JP2024511785A - 湿気硬化性半導電性配合物 - Google Patents
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Abstract
エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーと従来のカーボンブラックとの混合物から本質的になる、湿気硬化性半導電性配合物。また、それを製造及び使用する方法、それから製造された湿気硬化した半導電性生成物、並びにそれを含有するか又はそれから製造された物品も見出された。
Description
改良された湿気硬化性ポリエチレン半導電性材料が求められている。
序論
当該分野内又はその周辺の特許出願公開としては、カナダ特許第２１６１９９１（Ａ１）号、中国特許第１０５７５４１８５（Ａ）号、同第１０５９４９５４７（Ａ）号、欧州特許第２８８９３２３（Ａ１）号、同第２９１０５９５（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００３／０１０９４９４（Ａ１）号、同第２００３／０１３４９６９（Ａ１）号、同第２００８／０１７６９８１（Ａ１）号、同第２００９／０１６６９２５（Ａ１）号、同第２０１０／００５６８０９（Ａ１）号、同第２０１０／０２０６６０７（Ａ１）号、同第２０１１／０２８２０２４（Ａ１）号、同第２０１３／０２０６５４３（Ａ１）号、同第２０１５／０１６６７０８（Ａ１）号、同第２０１６／０２００８４３（Ａ１）号、同第２０２１／０００２４５２（Ａ１）号、同第２０２１／０００２４６４（Ａ１）号、同第２０２１／０００５３４４（Ａ１）号、国際公開第２０００／０７１０９４（Ａ１）号、同第２００５／１１０１２３（Ａ１）号、同第２００７／０９２４５４（Ａ１）号、及び同第２０１１／０９４０５５（Ａ１）号が挙げられる。当該分野内の特許としては、米国特許第５，２６６，６２７号、同第５，６８６，５４６号、同第６，０８０，８１０号、同第６，１６２，４１９号、同第６，２７７，３０３（Ｂ１）号、同第６，２８４，８３２（Ｂ１）号、同第６，３３１，５８６（Ｂ１）号、同第６，８３０，７７７（Ｂ２）号、同第６，９３６，６５５（Ｂ２）号、同第７，３９０，９７０（Ｂ２）号、同第７，７６７，９１０（Ｂ２）号、同第９，５９５，３６５（Ｂ２）号、及び同第９，７９０，３０７（Ｂ２）号が挙げられる。当該分野内の雑誌刊行物としては、Ｇ．Ｉ．Ｒａｚｄ’ｙａｋｏｎｏｖａ，ｅｔ ａｌ．，Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓｉｍｉｌａｒ ｇｒａｄｅｓ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｂｌａｃｋ，Ｋａｕｃｈｕｋ ｉ Ｒｅｚｉｎａ，２０１５，ｎｏ．２，ｐａｇｅｓ １０－１３（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４２，Ｎｏ．８，２０１４，ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ＫＲ １５／０２／１０；ｔｒａｎｓｌ．ｓｅｒｉａｌ ｎｏ．１７４２３からＰ．Ｃｕｒｔｉｓによって英語に翻訳されると報告されている）が挙げられる。
当該分野内又はその周辺の特許出願公開としては、カナダ特許第２１６１９９１（Ａ１）号、中国特許第１０５７５４１８５（Ａ）号、同第１０５９４９５４７（Ａ）号、欧州特許第２８８９３２３（Ａ１）号、同第２９１０５９５（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００３／０１０９４９４（Ａ１）号、同第２００３／０１３４９６９（Ａ１）号、同第２００８／０１７６９８１（Ａ１）号、同第２００９／０１６６９２５（Ａ１）号、同第２０１０／００５６８０９（Ａ１）号、同第２０１０／０２０６６０７（Ａ１）号、同第２０１１／０２８２０２４（Ａ１）号、同第２０１３／０２０６５４３（Ａ１）号、同第２０１５／０１６６７０８（Ａ１）号、同第２０１６／０２００８４３（Ａ１）号、同第２０２１／０００２４５２（Ａ１）号、同第２０２１／０００２４６４（Ａ１）号、同第２０２１／０００５３４４（Ａ１）号、国際公開第２０００／０７１０９４（Ａ１）号、同第２００５／１１０１２３（Ａ１）号、同第２００７／０９２４５４（Ａ１）号、及び同第２０１１／０９４０５５（Ａ１）号が挙げられる。当該分野内の特許としては、米国特許第５，２６６，６２７号、同第５，６８６，５４６号、同第６，０８０，８１０号、同第６，１６２，４１９号、同第６，２７７，３０３（Ｂ１）号、同第６，２８４，８３２（Ｂ１）号、同第６，３３１，５８６（Ｂ１）号、同第６，８３０，７７７（Ｂ２）号、同第６，９３６，６５５（Ｂ２）号、同第７，３９０，９７０（Ｂ２）号、同第７，７６７，９１０（Ｂ２）号、同第９，５９５，３６５（Ｂ２）号、及び同第９，７９０，３０７（Ｂ２）号が挙げられる。当該分野内の雑誌刊行物としては、Ｇ．Ｉ．Ｒａｚｄ’ｙａｋｏｎｏｖａ，ｅｔ ａｌ．，Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓｉｍｉｌａｒ ｇｒａｄｅｓ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｂｌａｃｋ，Ｋａｕｃｈｕｋ ｉ Ｒｅｚｉｎａ，２０１５，ｎｏ．２，ｐａｇｅｓ １０－１３（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４２，Ｎｏ．８，２０１４，ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ＫＲ １５／０２／１０；ｔｒａｎｓｌ．ｓｅｒｉａｌ ｎｏ．１７４２３からＰ．Ｃｕｒｔｉｓによって英語に翻訳されると報告されている）が挙げられる。
先行技術の１つ以上の欠点に対処する、改善された湿気硬化性半導電性配合物及び湿気硬化によってそれから製造される架橋半導電性生成物が提供される。これは、少なくとも部分的に、有害材料を除外することによって行われる。新規湿気硬化性半導電性配合物及び湿気硬化によってそれから製造される新規架橋半導電性生成物が提供される。湿気硬化性半導電性配合物は、エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマー（湿気硬化性）と従来のカーボンブラックとの混合物から本質的になる。また、それを製造及び使用する方法、それから製造された湿気硬化した半導電性生成物、並びにそれを含有するか又はそれから製造された物品も本明細書に提供される。
本発明の配合物及び生成物は、エチレン／加水分解性シラン／極性コモノマーターポリマーを含まず（すなわち、除外し）、任意選択のエチレン／極性コモノマーコポリマーを含まず（すなわち、除外し）、２つ以上のヒドロキシル（ＨＯ－）末端基などの２つ以上の官能性末端基を含有するポリオルガノシロキサン（オルガノポリシロキサンとしても知られる）である架橋剤を含まず（すなわち、除外し）、超低湿潤性カーボンブラックを含まない（すなわち、除外する）。
「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に援用される。
エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマー（湿気硬化性）と従来のカーボンブラックとの混合物から本質的になる、湿気硬化性半導電性配合物。また、それを製造及び使用する方法、それから製造された湿気硬化した半導電性生成物、並びにそれを含有するか又はそれから製造された物品も本明細書に提供される。任意選択のオレフィン系炭化水素はエチレンではなく、存在しても存在しなくてもよい。
本発明の配合物及び生成物は、それらを含有する電力ケーブルの半導電性層としての使用に十分に適したものにする優れた特性を有する。本発明の配合物及び生成物の優れた性能は、９０℃及び１３０℃で別々に測定した体積抵抗率がそれぞれ１００，０００オームセンチメートル未満（オーム－ｃｍ、電力ケーブル業界の要件）、特に１，０００オーム－ｃｍ未満であること、低温脆性破壊が－２５℃以下であること（電力ケーブル業界の要件）、及び、ウエハ煮沸試験に合格すること（電力ケーブル業界の要件）を含む。本発明の配合物及び生成物の性能はまた、１２１℃で７日後の伸びが１００％超であること、表面粗さＲａが２．０６マイクロメートル（μｍ）未満（８１マイクロインチ未満）であること、及び押出物がスコーチ塊を有さないことを含み得る。
除外材料。以下の材料は、場合によっては、湿気硬化性半導電性配合物及びそれから製造される架橋半導電性生成物から除外されるか、又は任意選択的に除外され得る。エチレン／加水分解性シラン／極性コモノマーターポリマー、エチレン／極性コモノマーコポリマー、２つ以上の官能性末端基（例えば、２つ以上のヒドロキシル末端基）を含有するポリオルガノシロキサン（オルガノポリシロキサンとしても知られる）、及び超低湿潤性カーボンブラック（例えば、ＬＩＴＸ ５０及びＬＩＴＸ ２００）は除外される。任意選択的に、金属酸化物（例えば、アルミナ水和物）及び／又はカルボン酸及びその塩を除外してもよい。
「から本質的になっている（consisting essentially of）」及び「から本質的になる（consists essentially of）」という句は、部分的に閉鎖型であり、湿気硬化性半導電性配合物、及びそれから製造される架橋半導電性生成物が除外される材料を含まないことを意味する。例えば、エチレン／加水分解性シラン／極性コモノマーターポリマーを含まず、任意選択のエチレン／極性コモノマーコポリマー（例えば、エチレン／アルキルアクリレートバイポリママ－又はエチレン／アルキルアクリレート／α－オレフィンターポリマーなど）を含まず、２つ以上の官能性末端基（例えば、２つ以上のヒドロキシル末端基）を含有するポリオルガノシロキサン（オルガノポリシロキサンとしても知られる）を含まず、及び超低湿潤性カーボンブラック（例えば、ＬＩＴＸ ５０及びＬＩＴＸ ２００）を含まない。以下の材料又は特徴に言及する際の用語「含む（comprises）」又は「含んでいる（comprising）」の使用は、「から本質的になっている（consisting essentially of）」又は「から本質的になる（consists essentially of）」の部分的に閉鎖型の性質を否定するものではなく、単に、「から本質的になっている（consisting essentially of）」又は「から本質的になる（consists essentially of）」によって明示的に除外されない任意の追加の材料又は特徴を許容するものである。
本発明の配合物及び生成物は、従来のカーボンブラックを使用するが、電力ケーブルの半導電性層に使用される場合に優れた性能を達成する。理論に束縛されるものではないが、本発明の架橋された半導電性生成物から作製された半導電性層を有する電力ケーブルにおいて、半導電性層は、電力ケーブルの動作使用中に高い水分吸収を受けないと考えられる。本発明の配合物及び生成物は、２つの異なる試験温度で低い体積抵抗率を達成するように、十分に高い含有量の従来のカーボンブラックを有する。本発明の配合物及び生成物は、電力ケーブルの半導電性層における電気的パーコレーションを可能にする。更に、本発明の配合物及び生成物は、半導電性層の望ましい電気特性を損なうことなく、その中で使用されるカーボンブラック含有量の低減を可能にする。したがって、従来のカーボンブラックを有する本発明の配合物及び生成物は、驚くべきことに、超低湿潤性カーボンブラックで得られるものと同程度又はそれよりも良好な電気的及び機械的性能を達成することができる。
本発明の配合物及び生成物は、それらを含有する電力ケーブルの半導電性層としての使用に十分に適したものにする優れた特性を有する。本発明の配合物及び生成物の優れた性能は、９０℃及び１３０℃で別々に測定した体積抵抗率がそれぞれ１００，０００オームセンチメートル未満（オーム－ｃｍ、電力ケーブル業界の要件）、特に１，０００オーム－ｃｍ未満であること、低温脆性破壊が－２５℃以下であること（電力ケーブル業界の要件）、及び、ウエハ煮沸試験に合格すること（電力ケーブル業界の要件）を含む。
参照を容易にするために、全てではないがいくつかの実施形態（態様）に番号が付されている。
態様１．湿気硬化性半導電性配合物であって、４３～８６重量パーセント（重量％）の（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマー（「（Ａ）硬化性コポリマー」又は単に「（Ａ）」、湿気硬化性）、１４．０～３０．０重量％の（Ｂ）従来のカーボンブラック（「（Ｂ）カーボンブラック」、又は単に「（Ｂ）」、超低湿潤性カーボンブラックではない）、並びに、総量０～２７重量％の（Ｘ）少なくとも１種の添加剤であって、（Ａ）及び（Ｂ）から選択されない添加剤、から本質的になり、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの組成（すなわち、全構成単位組成）は、全て（Ａ）の重量に基づいて、５８．５～９９．５重量％のエチレン単位、０．５～５．０重量％のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位、及び０～４０重量％の１つ以上のオレフィン系炭化水素から誘導されるコモノマー単位からなり、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーは、１．０～２．０グラム／１０分（ｇ／１０分）、あるいは１．２～１．７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃、２．１６ｋｇ）を有し、（Ｂ）カーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ－Ｔｏｔａｌ ａｎｄ Ｅｘｔｅｒｎａｌ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ｂｙ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）に従って多点窒素吸着法によって測定される、１４０～６４０平方メートル／グラム（ｍ２／ｇ）のブルナウアー－エメット－テラー（ＢＥＴ）の総表面積（「ＢＥＴ－１」）、又はＡＳＴＭ Ｄ２４１４－１９（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ－Ｏｉｌ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｎｕｍｂｅｒ（ＯＡＮ））に従って測定される、１８５ミリリットル油／カーボンブラック１００グラム（ｍＬ／１００ｇ）超の吸油価（「ＯＡＮ－１」）のいずれか、又はＢＥＴ－１及びＯＡＮ－１の両方を有し、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤は、（Ｃ）シラノール縮合触媒及び／又は（Ｄ）酸化防止剤を含み、配合物中の（Ａ）の重量％及び（Ａ）中のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位の重量％は合わせて、アルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位の量が配合物の０．７～３．０重量％であるように十分であり、配合物は、体積抵抗率試験方法に従って１３０℃で測定された、１００，０００オーム－センチメートル（オーム－ｃｍ）未満の体積抵抗率を有する、湿気硬化性半導電性配合物。いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、１９５～３００ｍ２／ｇ、あるいは２１５～２５９ｍ２／ｇのＢＥＴ－１総表面積、１８６～２９４ｍＬ／１００ｇ、あるいは１８６～１９４ｍＬ／１００ｇのＯＡＮ－１吸油価を有し、配合物は、体積抵抗率試験方法に従って１３０℃で測定された、１，０００オーム－ｃｍ未満の体積抵抗率を有する。配合物の製造において、（Ｂ）カーボンブラックは、溶融混合又は音響混合などによって（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーに混合される。
態様２．（Ａ）硬化性コポリマーが、（ｉ）任意選択のオレフィン系炭化水素は存在せず（すなわち、（Ａ）の０．０重量％であり）、かつ、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーはエチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）コポリマーである、（ｉｉ）任意選択のオレフィン系炭化水素は存在し（すなわち、（Ａ）の０．１～４０重量％であり）、（Ｃ３～Ｃ４０）α－オレフィンであり、かつ、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーはエチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（Ｃ３～Ｃ４０）α－オレフィンコポリマーである、（ｉｉｉ）アルケニル官能性加水分解性シラン（（Ａ）の作製に使用されるコモノマー）は、式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒａ）－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－（Ｃ＝Ｏ）ｊ－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－Ｓｉ（Ｒ）ｍ（Ｒ１）３－ｍであり、式中、下付き文字ｊは０又は１であり、下付き文字ｋが、０又は１であり、下付き文字ｍは、１、２又は３であり、Ｒａは、Ｈ又はメチルであり、各Ｒは独立して、Ｈ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アルコキシ、カルボキシ、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ、アルキロキシモ、又はジアルキルオキシモであり、各Ｒ１は独立して、ヒドロカルビルである、（ｉｖ）（ｉ）及び（ｉｉｉ）の両方である、並びに、（ｖ）（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の両方である、のうちいずれか１つの制限を有する、態様１に記載の湿気硬化性半導電性配合物。いくつかの実施形態では、（Ａ）硬化性コモノマーは、配合物の４８．０～６３．０重量％である。
態様３．（Ｂ）カーボンブラックが、（ｉ）ＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１は、６１～６９ｍ２／ｇ（例えば、６５ｍ２／ｇ）であり、吸油価ＯＡＮ－１は、１８５ｍＬ／１００ｇ超、あるいは１８６～１９４ｍＬ／１００ｇ（例えば、１９０±２ｍＬ／１００ｇ）である、（ｉｉ）ＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１は、２２１～２５９ｍ２／ｇ（例えば、２２３～２５４ｍ２／ｇ）であり、吸油価ＯＡＮ－１は、１７０ｍＬ／１００ｇ超、あるいは１８５ｍＬ／１００ｇ超、あるいは１９０～１９４ｍＬ／１００ｇ（例えば、１９２±１ｍＬ／１００ｇ）である、（ｉｉｉ）ＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１は、３２１～３４９ｍ２／ｇ（例えば、３３５ｍ２／ｇ）であり、吸油価ＯＡＮ－１は、１７０ｍＬ／１００ｇ超、あるいは１８５ｍＬ／１００ｇ超、あるいは１９１ｍＬ／１００ｇ超である、（ｉｖ）ＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１は、７５５～８４４ｍ２／ｇ（例えば、８００ｍ２／ｇ）であり、吸油価ＯＡＮ－１は、３００～３９０ｍＬ／１００ｇ、あるいは３２８～３４８ｍＬ／１００ｇ（例えば、３３８±４ｍＬ／１００ｇ）である、（ｖ）吸油価ＯＡＮ－１は、１８５ｍＬ／１００ｇ超、あるいは１８６～１９４ｍＬ／１００ｇ（例えば、１９１±２ｍＬ／１００ｇ）である、（ｖｉ）（Ｂ）カーボンブラックは、ファーネスブラックである、のうちいずれか１つの制限を有する、態様１～２のいずれか１つに記載の湿気硬化性半導電性配合物。いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、制限（ｖｉ）と制限（ｉ）～（ｖ）のいずれか１つとの組み合わせによって説明される。いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、配合物の１４．０～２９．４重量％である。
態様４．（Ａ）硬化性コポリマーが、態様２の制限（ｉ）～（ｖ）のいずれか１つを有し、（Ｂ）カーボンブラックが、態様３の制限（ｉ）～（ｖｉ）のいずれか１つを有する、態様３に記載の湿気硬化性半導電性配合物。
態様５．（Ｘ）少なくとも１種の添加剤が配合物中に存在し（すなわち、（Ｘ）の総量が配合物の０．１～２７重量％である）、（Ｃ）シラノール縮合触媒、（Ｄ）酸化防止剤、任意選択的に、（Ｅ）担体樹脂（例えば、低密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレン）、（Ｆ）金属不活性化剤（例えば、オキサリルビス（ベンジリデン）ヒドラジド（ＯＡＢＨ））、若しくは（Ｇ）水分捕捉剤、又は（Ｅ）～（Ｇ）のいずれか２つ以上の組み合わせを含む、態様１～４のいずれか１つに記載の湿気硬化性半導電性配合物。いくつかの実施形態では、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤の総量は、配合物の０．１～２０．０重量％である。他の実施形態では、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤は存在しない（すなわち、（Ｘ）の総量は配合物の０．００重量％である）。
態様６．態様１～５のいずれか１つに記載の湿気硬化性半導電性配合物の製造方法であって、（Ｂ）カーボンブラックを、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマー中に、湿気硬化性半導電性配合物を製造するような方法で混合することを含む、方法。配合物が（Ｘ）少なくとも１種の添加剤も含有する場合、混合工程は、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤を（Ａ）硬化性ポリマー中に混合することを更に含んでもよく、又は（Ａ）は、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤を既に含有していてもよく、又は（Ａ）は、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤のうちの少なくとも１種を既にその中にプレブレンドされて含有していてもよく、混合工程は、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤のうちの同じ又は異なる１種を予め作製されたブレンド中に混合することを更に含んでもよい。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び存在する場合（Ｘ）の量は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、及び存在する場合（Ｘ）の特許請求される重量％を達成するのに十分である。
態様７．態様１～５のいずれか１つに記載の湿気硬化性半導電性配合物を湿気硬化させて湿気硬化した半導電性生成物を得ることによって製造される（すなわち、その反応生成物である）湿気硬化した半導電性生成物であって、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの分子を架橋することによって作製される架橋ポリエチレンネットワークを有し、架橋ポリエチレンネットワークは、その中に分散された（Ｂ）カーボンブラック、及び任意選択的に、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤を含有する、湿気硬化した半導電性生成物。（Ｘ）少なくとも１種の添加剤が配合物中に存在する場合、配合物から製造される生成物中に存在するとみなされる。逆に、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤が配合物中に存在しない場合、配合物から製造される生成物中に存在しないとみなされる。
態様８．（ｉ）全て本明細書に記載されるゲル含有量試験方法に従って測定されるとき、ゲル含有量が、４０．０重量％超、あるいは５０．０重量％超、あるいは６０．０重量％超、あるいは６５重量％超、あるいは６１～８０．０重量％、あるいは６５～７９重量％、あるいは６８～７１重量％、あるいは７３～７９重量％である、（ｉｉ）全て本明細書に記載される体積抵抗率試験方法に従って測定されるとき、９０℃及び１３０℃で別々に測定した体積抵抗率が、それぞれ１０，０００オーム－センチメートル（オーム－ｃｍ）未満、特に１，０００オーム－ｃｍ未満、あるいは９０℃で１～１１０オーム－ｃｍ、あるいは９０℃で１～９９オーム－ｃｍ、あるいは９０℃で１２～６９オーム－ｃｍ、あるいは１３０℃で１～８１０オーム－ｃｍ、あるいは１３０℃で１～１５０オーム－ｃｍ、あるいは１３０℃で１～１１９オーム－ｃｍである、（ｉｉｉ）本明細書に記載される伸び試験方法に従って測定されるとき、１２１℃で７日後の伸びが８５％超、あるいは１００．０％超、あるいは８７％～１６４％、あるいは９５％～１５９％、あるいは１０５％～１５９％である、（ｉｖ）本明細書に記載される低温脆性試験方法に従って決定されるとき、低温脆性破壊が－２５℃以下、あるいは－３０℃以下である、（ｖ）全て本明細書に記載される表面粗さ試験方法に従って測定されるとき、表面粗さＲａが２．０６μｍ未満（７９マイクロインチ未満）であり、このときＲａは、架橋製品（例えば、架橋押出テープ又は架橋被覆ワイヤ）の表面上を通過するスタイラスの中心線の上下の算術平均偏差であり、あるいは２．０１μｍ未満（７９マイクロインチ未満）、あるいは１．９１μｍ未満（７５マイクロインチ未満）、あるいは１．８３μｍ未満（７２マイクロインチ未満）、あるいは１．２７μｍ未満（５０．０マイクロインチ未満）、あるいは１．０４μｍ未満（４１マイクロインチ未満）、あるいは０．７９μｍ未満（３１マイクロインチ未満）、あるいは０．４８３μｍ未満（１９．０マイクロインチ未満）、あるいは０．４５７～１．７９μｍ（１８．０～７０．６マイクロインチ）である、（ｖｉ）本明細書に記載される電線絶縁上スコーチ塊試験方法に従って決定されるとき、スコーチ塊がない、及び（ｖｉｉ）本明細書に記載されるウエハ煮沸試験方法に従って決定されるとき、ウエハ煮沸試験に合格する、の特性のうち、いずれか１つを有する、態様７に記載の湿気硬化した半導電性生成物。いくつかの実施形態では、湿気硬化性半導電性配合物及び／又はそれから製造される湿気硬化した半導電性生成物は、任意の２つ以上の特性（ｉ）～（ｖｉｉ）の組み合わせを有する。いくつかの実施形態では、２つ以上の特性の組み合わせは、（ｖｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方、（ｉｘ）（ｉ）及び（ｉｉｉ）の両方、（ｘ）（ｉ）及び（ｉｖ）の両方、（ｘｉ）（ｉ）及び（ｖ）の両方、（ｘｉｉ）（ｉ）及び（ｖｉ）の両方、（ｘｉｉｉ）（ｉ）及び（ｖｉｉ）の両方、（ｘｉｖ）（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の両方、（ｘｖ）（ｉｉ）及び（ｉｖ）の両方、（ｘｖｉ）（ｉｉ）及び（ｖ）の両方、（ｘｖｉｉ）（ｉｉ）及び（ｖｉ）の両方、（ｘｖｉｉｉ）（ｉｉ）及び（ｖｉｉ）の両方、（ｘｉｘ）（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の両方、（ｘｘ）（ｉｉｉ）及び（ｖ）の両方、（ｘｘｉ）（ｉｉｉ）及び（ｖｉ）の両方、（ｘｘｉｉ）（ｉｉｉ）及び（ｖｉｉ）の両方、（ｘｘｉｉｉ）（ｉｖ）及び（ｖ）の両方、（ｘｘｉｖ）（ｉｖ）及び（ｖｉ）の両方、（ｘｘｖ）（ｉｖ）及び（ｖｉｉ）の両方、（ｘｘｖｉ）（ｖ）及び（ｖｉ）の両方、（ｘｘｖｉｉ）（ｖ）及び（ｖｉｉ）の両方、（ｘｘｖｉｉｉ）（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）の両方、（ｘｘｉｘ）（ｉ）～（ｖｉｉ）のいずれか６つ（特性（ｉ）～（ｖｉｉ）のうちいずれか１つを省略する）、並びに、（ｘｘｘ）（ｉ）～（ｖｉｉ）の各々、のうちいずれか１つである。いくつかの実施形態では、特性の組み合わせは、特性（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｖ）～（ｖｉｉ）の各々であるが、（ｉｉｉ）ではなく、あるいは、特性（ｉｉｉ）が１０５％～１５９％である、特性（ｉ）～（ｖｉｉ）の各々である。理論に束縛されるものではないが、生成物のゲル含有量が４０．０重量％未満、又は５０．０重量％未満である場合、生成物はウエハ煮沸試験に不合格になる場合があると考えられる。ウエハ煮沸試験に合格することは、業界で設定された電力ケーブルの規格を満たすために必要とされる場合がある。
態様９．態様７又は８に記載の湿気硬化した半導電性生成物の成形形態を含む、製造物品。
態様１０．態様９の製造物品を製造する方法であって、湿気硬化性半導電性配合物の溶融物を成形して、成形された湿気硬化性半導電性配合物を得ることと、次いで、成形された湿気硬化性半導電性配合物を湿気硬化条件に供して、製造物品を得ることと、を含む、方法。
態様１１．被覆導体であって、導電性コアと、導電性コアを少なくとも部分的に取り囲む半導電性層と、を含み、半導電性層の少なくとも一部分が、態様７又は８に記載の湿気硬化した半導電性生成物を含む、被覆導体。典型的には、半導電性層は湿気硬化した半導電性生成物からなり、半導電性層は導電性コアをその端部を除いて完全に取り囲む。
態様１２．態様１１に記載の被覆導体を製造する方法であって、湿気硬化性半導電性配合物の溶融物の層を導電性コア上に押出して、湿気硬化性半導電性配合物の押出された層によって被覆された導電性コアを得ることと、次いで湿気硬化性半導電性配合物の押出された層を湿気硬化条件に供して、半導電性層によって被覆された導電性コアを含む被覆導体を得ることと、を含む、方法。
態様１３．電気を伝導する方法であって、態様１１に記載の被覆導体の導電性コア全体に電圧を印加して、導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
配合物及び生成物の実施形態は、表面粗さに関する電力ケーブルの業界基準を満たす。表面粗さ測定は、架橋された（水浴硬化された）押出テープ又は架橋された（水バッチ硬化された）被覆ワイヤのいずれかについて実施例において報告される。押出テープは被覆ワイヤよりも迅速かつ容易に製造されるので、押出テープの粗さは電力ケーブルの表面粗さの有用な早期指標である。架橋された被覆ワイヤ上で行われる表面粗さ測定は、電力ケーブル性能により適用可能であると認められており、したがって、表面粗さによって配合物及び生成物を特徴付けるために、架橋された被覆ワイヤ上で行われる測定が使用されるべきである。言い換えれば、架橋された押出テープの表面粗さがＲａについて特許請求された範囲外にあるが、同じ配合物から製造された架橋された被覆ワイヤの表面粗さがＲａについて特許請求された範囲内にある場合、架橋された被覆ワイヤについて行われた測定は対照である。
配合物及び生成物の実施形態は、９０℃及び１３０℃で別々に測定した体積抵抗率が、それぞれ１００，０００オーム－センチメートル（オーム－ｃｍ）未満、特に１，０００オーム－ｃｍ未満であること、１２１℃で７日後の伸びが少なくとも１００％であること、低温脆性破壊が－２５℃未満であること、ウエハ煮沸試験に合格すること、を含む、電力ケーブルの業界基準を満たす。体積抵抗率の制限は、配合物又は生成物から構成される半導電性材料が、電力ケーブルにおいて使用するための適切な電荷散逸性能を有することを確実にする。１２１℃で７日後の伸びが少なくとも１００％であることは、配合物又は生成物を曲げることによる亀裂が容易に形成されないことを確実にする。低温脆性の制限は、寒い冬の気温で使用される場合に、配合物又は生成物中に亀裂が容易に形成されないことを確実にする。理論的には、１２１℃で７日後の任意の伸びが１００％超であることが有用であるが、実際には、１２１℃で７日後の最大伸びは、通常５００．０％未満、あるいは３００．０％未満、あるいは２００．０％未満である。ウエハ煮沸試験は、配合物が、電力ケーブルの動作中などの高温動作中に製品がその形状を維持することを可能にするのに十分な程度の架橋を有する架橋ポリマー生成物を作製することを確実にする。
配合物及び生成物の実施形態は、伸びに関する電力ケーブルの業界基準を満たす。伸び測定は、エージングした押出テープ又はエージングした被覆ワイヤのいずれかについて実施例に報告されている。押出テープは被覆ワイヤよりも迅速かつ容易に製造されるので、押出テープの伸びは電力ケーブルの伸びの有用な早期指標である。エージングした被覆ワイヤについて行われる伸び測定は、電力ケーブル性能により適用可能であると認められており、したがって、伸びによって配合物及び生成物を特徴付けるために、エージングした被覆ワイヤについて行われる測定を使用すべきである。言い換えれば、エージングしたテープの伸びが特許請求された範囲外にあるが、同じ配合物から製造されたエージングした被覆ワイヤの伸びが特許請求された範囲内にある場合、エージングした被覆ワイヤに対して行われた測定は対照である。
語句「から本質的になる」によって示されるように、湿気硬化性半導電性配合物は、エチレン／加水分解性シラン／極性コモノマーターポリマーを含まず、２つ以上の官能性末端基（例えば、２つ以上のヒドロキシル末端基）を含有するポリオルガノシロキサン（オルガノポリシロキサンとしても知られる）を含まず、及び超低湿潤性カーボンブラック（例えば、ＬＩＴＸ ５０及びＬＩＴＸ ２００）を含まない。
湿気硬化性半導電性配合物は、導体コア上又は絶縁層上へのその半導電性層の押出を可能にし、押出された半導電性層は十分な平滑性（低い表面粗さ）を有する。これは、湿気硬化性半導電性配合物が、様々なプロセス条件下で十分な平滑性を有するテープ又は被覆ワイヤの形態で押出される場合に見られる。本発明の配合の組成物は、様々な加工条件下で押出可能であり、押出されたテープ及び被覆ワイヤは、電力ケーブルに使用するのに十分な平滑度を有することが分かっている。電力ケーブルの半導電性層の表面が粗すぎる場合、隣接する構成要素（例えば、導体コア又は絶縁層）との界面における部分放電を防止又は減少させることによって電力ケーブルの耐用年数を延長するように機能する層の能力は、損なわれるか、又は減少する。湿気硬化性半導電性配合物を押出することによって製造された本発明の半導電性層は、そのような表面粗さに起因する問題を防止するのに役立つ。
湿気硬化性半導電性配合物。湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、一部配合物、あるいは複数部配合物、例えば、二部配合物であり得る。二部配合物は、第１及び第２の部分を含むことができ、ここで、互いに早期に反応し得る成分は、異なる部分に別々に収容されるか、又は（Ｘ）少なくとも１種の添加剤のうちの１種以上を一方の部分に収容し、成分（Ａ）～（Ｂ）を別の部分に収容することができる。例えば、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーが第１の部分にあってもよく、（Ｃ）シラノール縮合触媒（存在する場合）が第２の部分にあってもよい。湿気硬化性半導電性配合物中の全ての成分の総重量は１００．００重量％である。複数部配合物の場合、全ての部分の総重量は配合物の総重量に等しい。
配合物中の（Ａ）の重量％及び（Ａ）中のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位の重量％は合わせて、アルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位の量が配合物の０．７～３．０重量％であるように十分である。いくつかの実施形態では、アルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位の量は、配合物の０．７１～１．５重量％、あるいは配合物の０．７３～１．３重量％、あるいは配合物の０．７１～１．２４重量％である。配合物中のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位の量は、配合物中の成分（Ａ）の重量％に成分（Ａ）中のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位の重量％を掛けることによって決定することができる。成分（Ａ）中のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位の重量％は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって、又は（Ａ）を作製する共重合プロセスにおいて使用されるエチレン、アルケニル官能性加水分解性シラン、及び存在する場合オレフィン系炭化水素の相対量によって決定され得る。
湿気硬化性半導電性配合物は、連続的（モノリシック）又は分割された固体形態であり得る。湿気硬化性半導電性配合物の分割された形態は、顆粒及び／又はペレットを含み得る。
硬化中、湿気硬化性半導電性配合物は、液体又は蒸気形態の水を更に含んでもよい。硬化速度は、配合物を加熱することによって、配合物中に（Ｃ）シラノール縮合触媒を含めることによって、又はその両方によって増加させることができる。より速い硬化速度において、配合物は、特許請求される量（重量％）で（Ｃ）シラノール縮合触媒を含み、硬化は、ケーブル製造において使用される連続加硫（ＣＶ）蒸気管において行うことができるように、蒸気（蒸気状の水）を用いて３０℃～３００℃の範囲の温度に配合物を加熱することを含む。配合物の硬化は、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの湿気硬化性基の間に形成される架橋（共有結合）をもたらす。
いくつかの実施形態では、湿気硬化性半導電性配合物は、それから製造されるテープサンプルの表面から突出する粒子の半分の高さで１５０μｍより大きい幅を有する１ｍ２当たり２４個より多い粒子、テープサンプルの表面から突出する粒子の半分の高さで２００μｍより大きい幅を有する１ｍ２当たり１１個より多い粒子、テープサンプルの表面から突出する粒子の半分の高さで５００μｍより大きい幅を有する１ｍ２当たり少なくとも２個の粒子、又は前述の制限の全てを有し得る。
配合物及び生成物は、エチレン単位を含むモノマー単位及び不飽和カルボン酸エステルから誘導されるコモノマー単位又はグラフト単位を有する任意のポリマー、あるいは不飽和カルボン酸エステルから誘導されるコモノマー単位又はグラフト単位を有する任意のポリマー（エチレン単位の存在にかかわらず）を０．４重量％未満有するか、あるいは完全に含まない（０重量％を有する）。不飽和カルボン酸エステルは、式Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｕ又は式Ｒｕ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒａのものであってもよく、式中、各Ｒａは、独立して、ヒドロカルビルであり、各Ｒｕは、独立して、アルケニル又はアルキニル基である。不飽和カルボン酸エステルの例は、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、及びビニルアセテートである。アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートのアルキルの例は、任意のアルキル基、直鎖若しくは分岐鎖若しくは環状、又はそれらの任意の２つ以上の組み合わせであってもよい。例としては、メチル、エチル及びブチルが挙げられる。
湿気硬化性半導電性配合物は、２つ以上の官能性末端基を含有するポリオルガノシロキサン（オルガノポリシロキサンとしても知られる）を０．４重量％未満有するか、あるいは完全に含まない（０重量％を有する）。２つ以上の官能性末端基を含有するポリオルガノシロキサンの官能性末端基は、ヒドロキシル（－ＯＨ）基であり得る。したがって、湿気硬化性半導電性配合物は、２つ以上のＨＯ末端基を含有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）などのポリオルガノシロキサンを実質的に含まないか、あるいは完全に含まない。それから製造される架橋半導電性生成物もまた、そのような材料を含まず、そのような材料から形成される架橋基を含まない。
いくつかの実施形態では、湿気硬化性半導電性配合物、及びそれから製造される架橋半導電性生成物は、式Ｒ－ＣＯ２Ｈのカルボン酸、又はその塩（例えば、アミン又は金属塩）を含まない。
いくつかの実施形態では、湿気硬化性半導電性配合物、及びそれから製造される架橋半導電性生成物は、アルミナ三水和物を含むアルミナ水和物を含まない。いくつかの実施形態では、配合物及び生成物は、いかなるアルミナも、あるいはいかなる無機金属酸化物も含まない。
成分（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマー。（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーは、加水分解性シラン基である共有結合した湿気硬化性基を含有する。これらの湿気硬化性基は、主ポリマー鎖の主鎖中に構成コモノマー単位として存在し、この主鎖はエチレン性モノマー単位及び存在する場合にはオレフィン系炭化水素構成単位も含有する。湿気硬化性コポリマーは、エチレン、アルケニル官能性加水分解性シラン（コモノマー）、及び任意選択的に、オレフィン系炭化水素（コモノマー）を共重合することによって作製される。共重合により生じ、得られたコポリマーは、構成単位のランダム分布を有する。したがって、コポリマーは、エチレン単位、アルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位、及び使用される場合、オレフィン系炭化水素から誘導される任意選択のコモノマー単位のランダム分布を有する。
（Ａ）硬化性コポリマーは、エチレンと、アルケニル官能性加水分解性シランと、任意選択的に任意選択のオレフィン系炭化水素との反応器コポリマーであってもよい。成分（Ａ）は、高圧反応器中で、アルケニル官能性加水分解性シランをエチレン及び任意選択的にオレフィン系炭化水素モノマーと共重合させることによって作製することができる。好適な高圧反応器は、アルキルアクリレート又はビニルアセテートを有するエチレンホモポリマー及びエチレンコポリマーの製造に使用されるものである。いくつかの実施形態では、（Ａ）硬化性コポリマーは、エチレンとアルケニル官能性加水分解性シランとの反応器コポリマーであり、エチレンではないオレフィン系炭化水素から誘導されるコモノマー単位を含まない。
加水分解性シラン基は、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの、水及び、任意選択的に、（Ｃ）シラノール縮合触媒への曝露時の架橋を可能にする。架橋は、加水分解性シラン基と水との間、及びそれによってその場で生成されるシラノール基（すなわち、Ｓｉ－ＯＨ基）間の縮合反応を含む。（Ｃ）シラノール縮合触媒は、これらの縮合架橋反応の速度を高める。
ケイ素原子に結合した少なくとも１つの加水分解性基を有し、エチレンと共重合することができる任意のシラン（「加水分解性シラン」）を、アルケニル官能性加水分解性シランとして使用することができる。好適な加水分解性シランとしては、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル、又はガンマ－（メタ）アクリルオキシアリル基、及び加水分解性基、例えば、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ基、又はヒドロカルビルアミノ基、を含む不飽和加水分解性シランが挙げられる。加水分解性基の例としては、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロプリオニルオキシ、及びアルキル又はアリールアミノ基が挙げられる。好ましい加水分解性シランは、反応器中で他のモノマー（例えば、エチレン及びα－オレフィン）と共重合することができる不飽和アルコキシシランである。これらの加水分解性シランとその調製方法は、Ｍｅｖｅｒｄｅｎ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第５，２６６，６２７号に更に詳しく記載されている。ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ガンマ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びこれらのシランの混合物が挙げられる。充填剤が配合物中に存在する場合、加水分解性シランはビニルトリアルコキシシランであり得る。
いくつかの実施形態では、アルケニル官能性加水分解性シランは、式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒａ）－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－（Ｃ＝Ｏ）ｊ－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ’－Ｓｉ（Ｒ）ｍ（Ｒ１）３－ｍのものであり、式中、下付き文字ｊは０又は１であり、下付き文字ｋは、０又は１であり、下付き文字ｋ’は、０又は１であり、下付き文字ｍは、１、２又は３であり、Ｒａは、Ｈ又はメチルであり、各Ｒは独立して、Ｈ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アルコキシ、カルボキシ、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ、アルキロキシモ、又はジアルキルオキシモであり、各Ｒ１は独立して、ヒドロカルビルである。いくつかの実施形態では、アルケニル官能性加水分解性シランは式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｇ）－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－Ｓｉ（Ｒ）ｍ（Ｒ１）３－ｍ又はＨ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－Ｓｉ（Ｒ）ｍ（Ｒ１）３－ｍ、あるいはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｇ）－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－Ｓｉ（Ｒ）ｍ（Ｒ１）３－ｍのものである。いくつかの実施形態では、下付き文字ｋは、０、あるいは１である。いくつかの態様では、下付き文字ｍは、３、あるいは２、あるいは１である。いくつかの態様では、下付き文字ｋは０であり、下付き文字ｍは３であり、あるいは、下付き文字ｋは０であり、下付き文字ｍは２であり、あるいは、下付き文字ｋは０であり、下付き文字ｍは１である。いくつかの態様では、下付き文字ｋは１であり、下付き文字ｍは３であり、あるいは、下付き文字ｋは１であり、下付き文字ｍは２であり、あるいは、下付き文字ｋは１であり、下付き文字ｍは１である。いくつかの実施形態では、ＲａはＨであり、あるいはＲａはメチルである。いくつかの実施形態では、各Ｒ基は、独立して、Ｈ、ＨＯ－、（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２～Ｃ６）カルボキシ、（（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）２Ｎ－、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル（Ｇ）Ｃ＝ＮＯ－、又は（（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）２Ｃ＝ＮＯ－である。いくつかの実施形態では、各Ｒ１は、独立して、アルキル又はアリール、あるいは（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又はフェニル、あるいはアルキル、あるいはフェニルである。いくつかの実施形態では、各Ｒ基は、独立して、（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２～Ｃ６）カルボキシ、（（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）２Ｎ－、又は（（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）２Ｃ＝ＮＯ－であり、あるいは各Ｒ基は、（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシであり、あるいは各Ｒ基は、（Ｃ２～Ｃ６）カルボキシであり、あるいは各Ｒ基は、（（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）２Ｎ－であり、あるいは各Ｒ基は、（（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）２Ｃ＝ＮＯ－である。いくつかの実施形態では、各Ｒ基は、独立して、（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、あるいはメトキシ、あるいはエトキシ、あるいは（Ｃ３～Ｃ６）アルコキシである。
ＲａがＨであるとき、下付き文字ｋ、ｋ’、及びｊは、それぞれ０であり、アルケニル官能性加水分解性シラン中のアルケニル基はビニルである。
アルケニル官能性加水分解性シランは、１つ、２つ、又は３つの加水分解性基を含有し得る。例えば、式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒａ）－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－（Ｃ＝Ｏ）ｊ－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－Ｓｉ（Ｒ）ｍ（Ｒ１）３－ｍ中において、下付き文字ｍが３のとき、アルケニル官能性加水分解性シランは３つの加水分解性基を含有し、下付き文字ｍが２のとき、アルケニル官能性加水分解性シランは２つの加水分解性基を含有し、下付き文字ｍが１のとき、アルケニル官能性加水分解性シランは１つの加水分解性基を含有する。加水分解性Ｓｉ－Ｒ結合は、典型的には（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（オレフィン系炭化水素）コポリマーの異なる分子中の２つのそのような－ＳｉＲ３基が、水分子と反応してＳｉ－Ｏ－Ｓｉ架橋を形成することができることを意味する。ケイ素原子に結合したそのような加水分解性基の例は、水素原子（Ｓｉ－Ｈ結合が加水分解性である）、ヒドロキシル（Ｓｉ－ＯＨ中のＳｉ－Ｏ結合が加水分解性である）、アルコキシ（Ｓｉ－アルコキシが加水分解性である）、カルボキシ（Ｓｉ－Ｏ２Ｃ－アルキル中のＳｉ－Ｏ結合が加水分解性である）、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ（Ｓｉ－Ｎ（アルキル）２中のＳｉ－Ｎ結合が加水分解性である）、アルキロキシモ（Ｓｉ－Ｏ－Ｎ＝Ｃ（アルキル）（Ｇ）中のＳｉ－Ｏ結合が加水分解性である）、又はジアルキルオキシモ（Ｓｉ－Ｏ－Ｎ＝Ｃ（アルキル）２中のＳｉ－Ｏ結合が加水分解性である）である。
いくつかの実施形態では、アルケニル官能性加水分解性シランは、ビニルトリアルコキシシラン（ＶＴＡＯＳ）であってもよい。ＶＴＡＯＳはビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＡＯＳ）であってもよい。
いくつかの実施形態では、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーは、オレフィン系炭化水素モノマーから誘導される構成単位を含まない。
他の実施形態では、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーは、オレフィン系炭化水素モノマーから誘導される１つ以上の異なるタイプの構成単位を含有する。各オレフィン系炭化水素モノマーは、独立して、エチレンと共重合が可能な任意の炭化水素であり得る。いくつかの実施形態では、１種類のみのオレフィン系炭化水素モノマーが存在する。いくつかの実施形態では、オレフィン系炭化水素モノマーは、（Ｃ３～Ｃ４０）α－オレフィンである。いくつかの実施形態では、（Ｃ３～Ｃ４０）α－オレフィンは、プロピレンであり、あるいは（Ｃ４～Ｃ８）α－オレフィン、あるいは１－ブテン又は１－ヘキセン、あるいは１－ヘキセン又は１－オクテン、あるいは１－ブテン、あるいは１－ヘキセン、あるいは１－オクテンである。
（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの組成は、全て（Ａ）の重量に基づいて、５８．５～９９．５重量％のエチレン単位、０．５～５．０重量％のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位、及び０～４０重量％の１つ以上のオレフィン系炭化水素から誘導されるコモノマー単位からなる。いくつかの実施形態では、エチレン単位は、（Ａ）の９０～９９．０重量％、あるいは（Ａ）の９０．０～９８．７重量％（例えば、９８．５重量％）である。いくつかの実施形態では、アルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位は、（Ａ）の１．０～２．０重量％、あるいは（Ａ）の１．３～１．７重量％（例えば、１．５重量％）である。
いくつかの実施形態では、１つ以上のオレフィン系炭化水素から誘導されるコモノマー単位は、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの０重量％であり、すなわち、（Ａ）はオレフィン系炭化水素単位を含まない。このような実施形態では、（Ａ）はバイポリマーであり、例えば、（Ｃ３～Ｃ４０）α－オレフィン、ジエン、及び環状アルケンを含まない。例えば、（Ａ）は、９８．３～９８．７重量％のエチレン単位及び１．３～１．７重量％のＶＴＭＳコモノマー単位、あるいは９８．５重量％のエチレン単位及び１．５重量％のＶＴＭＳコモノマー単位からなるエチレン／ビニルトリメトキシシラン（エチレン／ＶＴＭＳ）バイポリマーであってもよい。
他の実施形態では、１種以上のオレフィン系炭化水素から誘導されるコモノマー単位は、（Ａ）の１～４０重量％、あるいは（Ａ）の０～０．９重量％である。
いくつかの実施形態では、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーは、１．０～２．０ｇ／１０分、あるいは１．２～１．７ｇ／１０分、あるいは１．４～１．６ｇ／１０分、あるいは１．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
いくつかの実施形態では、（Ａ）硬化性コポリマーは、（Ａ）の総重量に基づいて１．５重量％のシラン含有量及び１．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃、２．１６ｋｇ）を有するエチレン／（ビニルトリメトキシシラン）バイポリマーである。
いくつかの実施形態では、（Ａ）硬化性コポリマーは、配合物の６５．０～８４．０重量％、あるいは６７～８２重量％、あるいは６５～７４重量％、あるいは７６～８４重量％である。これらの重量％は、架橋半導電性生成物中のその架橋反応生成物の量にも適用される。
アルケニル官能性加水分解性シランとエチレン及び任意選択的にオレフィン系炭化水素コモノマーとの共重合は、エチレンホモポリマー及びビニルアセテート及びアクリレートとのコポリマーの製造に使用される高圧反応器で行うことができる。
全ての疑いを取り除くために、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマー、並びにそれを含有する配合物及びそれから製造される生成物は、不飽和カルボン酸エステルから誘導される構成単位又はグラフト基を含まない（含有しない）。不飽和カルボン酸エステルは上述されている。例えば、（Ａ）は、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、及びビニルアセテートから選択される不飽和カルボン酸エステルから誘導される構成単位又はグラフト基を含まない。
構成成分（Ｂ）カーボンブラック。カーボンブラックは、高い表面積対体積比を有するが、活性炭のそれよりも低い、準結晶質炭素の細かく分割された形態である。カーボンブラックの例は、ファーネスカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック、導電性カーボン（例えば、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイト、及び膨張グラファイト小板）である。本明細書で使用される（Ｂ）カーボンブラックは導電性である。いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックはファーネスカーボンブラックである。
いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、９０．０ｍ２／ｇ超、あるいは３９４ｍ２／ｇ未満、あるいは９０．０ｍ２／ｇ超かつ３９４ｍ２／ｇ未満、あるいは２１０～３３９ｍ２／ｇ、あるいは２１８～２５９ｍ２／ｇ、あるいは３３０～３４０ｍ２／ｇのブルナウアー－エメット－テラー（ＢＥＴ）の総表面積、ＢＥＴ－１を有し、これらは全てＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａに従う多点窒素吸着法によって測定される。
いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、１７０ｍＬ／１００ｇ超、あるいは１８５ｍＬ／１００ｇ超、あるいは１８６～３４０ｍＬ／１００ｇ、あるいは１８６～１９４ｍＬ／１００ｇの吸油価、ＯＡＮ－１を有し、あるいは前述の態様に記載されるように、全てＡＳＴＭ Ｄ２４１４－１９に従って測定される。いくつかのそのような実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、前述のＯＡＮ－１値のいずれか１つ、かつＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａに従って多点窒素吸着法によって測定される６０．０ｍ２／ｇ超のＢＥＴ－１表面積を有する。他のそのような実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、前述のＯＡＮ－１値のいずれか１つ、かつ９０．０ｍ２／ｇ超、あるいは３９４ｍ２／ｇ未満、あるいは９０．０ｍ２／ｇ超かつ３９４ｍ２／ｇ未満、あるいは２１０～３３９ｍ２／ｇ、あるいは２１８～２５９ｍ２／ｇ、あるいは３３０～３４０ｍ２／ｇのＢＥＴ－１総表面積を有し、これらは全てＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａに従う多点窒素吸着法によって測定される。
理論に束縛されるものではないが、１３０℃で測定された最大許容体積抵抗率を達成するために、（Ｂ）カーボンブラックの最小充填量が、配合物及びそれから製造される生成物に必要であると考えられる。（「ＶＲ（１３０℃）」）は、２つの「最良適合」数式のうちの１つによって記述することができる。式のどちらが使用されるかは、（Ｂ）カーボンブラックが、６５～２３０ｍ２／ｇ又は約３３５ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１を有するか否かに依存する。６５～２３０ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１かつ＞１７０ｍＬ／１００ｇの吸油価ＯＡＮ－１を有する（Ｂ）カーボンブラックの実施形態では、「最良適合式」によって記述されるＶＲ（１３０℃）曲線は、Ｌｎ（ＶＲ（１３０℃））＝－０．０３９×（ｗｔ％）２＋１．１１５×（ｗｔ％）＋５．６８４であり、このときＲ２＝０．９８５８である。約３３５ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積かつ＞１７０ｍＬ／１００ｇのＯＡＮを有する（Ｂ）カーボンブラックの実施形態では、「最良適合式」によって記述されるＶＲ（１３０℃）曲線は、Ｌｎ（ＶＲ（１３０℃））＝－０．０３９×（ｗｔ％）２＋１．１１５×（ｗｔ％）＋５．６８４であり、このときＲ２＝０．９８５８である。「重量％」は、それぞれ配合物又は生成物の総重量に基づく（Ｂ）の充填量である。
（Ｃ）カーボンブラックのＢＥＴ表面積は、ＢＥＴ総表面積（本明細書において「ＢＥＴ－１」と称されることもある）のみによって特徴付けられ得る。あるいは、ＢＥＴ総表面積（例えば、ＢＥＴ－１）の代わりに、（Ｃ）カーボンブラックのＢＥＴ表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａに従って多点窒素吸着法によって測定される統計的厚さ比表面積（ＳＴＳＡ）法に基づいて、ＢＥＴ外部表面積（本明細書において「ＢＥＴ－２」と称されることもある）によって特徴付けられ得る。いくつかの実施形態では、（Ｃ）カーボンブラックは、９０．０ｍ２／ｇ超、あるいは３９４ｍ２／ｇ未満、あるいは９０．０ｍ２／ｇ超かつ３９４ｍ２／ｇ未満、あるいは２１０～３３９ｍ２／ｇ、あるいは２１８～２５９ｍ２／ｇ、あるいは３３０～３４０ｍ２／ｇのＢＥＴ外部表面積、ＢＥＴ－２を有し、これらは全てＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａに従う多点窒素吸着法によって測定される。あるいは、（Ｃ）カーボンブラックのＢＥＴ表面積は、ＢＥＴ総表面積値ＢＥＴ－１及びＢＥＴ外部表面積値ＢＥＴ－２の両方によって特徴付けられてもよい。
いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ１５０９－１８（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ－Ｈｅａｔｉｎｇ Ｌｏｓｓ）に従って１２５℃で測定される、０～１．０重量％の加熱損失（主に失われた含水量）を有する。
いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、カーボンブラック（Ｂ）－１：６５ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１かつ１９０ｍＬ／１００ｇの吸油価ＯＡＮ－１を有するカーボンブラック（例えば、Ｅｎｓａｃｏ ２５０Ｇとして市販）、カーボンブラック（Ｂ）－２：８００ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１かつ３３８ｍＬ／１００ｇの吸油価ＯＡＮ－１を有するカーボンブラック（例えば、Ｋｅｔｊｅｎ ＥＣ－３００Ｊとして市販）、カーボンブラック（Ｂ）－３：２２３～２５４ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１かつ１９２ｍＬ／１００ｇの吸油価ＯＡＮ－１を有するファーネスカーボンブラック（例えば、ＸＣ－７２として市販）からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、２０５～２６４ｍ２／ｇのＢＥＴ－１かつ１９２ｍＬ／１００ｇの吸油価ＯＡＮ－１を有するファーネスカーボンブラックである（例えば、カーボンブラック（Ｂ）－３）。
いくつかの実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、配合物の１４．０～２９．４重量％、あるいは１４．１～２９．４重量％、あるいは２４．０～２９．４重量％、あるいは２８．７～２９．７重量％である。これらの重量％は、架橋半導電性生成物中の（Ｂ）の量にも適用される。
米国特許出願公開第２０２１／０００５３４４（Ａ１）号に記載されているものを含む超低湿潤性カーボンブラックは、本明細書に記載されている本発明の実施形態から除外される。超低湿潤性カーボンブラックは、リチウムイオン電池の電極において歴史的に使用されてきた。最近、米国特許出願公開第２０２１／０００２４５２（Ａ１）号、同第２０２１／０００２４６４（Ａ１）号、及び同第２０２１／０００５３４４（Ａ１）号に記載されているように、超低湿潤性カーボンブラックが電力ケーブルの半導電性層に使用されている。例は、Ｃａｂｏｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＬＩＴＸ ５０及びＬＩＴＸ ２００導電性添加剤である。除外された超低湿潤性カーボンブラックの超低湿潤性の性質は、吸油価（ＯＡＮ）、吸湿量、及び表面湿潤性プロファイルの組み合わせによって特徴付けられてもよく、これらの全ての試験方法は本明細書に記載される。超低湿潤性カーボンブラックは、ＢＥＴ総表面積試験方法により測定された３５～１９０ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積、吸油価試験方法により測定された１１５～１８０ｍＬ／１００ｇの吸油価（ＯＡＮ）、及び、本明細書に記載される吸水量試験方法により測定された４００～２４００百万分率（ｐｐｍ、重量）吸水量を有する。超低湿潤性カーボンブラックはまた、本明細書に記載される湿潤性試験方法に従って、逆ガスクロマトグラフィー（ＩＧＣ）によって測定された、０．０２の表面被覆率での≦０．０１０１の湿潤性、及び０．０４の表面被覆率での≦０．０１０１の湿潤性、及び０．０６の表面被覆率での≦０．００９９の湿潤性、及び０．０８の表面被覆率での≦０．０１１１の湿潤性、及び０．１０の表面被覆率での≦０．０１１３の湿潤性によって特徴付けられる表面湿潤性プロファイルを有する。
成分（Ｘ）少なくとも１種の添加剤。（Ｘ）少なくとも１種の添加剤は、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び除外された材料以外の配合物及び生成物中に存在する全てを含む。湿気硬化性半導電性配合物中の（Ｘ）少なくとも１種の添加剤の総量は、配合物の０～２７重量％であってもよい。（Ｘ）の総量が０重量％であるとき、配合物は、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤を含まない。（Ｘ）の総量が０重量％を超える、すなわち＞０重量％～２７重量％であるとき、少なくとも１種の添加剤が配合物中に存在する。いくつかの実施形態では、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤の総量は、配合物の０．１～２０．０重量％、あるいは１．０～１０．０重量％、あるいは２．６～５．６重量％、あるいは３．１～４．８重量％、あるいは４．０～４．９重量％である。これらの重量％は、架橋半導電性生成物中の（Ｘ）の量にも適用される。
いくつかの実施形態では、（Ａ）硬化性コモノマーは、配合物の６５．０～８４．０重量％であり、（Ｂ）カーボンブラックは、配合物の１４．０～２９．４重量％であり、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤の総量は、配合物の４．０～４．９重量％である。これらの重量％は、架橋半導電性生成物にも適用される。
任意選択の構成成分（添加剤）（Ｃ）シラノール縮合触媒。いくつかの態様では、（Ｃ）は、配合物及び／又は生成物中に存在しない。（Ｃ）シラノール縮合触媒は、酸若しくは塩基、又はそれらの酸のいずれか２つ以上の組み合わせ、いずれか２つ以上の塩基、又はいずれか１つ以上の酸及びいずれか１つ以上の塩基であってもよい。
（Ｃ）シラノール縮合触媒として使用することができる酸としては、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）などのカルボン酸スズ、ジメチルヒドロキシスズオレエート、ジオクチルスズマレエート、ジ－ｎ－ブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、酢酸第一スズ、及びオクタン酸第一スズが挙げられる。他の有用な酸は、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛及びナフテン酸コバルトなどの有機金属化合物である。他の有用な酸は、酸化防止剤ではないフェノールである。更に他の有用な酸は、スルホン酸及びブロックされたスルホン酸である。ＤＢＴＤＬとスルホン酸の組み合わせなど、２つ以上の酸の組み合わせを使用することができる。
（Ｄ）のスルホン酸の実施形態は、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、又はアリールアルキルスルホン酸であってもよい。スルホン酸は、式ＲＳＯ３Ｈのものであり得、式中、Ｒは、（Ｃ１～Ｃ１０）アルキル、（Ｃ６～Ｃ１０）アリール、（Ｃ１～Ｃ１０）アルキル置換（Ｃ６～Ｃ１０）アリール、又は（Ｃ６～Ｃ１０）アリール置換（Ｃ１－Ｃ１０）アルキルである。スルホン酸は、疎水性スルホン酸であり得、２４時間後、２３℃で０から０．１ｇ／ｍＬ未満のｐＨ７．０蒸留水への溶解度を有するスルホン酸であり得る。スルホン酸は、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、４－メチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、又はジアルキルベンゼンスルホン酸）、ナフタレンスルホン酸、又はアルキルナフタレンスルホン酸であり得る。スルホン酸は、炭素原子、水素原子、１つの硫黄原子、及び３つの酸素原子から構成され得る。
（Ｄ）のブロックされたスルホン酸の実施形態は、米国特許出願公開第２０１６／０２５１５３５（Ａ１）号に定義されている通りであり、式ＲＳＯ３Ｈのスルホン酸をその場で生成する化合物であり、式中、Ｒは、任意選択的に湿気、又はアルコールの存在下で、それを加熱した時の上記に定義された通りである。ブロックされたスルホン酸の例には、アミン－スルホン酸塩及びスルホン酸アルキルエステルが含まれる。ブロックされたスルホン酸は、炭素原子、水素原子、１つの硫黄原子、及び３つの酸素原子、及び任意選択的に窒素原子からなり得る。
（Ｃ）シラノール縮合触媒として用いることができる塩基としては、第一級、第二級及び第三級アミンが挙げられる。
いくつかの実施形態では、（Ｃ）シラノール縮合触媒は、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を含む。
いくつかの実施形態では、（Ｃ）シラノール縮合触媒は、２つ又は３つの異なる触媒の触媒ブレンドを含む。
いくつかの実施形態では、本発明の配合物及び／又は生成物中の（Ｄ）シラノール縮合触媒の総量は、０．０１～３重量％、あるいは０．０５～１．５重量％、あるいは０．０６～１．２重量％、あるいは０．０６～０．１１重量％である。
任意選択の構成成分（添加剤）（Ｄ）酸化防止剤：酸化を抑制する有機分子、又はそのような分子の集合体。（Ｄ）酸化防止剤は、湿気硬化性半導電性配合物及び／又は架橋ポリオレフィン生成物に酸化防止特性を提供するように機能する。好適な（Ｄ）の例は、ビス（４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル）アミン（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（例えば、ＶＡＮＯＸ ＭＢＰＣ）、２，２’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０－６６－４、４，４’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）（４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）としても知られている）、ＣＡＳ番号９６－６９－５、市販のＬＯＷＩＮＯＸ ＴＢＭ－６）、２，２’－チオビス（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０－６６－４、市販のＬＯＷＩＮＯＸ ＴＢＰ－６）、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン）（例えば、ＣＹＡＮＯＸ１７９０）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＣＡＳ番号６６８３－１９－８）、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’－チオジエタンジイル（thiodiethanediyl）エステル（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＣＡＳ番号４１４８４－３５－９）、ジステアリルチオジプロピオネート（「ＤＳＴＤＰ」）、ジラウリルチオジプロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ８００）、ステアリル３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェノール（ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０）、及び２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド（ＩＲＧＡＮＯＸ１０２４）である。いくつかの実施形態では、（Ｄ）は、４，４’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）（４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）としても知られている）、２，２’－チオビス（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン、ジステアリルチオジプロピオネート、又はジラウリルチオジプロピオネート、又はこれらのいずれか２つ以上の組み合わせである。組み合わせは、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオンとジステアリルチオジプロピオネートであり得る。いくつかの実施形態では、（Ｅ）は、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド、又はこれらの組み合わせである。いくつかの実施形態では、湿気硬化性半導電性配合物及び／又は架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｄ）を含まない。存在する場合、（Ｄ）酸化防止剤の総量は、湿気硬化性半導電性配合物及び／又は架橋ポリオレフィン生成物の総重量の０．０１～８重量％、あるいは０．０５～７重量％、あるいは３～６重量％であり得る。いくつかの実施形態では、配合物及び生成物は、２．７～３．９重量％のペンタエリトリトールテトラキス（３－（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシルフェニル）プロピオネート及び１．３～２．０重量％の２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシルフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジドを含む。
任意選択の構成成分（添加剤）（Ｅ）担体樹脂。湿気硬化性半導電性配合物を製造する方法において、（Ｂ）カーボンブラック及び／又は（Ｘ）少なくとも１種の添加剤の１種以上、例えば（Ｃ）シラノール縮合触媒は、独立して、（Ｂ）カーボンブラック又は（Ｘ）少なくとも１種の添加剤、例えば（Ｃ）シラノール縮合触媒が分散される（Ｅ）担体樹脂を含むマスターバッチの形態で成分（Ａ）及び（Ｂ）に供給され得る。例えば、カーボンブラックマスターバッチは、カーボンブラックマスターバッチの総重量に基づいて、≧９５重量％～＜１００重量％の（Ｅ）担体樹脂中に分散された＞０重量％～≦５重量％の（Ｂ）カーボンブラックを含有し得る。同様に、触媒マスターバッチは、触媒マスターバッチの総重量に基づいて、≧８０重量％～＜９５重量％の（Ｅ）担体樹脂中に分散された５～２０重量％の（Ｃ）シラノール縮合触媒を含有し得る。いくつかの実施形態では、（Ｅ）担体樹脂は、ポリ（１－ブテン－コ－エチレン）コポリマーである。製造方法のいくつかの実施形態では、（Ｅ）及び（Ｃ）は触媒マスターバッチの形態で成分（Ａ）及び（Ｂ）に供給され、及び／又は（Ｅ）及び（Ｂ）はカーボンブラックマスターバッチの形態で成分（Ａ）及び（Ｂ）に供給される。配合物を製造するために使用される触媒マスターバッチの量は、配合物の総重量の２．５～５．０重量％、あるいは２．６～４．６重量％であってもよい。他の実施形態では、（Ｅ）担体樹脂は、配合物及び／又はそれから製造される生成物中に存在しない。
いくつかの実施形態では、（Ｅ）担体樹脂は、２つ以上の異なる担体樹脂のブレンドを含む。例えば、（Ｅ）担体樹脂は、エチレン／１－ブテンコポリマー及びポリエチレンホモポリマーからなるブレンド、例えば、８５～９０重量％のエチレン／１－ブテンコポリマー及び１０～１５重量％のポリエチレンホモポリマーからなるブレンドであってもよい。
任意選択の構成成分（添加剤）（Ｆ）金属不活性化剤。（Ｆ）金属不活性化剤は、遷移金属イオン（例えば、オレフィン重合触媒の残留物）とキレート化して、それらを酸化触媒として不活性にするように機能する。（Ｆ）の例は、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド（ＣＡＳ番号６３２４５－３８－５）、及びオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）（ＯＡＢＨ）である。いくつかの実施形態では、（Ｆ）は、本発明の配合物及び／又は生成物には存在しない。いくつかの実施形態では、（Ｆ）は、本発明の配合物及び／又は生成物中に、その総重量に全て基づいて、０．００１～０．２重量％、あるいは０．０１～０．１５重量％、あるいは０．０１～０．１０重量％の濃度で存在する。
任意選択の構成成分（添加剤）（Ｇ）水分捕捉剤。（Ｇ）水分捕捉剤は、湿気硬化性半導電性配合物の早期湿気硬化を抑制するように機能し、この場合、早期湿気硬化は、湿気硬化性半導電性配合物が周囲空気に早期に又は長期に曝露されることから生じる。（Ｇ）の例は、オクチルトリエトキシシラン及びオクチルトリメトキシシランである。いくつかの実施形態では、（Ｇ）は、本発明の配合物及び／又は生成物には存在しない。いくつかの実施形態では、（Ｇ）は、本発明の配合物及び／又は生成物中に、その総重量に全て基づいて、０．００１～０．２重量％、あるいは０．０１～０．１５重量％、あるいは０．０１～０．１０重量％の濃度で存在する。（Ｇ）が使用される場合、（Ｂ）カーボンブラックと組み合わされる前に、（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーと予備混合されてもよい。
その他の任意選択の成分。いくつかの実施形態では、配合物及びそれから製造される生成物は、いかなる他の任意選択成分も含有しない。いくつかの実施形態では、配合物及び／又は生成物は、潤滑剤、鉱油、ブロッキング防止剤、トリーイング遅延剤（水トリーイング及び／又は電気トリーイング遅延剤）、スコーチ遅延剤、又は加工助剤である少なくとも１つの他の任意選択の成分（添加剤）を更に含有する。
湿気硬化した半導電性生成物湿気硬化性半導電性配合物を湿気硬化した反応生成物。生成物は、組成及び特性において配合物とは異なる。配合物中の（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの分子は、生成物が（ｘ－Ａ）架橋エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーから構成されるネットワーク構造を含有するように、生成物中で互いに架橋されている。架橋は、配合物の湿気硬化によって達成される。生成物中の正確な架橋の程度は、その任意の所与の実施形態の特定の結果に影響を与える状況に応じて変化し得る。そのような結果に影響を与える状況は、（Ａ）硬化性コポリマーの組成、配合物中の（Ａ）硬化性コポリマーの充填量、及び使用される湿気硬化条件を含み得る。いくつかの実施形態では、架橋の程度は、生成物が６０重量％を超えるゲル含有量を有するような程度である。
いずれの任意選択的な成分も、少なくとも１つの特徴又は特性を、それを必要とする本発明の配合物及び／又は生成物に付与するのに有用であり得る。特徴又は特性は、本発明の配合物及び／又は生成物が高い動作温度にさらされる操作又は用途における本発明の配合物及び／又は生成物の性能を改善するのに有用であり得る。そのような操作又は用途には、溶融混合、押出、成形、温水パイプ、及び電力ケーブルの絶縁層が含まれる。
いくつかの実施形態では、語句「から本質的になる」はまた、湿気硬化性半導電性配合物、及びそれから製造される架橋半導電性生成物が、前述の除外された材料の全てを含まず、前述の除外された特徴の全てを含まないことを意味する。
別途指示されない限り、以下を適用する。あるいは、異なる実施形態に先行する。ＡＳＴＭは、標準化機構である、ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ（Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）を意味する。ＩＥＣは、標準化機構である、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ（Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を意味する。いずれの比較例も、例示目的のためにのみ使用され、先行技術ではない。２つ以上のポリマーのブレンドは、反応器後ブレンド（例えば、押出機中で第１のポリマーの溶融物を第２のポリマーの溶融物と混合することによって製造される）又は反応器ブレンド（第１のポリマーを第２のポリマーの存在下で作製するための重合により、又は二峰性触媒系を使用して両方のポリマーを同時に作製することにより製造される）であってもよい。「～を含まない」又は「～を欠いている」とは、完全な不在、あるいは検出不可能を意味している。ＩＵＰＡＣ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉｏｎ ｏｆ Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）は、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ Ｓｅｃｒｅｔａｒｉａｔ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｔｒｉａｎｇｌｅ Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））である。「Ｍａｙ」は、必須ではなく、許可された選択肢を与える。「動作可能な（operative）」は、機能的に可能又は有効であることを意味する。「任意選択的な（任意選択的に）」とは、存在しない（又は除外される）か、あるいは存在する（又は含まれる）ことを意味する。ＰＰＭは、重量ベースである。特性は、標準試験方法及び測定条件（例えば、粘度：２３℃及び１０１．３ｋＰａ）を使用して測定される。範囲は、端点、部分範囲、及びそれらの中に包含される整数値及び／又は小数値を含むが、整数の範囲は小数値を含まない。室温は２３℃±１℃である。化合物に関連するとき、置換されているとは、水素原子の代わりに置換基を有することを意味する。
（Ｂ）カーボンブラック、（Ｃ）シラノール縮合触媒、又は（Ｘ）添加剤のマスターバッチの一般的な製造方法：（Ｅ）担体樹脂を、成分（Ｂ）、（Ｃ）、又は（Ｘ）のうちの１つと、３０～５０回転／分（ｒｐｍ）の混合速度で、２０分間、１６０℃にて、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒのｐｒｅｐ－ｍｉｘｅｒを用いて溶融混合し、（Ｅ）と、（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｘ）のいずれかのマスターバッチをそれぞれ作製する。これらの条件は、例えば、より高い温度（例えば、２００℃）若しくはより高い混合速度（例えば、６５ｒｐｍ）、及び／又はより長い混合時間（例えば、４０分）を使用することによって、適切な溶融混合を確実にするように調整され得る。
湿気硬化性半導電性配合物の一般的な製造方法：（Ａ）硬化性コポリマー、及び（Ｂ）カーボンブラック、並びに任意選択的に（Ｘ）少なくとも１種の添加剤から本質的になる配合物の実施形態を、以下のように調製する。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び任意選択的に（Ｘ）少なくとも１種の添加剤を、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒの混合ボウルに加え、それらを一緒に溶融混合して配合物の溶融物を得、次に、配合物の溶融物を、（Ａ）硬化性コポリマーよりも約２０℃高い（例えば、１４５℃）の温度で造粒し、押出する。２５ｒｐｍのスクリュー速度を使用して、溶融ストランドの形態の配合物を作製する。配合条件は、より高い温度（例えば、１６０℃）若しくはより高い混合速度（例えば、４０ｒｐｍ）、及び／又はより長い混合時間を使用するなどして、適切な押出及びストランド形成を確実にするように調整され得る。任意選択的に、ペレットが所望される場合、溶融ストランドをＢｒａｂｅｎｄｅｒ Ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒに供給して、ペレットの形態の湿気硬化性半導電性配合物を得る。いくつかの実施形態では、（Ｘ）少なくとも１種は、配合物中に含まれる。いくつかの実施形態では、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤は、（Ｃ）シラノール縮合触媒及び（Ｄ）酸化防止剤（少なくとも１種）を含み、これらはホッパーに直接添加されてもよい。いくつかの実施形態では、配合物は、（Ｅ）担体樹脂を含まない。他の実施形態では、（Ｂ）カーボンブラックは、２５～５０重量％の（Ｂ）カーボンブラック及び５０～７５重量％の（Ｅ）担体樹脂を含むカーボンブラックマスターバッチの形態でホッパーに送達される。いくつかの実施形態は、（Ｘ）少なくとも１種の添加剤は、５～２０重量％の（Ｘ）少なくとも１種の添加剤及び８０～９５重量％の（Ｅ）担体樹脂を含む添加剤マスターバッチの形態でホッパーに送達される。添加剤マスターバッチ中の（Ｘ）少なくとも１種の添加剤は、（Ｃ）シラノール縮合触媒であってもよい。
圧縮成形プラークの調製方法１：未使用試料の材料を金型に入れ、以下のようにＧｒｅｎｅｒｄ液圧プレスでプレスする。プレスを１５０℃に予熱する。次に、試料を型内で加圧せずに３分間加熱して、加熱試料を得る。加熱した試料を０．６８９メガパスカル（ＭＰａ、１００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））の圧力で３分間プレスし、次いで１７．２ＭＰａ（２５００ｐｓｉ）の圧力で３分間プレスする。金型を急冷し、４０℃で３分間、０．６８９ＭＰａの圧力で保持して、試料の圧縮成形プラークを得る。
圧縮成形プラークの調製方法２：湿気硬化性半導電性配合物試料の調製方法により作製した浸漬ペレットを、二重圧縮手順によりプラークに圧縮した。第１の圧縮を、１２０℃で３分間３．４５メガパスカル（ＭＰａ、５００ｐｓｉ）、さらに３分間１７２ＭＰａ（２５，０００ｐｓｉ）で行った。第２のステップでは、プラークを４つに切断し、１２０℃で３分間、３．４５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）、さらに１８０～１８５℃、又は２１０～２１５℃で両方とも１７２ＭＰａ（２５，０００ｐｓｉ）未満で１５分間再圧縮し、１．２７ミリメートル（ｍｍ、５０ミル）の厚さを有する第２のプラークをもたらした。
ブルナウアー－エメット－テラー（ＢＥＴ）の総表面積試験方法：ＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ－Ｔｏｔａｌ ａｎｄ Ｅｘｔｅｒｎａｌ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ｂｙ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）に従って多点窒素吸着法によって測定し、値を材料１グラム当たりの総表面積の平方メートル（ｍ２／ｇ）として表す。Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ＆ Ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ装置（ＡＳＡＰ ２４２０）を用いて、ＢＥＴ総表面積分析を実施する。分析の前に、試料を、真空下２５０℃でガス抜きする。装置は、注入試料の静的（容量）法を採用しており、液体窒素温度で固体に物理的に吸着（物理吸着）し得る気体（Ｎ２）の量を測定する。多点ＢＥＴ測定のために、窒素吸収量を、予め選択された相対圧力点で、一定温度で測定する。相対圧力とは、－１９６℃の分析温度での、加えられた窒素圧の窒素の蒸気圧に対する比である。統計的厚さ比表面積（ＳＴＳＡ）法に基づくＢＥＴ外部表面積（本明細書では「ＢＥＴ－２」と称されることもある）も、ＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａによる多点窒素吸着法によって測定することができる。
ゲル含有量試験方法：ＡＳＴＭ Ｄ２７６５に従って測定した。
加熱損失試験方法：カーボンブラックの加熱損失（主に失われた含水量）は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０９－１８（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ－Ｈｅａｔｉｎｇ Ｌｏｓｓ）に従って１２５℃にて測定し、重量％で表す。
伸び試験方法。本明細書に記載される方法に従って調製された押出テープから、又は本明細書に記載される方法に従って調製された被覆ワイヤから、試験片を調製した。ＡＳＴＭ Ｄ６３８－１０、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓを用いて試験片を試験する。試験片を１２１℃の空気循環オーブン中でエージングする。７日間のエージング後、冷却し、エージング／冷却した試験片をＡＳＴＭＤ６３８－１０を用いて試験する。伸び率は、最終長さを初期長さで割ったものに等しい。
加水分解性シラン含有量試験方法：（Ａ）硬化性コポリマー中の加水分解性シラン含有量は、共重合によって作製される（Ａ）硬化性コポリマーの総重量に基づいて、エチレン及び任意選択的にオレフィン系炭化水素コモノマーとの共重合において使用されるアルケニル官能性加水分解性シランコモノマーの重量パーセントとして決定される。あるいは、炭素１３核磁気共鳴（１３Ｃ－ＮＭＲ）を用いて測定した。湿気硬化性半導電性配合物中の加水分解性シラン含有量は、（Ａ）硬化性コポリマー中の加水分解性シラン含有量に、配合物の総重量の重量％で表した（Ａ）硬化性コポリマーの充填量を掛けることによって決定される。
低温脆性試験方法：ＡＳＴＭ Ｄ７４６に従って測定した。
メルトインデックス試験方法（「Ｉ２」）：非極性エチレン系ポリマーの場合、以前は「条件Ｅ」として、かつＩ２としても知られていた、１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）の条件を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８－０４、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ ｂｙ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｐｌａｔｏｍｅｔｅｒに従って測定される。結果は、１０分当たりに溶出したグラム（ｇ／１０分）の単位で報告する。
湿気硬化試験方法。湿気硬化及び硬化速度測定試験方法。試験片（例えば、押出テープ、被覆ワイヤ、又は他の製造物品）を、９０℃の水浴中に３～１６時間浸漬することによって硬化させた。理論に束縛されるものではないが、試験片が以下に記載の方法に従って調製された押出テープである場合、９０℃で３時間後、押出テープ中の架橋の量は定常状態値に達すると考えられる。異なるタイプの試料は、硬化される試料の厚さ又は嵩に応じて、定常状態の架橋に達するためにわずかに短い又はわずかに長い浸漬時間を必要とする場合がある。１６時間は、全ての異なる試料が定常状態の架橋に達するのに十分な時間であると考えられる。
吸湿性試験方法：カーボンブラック試料を、１００℃の真空オーブン内で一晩乾燥させて、乾燥カーボンブラック試料の重量を測定し、乾燥カーボンブラック試料を、十分に制御された８０％の相対湿度（ＲＨ）及び２４℃の温度で２４時間チャンバ内に配置して、加湿カーボンブラック試料を得て、加湿カーボンブラック試料の重量を測定し、以下の等式：吸湿量＝（加湿ＣＢ試料の重量－乾燥ＣＢ試料の重量）／乾燥ＣＢ試料の重量、を使用して、重量百万分率で吸湿量を計算することによって、カーボンブラックの吸湿性を測定する。
吸油価（ＯＡＮ）試験方法：ＡＳＴＭ Ｄ２４１４－１９（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ－Ｏｉｌ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｎｕｍｂｅｒ（ＯＡＮ））に従って測定し、１００グラムの吸収性材料（例えば、カーボンブラック）当たりの吸収された油のミリリットル（ｍＬ／１００ｇ）として表す。フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）を用いて手順Ａを使用する。
電線絶縁上スコーチ塊試験方法：被覆ワイヤの外部表面を、表面の塊又は不規則性の存在について視覚的に検査した。
テープ調製方法：試験材料の顆粒から押出テープを作製した。顆粒を溶融し、１．９１ｃｍ（３／４インチ）、２５：１ Ｌ／Ｄ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ押出機、及び「パイナップル」型Ｍａｄｄｏｃｋ混合スクリューを含むシステムを使用して、幅５．１ｃｍ（２インチ）×厚さ１．９１ｍｍ（７５ミル）のテープダイを通して押出した。テープを調製するために、顆粒を触媒マスターバッチとドライブレンドし、次いで上記システムで押出した。両方の調製方法において、以下の押出機バレル温度プロファイルを使用した：１６０℃、１７０℃、１８０℃、及び１８０℃、ダイ温度１８５℃。
表面粗さ試験方法：この方法は、テープ調製方法に従って調製された架橋（水浴硬化）押出テープの表面の粗さ、又は被覆ワイヤ調製方法に従って調製された架橋（水浴硬化）被覆ワイヤの表面の粗さを測定する。表面粗さは、テープ又は被覆ワイヤの表面上を通過するスタイラスの中心線の上下の算術平均偏差である値、Ｒａとしてマイクロメートル（μｍ）（又はマイクロインチ）で報告される。
体積抵抗率試験方法：２点プローブを備えたＫｅｉｔｈｌｅｙ ２７００ Ｉｎｔｅｇｒａ Ｓｅｒｉｅｓデジタルマルチメーターを使用して、低抵抗率（１０８オーム－ｃｍ（Ωｃｍ）未満）を有する試料の抵抗率を測定する。銀塗料（導電性銀＃４８１７Ｎ）を塗布して、試料と電極との間の接触抵抗を最小化する。ここで、試料は、圧縮成形プラークの調製方法によって調製された、１．９０５～１．２０３ｍｍ（７５ミル～８０ミル）の厚さ、１０１．６ｍｍの長さ、５０．８ｍｍの幅を有する圧縮成形プラーク試料である。試料の温度は９０℃又は１３０℃である。高抵抗率（＞１０８Ωｃｍ）を有する試料の抵抗率を、モデル８００９抵抗率試験チャンバに結合されたＫｅｉｔｈｌｅｙモデル６５１７Ｂ電位計を使用し、円形ディスク試料を使用して測定する。ここで、試料は、圧縮成形プラークの調製方法によって調製された、１．９０５～１．２０３ｍｍ（７５ミル～８０ミル）の厚さ、６３．５ｍｍの直径を有する圧縮成形プラーク試料として調製された円形ディスクである。
ウエハ煮沸試験方法：ウエハは、押出された半導電性材料層の断面を導体から除去して、半導電性材料のリングの形態のウエハを得ることによって、押出された半導電性配合物から作製され、ウエハは０．６３５～０．７６２ｍｍ（２５～３０ミル）の厚さを有する。ウエハを、ＡＳＴＭ Ｄ２７６５に規定されている沸騰デカヒドロナフタレン試薬に浸漬し、５時間そこに保持した。次にウエハを取り出し、ウエハ連続性について１５倍の倍率で視覚的に検査した。この試験に合格することは、ウエハリングがその連続性を維持したこと、すなわち破壊されなかったことを意味する。
湿潤性試験方法：いずれもＳｕｒｆａｃｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｌｔｄ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）のＩＧＣ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｅｎｅｒｇｙ Ａｎａｌｙｚｅｒ測定器及びＳＥＡ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅを用いた逆ガスクロマトグラフィー（ＩＧＣ）方法を使用する。材料の総表面エネルギー（γ（合計））は、分散構成要素（γ（分散））と極性構成要素（γ（極性））との２つの構成要素の合計である：γ（合計）＝γ（極性）＋γ（分散）。４つのアルカンガスプローブ（デカン、ノナン、オクタン、及びヘプタン）を用いてγ（分散）構成要素を測定し、Ｄｏｒｒｉｓ及びＧｒａｙの方法（下記参照）を用いてγ（分散）を決定する。２つの極性ガスプローブ（酢酸エチル及びジクロロメタン）を用いてγ（極性）構成要素を測定し、Ｄｅｌｌａ Ｖｏｌｐｅスケールを用いるｖａｎ Ｏｓｓアプローチに基づいてγ（極性）を分析する（Ｄ．Ｊ．Ｂｕｒｎｅｔｔ ｅｔ ａｌ．，ＡＡＰＳ ＰｈａｒｍＳｃｉＴｅｃｈ，２０１０，１３，１５１１－１５１７、Ｇ．Ｍ．Ｄｏｒｒｉｓ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．１９８０，２３，４５－６０、Ｃ．Ｄｅｌｌａ Ｖｏｌｐｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ，１９９７，１９５，１２１－１３６）。約１０～２０ミリグラム（ｍｇ）の量のニートカーボンブラックの試験試料を、個々のシラン化ガラスカラム（長さ３００ｍｍ、内径４ｍｍ）に充填する。カーボンブラックを充填したカラムを、１００℃、ヘリウムキャリアガスを用いた相対湿度０％で２時間、前処理して、試料を標準化する。ヘリウムの総流量１０標準立方センチメートル／分（ｓｃｃｍ）で測定を実施し、デッドボリュームの補正にメタンを使用する。１００℃、相対湿度０％で構成要素を測定する。カーボンブラックの表面エネルギーは、表面被覆率ｎ／ｎｍの関数として測定され、式中、ｎは、ガスプローブの吸着量、ｎｍは、カーボンブラックの単層容量である。表面被覆率の関数としての表面エネルギーの分布は、カーボンブラック表面の不均一性を明らかにする。
比較例及び／又は本発明の実施例で使用される材料は以下の通りである。
超低湿潤性カーボンブラック番号１（「ＵＬＷ－カーボンブラック－１」）：ＢＥＴ総表面積試験方法によって測定される５６ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４－０４によって測定される１２５～１４５ｍＬ／１００ｇのＯＡＮ、吸湿性試験方法によって測定された、５２０ｐｐｍの吸湿性、及び０．０２の表面被覆率での湿潤性＝０．００１４、０．０４の表面被覆率での湿潤性＝０．００３９、０．０６の表面被覆率での湿潤性＝０．００５１、０．０８の表面被覆率での湿潤性＝０．００６１、０．１０の表面被覆率での湿潤性＝０．００６９によって特徴付けられる表面湿潤性プロファイル。Ｃａｂｏｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＬＩＴＸ ５０として入手した。
（Ａ）硬化性コポリマー番号１（「硬化性コポリマー（Ａ）－１」）：（Ａ）－１の総重量に基づいて９８．５重量％のエチレン含量及び１．５重量％のシランコモノマー含量、並びに１．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃、２．１６ｋｇ）を有するエチレン／（ビニルトリメトキシシラン）バイポリマー。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＤＦＤＡ－５４５１として入手可能。ＤＦＤＢ－５４５１中の水分捕捉剤（Ｈ）－１とのプレブレンドとしても入手可能である（後述）。
（Ｂ）カーボンブラック番号１（「カーボンブラック（Ｂ）－１」）：６５ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積（「ＢＥＴ－１」）及び１９０ｍＬ／１００ｇのＯＡＮを有するカーボンブラック。Ｅｎｓａｃｏ ２５０Ｇとして市販されている。
（Ｂ）カーボンブラック番号２（「カーボンブラック（Ｂ）－２」）：８００ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積（「ＢＥＴ－１」）及び３３５ｍＬ／１００ｇのＯＡＮを有するカーボンブラック。Ｋｅｔｊｅｎ ＥＣ－３００Ｊとして市販されている。
（Ｂ）カーボンブラック番号３（「カーボンブラック（Ｂ）－３」）：２２３～２５４ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積（「ＢＥＴ－１」）及び１９２ｍＬ／１００ｇのＯＡＮを有するファーネスカーボンブラック。ＸＣ－７２として市販されている。
（Ｃ）シラノール縮合触媒番号１（「触媒（Ｃ）－１」）：ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）。
（Ｄ）酸化防止剤番号１（「酸化防止剤（Ｄ）－１」）：ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０として入手したペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート。
（Ｄ）酸化防止剤番号２（「酸化防止剤（Ｄ）－２」）：ＩＲＧＡＮＯＸ １０２４として入手した２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド。
（Ｅ）担体樹脂番号１（「担体樹脂（Ｅ）－１」）：８５～９０重量％のエチレン／１－ブテンコポリマー及び１０～１５重量％のポリエチレンホモポリマーからなるブレンド。
（Ｇ）水分捕捉剤番号１（「水分捕捉剤（Ｇ）－１」）：オクチルトリエトキシシラン。
触媒マスターバッチ番号１（「触媒ＭＢ－１」）：触媒（Ｃ）－１及び担体樹脂（Ｅ）－１を、湿気硬化性半導電性配合物の比較例及び本発明の実施例の作製中に、触媒マスターバッチの形態で他の成分に供給した。実施例において、２．６～４．５重量％の触媒ＭＢ－１が使用され、９５．５～９７．４重量％の他の成分が使用され、ここで、他の成分は、硬化性コポリマー（Ａ）－１、並びに（Ｂ）－１、（Ｂ）－２及び（Ｂ）－３から選択される１種のカーボンブラックを含む。触媒ＭＢ－１は、２．６重量％の触媒（Ｃ）－１と、９２．４重量％の担体樹脂（Ｅ）－１と、合計５．０重量％の酸化防止剤（Ｄ）－１及び（Ｄ）－２とのブレンドである。
比較例及び本発明の実施例の作製方法：本明細書に記載される比較例及び本発明の実施例の配合物のいずれか１つにおいて使用される成分の全てを、１４５℃（硬化性ポリマー（Ａ）－１の融点よりも約２０℃高い目標温度）で、５分間４０回転／分（ｒｐｍ）にてバッチミキサー内で一緒に混合し、それぞれ表１及び２に示される成分を含有する湿気硬化性半導電性配合物を得た。混合後、試料を造粒して、比較配合物又は本発明の湿気硬化性半導電性配合物を、場合によっては顆粒の形態で得た。
押出テープを以下のように作製した。湿気硬化性半導電性配合物の第１の実施形態を、成分（Ａ）－１と、（Ｂ）－１と、（Ｂ）－１～（Ｂ）－３のうちの１つと、から、２００℃未満の溶融温度でＢｒａｂｅｎｄｅｒ配合機で成分を一緒に混合し、（Ｃ）－１及び（Ｅ）－１を含まない第１の実施形態を得ることによって作製した。第１の実施形態を造粒した。それぞれの造立した材料を、ある量の触媒ＭＢ－１と別々に組み合わせて、湿気硬化性半導電性配合物の第２の実施形態を得た。「パイナップル」型Ｍａｄｄｏｃｋ混合スクリューを用いる３／４インチのＢｒａｂｅｎｄｅｒ押出機を使用して、第２の実施形態を押出することによってテープを作製し、１．９ミリメートル（ｍｍ、７５ミル）の厚さを有するテープを作製した。テープを、９０℃の水浴中で３時間硬化した。このテープを用いて次の試験、すなわち、９０℃及び１３０℃での体積抵抗率、表面粗さ、ゲル含有量、低温脆性、伸び、を行った。
被覆ワイヤを以下のように作製した。湿気硬化性半導電性配合物の第１の実施形態を、成分（Ａ）－１と、（Ｂ）－１と、（Ｂ）－１～（Ｂ）－３のうちの１つと、から、２００℃未満の溶融温度でＢｒａｂｅｎｄｅｒ配合機で成分を一緒に混合し、（Ｃ）－１及び（Ｅ）－１を含まない第１の実施形態を得ることによって作製した。第１の実施形態を造粒した。それぞれの造立した材料を、ある量の触媒ＭＢ－１と別々に組み合わせて、湿気硬化性半導電性配合物の第２の実施形態を得た。第２の実施形態の半導電性層を、１４ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｗｉｒｅ Ｇａｕｇｅ（ａｗｇ）ワイヤ上に押出した。半導電性層は、０．７６ｍｍ（３０ミル）の壁厚を有していた。押出条件は、約１８０℃～１９０℃の溶融温度を含んでいた。（ＰＥ／パイナップル／Ｍａｄｄｏｃｋスクリューを使用）。ワイヤ試料を９０℃の水浴中で一晩、少なくとも１２時間（例えば、１２～２４時間）硬化し、被覆導体の実施形態の形態の架橋半導電性生成物を作製した。被覆導体の電線絶縁を使用して、次の特性、すなわち、スコーチ塊の有無、及びウエハ煮沸試験を試験した。
米国特許第６，０８０，８１０号の情報に基づく比較例Ａ及びＢ（ＣＥＡ及びＣＥＢ）は、エチレン／加水分解性シラン／極性コモノマーターポリマーに基づくものであり、様々な従来のカーボンブラックは、カーボンブラックが８３～１５０ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積を有するファーネスブラック（ＣＥＡ）又は９５０～１２５０ｍ２／ｇのＢＥＴ総表面積を有するケッチェンブラック（ＣＥＢ）である場合、それから製造されたテープは粗すぎる、すなわち、テープは不十分なテープ平滑度を有することを示す。
比較例１～４（ＣＥ１～ＣＥ４）：比較配合物を上記の方法に従って調製及び試験した。以下の表１に記載する結果を参照されたい。ＣＥ１は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９５．８重量％の初期配合物と４．２重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。ＣＥ２は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９５．８重量％の初期配合物と４．２重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。ＣＥ３は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９６．０重量％の初期配合物と４．０重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。ＣＥ４は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９６．３重量％の初期配合物と３．７重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。
本発明の実施例１～５（ＩＥ１～ＩＥ５）：本発明の湿気硬化性半導電性配合物を上記の方法に従って調製及び試験した。以下の表２に記載する結果を参照されたい。ＩＥ１は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９５．５重量％の初期配合物と４．５重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。ＩＥ２は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９６．３重量％の初期配合物と３．７重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。ＩＥ３は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９５．５重量％の初期配合物と４．５重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。ＩＥ４は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９６．３重量％の初期配合物と３．７重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。ＩＥ５は、触媒ＭＢ－１が寄与する成分を除く全ての成分を有する初期配合物を作製し、次いで、９６．４重量％の初期配合物と３．６重量％の触媒ＭＢ－１とを一緒に混合することによって製造した。
表２のデータは、表１のデータと比較したとき、予想外の結果を示す。表２中の１００％未満の伸びの結果は、試験片の調製の失敗によるものであり、本発明の配合物／生成物の失敗によるものではないと説明できる。これは、値の変動が観察されたためである。報告せず：１００％未満の伸びを示した配合物、ＩＥ２及びＩＥ４をパイロットプラントミキサー中で再製造し、配合物をワイヤ上に押出したとき、得られた被覆ワイヤは、エージング後に１００％を超える伸びを有していた。これらのデータは表２に含まれていない。
表２のデータは、２００ｍ２／ｇ超のＢＥＴ総表面積を有するカーボンブラックではスコーチが観察されなかったことを実証する。
テープのデータは、２００ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ総表面積を有するカーボンブラックを有する本発明の配合物が、良好な導電性及び表面平滑性（低い表面粗さ）を備えて作製され得ることを示す。表面平滑性は、ターポリマーの先行技術においてより小さい表面積のカーボンブラックを使用して達成され得るものに匹敵する。
ワイヤのデータは、本発明がワイヤ又はケーブル中の押出半導電性層としての使用に適していることを示している。高いＢＥＴ総表面積（例えば、＞２００ｍ２／ｇ）を有するカーボンブラックを含有する本発明の配合物の実施形態は、スコーチを有せずに加工でき、より低いＢＥＴ総表面積のカーボンブラックに匹敵する表面粗さ（すなわち、匹敵する表面平滑度）であり得る。従来の配合物とは異なり、本発明の配合物は、電力ケーブルの半導電性層として許容可能な性能を達成するために、狭い範囲で規定されたＢＥＴ総表面積を有するカーボンブラックの使用を必要としない。本発明の配合物は、有利には、スコーチの徴候を示さなかった触媒マスターバッチと共にワイヤ上に押出することができる。
体積抵抗率データは、本発明の配合物が、隣接する構成要素（例えば、導体コア又は絶縁層）との界面における部分放電を防止又は減少させることによって、本発明の配合物から構成される半導電性層を含有する電力ケーブルの耐用年数を延長するのに実質的により効果的であることを示す。
Claims (12)
- 湿気硬化性半導電性配合物であって、４３～８６重量パーセント（重量％）の（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマー（「（Ａ）硬化性コポリマー」又は単に「（Ａ）」、湿気硬化性）、１４．０～３０．０重量％の（Ｂ）従来のカーボンブラック（「（Ｂ）カーボンブラック」、又は単に「（Ｂ）」）、並びに、総量０～２７重量％の（Ｘ）少なくとも１種の添加剤であって、（Ａ）及び（Ｂ）から選択されない添加剤、から本質的になり、前記（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの組成は、全て（Ａ）の重量に基づいて、５８．５～９９．５重量％のエチレン単位、０．５～５．０重量％のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導されるコモノマー単位、及び０～４０重量％の１つ以上のオレフィン系炭化水素から誘導されるコモノマー単位からなり、前記（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーは、１０分当たり１．０～２．０グラム（ｇ／１０分）のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃、２．１６ｋｇ）を有し、前記（Ｂ）カーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６５５６－１９ａに従って多点窒素吸着法によって測定される、１４０～６４０平方メートル／グラム（ｍ２／ｇ）のブルナウアー－エメット－テラー（ＢＥＴ）の総表面積（「ＢＥＴ－１」）、又はＡＳＴＭ Ｄ２４１４－１９に従って測定される、１８５ミリリットル油／カーボンブラック１００グラム（ｍＬ／１００ｇ）超の吸油価（「ＯＡＮ－１」）のいずれか、又はＢＥＴ－１及びＯＡＮ－１の両方を有し、前記（Ｘ）少なくとも１種の添加剤は、（Ｃ）シラノール縮合触媒及び／又は（Ｄ）酸化防止剤を含み、前記配合物中の（Ａ）の重量％及び（Ａ）中のアルケニル官能性加水分解性シランから誘導される前記コモノマー単位の重量％は合わせて、アルケニル官能性加水分解性シランから誘導される前記コモノマー単位の量が前記配合物の０．７～３．０重量％であるように十分であり、前記配合物は、発明を実施するための形態に記載される体積抵抗率試験方法に従って１３０℃で測定された、１００，０００オーム－センチメートル（オーム－ｃｍ）未満の体積抵抗率を有し、
前記（Ｂ）カーボンブラックは、制限（ｉ）：前記ＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１は、２２１～２５９ｍ２／ｇであり、かつ前記吸油価ＯＡＮ－１は、１７０ｍＬ／１００ｇ超である、又は制限（ｉｉ）：前記ＢＥＴ総表面積ＢＥＴ－１は、７５５～８４４ｍ２／ｇであり、かつ前記吸油価ＯＡＮ－１は、３００ ３９０ｍＬ／１００ｇからである、を有する、湿気硬化性半導電性配合物。 - 前記（Ａ）硬化性コポリマーが、（ｉ）前記任意選択のオレフィン系炭化水素は存在せず、かつ、前記（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーはエチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）コポリマーである、（ｉｉ）前記任意選択のオレフィン系炭化水素は存在し、（Ｃ３～Ｃ４０）α－オレフィンであり、かつ、前記（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーはエチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（Ｃ３～Ｃ４０）α－オレフィンコポリマーである、（ｉｉｉ）前記アルケニル官能性加水分解性シランは、式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒａ）－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－（Ｃ＝Ｏ）ｊ－（（Ｃ１～Ｃ２０）アルキレン）ｋ－Ｓｉ（Ｒ）ｍ（Ｒ１）３－ｍであり、式中、下付き文字ｊは０又は１であり、下付き文字ｋは、０又は１であり、下付き文字ｍは、１、２又は３であり、Ｒａは、Ｈ又はメチルであり、各Ｒは独立して、Ｈ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アルコキシ、カルボキシ、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ、アルキロキシモ、又はジアルキルオキシモであり、各Ｒ１は独立して、ヒドロカルビルである、（ｉｖ）（ｉ）及び（ｉｉｉ）の両方である、並びに、（ｖ）（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の両方である、のうちいずれか１つの制限を有する、請求項１に記載の湿気硬化性半導電性配合物。
- 前記（Ｂ）カーボンブラックが、ファーネスブラックである、請求項１又は２のいずれか一項に記載の湿気硬化性半導電性配合物。
- 前記（Ｘ）少なくとも１種の添加剤が前記配合物中に存在し、前記（Ｃ）シラノール縮合触媒、及び前記（Ｄ）酸化防止剤、及び任意選択的に、（Ｅ）担体樹脂、（Ｆ）金属不活性化剤、若しくは（Ｇ）水分捕捉剤、又は（Ｅ）～（Ｇ）のいずれか２つ以上の組み合わせを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の湿気硬化性半導電性配合物。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載の湿気硬化性半導電性配合物の製造方法であって、前記（Ｂ）カーボンブラックを、前記（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマー中に、前記湿気硬化性半導電性配合物を製造するような方法で混合することを含む、方法。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載の湿気硬化性半導電性配合物を湿気硬化させて湿気硬化した半導電性生成物を得ることによって製造される前記湿気硬化した半導電性生成物であって、前記（Ａ）エチレン／（アルケニル官能性加水分解性シラン）／（任意選択のオレフィン系炭化水素）コポリマーの分子を架橋することによって作製される架橋ポリエチレンネットワークを有し、前記架橋ポリエチレンネットワークは、その中に分散された前記（Ｂ）カーボンブラック、及び任意選択的に、前記（Ｘ）少なくとも１種の添加剤を含有する、湿気硬化した半導電性生成物。
- （ｉ）発明を実施するための形態に記載のゲル含有量試験方法に従って測定される、４０．０重量％超のゲル含有量、（ｉｉ）発明を実施するための形態に記載の体積抵抗率試験方法に従って測定される、それぞれ１０，０００オーム－センチメートル（オーム－ｃｍ）未満である９０℃及び１３０℃で別々に測定した体積抵抗率、（ｉｉｉ）発明を実施するための形態に記載の高温クリープ及び伸び試験方法に従って測定される、１２１℃で７日後に８５％超である伸び、（ｉｖ）発明を実施するための形態に記載の低温脆性試験方法に従って決定される、－２５℃以下である低温脆性破壊、（ｖ）発明を実施するための形態に記載の表面粗さ試験方法に従って測定される、２．０６マイクロメートル（μｍ）未満の表面粗さ、Ｒａであって、Ｒａは、テープの表面上を通過するスタイラスの中心線の上下の算術平均偏差である、表面粗さ、（ｖｉ）発明を実施するための形態に記載の電線絶縁上スコーチ塊試験方法に従って決定されるとき、スコーチ塊がない、及び（ｖｉｉ）発明を実施するための形態に記載のウエハ煮沸試験方法に従って決定されるとき、ウエハ煮沸試験に合格する、の特性のうち、いずれか１つを有する、請求項６に記載の湿気硬化した半導電性生成物。
- 請求項６又は７に記載の湿気硬化した半導電性生成物の成形形態を含む、製造物品。
- 請求項８の製造物品を製造する方法であって、前記湿気硬化性半導電性配合物の溶融物を成形して、成形された湿気硬化性半導電性配合物を得ることと、次いで、前記成形された湿気硬化性半導電性配合物を湿気硬化条件に供して、前記製造物品を得ることと、を含む、方法。
- 被覆導体であって、導電性コアと、前記導電性コアを少なくとも部分的に取り囲む半導電性層と、を含み、前記半導電性層の少なくとも一部分は、請求項６又は７に記載の湿気硬化した半導電性生成物を含む、被覆導体。
- 請求項１０に記載の被覆導体を製造する方法であって、前記湿気硬化性半導電性配合物の溶融物の層を前記導電性コア上に押出して、前記湿気硬化性半導電性配合物の押出された層によって被覆された導電性コアを得ることと、次いで、前記湿気硬化性半導電性配合物の押出された層を湿気硬化条件に供して、前記半導電性層によって被覆された前記導電性コアを含む前記被覆導体を得ることと、を含む、方法。
- 電気を伝導する方法であって、請求項１０に記載の被覆導体の前記導電性コア全体に電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
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