10)。

Description

将源自催化裂化汽油的芳烃改质以送往芳烃联合装置
技术领域
本发明的领域涉及源自汽油原料,如由催化裂化技术产生的汽油馏分的用于石油化学工业的芳烃化合物,如苯、甲苯、二甲苯(BTX),以及具有9或10个碳原子的芳烃化合物(A9、A10)的处理和分离。
现有技术
专利FR 2925065 B1要求保护一种使得可以在芳烃联合装置上游以芳烃作为联产物生产高辛烷值汽油基料的方案。该序列提供用于始于一种或多种石脑油馏分的分离芳烃的单元,以产生含有大部分非芳烃化合物的抽余液,将所述抽余液至少部分地送至催化重整单元以产生高辛烷值汽油馏分,将这种汽油再循环至芳烃分离单元或“芳烃联合装置”单元。将源自芳烃分离单元的含有大部分芳烃的抽提物全部或部分地送往芳烃联合装置。
发明概述
在上述背景下,本说明书的第一个目的是提供一种用于生产适合注入芳烃联合装置中的芳烃的改进的处理和分离方法。
令人惊讶地,申请人公司已经确定,通过一系列选择性加氢、分馏、氢化和抽提阶段处理汽油原料,如催化裂化(例如FCC,即流化催化裂化)汽油使得可以改进6至11个碳原子的芳烃化合物的分离。
根据第一个方面,上述目的以及其它优点通过一种处理和分离来自汽油原料的芳烃化合物的方法获得,所述方法包括以下阶段:
-汽油原料的选择性加氢以在氢气的存在下氢化汽油原料中所含的至少二烯烃并产生选择性加氢流出物;
-选择性加氢流出物的分馏以至少产生含有具有5个或更少碳原子的化合物的C5-馏分和含有具有至少6个碳原子的化合物的C6+馏分;
-C6+馏分的氢化以在氢气的存在下氢化C6+馏分中所含的至少烯烃并产生氢化流出物;
-从氢化流出物中抽提芳烃,以至少产生相对于氢化流出物而芳烃化合物浓缩的芳烃料流,和相对于氢化流出物的组成而非芳烃化合物浓缩的抽余液。
根据一个或多个实施方案,汽油原料包含获自催化裂化单元的汽油馏分。
根据一个或多个实施方案,选择性加氢阶段在以下运行条件中的至少一个下进行:存在至少一种包含载体和含有至少一种第VIII族元素的活性相的催化剂、50至250℃的温度、0.5h-1至20h-1的液时空速LHSV、0.4至5MPa的压力、2至100Sm3/m3的H2/汽油原料体积比。
根据一个或多个实施方案,控制分馏阶段以产生具有小于或等于5000重量ppm的含量的沸点大于217℃的化合物的C6+馏分。
根据一个或多个实施方案,氢化阶段在以下运行条件中的至少一个下进行:存在至少一种包含载体和含有至少一种第VIII族元素的活性相的催化剂、100至400℃的温度、0.1h-1至20h-1的液时空速LHSV、0.1至5MPaa(MPa绝压)的压力、1至400Sm3/m3的H2/汽油原料体积比。
根据一个或多个实施方案,芳烃的抽提阶段包括以下阶段:
-借助液-液抽提器从氢化流出物中抽提芳烃,所述液-液抽提器进料有溶剂料流以分离抽余液和相对于氢化流出物的组成而芳烃浓缩的抽提物;
-借助抽提物汽提段汽提所述抽提物以分离包含非芳烃化合物的气体料流和纯化抽提物;
-借助芳烃回收塔从所述纯化抽提物和溶剂中分离芳烃以分离溶剂料流和包含芳烃料流的塔顶蒸气。
根据一个或多个实施方案,芳烃抽提阶段另外包括以下阶段中的至少一个:
-向液-液抽提器进料包含溶剂的溶剂料流,所述溶剂选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物;
-所述气体料流在冷凝沉降器中的相分离以分离抽余液再循环料流和水相;
-借助进料有水的水洗涤塔用水洗涤所述抽余液,以产生非芳烃料流和水性洗涤液;
-借助溶剂再生段通过真空蒸汽汽提再生至少一部分溶剂料流;
-所述塔顶蒸气在冷凝沉降器中的冷凝以产生芳烃料流。
根据一个或多个实施方案,溶剂料流包含环丁砜或基本由环丁砜组成。
根据一个或多个实施方案,芳烃抽提阶段另外包括以下阶段中的至少一个:
-向液-液抽提器进料选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的溶剂料流;
-将所述抽余液再循环料流再循环至液-液抽提器;
-借助水汽提段汽提所述水性洗涤液和/或所述水相中存在的烃化合物以产生水;
-向芳烃回收塔进料蒸汽以产生另外包含蒸汽的塔顶蒸气,和所述塔顶蒸气在冷凝沉降器中的冷凝以产生通过沉降分离的芳烃料流和水。
根据一个或多个实施方案,芳烃抽提阶段另外包含以下阶段中的至少一个:
-向液-液抽提器进料选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的溶剂的料流,并且所述料流包含水;
-将水汽提段产生的水再循环至芳烃回收塔。
根据一个或多个实施方案,将至少一种热解汽油送入分馏单元B和/或送入氢化单元C。
根据第二个方面,上述目的以及其它优点通过一种用于由汽油原料处理和分离芳烃化合物的装置获得,所述装置包括以下单元:
-选择性加氢单元,其用于在氢气的存在下氢化汽油原料中所含的至少二烯烃和用于产生选择性加氢流出物;
-分馏单元,其用于分馏所述选择性加氢流出物并至少产生含有具有5个或更少碳原子的化合物的C5-馏分和含有具有至少6个碳原子的化合物的C6+馏分;
-氢化单元,其用于在氢气的存在下氢化所述C6+馏分中所含的至少烯烃并产生氢化流出物;
-芳烃抽提单元,其用于从所述氢化流出物中抽提芳烃并至少产生相对于氢化流出物而芳烃化合物浓缩的芳烃料流和相对于氢化流出物的组成而非芳烃化合物浓缩的抽余液。
根据一个或多个实施方案,芳烃抽提单元包括以下元件:
-液-液抽提器,其适合进料有溶剂料流和氢化流出物,并适合分离抽余液和相对于氢化流出物的组成而芳烃浓缩的抽提物;
-抽提物汽提段,其适合进料有抽提物,并适合分离包含非芳烃化合物的气体料流和纯化抽提物;和
-回收塔,其适合进料有纯化抽提物,并适合从所述纯化抽提物中分离芳烃以产生溶剂料流和包含芳烃料流的塔顶蒸气。
根据一个或多个实施方案,芳烃抽提单元另外包括以下元件中的至少一个:
-液-液抽提器,其适合进料有包含选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的溶剂的溶剂料流;
-冷凝沉降器,其适合进料有所述气体料流并适合分离所述气体料流并产生抽余液再循环料流和水相;
-水洗涤塔,其适合进料有水和所述抽余液并适合用水洗涤所述抽余液并产生非芳烃料流和水性洗涤液;
-溶剂再生段,其适合进料有至少一部分溶剂料流并适合通过真空蒸汽汽提再生所述部分的溶剂料流;
-冷凝沉降器,其适合进料有所述塔顶蒸气并适合冷凝所述塔顶蒸气并产生芳烃料流。
根据一个或多个实施方案,芳烃抽提单元另外包括以下元件中的至少一个:
-液-液抽提器,其适合进料有选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的溶剂的料流;
-液-液抽提器,其适合进料有所述抽余液再循环料流;
-水汽提段,其适合进料有所述水性洗涤液和/或所述水相,并适合从所述水性洗涤液和/或从所述水相中汽提烃化合物以产生水;
-芳烃回收塔,其适合进料有蒸汽并适合产生另外包含蒸汽的塔顶蒸气,和冷凝沉降器,其适合冷凝所述塔顶蒸气以产生通过沉降分离的芳烃料流和水。
根据一个或多个实施方案,芳烃抽提单元另外包括以下元件中的至少一个:
-液-液抽提器,其适合进料有包含环丁砜和水的溶剂料流;
-芳烃回收塔,其适合进料有由水汽提段产生的水。
根据上述方面的实施方案以及其它特征和优点将在阅读以下描述时变得显而易见,以下描述仅作为示例而非限制给出并参考以下附图。
附图列表
图1图解显示根据本发明的处理和分离方法。
图2图解显示根据图1的处理和分离方法,其另外包括第二分馏塔。
图3图解显示根据图1和图2的方法和装置的芳烃抽提的阶段和单元。
实施方案的描述
现在将详细描述根据本发明的实施方案。在以下详述中,公开了许多具体细节以提供对本发明的更深入理解。但是,本领域技术人员将显而易见的是,可以不用这些具体细节实施本发明。在另一些情况下,没有详细描述众所周知的特征以避免不必要地使描述复杂化。
在本申请中,术语“包含”与“包括”和“含有”同义(意思一样),并且是包含性的或开放性的并且不排除其它未指出的要素。要理解的是,术语“包含”包括排他性和封闭性术语“由…组成”。术语“基于”与“包含至少50重量%的”同义。此外,在本说明书中,术语“基本上”或“大致上”对应于±5%,优选±1%,非常优选±0.5%的近似度。例如,基本包含化合物A或由化合物A组成的流出物对应于包含至少95重量%的化合物A的流出物。
本发明涉及源自汽油原料,如催化裂化汽油的用于石油化学工业的芳烃化合物,并且特别是BTX化合物,以及具有9或10,确实甚至11个碳原子的芳烃化合物(A9、A11)的分离。其特别涉及一种用于分离芳烃化合物的改进的方法和装置,其涉及一系列选择性加氢、分馏、氢化和抽提阶段和单元,使得可以改进具有6至11个碳原子的芳烃化合物的分离。
具体地,参考图1和图2,根据本发明的方法和装置涉及选择性加氢阶段/单元A,使得可以在氢气2的存在下选择性氢化汽油原料1,并因此可以氢化该原料中所含的(基本所有)二烯烃和任选将一部分轻质硫化合物转化成更重的硫化合物。根据本发明的方法和装置还涉及选择性加氢流出物3的分馏阶段/单元B(借助第一分馏塔B1),使得可以至少获得含有具有5个或更少碳原子的化合物的汽油馏分(被称为C5-馏分4的馏分)和含有具有至少6个碳原子的化合物的汽油馏分(被称为(第一)C6+馏分5的馏分),C6+馏分5被送往氢化阶段/单元C。参考图2,在氢化阶段/单元C之前可存在附加分馏阶段(借助第二分馏塔B2),以限制C6+馏分5中的被视为芳烃基料的污染物的某些化合物的存在,并由此分离重质汽油馏分51。随后将附加分馏阶段的出口处的第二C6+馏分52送至氢化阶段/单元C。在氢化单元C中,烯属化合物和烯基芳烃化合物被氢化,而硫、氮和氧化合物(基本完全)被加氢处理。将氢化流出物6送至芳烃抽提阶段/单元D,使得可以产生芳烃化合物浓缩(即富集)的料流(芳烃料流17)和非芳烃化合物浓缩的料流(抽余液10,任选洗涤)。如所设想的芳烃分离方法/装置使得可以获得改进的芳烃回收收率,同时确保高纯度,特别是苯纯度。非芳烃料流19可被送至热裂化阶段/单元或催化重整阶段/单元,例如以增加芳烃产量。
原料
根据本发明的方法可以处理汽油原料。根据一个或多个实施方案,汽油原料1包含获自催化裂化单元的汽油馏分。根据一个或多个实施方案,相对于原料的总重量计,汽油原料1由至少50重量%或60重量%,优选至少70重量%或80重量%,非常优选至少90重量%或95重量%,如至少97重量%或99重量%的获自催化裂化单元的汽油馏分组成。根据一个或多个实施方案,汽油原料1(完全)由获自催化裂化单元的汽油馏分组成。根据一个或多个实施方案,汽油馏分获自选自由流化床催化裂化(FCC-流化催化裂化(FluidCatalyticCracking))单元组成的列表中的单元。
根据一个或多个实施方案,汽油原料1包含沸点范围从具有2或3个碳原子(C2或C3)的烃的沸点延伸到260℃,优选延伸到240℃或220℃的化合物。根据一个或多个实施方案,汽油原料1包含沸点范围从具有4或5个碳原子的烃(C4或C5)的沸点延伸到260℃,优选延伸到240℃或220℃的化合物。根据一个或多个实施方案,该原料包含沸点范围从具有5个碳原子的烃(C5)的沸点延伸到260℃,优选延伸到240℃,非常优选延伸到220℃的化合物。在本专利申请中,当未指定时,化合物的沸点被理解为是指化合物在大气压下的沸点。
该原料包含饱和烃化合物和不饱和烃化合物。根据一个或多个实施方案,该原料富含(例如至少40重量%)不饱和烃化合物(例如单烯烃、二烯烃、芳烃)。根据一个或多个实施方案,相对于原料的总重量计,该原料包含至少50重量%的不饱和烃化合物,优选至少60重量%的不饱和烃化合物,非常优选至少70重量%的不饱和烃化合物。根据一个或多个实施方案,相对于原料的总重量计,该原料包含至少10重量%的烯烃,优选至少20重量%的烯烃,非常优选至少30重量%的烯烃(例如至少40重量%)。根据一个或多个实施方案,相对于原料的总重量计,该原料包含至少10重量%的单烯烃,优选至少20重量%的单烯烃,非常优选至少30重量%的单烯烃(例如至少40重量%)。根据一个或多个实施方案,该原料包含小于10重量%的二烯烃。根据一个或多个实施方案,相对于原料的总重量计,该原料包含0.1重量%或0.5重量%至5重量%的二烯烃。根据一个或多个实施方案,相对于原料的总重量计,该原料包含至少10重量%的芳烃化合物,优选至少20重量%的芳烃化合物,非常优选至少30重量%的芳烃化合物(例如至少40重量%)。
该原料可以另外包含硫化合物。根据一个或多个实施方案,相对于原料的总重量计,该原料包含0重量ppm至5000重量ppm(即0.5重量%)的硫。根据一个或多个实施方案,该原料包含10重量ppm至2000重量ppm的硫。该原料中的硫含量通常大于50重量ppm。硫含量通常取决于通过FCC处理的原料的硫含量、取决于FCC原料是否存在预处理以及取决于馏分的终沸点。
根据一个或多个实施方案,相对于原料的总重量计,通过该方法处理的原料含有0.5重量%至5重量%的二烯烃、20重量%至50重量%的烯烃、20重量%至40重量%的芳烃和10重量ppm至0.5重量%的硫。
选择性加氢
汽油原料1在选择性加氢单元A中在氢气2的存在下处理以将二烯烃至少部分氢化。根据一个或多个实施方案,也处理汽油原料以进行用于提高可能存在于原料中的至少一部分轻质硫醇化合物(RSH)的分子量的反应,以通过与烯烃反应而得到硫醚。
根据一个或多个实施方案,将待处理的汽油送至选择性加氢催化反应器,其含有至少一个用于二烯烃的选择性加氢和任选用于提高轻质硫醇的分子量的催化剂的固定床或移动床。
根据一个或多个实施方案,用于二烯烃的选择性加氢和任选用于提高轻质硫醇的分子量的反应在至少一种催化剂上进行,所述催化剂包含载体和含有至少一种第VIII族元素和任选至少一种第VIb族元素的活性相。第VIII族元素优选选自镍和钴,且特别是镍。第VIb族元素,当存在时,优选选自钼和钨,且非常优选钼。选择性加氢催化剂的载体优选为氧化物载体。氧化物载体优选选自氧化铝、铝酸镍、二氧化硅、碳化硅或这些氧化物的混合物。优选使用氧化铝,如γ-氧化铝,且再更优选高纯度氧化铝(例如纯度为至少99.8重量%)。根据一个或多个实施方案,加氢催化剂包含基于氧化铝的载体。根据一个或多个实施方案,载体包含至少50%的氧化铝。根据一个或多个实施方案,载体由氧化铝组成。
根据一个或多个实施方案,选择性加氢催化剂含有至少一种第VIII族元素(例如镍),其含量按金属氧化物的重量计为相对于催化剂总重量计的0.5重量%至20重量%,优选1重量%至12重量%。根据一个或多个实施方案,选择性加氢催化剂含有至少一种第VIb族元素(例如钼),其含量按金属氧化物的重量计为相对于催化剂总重量计的3重量%至30重量%,优选6重量%至18重量%。根据一个或多个实施方案,选择性加氢催化剂具有0.2至4,优选0.3至2.5的第VIII族元素/第VIb族元素(例如Ni/Mo)摩尔比。根据一个或多个实施方案,将催化剂硫化。构成催化剂的金属的硫化程度以优选的方式大于60%,且优选大于80%。
根据一个或多个实施方案,选择性加氢催化剂含有相对于催化剂总重量计的1重量%至12重量%的按NiO形式的氧化镍重量计的含量的镍,和相对于催化剂总重量计的6重量%至18重量%的按MoO3形式的氧化钼重量计的含量的钼,且镍/钼摩尔比为0.3至2.5,这些金属沉积在由氧化铝组成的载体上。
根据CAS分类(CRC Handbook ofChemistry andPhysics,CRC Press出版,主编D.R.Lide,第81版,2000-2001)给出化学元素的族。例如,根据CAS分类的第VIII族对应于根据新IUPAC分类的第8、9和10列的金属;根据CAS分类的第VIb族对应于根据新IUPAC分类的第6列的金属。第VIII族和第VIb族金属的含量可以通过X射线荧光测量。催化剂中的第VIb族金属和第VIII族金属的含量以氧化物表示,例如在催化剂样品在马弗炉中在550℃下2小时的烧失量校正之后。烧失量归因于水分的损失,并且可以根据ASTM D7348测定。当金属是钴或镍时,金属含量分别以CoO和NiO表示。当金属是钼或钨时,金属含量分别以MoO3和WO3表示。
根据一个或多个实施方案,在选择性加氢阶段的过程中,使汽油在50至250℃,优选80至220℃,且再更优选90至200℃的温度下在氢气2的存在下与催化剂接触。根据一个或多个实施方案,液时空速LHSV为0.5h-1至20h-1,优选1h-1至10h-1,且再更优选2h-1至6h-1,液时空速的单位是m3原料/m3催化剂/小时(m3/m3/h)。根据一个或多个实施方案,压力为0.4至5MPa,优选0.6至4MPa,且再更优选1至3MPa。根据一个或多个实施方案,选择性加氢阶段在2至100Sm3/m3,优选3至30Sm3/m3的氢气2流量(以标准m3/小时表示)与待处理原料的流量(以在标准条件下的m3/小时表示)的H2/原料体积比下进行。
有利地,在选择性加氢单元A的出口处获得的选择性加氢流出物3包含相对于选择性加氢流出物3的总重量计的小于1重量%,优选小于0.5重量%,非常优选小于0.1重量%的二烯烃。
将选择性加氢流出物3至少部分送至分馏单元B。
分馏
来自第一选择性加氢阶段的流出物的分馏使得可以获得至少两个馏分:含有具有5个或更少碳原子的化合物的汽油馏分,被称为C5-馏分4或脱硫轻质汽油馏分的馏分;含有具有至少6个碳原子的化合物的汽油馏分,被称为(第一)C6+馏分5或富含芳烃的汽油馏分的馏分;和任选地,如下文定义的重质汽油馏分。
根据一个或多个实施方案,C5-馏分4是脱硫(例如具有小于或等于10重量ppm的硫含量)汽油馏分并包含汽油原料1中的大部分(例如至少80重量%,优选90重量%,非常优选至少95重量%)单烯烃(C2-C5烯烃)。
根据一个或多个实施方案,C5-馏分4在第一分馏塔B1的顶部取出并离开该方法。例如,可以将C5-馏分4送至汽油池(gasolinepool)。根据一个或多个实施方案,C5-馏分4的切割点(cutpoint)在小于100℃的温度下,优选在40℃至100℃的温度下进行。根据一个或多个实施方案,C5-馏分4的切割点为45℃至80℃。
优选选择C5-馏分4的终沸点以提供具有极低硫含量(硫含量优选小于10重量ppm)的C5-馏分4。有利地,脱硫C5-馏分4不需要后续加氢脱硫阶段。根据一个或多个实施方案,C5-馏分4包含小于100重量ppm,优选小于50重量ppm,非常优选小于10重量ppm的硫含量。
优选选择C5-馏分4的终沸点以促进苯在C6+馏分5中的回收。根据一个或多个实施方案,C5-馏分4包含相对于C5-馏分4的总重量计的小于10重量%,优选小于5重量%,且非常优选小于1重量%的苯。
根据一个或多个实施方案,C6+馏分5包含6至11个碳原子的芳烃化合物/基本由6至11个碳原子的芳烃化合物组成。根据一个或多个实施方案,C6+馏分5包含6至10个碳原子的芳烃化合物/基本由6至10个碳原子的芳烃化合物组成。根据一个或多个实施方案,C6+馏分是富含芳烃的汽油馏分,优选同时将萘和重质化合物(例如具有11个或更多碳原子的芳烃化合物和/或沸点大于217℃的化合物)的含量限制为小于或等于5000重量ppm,优选小于或等于4500重量ppm,且非常优选小于或等于3000重量ppm。
根据一个或多个实施方案,在第一分馏塔B1的底部取出C6+馏分5。根据一个或多个实施方案,C6+馏分5的切割点在大于40℃的温度下,优选在45℃至100℃的温度下进行。根据一个或多个实施方案,C6+馏分5的切割点为45℃至80℃。
根据一个或多个实施方案,C6+馏分5具有小于或等于5000重量ppm,优选小于或等于4500重量ppm,且非常优选小于或等于3000重量ppm的含量的化合物,所述化合物包含沸点大于217℃的化合物(包括萘)和/或具有至少11个碳原子的芳烃化合物。
根据一个或多个实施方案,当C6+馏分5具有大于5000重量ppm或4500重量ppm的沸点大于217℃的化合物和/或萘和/或具有11个或更多碳原子的芳烃化合物的含量时,可以使用第二分馏塔B2以将C6+馏分5分离成2个馏分:在塔顶的第二C6+馏分52,其具有小于或等于5000重量ppm,优选小于或等于4500重量ppm,且非常优选小于或等于3000重量ppm的含量的包含沸点大于217℃的化合物(包括萘)和/或具有至少6个碳原子的芳烃化合物在内的化合物;和在塔底的重质汽油馏分51(被称为C11+的馏分),其具有大于或等于3000重量ppm或4500重量ppm的含量的沸点大于217℃的化合物和/或萘和/或具有11个或更多碳原子的芳烃化合物。根据一个或多个实施方案,第二C6+馏分52基本包含含有6至9或10个碳原子的化合物。根据一个或多个实施方案,重质汽油馏分51基本包含含有至少10或11个碳原子的化合物。
根据一个或多个实施方案,将重质汽油馏分51引导至加氢脱硫阶段和任选加氢脱硫流出物的稳定化阶段(未描述的阶段)以产生汽油(例如硫含量为小于50重量ppm,优选小于10重量ppm)。
根据一个或多个实施方案,调节第二分馏塔B2的运行条件以获得第二C6+馏分52,其在对应于5%和95%的馏出重量的温度之间的温度差(DT)为130℃至180℃,优选140℃至160℃。根据一个或多个实施方案,对应于5%的馏出重量的第二C6+馏分52的温度为30℃至80℃,优选50℃至65℃,并且对应于95%的馏出重量的富含芳烃的汽油馏分的温度为180℃至220℃,优选190℃至210℃。用于测定对应于5%和95%的馏出重量的温度的方法描述在文献Oil Gas Sci.Technol.,第54卷(1999),No.4,第431-438页,名称“CSD method”中(CSD是常规模拟蒸馏(Conventional Simulated Distillation)的缩写)。
有利地,获自分馏单元B的第一或第二C6+馏分(5或52)包含相对于C6+馏分的总重量计的至少20重量%,优选至少30重量%,非常优选至少40重量%(例如至少50重量%)的芳烃化合物。
将获自分馏单元B的第一或第二C6+馏分(5或52)至少部分地送至氢化单元C。
氢化
在氢化单元C中,源自分馏阶段的C6+馏分5或52在氢化单元C中在氢气的存在下进行处理,以将烯属化合物和烯基芳烃化合物氢化,并(完全)加氢处理(优选基本完全)仍然存在的硫、氮和氧化合物。
根据一个或多个实施方案,将热解汽油62或63(PyGas)送入氢化单元C,例如作为与氢化阶段C的原料,即C6+馏分5或52的混合物。根据一个或多个实施方案,将热解汽油62送入分馏单元B的第二分馏塔B2。根据一个或多个实施方案,将热解汽油61送入分馏单元B,例如作为与选择性加氢流出物3的混合物。
根据一个或多个实施方案,热解汽油包含C5-C12或由C5-C12馏分组成,其组成如下:2重量%至15重量%的链烷烃、30重量%至65重量%的芳烃、5重量%至15重量%的单烯烃、15重量%至30重量%的二烯烃、2重量%至8重量%的烯基芳烃化合物和20至2000重量ppm,且优选20至300重量ppm的硫。这是因为一些困难的热解汽油可具有高达2000重量ppm的硫,例如对于一些困难的原料。
根据一个或多个实施方案,将热解汽油至少部分地加氢处理,例如源自被称为HD1的第一加氢处理阶段。在热解汽油作为富含芳烃的馏分源进行改质的情况下,可设想的一种处理由两个阶段组成。第一阶段(也被称为HD1)的目标在于高度不饱和化合物(二烯烃和烯基芳烃)的选择性加氢,且第二阶段是硫化合物的加氢处理(也被称为HD2)和烯烃的(优选完全)氢化。在热解汽油作为富含芳烃的馏分源进行改质的情况下,标准做法是进行(例如在HD1阶段的出口处)用于汽油池的C5-化合物的分离,并将C6+馏分送至HD2阶段。
根据一个或多个实施方案,例如源自被称为HD1的第一加氢处理阶段的至少部分加氢处理的热解汽油具有以下性质:C6-C8馏分,其组成如下:3重量%至21重量%的链烷烃、44重量%至91重量%的芳烃、7重量%至21重量%的单烯烃和20至300重量ppm的硫,对于一些困难的原料确实甚至高达2000重量ppm的硫。
根据一个或多个实施方案,氢化阶段在至少一个固定床或移动床催化反应器中在一个或多个氢化和加氢处理催化剂床的存在下进行。
根据一个或多个实施方案,氢化阶段用包含至少一种催化剂的第一床进行,使得可以除去烯属化合物和任选烯基芳烃化合物。根据一个或多个实施方案,该催化剂包含载体和含有至少一种第VIII族元素和任选至少一种第VIb族元素的活性相。第VIII族元素优选选自镍和钴,且特别是镍。第VIb族元素,当存在时,优选选自钼和钨,且非常优选钼。氢化催化剂的载体优选为氧化物载体。氧化物载体优选选自氧化铝、铝酸镍、二氧化硅、碳化硅或这些氧化物的混合物。优选使用氧化铝,如γ-氧化铝,且再更优选高纯度氧化铝(例如纯度为至少99.8重量%)。根据一个或多个实施方案,氢化催化剂包含基于氧化铝且优选由氧化铝组成的载体。
根据一个或多个实施方案,加氢处理催化剂含有至少一种第VIII族元素(例如镍),其含量按金属氧化物的重量计为相对于催化剂总重量计的0.5重量%至20重量%,优选1重量%至13重量%。根据一个或多个实施方案,氢化催化剂含有至少一种第VIb族元素(例如钼),其含量按金属氧化物的重量计为相对于催化剂总重量计的3重量%至30重量%,优选6重量%至18重量%。根据一个或多个实施方案,氢化催化剂具有0.2至4,优选0.3至2.5的第VIII族元素/第VIb族元素(例如Ni/Mo)摩尔比。
根据一个或多个实施方案,将催化剂硫化。构成催化剂的金属的硫化程度以优选的方式为大于60%,且优选大于80%。
根据一个或多个实施方案,氢化催化剂含有相对于催化剂总重量计的1重量%至13重量%的按NiO形式的氧化镍重量计的含量的镍,和相对于催化剂总重量计的6重量%至18重量%的按MoO3形式的氧化钼重量计的含量的钼,且镍/钼摩尔比为0.3至2.5,这些金属沉积在由氧化铝组成的载体上。
根据一个或多个实施方案,氢化催化剂含有相对于催化剂总重量计的1重量%至13重量%的按CoO形式的氧化钴重量计的含量的钴,和相对于催化剂总重量计的6重量%至18重量%的按MoO3形式的氧化钼重量计的含量的钼,且钴/钼摩尔比为0.3至2.5之间,这些金属沉积在由氧化铝组成的载体上。
根据一个或多个实施方案,在氢化阶段的过程中,使汽油在100至400℃,优选200至380℃的温度下在氢气存在下与催化剂接触。根据一个或多个实施方案,液时空速(LHSV)为0.1h-1至20h-1。根据一个或多个实施方案,压力为0.1至5MPaa,优选0.5至4MPaa,且再更优选1至3.5MPaa。根据一个或多个实施方案,氢化阶段在1至400Sm3/m3或1至300Sm3/m3的氢气流量(以标准m3/小时表示)与待处理原料的流量(以在标准条件下的m3/小时表示)的H2/原料体积比下进行。
根据一个或多个实施方案,氢化单元C另外包括(第三)分馏塔(未示出)以除去以下化合物中的至少一种:H2、H2S、轻质气体如乙烷、丙烷和丁烷,可能存在于离开催化氢化反应器的流出物中的化合物。
将在氢化单元C的出口处获得的氢化流出物6至少部分地引导至芳烃抽提单元D。
抽提
本发明中的芳烃抽提单元D使得可以处理氢化流出物6,以回收一方面,非芳烃化合物浓缩的料流(被称为抽余液10)和另一方面,相对于氢化流出物6的组成而芳烃浓缩的料流(被称为抽提物11)。
根据一个或多个实施方案,参考图3,芳烃抽提单元D是用于芳烃的液-液抽提的单元。
根据一个或多个实施方案,用于芳烃的液-液抽提的单元包括以下阶段/装置:
-借助进料有溶剂料流9的液-液抽提器T1的液-液抽提以分离抽余液10和抽提物11,
-抽余液10用水洗涤塔T2进行水洗涤(任选阶段),
-用水汽提段汽提水(任选阶段),
-用抽提物汽提段T3汽提抽提物11,
-用回收塔T6分离芳烃以分离芳烃料流17和溶剂料流9,和
-用溶剂再生段再生溶剂(任选阶段)。
为简单起见,任选的水汽提段和溶剂再生段没有呈现在图3中。
液-液抽提器T1
液-液抽提使得可以将氢化流出物6的芳烃与非芳烃化合物,如链烷烃和环烷烃分离。
根据一个或多个实施方案,氢化流出物6的进料基本在中间点的水平处(例如在抽提器的中间)。
根据一个或多个实施方案,中间点是位于液-液抽提器T1的底部和顶部之间的点。根据一个或多个实施方案,中间点对应于优选布置在0.1×L至0.9×L之间,更优选在0.2×L至0.8×L之间,如在0.3×L至0.7×L之间或在0.4×L至0.6×L之间的位置处的点,L是液-液抽提器T1的底部至顶部的长度。
根据一个或多个实施方案,溶剂料流9在液-液抽提器T1的高点处进料。根据一个或多个实施方案,溶剂料流9在液-液抽提器T1的顶部进料。在本申请中,高点被理解为是指位于用于进料氢化流出物6的中间点上方的点。
根据一个或多个实施方案,溶剂包含选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的化合物。根据一个或多个实施方案,溶剂包含环丁砜或由环丁砜组成。根据一个或多个实施方案,相对于溶剂的总重量计,溶剂由至少90重量%,优选至少95重量%(例如至少99重量%)的环丁砜组成。根据一个或多个实施方案,溶剂另外包含反溶剂,如水。根据一个或多个实施方案,反溶剂包含水或由水组成。根据一个或多个实施方案,相对于溶剂的总重量计,溶剂包含0.01重量%至5重量%,优选0.1重量%至3重量%(例如0.5重量%至2重量%)的反溶剂,如水。
根据一个或多个实施方案,例如获自抽提物汽提段T3的抽余液再循环料流15在液-液抽提器T1的低点处进料。根据一个或多个实施方案,抽余液再循环料流15在液-液抽提器T1的底部进料。在本申请中,低点被理解为是指位于用于进料氢化流出物6的中间点下方的点。
有利地,液-液抽提器T1因此可以分成两个部分。上部分(相对于用于进料氢化流出物6的中间点)使得可以通过液-液抽提(特别是用环丁砜)控制芳烃的收率。液-液抽提器T1的下部分使得可以利用抽余液再循环料流15第一次纯化芳烃。因此,液-液抽提器T1使得可以分离相对于氢化流出物6而贫芳烃化合物的抽余液10和相对于氢化流出物6而芳烃化合物浓缩的抽提物11。抽余液10在液-液抽提器T1的顶部离开并任选被送至水洗涤塔T2。抽提物11在液-液抽提器T1的底部离开并被送至抽提物汽提段T3,优选与溶剂料流9进行热交换(为简单起见在图3中未示出)。根据一个或多个实施方案,液-液抽提器T1绝热运行。
根据一个或多个实施方案,溶剂料流9与氢化流出物6的重量比为0.1至50,优选0.5至20,优选1至9,优选3至8,如5±1或6±1。根据一个或多个实施方案,再循环料流15与氢化流出物6的重量比为0.05至10,优选0.1至8,优选0.2至5,优选0.3至2,如0.9±0.2。
根据一个或多个实施方案,抽提器在0.05至3MPaa(0.5至30bar绝压),优选0.1至2MPaa(1至20bar绝压),优选0.2至1.5MPaa(2至15bar绝压),优选0.3至1MPaa(3至10bar绝压)的压力下运行,如在6.5±2MPaa下,例如当溶剂包含环丁砜时。根据一个或多个实施方案,抽提器在10至150℃,优选15至120℃,优选20至100℃,优选30至90℃,如54±5℃的温度下运行,例如当溶剂包含环丁砜时。
任选的水洗涤塔T2
抽余液10的水洗涤使得可以除去可能存在于抽余液10中的溶剂。优选地,抽余液10在进入塔之前冷却。优选地,抽余物10在所述塔的底部进入,水7在所述塔的顶部引入,非芳烃料流19(经洗涤的抽余液10由此贫溶剂)在所述塔的顶部离开,并且水性洗涤液18(浓缩/富含溶剂)在所述塔的底部离开。根据一个或多个实施方案,非芳烃料流19包含小于100重量ppm,优选小于10重量ppm,非常优选小于1重量ppm的溶剂。根据一个或多个实施方案,将水性洗涤液18送至水汽提段(未示出)。
有利地,非芳烃料流19包含相对于非芳烃料流19的总重量计的小于25重量%,优选小于20重量%,非常优选小于17重量%的芳烃化合物。
抽提物汽提段T3
抽提物11的汽提使得可以除去仍然存在于抽提物11中的非芳烃化合物。载有芳烃化合物和溶剂的抽提物11优选在抽提物汽提段T3的顶部引入。在抽提物汽提段T3中,抽提物11的纯度改进,因为夹带有芳烃化合物(较不溶于溶剂)的残余非芳烃化合物以气体料流12的形式在抽提物汽提段T3的顶部进行抽提。根据一个或多个实施方案,将气体料流12与水如在水汽提段(未示出)的顶部回收的水合并。在冷凝沉降器CD3中的相分离使得烃相可以作为抽余液再循环料流15再循环到液-液抽提器T1,而水相14任选与水性洗涤液18合并并被送至水汽提段(未示出)。随后将纯化抽提物13送至芳烃回收塔T6以将芳烃与溶剂(特别是环丁砜)分离,溶剂被再循环至液-液抽提器T1。
抽提物11的汽提优选在低压下或甚至在真空下进行,以改进从溶剂(特别是环丁砜)中除去非芳烃化合物。根据一个或多个实施方案,抽提物汽提段T3在0.001至2MPaa(0.01至20bar绝压),优选0.005至1MPaa(0.05至10bar绝压),优选0.01至0.8MPaa(0.1至8bar绝压),优选0.03至0.5MPaa(0.3至5bar绝压),如0.14±0.06MPaa的塔顶压力下运行,例如当溶剂包含环丁砜时。根据一个或多个实施方案,抽提物汽提段T3在50至300℃,优选100至250℃,优选130至200℃,优选145至195℃,如180±5℃的塔底温度下运行,例如当溶剂包含环丁砜时。
水汽提段(任选的-未示出)
水性洗涤液18和水相14的汽提使得可以从获自抽提物汽提段T3的顶部以及任选获自水洗涤塔T2的水中除去溶解的烃(主要是非芳烃)。
根据一个或多个实施方案,将在水汽提段的出口处获得的水的至少一部分送入芳烃回收塔T6以增加送入芳烃回收塔T6的底部的汽提蒸汽的量。
芳烃回收塔T6
芳烃回收塔T6将获自抽提物汽提段T3的底部的纯化抽提物13分离成芳烃料流17和溶剂料流9。优选地,芳烃回收塔T6在真空下运行,特别是当溶剂包含环丁砜时。有利地,在真空下运行使得可以避免可能导致溶剂分解的过度塔底温度。根据一个或多个实施方案,将任选与溶剂(再生的)合并的蒸汽8注入芳烃回收塔T6的底部,以改进从溶剂(特别是环丁砜)中抽提芳烃。来自塔的塔顶蒸气(基本包含芳烃化合物和任选水)在冷凝沉降器CD6中冷凝并任选通过沉降而分离。根据一个或多个实施方案,一部分冷凝的塔顶芳烃蒸气用于芳烃回收塔T6的回流,而构成芳烃料流17的其余部分从该方法中离开并优选被送至芳烃联合装置(用于分离和生产芳烃化合物,且特别是BTX化合物的单元)。在冷凝沉降器CD6中通过沉降分离的水16的一部分可任选送至水洗涤塔T2,且其余部分再循环至水汽提段。获自芳烃回收塔T6的底部的料流由送至液-液抽提器T1和任选送至抽提物汽提段T3和/或送至溶剂再生段(未示出)的再生溶剂组成。
根据一个或多个实施方案,芳烃回收塔T6在0.001至2MPaa(0.01至20bar绝压),优选0.005至1MPaa(0.05至10bar绝压),优选0.01至0.5MPaa(0.1至5bar绝压),优选0.015至0.2MPaa(0.15至2bar绝压),如0.06±0.04MPaa的塔顶压力下运行,例如当溶剂包含环丁砜时。根据一个或多个实施方案,芳烃回收塔T6在50至300℃,优选100至250℃,优选120至200℃,优选130至195℃,如170±25℃的塔底温度下运行,例如当溶剂包含环丁砜时。
有利地,芳烃料流17包含相对于芳烃料流17的总重量计的至少95重量%,优选至少99重量%,非常优选至少99.5重量%(例如至少99.5重量%)的芳烃化合物。
实施例
用于分离源自获自催化裂化技术的汽油馏分的芳烃的根据本发明的方法的一个实施例如下。
在表1中给出通过根据本发明的方法处理的FCC汽油的特征。
表1
含量 单位 汽油原料1
重量ppmS 70.6
链烷烃 重量% 15.93
烯烃 重量% 34.49
二烯烃 重量% 0.92
环烷烃 重量% 4.72
芳烃 重量% 43.94
包括C6-C7芳烃 重量% 14.70
包括C8-C9芳烃 重量% 23.19
包括C10芳烃 重量% 5.61
包括C11+芳烃 重量% 0.44
汽油原料1在选择性加氢单元A中在催化剂A1的存在下处理。选择性加氢催化剂A1是在γ-氧化铝上的NiMo型催化剂。相对于催化剂的总重量计,催化剂中的金属含量分别为7重量%NiO和11重量%MoO3,即1.2的Ni/Mo摩尔比。
在含有催化剂A1的反应器中使汽油原料1与氢气2接触。该方法的这一阶段进行二烯烃的选择性加氢和存在于原料中的一部分轻质硫醇化合物(RSH)的转化(分子量提高)。
在选择性加氢反应器中使用的运行条件是:
-温度:
-总压力:2.5MPaa
-H2/原料体积比:5标准m3的氢气/m3在标准条件下的汽油(vol/vol)
-液时空速(LHSV):
将具有低二烯烃含量和低轻质硫化合物(在选择性加氢阶段中提高分子量)含量的选择性加氢流出物3送入分馏单元B以在第一分馏塔B1的顶部分离C5-馏分4和在所述塔的底部分离C6+馏分5。C5-馏分4和C6+馏分5的特征显示在表2中。如表2中所示,C5-馏分4具有低硫含量。C5-馏分4对应于选择性加氢流出物3的大约25重量%。C6+馏分5对应于选择性加氢流出物3的大约75重量%。C6+馏分5具有0.4重量%的萘含量。
表2
含量 单位 C5-馏分(4) C6+馏分(5)
重量ppmS 93.3
链烷烃 重量% 28.7 12.6
烯烃 重量% 70.1 22.9
二烯烃 重量% 0.58 0.16
环烷烃 重量% 0.61 6.18
芳烃 重量% 0.01 58.16
包括C6-C7芳烃 重量% 0.01 19.42
包括C8-C9芳烃 重量% 30.73
包括C10芳烃 重量% 7.43
包括C11+芳烃 重量% 0.58
包括217℃+ 重量% 0.43
C6+馏分5在氢化单元C中在可以使烯烃氢化的NiMo类型的第一氢化催化剂C1和可以除去硫、氮和氧化合物的氧化铝载体上的CoMo类型的第二加氢处理催化剂C2的存在下进行处理。
在氢化单元C中,在含有催化剂C1和C2的反应器中使C6+馏分51与氢气2接触。该方法的这一阶段特别进行烯烃和烯基芳烃化合物的氢化以及存在于原料中的硫和硫醇化合物的转化,并限制芳烃的氢化。
氢化和加氢处理反应器中使用的运行条件是:
-温度:
-总压力:2.6MPaa
-H2/原料体积比:150标准m3的氢气/m3在标准条件下的原料
-液时空速(LHSV):
在这一实施例中,将离开氢化反应器的流出物送入氢化单元C的分馏塔,以除去H2S和轻质气体,如乙烷、丙烷和丁烷。
在氢化单元C的出口处的氢化流出物6的特征显示在表3中。
表3
含量 单位 氢化流出物6
链烷烃 重量% 32.3
烯烃 重量% 0.0
环烷烃 重量% 10.8
芳烃 重量% 56.9
包括C6-C7芳烃 重量% 19.1
包括C8-C9芳烃 重量% 30.0
包括C10芳烃 重量% 7.22
包括C11+芳烃 重量% 0.58
包括217℃+ 重量% 0.42
氢化流出物6随后进料至芳烃抽提单元D的液-液抽提器T1。在顶部加入包含99.4重量%环丁砜的溶剂料流9,并在液-液抽提器T1的底部加入抽余液再循环料流15。在液-液抽提器T1处涉及的[溶剂料流9]/[氢化流出物6]重量比为5和[抽余液再循环料流15]/[氢化流出物6]重量比为0.9,所述液-液抽提器T1在0.5至0.8MPa的压力和54℃的温度下运行。
抽余液10在液-液抽提器T1的顶部抽提,然后送至任选的水洗涤塔T2以除去抽余液10中夹带的少量环丁砜溶剂。水性洗涤液18基本由水和环丁砜组成,并且非芳烃料流19由不含溶剂的抽余液组成。
为简单起见,任选的水汽提和溶剂再生段没有呈现在图3中。所述任选的水汽提和溶剂再生段使得可以处理在根据本发明的方法中使用的水料流并纯化环丁砜。
来自液-液抽提器T1的抽提物11进料至抽提物汽提段T3,其使得可以除去夹带有溶剂和芳烃的非芳烃化合物并形成送回液-液抽提器T1的抽余液再循环料流15。预先将抽提物汽提段T3顶部的气体料流12送至冷凝沉降器CD3以除去水相14。
抽提物汽提段T3包括在180℃的塔底温度下运行的汽提塔。
将抽提物汽提段T3底部的纯化抽提物13(其基本含有溶剂和芳烃)送至芳烃回收塔T6,所述芳烃回收塔T6可以在底部回收作为溶剂料流9再循环至液-液抽提器T1的溶剂,并回收塔顶料流,所述塔顶料流被送至冷凝沉降器CD6,所述冷凝沉降器CD6可以取出通过沉降分离的水16和芳烃料流17。芳烃回收塔T6通过将蒸汽8送入塔底而运行。
芳烃回收塔T6在180℃的塔底温度下运行。
在表4中给出离开芳烃抽提单元D的料流的重量组成。
表4
含量 单位 非芳烃料流19 芳烃料流17
链烷烃 重量% 62.9 0.0
烯烃 重量% 0.0 0.0
环烷烃 重量% 21.1 0.0
芳烃 重量% 16.0 100.0
包括C6-C7芳烃 重量% 0.1 39.9
包括C8-C9芳烃 重量% 7.2 53.6
包括C10芳烃 重量% 7.9 6.4
包括C11+芳烃 重量% 0.8 0.1
在表5中给出进入和离开整个序列的该方法的料流的重量分布。
表5
料流 原料的分布(重量分数)
汽油原料1 1
C5-馏分4 0.25
氢化流出物6 0.75
非芳烃料流19 0.39
芳烃料流17 0.36

Claims (15)

1.始于汽油原料的处理和分离芳烃化合物的方法,其包括以下阶段:
-汽油原料(1)的选择性加氢(A)以在氢气(2)的存在下氢化汽油原料(1)中所含的至少二烯烃并产生选择性加氢流出物(3);
-选择性加氢流出物(3)的分馏(B)以至少产生含有具有5个或更少碳原子的化合物的C5-馏分(4)和含有具有至少6个碳原子的化合物的C6+馏分(5);
-C6+馏分(5)的氢化(C)以在氢气的存在下氢化C6+馏分(5)中所含的至少烯烃并产生氢化流出物(6);
-从氢化流出物(6)中抽提芳烃(D),以至少产生相对于氢化流出物(6)而芳烃化合物浓缩的芳烃料流(17),和相对于氢化流出物(6)的组成而非芳烃化合物浓缩的抽余液(10)。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述汽油原料(1)包含获自催化裂化单元的汽油馏分。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法,其中选择性加氢阶段(A)在以下运行条件中的至少一个下进行:存在至少一种包含载体和含有至少一种第VIII族元素的活性相的催化剂、50至250℃的温度、0.5h-1至20h-1的液时空速LHSV、0.4至5MPa的压力、2至100Sm3/m3的H2/汽油原料体积比。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中控制分馏阶段(B)以产生具有小于或等于5000重量ppm的含量的沸点大于217℃的化合物的C6+馏分(5)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中氢化阶段(C)在以下运行条件中的至少一个下进行:存在至少一种包含载体和含有至少一种第VIII族元素的活性相的催化剂、100至400℃的温度、0.1h-1至20h-1的液时空速LHSV、0.1至5MPaa的压力、1至400Sm3/m3的H2/汽油原料体积比。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中芳烃抽提阶段(D)包括以下阶段:
-借助进料有溶剂料流(9)的液-液抽提器(T1)从氢化流出物(6)中抽提芳烃,以分离抽余液(10)和相对于氢化流出物(6)的组成而芳烃浓缩的抽提物(11);
-借助抽提物汽提段(T3)汽提抽提物(11)以分离包含非芳烃化合物的气体料流(12)和纯化抽提物(13);
-借助芳烃回收塔(T6)从纯化抽提物(13)和溶剂中分离芳烃以分离溶剂料流(9)和包含芳烃料流(17)的塔顶蒸气。
7.根据权利要求6所述的方法,其中芳烃抽提阶段(D)另外包括以下阶段中的至少一个:
-向液-液抽提器(T1)进料包含选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的溶剂的溶剂料流(9);
-气体料流(12)在冷凝沉降器(CD3)中的相分离以分离抽余液再循环料流(15)和水相(14);
-借助进料有水(7)的水洗涤塔(T2)用水洗涤抽余液(10),以产生非芳烃料流(19)和水性洗涤液(18);
-借助溶剂再生段通过真空蒸汽汽提再生至少一部分溶剂料流(9);
-所述塔顶蒸气在冷凝沉降器(CD6)中的冷凝以产生芳烃料流(17)。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述溶剂料流(9)包含环丁砜。
9.根据权利要求7所述的方法,其中所述芳烃抽提阶段(D)另外包括以下阶段中的至少一个:
-向液-液抽提器(T1)进料选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的溶剂料流;
-将所述抽余液再循环料流(15)再循环至液-液抽提器(T1);
-借助水汽提段汽提所述水性洗涤液(18)和/或所述水相(14)中存在的烃化合物以产生水;
-向芳烃回收塔(T6)进料蒸汽(8)以产生另外包含蒸汽的塔顶蒸气,和所述塔顶蒸气在冷凝沉降器(CD6)中的冷凝以产生通过沉降分离的芳烃料流(17)和水(16)。
10.根据权利要求9所述的方法,其中芳烃抽提阶段(D)另外包括以下阶段中的至少一个:
-向液-液抽提器(T1)进料包含环丁砜和水的溶剂料流(9);
-将水汽提段产生的水再循环至芳烃回收塔(T6)。
11.用于始于汽油原料的处理和分离芳烃化合物的装置,其包括以下单元:
-选择性加氢单元(A),其用于在氢气(2)的存在下氢化汽油原料(1)中所含的至少二烯烃和用于产生选择性加氢流出物(3);
-分馏单元(B),其用于分馏所述选择性加氢流出物(3)并至少产生含有具有5个或更少碳原子的化合物的C5-馏分(4)和含有具有至少6个碳原子的化合物的C6+馏分(5);
-氢化单元(C),其用于在氢气的存在下氢化所述C6+馏分(5)中所含的至少烯烃并产生氢化流出物(6);
-芳烃抽提单元(D),其用于从所述氢化流出物(6)中抽提芳烃并至少产生相对于氢化流出物(6)而芳烃化合物浓缩的芳烃料流(17),和相对于氢化流出物(6)的组成而非芳烃化合物浓缩的抽余液(10)。
12.根据权利要求11所述的装置,其中芳烃抽提单元(D)包括以下元件:
-液-液抽提器(T1),其适合进料有溶剂料流(9)和氢化流出物(6),并适合分离抽余液(10)和相对于氢化流出物(6)的组成而芳烃浓缩的抽提物(11);
-抽提物汽提段(T3),其适合进料有抽提物(11),并适合分离包含非芳烃化合物的气体料流(12)和纯化抽提物(13);和
-回收塔(T6),其适合进料有纯化抽提物(13),并适合从所述纯化抽提物(13)中分离芳烃以产生溶剂料流(9)和包含芳烃料流(17)的塔顶蒸气。
13.根据权利要求12所述的装置,其中所述芳烃抽提单元(D)另外包括以下元件中的至少一个:
-液-液抽提器(T1),其适合进料有包含选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的溶剂的溶剂料流(9);
-冷凝沉降器(CD3),其适合进料有气体料流(12),并适合分离所述气体料流(12)并产生抽余液再循环料流(15)和水相(14);
-水洗涤塔(T2),其适合进料有水(7)和抽余液(10),并适合用水洗涤所述抽余液(10)并产生非芳烃料流(19)和水性洗涤液(18);
-溶剂再生段,其适合进料有至少一部分溶剂料流(9),并适合通过真空蒸汽汽提再生所述部分的溶剂料流(9);
-冷凝沉降器(CD6),其适合进料有所述塔顶蒸气,并适合冷凝所述塔顶蒸气并产生芳烃料流(17)。
14.根据权利要求13所述的装置,其中所述芳烃抽提单元(D)另外包括以下元件中的至少一个:
-液-液抽提器(T1),其适合进料有包含选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、六甲基磷酰胺、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丁内酯、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、己内酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷-2-酮、糠醛、1,1,3,3-四甲基脲和这些的混合物的溶剂的溶剂料流(9);
-液-液抽提器(T1),其适合进料有所述抽余液再循环料流(15);
-水汽提段,其适合进料有所述水性洗涤液(18)和/或所述水相(14),并适合从所述水性洗涤液(18)和/或从所述水相(14)中汽提烃化合物以产生水;
-芳烃回收塔(T6),其适合进料有蒸汽(8)并适合产生另外包含蒸汽的塔顶蒸气,和冷凝沉降器(CD6),其适合冷凝所述塔顶蒸气以产生通过沉降分离的芳烃料流(17)和水(16)。
15.根据权利要求14所述的装置,其中所述芳烃抽提单元(D)另外包括以下元件中的至少一个:
-液-液抽提器(T1),其适合进料有包含环丁砜和水的溶剂料流(9);
-芳烃回收塔(T6),其适合进料有由水汽提段产生的水。
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