JP2024092338A - Substrate for inkjet printing, acrylic resin laminate, key holder, strap and acrylic stand - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット印刷用基材、アクリル樹脂積層体、キーホルダー、ストラップ及びアクリルスタンドに関する。 The present invention relates to a substrate for inkjet printing, an acrylic resin laminate, a key holder, a strap, and an acrylic stand.
アクリル樹脂、ポリカーボネート系樹脂及びスチレン系樹脂等の透明樹脂は、透明性や機械的性質等に優れており、装飾品、表示用看板や広告等の表示物及びディスプレイ等の幅広い用途に使用されている。特に、アクリル樹脂は、レーザー切断加工時に切断面を綺麗に仕上げることができ、臭気の発生が少ないことから、近年、上記の用途で採用が進めつつある。 Transparent resins such as acrylic resin, polycarbonate resin, and styrene resin have excellent transparency and mechanical properties, and are used in a wide range of applications, including decorative items, display items such as signboards and advertisements, and displays. In particular, acrylic resins can be used in laser cutting to produce clean cut surfaces and produce little odor, so they have been increasingly adopted for the above applications in recent years.
上述した装飾品の主たる用途としては、キーホルダー、ストラップ、アクリルスタンドがある。具体的には、ワークサイズに切断したアクリル樹脂組成物からなるシート状の成形体（アクリル樹脂シート）の表面に、インクジェット印刷を行い、キャラクター等の画像を印刷した後、印刷形状に応じてレーザー切断加工機で最終製品の形状に切り出し、所定の形状に加工することにより、キーホルダーやストラップ、アクリルスタンドとして商品化されている。 The main uses of the above-mentioned decorative items are key holders, straps, and acrylic stands. Specifically, images of characters or the like are printed by inkjet printing on the surface of a sheet-shaped molded product (acrylic resin sheet) made of an acrylic resin composition cut to a work size, and then the printed shape is cut into the shape of the final product using a laser cutting machine according to the printed shape, and processed into the specified shape to be commercialized as key holders, straps, and acrylic stands.
キーホルダーやストラップ、アクリルスタンド等の装飾品の用途では、アクリル樹脂シートの表面にキャラクター等の画像を印刷したときに、印刷された画像の色合いや形状が鮮明に視認されるように、透明性を有するアクリル樹脂シートが要求されている。
また、上述した装飾品の用途では、人や物との接触により製品に傷が付くことがあるため、高い表面硬度を有したアクリル樹脂シートが要求されている。
また、製品からインクジェット印刷層が剥がれないように、インクジェット印刷用インクから形成されるインクジェット印刷層に対して、高い密着性（インクジェット印刷密着性）を有したアクリル樹脂シートが要求されている。
さらに、夏場の屋外のような高温環境下で、製品が使用される場合、アクリル樹脂シートが熱で変形してインクジェット印刷層に割れや剥離が生じるため、耐熱性に優れたアクリル樹脂シート要求されている。
For use in decorative items such as key holders, straps, and acrylic stands, an acrylic resin sheet is required to have transparency so that when an image of a character or the like is printed on the surface of the acrylic resin sheet, the color and shape of the printed image can be clearly seen.
Furthermore, in the above-mentioned decorative applications, the products may be scratched by contact with people or objects, so an acrylic resin sheet having high surface hardness is required.
Also, there is a demand for acrylic resin sheets that have high adhesion (inkjet printing adhesion) to the inkjet printed layer formed from the inkjet printing ink so that the inkjet printed layer does not peel off from the product.
Furthermore, when products are used in high-temperature environments, such as outdoors in the summer, the acrylic resin sheet can deform due to heat, causing the inkjet printing layer to crack or peel off, so an acrylic resin sheet with excellent heat resistance is required.
アクリル樹脂シートのインクジェット印刷密着性を向上する技術として、例えば、特許文献１には、アクリル樹脂など基材の表面に粘着性を有するプライマー層を設けたＵＶインク固定構造が開示されている。
特許文献２には、アクリル樹脂など基材の表面に、硬化性樹脂、重合開始剤及びアクリル系レベリング剤を含有するハードコート層を設けたインクジェット印刷用ハードコートフィルムが開示されている。
特許文献３には、透明基板の表面にアクリル共重合ポリマーからなる受像層を設けたインクジェット印刷用基材が開示されている。
特許文献４には、特定のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位量及びアクリル酸エステル由来の繰り返し単位量を有するアクリル共重合ポリマーからなるインクジェット印刷用基材が開示されている。
As a technique for improving the inkjet printing adhesion of an acrylic resin sheet, for example, Patent Document 1 discloses a UV ink fixing structure in which an adhesive primer layer is provided on the surface of a substrate such as an acrylic resin.
Patent Document 2 discloses a hard coat film for inkjet printing, in which a hard coat layer containing a curable resin, a polymerization initiator, and an acrylic leveling agent is provided on the surface of a substrate such as an acrylic resin.
Patent Document 3 discloses a substrate for inkjet printing in which an image-receiving layer made of an acrylic copolymer is provided on the surface of a transparent substrate.
Patent Document 4 discloses a substrate for inkjet printing made of an acrylic copolymer having a specific amount of repeating units derived from methyl methacrylate and a specific amount of repeating units derived from an acrylic ester.
しかしながら、特許文献１～３に開示されている技術では、プライマー層を新たに設ける必要があり、本来アクリル樹脂が有する透明性の低下や、コストアップに繋がるといった課題があった。
また、特許文献４に開示されているインクジェット印刷用基材では、インクジェットの印刷密着性において、更なる改良の余地があった。
However, the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 3 require the provision of an additional primer layer, which has problems such as a decrease in the transparency inherent to acrylic resins and increased costs.
Furthermore, the inkjet printing substrate disclosed in Patent Document 4 has room for further improvement in inkjet printing adhesion.
本発明は以上の各課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、透明性、表面硬度、耐熱性に優れ、インクジェット印刷用インクから形成されるインクジェット印刷層に対して、プライマー層を設けることなく、より高い密着性を得ることが可能な、インクジェット印刷用基材、アクリル樹脂積層体、キーホルダー、ストラップ及びアクリルスタンドを提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems. That is, the object of the present invention is to provide a substrate for inkjet printing, an acrylic resin laminate, a key holder, a strap, and an acrylic stand that are excellent in transparency, surface hardness, and heat resistance, and that can obtain higher adhesion to an inkjet printing layer formed from an inkjet printing ink without providing a primer layer.
本発明者らは、上記課題を解決するため検討を重ねた結果、インクジェット印刷用基材の表面硬度が所定の範囲内にあることで、上記課題を解決し得ることを知見した。 As a result of extensive investigations into how to solve the above problems, the inventors discovered that the above problems can be solved by ensuring that the surface hardness of the substrate for inkjet printing is within a specified range.
すなわち、本発明の第１の要旨は、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステル（ａ）を含有する単量体組成物を含む重合性原料を重合してなるアクリル樹脂組成物からなるインクジェット印刷用基材であって、前記インクジェット印刷用基材についてＩＳＯ１４５７７に準拠して測定した表面硬度が５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下である、インクジェット印刷用基材にある。
本発明の第２の要旨は、前記インクジェット印刷用基材と、該インクジェット印刷用基材の表面に形成されたインクジェット印刷層を含むアクリル樹脂積層体を含む、アクリル樹脂積層体にある。
本発明の第３の要旨は、前記アクリル樹脂積層体を含むキーホルダーにある。
本発明の第４の要旨は、前記アクリル樹脂積層体を含むストラップにある。
本発明の第５の要旨は、前記アクリル樹脂積層体を含むアクリルスタンドにある。
That is, a first gist of the present invention is a substrate for inkjet printing made of an acrylic resin composition obtained by polymerizing a polymerizable raw material including a monomer composition containing methyl methacrylate and an acrylic acid ester (a), wherein the substrate for inkjet printing has a surface hardness of 50 MPa or more and 400 MPa or less, as measured in accordance with ISO 14577.
A second gist of the present invention resides in an acrylic resin laminate comprising the above-mentioned substrate for inkjet printing and an acrylic resin laminate comprising an inkjet printing layer formed on the surface of the substrate for inkjet printing.
A third aspect of the present invention is a key holder comprising the acrylic resin laminate.
A fourth gist of the present invention is a strap comprising the acrylic resin laminate.
A fifth aspect of the present invention is an acrylic stand comprising the acrylic resin laminate.
本発明はより具体的には以下の通りである。
［１］ メタクリル酸メチルとアクリル酸エステル（ａ）を含有する単量体組成物を含む重合性原料を重合してなるアクリル樹脂組成物からなるインクジェット印刷用基材であって、前記インクジェット印刷用基材についてＩＳＯ１４５７７に準拠して測定した表面硬度が５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下である、インクジェット印刷用基材。
［２］ 前記単量体組成物中のメタクリル酸メチルの含有割合が７０質量％以上９９質量％以下である、［１］に記載のインクジェット印刷用基材。
［３］ 前記単量体組成物中のメタクリル酸メチルの含有割合が８０質量％以上９７質量％以下である、［２］に記載のインクジェット印刷用基材。
［４］ 前記単量体組成物中のメタクリル酸メチルの含有割合が８５質量％以上９５質量％以下である、［３]に記載のインクジェット印刷用基材。
［５］ 前記単量体組成物中のアクリル酸エステル（ａ）の含有割合が１質量％以上３０質量％以下である、［１］～[４]のいずれかに記載のインクジェット印刷用基材。
［６］ 前記単量体組成物中のアクリル酸エステル（ａ）の含有割合が３質量％以上２０質量％以下である、［５］に記載のインクジェット印刷用基材。
［７］ 前記単量体組成物中のアクリル酸エステル（ａ）の含有割合が５質量％以上１５質量％以下である、［６］に記載のインクジェット印刷用基材。
［８］ 前記重合性原料中にさらにモノテルペノイド（Ｃ）を含有する、［１］～[７]のいずれかに記載のインクジェット印刷用基材。
［９］ 前記重合性原料中の前記モノテルペノイド（Ｃ）の含有割合が、前記重合性原料の総質量に対して１ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下である、［８］に記載のインクジェット印刷用基材。
［１０］ 前記重合性原料中の前記モノテルペノイド（Ｃ）の含有割合が、前記重合性原料の総質量に対して５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である、［９］に記載のインクジェット印刷用基材。
［１１］ 前記モノテルペノイド（Ｃ）が、テルピノレン、リモネン、ミルセン、α－ピネン、及びβ－ピネンから選ばれる少なくとも一つである、［８］～[１０]のいずれかに記載のインクジェット印刷用基材。
［１２］ ［１］～［１１］のいずれかに記載のインクジェット印刷用基材と、該インクジェット印刷用基材の表面に形成されたインクジェット印刷層を含む、アクリル樹脂積層体。
［１３］ 前記インクジェット印刷層が、エネルギー線硬化性組成物を硬化してなる、［１２］に記載のアクリル樹脂積層体。
［１４］ ［１２］又は［１３］に記載のアクリル樹脂積層体を含むキーホルダー。
［１５］ ［１２］又は［１３］に記載のアクリル樹脂積層体を含むストラップ。
［１６］ ［１２］又は［１３］に記載のアクリル樹脂積層体を含むアクリルスタンド。
More specifically, the present invention is as follows.
[1] A substrate for inkjet printing made of an acrylic resin composition obtained by polymerizing a polymerizable raw material including a monomer composition containing methyl methacrylate and an acrylic acid ester (a), wherein the substrate for inkjet printing has a surface hardness of 50 MPa or more and 400 MPa or less, as measured in accordance with ISO 14577.
[2] The substrate for inkjet printing according to [1], wherein the content of methyl methacrylate in the monomer composition is 70% by mass or more and 99% by mass or less.
[3] The substrate for inkjet printing according to [2], wherein the content of methyl methacrylate in the monomer composition is 80% by mass or more and 97% by mass or less.
[4] The substrate for inkjet printing according to [3], wherein the content of methyl methacrylate in the monomer composition is 85% by mass or more and 95% by mass or less.
[5] The substrate for inkjet printing according to any one of [1] to [4], wherein the content of the acrylic acid ester (a) in the monomer composition is 1% by mass or more and 30% by mass or less.
[6] The substrate for inkjet printing according to [5], wherein the content of the acrylic acid ester (a) in the monomer composition is 3% by mass or more and 20% by mass or less.
[7] The substrate for inkjet printing according to [6], wherein the content of the acrylic acid ester (a) in the monomer composition is 5% by mass or more and 15% by mass or less.
[8] The substrate for inkjet printing according to any one of [1] to [7], further comprising a monoterpenoid (C) in the polymerizable raw material.
[9] The substrate for inkjet printing according to [8], wherein the content of the monoterpenoid (C) in the polymerizable raw material is 1 ppm or more and 300 ppm or less with respect to the total mass of the polymerizable raw material.
[10] The substrate for inkjet printing according to [9], wherein the content of the monoterpenoid (C) in the polymerizable raw material is 5 ppm or more and 100 ppm or less with respect to the total mass of the polymerizable raw material.
[11] The substrate for inkjet printing according to any one of [8] to [10], wherein the monoterpenoid (C) is at least one selected from terpinolene, limonene, myrcene, α-pinene, and β-pinene.
[12] An acrylic resin laminate comprising a substrate for inkjet printing according to any one of [1] to [11] and an inkjet printing layer formed on a surface of the substrate for inkjet printing.
[13] The acrylic resin laminate according to [12], wherein the inkjet printed layer is formed by curing an energy ray-curable composition.
[14] A key holder comprising the acrylic resin laminate according to [12] or [13].
[15] A strap comprising the acrylic resin laminate according to [12] or [13].
[16] An acrylic stand comprising the acrylic resin laminate according to [12] or [13].
本発明のインクジェット印刷用基材は、透明性、表面硬度、耐熱性に優れ、インクジェット印刷用インクから形成されるインクジェット印刷層に対して、プライマー層を設けることなく高い密着性を得ることができる。 The inkjet printing substrate of the present invention has excellent transparency, surface hardness, and heat resistance, and can obtain high adhesion to the inkjet printing layer formed from the inkjet printing ink without providing a primer layer.
以下、本発明を詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below. However, the following description is an example of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the contents described below as long as it does not exceed the gist of the invention.
本発明において、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」は単量体が重合することによって形成された該単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって該単位の一部が別の構造に変換されたものであってもよい。
また、「質量部」は特定の成分の重量部数を示す。
特に断らない限り、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ～Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。
In the present invention, "monomer" means an unpolymerized compound, and "repeating unit" means a unit derived from a monomer formed by polymerization of the monomer. The repeating unit may be a unit formed directly by a polymerization reaction, or may be a unit in which a part of the unit is converted into a different structure by treating the polymer.
Additionally, "parts by mass" indicates the number of parts by weight of a particular component.
Unless otherwise specified, in this specification, a numerical range expressed using "to" means a range including the numerical values before and after "to" as the lower and upper limits, and "A to B" means A or more and B or less.
＜インクジェット印刷用基材＞
本発明のインクジェット印刷用基材は、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステル（ａ）を含有する単量体組成物（以下、「本発明の単量体組成物」と称す場合がある。）を含む重合性原料（以下、「本発明における重合性原料」と称す場合がある。）を重合してなるアクリル樹脂組成物（以下、「本発明のアクリル樹脂組成物」と称す場合がある。）からなるインクジェット印刷用基材であって、
前記インクジェット印刷用基材についてＩＳＯ１４５７７に準拠して測定した表面硬度が５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下である、インクジェット印刷用基材である。
<Inkjet printing substrate>
The substrate for inkjet printing of the present invention is a substrate for inkjet printing made of an acrylic resin composition (hereinafter, may be referred to as "acrylic resin composition of the present invention") obtained by polymerizing a polymerizable raw material (hereinafter, may be referred to as "polymerizable raw material in the present invention") including a monomer composition containing methyl methacrylate and an acrylic acid ester (a) (hereinafter, may be referred to as "monomer composition of the present invention");
The substrate for inkjet printing has a surface hardness of 50 MPa or more and 400 MPa or less, measured in accordance with ISO 14577.
＜表面硬度＞
本発明のインクジェット印刷用基材は、表面硬度が５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下の範囲内にあるインクジェット印刷用基材であることで、透明性、表面硬度、耐熱性に優れ、プライマー層を設けることなく高いインクジェット印刷の密着性が得られるので、装飾品、表示用看板や広告等の表示物及びディスプレイ等の用途に好適である。装飾品の中でも、特に、キーホルダーやストラップ、アクリルスタンドの用途に好適である。
本発明のインクジェット印刷用基材の表面硬度は、上記効果をより有効に得る観点から７０ＭＰａ以上、特に１００ＭＰａ以上であることが好ましく、３８０ＭＰａ以下、特に３５０ＭＰａ以下であることが好ましい。
<Surface hardness>
The inkjet printing substrate of the present invention has a surface hardness in the range of 50 MPa to 400 MPa, and therefore has excellent transparency, surface hardness, and heat resistance, and can obtain high inkjet printing adhesion without providing a primer layer, making it suitable for applications such as decorative items, display items such as display signs and advertisements, and displays, etc. Among decorative items, it is particularly suitable for applications such as key holders, straps, and acrylic stands.
From the viewpoint of more effectively obtaining the above-mentioned effects, the surface hardness of the substrate for inkjet printing of the present invention is preferably 70 MPa or more, particularly 100 MPa or more, and is preferably 380 MPa or less, particularly 350 MPa or less.
前記インクジェット印刷用基材の表面硬度が５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下の範囲に制御する方法としては、後述するメタクリル酸メチル、アクリル酸エステル（ａ）、モノテルペノイド（Ｃ）の量や種類を適宜選択し、調整することで５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下の範囲内にする方法が挙げられる。
本発明のインクジェット印刷用基材の表面硬度は、具体的には、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
Examples of a method for controlling the surface hardness of the substrate for inkjet printing to a range of 50 MPa or more and 400 MPa or less include a method in which the amount and type of methyl methacrylate, acrylic acid ester (a), and monoterpenoid (C) described below are appropriately selected and adjusted to a range of 50 MPa or more and 400 MPa or less.
The surface hardness of the substrate for inkjet printing of the present invention is specifically measured by the method described in the Examples section below.
＜単量体組成物＞
本発明の単量体組成物は、本発明のインクジェット印刷用基材の構成するアクリル樹脂組成物の重合性原料に含有されるものであり、後述するメタクリル酸メチルとアクリル酸エステル（ａ）を含有する。
前記単量体組成物が、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」という。）とアクリル酸エステル（ａ）を含有することにより、本発明のインクジェット印刷用基材の透明性、表面硬度、耐熱性が優れたものとなり、プライマー層を設けることなく高いインクジェット印刷密着性を得ることができる。
<Monomer Composition>
The monomer composition of the present invention is contained in the polymerizable raw material of the acrylic resin composition constituting the inkjet printing substrate of the present invention, and contains methyl methacrylate and an acrylic ester (a) described below.
Since the monomer composition contains methyl methacrylate (hereinafter referred to as "MMA") and the acrylic acid ester (a), the inkjet printing substrate of the present invention has excellent transparency, surface hardness, and heat resistance, and high inkjet printing adhesion can be obtained without providing a primer layer.
前記ＭＭＡは、本発明のインクジェット印刷用基材に、透明性と機械強度を付与するための成分である。 The MMA is a component that imparts transparency and mechanical strength to the inkjet printing substrate of the present invention.
前記アクリル酸エステル（ａ）は、本発明のインクジェット印刷用基材に、プライマー層を設けることなく高いインクジェット印刷密着性を付与するための成分である。 The acrylic ester (a) is a component that imparts high inkjet printing adhesion to the inkjet printing substrate of the present invention without providing a primer layer.
（アクリル酸エステル（ａ））
前記アクリル酸エステル（ａ）としては、表面硬度、耐熱性を維持しつつ、インクジェット印刷密着性を向上できる観点から、炭素数１～１３の炭化水素基を側鎖に有するアクリル酸エステルが挙げられる。具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらの単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの単量体の中でも、インクジェット印刷密着性が良好となる観点から、炭素数４～１３の炭化水素基を側鎖に有するアクリル酸エステルがより好ましく、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－ブチルがさらに好ましい。
これらのアクリル酸エステル（ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Acrylic acid ester (a))
The acrylic acid ester (a) may be an acrylic acid ester having a hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms in the side chain from the viewpoint of improving inkjet printing adhesion while maintaining surface hardness and heat resistance. Specific examples include alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl acrylate, t-butyl acrylate, i-butyl acrylate, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, bornyl acrylate, norbornyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, and t-butylcyclohexyl acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these monomers, from the viewpoint of improving inkjet printing adhesion, acrylic acid esters having a hydrocarbon group having 4 to 13 carbon atoms in the side chain are more preferable, and 2-ethylhexyl acrylate and n-butyl acrylate are even more preferable.
These acrylic acid esters (a) may be used alone or in combination of two or more kinds.
（ＭＭＡとアクリル酸エステル（ａ）の含有割合）
本発明の単量体組成物中のＭＭＡの含有割合の下限は、特に限定されないが、単量体組成物の総質量１００質量％に対して、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。一方、ＭＭＡの含有割合の上限は、特に限定されないが、単量体組成物の総質量１００質量％に対して、９９質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９５質量％以下が特に好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
(Ratio of MMA and acrylic acid ester (a))
The lower limit of the content of MMA in the monomer composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass or more, relative to the total mass of the monomer composition (100% by mass). On the other hand, the upper limit of the content of MMA is not particularly limited, but is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less, relative to the total mass of the monomer composition (100% by mass). The above upper and lower limits can be arbitrarily combined.
本発明の単量体組成物中のアクリル酸エステル（ａ）の含有割合の下限は、特に限定されないが、インクジェット印刷用基材のインクジェット印刷密着性が良好となる観点から、該単量体組成物の総質量１００質量％に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が特に好ましい。一方、アクリル酸エステル（ａ）の含有割合の上限は、特に限定されないが、インクジェット印刷用基材の耐熱性、表面硬度を良好に維持できる観点から、単量体組成物の総質量１００質量％に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。 The lower limit of the content of the acrylic acid ester (a) in the monomer composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining good inkjet printing adhesion of the inkjet printing substrate, it is preferably 1 mass% or more, more preferably 3 mass% or more, and particularly preferably 5 mass% or more, relative to the total mass 100 mass% of the monomer composition. On the other hand, the upper limit of the content of the acrylic acid ester (a) is not particularly limited, but from the viewpoint of maintaining good heat resistance and surface hardness of the inkjet printing substrate, it is preferably 30 mass% or less, more preferably 20 mass% or less, and particularly preferably 15 mass% or less, relative to the total mass 100 mass% of the monomer composition. The above upper and lower limits can be combined arbitrarily.
なお、上記のＭＭＡとアクリル酸エステル（ａ）の含有割合は、後述の実施例に示されるように、好ましくはＭＭＡとアクリル酸エステル（ａ）の合計１００質量％中の含有割合である。 The above content ratio of MMA and acrylic acid ester (a) is preferably the content ratio in a total of 100 mass % of MMA and acrylic acid ester (a), as shown in the examples described later.
（他のビニル単量体）
本発明の単量体組成物は、本発明のインクジェット印刷用基材の性能を損なわない範囲において、ＭＭＡとアクリル酸エステル（ａ）以外の他のビニル単量体を含有していても良い。前記他のビニル単量体としては、具体的には、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド誘導体、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン及びそれらの誘導体、メタクリルアミド、アクリロニトリル等の窒素含有単量体、（メタ）アクリル酸グリシジルアクリレート等のエポキシ基含有単量体、スチレン、α－メチルスチレン等の分子中にエチレン性不飽和結合を有する芳香族化合物などが挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Other vinyl monomers)
The monomer composition of the present invention may contain other vinyl monomers other than MMA and the acrylic acid ester (a) as long as the performance of the inkjet printing substrate of the present invention is not impaired. Specific examples of the other vinyl monomers include methacrylic acid alkyl esters other than methyl methacrylate, unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, maleic acid, and itaconic acid, acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, maleimide derivatives such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl benzoate, vinyl chloride, vinylidene chloride and derivatives thereof, nitrogen-containing monomers such as methacrylamide and acrylonitrile, epoxy group-containing monomers such as (meth)acrylic acid glycidyl acrylate, and aromatic compounds having an ethylenically unsaturated bond in the molecule such as styrene and α-methylstyrene. One of these other monomers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
＜その他の添加剤＞
前記単量体組成物には、連鎖移動剤および重合開始剤を除く公知の添加剤を添加することができる。具体的には、界面活性剤、レベリング剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、難燃剤、可塑剤等や機能を付与するための単官能単量体を挙げることができる。
<Other additives>
The monomer composition may contain known additives other than the chain transfer agent and the polymerization initiator, such as surfactants, leveling agents, dyes, pigments, antioxidants, UV absorbers, stabilizers, flame retardants, plasticizers, and monofunctional monomers for imparting functions.
添加剤の添加量は、得られるインクジェット印刷用基材の物性が損なわれない範囲内で適宜定められるが、前記単量体組成物１００質量部に対し、１０質量部以下とすることができる。 The amount of additive added can be determined appropriately within a range that does not impair the physical properties of the resulting inkjet printing substrate, but can be 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the monomer composition.
＜重合性原料＞
重合性原料は、本発明のインクジェット印刷用基材の原料である。
重合性原料は、ＭＭＡとアクリル酸エステル（ａ）を含有する単量体組成物と、さらに公知の重合開始剤、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては特に制限はないが、得られるインクジェット印刷用基材の表面硬度を制御しやすい観点から、モノテルペノイド（Ｃ）（テルペン炭化水素類）を用いることが好ましい。
<Polymerizable raw materials>
The polymerizable raw material is a raw material of the inkjet printing substrate of the present invention.
The polymerizable raw material may be a monomer composition containing MMA and an acrylic acid ester (a), and may further include a known polymerization initiator and a chain transfer agent. There are no particular limitations on the chain transfer agent, but it is preferable to use a monoterpenoid (C) (terpene hydrocarbons) from the viewpoint of easily controlling the surface hardness of the resulting inkjet printing substrate.
（モノテルペノイド（Ｃ））
モノテルペノイド（Ｃ）は、本発明における重合性原料において含有することが好ましい。
重合性原料にモノテルペノイド（Ｃ）を含むことによって、本発明のインクジェット印刷用基材の表面硬度を適切に制御して、優れたインクジェット印刷密着性を安定して発現することができる。
(Monoterpenoids (C))
The monoterpenoid (C) is preferably contained in the polymerizable raw material in the present invention.
By including the monoterpenoid (C) in the polymerizable raw material, the surface hardness of the substrate for inkjet printing of the present invention can be appropriately controlled, and excellent inkjet printing adhesion can be stably achieved.
本発明の重合性原料がモノテルペノイド（Ｃ）を含有することによってインクジェット印刷密着性が良好となる理由については定かではないが、モノテルペノイド（Ｃ）が連鎖移動剤として機能することで、印刷用基材の表層部分（表面から数十ｎｍ付近）の硬度が柔らかくなりインクジェット印刷用のインクが印刷用基材に浸透しやすくなるため、この結果、優れたインクジェット印刷密着性が得られることが考えられる。 The reason why the polymerizable raw material of the present invention contains monoterpenoid (C) and thus has good inkjet printing adhesion is not clear, but it is thought that the monoterpenoid (C) functions as a chain transfer agent, softening the hardness of the surface layer of the printing substrate (approximately several tens of nm from the surface) and allowing the ink for inkjet printing to easily penetrate into the printing substrate, resulting in excellent inkjet printing adhesion.
モノテルペノイド（Ｃ）としては、インクジェット印刷用基材の安定したインクジェット印刷密着性の観点から、テルピノレン、リモネン、ミルセン、α－ピネン、β－ピネンが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the monoterpenoid (C), from the viewpoint of stable inkjet printing adhesion of the inkjet printing substrate, terpinolene, limonene, myrcene, α-pinene, and β-pinene are preferred. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
モノテルペノイド（Ｃ）の含有割合は、特に制限はないが、本発明における重合性原料の総質量１００質量％に対して、０．１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下含有することが好ましい。また優れたインクジェット印刷性を有する観点から、モノテルペノイド（Ｃ）の含有量は、１ｐｐｍ以上がより好ましく、５ｐｐｍ以上がさらに好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。一方、表面硬度、耐熱性、鋳型からの剥離性の観点から、モノテルペノイド（Ｃ）の含有量は、３００ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。上記の好ましい上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。 The content of monoterpenoid (C) is not particularly limited, but is preferably 0.1 ppm or more and 500 ppm or less relative to 100% by mass of the total mass of the polymerizable raw material in the present invention. From the viewpoint of excellent inkjet printability, the content of monoterpenoid (C) is more preferably 1 ppm or more, even more preferably 5 ppm or more, and particularly preferably 10 ppm or more. On the other hand, from the viewpoint of surface hardness, heat resistance, and releasability from the mold, the content of monoterpenoid (C) is more preferably 300 ppm or less, and even more preferably 100 ppm or less. The above preferred upper and lower limits can be combined arbitrarily.
ラジカル重合を行う為に重合性原料に添加するラジカル重合開始剤は、特に制限されるものではなく、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート等の有機過酸化物系重合開始剤が挙げられる。これらは１種を単独で、又は必要に応じて２種以上を併用できる。
ラジカル重合開始剤の添加量は、本発明における重合性原料１００質量％に対し、０．０５～１質量％が好ましい。
The radical polymerization initiator added to the polymerizable raw material for radical polymerization is not particularly limited, and examples thereof include azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, and 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile); and organic peroxide-based polymerization initiators such as lauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, bis(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, and t-hexyl peroxypivalate. These can be used alone or in combination of two or more types as necessary.
The amount of the radical polymerization initiator added is preferably 0.05 to 1% by mass based on 100% by mass of the polymerizable raw material in the present invention.
＜その他の添加剤＞
重合性原料には、必要に応じて従来から使用されている種々の添加剤を添加することができる。具体的には、界面活性剤、レベリング剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、難燃剤、可塑剤等や機能を付与するための単官能単量体を挙げることができる。
<Other additives>
Various additives that have been conventionally used can be added to the polymerizable raw material as necessary, specifically, surfactants, leveling agents, dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, stabilizers, flame retardants, plasticizers, etc., and monofunctional monomers for imparting functions.
添加剤の添加量は、得られるインクジェット印刷用基材の物性が損なわれない範囲内で適宜定められるが、前記重合性原料１００質量部に対し、１０質量部以下とすることができる。 The amount of additive added can be determined appropriately within a range that does not impair the physical properties of the resulting inkjet printing substrate, but can be 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polymerizable raw material.
＜アクリル樹脂組成物＞
本発明のアクリル樹脂組成物は、重合性原料を重合したものであり、アクリル樹脂組成物を成形した本発明のインクジェット印刷用基材は、透明性、表面硬度、耐熱性が優れたものとなると共に、プライマー層を設けることなく高いインクジェット印刷密着性を得ることができる。
<Acrylic resin composition>
The acrylic resin composition of the present invention is obtained by polymerizing a polymerizable raw material, and the substrate for inkjet printing of the present invention formed from the acrylic resin composition has excellent transparency, surface hardness and heat resistance, and can obtain high inkjet printing adhesion without providing a primer layer.
本発明のアクリル樹脂組成物は、該アクリル樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、アクリル系重合体（Ｐ）を８０質量％以上含有することができる。本発明のアクリル樹脂組成物中のアクリル系重合体（Ｐ）の含有割合が８０質量％以上であれば、アクリル系重合体（Ｐ）が本来有する透明性に加え、機械的強度や耐候性を良好に維持することができる。 The acrylic resin composition of the present invention can contain 80% by mass or more of the acrylic polymer (P) relative to 100% by mass of the total mass of the acrylic resin composition. If the content of the acrylic polymer (P) in the acrylic resin composition of the present invention is 80% by mass or more, the acrylic polymer (P) can maintain good mechanical strength and weather resistance in addition to the inherent transparency.
＜アクリル系重合体（Ｐ）＞
アクリル系重合体（Ｐ）は、本発明のアクリル樹脂組成物の構成成分である。アクリル系重合体（Ｐ）は、本発明の単量体組成物中のＭＭＡ、アクリル酸エステル（ａ）及び必要に応じて用いられるその他のビニル単量体の重合物であり、インクジェット印刷密着性が良好となる観点から、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位（以下、「ＭＭＡ単位」という。）及び前述のアクリル酸エステル（ａ）由来の繰り返し単位（以下、「アクリル酸エステル（ａ）単位」という。）を含む。
<Acrylic Polymer (P)>
The acrylic polymer (P) is a constituent of the acrylic resin composition of the present invention. The acrylic polymer (P) is a polymer of MMA, the acrylic acid ester (a) in the monomer composition of the present invention, and other vinyl monomers used as necessary, and contains a repeating unit derived from methyl methacrylate (hereinafter referred to as "MMA unit") and a repeating unit derived from the above-mentioned acrylic acid ester (a) (hereinafter referred to as "acrylic acid ester (a) unit") from the viewpoint of improving inkjet printing adhesion.
前記ＭＭＡ単位は、本発明のインクジェット印刷用基材に、透明性と機械強度を付与するための成分である。 The MMA units are a component that imparts transparency and mechanical strength to the inkjet printing substrate of the present invention.
前記アクリル酸エステル（ａ）単位は、本発明のインクジェット印刷用基材に、プライマー層を設けることなく高いインクジェット印刷密着性を付与するための成分である。
前記アクリル酸エステル（ａ）としては、上述した（アクリル酸エステル（ａ））に記載のものが挙げられる。
The acrylic acid ester (a) unit is a component for imparting high inkjet printing adhesion to the inkjet printing substrate of the present invention without providing a primer layer.
Examples of the acrylic acid ester (a) include those described above in (Acrylic acid ester (a)).
アクリル系重合体（Ｐ）中のＭＭＡ単位の含有割合の下限は、特に限定されないが、アクリル系重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。一方、ＭＭＡ単位の含有割合の上限は、特に限定されないが、アクリル系重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、９９質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９５質量％以下が特に好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。 The lower limit of the content of MMA units in the acrylic polymer (P) is not particularly limited, but is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass or more, relative to 100% by mass of the total mass of the acrylic polymer (P). On the other hand, the upper limit of the content of MMA units is not particularly limited, but is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less, relative to 100% by mass of the total mass of the acrylic polymer (P). The above upper and lower limits can be combined in any combination.
アクリル系重合体（Ｐ）中のアクリル酸エステル（ａ）単位の含有割合の下限は、特に限定されないが、インクジェット印刷用基材のインクジェット印刷密着性が良好となる観点から、該アクリル系重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が特に好ましい。一方、アクリル酸エステル（ａ）単位の含有割合の上限は、特に限定されないが、インクジェット印刷用基材の耐熱性、表面硬度を良好に維持できる観点から、アクリル系重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。 The lower limit of the content of the acrylic acid ester (a) unit in the acrylic polymer (P) is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining good inkjet printing adhesion of the inkjet printing substrate, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and particularly preferably 5% by mass or more, relative to the total mass 100% of the acrylic polymer (P). On the other hand, the upper limit of the content of the acrylic acid ester (a) unit is not particularly limited, but from the viewpoint of maintaining good heat resistance and surface hardness of the inkjet printing substrate, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less, relative to the total mass 100% of the acrylic polymer (P). The above upper and lower limits can be combined arbitrarily.
さらに、アクリル系重合体（Ｐ）は、本発明のインクジェット印刷用基材の性能を損なわない範囲において、ＭＭＡ単位及びアクリル酸エステル（ａ）単位以外の他のビニル単量体に由来する繰り返し単位を含有していても良い。前記他のビニル単量体としては、前述した（他のビニル単量体）が挙げられる。 Furthermore, the acrylic polymer (P) may contain repeating units derived from other vinyl monomers other than the MMA unit and the acrylic acid ester (a) unit, as long as the repeating units do not impair the performance of the inkjet printing substrate of the present invention. Examples of the other vinyl monomers include the (other vinyl monomers) described above.
＜インクジェット印刷用基材の製造方法＞
本発明のインクジェット印刷用基材は、前述の重合性原料を加熱して、重合することにより製造できる。
本発明のインクジェット印刷用基材の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、セルキャスト法や連続キャスト法等の公知の注型重合法、或いは又、押出成形法及び射出成形法を用いて製造できる。得られるインクジェット印刷用基材が優れた印刷密着性や耐熱性有する観点から、特に注型重合法が好ましい。
<Method of manufacturing substrate for inkjet printing>
The substrate for inkjet printing of the present invention can be produced by heating and polymerizing the above-mentioned polymerizable raw material.
The method for producing the substrate for inkjet printing of the present invention is not particularly limited, and for example, the substrate for inkjet printing can be produced by a known cast polymerization method such as a cell casting method or a continuous casting method, or by an extrusion molding method or an injection molding method. In view of the excellent print adhesion and heat resistance of the substrate for inkjet printing obtained, the cast polymerization method is particularly preferred.
注型重合法は、対向配置された２枚の無機ガラス板または金属板（ＳＵＳ板）の周辺を、軟質樹脂チューブ等のガスケットでシールして、これを鋳型とし、続いて、前述の本発明における重合性原料を前記鋳型に注入して、塊状重合により重合及び硬化させ、その硬化物を鋳型から剥離して得られたアクリル樹脂組成物からなるシート状の成形体を、インクジェット印刷用基材とする方法である。 The cast polymerization method is a method in which the periphery of two inorganic glass plates or metal plates (SUS plates) arranged opposite each other is sealed with a gasket such as a soft resin tube to form a mold, and then the polymerizable raw material of the present invention described above is injected into the mold, polymerized and cured by bulk polymerization, and the cured product is peeled off from the mold to obtain a sheet-like molded product made of an acrylic resin composition, which is used as a substrate for inkjet printing.
セルキャスト法に用いられる鋳型としては、例えば、無機ガラス板、クロムメッキ金属板、ステンレス鋼板等の２枚の板状体を所定間隔で対向配置し、その縁部に軟質樹脂製のガスケットを配置して、板状体とガスケットにより密封空間を形成させたものが挙げられる。 The mold used in the cell casting method is, for example, one in which two plates such as inorganic glass plates, chrome-plated metal plates, and stainless steel plates are arranged facing each other at a specified distance, and a soft resin gasket is placed on the edges of the plates to form a sealed space between the plates and the gasket.
連続キャスト法に用いられる鋳型としては、例えば、同一方向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルトの対向する面と、エンドレスベルトの両側辺部においてエンドレスベルトと同一速度で走行する軟質樹脂製のガスケットとにより密封空間を形成させたものが挙げられる。 An example of a mold used in the continuous casting method is one in which a sealed space is formed by the opposing surfaces of a pair of endless belts that run in the same direction at the same speed, and soft resin gaskets that run at the same speed as the endless belts on both sides of the endless belts.
鋳型の空隙の間隔は所望の厚さの樹脂板が得られるように、上述した軟質樹脂製のガスケットの直径によって、適宜調整されるが、一般的には１～３０ｍｍである。
注型重合法を用いた場合の重合方法は、特に制限されるものではなく、例えば、アクリル系重合体やスチレン系樹脂の製造に用いられる公知の重合方法を採用できる。具体的には、単量体を重合溶媒として用いるいわゆるバルク重合法（塊状重合法）を、ラジカル重合の条件下で行うことができる。
The gap of the mold is adjusted as appropriate according to the diameter of the soft resin gasket described above so as to obtain a resin plate of the desired thickness, but is generally 1 to 30 mm.
The polymerization method when using the cast polymerization method is not particularly limited, and for example, a known polymerization method used in the production of an acrylic polymer or a styrene resin can be adopted. Specifically, a so-called bulk polymerization method using a monomer as a polymerization solvent can be carried out under radical polymerization conditions.
ラジカル重合を行う為に重合性原料に添加するラジカル重合開始剤は、特に制限されるものではなく、前述の通り、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート等の有機過酸化物系重合開始剤が挙げられる。これらは１種を単独で、又は必要に応じて２種以上を併用できる。前述の通り、ラジカル重合開始剤の添加量は、本発明における重合性原料１００質量％に対し、０．０５～１質量％が好ましい。 The radical polymerization initiator to be added to the polymerizable raw material for radical polymerization is not particularly limited, and as described above, examples of the radical polymerization initiator include azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, and 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile); and organic peroxide-based polymerization initiators such as lauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, bis(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, and t-hexylperoxypivalate. These can be used alone or in combination of two or more types as necessary. As described above, the amount of radical polymerization initiator added is preferably 0.05 to 1% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable raw material in the present invention.
また、前述の通り、重合性原料には、ラジカル重合開始剤以外に、必要に応じて離型剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を加えることもできる。 As mentioned above, in addition to the radical polymerization initiator, additives such as a release agent, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a light stabilizer, and a colorant can also be added to the polymerizable raw material as needed.
重合温度は特に制限されないが、好ましくは４０～１８０℃、より好ましくは５０～１５０℃である。重合時間は、重合硬化の進行に応じて適宜決定すればよい。 The polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably 40 to 180°C, and more preferably 50 to 150°C. The polymerization time may be appropriately determined depending on the progress of polymerization and curing.
＜インクジェット印刷用インク＞
本発明のインクジェット印刷用基材に使用できるインクジェット印刷用インクの種類は、特に限定はされるものではなく、活性エネルギー線を照射することにより、液状から固体に秒単位で硬化し、インクジェット印刷層の皮膜形成を行うエネルギー線硬化性組成物を用いることができる。
活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線及び可視光線挙げられるが、装置コストや生産性の観点から紫外線が好ましい。活性エネルギー線の光源としては、例えば、紫外線ＬＥＤランプ、蛍光紫外線ランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、Ａｒレーザー、Ｈｅ－Ｃｄレーザー、固体レーザー、キセノンランプ、高周波誘導水銀ランプ及び太陽光が挙げられる。
<Ink for inkjet printing>
The type of ink for inkjet printing that can be used for the substrate for inkjet printing of the present invention is not particularly limited, and an energy ray curable composition that cures from a liquid state to a solid state within seconds upon irradiation with active energy rays and forms a coating of an inkjet printing layer can be used.
Examples of active energy rays include electron beams, ultraviolet rays, and visible light, with ultraviolet rays being preferred from the viewpoints of equipment costs and productivity. Examples of light sources of active energy rays include ultraviolet LED lamps, fluorescent ultraviolet lamps, ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, metal halide lamps, Ar lasers, He—Cd lasers, solid-state lasers, xenon lamps, high frequency induction mercury lamps, and sunlight.
インクジェット印刷用インクは、光重合性を有する公知の単官能モノマー、公知の多官能モノマー及び公知のオリゴマーから選ばれる少なくとも一種、並びに、公知の光重合開始剤を含む、公知のエネルギー線硬化性組成物を用いることができる。前記エネルギー線硬化性組成物は、必要に応じて、増感剤、顔料、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、溶剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、界面活性剤等を含むことができる。
インクジェット印刷用インクの市販品としては、例えば、ＬＨ－１００、ＬＵＳ－１２０、ＬＵＳ－３５０（ミマキエンジニアリング社製）やＥＣＯ－ＵＶインク（ローランド ディー．ジー．社製）等が挙げられる。
The inkjet printing ink may be a known energy ray curable composition containing at least one selected from a known monofunctional monomer, a known polyfunctional monomer, and a known oligomer having photopolymerizability, and a known photopolymerization initiator. The energy ray curable composition may contain a sensitizer, a pigment, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a solvent, an antifoaming agent, a dispersant, a leveling agent, a surfactant, etc., as necessary.
Commercially available inks for inkjet printing include, for example, LH-100, LUS-120, and LUS-350 (manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.) and ECO-UV ink (manufactured by Roland DG Corporation).
＜アクリル樹脂積層体及びその製造方法＞
本発明のアクリル樹脂積層体は、本発明のインクジェット印刷用基材と、該インクジェット印刷用基材の表面に隣接して形成されたインクジェット印刷層を含む樹脂積層体である。
本発明のアクリル樹脂積層体を製造する方法としては、本発明のインクジェット印刷用基材の表面に、インクジェット印刷用インクを用いて、例えば文字、数字、記号、模様及びキャラクター等の画像をまとめて印刷してインクジェット印刷用インクの皮膜を形成し、紫外線等の活性エネルギー線を該皮膜に照射・硬化して、アクリル樹脂シートの表面にインクジェット印刷層を形成する方法が挙げられる。
<Acrylic resin laminate and method for producing same>
The acrylic resin laminate of the present invention is a resin laminate comprising the substrate for inkjet printing of the present invention and an inkjet printing layer formed adjacent to the surface of the substrate for inkjet printing.
Examples of a method for producing the acrylic resin laminate of the present invention include a method in which images such as letters, numbers, symbols, patterns, and characters are collectively printed on the surface of the inkjet printing substrate of the present invention using an inkjet printing ink to form a film of the inkjet printing ink, and then the film is irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and cured to form an inkjet printing layer on the surface of an acrylic resin sheet.
本発明のインクジェット印刷用基材の表面に、インクジェット印刷用インクを印刷する方法としては、インクジェットプリンターを用いて、該プリンタの吐出ヘッドから、インクジェット印刷用インクを、インクジェット印刷用基材の表面に吐出して、皮膜を形成する方法が挙げられる。 As a method for printing the inkjet printing ink on the surface of the inkjet printing substrate of the present invention, there is a method in which the inkjet printing ink is ejected from the ejection head of an inkjet printer onto the surface of the inkjet printing substrate to form a film.
本発明のアクリル樹脂積層体は、表面硬度と耐熱性に優れ、さらに、インクジェット印刷用基材の表面にプライマー層を設けることなく、インクジェット印刷用インクから形成されるインクジェット印刷層とインクジェット印刷用基材との間の密着性が十分に良好となるので、生産性に優れている。 The acrylic resin laminate of the present invention has excellent surface hardness and heat resistance, and further has excellent productivity because the adhesion between the inkjet printing layer formed from the inkjet printing ink and the inkjet printing substrate is sufficiently good without providing a primer layer on the surface of the inkjet printing substrate.
＜キーホルダー、アクリルスタンド、ストラップ＞
上述した、文字、数字、記号、模様及びキャラクター等の画像が印刷された本発明のアクリル樹脂積層体を、前記画像の形状に応じてレーザー加工機等の切断手段を用いて、最終製品の形状に切り出すことにより、本発明のキーホルダー、アクリルスタンド、ストラップが得られる。
<Key holder, acrylic stand, strap>
The acrylic resin laminate of the present invention, on which the above-mentioned images such as letters, numbers, symbols, patterns, and characters are printed, is cut into the shape of the final product using a cutting means such as a laser processing machine according to the shape of the image, thereby obtaining the key holder, acrylic stand, and strap of the present invention.
本発明のインクジェット印刷用基材及びアクリル樹脂積層体は、高い表面硬度を有しているので、人や物との接触により製品に傷が付きにくく、また、耐熱性に優れているので、本発明のキーホルダー、アクリルスタンド、ストラップは、夏場の屋外のような高温環境下で、製品が使用されても、インクジェット印刷用基材が熱変形することでインクジェット印刷層に割れや剥離が生じるという問題がない。さらに、本発明のキーホルダー、アクリルスタンド、ストラップは、インクジェット印刷用インクから形成されるインクジェット印刷層とインクジェット印刷用基材との間の密着性を、プライマー層を設けることなく、十分に良好にできるので、安価に生産性良く製造できるとともに、製品からインクジェット印刷層が剥がれるという問題がない。
即ち、本発明のインクジェット印刷用基材及びアクリル樹脂積層体は、上述した特徴を有しているので、鍵を束ねるためのキーホルダー、携帯電話等のストラップ、キャラクター等の画像を印刷したアクリルスタンドに、特に好適である。
The inkjet printing substrate and acrylic resin laminate of the present invention have high surface hardness, so that the product is less likely to be scratched by contact with people or objects, and also have excellent heat resistance, so that the key holder, acrylic stand, and strap of the present invention do not have the problem of the inkjet printing layer cracking or peeling due to thermal deformation of the inkjet printing substrate even when the product is used in a high-temperature environment such as outdoors in summer. Furthermore, the key holder, acrylic stand, and strap of the present invention can achieve sufficiently good adhesion between the inkjet printing layer formed from the inkjet printing ink and the inkjet printing substrate without providing a primer layer, so that they can be produced at low cost with good productivity and do not have the problem of the inkjet printing layer peeling off from the product.
In other words, since the inkjet printing substrate and acrylic resin laminate of the present invention have the above-mentioned characteristics, they are particularly suitable for key chains for holding keys, straps for mobile phones, etc., and acrylic stands printed with images of characters, etc.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained below with reference to examples, but the present invention is not limited to these.
＜化合物の略号＞
以下の実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル（三菱ケミカル株式会社製）
ＢＡ ：アクリル酸ｎ－ブチル（三菱ケミカル株式会社製）
ＥＨＡ ：アクリル酸２－エチルヘキシル（三菱ケミカル株式会社製）
<Compound abbreviations>
The abbreviations for the compounds used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
MMA: Methyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
BA: n-butyl acrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
EHA: 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
＜連鎖移動剤＞
以下の実施例及び比較例で使用した連鎖移動剤は以下の通りである。
（モノテルペノイド（Ｃ））
テルピレノン：１－メチル－４－プロパン－２－イリデンシクロヘキセン(商品名：Ｔｅｒｐｉｎｏｌｅｎ、東京化成工業株式会社製)
リモネン：１－メチル－４－（１－メチルエチニル）－シクロヘキセン(商品名：（＋）－Ｌｉｍｏｎｅｎ、東京化成工業株式会社製)
ミルセン：７－メチル－３－メチレン－１,６－オクタジエン(商品名：Ｍｙｒｃｅｎｅ，東京化成工業株式会社製)
α－ピネン：(±)－２－ピネン,２,６,６－トリメチルビシクロ[３.１.１]ヘプタ－２－エン(商品名：(１Ｓ)－(－)－α－ピネン、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製)
β－ピネン：（１Ｓ，５Ｓ）－６，６－ジメチル－２－メチレンビシクロ[３.１.１]ヘプタン（商品名：(－)－β－ピネン、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製)
（その他の連鎖移動剤）
ｎ－ドデシルメルカプタン：１－ドデカンチオール(商品名：１－Ｄｏｄｅｃａｎｅｔｈｉｏｌ、東京化成工業株式会社製)
<Chain Transfer Agent>
The chain transfer agents used in the following examples and comparative examples are as follows:
(Monoterpenoids (C))
Terpyrenone: 1-methyl-4-propan-2-ylidenecyclohexene (trade name: Terpinolen, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Limonene: 1-methyl-4-(1-methylethynyl)-cyclohexene (trade name: (+)-Limonen, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Myrcene: 7-methyl-3-methylene-1,6-octadiene (trade name: Myrcene, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
α-Pinene: (±)-2-pinene, 2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene (trade name: (1S)-(-)-α-pinene, manufactured by Sigma-Aldrich)
β-Pinene: (1S,5S)-6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]heptane (trade name: (-)-β-pinene, manufactured by Sigma-Aldrich)
(Other Chain Transfer Agents)
n-Dodecyl mercaptan: 1-dodecanethiol (product name: 1-Dodecanethiol, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
＜評価方法＞
実施例及び比較例における評価は以下の方法により実施した。
<Evaluation method>
The evaluations in the examples and comparative examples were carried out by the following methods.
（１）インクジェット印刷密着性
インクジェット印刷用基材のインクジェット印刷密着性の指標として、下記の方法に従い、インクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング社製 ＵＪＦ７１５１）を用いて、実施例及び比較例で得られたインクジェット印刷用基材にインクジェット印刷用インク（ミマキエンジニアリング社製 ＬＨ－１００）でカラー画像を印刷した。
次いで、得られた印刷部について、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６に準拠してクロスカット法を用いた剥離試験を行った。以下の判定基準に従って、インクジェット印刷密着性を評価した。
ＡＡ：印刷部の剥離部の面積割合が５％未満
Ａ ：印刷部の剥離部の面積割合が５％以上１５％未満
Ｂ ：印刷部の剥離部の面積割合が１５％以上
(1) Inkjet Printing Adhesion As an index of the inkjet printing adhesion of the inkjet printing substrate, a color image was printed on the inkjet printing substrate obtained in the examples and comparative examples using an inkjet printing ink (LH-100 manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.) using an inkjet printer (UJF7151 manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.) according to the following method.
Next, the obtained printed portion was subjected to a peel test using a cross-cut method in accordance with JIS K5600-5-6, and the inkjet printing adhesion was evaluated according to the following criteria.
AA: The area ratio of peeled off printed area is less than 5%. A: The area ratio of peeled off printed area is 5% or more but less than 15%.
B: The area ratio of the peeled part of the printed part is 15% or more.
（２）インクジェット印刷用基材の表面硬度の測定
インクジェット印刷用基材の表面硬度の指標として、ＩＳＯ１４５７７に準拠して、実施例及び比較例で得られたインクジェット印刷用基材の表面硬度を測定した。具体的にはナノインデンター（Ｂｒｕｋｅｒ製 装置名：ＴＩ９８０）を用いて、圧子の材質はダイヤモンドを選択し、形状はバーコビッチ型を用いて、インクジェット印刷用基材を常温にて７μＮの圧力で５秒間下方に押圧した後、２秒間維持（creep）し、再び５秒かけて上方に上昇させ圧力０μＮになるように調整しながら行った。得られたプロファイルから、表面硬度を算出した。
(2) Measurement of surface hardness of inkjet printing substrate As an index of the surface hardness of the inkjet printing substrate, the surface hardness of the inkjet printing substrate obtained in the examples and comparative examples was measured in accordance with ISO 14577. Specifically, using a nanoindenter (manufactured by Bruker, device name: TI980), the material of the indenter was selected as diamond, and the shape was Berkovich type, and the inkjet printing substrate was pressed downward at room temperature with a pressure of 7 μN for 5 seconds, and then maintained (creep) for 2 seconds, and then raised upward again over 5 seconds while adjusting the pressure to 0 μN. The surface hardness was calculated from the obtained profile.
（３）耐熱性の評価（荷重たわみ温度）
インクジェット印刷用基材の耐熱性の指標として、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠して、実施例及び比較例で得られたインクジェット印刷用基材の試験片（長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ）を作製し、試験片の荷重たわみ温度（℃）を測定した。以下の判定基準に従って、耐熱性を評価した。
ＡＡ：荷重たわみ温度が８５℃以上
Ａ ：荷重たわみ温度が６５℃以上８５℃未満
Ｂ ：荷重たわみ温度が６５℃未満
(3) Evaluation of heat resistance (deflection temperature under load)
As an index of heat resistance of the substrate for inkjet printing, test pieces (length 127 mm x width 12.7 mm) of the substrate for inkjet printing obtained in the examples and comparative examples were prepared in accordance with JIS K7191, and the deflection temperature under load (°C) of the test pieces was measured. Heat resistance was evaluated according to the following criteria.
AA: Deflection temperature under load is 85°C or higher. A: Deflection temperature under load is 65°C or higher and less than 85°C. B: Deflection temperature under load is less than 65°C.
（４）鉛筆硬度
インクジェット印刷用基材の表面硬度の指標として、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準拠して、実施例及び比較例で得られたインクジェット印刷用基材の鉛筆硬度を測定した。以下の判定基準に従って、鉛筆硬度を評価した。
ＡＡ：鉛筆硬度が２Ｈ以上
Ａ ：鉛筆硬度がＨ
Ｂ ：鉛筆硬度がＨＢ以下
(4) Pencil Hardness As an index of the surface hardness of the substrate for inkjet printing, the pencil hardness of the substrate for inkjet printing obtained in the examples and comparative examples was measured in accordance with JIS K5600-5-4. The pencil hardness was evaluated according to the following criteria.
AA: Pencil hardness is 2H or more A: Pencil hardness is H
B: Pencil hardness is HB or less
（５）ヘーズ値
透明性の指標として、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業（株）製、機種名：ＮＤＨ４０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して、実施例及び比較例で得られたインクジェット印刷用基材（厚さ：３ｍｍ）に平行光を入射して、波長３８０～７８０ｎｍの範囲における、ヘーズ値（％）（平衡入射光束に対する拡散透過光束の割合）を測定した。試験片３点を用いて、各試験片につき１回測定を行い、その平均値をヘーズ値とした。以下の判定基準に従って、ヘーズ値を評価した。
ＡＡ：ヘーズ値が２．０未満
Ａ ：ヘーズ値が２．０以上１０．０未満
Ｂ ：ヘーズ値が１０．０以上
(5) Haze Value As an index of transparency, an integrating sphere type light transmittance measuring device (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., model name: NDH4000) was used to measure the haze value (%) (ratio of diffuse transmitted light flux to equilibrium incident light flux) in the wavelength range of 380 to 780 nm in accordance with JIS K7136 by irradiating parallel light onto the inkjet printing substrates (thickness: 3 mm) obtained in the examples and comparative examples. Three test pieces were used, and one measurement was performed for each test piece, and the average value was taken as the haze value. The haze value was evaluated according to the following criteria.
AA: Haze value is less than 2.0 A: Haze value is 2.0 or more and less than 10.0 B: Haze value is 10.0 or more
（６）鋳型からの剥離性
鋳型からの剥離性の指標として、インクジェット印刷用基材を製造後、鋳型温度の際に剥離可能かを判断し、以下の判定基準に従って評価した。
ＡＡ：７０℃以上でも剥離可能
Ａ ：６０℃以上７０℃未満で剥離可能
Ｂ ：６０℃以上では剥離困難
(6) Removability from the mold As an index of removability from the mold, after production of the substrate for inkjet printing, whether it could be removed at the temperature of the mold was judged and evaluated according to the following criteria.
AA: Peelable even at 70°C or higher A: Peelable at 60°C or higher but below 70°C B: Peeling is difficult at 60°C or higher
＜実施例１＞
（１）シラップ（Ａ）の製造
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器（重合釜）にＭＭＡ ９０質量部、ＢＡ １０質量部の単量体組成物を供給し、撹拌しながら、窒素ガスでバブリングした後、反応器内の単量体組成物の温度が８０℃になるまで昇温した。単量体組成物の温度が８０℃に達した時点で、単量体組成物１００質量部に対して、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１質量部及び連鎖移動剤としてテルピノレン１．０ｐｐｍを添加し、更に反応器内の単量体組成物の温度が１００℃になるまで昇温した後、１１分間保持した。次いで、反応器を室温まで冷却して固形分２５％を含有するシラップ（Ａ）を得た。
Example 1
(1) Production of Syrup (A) A monomer composition of 90 parts by mass of MMA and 10 parts by mass of BA was supplied to a reactor (polymerization kettle) equipped with a cooling tube, a thermometer, and a stirrer, and after bubbling with nitrogen gas while stirring, the temperature of the monomer composition in the reactor was raised to 80° C. When the temperature of the monomer composition reached 80° C., 0.1 parts by mass of 2,2′-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile) as a radical polymerization initiator and 1.0 ppm of terpinolene as a chain transfer agent were added relative to 100 parts by mass of the monomer composition, and the temperature of the monomer composition in the reactor was further raised to 100° C., and then maintained for 11 minutes. The reactor was then cooled to room temperature to obtain a syrup (A) containing 25% solids.
（２）注型重合
使用するＳＵＳ板表面の酸化被膜形成を目的に、事前にＳＵＳを１３０℃で２時間加熱処理を行った。二枚のＳＵＳ板を対向させ、その周囲を軟質樹脂製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した。この鋳型内に、上記のシラップ（Ａ）１００質量部に、重合開始剤としてｔ－ヘキシルパーオキシピバレート０．３質量部を添加した混合物を注入した後、対向するステンレス板の間隔を４．１ｍｍに調整した。次いで、この鋳型を８０℃の水浴中で１時間、更に１３０℃の空気炉で１時間加熱することにより、鋳型内の混合物を重合硬化させた。その後鋳型を冷却し、ガラス板を取り除いて厚さ３ｍｍの、ＭＭＡ単位９０質量％とＢＡ単位１０質量％（ただし、ＭＭＡ単位とＢＡ単位の合計で１００質量％）を含むアクリル系樹脂組成物からなるシート状の成形体を得て、これをインクジェット印刷用基材とした。得られたインクジェット印刷用基材の評価結果を表１に示す。
(2) Casting polymerization In order to form an oxide film on the surface of the SUS plate to be used, the SUS was heat-treated at 130°C for 2 hours in advance. Two SUS plates were placed facing each other, and the periphery was sealed with a gasket made of soft resin to prepare a mold for casting polymerization. After injecting a mixture of 100 parts by mass of the above-mentioned syrup (A) and 0.3 parts by mass of t-hexyl peroxypivalate as a polymerization initiator into the mold, the distance between the opposing stainless steel plates was adjusted to 4.1 mm. Next, the mold was heated in a water bath at 80°C for 1 hour and further in an air oven at 130°C for 1 hour to polymerize and harden the mixture in the mold. Thereafter, the mold was cooled, and the glass plate was removed to obtain a sheet-like molded product having a thickness of 3 mm and made of an acrylic resin composition containing 90% by mass of MMA units and 10% by mass of BA units (however, the total of MMA units and BA units was 100% by mass), which was used as a substrate for inkjet printing. The evaluation results of the obtained inkjet printing substrate are shown in Table 1.
＜実施例２～１５、比較例１～２＞
メタクリル酸メチルの添加量及びアクリル酸エステル（ａ）の種類と添加量、連鎖移動剤の種類と添加量を表－１，２に示すように変更した以外は、実施例１と同様の製造条件で、アクリル系樹脂組成物からなるシート状の成形体を作製して、これをインクジェット印刷用基材とした。得られたインクジェット印刷用基材の評価結果を表－１，２に示す。
<Examples 2 to 15, Comparative Examples 1 and 2>
A sheet-shaped molded article made of an acrylic resin composition was prepared as a substrate for inkjet printing under the same production conditions as in Example 1, except that the amount of methyl methacrylate added, the type and amount of acrylic ester (a), and the type and amount of chain transfer agent added were changed as shown in Tables 1 and 2. The evaluation results of the obtained substrate for inkjet printing are shown in Tables 1 and 2.
表－１，２より次のことが分かる。
実施例１～１３で得られたインクジェット印刷用基材は、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステル（ａ）を含有する単量体組成物を含む重合性原料を重合してなるアクリル樹脂組成物からなるインクジェット印刷用基材であって、前記インクジェット印刷用基材の表面硬度が５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下である、インクジェット印刷用基材であるので、透明性、表面硬度、耐熱性、インクジェットの印刷密着性に優れる。
これに対して、比較例１～３のインクジェット印刷用基材は、表面硬度が４００ＭＰａを超えているので印刷密着性が不十分である。
比較例４では、表面硬度が５０ＭＰａ未満であるので、耐熱性、表面硬度、鋳型からの剥離性が不十分となる。
The following can be seen from Tables 1 and 2:
The inkjet printing substrates obtained in Examples 1 to 13 are inkjet printing substrates made of an acrylic resin composition obtained by polymerizing a polymerizable raw material including a monomer composition containing methyl methacrylate and an acrylic acid ester (a), and the surface hardness of the inkjet printing substrate is 50 MPa or more and 400 MPa or less, and therefore the inkjet printing substrates are excellent in transparency, surface hardness, heat resistance, and inkjet printing adhesion.
In contrast, the inkjet printing substrates of Comparative Examples 1 to 3 have a surface hardness exceeding 400 MPa, and therefore have insufficient print adhesion.
In Comparative Example 4, the surface hardness is less than 50 MPa, and therefore the heat resistance, surface hardness, and releasability from the mold are insufficient.
本発明によれば、透明性、表面硬度、耐熱性に優れ、プライマー層を設けることなく高いインクジェット印刷密着性が得られる、インクジェット印刷用基材を提供することができる。
本発明のインクジェット印刷用基材は、装飾品、表示用看板や広告等の表示物及びディスプレイ等に好適に使用できる。特に、キーホルダーやストラップ、アクリルスタンド等の装飾品に好適である。
According to the present invention, it is possible to provide a substrate for inkjet printing which is excellent in transparency, surface hardness and heat resistance, and which provides high inkjet printing adhesion without providing a primer layer.
The inkjet printing substrate of the present invention can be suitably used for display items and displays such as decorative items, display signs, and advertisements, etc. In particular, it is suitable for decorative items such as key holders, straps, and acrylic stands.
Claims (16)
前記インクジェット印刷用基材についてＩＳＯ１４５７７に準拠して測定した表面硬度が５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下である、インクジェット印刷用基材。 A substrate for inkjet printing comprising an acrylic resin composition obtained by polymerizing a polymerizable raw material including a monomer composition containing methyl methacrylate and an acrylic acid ester (a),
The substrate for inkjet printing has a surface hardness of 50 MPa or more and 400 MPa or less, as measured in accordance with ISO 14577.
An acrylic stand comprising the acrylic resin laminate according to claim 12.
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