JP5700245B2 - Acrylic resin plate, acrylic resin laminate, and display device - Google Patents
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Description
本発明はアクリル樹脂板、アクリル樹脂積層体及び表示装置に関する。 The present invention relates to an acrylic resin plate, an acrylic resin laminate, and a display device.
アクリル樹脂は透明性に優れ、また、ガラスと比べて耐衝撃性に優れることから、ＣＲＴや液晶テレビ等の各種ディスプレイの前面板等に使用されると共に工業用資材、建築用資材等としても幅広く使用されている。しかしながら、アクリル樹脂は吸水性が高く、特にディスプレイ前面板に適用した場合には吸湿による反り等の形状変化が生じ易いという問題がある。 Acrylic resin is excellent in transparency and superior in impact resistance compared to glass. Therefore, it is used for the front plate of various displays such as CRT and liquid crystal televisions, and is widely used as industrial materials and building materials. It is used. However, the acrylic resin has high water absorption, and particularly when applied to a display front plate, there is a problem that shape change such as warpage due to moisture absorption is likely to occur.
アクリル樹脂の吸湿性を改善する方法の一つとしては、メタクリル酸メチルと脂環式炭化水素基がエステル結合したメタクリル酸エステルを共重合させる方法が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、この方法では耐衝撃性が低下するという問題がある。 As one of the methods for improving the hygroscopicity of an acrylic resin, a method is known in which methyl methacrylate and a methacrylic acid ester in which an alicyclic hydrocarbon group is ester-bonded are copolymerized (for example, Patent Documents 1 and 2). reference). However, this method has a problem that impact resistance is lowered.
また、アクリル樹脂の耐衝撃性を改善する方法の一つとして架橋性多官能モノマーを共重合する方法が開示されている（特許文献３）。しかしながら、架橋性多官能モノマーの構造によっては耐衝撃性改善効果は得られない。 Moreover, a method of copolymerizing a crosslinkable polyfunctional monomer is disclosed as one of methods for improving the impact resistance of an acrylic resin (Patent Document 3). However, the impact resistance improving effect cannot be obtained depending on the structure of the crosslinkable polyfunctional monomer.
本発明の目的は、透明性、耐衝撃性が良好かつ吸湿性の低いアクリル樹脂板を提供することであり、また該樹脂板の積層体及び表示装置を提供することである。 An object of the present invention is to provide an acrylic resin plate having good transparency and impact resistance and low hygroscopicity, and to provide a laminate of the resin plate and a display device.
本発明は、重合性組成物の単量体成分の合計を１００質量％としたときに、炭素数６〜２０の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）１５〜５０質量％、炭素数１〜５の直鎖または分岐した炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）４５〜８４質量％、及び下式（１）で表されるジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）０．５〜７質量％を含む重合性組成物を重合して得られるアクリル樹脂板である。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２・・・（１）
但し、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎは５〜１６の整数を示す。
In the present invention, when the total of the monomer components of the polymerizable composition is 100% by mass, the (meth) acrylic acid ester (A) 15 to 50 having an alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms is used. Di (meth) acrylic acid represented by mass%, (meth) acrylic acid ester (B) having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms (B) of 45 to 84 mass%, and the following formula (1) It is an acrylic resin plate obtained by polymerizing a polymerizable composition containing 0.5 to 7% by mass of ester (C).
CH2 = CR-COO- (CH2CH2CH2CH2O) n-COCR = CH2 (1)
However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 5 to 16.
また、本発明は、前記アクリル樹脂板の少なくとも一面に硬化層を有するアクリル樹脂積層体である。 Moreover, this invention is an acrylic resin laminated body which has a hardened layer in at least one surface of the said acrylic resin board.
さらに、本発明は、前記アクリル樹脂積層体を表示部の保護部材として有する表示装置である。 Furthermore, this invention is a display apparatus which has the said acrylic resin laminated body as a protective member of a display part.
本発明によれば、透明性、耐衝撃性が良好かつ吸湿性の低いアクリル樹脂板を得ることができるので、本発明のアクリル樹脂板はＣＲＴ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、プロジェクションテレビ等の各種ディスプレイの前面板及び携帯電話、携帯ミュージックプレイヤー、モバイルパソコン等の情報端末の情報表示部の前面板、タッチパネルの保護板等に好適である。 According to the present invention, an acrylic resin plate having good transparency and impact resistance and low hygroscopicity can be obtained. Therefore, the acrylic resin plate of the present invention is a CRT, liquid crystal display, organic EL display, plasma display, projection television. It is suitable for a front plate of various displays such as, a front plate of an information display part of an information terminal such as a mobile phone, a portable music player, and a mobile personal computer, a protective plate of a touch panel, and the like.
本発明は、重合性組成物の単量体成分の合計を１００質量％としたときに、炭素数６〜２０の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）１５〜５０質量％、炭素数１〜５の直鎖または分岐した炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）４５〜８４質量％、及び下式（１）で表されるジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）１〜５質量％を含む重合性組成物を重合して得られるアクリル樹脂板である。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２・・・（１）
但し、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎは５〜１６の整数を示す。
(メタ)アクリル酸エステル(Ａ)
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）とは、炭素数６〜２０の脂環式炭化水素基を有する単量体のことである。
In the present invention, when the total of the monomer components of the polymerizable composition is 100% by mass, the (meth) acrylic acid ester (A) 15 to 50 having an alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms is used. Di (meth) acrylic acid represented by mass%, (meth) acrylic acid ester (B) having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms (B) of 45 to 84 mass%, and the following formula (1) It is the acrylic resin board obtained by superposing | polymerizing the polymeric composition containing 1-5 mass% of ester (C).
CH2 = CR-COO- (CH2CH2CH2CH2O) n-COCR = CH2 (1)
However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 5 to 16.
(Meth) acrylic acid ester (A)
The (meth) acrylic acid ester (A) is a monomer having an alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の具体例としては（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ノルボルニルメチル、(メタ)アクリル酸メンチル、(メタ)アクリル酸フェンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロデシル、(メタ)アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。このうち吸湿性及び耐熱性の観点から、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシルがより好ましい。また、これらの単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。ここで、「（メタ）アクリ」とは、「メタクリ」あるいは「アクリ」のことをいう。
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）
炭素数１〜５の直鎖または分岐した炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ｔ−ブチル、(メタ)アクリル酸ｉ−ブチル、(メタ)アクリル酸ｎ−ブチル、などのアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。また、これらの単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）
ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）とは、下式（１）で表されるポリブチレングリコール骨格を有する単量体のことである。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２・・・（１）
但し、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎは５〜１６の整数を示す。
Specific examples of the (meth) acrylate ester (A) include cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, ( Dimethyladamantyl acrylate, methyl cyclohexyl methacrylate, norbornyl methyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, phenethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, (meth) acryl Examples include dicyclopentenyl acid, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, cyclodecyl (meth) acrylate, 4-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, and trimethylcyclohexyl (meth) acrylate. It is not limited. Of these, isobornyl methacrylate, norbornyl methacrylate, bornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, and 4-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate are more preferable from the viewpoint of hygroscopicity and heat resistance. Moreover, these monomers can be used individually or in combination of 2 or more types. Here, “(meth) acryl” means “methacryl” or “acryl”.
(Meth) acrylic acid ester (B)
Examples of the (meth) acrylic acid ester (B) having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. And (meth) acrylic acid esters having an alkyl group such as t-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate. Moreover, these monomers can be used individually or in combination of 2 or more types.
Di (meth) acrylic acid ester (C)
The di (meth) acrylic acid ester (C) is a monomer having a polybutylene glycol skeleton represented by the following formula (1).
CH 2 = CR-COO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) n -COCR = CH 2 ··· (1)
However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 5 to 16.
式（１）中のｎが５以上では十分な耐衝撃性向上効果が得られ、またｎが１６以下では耐熱性や硬度が十分となるため好ましい。 When n in the formula (1) is 5 or more, a sufficient impact resistance improving effect is obtained, and when n is 16 or less, heat resistance and hardness are sufficient, which is preferable.
ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）はポリブチレングリコール骨格を有することで、低吸湿性を保ちつつ、耐衝撃性を向上させることができる。ポリブチレングリコール骨格の代わりに同じポリエーテル構造であるポリエチレングリコール骨格やポリプロピレングリコール骨格などを有するジ（メタ）アクリル酸エステルを用いた場合、耐衝撃性を向上できるが、吸湿性が悪化するという問題がある。 Since the di (meth) acrylic acid ester (C) has a polybutylene glycol skeleton, impact resistance can be improved while maintaining low hygroscopicity. When di (meth) acrylic acid ester having the same polyether structure, such as polyethylene glycol skeleton or polypropylene glycol skeleton, is used instead of polybutylene glycol skeleton, impact resistance can be improved, but hygroscopicity is deteriorated. There is.
ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の具体例としては三菱レイヨン(株)製のアクリエステルＰＢＯＭ（商品名）、日油（株）製のブレンマーＰＤＴ−６５０（商品名）などが挙げられる。
重合性組成物
前記重合性組成物の単量体成分の組成比としては（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）１５〜５０質量％、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）４５〜８４質量％、及びジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）０．５〜７質量％である。
Specific examples of the di (meth) acrylic acid ester (C) include Acryester PBOM (trade name) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Blemmer PDT-650 (trade name) manufactured by NOF Corporation.
Polymerizable composition As a composition ratio of the monomer component of the polymerizable composition, (meth) acrylic acid ester (A) 15 to 50% by mass, (meth) acrylic acid ester (B) 45 to 84% by mass, and It is 0.5-7 mass% of di (meth) acrylic acid ester (C).
(メタ)アクリル酸エステル（Ａ）が１５質量％未満では吸湿性の改善効果が十分ではなく、５０質量％を超える場合は機械強度及び耐衝撃性が著しく低下する傾向にある。ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）が０．５質量％未満では耐衝撃性の向上効果が十分ではなく、７質量％を超える場合は耐熱性が大きく低下する傾向にある。ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）は１質量％以上であることが好ましく、また５質量％以下であることが好ましい。 If the (meth) acrylic acid ester (A) is less than 15% by mass, the effect of improving hygroscopicity is not sufficient, and if it exceeds 50% by mass, the mechanical strength and impact resistance tend to be remarkably lowered. When the di (meth) acrylic acid ester (C) is less than 0.5% by mass, the effect of improving the impact resistance is not sufficient, and when it exceeds 7% by mass, the heat resistance tends to be greatly reduced. The di (meth) acrylic acid ester (C) is preferably 1% by mass or more, and preferably 5% by mass or less.
前記重合性組成物の重合反応形式としては、ラジカル重合、アニオン重合など公知の形式が挙げられる。中でも製造条件の点からラジカル重合が好ましい。 Examples of the polymerization reaction format of the polymerizable composition include known formats such as radical polymerization and anionic polymerization. Of these, radical polymerization is preferred from the viewpoint of production conditions.
ラジカル重合において使用できるラジカル重合開始剤は特に制限されない。具体例としては、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート等の有機過酸化物系重合開始剤；等が挙げられる。これらは１種を単独で、または必要に応じて２種以上を併用することができる。ラジカル重合開始剤の添加量は、単量体成分１００重量部に対し、０．０５〜１重量部とすることが好ましい。 The radical polymerization initiator that can be used in the radical polymerization is not particularly limited. Specific examples include 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis- (2,4-dimethyl). Azo polymerization initiators such as valeronitrile); lauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t -Organic peroxide type polymerization initiators such as hexyl peroxypivalate; These may be used alone or in combination of two or more as required. The addition amount of the radical polymerization initiator is preferably 0.05 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
また、ラジカル重合開始剤以外に、必要に応じて、離型剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、着色剤などの添加剤を加えることもできる。
アクリル樹脂板
本発明のアクリル樹脂板は、前記重合性組成物を重合して得られる。
In addition to the radical polymerization initiator, additives such as a mold release agent, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a light stabilizer, and a colorant can be added as necessary.
Acrylic resin plate The acrylic resin plate of the present invention is obtained by polymerizing the polymerizable composition.
ラジカル重合による重合方法としては塊状重合が好ましい。なかでも、鋳型に前記単量体を注入し、重合硬化して、鋳型から剥離する、いわゆる注型重合法が光学用途のように透明性を要求される用途には特に好ましい。 Bulk polymerization is preferred as a polymerization method by radical polymerization. Of these, the so-called cast polymerization method, in which the monomer is injected into a mold, polymerized and cured, and peeled off from the mold, is particularly preferable for applications requiring transparency, such as optical applications.
塊状重合を行う場合は、前記単量体の一部をあらかじめ重合させた、アクリルシラップを原料として用いることが生産性や原料の取り扱い性の観点から好ましい。 In the case of performing bulk polymerization, it is preferable to use acrylic syrup, which is obtained by polymerizing a part of the monomer in advance, as a raw material from the viewpoint of productivity and handleability of the raw material.
注型用の鋳型としては特に限定されず、所望の形状の樹脂成形物を得るために公知のものが使用できる。例えば無機ガラス、クロムメッキ金属板、ステンレス板等の板状体と軟質ガスケットで構成した鋳型や、同一方向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルトの相対する面とその両側辺部においてエンドレスベルトと同一速度で走行するガスケットで構成される鋳型が挙げられ、これらを使用すると板状の樹脂成形物が得られる。 The casting mold is not particularly limited, and a known mold can be used to obtain a resin molded product having a desired shape. For example, a mold composed of a plate-like body such as inorganic glass, chrome-plated metal plate, stainless steel plate and a soft gasket, a pair of endless belts that run in the same direction at the same speed, and endless belts on both sides thereof Examples include molds composed of gaskets that run at the same speed, and when these are used, a plate-like resin molded product can be obtained.
重合温度については特に制限はないが、塊状重合の場合、好ましくは４０〜１８０℃、より好ましくは５０〜１６０℃の範囲で重合を行う。また、重合時間は重合硬化の進行に応じて適宜選択することができる。 Although there is no restriction | limiting in particular about superposition | polymerization temperature, In the case of block polymerization, it superposes | polymerizes in 40-180 degreeC, More preferably, it is 50-160 degreeC. The polymerization time can be appropriately selected according to the progress of polymerization and curing.
得られるアクリル樹脂板の厚みとしては０．５〜１０ｍｍの範囲が好ましい。
アクリル樹脂積層体
前記アクリル樹脂板の少なくとも一面に硬化層を設けてアクリル樹脂積層体とすることができる。
The thickness of the acrylic resin plate obtained is preferably in the range of 0.5 to 10 mm.
Acrylic resin laminate An acrylic resin laminate can be obtained by providing a cured layer on at least one surface of the acrylic resin plate.
硬化層は、樹脂積層体表面の耐擦傷性を向上させるものであり、この耐擦傷性をもたらす各種の硬化性化合物からなる硬化性混合物を前記アクリル樹脂板の面上に硬化させたものが好ましい。硬化性混合物としては、後述する紫外線硬化性混合物のようなラジカル重合系の硬化性化合物からなる硬化性混合物や、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシランなど、縮重合系の硬化性化合物からなる硬化性混合物を挙げることができる。これらの硬化性化合物は、例えば、電子線、放射線、紫外線などの活性エネルギー線を照射することにより硬化するか、或いは加熱により硬化するものである。これらの硬化性化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、複数の硬化性を有する化合物を組み合わせて用いてもよい。場合によっては、活性エネルギー線重合系の硬化性化合物と熱重合系の硬化性化合物とを組み合わせてもよい。なお、硬化性化合物単独で用いる場合も便宜的に「硬化性混合物」という。 The cured layer is intended to improve the scratch resistance of the resin laminate surface, and is preferably obtained by curing a curable mixture composed of various curable compounds that provide this scratch resistance on the surface of the acrylic resin plate. . Examples of the curable mixture include a curable mixture made of a radical polymerization curable compound such as an ultraviolet curable mixture described later, and a curable mixture made of a condensation polymerization curable compound such as alkoxysilane and alkylalkoxysilane. Can be mentioned. These curable compounds are cured by irradiating active energy rays such as an electron beam, radiation, and ultraviolet rays, or cured by heating. These curable compounds may be used alone or in combination with a plurality of curable compounds. In some cases, an active energy ray polymerization curable compound and a thermal polymerization curable compound may be combined. For convenience, the curable compound is also referred to as a “curable mixture”.
本発明において、硬化層は生産性、物性の観点から紫外線によって硬化された硬化層であることが好ましい。以下、紫外線硬化性混合物を硬化させて硬化層を形成する工程について説明する。 In the present invention, the cured layer is preferably a cured layer cured by ultraviolet rays from the viewpoint of productivity and physical properties. Hereinafter, the process of curing the ultraviolet curable mixture to form a cured layer will be described.
紫外線硬化性混合物としては、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び光開始剤からなる紫外線硬化性混合物を用いることが生産性の観点から好ましい。 As the ultraviolet curable mixture, it is preferable from the viewpoint of productivity to use an ultraviolet curable mixture composed of a compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule and a photoinitiator.
例えば、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物、多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物等が挙げられる。 For example, as a compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, an esterified product obtained from 1 mol of polyhydric alcohol and 2 mol or more of (meth) acrylic acid or a derivative thereof, polyhydric alcohol And esterified products obtained from polycarboxylic acid or anhydride thereof and (meth) acrylic acid or derivatives thereof.
前記の、１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物の具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジオールのジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等の３官能以上のポリオールのポリ（メタ）アクリレート；などが挙げられる。 Specific examples of the esterified product obtained from 1 mol of polyhydric alcohol and 2 mol or more of (meth) acrylic acid or a derivative thereof include diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, Di (meth) acrylate of polyethylene glycol such as tetraethylene glycol di (meth) acrylate; 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di Di (meth) acrylates of alkyl diols such as (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Rate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) ), Tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate and other poly (meth) polyols Acrylates; and the like.
さらに、多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物において、多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸の好ましい組合せとしては、例えば、マロン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸等が挙げられる。これら各化合物の組み合わせから、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が得られる。 Furthermore, in the esterified product obtained from polyhydric alcohol, polyhydric carboxylic acid or anhydride and (meth) acrylic acid or derivative thereof, polyhydric alcohol, polyhydric carboxylic acid or anhydride and (meth) acrylic acid Preferred combinations include, for example, malonic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, malonic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, malonic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, malonic acid / pentaerythritol / (Meth) acrylic acid, succinic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, succinic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, succinic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, succinic acid / pentaerythritol / ( (Meth) acrylic acid, adipic acid / trimethylolethane / (meth) ac Auric acid, adipic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, adipic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, adipic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, glutaric acid / trimethylolethane / (meth) acrylic Acid, glutaric acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, glutaric acid / glycerin / (meth) acrylic acid, glutaric acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, sebacic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid , Sebacic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, sebacic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, sebacic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, fumaric acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, Fumaric acid / trimethylolpropane / ( TA) acrylic acid, fumaric acid / glycerin / (meth) acrylic acid, fumaric acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, itaconic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, itaconic acid / trimethylolpropane / (meta ) Acrylic acid, itaconic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, itaconic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, maleic anhydride / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, maleic anhydride / trimethylolpropane / ( And (meth) acrylic acid, maleic anhydride / glycerin / (meth) acrylic acid, maleic anhydride / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, and the like. From a combination of these compounds, a compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule can be obtained.
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物のその他の例としては、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量化により得られるポリイソシアネート１モル当たり、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、１，２，３−プロパントリオール−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の活性水素を有するアクリル系モノマー３モル以上を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）アクリレート等のポリ［（メタ）アクリロイルオキシエチレン］イソシアヌレート；エポキシポリ（メタ）アクリレート；ウレタンポリ（メタ）アクリレート；などが挙げられる。 Other examples of compounds having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule include trimethylolpropane toluylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis. 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3 per mole of polyisocyanate obtained by trimerization of diisocyanates such as (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate -Methoxypropyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, N-hydroxy (meth) acryl 3 or more moles of an acrylic monomer having active hydrogen such as amide, 1,2,3-propanetriol-1,3-di (meth) acrylate, 3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate Urethane (meth) acrylate obtained; poly [(meth) acryloyloxyethylene] isocyanurate such as di (meth) acrylate or tri (meth) acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid; epoxy poly (meth) acrylate; And urethane poly (meth) acrylate.
紫外線硬化性混合物に用いる光開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等のリン化合物；などが挙げられる。 Examples of the photoinitiator used in the ultraviolet curable mixture include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, acetoin, butyroin, toluoin, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, 2,2 -Diethoxyacetophenone, α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, Carbonyl compounds such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; sulfur such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide Compounds; 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - phenyl phosphine oxide, phosphorus compounds such as benzo dichloride ethoxy phosphine oxide; and the like.
前記光開始剤の添加量は、紫外線硬化性混合物１００質量％中、紫外線照射による硬化性の観点から０．１質量％以上が好ましく、紫外線による帯色の観点から１０質量％以下が好ましい。また、前記光開始剤は２種類以上を併用してもよい。 The addition amount of the photoinitiator is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of curability by ultraviolet irradiation in 100% by mass of the ultraviolet curable mixture, and is preferably 10% by mass or less from the viewpoint of banding by ultraviolet rays. Two or more kinds of the photoinitiators may be used in combination.
前記硬化性混合物は、該硬化性混合物を含む硬化層形成用の塗料として使用することが好ましい。前記塗料には、必要に応じて、レベリング剤、導電性物質、無機微粒子、光安定剤（紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ等）等の各種成分をさらに添加できる。積層体の透明性の観点から、その添加量は硬化性混合物１００質量％中、１０質量％以下が好ましい。 The curable mixture is preferably used as a coating for forming a cured layer containing the curable mixture. Various components such as a leveling agent, a conductive substance, inorganic fine particles, and a light stabilizer (ultraviolet absorber, HALS, etc.) can be further added to the paint as necessary. From the viewpoint of transparency of the laminate, the addition amount is preferably 10% by mass or less in 100% by mass of the curable mixture.
硬化層としては、その膜厚が１μｍ〜１００μｍであることが好ましい。かかる範囲においては、十分な表面硬度を有し外観も良好となる。膜厚が１μｍ〜３０μｍであることがより好ましい。 As a hardened layer, it is preferable that the film thickness is 1 micrometer-100 micrometers. In such a range, it has a sufficient surface hardness and good appearance. The film thickness is more preferably 1 μm to 30 μm.
アクリル樹脂板上に硬化層を積層する方法としては公知の方法を用いることができる。好ましい方法として例えばアクリル樹脂板上に硬化性混合物を塗布・硬化することで硬化層を積層する方法、あるいは硬化層が積層された鋳型に前記アクリルシラップを注入し注型重合を行い、重合後に鋳型を剥離することでアクリル樹脂板上に硬化層を転写積層させる方法が挙げられる。 As a method for laminating the cured layer on the acrylic resin plate, a known method can be used. As a preferable method, for example, a method of laminating a cured layer by applying and curing a curable mixture on an acrylic resin plate, or casting polymer by injecting the acrylic syrup into a mold on which the cured layer is laminated, and a mold after polymerization The method of transferring and laminating a hardened layer on an acrylic resin board by peeling off is mentioned.
また、本発明のアクリル樹脂積層体においては、必要に応じて、アクリル樹脂板上、アクリル樹脂板と硬化層との間または硬化層上にその他の機能層を有していてもよい。 Moreover, in the acrylic resin laminated body of this invention, you may have another functional layer on an acrylic resin board, between an acrylic resin board and a hardened layer, or on the hardened layer as needed.
その他の機能層としては、例えば、アクリル樹脂基材上または硬化層の表面に設けられる反射防止層、防汚層及び帯電防止層などが挙げられる。また、その他の機能層としては、例えば、各層間に設けられる帯電防止性能、飛散防止性能等を有する中間層などが挙げられる。
表示装置
本発明の表示装置は、本発明のアクリル樹脂積層体を表示装置の表示部の保護部材（前面板）として有するものである。
Examples of other functional layers include an antireflection layer, an antifouling layer and an antistatic layer provided on the acrylic resin substrate or on the surface of the cured layer. Moreover, as another functional layer, the intermediate layer etc. which have the antistatic performance provided between each layer, anti-scattering performance, etc. are mentioned, for example.
Display device The display device of the present invention has the acrylic resin laminate of the present invention as a protective member (front plate) of a display unit of the display device.
前記樹脂積層体は透明性及び耐擦傷性、耐衝撃性に優れ、更に吸湿による形状変化が小さいため前記保護部材に好適に用いることができる。 The resin laminate is excellent in transparency, scratch resistance, and impact resistance, and further, since the shape change due to moisture absorption is small, it can be suitably used for the protective member.
本発明の表示装置としては、例えば、情報表示部を有する、ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、プロジェクションテレビ等の各種ディスプレイ及び携帯電話、携帯ミュージックプレイヤー、モバイルパソコン等の情報端末及びタッチパネルが挙げられる。 Examples of the display device of the present invention include various displays such as a CRT, a liquid crystal display, an organic EL display, a plasma display, and a projection TV, an information terminal such as a mobile phone, a portable music player, and a mobile personal computer, and a touch panel having an information display unit. Is mentioned.
以下、実施例により本発明を説明する。尚、実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下の通りである。また、以下において「部」は「質量部」を示す。
ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル
ＩＢＸＭＡ ：メタクリル酸イソボルニル
ＴＢＭＡ ：メタクリル酸ｔ−ブチル
ＴＢＣＨＭＡ：メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル
ＰＢＯＭ ：ポリブチレングリコールジメタクリレート（商品名：アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン株式会社製）
ＮＰＧ ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート
Ｃ６ＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
ＴＡＳ ：コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸のモル比１：２：４の縮合混合物
ＢＥＥ ：ベンゾインエチルエーテル
（１）全光線透過率及びヘーズ
日本電色工業（株）製のＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ ＮＤＨ２０００（商品名）を用いてＪＩＳ Ｋ７１３６に示される測定法に準拠して、全光線透過率及びヘーズ値を測定した。
（２）吸水率
アクリル樹脂板から１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさの切片を切り出して得られた試験片を、８０℃で７２時間真空乾燥した。次いで、前記試験片を４０℃の温水中に１００時間浸漬し、試験前後における試験片の質量変化を測定し、吸水率を算出した。
（３）荷重たわみ温度
耐熱性を評価するために、ＪＩＳ−Ｋ７２０７に示される測定方法に準拠して荷重たわみ温度を測定した。
（４）落球試験（耐衝撃性評価）
５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断した樹脂板を試験片（サンプル）として使用した。サンプル支持台として直径２０ｍｍの円形の穴が空いた厚さ５ｍｍのアクリル板を用い、支持台の穴がサンプル中央の下になるようにサンプルを設置し、サンプルの左右２辺をセロハンテープでサンプル支持台に固定した。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In addition, the symbol of the compound used by the Example and the comparative example is as follows. In the following, “part” means “part by mass”.
MMA: Methyl methacrylate IBXMA: Isobornyl methacrylate TBMA: t-butyl methacrylate TBCHMA: 4-t-butylcyclohexyl methacrylate PBOM: polybutylene glycol dimethacrylate (trade name: Acryester PBOM, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
NPG: Neopentyl glycol dimethacrylate C6DA: 1,6-hexanediol diacrylate TAS: Succinic acid / trimethylolethane / acrylic acid molar ratio 1: 2: 4 condensation mixture BEE: Benzoin ethyl ether (1) Total light transmission Rate and Haze The total light transmittance and haze value were measured based on the measurement method shown in JIS K7136 using HAZE METER NDH2000 (trade name) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(2) Water absorption rate A test piece obtained by cutting a section of 100 mm × 100 mm from an acrylic resin plate was vacuum-dried at 80 ° C. for 72 hours. Subsequently, the said test piece was immersed in warm water of 40 degreeC for 100 hours, the mass change of the test piece before and behind a test was measured, and the water absorption rate was computed.
(3) Deflection temperature under load In order to evaluate the heat resistance, the deflection temperature under load was measured according to the measurement method shown in JIS-K7207.
(4) Falling ball test (impact resistance evaluation)
A resin plate cut to a size of 50 mm × 50 mm was used as a test piece (sample). Using a 5 mm thick acrylic plate with a 20 mm diameter circular hole as the sample support base, place the sample so that the hole in the support base is below the center of the sample, and sample the left and right sides of the sample with cellophane tape It fixed to the support stand.
２３℃、相対湿度５０％の条件下、ステンレス製球（球径１６．０ｍｍφ、質量１６．７ｇ）を樹脂板中央に落下させ、５０％破壊高さ（試験片の数の５０％が破壊するときの高さ）を求め、耐衝撃性を評価した。
（５）耐擦傷性
＃０００のスチールウールを装着した直径２５．４ｍｍの円形パッドをアクリル樹脂積層体の表面上に置き、９．８Ｎの荷重下で、前記表面上の２０ｍｍの距離を１００回往復させて擦傷処理し、擦傷前と擦傷後のヘーズ値の差（Δヘーズ）を下式（２）より求め、耐擦傷性を評価した。
A stainless steel ball (ball diameter: 16.0 mmφ, mass: 16.7 g) is dropped on the center of the resin plate under conditions of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and 50% fracture height (50% of the number of test pieces is destroyed). The height was measured and the impact resistance was evaluated.
(5) Scratch resistance A circular pad with a diameter of 25.4 mm fitted with # 000 steel wool is placed on the surface of the acrylic resin laminate, and a 20 mm distance on the surface is 100 times under a load of 9.8 N. The sample was reciprocated and scratched, and the difference (Δhaze) between the haze value before and after the scratch was determined from the following formula (2), and the scratch resistance was evaluated.
［Δヘーズ（％）］＝［擦傷後ヘーズ値（％）］−［擦傷前ヘーズ値（％）］ ・・・（２）
（６）密着性
アクリル樹脂積層体の表面のクロスカット試験（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）による観察に基づき、以下の基準により樹脂板と硬化層との密着性を評価した。
良好：硬化層の剥離無し。
不良：硬化層の剥離有り。
［実施例１］
二枚のステンレス（ＳＵＳ３０４）板を対向させ、周囲を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した。
[Δhaze (%)] = [haze value after abrasion (%)] − [haze value before abrasion (%)] (2)
(6) Adhesiveness Based on the observation by the crosscut test (JIS K5600-5-6) of the surface of the acrylic resin laminate, the adhesiveness between the resin plate and the cured layer was evaluated according to the following criteria.
Good: No peeling of the cured layer.
Defect: There is peeling of the hardened layer.
[Example 1]
Two stainless steel (SUS304) plates were made to face each other, and the periphery was sealed with a gasket made of soft polyvinyl chloride to prepare a casting polymerization mold.
この鋳型内に、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）としてＩＢＸＭＡ３０部及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としてＭＭＡ６７部、ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）としてＰＢＯＭ３部、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．０１部を含有する重合性組成物を注入し、対向するステンレス板の間隔を１．６ｍｍとした。次いで、アクリル樹脂板の原料が注入された鋳型を７０℃の水浴中で２時間、更に１３０℃の空気炉で１時間重合した後、冷却した。 In this mold, 30 parts of IBXMA as (meth) acrylic acid ester (A), 67 parts of MMA as (meth) acrylic acid ester (B), 3 parts of PBOM as di (meth) acrylic acid ester (C), t-hexylperoxy A polymerizable composition containing 0.2 parts of pivalate and 0.01 parts of sodium dioctyl sulfosuccinate was injected, and the distance between the opposing stainless steel plates was 1.6 mm. Next, the mold into which the raw material for the acrylic resin plate was injected was polymerized in a 70 ° C. water bath for 2 hours and further in an air furnace at 130 ° C. for 1 hour, and then cooled.
この後、ステンレス板から、重合して得られたアクリル樹脂板を剥離することにより、厚さ１ｍｍのアクリル樹脂板を作製した。得られたアクリル樹脂板の全光線透過率、ヘーズ、吸水率、荷重たわみ温度、耐衝撃性について評価した。評価結果を表１に示す。
［実施例２〜７］
表１に示す組成に変更したこと以外は実施例1と同様にしてアクリル樹脂板を作製した。評価結果を表１に示す。
［比較例１〜７］
表１に示す組成に変更したこと以外は実施例1と同様にしてアクリル樹脂板を作製した。評価結果を表１に示す。
Thereafter, the acrylic resin plate obtained by polymerization was peeled from the stainless steel plate to produce an acrylic resin plate having a thickness of 1 mm. The resulting acrylic resin plate was evaluated for total light transmittance, haze, water absorption, deflection temperature under load, and impact resistance. The evaluation results are shown in Table 1.
[Examples 2 to 7]
An acrylic resin plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the composition shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
[Comparative Examples 1 to 7]
An acrylic resin plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the composition shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例１は重合性組成物中に（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）を含まないため、アクリル樹脂板の吸水率が高い。比較例２はジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）を含まないため、耐衝撃性が悪い。比較例３はジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の含有量が多すぎるため、耐熱性が低い。比較例４は（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の含有量が少ないため吸水率が高い。比較例５は（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の含有量が多すぎるため、耐衝撃性が悪い。比較例６、７はジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の構造が請求項に記載の構造と異なるため、耐衝撃性が悪い。
［実施例８］
型となるステンレス板上に、ＴＡＳ５０部、Ｃ６ＤＡ５０部、ＢＥＥ２部を含有する紫外線硬化性混合物を塗布した。
Since the comparative example 1 does not contain (meth) acrylic acid ester (A) in a polymeric composition, the water absorption rate of an acrylic resin board is high. Since Comparative Example 2 does not contain di (meth) acrylic acid ester (C), impact resistance is poor. Since the comparative example 3 has too much content of di (meth) acrylic acid ester (C), heat resistance is low. Since the comparative example 4 has little content of (meth) acrylic acid ester (A), it has a high water absorption rate. Since the comparative example 5 has too much content of (meth) acrylic acid ester (A), impact resistance is bad. In Comparative Examples 6 and 7, since the structure of the di (meth) acrylic acid ester (C) is different from the structure described in the claims, the impact resistance is poor.
[Example 8]
An ultraviolet curable mixture containing 50 parts of TAS, 50 parts of C6DA and 2 parts of BEE was applied on a stainless steel plate to be a mold.
紫外線硬化性混合物を含む塗膜上に、膜厚１２μｍのＰＥＴフィルムを重ね、ＪＩＳ硬度４０°のゴムロールを用い、紫外線硬化性混合物を含む塗膜の厚みが１５μｍとなるように過剰な塗料をしごき出しながら、気泡を含まないように圧着させた。尚、紫外線硬化性混合物を含む塗膜の厚みは、この紫外線硬化性混合物を含む塗料の供給量および展開面積から算出した。次いで、前記ＰＥＴフィルムを介して出力４０Ｗの蛍光紫外線ランプ（東芝（株）製、商品名：ＦＬ４０ＢＬ）の下２０ｃｍの位置を０．３ｍ／ｍｉｎのスピードで通過させて、紫外線硬化性混合物の硬化を行った。 Overlay the PET film with a film thickness of 12 μm on the coating film containing the UV curable mixture, and use a rubber roll with a JIS hardness of 40 ° to squeeze the excess paint so that the thickness of the coating film containing the UV curable mixture becomes 15 μm. While taking out, it was crimped so as not to contain bubbles. In addition, the thickness of the coating film containing the ultraviolet curable mixture was calculated from the supply amount and the development area of the coating material containing the ultraviolet curable mixture. Next, the UV curable mixture was cured by passing it through the PET film at a speed of 0.3 m / min through a position 20 cm below a fluorescent ultraviolet lamp (trade name: FL40BL, manufactured by Toshiba Corporation) with an output of 40 W. Went.
その後、前記ＰＥＴフィルムを剥離し、ステンレス板の前記紫外線硬化性混合物塗布面を上にして、出力９．６ｋＷの高圧水銀灯の下２０ｃｍの位置を３．０ｍ／ｍｉｎのスピードで通過させて、紫外線硬化性混合物をさらに硬化させ、膜厚が１３μｍの硬化層を得た。尚、硬化層の膜厚は、得られた製品の断面の微分干渉顕微鏡写真から測定して求めた。 Thereafter, the PET film is peeled off, the surface of the stainless steel plate coated with the ultraviolet curable mixture is faced up, and passed through a 20 cm position under a high-pressure mercury lamp with an output of 9.6 kW at a speed of 3.0 m / min. The curable mixture was further cured to obtain a cured layer having a film thickness of 13 μm. The film thickness of the cured layer was determined by measuring from a differential interference micrograph of the cross section of the obtained product.
前記硬化層が積層されたステンレス板を２枚用意し、ステンレス板の硬化層が内側になるように二枚のステンレス板を対向させ、周囲を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した。 Prepare two stainless steel plates on which the hardened layer is laminated, face the two stainless steel plates so that the hardened layer of the stainless steel plate is on the inside, seal the periphery with a gasket made of soft polyvinyl chloride, and cast polymerization A mold was prepared.
この鋳型内に、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）としてＩＢＸＭＡ３０部及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としてＭＭＡ６７部、ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）としてＰＢＯＭ３部、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１部を含有する混合物を注入し、対向するステンレス板の間隔を１．６ｍｍとした。次いで、アクリル樹脂板の原料が注入された鋳型を７０℃の水浴中で２時間、更に１３０℃の空気炉で１時間加熱し重合した後、冷却した。 In this mold, 30 parts of IBXMA as (meth) acrylic acid ester (A), 67 parts of MMA as (meth) acrylic acid ester (B), 3 parts of PBOM as di (meth) acrylic acid ester (C), t-hexylperoxy A mixture containing 0.2 part of pivalate and 0.1 part of sodium dioctylsulfosuccinate was injected, and the distance between the opposing stainless steel plates was 1.6 mm. Next, the mold in which the raw material for the acrylic resin plate was poured was polymerized by heating in a 70 ° C. water bath for 2 hours and further in an air furnace at 130 ° C. for 1 hour, and then cooled.
この後、ステンレス板から、重合して得られたアクリル樹脂板上の硬化層を剥離することにより、アクリル樹脂板の両面に硬化層が積層された厚さ１ｍｍのアクリル樹脂積層体を作製した。得られたアクリル樹脂積層体の全光線透過率及びヘーズを前記の方法で評価した。結果を表１に示す。また、耐擦傷性及び硬化層とアクリル樹脂板との密着性を前記の方法で評価した。Δヘーズは０．１％であり耐擦傷性は良好であった。また密着性も良好であった。 Thereafter, the cured layer on the acrylic resin plate obtained by polymerization was peeled from the stainless steel plate to prepare an acrylic resin laminate having a thickness of 1 mm in which the cured layers were laminated on both surfaces of the acrylic resin plate. The total light transmittance and haze of the obtained acrylic resin laminate were evaluated by the above methods. The results are shown in Table 1. The scratch resistance and adhesion between the cured layer and the acrylic resin plate were evaluated by the above methods. Δhaze was 0.1%, and scratch resistance was good. The adhesion was also good.
本発明によれば、透明性、耐衝撃性が良好かつ吸湿性の低いアクリル樹脂板であるので、ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、プロジェクションテレビ等の各種ディスプレイの前面板及び携帯電話、携帯ミュージックプレイヤー、モバイルパソコン等の情報端末の情報表示部の前面板、タッチパネルの保護板等に好適に使用することができる。 According to the present invention, since it is an acrylic resin plate having good transparency and impact resistance and low hygroscopicity, the front plate of various displays such as CRT, liquid crystal display, organic EL display, plasma display, projection TV, and mobile phone It can be suitably used for a front plate of an information display unit of an information terminal such as a portable music player or a mobile personal computer, a protective plate of a touch panel, or the like.
Claims (3)
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２・・・（１）
但し、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎは５〜１６の整数を示す。 When the total of the monomer components of the polymerizable composition is 100% by mass, (meth) acrylic acid ester (A) having an alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, 15 to 50% by mass, carbon (Meth) acrylic acid ester (B) having a linear or branched hydrocarbon group of 1 to 5 (45) to 84% by mass, and di (meth) acrylic acid ester (C) represented by the following formula (1) An acrylic resin plate obtained by polymerizing a polymerizable composition containing 0.5 to 7% by mass.
CH2 = CR-COO- (CH2CH2CH2CH2O) n-COCR = CH2 (1)
However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 5 to 16.
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