JP2024094303A - 耐水性紙および包装容器 - Google Patents

Abstract

【課題】耐水性に優れ、かつ紙基材を構成するパルプのリサイクル性に優れた耐水性紙を提供すること。
【解決手段】紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有し、紙基材の他方の面に、紙基材側から、下塗り層２および耐水性層２をこの順に有する耐水性紙であって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１および下塗り層２は、ラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１および耐水性層２の塗工量が、それぞれ４ｇ／ｍ^２以上であり、かつ、耐水性層１および耐水性層２の合計塗工量が２０ｇ／ｍ^２以下である、耐水性紙。
【選択図】なし

Description

本発明は、耐水性紙およびこれを用いてなる包装容器に関する。

飲料、食品等の各種容器や、食品用カトラリー（例えば、箸、スプーン、フォーク等）として、従来プラスチック製品が使用されてきたが、環境負荷低減を目的として、紙製品への転換が望まれている。

従来、基紙の片面にポリエチレンフィルムをラミネートしたポリエチレンラミネート紙が、飲料、食品等の各種容器に使用されてきたが、再生時にポリエチレンフィルムの除去が困難であり、再生利用性に劣るという問題があった。
このような問題に対応するために、抄紙工程での性能の付与や、塗工による性能の付与により、耐水性等を付与することが行われてきた。

また、特許文献１には、プラスチックの使用量を低減することができる包装用紙を提供することを目的として、紙基材の少なくとも一方の面に少なくとも１層のヒートシール層を有する包装用紙であって、前記ヒートシール層がアイオノマーを含み、前記ヒートシール層の乾燥塗工量が全層で２～１０ｇ／ｍ^２であり、前記ヒートシール層が少なくとも一方の面に２層以上形成されていることを特徴とする包装用紙が記載されている。

特許第６５８０２９１号公報

特許文献１に記載された耐水性紙は、紙基材については検討されておらず、十分な耐水性を得られない場合があった。
そこで、本発明は、耐水性に優れ、かつリサイクル性に優れた耐水性紙を提供すること、および該耐水性紙を用いてなる包装容器を提供することを目的とする。

本発明者らは、紙基材の両面に下塗り層と耐水性層とをこの順に有する耐水性紙において、紙基材を構成するパルプのルンケル比を特定の値以下に制御した上で、各耐水性層の塗工量を特定の値以上に制御し、かつ、耐水性層の合計塗工量を特定の値以下に制御することにより、上記の課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、以下の＜１＞～＜９＞に関する。
＜１＞ 紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有し、
紙基材の他方の面に、紙基材側から、下塗り層２および耐水性層２をこの順に有する耐水性紙であって、
紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、
下塗り層１および下塗り層２は、ラテックスおよび顔料を含有し、
耐水性層１および耐水性層２の塗工量が、それぞれ４ｇ／ｍ^２以上であり、かつ、
耐水性層１および耐水性層２の合計塗工量が２０ｇ／ｍ^２以下である、耐水性紙。
＜２＞ 紙基材を構成するパルプ原料が、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）および針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）よりなる群から選択される少なくとも１種を含有し、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）との質量比（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）が、６０／４０以上１００／０以下である、＜１＞に記載の耐水性紙。
＜３＞ 耐水性層１および耐水性層２が、同種の水系樹脂を含有する、＜１＞または＜２＞に記載の耐水性紙。
＜４＞ 紙基材が澱粉系乾燥紙力増強剤を含有する、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜５＞ 紙基材の坪量が２００ｇ／ｍ^２以上である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜６＞ 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が１０ｇ／ｍ^２以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜７＞ 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における９０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が２０ｇ／ｍ^２以下である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜８＞ 包装容器用である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜９＞ ＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の耐水性紙を用いてなる、包装容器。

本発明によれば、耐水性に優れ、かつリサイクル性に優れた耐水性紙が提供される。さらに、本発明によれば、該耐水性紙を用いてなる包装容器が提供される。

［耐水性紙］
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有し、紙基材の他方の面に、紙基材側から、下塗り層２および耐水性層２をこの順に有する耐水性紙であって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１および下塗り層２は、ラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１および耐水性層２の塗工量が、それぞれ４ｇ／ｍ^２以上であり、かつ、耐水性層１および耐水性層２の合計塗工量が２０ｇ／ｍ^２以下である。本実施形態の耐水性紙は、耐水性に優れ、かつリサイクル性（再離解後のパルプ回収率）に優れる。
なお、本実施形態において、耐水性層１が形成された面は、包装容器等として使用する場合に、内容物と接する面（接液面、表面）であることが好ましく、耐水性層２が形成された面は、その反対面であり、印刷が行われる面（印刷面、裏面）であることが好ましい。以下の説明において、便宜上、耐水性紙の耐水性層１が形成された面（一方の面）を、接液面または表面ともいい、耐水性層２が形成された面（他方の面）を、印刷面または裏面ともいう。

上記効果を奏するメカニズムは不明であるが、以下のように推測される。
パルプのルンケル比は、パルプ壁厚の２倍をパルプの腔の直径で割った値であり、ルンケル比が小さい程、パルプの繊維径に対するパルプの壁厚が薄いことを意味する。紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比を０．５１以下とすることにより、パルプが潰れやすく、平滑性の高い紙基材が得られると考えられる。
さらに、該紙基材上に、ラテックスおよび顔料を含有する下塗り層１および下塗り層２を形成することにより、耐水性層１および耐水性層２を設ける前の平滑性がより向上し、形成厚み等のムラの少ない耐水性層が形成されたと考えられる。さらに、耐水性層１および耐水性層２の塗工量を、それぞれ、４ｇ／ｍ^２以上とすることにより、耐水性の全面において形成厚みムラの発生が抑制され、耐水性に優れる耐水性紙が得られると考えられる。耐水性層１および耐水性層２の厚みにムラがあると、厚みが薄い部分から水が染み込むことで、耐水性が劣化する傾向にあり、厚みムラが抑制されたことで、耐水性に優れる耐水性紙が得られると考えられる。さらに、本発明の耐水性紙において、耐水性層１および耐水性層２の合計塗工量を２０ｇ／ｍ^２以下に制限して、樹脂量を少なくすることで、パルプを再離解しやすくなり、リサイクル性（再離解後のパルプ回収率）に優れる。
なお、本発明の効果は、上記メカニズムによって制限されるものではない。
以下、本実施形態の耐水性紙の構成および物性について、さらに詳細に説明する。

本明細書中、「Ｘ～Ｙ」で表される数値範囲は、Ｘを下限値、Ｙを上限値として含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限および下限は任意に組合わせることができる。また、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの両方を含む総称である。

＜紙基材＞
本実施形態の耐水性紙を構成する紙基材は、単層構成であっても、多層構成であってもよい。多層紙である場合、紙層の層数は、特に制限されないが、例えば、好ましくは３層以上、より好ましくは４層以上、さらに好ましくは５層以上である。紙層を３層以上とすることで、所望の坪量および紙厚を実現できる他、各層の塗工量、フリーネス等を調整して、耐水性紙の物性を所望の範囲に調整することができる。紙層の上限は、特に限定されないが、好ましくは７層以下、より好ましくは６層以下である。

本実施形態において、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は０．５１以下である。紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であると、得られる紙基材の平滑性に優れ、その結果、厚みムラの抑制された耐水性層が得られるため、耐水性に優れた耐水性紙が得られる。
紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は、耐水性に優れた耐水性紙を得る観点から、好ましくは０．４８以下、より好ましくは０．４５以下、さらに好ましくは０．４２以下であり、そして、耐水性紙としての必要な紙力を得る観点、および製造容易性の観点から、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．２６以上、さらに好ましくは０．３２以上である。
ここで、ルンケル比とは、パルプ繊維の繊維径をＲ、ルーメン径をｒとしたとき、以下の式で表される。
ルンケル比＝（Ｒ－ｒ）／ｒ
ここで、パルプ繊維の繊維径Ｒとルーメン径ｒは、円形近似により以下の式から算出される。
繊維壁の外周の長さをＸ、繊維壁断面積をＳとすると、パルプ繊維の半径Ａ（すなわちＲ／２）ならびに繊維内腔半径Ｂ（すなわちｒ／２）は以下の式となる。
Ａ＝Ｘ／（２π）
Ｂ＝｛（πＡ^２－Ｓ）／π｝^１／２
すなわち、ルンケル比が小さいと、パルプの繊維径に対して、繊維壁厚が薄いことを意味し、ルンケル比が小さいパルプは、外力により潰れやすく、より平滑な紙基材が得られると考えられる。従って、平均ルンケル比が小さいパルプ原料で紙基材を作製すると、平滑性に優れる紙基材が得られる。

なお、上記平均ルンケル比は、耐水性紙の紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比であり、得られた耐水性紙からパルプを離解し、離解後のパルプで測定する。なお、抄紙および離解によって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は殆ど変化しないことから、原料であるパルプの平均ルンケル比で近似してもよい。
ルンケル比は、パルプの種類および産地等によって異なる。一般的には、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）のルンケル比は、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）よりも小さい傾向にある。所望の平均ルンケル比となるように、使用する原料パルプを適宜選択して、組み合わせればよい。また、平均ルンケル比は、それぞれのルンケル比を有するパルプの質量加重平均値である。
ルンケル比は、実施例に記載の方法により測定される。

紙基材を構成するパルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ；砕木パルプ（ＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ケミメカニカルパルプ（ＣＭＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）等の機械パルプ；古紙パルプ；ケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材繊維パルプ；合成パルプ等が挙げられる。これらのパルプは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。中でも、所望のルンケル比および紙力を得る観点から、紙基材を構成するパルプ原料が、ＬＢＫＰおよびＮＢＫＰよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、ＬＢＫＰを単独で使用するか、またはＬＢＫＰとＮＢＫＰを併用することがより好ましく、ＬＢＫＰとＮＢＫＰを併用することがさらに好ましい。
ＬＢＫＰの原料としては、ユーカリ、アカシアが例示される。
ＮＢＫＰの原料としては、ラジアータパイン、ダグラスファーが例示される。

包装容器用の耐水性紙として適切な紙力を得る観点から、ＬＢＫＰのカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）は、好ましくは３００ｍＬ以上６００ｍＬ以下であり、より好ましくは３４０ｍＬ以上、さらに好ましくは３８０ｍＬ以上、さらに好ましくは４２０ｍＬ以上であり、そして、より好ましくは５８０ｍＬ以下、さらに好ましくは５６０ｍＬ以下、さらに好ましくは５４０ｍＬ以下、さらにより好ましくは５２０ｍＬ以下である。
また、包装容器用の耐水性紙として適切な紙力を得る観点から、ＮＢＫＰのカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）は、好ましくは３５０ｍＬ以上７００ｍＬ以下であり、より好ましくは４００ｍＬ以上、さらに好ましくは４５０ｍＬ以上、さらに好ましくは４８０ｍＬ以上であり、そして、より好ましくは６５０ｍＬ以下、さらに好ましくは６００ｍＬ以下であり、さらに好ましくは５５０ｍＬ以下である。
カナダ標準ろ水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１２１－２：２０１２「パルプ－ろ水度試験方法－第２部：カナダ標準ろ水度法」に従って測定される。
紙基材を構成するパルプとしてＬＢＫＰおよびＮＢＫＰよりなる群から選択される少なくとも１種を用いること、かつ、それぞれのルンケル比が上記の範囲であることが好ましく、それぞれのルンケル比およびカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）が上記の範囲であることがより好ましい。

紙基材を構成するパルプとして、ＬＢＫＰおよびＮＢＫＰよりなる群から選択される少なくとも１種を用いる場合、紙基材を構成するパルプ原料中のＬＢＫＰとＮＢＫＰとの質量比（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）は、好ましくは６０／４０以上１００／０以下、より好ましくは６５／３５以上、さらに好ましくは７０／３０以上、さらに好ましくは７５／２５以上であり、そして、より好ましくは９０／１０以下、さらに好ましくは８５／１５以下である。

紙基材への添加剤としては、例えばｐＨ調整剤（炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム等）、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、内添サイズ剤、濾水歩留り向上剤、消泡剤、填料（炭酸カルシウム、タルク等）、染料、定着剤（硫酸バンド）等が挙げられる。これらの添加剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。添加剤の含有量は、特に限定されず、通常用いられている範囲であってよい。

乾燥紙力増強剤としては、一般に、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）系乾燥紙力増強剤、澱粉系乾燥紙力増強剤、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）若しくはその塩であるカルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロース亜鉛等が例示されるが、紙基材としての所望の柔軟性と強度を得る観点から、乾燥紙力増強剤が澱粉系乾燥紙力増強剤を含有することが好ましい。紙基材が多層の紙層を有する場合、乾燥紙力増強剤は、一部の層が含有していてもよいが、各層が含有していることが好ましく、各層の含有量が下記の好ましい含有量の範囲であることがより好ましい。
乾燥紙力増強剤中の澱粉系乾燥紙力増強剤の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
澱粉系乾燥紙力増強剤としては、カチオン化澱粉が例示される。乾燥紙力増強剤として澱粉系乾燥紙力増強剤を使用する場合、紙基材としての所望の柔軟性と強度を得る観点から、カチオン化澱粉の配合量は、原料パルプ１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下、さらに好ましくは１．０質量部以下である。

湿潤紙力増強剤としては、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ）、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂が例示され、これらの中でも、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂が好ましい。紙基材が多層の紙層を有する場合、湿潤紙力増強剤は、一部の層が含有していてもよいが、各層が含有していることが好ましく、各層の含有量が下記の好ましい含有量の範囲であることがより好ましい。
原料パルプ１００質量部に対する湿潤紙力増強剤の含有量は、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．０５質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下である。
内添サイズ剤としては、ロジン系、アルキルケテンダイマー等が例示され、これらの中でも、ロジン系サイズ剤が好ましい。ロジン系サイズ剤は、例えば、酸性ロジン系サイズ剤、弱酸性ロジン系サイズ剤、および中性ロジン系サイズ剤を用いることができる。
紙基材が多層の紙層を有する場合、内添サイズ剤は、一部の層が含有していてもよいが、各層が含有していることが好ましく、各層の含有量が下記の好ましい含有量の範囲であることがより好ましい。
原料パルプ１００質量部に対する内添サイズ剤の含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下である。

紙基材の坪量は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは１８０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは２００ｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは２２０ｇ／ｍ^２以上であり、そして、紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、好ましくは４３０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは３８０ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは３３０ｇ／ｍ^２以下、特に好ましくは２８０ｇ／ｍ^２以下である。紙基材の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定される。
紙基材の紙厚も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは２１０μｍ以上、より好ましくは２３０μｍ以上、さらに好ましくは２４０μｍ以上であり、そして、紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、好ましくは４８０μｍ以下、より好ましくは４１０μｍ以下、さらに好ましくは３８０μｍ以下、特に好ましくは３３０μｍ以下である。紙基材の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。
紙基材の密度も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ^３以上１．１ｇ／ｃｍ^３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ^３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ^３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ^３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ^３以下である。紙基材の密度は、上述した測定方法により得られた、紙基材の坪量および厚さから算出される。

〔紙基材の製造方法〕
紙基材を製造する方法としては、パルプを含有する紙料を抄紙する方法が挙げられる。なお、紙料は、添加剤をさらに含有してもよい。添加剤としては、例えば前記で挙げた添加剤が挙げられる。紙料は、パルプスラリーに添加剤を添加することにより調製できる。パルプスラリーは、パルプを水の存在下で叩解することにより得られる。パルプの叩解方法、叩解装置は特に限定されず、公知の叩解方法、叩解装置と同様であってよい。紙料におけるパルプの含有量は、特に限定されず、通常用いられている範囲であってよい。例えば、紙料（固形分）の総質量に対して、６０質量％以上１００質量％未満である。

紙料の抄紙は定法により実施できる。例えば、紙料をワイヤ等に流延させ、脱水して湿紙を得て、必要に応じて複数の湿紙を重ね、この単層または多層の湿紙をプレスし、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、複数の湿紙を重ねない場合は単層抄きの紙が得られ、複数の湿紙を重ねる場合は多層抄きの紙が得られる。複数の湿紙を重ねる際に、湿紙の表面（他の湿紙を重ねる面）に接着剤を塗布してもよい。
得られた紙基材は、一方の面と、他方の面で、平滑度に差がある場合があり、本実施形態においては、印刷適性に優れた耐水性紙を得る観点から、紙基材のより平滑な面に下塗り層２および耐水性層２をこの順で設けて印刷面（裏面）とすることが好ましい。

＜下塗り層＞
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有し、紙基材の他方の面に、紙基材側から、下塗り層２および耐水性層２をこの順に有する。本実施形態の耐水性紙は、紙基材の接液面（表面）側に下塗り層１および耐水性層１をこの順で有し、かつ、紙基材の印刷面（裏面）側に下塗り層２および耐水性層２をこの順で有することが好ましい。ここで、接液面とは、液体と接する面であり、例えば、耐水性紙が包装容器に使用される場合には、内容物に接する面を意味する。この際、内容物は液体、非液体のいずれであってもよい。
下塗り層１および下塗り層２は、それぞれ、１層であってもよく、２層以上であってもよい。耐水性紙の生産性の観点から、下塗り層１および下塗り層２が、それぞれ、１層であることが好ましく、耐水性を向上させる観点から、２層以上であってもよい。
なお、下塗り層１を２層以上有する場合には、それぞれの下塗り層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。下塗り層２を２層以上有する場合には、それぞれの下塗り層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。また、下塗り層１および下塗り層２の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。

本実施形態において、下塗り層１および下塗り層２は、ラテックスおよび顔料を含有する。以下、下塗り層が含有するラテックスおよび顔料について詳述する。
〔ラテックス〕
本実施形態において、ラテックスは、水中に安定して分散可能な高分子を表す。ラテックスは、一般には、界面活性剤等により乳化分散されている。
ラテックスの具体例としては、本発明の効果を奏する限り特に制限されないが、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体；（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、およびこれと共重合可能な単量体との共重合体（例えば、スチレン－アクリル系共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体）などのアクリル系重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニルなどのビニル系重合体；ポリウレタン樹脂；天然ゴムなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、耐水性のさらなる向上の観点から、スチレン－ブタジエン共重合体およびアクリル系重合体よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、アクリル系重合体であることがより好ましく、スチレン－アクリル系共重合体であることがさらに好ましい。
スチレン－アクリル系共重合体としては、スチレンと、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることが好ましい。
ラテックスとしては、市販品、合成品のいずれを使用してもよい。市販品としては、ＢＡＳＦ株式会社製のＡｃｒｏｎａｌ Ｓ７２８ａｐ、Ａｃｒｏｎａｌ Ｓ５０４ａｐ、ＤＩＣ株式会社製のラックスター３３０７ＢＥなどが挙げられる。

ラテックスのガラス転移温度も、特に制限されないが、耐水性層と下塗り層の接着強度の観点から、好ましくは－５０℃以上、より好ましくは－２０℃以上、さらに好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは６０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。なお、ラテックスのガラス転移温度は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）法によって測定される値を採用するものとする。

下塗り層１および下塗り層２において、顔料１００質量部に対するラテックスの含有量は、好ましくは６質量部以上、より好ましくは９質量部以上、さらに好ましくは１２質量部以上であり、そして、好ましくは２４質量部以下、より好ましくは２１質量部以下、さらに好ましくは１８質量部以下である。

〔顔料〕
顔料としては、特に制限されず、例えば、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、焼成クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料；密実型、中空型、またはコア－シェル型などの有機顔料などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、耐水性のさらなる向上の観点から、カオリンおよび炭酸カルシウムよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、少なくともカオリンを含有することがより好ましく、カオリンと炭酸カルシウムとを併用することがさらに好ましい。
炭酸カルシウムとカオリンとを併用する場合、炭酸カルシウムとカオリンとの質量比（炭酸カルシウム／カオリン）は特に制限されないが、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは６０／４０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下である。

顔料の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上であり、そして、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。なお、顔料の平均粒子径は、レーザー回折法の原理によるレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて求めることができ、測定された粒度分布によって測定される値を採用するものとする。

顔料として、アスペクト比が５以上である顔料（顔料１）と、アスペクト比が５未満である顔料（顔料２）とを併用することが、下塗り層による耐水性の向上の観点、並びに下塗り層用塗工液の粘度調整およびコストの観点から好ましい。
顔料１のアスペクト比は、５以上であり、好ましくは５０以上であり、そして、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下である。上記のアスペクト比を有する顔料としては、カオリンが例示される。
顔料２のアスペクト比は、５未満であり、好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下であり、１以上である。上記アスペクト比を有する顔料としては、重質炭酸カルシウムが例示される。
なお、顔料のアスペクト比は、平均粒子径を平均厚さで除した形状因子である。平均厚さは、溶媒等で希釈した顔料をガラス基板上に数滴滴下し、自然乾固させ、透過電子顕微鏡を用いてこのガラス基板上に配向した顔料を２０点抽出し、それぞれの厚みを測定する。そして、測定した２０点の厚みのうち、上位値および下位値の各３点の厚みを除外した残りの１４点の厚みの平均値を求め、その平均値を平均厚みとする。

下塗り層１および下塗り層２において、顔料およびラテックスの合計含有量は、耐水性およびヒートシール性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。

下塗り層１および下塗り層２は、ラテックスおよび顔料以外の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、接着剤、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤、界面活性剤等が挙げられる。接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉等のエーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。

下塗り層の塗工量は、接液面と印刷面で同じでもよく、異なっていてもよい。下塗り層の片面あたりの塗工量（下塗り層１および下塗り層２の各塗工量）は、耐水性、および紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、好ましくは１ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは３ｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは４ｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは５ｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは７ｇ／ｍ^２以上であり、ヒートシール性およびコストの観点から、好ましくは３０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは２０ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは１２ｇ／ｍ^２以下である。

下塗り層１および下塗り層２の形成方法は、特に限定されないが、例えば、ラテックス、顔料、および必要に応じてその他の成分を含有する下塗り層用塗工液を調製し、紙基材上に塗工し、乾燥することにより得られる。

紙基材、下塗り層１および下塗り層２の積層体（以下、「下塗り紙」ともいう）の坪量は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは２００ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは２２０ｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは２４０ｇ／ｍ^２以上であり、そして、耐水性、および紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、好ましくは４５０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは４００ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは３５０ｇ／ｍ^２以下、特に好ましくは３００ｇ／ｍ^２以下である。下塗り紙の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定される。
下塗り紙の厚み（紙厚）も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは２３０μｍ以上、より好ましくは２５０μｍ以上、さらに好ましくは２６０μｍ以上であり、そして、耐水性、および紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４３０μｍ以下、さらに好ましくは４００μｍ以下、特に好ましくは３５０μｍ以下である。下塗り紙の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。
下塗り紙の密度は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ^３以上１．１ｇ／ｃｍ^３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ^３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ^３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ^３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ^３以下である。下塗り紙の密度は、上述した測定方法により得られた、下塗り紙の坪量および厚さから算出される。

＜下塗り紙の物性＞
［王研式平滑度］
耐水性の観点から、下塗り紙の下塗り層１を有する面において、王研式平滑度が、好ましくは３２秒以上、より好ましくは３５秒以上、さらに好ましくは３８秒以上である。王研式平滑度の上限は特に制限されないが、製造容易性の観点から、例えば、１００秒以下である。
また、耐水性や印刷適性の観点から、下塗り紙の下塗り層２を有する面において、王研式平滑度が、好ましくは５２秒以上、より好ましくは５５秒以上、さらに好ましくは５８秒以上である。王研式平滑度の上限は特に制限されないが、製造容易性の観点から、例えば、３００秒以下である。
下塗り紙の王研式平滑度は、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比、下塗り層１および下塗り層２に使用する顔料およびラテックスの種類並びにそれらの配合量、下塗り層１および下塗り層２の塗工量などにより、所望の範囲内に調整することができる。下塗り紙の王研式平滑度は、ＪＩＳ Ｐ ８１５５：２０１０に準拠して測定される値を採用するものとする。

＜耐水性層＞
本実施形態の耐水性紙は、耐水性層１および耐水性層２を有する。ヒートシール性の観点から、耐水性層１および耐水性層２の少なくとも一方は、最上層に設けられていることが好ましく、少なくとも接液面の最上層に設けられていることがより好ましく、接液面の最上層および印刷面の最上層に設けられていることがさらに好ましい。
本実施形態の耐水性紙は、耐水性層１を１層以上有し、２層以上の耐水性層１を有していてもよい。また、本実施形態の耐水性紙は、耐水性層２を１層以上有し、２層以上の耐水性層２を有していてもよい。生産性の観点からは、耐水性層１および耐水性層２が、それぞれ、１層であることが好ましく、耐水性を向上させる観点からは、２層以上であることが好ましい。
なお、耐水性層１を２層以上有する場合には、それぞれの耐水性層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。耐水性層２を２層以上有する場合には、それぞれの耐水性層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。また、耐水性層１および耐水性層２の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。

耐水性層１および耐水性層２は、水系樹脂を含有することが好ましい。水系樹脂とは、水に分散または懸濁可能な樹脂を意味する。
水系樹脂としては、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル系共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体が例示される。α－オレフィンの炭素数は、好ましくは４以上２０以下、より好ましくは６以上１６以下、さらに好ましくは６以上１２以下である。これらの中でも、耐水性、およびヒートシール性の観点から、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル系共重合体、およびエチレン－α－オレフィン共重合体よりなる群から選択される少なくとも１つを含有することが好ましく、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体またはスチレン－アクリル系共重合体を含有することがより好ましく、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体がさらに好ましい。水系樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

耐水性層１および２は、ヒートシール性の観点から、同種の水系樹脂を含有することが好ましい。
従って、耐水性層１が水系樹脂としてエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有する場合には、耐水性層２は、水系樹脂としてエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有してもよい。
なお、耐水性層１および耐水性層２が異種の水系樹脂を含有してもよいが、ヒートシール性の観点からは、樹脂同士の極性が近いことが好ましい。

エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体は、エチレン－アクリル酸共重合体でもよく、エチレン－メタクリル酸共重合体であってもよい。スチレン－アクリル系共重合体は、スチレン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であってもよい。
水系樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられ、上市されている製品を使用してもよく、例えば、ヘンケルジャパン株式会社製のＡｑｕｅｎｃｅ ＥＰＩＸ ＢＣ ９２２０ＨＳ、マイケルマンジャパン合同会社製のＭＰ４９８３４５Ｎ、ＭＰ４９８３Ｒ、ＭＰ４９９０Ｒ、２０１１０３ＰＸ．Ｓ、ＭＦＨＳ１２７９、住友精化株式会社製のザイクセン（登録商標）Ａ、ザイクセン（登録商標）ＡＣ、三井化学株式会社のケミパールシリーズ（Ｓ１００、Ｓ３００、Ｓ５００）、丸芳化学株式会社製のＭＹＥ－３０ＥＲ、ＭＹＥ－３０ＭＡＺ、デュポン社製のサーリンシリーズ、三井・ダウポリケミカル株式会社製のハイミランシリーズ、ダウケミカルジャパン株式会社製のＨＹＰＯＤ２０００、ＲＨＯＢＡＲＲ３２０、ＲＨＯＢＡＲＲ３２５、東邦化学工業株式会社製のハイテックＳＣ－１００、中央理化工業株式会社製のアクアテックスＡＣ－３１００、ヘンケルジャパン製のＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９００Ｆ、ＢＣ９０５Ｆ、ＢＣ９１０Ｆ、ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０が例示される。

耐水性層１および耐水性層２中の水系樹脂の各含有量は、耐水性の観点から、耐水性層１および耐水性層２の各樹脂成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％以下である。
ここで、耐水性層１および耐水性層２の各樹脂成分とは、耐水性層１および耐水性層２がそれぞれ含有する高分子成分、すなわち、重量平均分子量が１，０００以上である化合物を意味する。

耐水性層１および耐水性層２は、上述した水系樹脂に加えて、他の成分を含有してもよい。
他の成分としては、例えば、粘度調整剤；消泡剤；界面活性剤、アルコール等のレベリング剤；着色顔料、着色染料等の着色剤；無機顔料、合成樹脂等のアンチブロッキング剤などが例示される。
なお、これらの成分は、耐水性およびヒートシール性の確保の観点から、他の成分の含有量の合計は、耐水性層の固形分中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下であり、下限値は０質量％である。

耐水性層１および耐水性層２は、例えば、水系樹脂を含有する耐水性層用塗工液を調製し、これを、塗工することにより得られる。
耐水性層用塗工液は、水性ディスパージョンであることが好ましい。また、耐水性層用塗工液は、界面活性剤等の乳化剤、分散剤を含有しない、自己乳化分散性の塗工液であることがより好ましい。界面活性剤等の乳化剤、分散剤を含有しないことにより、より耐水性に優れるので好ましい。

耐水性層用塗工液に配合されるエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体は、アイオノマーの形態であってもよい。ここで、アイオノマーとは、共重合体を陽イオンで中和したものである。すなわち、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体を陽イオンで中和した合成樹脂は、全てアイオノマーに該当する。アイオノマーは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオン、アンモニウムイオン（ＮＨ_４ ^＋）、有機アンモニウムイオンが例示される。

耐水性層用塗工液を塗工する方法としては、特に限定されず、一般に使用されている塗工装置から適宜選択して使用すればよい。例えば、エアナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、チャンプレックスコーター、メータリングブレード式のサイズプレスコーター、ショートドウェルコーター、スプレーコーター、ゲートロールコーター、リップコーター等の公知の各種塗工装置が挙げられる。
少なくとも表面（接液面）の耐水性層の形成には、耐水性層の品質向上の観点から、エアナイフコーターを使用することが好ましい。また、裏面の耐水性層の形成には、同様の観点からエアナイフコーターを使用することが好ましいが、グラビアコーターを使用してもよい。

耐水性層１および耐水性層２の各塗工量は、耐水性およびヒートシール性の観点から、４ｇ／ｍ^２以上であり、そして、耐水性層１および耐水性層２の各塗工量の上限は、耐水性層１および耐水性層２の合計塗工量が２０ｇ／ｍ^２以下であれば特に制限されないが、紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、好ましくは１４ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは１２ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ^２以下である。耐水性層１の塗工量は、耐水性層１を有する面（たとえば、接液面）の耐水性の観点からは、好ましくは５ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは７ｇ／ｍ^２以上である。耐水性層１の塗工量は、耐水性層１が２層以上である場合は、その合計塗工量を指す。耐水性層２の塗工量も同様である。
また、耐水性層１および耐水性層２の合計塗工量、すなわち、表面および裏面の耐水性層の合計塗工量は、紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、８ｇ／ｍ^２以上２０ｇ／ｍ^２以下であり、好ましくは９ｇ／ｍ^２以上であり、そして、好ましくは１９ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは１７ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ^２以下である。
印刷面側（裏面側）の耐水性層の塗工量（Ａ）は、接液面側（表面側）の耐水性層の塗工量（Ｂ）に比べて、同等または少なくてもよく、具体的には、Ａ／Ｂが、１．０以下、０．８以下または０．７以下であってもよい。Ａ／Ｂの下限は、特に限定されないが、例えば０．３以上である。印刷面側（裏面側）の耐水性層が２層以上の場合、上記Ａはその合計塗工量を指し、接液面側（表面側）の耐水性層が２層以上の場合、上記Ｂはその合計塗工量を指す。

本実施形態の耐水性紙は、上記の下塗り層１、下塗り層２、耐水性層１、耐水性層２に加えて、その他の層を有していてもよい。その他の層としては、印刷層、水蒸気バリア層、酸素バリア層、酸素吸収層、接着性付与層等が例示される。印刷層は、油性インキ、水性インキ、バイオマスインキなどの公知のインキを用いて形成されていてもよい。印刷層は、耐水性紙の一面に形成されていてもよいし、面の一部に形成されていてもよい。すなわち、本実施形態の耐水性紙は、少なくとも一方の面（例えば、印刷面）の全部または一部に印刷が施されてもよい。印刷される内容は、模様、図柄、情報（成分、賞味期限、ＱＲコード（登録商標）など）であってもよい。
なお、本実施形態の耐水性紙は、１層以上（好ましくは１層のみ）の下塗り層１、および下塗り層１に直接に接するように設けられた、１層以上（好ましくは１層のみ）の耐水性層１をこの順で有し、１層以上（好ましくは１層のみ）の下塗り層２、および下塗り層２に直接に接するように設けられた、１層以上（好ましくは１層のみ）の耐水性層２をこの順で有することが好ましく、紙基材、下塗り層１、下塗り層２、耐水性層１、耐水性層２のみから構成されていることがより好ましい。

〔坪量〕
耐水性紙の坪量は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、耐水性、包装容器としての強度を得る観点から、好ましくは２２０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは２４０ｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは２５０ｇ／ｍ^２以上であり、そして、紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、好ましくは５００ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは４５０ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは４００ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは３５０ｇ／ｍ^２以下、特に好ましくは３００ｇ／ｍ^２以下である。
耐水性紙の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定される。
〔紙厚〕
耐水性紙の紙厚も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、耐水性、包装容器としての強度を得る観点から、好ましくは２３０μｍ以上、より好ましくは２５０μｍ以上、さらに好ましくは２７０μｍ以上であり、そして、および紙基材を構成するパルプのリサイクル性の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４３０μｍ以下、さらに好ましくは４００μｍ以下、特に好ましくは３５０μｍ以下である。
耐水性紙の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。

〔密度〕
耐水性紙の密度は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ^３以上１．１ｇ／ｃｍ^３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ^３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ^３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ^３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ^３以下である。耐水性紙の密度は、上述した測定方法により得られた、耐水性紙の坪量および厚さから算出される。

＜耐水性紙の物性＞
［Ｃｏｂｂ吸水度］
本実施形態の耐水性紙は、冷水への耐水性の観点から、耐水性層１を有する面（たとえば、接液面、表面）において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が、好ましくは１４ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは１２ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは８ｇ／ｍ^２以下、一層好ましくは６ｇ／ｍ^２以下、より一層好ましくは４ｇ／ｍ^２以下、特に好ましくは３ｇ／ｍ^２以下または２ｇ／ｍ^２以下である（下限は０ｇ／ｍ^２）。２０℃のＣｏｂｂ吸水度は、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比、耐水性層１に使用する樹脂の種類および耐水性層１の塗工量、下塗り層１に使用する顔料およびラテックスの種類並びにそれらの配合量、下塗り層１の塗工量などにより、所望の範囲内に調整することができる。Ｃｏｂｂ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定される値を採用するものとする。

また、本実施形態の耐水性紙は、熱水への耐水性の観点から、耐水性層１を有する面（たとえば、接液面、表面）において、接触時間３０分における９０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が、好ましくは１８ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは１６ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは１４ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは１２ｇ／ｍ^２以下、特に好ましくは１０ｇ／ｍ^２以下、特に好ましくは８ｇ／ｍ^２以下、５ｇ／ｍ^２以下または３ｇ／ｍ^２以下である（下限は０ｇ／ｍ^２）。９０℃のＣｏｂｂ吸水度は、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比、耐水性層１に使用する樹脂の種類および耐水性層１の塗工量、下塗り層１に使用する顔料およびラテックスの種類並びにそれらの配合量、下塗り層１の塗工量などにより、所望の範囲内に調整することができる。Ｃｏｂｂ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定される値を採用するものとする。

また、本実施形態の耐水性紙は、冷水への耐水性の観点から、耐水性層２を有する面（たとえば、印刷面、裏面）において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が、好ましくは１１ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは９ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは７ｇ／ｍ^２以下、よりさらに好ましくは５ｇ／ｍ^２以下、一層好ましくは３ｇ／ｍ^２以下である（下限は０ｇ／ｍ^２）。２０℃のＣｏｂｂ吸水度は、耐水性層２に使用する樹脂の種類および耐水性層２の塗工量、下塗り層２に使用する顔料およびラテックスの種類並びにそれらの配合量、下塗り層２の塗工量などにより、所望の範囲内に調整することができる。Ｃｏｂｂ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定される値を採用するものとする。

［王研式平滑度］
本実施形態の耐水性紙において、耐水性の観点から、耐水性層１を有する面において、王研式平滑度が、好ましくは３２秒以上、より好ましくは３５秒以上、さらに好ましくは３８秒以上である。王研式平滑度の上限は特に制限されないが、製造容易性の観点から、例えば、３００秒以下である。
また、本実施形態の耐水性紙において、耐水性の観点から、耐水性層２を有する面において、王研式平滑度が、好ましくは８８秒以上、より好ましくは９１秒以上、さらに好ましくは９４秒以上である。王研式平滑度の上限は特に制限されないが、製造容易性の観点から、例えば、５００秒以下である。
耐水性紙の耐水性層１を有する面および耐水性層２を有する面における王研式平滑度は、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比、耐水性層１および耐水性層２に使用する樹脂の種類および耐水性層１および耐水性層２の塗工量、下塗り層１および下塗り層２に使用する顔料およびラテックスの種類並びにそれらの配合量、下塗り層１および下塗り層２の塗工量などにより、所望の範囲内に調整することができる。耐水性紙の王研式平滑度は、ＪＩＳ Ｐ ８１５５：２０１０に準拠して測定される値を採用するものとする。

＜耐水性紙の用途＞
本実施形態の耐水性紙は、耐水性に優れることから、コップ、皿、トレー、蓋材、パウチ、チューブ型容器などの包装容器；スプーン、フォーク、ナイフ、箸などのカトラリー；ストロー；包装紙、包装袋、蓋、ラベル等の軟包装用材料などに好適に使用することができる。包装容器は、例えば、必要に応じて耐水性紙の表面に印刷を施し、製造する包装容器の形状に対応した形状に打抜き加工し、折り曲げ加工し、重なり部分をヒートシールにより貼り合わせて成形することができる。従って、本発明によれば、上記の耐水性紙を用いてなる、包装容器（特に紙コップ）も提供される。
本実施形態の耐水性紙からなる包装容器は、従来のラミネート紙からなる包装容器に比べて、使用するプラスチック量が低減される。さらに、従来のラミネート紙からなる包装容器は、古紙に再利用する際、高離解性能のパルパーを用いて離解する必要があるが、本実施形態の耐水性紙からなる包装容器は、通常の離解性能のパルパーでも離解することができ、リサイクル性に優れる。本実施形態の耐水性紙からなる包装容器を洗浄、裁断、離解等に供してパルプスラリーを調製し、得られたパルプスラリーを用いて紙を製造することができる。抄造する紙の種類は、特に制限されず、例えば、印刷用紙、包装用紙、衛生用紙、板紙などが挙げられる。また、抄造した紙を加工して、包装容器（例えば、ティッシュ箱、紙コップのスリーブなど）を製造することも可能である。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。また、実施例および比較例の操作は、特にことわりがない限り、室温（２０～２５℃）、常湿（４０～５０％ＲＨ）の条件で行った。

実施例および比較例で使用した原材料は、以下の通りである。
＜原料パルプ＞
・ＬＢＫＰ１：ユーカリ、アカシアを原料とする広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）。ルンケル比０．２９。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。ユーカリＡ、Ｂは、樹種および産地が異なる。
ユーカリＡ：ルンケル比０．２４ １５質量％配合
ユーカリＢ：ルンケル比０．３１ ７５質量％配合
アカシアＡ：ルンケル比０．２５ １０質量％配合
・ＬＢＫＰ２：アカシアを原料とする広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）。ルンケル比０．６０。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。アカシアＡ、Ｂ、Ｃは、樹種および産地が異なる。
アカシアＢ：ルンケル比０．６０ ５０質量％配合
アカシアＣ：ルンケル比０．６０ ５０質量％配合
・ＮＢＫＰ：ラジアータパイン、ダグラスファーを原料とする針葉樹晒クラフトパルプ。ルンケル比０．８５。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。
ラジアータパイン：ルンケル比０．８０ ４０質量％配合
ダグラスファー：ルンケル比０．８８ ６０質量％配合
＜サイズ剤＞
・弱酸性ロジン系サイズ剤（以下、単に「ロジン」と記載することもある。）（荒川化学工業株式会社製、サイズパインＮ－８１１）
＜湿潤紙力増強剤＞
・ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ）（星光ＰＭＣ株式会社製、ＷＳ４０２０）
＜乾燥紙力増強剤＞
・カチオン化澱粉（王子コーンスターチ株式会社製、エースＫ）
＜顔料＞
・重質炭酸カルシウム（商品名「ＦＭＴ－９０」、株式会社ファイマテック、平均粒子径１．１μｍ、アスペクト比１．０～３．０）
・カオリン（商品名「バリサーフＨＸ」、イメリス株式会社製、平均粒子径９．０μｍ、アスペクト比８０～１００）
＜ラテックス＞
・スチレン－アクリル系共重合体ラテックス（商品名「ＡｃｒｏｎａｌＳ７２８ａｐ」、ＢＡＳＦ株式会社製、ガラス転移温度２３℃）
＜水系樹脂分散液＞
・ポリオレフィン系樹脂ディスパージョン（商品名：「ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ ９２２０ＨＳ」、固形分濃度２３質量％、ヘンケルジャパン株式会社製）

＜下塗り層用塗工液の作製＞
顔料として、重質炭酸カルシウム７０質量部とカオリン３０質量部を使用し、固形分濃度が７０質量％の顔料分散液を作製した。この顔料分散液に、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスを１５質量部配合して、固形分濃度６２質量％の下塗り層用塗工液を調製した。

＜耐水性層用塗工液の作製＞
水系樹脂分散液に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度１９質量％の耐水性層用塗工液を調製した。

＜耐水性紙の作製＞
＜実施例１＞
叩解したＬＢＫＰ１（ＣＳＦ４５０ｍＬ）および叩解したＮＢＫＰ（ＣＳＦ５００ｍＬ）を８０質量％、２０質量％の割合で混合したパルプスラリー１００質量部（固形分換算）に対し、弱酸性ロジンサイズ剤０．８５質量部、湿潤紙力増強剤０．１５質量部、乾燥紙力増強剤（カチオン化澱粉）０．７質量部を添加し、外層（第１層、第５層）用の紙料を調製した。
同様に、叩解したＬＢＫＰ１（ＣＳＦ５００ｍＬ）、叩解したＮＢＫＰ（ＣＳＦ５００ｍＬ）を８０質量％、２０質量％の割合で混合したパルプスラリー１００質量部（固形分換算）に対し、弱酸性ロジンサイズ剤０．８５質量部、湿潤紙力増強剤０．１５質量部、乾燥紙力増強剤（カチオン化澱粉）０．７質量部を添加し、中層（第２～４層）用の紙料を調製した。
これらの紙料を用いて、５層抄きの長網抄紙機で第１層から第５層まで順に、４０ｇ／ｍ^２、４０ｇ／ｍ^２、９０ｇ／ｍ^２、４０ｇ／ｍ^２、４０ｇ／ｍ^２の付け量で抄紙し、紙基材を得た。紙基材の低平滑面（ワイヤー面）を表面、紙基材の高平滑面（フェルト面）を裏面とした。
次いで、下塗り層用塗工液をロッドブレードコーターで紙基材の表面（接液面）に塗工量（固形分）が１０ｇ／ｍ^２となるように塗工して、乾燥させ、下塗り層１を形成した。
同様に、裏面（印刷面）に塗工量（固形分）が１０ｇ／ｍ^２となるように塗工して、乾燥させ、下塗り層２を形成した。
上記で得られた紙基材の下塗り層１側の面に、耐水性層用塗工液を塗工量（固形分）が８ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層１を形成した。次いで、下塗り層２側の面に、耐水性層用塗工液を塗工量（固形分）が５ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層２を形成し、耐水性紙を作製した。

＜実施例２＞
ＬＢＫＰ１、ＮＢＫＰを６６質量％、３４質量％の割合で混合したパルプスラリーを使用した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

＜実施例３＞
耐水性層１の塗工量（固形分）を５ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

＜実施例４＞
下塗り層１および下塗り層２の塗工量（固形分）をそれぞれ５ｇ／ｍ^２、５ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

＜比較例１＞
ＬＢＫＰ２、ＮＢＫＰを８０質量％、２０質量％の割合で混合したパルプスラリーを使用した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

＜比較例２＞
ＬＢＫＰ１、ＮＢＫＰを５５質量％、４５質量％の割合で混合したパルプスラリーを使用した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

＜比較例３＞
耐水性層１および耐水性層２の塗工量（固形分）をそれぞれ１３ｇ／ｍ^２、１３ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

＜比較例４＞
耐水性層２の塗工量（固形分）を３ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

＜比較例５＞
下塗り層１および下塗り層２を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

＜比較例６＞
叩解したＬＢＫＰ１（ＣＳＦ４５０ｍＬ）および叩解したＮＢＫＰ（ＣＳＦ５５０ｍＬ）を８０質量％、２０質量％の割合で混合したパルプスラリー１００質量部（固形分換算）に対し、弱酸性ロジンサイズ剤０．８５質量部、湿潤紙力増強剤０．１５質量部、乾燥紙力増強剤（カチオン化澱粉）０．７質量部を添加し、外層（第１層、第５層）用の紙料を調製した。
実施例１と同様にして、中層（第２～４層）用の紙料を調製した。これらの紙料を用いて、実施例１と同様にして、紙基材を得た。
得られた紙基材の表面（接液面）に、２２ｇ／ｍ^２のＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）をラミネートした。次いで、裏面（印刷面）に、１７ｇ／ｍ^２のＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）をラミネートし、耐水性紙（ラミネート紙）を作製した。ラミネートは溶融押出ラミネート法により３１０℃の溶融温度で行った。

［紙基材を構成するパルプ、下塗り紙および耐水性紙の測定および評価］
紙基材を構成するパルプ、上記実施例１～４および比較例１～６で得られた下塗り紙および耐水性紙に対し、以下の測定・評価を行った。

＜ルンケル比＞
繊維長測定装置（バルメット社製、バルメット ファイバー イメージ アナライザー ＶａｌｍｅｔＦＳ５）を使用して、パルプの繊維幅、繊維粗度およびルーメン径を測定した。
各パルプのルンケル比は、下記式により算出した。
ルンケル比＝繊維壁厚×２／ルーメン径
上記繊維壁厚は下記式（円形近似）により算出した。

上記式中、
Ｗａ＝繊維壁厚（μｍ）、
Ｗｉ＝繊維幅（μｍ）、
Ｃ＝繊維粗度（ｍｇ／ｍ）、
ｄ＝密度（ｋｇ／ｄｍ^３）
を表す。
また、上記密度ｄは、ＪＩＳ Ｐ ８２２８：２０１８に準拠して測定されたパルプの保水度ＷＲＶを用いて下記式により算出した。

紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は、各パルプ（ＬＢＫＰ１、ＬＢＫＰ２、ＮＢＫＰ）のルンケル比およびパルプ配合から算出した。なお、耐水性紙からルンケル比を測定する場合は、耐水性紙をＪＩＳ Ｐ ８２２０－１：２０１２に準拠して離解し、得られたパルプについて上記測定を行うことで、紙基材を構成する平均ルンケル比を算出することができる。

＜紙基材を構成するパルプ原料のＣＳＦ＞
紙基材の原料パルプについて、ＪＩＳ Ｐ ８１２１－２：２０１２「パルプ－ろ水度試験方法－第２部：カナダ標準ろ水度法」に従って、ＣＳＦを測定した。

＜下塗り紙および耐水性紙の坪量、厚み＞
下塗り紙（比較例５および６については紙基材）および耐水性紙の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定した。また、下塗り紙（比較例５および６については紙基材）および耐水性紙の厚みは、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定した。

＜耐水性（Ｃｏｂｂ吸水度）＞
試料の表面（接液面）にＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して２０℃または９０℃のイオン交換水を３０分間接触させ、接触前後の試料の質量差から算出した。また、耐水性紙の表面（接液面）と同様にして、耐水性紙の裏面（印刷面）について、２０℃のイオン交換水を用いて接触時間３０分間のＣｏｂｂ吸水度を算出した。値が低いほど耐水性が高いことを示す。

＜平滑度（王研式平滑度）＞
ＪＩＳ Ｐ ８１５５：２０１０に準拠して測定した。

＜リサイクル性＞
絶乾質量５０ｇの紙を手で約２ｃｍ角に破き、紙の濃度が２．５質量％になるよう水道水で希釈後、２０℃、３０００ｒｐｍで５分間離解処理した。得られたパルプスラリーを６カット（スリット幅０．１５ｍｍ）のスクリーンプレートをセットしたフラットスクリーン（熊谷理機株式会社製）に供し、８．３Ｌ／ｍｉｎの水流中で１５分間精選処理した。スクリーンプレート上に残った未離解物を回収して１０５℃のオーブンで乾燥して絶乾質量を測定し、以下の計算式からリサイクル率を算出した。
リサイクル率（％）＝１００×｛試験に供した紙の絶乾質量（ｇ）－未離解物の絶乾質量（ｇ）｝／試験に供した紙の絶乾質量

＜表の注＞
＊１：パルプ（乾燥質量）１００質量部に対する添加量（質量部）
＊２：重質炭酸カルシウム
＊３：顔料１００質量部に対する添加量（質量部）
＊４：ＬＤＰＥの付着量を意味する。
＊５：カチオン化澱粉
（各層付け量）
第１層：４０ｇ／ｍ^２、第２層：４０ｇ／ｍ^２、第３層：９０ｇ／ｍ^２、第４層：４０ｇ／ｍ^２、第５層：４０ｇ／ｍ^２、合計２５０ｇ／ｍ^２

なお、実施例１～４で得られた耐水性紙を離解して、紙基材を構成するパルプのルンケル比を測定した結果、いずれも０．５１以下であった。
表１の結果からわかるように、本発明の耐水性紙は、耐水性に優れ、かつ、紙基材を構成するパルプのリサイクル性に優れる（実施例１～４）。
これに対して、ルンケル比が本発明の規定を満たさない原料パルプを用いて作製した、比較例１および２の耐水性紙は、耐水性が劣る（Ｃｏｂｂ吸水度が高い）。
比較例３の耐水性紙は、耐水性層１および耐水性層２の合計塗工量が２０ｇ／ｍ^２を超えており、紙基材を構成するパルプのリサイクル性が劣る。
比較例４の耐水性紙は、耐水性層２の塗工量が４ｇ／ｍ^２未満であり、裏面（印刷面）の耐水性が劣る（Ｃｏｂｂ吸水度が高い）。
下塗り層１および下塗り層２を有しない、比較例５の耐水性紙は、耐水性が劣る（Ｃｏｂｂ吸水度が高い）。
下塗り層１および下塗り層２を有さず、耐水性層１および耐水性層２として、ＬＤＰＥラミネート層を有する比較例６の耐水性紙は、紙基材を構成するパルプのリサイクル性が劣る。

Claims (9)

1. 紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有し、
   紙基材の他方の面に、紙基材側から、下塗り層２および耐水性層２をこの順に有する耐水性紙であって、
   紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、
   下塗り層１および下塗り層２は、ラテックスおよび顔料を含有し、
   耐水性層１および耐水性層２の塗工量が、それぞれ４ｇ／ｍ^２以上であり、かつ、
   耐水性層１および耐水性層２の合計塗工量が２０ｇ／ｍ^２以下である、耐水性紙。
2. 紙基材を構成するパルプ原料が、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）および針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）よりなる群から選択される少なくとも１種を含有し、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）との質量比（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）が、６０／４０以上１００／０以下である、請求項１に記載の耐水性紙。
3. 耐水性層１および耐水性層２が、同種の水系樹脂を含有する、請求項１に記載の耐水性紙。
4. 紙基材が澱粉系乾燥紙力増強剤を含有する、請求項１に記載の耐水性紙。
5. 紙基材の坪量が２００ｇ／ｍ^２以上である、請求項１に記載の耐水性紙。
6. 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が１０ｇ／ｍ^２以下である、請求項１に記載の耐水性紙。
7. 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における９０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が２０ｇ／ｍ^２以下である、請求項１に記載の耐水性紙。
8. 包装容器用である、請求項１に記載の耐水性紙。
9. 請求項１～８のいずれか１項に記載の耐水性紙を用いてなる、包装容器。