JP2024069129A - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、例えば、互いに相容しない異樹脂を複数含む混合樹脂でありながら、バージン材と比較して実用上十分なフィルム特性（具体的にはフィッシュアイの低減、落袋強度）、耐衝撃性、剛性、伸びの特性バランスを維持できる樹脂組成物を製造し得る方法を提供することを目的とする。【解決手段】特定の成分（Ｉ）及び特定の成分（ＩＩ）を含む樹脂組成物の製造方法であって、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を設定し、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率に応じて（ＩＩ）成分の配合量を設定する、樹脂組成物の製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は樹脂組成物の製造方法に関する。

近年、サステナブル社会やサーキュラーエコノミーの実現に向けてプラスチック廃棄物のリサイクル技術のより一層の向上が望まれている。

従来から、代表的なプラスチック廃棄物の処理方法としては、例えば、熱・エネルギー回収を行うサーマルリサイクル、化学的処理をして原料に戻すケミカルリサイクル、回収後に再溶融・成形を行うマテリアルリサイクルの３種類が挙げられる。回収したものを再製品化するまでのエネルギー消費量やコストの観点から、マテリアルリサイクルが最も優れた処理方法であることが知られているものの、日本国内のプラスチック廃棄物の大部分はサーマルリサイクルに用いられたり、埋め立て処理されたりしており、地球温暖化が進む現代において相応しくない、という問題点を有している。そこで、焼却処理による二酸化炭素の排出を抑制し、また、限りある資源を有効活用するために、マテリアルリサイクルを推進すべく、従来から様々な検討がなされている。

例えば、特許文献１及び２には無水マレイン酸変性した相容化剤を用いて、ポリアミド樹脂とポリプロピレンとの複合樹脂を得る方法が開示されている。

特開昭６３－８９５５０号公報 特開２０１３－１４７６４５号公報

これら先行文献に開示の技術を用いて複数樹脂からなる自動車等の二色成形部品をリサイクルできる可能性はあるものの、下記のような未だ改善すべき余地がある。

特許文献１及び２で開示されているポリアミドとポリプロピレンとの相容化技術を、極性樹脂とポリオレフィン系樹脂とを含む混合樹脂のマテリアルリサイクルに適用した場合、相当量の相容化剤を添加する必要があるため、リサイクル方法としては不向きであり、改善すべき余地がある。

また、特許文献１及び２では樹脂の組み合わせが特定のポリアミド樹脂とポリプロピレンとに限定されており、市場で発生する廃棄物に含まれる異樹脂が複数混合されたプラスチックのリサイクルには適用することが困難であり、改善すべき余地がある。

そこで本発明は、上述した従来技術の状況に鑑みなされたものであり、例えば、互いに相容しない異樹脂を複数含む混合樹脂でありながら、バージン材と比較して実用上十分なフィルム特性（具体的にはフィッシュアイの低減、落袋強度）、耐衝撃性、剛性、伸びの特性バランスを維持できる樹脂組成物を製造し得る方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上述した従来技術の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ビニル芳香族単量体単位と、共役ジエン単量体単位とを含む成分を相容化剤として所定量配合することにより得られる樹脂組成物が、互いに相容しない異樹脂を複数含む混合樹脂でありつつ、実用上十分な物性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は以下の通りである。
［１］
成分（Ｉ）及び成分（ＩＩ）を含む樹脂組成物の製造方法であって、
成分（Ｉ）が、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）を含み、
成分（ＩＩ）が、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含み、
ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が５質量％以上７０質量％以下であり、
共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が５０質量％以上１００質量％以下であり、
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、前記変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を設定し、
前記成分（Ｉ）中に含まれ得る極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）の質量比率に応じて前記（ＩＩ）成分の配合量を設定する、樹脂組成物の製造方法。
［２］
前記成分（ＩＩ）が分子中に極性基を有する変性ブロック共重合体であって、
前記成分（ＩＩ）中の極性基の含有量が０．０１質量％以上４質量％以下であり、
前記ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が１０質量％以上５０質量％以下であり、
前記共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が６０質量％以上１００質量％以下である、［１］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［３］
前記成分（ＩＩ）中の極性基が、酸無水物基、アミノ基、アミド基、水酸基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも一つである、［２］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［４］
前記成分（Ｉ）と前記成分（ＩＩ）とを質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））＝９９／１～７０／３０で混合する、［１］～［３］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［５］
前記成分（Ｉ）中、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）との質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が１／９９～９５／５である、［１］～［４］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［６］
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、
前記成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を１０質量％以上５０質量％未満とし、
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、
前記成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を５０質量％以上８５質量％以下とする、［１］～［５］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［７］
前記成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率が５質量％未満の場合、
前記成分（Ｉ）と前記成分（ＩＩ）との質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））を９９／１～９５超／５未満に設定し、
前記成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率が５質量％以上の場合、
前記成分（Ｉ）と前記成分（ＩＩ）との質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））を９５／５～８５／１５に設定する、［１］～［６］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［８］
前記成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が、７０質量％以上１００質量％以下である、［１］～［７］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［９］
前記成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が、９０質量％以上１００質量％以下である、［１］～［８］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１０］
前記成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）がスチレン単位であり、共役ジエン単量体単位（Ｂ）が１，３－ブタジエン単位である、［１］～［９］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１１］
プラスチック廃棄物を回収する回収工程と、該回収したプラスチック廃棄物を分別する分別工程とを含み、
分別されたプラスチック廃棄物が前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とを含み、該プラスチック廃棄物中から前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とを質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が１／９９～９５／５となるように前記成分（Ｉ）を得る、［１］～［１０］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１２］
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、
前記成分（ＩＩ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，４－結合が水素添加されたエチレン構造単位（Ｅｔ）の含有量を６０質量％以上９０質量％以下に設定し、
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、
前記成分（ＩＩ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，２－ビニル結合が水素添加されたブチレン構造単位（Ｂｔ）の含有量を５０質量％以上８５質量％以下に設定する、［１］～［１１］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１３］
前記分別工程において、プラスチック廃棄物が、手選別、比重選別及び光学選別からなる群より選択される少なくとも一種の方法で分別される、［１１］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１４］
前記成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）が、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンビニルアルコール及びポリ乳酸からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂を含む、［１］～［１３］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１５］
前記成分（ＩＩ）中の極性基が酸無水物基又はアミノ基である、［２］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１６］
前記成分（Ｉ）が少なくとも基材層（ａ）と接着層（ｂ）とを含む多層シート又はフィルムであって、
前記基材層（ａ）がポリアミド６又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂であり、前記接着層（ｂ）がポリエチレンであり、
前記基材層（ａ）と前記接着層（ｂ）との質量比（基材層（ａ）／接着層（ｂ））が３／９５～２０／８０であり、
前記多層シート又はフィルムを細断して細断物を得る工程を含み、
前記細断物と前記成分（ＩＩ）とを質量比（細断物／成分（ＩＩ））が９５／５～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物をシート又はフィルムに成形する工程を含む、［１］～［１５］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１７］
前記多層シート又はフィルムが、前記基材層（ａ）と前記接着層（ｂ）との間にウレタン接着層（ｃ）を含む、［１６］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１８］
前記多層シート又はフィルムが液体製品を充填するパウチである、［１６］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１９］
前記成分（Ｉ）が、自動車廃棄物から得られる破砕物であって、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）と、無機物と、を含み、
前記自動車廃棄物を破砕して破砕物を得る工程を含み、
前記破砕物と前記成分（ＩＩ）との質量比（破砕物／成分（ＩＩ））が９７／３～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物を成形体に加工する工程を含む、［１］～［１８］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［２０］
前記自動車廃棄物から得られる破砕物を比重選別により選別する工程を含み、
前記自動車廃棄物から得られる破砕物の比重が１．０以下である、［１９］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［２１］
前記自動車廃棄物の破砕物において、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｉ）が、ポリプロピレン、ポリエチレンであり、
前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）が、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド６及びポリアミド６６（ＰＡ６６）からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
前記無機物が、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、カーボンブラック及び金属残渣からなる群より選択される少なくとも１種を含む、［１９］又は［２０］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［２２］
前記自動車廃棄物の破砕物において、
前記ポリオレフィン系樹脂（Ｉ）の含有量が８０質量％以上１００質量％未満であり、
前記極性基を有する樹脂（ＩＩ）の含有量が０質量％超２０質量％未満であり、
前記無機物の含有量が０質量％超２０質量％未満である、［１９］～［２１］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。

本発明によれば、例えば、互いに相容しない異樹脂を複数含む混合樹脂でありながら、バージン材と比較して実用上十分なフィルム特性（具体的にはフィッシュアイの低減、落袋強度）、耐衝撃性、剛性、伸びの特性バランスを維持できる樹脂組成物を製造し得る方法を提供することが可能となる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。
なお、以下の本実施形態は、本発明を実施するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。

〔樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、
成分（Ｉ）及び成分（ＩＩ）を含む樹脂組成物の製造方法であって、
成分（Ｉ）が、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）を含み、
成分（ＩＩ）が、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含み、前記成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が５質量％以上７０質量％以下であり、共役ジエン単量体単位（Ｂ）の水素添加率が５０質量％以上１００質量％以下であり、
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、前記変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を設定し、前記成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）の質量比率に応じて前記成分（ＩＩ）の配合量を設定する。

（成分（Ｉ）：ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂）
成分（Ｉ）は、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）を含む樹脂であり、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）とを含む混合樹脂であることが好ましい。

（ポリオレフィン系樹脂（ｉ））
前記成分（Ｉ）に含まれるポリオレフィン系樹脂（ｉ）はポリエチレン又はポリプロピレンである。

〈ポリエチレン〉
前記成分（Ｉ）に含まれるポリエチレンの種類としては、特に限定されないが、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等が挙げられる。これらの中でも、樹脂組成物の加工性の観点から高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。

前記ポリエチレンは、エチレン単独重合体、及びエチレンと当該エチレンと共重合可能な他のコモノマーとの共重合体（例えば、二元又は三元共重合体）のいずれも含まれ、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

エチレンと共重合可能な他のコモノマーとしては、以下に限定されないが、例えば、α－オレフィン、ビニル化合物等が挙げられる。他のコモノマーは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

α－オレフィンとしては、以下に限定されないが、例えば、炭素数３～２０のα－オレフィンが挙げられ、具体的には、特に限定されないが、例えば、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン等が挙げられる。ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、ビニルシクロヘキサン、スチレン及びこれらの誘導体等が挙げられる。他のコモノマーとして、必要に応じて、特に限定されないが、例えば、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン等の非共役ポリエンを用いてもよい。

〈ポリプロピレン〉
前記成分（Ｉ）に含まれるポリプロピレンの種類としては、特に限定されないが、例えば、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンが挙げられる。

ホモポリプロピレンはプロピレンモノマー単独の重合体である。

ランダムポリプロピレンにおける「ランダム」とは、プロピレンとプロピレン以外のモノマーを共重合したもので、プロピレン以外のモノマーがプロピレン連鎖中にランダムに取り込まれ、実質的にプロピレン以外のモノマーが連鎖しないものをいう。ランダムポリプロピレンとしては、プロピレン単位の含有量が９９質量％未満であれば特に限定されない。ランダムポリプロピレンとしては、特に限定されないが、例えば、プロピレンとエチレンのランダム共重合体又はプロピレンと炭素数４～２０のα－オレフィンのランダム共重合体等が挙げられる。

α－オレフィンとしては、以下に限定されないが、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられる。好ましくは、炭素数２～８のα－オレフィンであり、エチレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテンが挙げられる。

これらのα－オレフィンは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

また、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレンも１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ブロックポリプロピレンとは、ホモポリプロピレン中にポリエチレンが分散し、その界面をエチレンプロピレンゴムが覆った、海島構造のモルフォロジーを形成することを特徴とするポリプロピレンである。つまり、ブロックポリプロピレンはプロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）とプロピレン－エチレン共重合体との混合物である。

上記これらのポリプロピレンは１種単独からなっていてもよく、２種以上混合されていてもよい。

（極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く））
前記成分（Ｉ）に含まれ得る極性基を有する樹脂（ｉｉ）（以下、単に「樹脂（ｉｉ）」とも記す）は分子中に極性を有する単量体が共重合されているか、重合後に極性基を分子末端又は主鎖にグラフトさせるかによって、後述する成分（ＩＩ）と明確に区別できる。成分（Ｉ）に含まれ得る極性基を有する樹脂（ｉｉ）は前者である。

本実施形態で述べる「極性基」とは、共有結合している原子間に電荷の偏りが存在する原子団である。

炭素－酸素、炭素－窒素、炭素－ハロゲン、酸素－水素、窒素－水素、ケイ素－水素のような異種原子間の共有結合においては、原子ごとの電気陰性度の違いから電荷の偏りが生じるため、一般的には、酸素、窒素、硫黄、リン、ハロゲン等のヘテロ原子を含む原子団が極性を示す。

前記樹脂（ｉｉ）が極性基を持つことにより、成分（ＩＩ）との分散性が向上し、樹脂組成物の優れた耐衝撃性及び靭性と高い破断伸度を発現する。

前記樹脂（ｉｉ）が有する「極性基」としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、チオカルボニル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、カルボン酸基、チオカルボン酸基、アルデヒド基、チオアルデヒド基、カルボン酸エステル基、アミド基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基、キノリン基、エポキシ基、チオエポキシ基、スルフィド基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、ハロゲン化ケイ素基、シラノール基、アルコキシ基、アルコキシド基、アルコキシケイ素基、ハロゲン化スズ基、ボロン酸基、ホウ素含有基、ボロン酸塩基、アルコキシスズ基、フェニルスズ基、フェノール基、チオール基等から選ばれる官能基を少なくとも１種含有する原子団が挙げられる。

また、前記樹脂（ｉｉ）は、成分（ＩＩ）に結合する極性基と「親和性」もしくは「反応性」を持つことが好ましく、さらに好ましくは「反応性」を有するものである。

ここで、「反応性」とは成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）との極性基同士が共有結合性を持つことを意味する。

極性基同士が反応するとき、例えばカルボキシル基のＯＨが脱離したり、アミノ基に水素が付加して脱離したりすると、元の極性基が変化したり無くなったりするが、これによって共有結合が形成する場合には、極性基同士が「反応性」を示すという定義に含まれる。

また、「親和性」とは、成分（ＩＩ）と前記樹脂（ｉｉ）の極性基同士が、共有結合を形成しあいながらも集合又は接合しやすいことを意味し、特に限定されないが、例えば、イオン結合、水素結合が挙げられる。

「極性基」の組み合わせとして、特に限定されないが、例えば、
アミノ基とカルボン酸基、シアノ基、カルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、スルホン酸、アルデヒド基；
イソシアネート基と水酸基、カルボン酸；
酸無水物基とヒドロキシ基；
シラノール基とヒドロキシ基、カルボン酸基；
エポキシ基とカルボン酸；
ハロゲンとカルボン酸基、カルボン酸エステル基、アミノ基、フェノール基、チオール基；
アルコキシ基とヒドロキシ基、アルコキシド基、アミノ基；等が挙げられる。

これら「極性基」の結合が、成分（ＩＩ）、前記樹脂（ｉｉ）のいずれの極性基によってなされるかは、任意に選択できる。

成分（ＩＩ）が有する極性基と、前記樹脂（ｉｉ）中の極性基とが、上記のような組み合わせで反応及び相互作用することにより、成分（ＩＩ）がオレフィン系樹脂（ｉ）と前記樹脂（ｉｉ）の相容化剤として一層寄与する傾向にある。

上述のように前記樹脂（ｉｉ）が有する極性基と成分（ＩＩ）が有する極性基は、その種類によって好ましい組み合わせはあるが、成分（ＩＩ）の配合量によって極性基の種類によらず反応性及び相互作用をコントロールすることが出来る。前記樹脂（ｉｉ）の質量比率によって成分（ＩＩ）の配合量を調整することで、前記樹脂（ｉｉ）と反応及び相互作用する点（以下、反応点ともいう）が増減するため、相容性をコントロールすることが出来る。

ここで、「極性基」を有する樹脂である前記樹脂（ｉｉ）としては、特に限定されないが、例えば、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）、メタクリル酸エステル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＭＢＳ）、ポリ酢酸ビニル系樹脂及びその加水分解物、アクリル酸及びそのエステルやアミドの重合体、ポリアセタール系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリルの重合体、ポリ－４，４’－ジオキシジフェニル－２，２’－プロパンカーボネート等のポリカーボネート系重合体（ポリカーボネート樹脂）、ポリエーテルスルホンやポリアリルスルホン等の熱可塑性ポリスルホン、ポリオキシメチレン系樹脂、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテル等のポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリ４，４’－ジフェニレンスルフィド等のポリフェニレンスルフィド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリサルフォン樹脂、フェノール樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエーテルケトン重合体又は共重合体、ポリケトン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリオキシベンゾイル系重合体、ポリイミド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、剛性の高さの観点からポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）が好ましい。

〈ポリアミド樹脂〉
ポリアミド樹脂の例としては、特に限定されないが、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリテトラメチレンセバカミド（ナイロン４１０）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリペンタメチレンセバカミド（ナイロン５１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ナイロン１０１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）（／は共重合体を示す。以下、同様）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリウンデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１１）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリキシリレンセバカミド（ナイロンＸＤ１０）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ－２－メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリペンタメチレンテレフタルアミド／ポリデカメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン５Ｔ／１０Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１０Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンドデカンアミドコポリマー（ナイロン１０Ｔ／６１２）、ポリデカメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン１０Ｔ／６６）ポリドデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１２Ｔ）等のポリアミド樹脂（これらの共重合体も含む）が挙げられる。これらの中でも、自動車部材等の高い剛性が求められる用途に於いてはポリアミド６６が好ましく、包装容器などシート状に加工することを考慮すると、より低温で加工できるポリカプロアミド（ポリアミド６）が好ましい。これらは１種単独で含んでいてもよく、二種以上混合されていてもよい。

〈ポリエステル樹脂〉
ポリエステル樹脂は、テレフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単位と、エチレングリコール単位を主体とするジオール単位からなるポリエステル樹脂である。ポリエステル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、テレフタル酸単位とエチレングリコール単位のみからなるポリエステル、並びに少なくともテレフタル酸単位の一部を他のジカルボン酸単位で置換するか、又はエチレングリコール単位の一部を他のジオール単位で置換したポリエステルが使用できる。ポリエステル樹脂が、テレフタル酸単位及びエチレングリコール単位以外の他の構造単位（他のジカルボン酸単位及び／又は他のジオール単位）を有する場合は、他の構造単位の割合が、ポリエステル樹脂を構成する全構造単位の３０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましい。テレフタル酸単位及びエチレングリコール単位以外の他の構造単位（他のジカルボン酸単位及び／又は他のジオール単位）が３０モル％より多くなると、得られるポリエステルが非晶性となり、耐熱性や機械強度が不足する。また、樹脂内に含有されるオリゴマーを低減させるために固相重合を行った場合に、樹脂の軟化による膠着が生じやすく、生産が困難になるおそれがある。

ポリエステル樹脂が有し得る他のジカルボン酸単位の例としては、特に限定されないが、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸；１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３－ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン酸；及びそれらのエステル形成性誘導体などから誘導されるジカルボン酸単位を挙げることができる。ポリエステル系樹脂は、上記した他のジカルボン酸単位を１種のみ有していても又は２種以上有していてもよい。

また、ポリエステル樹脂が有し得る他のジオール単位の例としては、特に限定されないが、例えば、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、２－メチルプロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，１－シクロヘキサンジメチロール、１，４－シクロヘキサンジメチロール、シクロヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール；２，２－ビス（４－β－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４－β－ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどの芳香族ジオール；ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ－１，３－プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの低分子量ポリアルキレングリコールなどから誘導されるジオール単位を挙げることができる。ポリエステル樹脂は、上記の他のジオール単位の１種のみを有していても又は２種以上を有していてもよい。

ポリエステル樹脂の例としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリヒドロキシアルカン酸（ＰＨＡ）（３－ヒドロキシアルカン酸からなるポリエステル樹脂）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でより好ましいポリエステル樹脂としてはＰＥＴ、ＰＢＳ、及びＰＢＴが挙げられる。

成分（Ｉ）に含まれ得る極性基を有する樹脂（ｉｉ）は、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンビニルアルコール及びポリ乳酸からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂を含むことが好ましく、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンビニルアルコール及びポリ乳酸からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂を含むことがより好ましい。

〈ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）との質量比（ｉ）／（ｉｉ）〉
ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）との質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が如何なる範囲であっても、成分（ＩＩ）（変性ブロック共重合体）の配合量を調整することで本願発明の効果を奏する樹脂組成物が得られるが、質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））としては、例えば、１／９９～１００／０の範囲であってもよく、１／９９～９５／５の範囲であってもよい。

〈酸化防止剤〉
成分（Ｉ）は必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤を含んでもよい。酸化防止剤の含有量は、成分（Ｉ）に対して２０００ｐｐｍ以上であることが好ましい。酸化防止剤の含有量が上記範囲であることにより、樹脂組成物をペレット等に成形する時の熱安定性に優れる傾向にある。成分（ＩＩ）が酸化防止剤を含まない場合は、成形時に酸化防止剤を添加することが好ましい。

酸化防止剤としては、以下に限定されないが、例えば、フェノール系化合物、若しくはフェノールリン酸系化合物が好ましい。具体的には、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ジブチルヒドロキシトルエン）、ｎ－オクタデシル－３－（４－ヒドロキ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス（メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシハイドロシンナメート））メタン等のフェノール系酸化防止剤；６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等のフェノールリン系酸化防止剤；テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－ホスフォナイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ｔ－ブチルフェニルフォスファイト）等のリン系酸化防止剤が挙げられる。

〈添加剤〉
成分（Ｉ）は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、スリップ剤、中和剤、耐光安定剤、帯電防止剤、顔料等の公知の添加剤を含んでいてもよい。

スリップ剤又は中和剤としては、以下に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、アルコールの脂肪酸エステル、ワックス、高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン等が挙げられる。具体的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸塩は、好適な添加剤として挙げることができる。

耐光安定剤としては、以下に限定されないが、例えば、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系耐光安定剤；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジン）セバケート、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］等のヒンダードアミン系耐光安定剤が挙げられる。

帯電防止剤としては、以下に限定されないが、例えば、アルミノケイ酸塩、カオリン、クレー、天然シリカ、合成シリカ、シリケート類、タルク、珪藻土等や、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。

顔料としては、特に限定されないが、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、チタンイエロー、酸化鉄系顔料、群青、コバルトブルー、酸化クロム、スピネルグリーン、クロム酸鉛系顔料、カドミウム系顔料が挙げられ、有機顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジアリリド顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料；イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料；アジン系染料等）等が挙げられる。

〈その他成分〉
さらに、成分（Ｉ）は本発明の効果を損なわない範囲で、フィラー、難燃剤を含んでいてもよい。

これらは、樹脂組成物の配合に一般的に用いられる物であれば特に限定されるものではない。

フィラーとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、グラファイト、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化チタン、チタン酸カリウムウイスカー、カーボンファイバー、グラフェン、カーボンナノチューブ、炭素繊維、アルミナ、カオリンクレー、ケイ酸、ケイ酸カルシウム、石英、マイカ、モンモリロナイト、タルク、クレー、ハイドロタルサイト、ジルコニア、ゼオライト、銀イオン担持ゼオライト、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、亜酸化銅、銅粉、磁性フィラー、金属粒子等の無機充填剤、木製チップ、木製パウダー、パルプ、セルロースファイバー、セルロースナノファイバー、籾殻、竹粉、紙粉、澱粉等の有機フィラーを挙げることができる。

これらは１種のみを単独で、又は複数種を組み合わせて使用することができる。

これらフィラーの形状としては、鱗片状、球状、粒状、粉体、不定形状等のいずれでもよく、特に制限は無い。

難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、臭素化合物等のハロゲン系難燃剤、芳香族化合物等のリン系難燃剤、金属水酸化物が主な無機系難燃剤等が挙げられる。環境負荷軽減の観点から、無機難燃剤が好ましい。

無機難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；硼酸亜鉛、硼酸バリウム等の金属酸化物；炭酸カルシウム；クレー；塩基性炭酸マグネシウム；ハイドロタルサイト等の含水金属化合物；等が挙げられる。本実施形態においては、上記難燃剤のうち、難燃性向上の観点から、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物が好ましい。上記難燃剤の中には、それ自身の難燃性発現効果は低いが、他の難燃剤と併用することで相乗的により優れた効果を発揮する、いわゆる難燃助剤も含まれる。

フィラー、難燃剤は、シランカップリング剤等の表面処理剤であらかじめ表面処理を行ったタイプを使用することもできる。

（成分（ＩＩ）：変性ブロック共重合体）
本実施形態の樹脂組成物の製造方法においては、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含む成分（以下、成分（ＩＩ）と記載する場合もある）を用いる。成分（ＩＩ）としては、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含み、さらに分子中に極性基を有する変性ブロック共重合体（以下、変性ブロック共重合体（ＩＩ）と記載する場合もある）を用いることが好ましい。
前記成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が５質量％以上７０質量％以下であり、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、共役ジエン単量体単位（Ｂ）の水素添加率が５０質量％以上１００質量％以下である。また、前記成分（ＩＩ）中の極性基の含有量が０．０１質量％以上４質量％以下であることが好ましい。

＜ビニル芳香族単量体単位（Ａ）＞
本明細書中、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）とは、ビニル芳香族化合物が重合した結果生じる、重合体中にビニル芳香族化合物によって形成される重合単位である。

成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位を形成するビニル芳香族化合物としては、以下に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、スチレンが好ましい。

＜成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量＞
成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の高い剛性の観点で５質量％以上であり、耐衝撃性の観点から７０質量％以下であり、５０質量％以下であることが好ましい。

一般的に、樹脂組成物の耐衝撃性と高い剛性はトレードオフの関係にあるが、成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が５質量％以上であることにより、例えば、変性ブロック共重合体（ＩＩ）中の硬質成分が増加し、樹脂組成物の曲げ弾性率が向上し、高い剛性を発現する傾向にある。ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が７０質量％以下（好ましくは５０質量％以下）であることにより、樹脂組成物の柔軟性が向上し、優れた耐衝撃性を発現する。

成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が７０質量％を超えると変性ブロック共重合体（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の凝集による疑似架橋点の増大により硬度が高くなる傾向にあり、さらにガラス転移温度が高温側にシフトするため、樹脂組成物が脆化しやすくなり、耐衝撃性が低下する傾向にある。

つまり、このトレードオフを解消するための成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、５質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以上３０質量％以下である。

成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、（ＩＩ）成分の重合工程において、モノマーの添加量、重合時間等の重合条件を調整することにより、上記範囲に制御することができる。

＜成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）＞
本明細書中、共役ジエン単量体単位（Ｂ）とは、共役ジエン化合物が重合した結果生じる、重合体中に共役ジエン化合物によって形成される重合単位である。

成分（ＩＩ）に含まれる共役ジエン単量体とは、共役二重結合を有するジオレフィンである。前記ジオレフィンは、以下に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－ブタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、ミルセン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，３－ペンタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、２－フェニル－１，３－ペンタジエン、３－フェニル－１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ペンタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、２－ヘキシル－１，３－ブタジエン、３－メチル－１，３－ヘキサジエン、２－ベンジル－１，３－ブタジエン、２－ｐ－トリル－１，３－ブタジエン、及びこれらの混合物等が挙げられる。

これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、１，３－ブタジエンが好ましい。前記各種化合物を選択することにより、化合物中に３級炭素を含むイソプレンに比べて、ブロック共重合体を得たときの水素引抜きによる分子鎖の切断が低減される傾向にある。

本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）がスチレン単位であることが好ましく、共役ジエン単量体単位（Ｂ）が１，３－ブタジエン単位であることが好ましい。

＜成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の水素添加率＞
成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、５０質量％以上１００質量％以下であり、６０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、完全水添（９５～１００質量％）であることがさらに好ましい。

成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の二重結合を９５質量％～１００質量％水添した完全水添とすることにより、前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）との溶解度パラメーター（ｓｐ値とも言う）が近くなり、相容性が向上し、樹脂組成物の破断伸度（伸び）が向上する傾向にある。また、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の二重結合を完全水添することで、紫外線による樹脂組成物の光酸化劣化を低減し、耐候性を担保できる傾向にある。

共役ジエン単量体単位に由来する１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合中の二重結合は熱酸化劣化しやすく、さらに紫外線のダメージを受けやすい。そこで、共役ジエン単量体単位に由来する１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合を優先的に水素添加して、１，４－結合部分の二重結合を残した部分水添とすることで、加工時の熱酸化劣化や紫外線による光酸化劣化を低減し、さらに変性ブロック共重合体のガラス転移温度が低温側へシフトするため、樹脂組成物の低温耐衝撃性が向上する傾向にある。

成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、樹脂組成物の使用目的に応じて適宜選択して設定することが好ましい。
例えば、樹脂組成物の高い破断伸度、耐ストレスクラッキング性、耐候性、耐熱酸化劣化性を満たす目的で、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率は７０～１００質量％であることが好ましく、８０～１００質量％がより好ましく、９０～１００質量％がさらに好ましい。このように水素添加率を設定することで、ブロック共重合体とポリエチレンの溶解度パラメーターが近くなり、両者の相容性が向上することで、上記物性を満たす樹脂組成物が得られる。

一方で、樹脂組成物の低温耐衝撃性を向上させる目的では、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率は、７０質量％以上８０質量％以下とすることが好ましい。

また、前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）の主成分がポリエチレンであるか、ポリプロピレンであるかに関わらず、変性ブロック共重合体（ＩＩ）の共役ジエン単量体単位中の１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合を全て水素添加することが好ましい態様である。このようにすることで、加工中の熱酸化劣化を低減することができる。

成分（ＩＩ）の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、（Ａ）成分の水添反応において、水添触媒の種類、添加量、水素添加量、温度、圧力、水添時間等を調整することにより、上記数値範囲に制御することができる。

＜成分（ＩＩ）のブロック構造＞
成分（ＩＩ）は、特に限定されないが、共役ジエン単量体単位として１，３－ブタジエン、ビニル芳香族単量体単位としてスチレンを含むブロック共重合体であることが好ましい。

具体的には、スチレンを主体とする重合体ブロック（ａ）（以下、単に「（ａ）」とも記す）と、１，３－ブタジエンを主体とする重合体ブロック（ｂ）（以下、単に「（ｂ）」とも記す）と、からなるブロック共重合体であることがより好ましい。より具体的には、スチレンブロック－（１，３－ブタジエンブロック）－スチレンブロックの、（ａ）―（ｂ）―（ａ）ブロック構造、又はスチレンブロック－（１，３－ブタジエンブロック）－スチレンブロック－（１，３－ブタジエンブロック）の、（ａ）－（ｂ）－（ａ）－（ｂ）ブロック構造を有するブロック共重合体等が挙げられる。共重合体がブロック構造であることで、疑似架橋点となる硬質のポリスチレンブロックとソフトブロックとなる軟質のポリブタジエンブロックを明確に区別されることになり、共重合体が架橋されたゴムのような弾性を発現し、樹脂組成物としたときの、応力に対する回復性が向上する傾向にある。

＜成分（ＩＩ）中の１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量＞
本実施形態においては、成分（ＩＩ）の共役ジエン単量体単位に由来する１，２－ビニル結合、及び３，４－ビニル結合の合計量を、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって設定する。

本実施形態においては、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって成分（Ｉ）のブロック共重合体の構造を設定することに特徴を有しており、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかを考慮して、成分（ＩＩ）のビニル結合量を最適化することにより、本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物において、優れた改質効果が得られる。

成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合は、（ＩＩ）成分中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を１０質量％以上５０質量％未満とすることが好ましく、１０質量％以上４５質量％以下とすることがより好ましく、１０質量％以上４０質量％以下とすることがさらに好ましく、１０質量％以上３５質量％以下とすることがさらにより好ましい。

また、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合は、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を、５０質量％以上８５質量％以下とすることが好ましく、５５質量％以上８０質量％以下とすることがより好ましく、６０質量％以上７５質量％以下とすることがさらに好ましい。

上述のように、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、成分（ＩＩ）の共役ジエン単量体単位に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を所定の数値範囲に設定することにより、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）と成分（ＩＩ）との相容性が向上し、応力集中が回避され、樹脂組成物の耐ストレスクラッキング性や破断伸度が大幅に向上する。

具体的には、成分（Ｉ）中に含まれるポリエチレンは、成分（ＩＩ）の共役ジエン単量体単位に由来する１，４－結合と溶解度パラメーター（ｓｐ値）が近いため、互いに相容しやすい。一方で、成分（Ｉ）中に含まれるポリプロピレンは、成分（ＩＩ）の共役ジエン単量体単位に由来する１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合と溶解度パラメーター（ｓｐ値）が近いため、互いに相容しやすい。よって、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、最適な１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を設定することで、本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物の破断伸度が、例えば、バージン樹脂と同等程度まで向上する傾向にある。

成分（ＩＩ）の共役ジエン単量体単位部分の１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量は、後述するビニル化剤量や重合温度を調整することにより上記数値範囲に制御することができる。ビニル化剤量を増やす又は重合温度を低く調整すると、１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量は増加する傾向にある。

例えば、共役ジエン単量体として１，３－ブタジエン、重合開始剤としてノルマルブチルリチウム（ＮＢＬ）、ビニル化剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）を使用する場合、１，２－ビニル結合量を１０質量％に制御するには、ＮＢＬを１モルに対しＴＭＥＤＡを０～０．０５モル、重合温度を６０℃～７０℃に制御することが好ましい。一方、１，２－ビニル結合量を６０質量％に制御するためには、ＮＢＬを１モルに対し、ＴＭＥＤＡを０．５～１モル、重合温度を５０℃～７０℃に制御することが好ましい。

また、本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、成分（ＩＩ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，４－結合が水素添加されたエチレン構造単位（Ｅｔ）の含有量を６０質量％以上９０質量％以下に設定することが好ましく、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、成分（ＩＩ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，２－ビニル結合が水素添加されたブチレン構造単位（Ｂｔ）の含有量を５０質量％以上８５質量％以下に設定することが好ましい。

＜成分（ＩＩ）の分子中に導入し得る極性基＞
成分（ＩＩ）に導入し得る「極性基」の定義は、上述した極性基を有する樹脂（ｉｉ）と同様、共有結合している原子間に電荷の偏りが存在する原子団である。

炭素－酸素、炭素－窒素、炭素－ハロゲン、酸素－水素、窒素－水素、ケイ素－水素のような異種原子間の共有結合においては、原子ごとの電気陰性度の違いから電荷の偏りが生じるため、一般的には、酸素、窒素、硫黄、リン、ハロゲン等のヘテロ原子を含む原子団が極性を示す。ここでいう極性基は、ブロック共重合体の重合反応終了後に、極性基を有する化合物を前記ブロック共重合体に反応させ、分子中に導入するという点で前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とは明確に区別できる。

成分（ＩＩ）における極性基の含有量（付加量）は、成分（ＩＩ）１００質量％に対して、好ましくは０．０１質量％以上４質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上４質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上～４質量％であり、さらにより好ましくは０．５質量％以上４質量％以下、特に好ましくは１質量％以上４質量％以下である。

成分（ＩＩ）への「極性基」の付加量を上記範囲とすることにより、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）との相容性が一層高まり、高い破断伸度と耐衝撃性とを発現する樹脂組成物が得られる傾向にある。

成分（ＩＩ）における極性基は１質量％以上の高含有量であるほど、極性樹脂（ｉｉ）との結合点が増え相容性が向上し、樹脂組成物中での分散径が細かくなり樹脂組成物の耐衝撃性や伸びが改善する傾向にあるが（０．５μｍ以下）、４質量％を超える高含有量とすると分散径が細かくなりすぎて（０．１μｍ以下）耐衝撃性が低下する傾向にある。成分（ＩＩ）の極性基を高含有量とする利点としては、成分（Ｉ）に対して少量の添加で樹脂組成物中に最適な分散径を形成することが可能であり、剛性低下を最小限に抑制することが出来ることである。成分（ＩＩ）中の極性基の好適な高含有量の範囲としては１質量％以上４質量％以下である。

また、導入した極性基に由来する樹脂組成物の臭気や着色を低減する観点から、極性基の含有量は低いほど好ましい。成分（ＩＩ）中の極性基の含有量を極端に低減すると、臭気や着色は低減されるものの、上述した最適な分散粒径に調整するためには相当量の成分（ＩＩ）が必要となり、樹脂組成物の剛性が低下する傾向にある。臭気や着色を抑制できる成分（ＩＩ）中の極性基の含有量の範囲としては０．０１質量％以上１質量％未満である。このような態様は剛性が求められる自動車部品等の用途に於いては不向きであるが、柔軟性が求められるフィルムなどの用途において適用できる。

これらを鑑みて、高い剛性と耐衝撃性とをもつ樹脂組成物を得る方法としては、例えば、成分（ＩＩ）の極性基の含有量を０．０１質量％以上４質量％以下の範囲に設定した上で、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率に応じて、成分（ＩＩ）の配合量を設定し、適切な分散径に調整することが好ましい態様である。成分（ＩＩ）の配合量の設定範囲は後述する。

前記成分（ＩＩ）に付加できる「極性基」としては、以下に限定されるものではないが、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、チオカルボニル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、カルボン酸基、チオカルボン酸基、アルデヒド基、チオアルデヒド基、カルボン酸エステル基、アミド基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基、キノリン基、エポキシ基、チオエポキシ基、スルフィド基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、ハロゲン化ケイ素基、シラノール基、アルコキシシリル基、ハロゲン化スズ基、ボロン酸基、ホウ素含有基、ボロン酸塩基、アルコキシスズ基、及びフェニルスズ基等からなる群より選ばれる官能基を少なくとも１種含有する原子団が挙げられる。

特に、酸無水物基、カルボン酸基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシリル基からなる群より選ばれる官能基を少なくとも１個有する原子団が好ましく、より好ましくは酸無水物基、カルボン酸基、水酸基、アミノ基、アミド基、及びアルコキシシリル基からなる群より選ばれる官能基を少なくとも１個有する原子団であり、さらに好ましくは酸無水物基、カルボン酸基、水酸基、アミノ基、及びアミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する原子団であり、よりさらに好ましくは酸無水物基又はアミノ基を有する原子団である。変性ブロック共重合体（ＩＩ）がこれらの極性基を有することで、前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）との相互作用により、両者の相容性が一層向上し樹脂組成物の成型外観が良化し、さらに高い破断伸度と耐衝撃性を発現する傾向にある。また、成分（ＩＩ）がこれらの極性基を有することで、フィラーとの相互作用により樹脂組成物中でのフィラーの分散性が向上し、耐ストレスクラッキング性が向上する傾向にある。特に酸無水物基を有する変性ブロック共重合体（ＩＩ）は、樹脂と有機フィラー（植物フィラー）との相容性に寄与する傾向にある。同様の観点から、成分（ＩＩ）中の極性基は、酸無水物基、アミノ基、アミド基、水酸基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも一つであることが好ましい。極性基の形成工程で、ブロック共重合体に酸無水物を結合させた場合、空気中の水分等と酸無水物が反応し、一部がカルボン酸基となって形成される可能性があるが、その量について特に限定されるものではない。すなわち、本明細書中、「酸無水物基、カルボン酸基、水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基」は、変性工程において、酸無水物基を極性基として付加した後、積極的に、又は意図せずして酸無水物が水和し、カルボン酸基や水酸基に変化する態様を包含する趣旨である。

＜成分（ＩＩ）のピークトップ重量平均分子量＞
成分（ＩＩ）のピークトップ重量平均分子量は特に限定されないが、好ましくは８万～２０万であり、より好ましくは１０万～１５万であり、さらに好ましくは１１万～１４万である。成分（ＩＩ）のピークトップ重量平均分子量が上記数値範囲であれば、成分（ＩＩ）である変性ブロック共重合体の生産性、加工性に優れる傾向にある。

成分（ＩＩ）のピークトップ重量平均分子量は、成分（Ｉ）の重合工程におけるモノマー添加量、重合開始剤量、重合時間、重合温度等の重合条件を調整することにより、上記数値範囲に制御することができる。

＜成分（ＩＩ）の製造方法＞
成分（ＩＩ）の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。

例えば、炭化水素溶媒中で有機アルカリ金属化合物等の重合開始剤を用いてリビングアニオン重合する方法等が挙げられる。

炭化水素溶媒としては、特に限定されず、公知の溶媒を用いることができる。例えば、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、等が挙げられる。これらの炭化水素溶媒は１種単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

重合開始剤としては、特に限定されず、一般的に共役ジエン化合物及びビニル芳香族化合物に対しアニオン重合活性があることが知られている脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物等を用いることができる。

アルカリ金属としては、特に限定されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。

好適な有機アルカリ金属化合物としては、炭素数１～２０の脂肪族及び芳香族炭化水素リチウム化合物が挙げられ、具体的には、特に限定されないが、例えば、１分子中に１個のリチウムを含む化合物、１分子中に複数のリチウムを含むジリチウム化合物、トリリチウム化合物、テトラリチウム化合物等が挙げられる。より具体的には、ｎ－プロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｎ－ペンチルリチウム、ｎ－ヘキシルリチウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、トリルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとｓｅｃ－ブチルリチウムの反応生成物、ジビニルベンゼンとｓｅｃ－ブチルリチウムと１，３－ブタジエンの反応生成物等が挙げられる。

成分（ＩＩ）の共役ジエン単量体単位の１，２－ビニル結合量、３，４－ビニル結合量、及び１，４－ビニル結合量は、ルイス塩基（例えばエーテル、アミン等）をビニル化剤として使用することにより制御できる。ビニル化剤の使用量は、目的とするビニル結合量によって調整する。

ビニル化剤としては、以下に限定されないが、例えば、エーテル化合物、酸素原子を２個以上有するエーテル系化合物、及び第３級アミン系化合物等が挙げられる。

第３級アミン系化合物としては、以下に限定されないが、例えば、ピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、トリブチルアミン、テトラメチルプロパンジアミン、１，２－ジピペリジノエタン、ビス［２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル］エーテル等が挙げられる。

ビニル化剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

第３級アミン化合物としては、アミンを２個有する化合物が好ましい。さらに、これらの中でも、分子内で対称性を示す構造を有するものがより好ましく、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンや、ビス［２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル］エーテルや、１，２－ジピペリジノエタンがより好ましい。

本実施形態の樹脂組成物の製造方法に用いる成分（ＩＩ）の好適な態様である変性ブロック共重合体（以下「変性ブロック共重合体（ＩＩ）」とも記す）は、水素添加されており、水添方法としては、従来公知の方法を適用できる。

水素添加触媒としては、特に限定されず、従来から公知である水素添加触媒を用いることができる。具体的には、特に限定されないが、例えば、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水素添加触媒、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩等の遷移金属塩と、有機アルミニウム等の還元剤と、を用いる、いわゆるチーグラー型水素添加触媒、Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水素添加触媒、等が挙げられる。それらの中でも、好ましい水素添加触媒としては、チタノセン化合物及び／又は還元性有機金属化合物が挙げられる。

水添反応の反応条件は、特に限定されないが、通常０～２００℃、より好ましくは３０～１５０℃の温度範囲で実施される。水添反応における水素の圧力は、特に限定されないが、通常０．１～１５ＭＰａであり、好ましくは０．２～１０ＭＰａであり、さらに好ましくは０．３～５ＭＰａである。また、水添反応時間は、通常３分～１０時間、好ましくは１０分～５時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プロセス、あるいはそれらの組み合わせのいずれでも用いることができる。

上記のようにして得られた変性ブロック共重合体（ＩＩ）の溶液は、必要に応じて、触媒残査を除去し、変性ブロック共重合体（ＩＩ）を溶媒から分離することができる。

溶媒の分離方法としては、特に限定されず、例えば、水添後の反応液にアセトン又はアルコール等の水素添加後の変性ブロック共重合体（ＩＩ）に対する貧溶媒となる極性溶媒を加えて変性ブロック共重合体（ＩＩ）を沈澱させて回収する方法や、反応液を撹拌下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒を除去して回収する方法や、直接変性ブロック共重合体（ＩＩ）の溶液を加熱して溶媒を留去する方法等が挙げられる。

変性ブロック共重合体（ＩＩ）には、各種フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤、アミン系安定剤等の安定剤を添加することができる。これらを添加することで、副生物の低減化を図ることが出来る。

＜成分（ＩＩ）の分子中に極性基を導入する方法＞
成分（ＩＩ）の極性基を導入する方法としては、公知の方法が適用でき、特に限定されるものではない。例えば、溶融混練方法や、各成分を溶媒等に溶解又は分散混合して反応させる方法等が挙げられる。また、アニオンリビング重合により、官能基を有する重合開始剤や官能基を有する不飽和単量体を用いて重合する方法、リビング末端に官能基を形成する方法、官能基を含有する変性剤を付加反応させる方法も適用できるが、溶融混練方法が好ましい。

成分（ＩＩ）においては、極性基の付加量を、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下にするため、溶融混錬法においては、溶融混錬時の樹脂温度を１３０℃以上とすることが好ましく、１５０℃以上とすることがより好ましく、１６０℃以上とすることがさらに好ましい。溶融混練時の樹脂温度の好ましい上限は２８０℃以下であり、２６０℃以下がより好ましく、２５０℃以下がさらに好ましい。

成分（ＩＩ）において、極性基を付加させる際の変性剤の添加量は、前記の好ましい樹脂温度に制御した上で、極性基の付加量を好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下にする観点から、ブロック共重合体を１００質量部としたとき、７質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。

成分（ＩＩ）に極性基を付加させる際、溶媒等に溶解又は分散混合して変性反応する場合や、アニオンリビング重合によりリビング末端に付加反応させる方法を実施する場合には、反応温度を２５０℃以下にすることが好ましく、より好ましくは２００℃以下にする。また、任意の反応温度での、変性剤と成分（ＩＩ）との反応率を算出すれば、成分（ＩＩ）の反応点と変性剤の量とを適当な比に調整することにより、極性基の付加量を４質量％以下、好ましくは３質量％以下に制御することができる。

本発明者らの知見によると、成分（ＩＩ）１００質量％に対する極性基の付加量が４質量％超であることは、直接的に成分（ＩＩ）の性能を低下させる訳ではないものの、４質量％超の変性ブロック共重合体の作製を試みると、変性時に架橋等の副反応が生じやすい傾向にある。

また、成分（ＩＩ）１００質量％に対する極性基の付加量を４質量％超であるものとする変性条件においては、ゲル化が生じやすく、成分（Ｉ）と混合して樹脂組成物としたとき、副生物に阻害されて、破断伸度及び耐衝撃性が低下する傾向にある。

副生物の量を低減する方法として、樹脂温度を後述する好ましい温度範囲に抑制し、かつ極性基を付加させた後、メッシュ等を用いてろ過を実施する方法が挙げられる。後述する溶融混錬方法において、成分（ＩＩ）が極性基を有するようにする場合は、押出機のダイス部分にメッシュを挿入する方法を実施することが好ましく、溶媒等に溶解又は分散混合して反応させる場合には、反応後の溶液をメッシュに通してろ過する方法や、溶媒を除去後に押出機を用い、溶融混錬法と同様にメッシュを用いてろ過する方法を実施することが好ましい。

また、成分（ＩＩ）の製造時に重合体と極性基の反応を阻害しない範囲で、各種フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤、アミン系安定剤等の安定剤を添加する方法も、副生物の低減化方法として挙げられる。

さらに、成分（ＩＩ）の極性基の付加量を３質量％超とする変性条件の場合には、前述のゲル化による副生物を低減する観点から樹脂温度を後述の好ましい温度範囲に抑制し、かつ、挿入したメッシュの交換頻度が急激に増加する傾向にあり、生産性を極端に低下させるため、実用上は交換頻度が適正になる程度に極性基の付加量を制御することが好ましい。

前記「極性基」は、例えば、変性剤を用いて形成できる。

変性剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、４－メトキシベンゾフェノン、γ－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルジメチルフェノキシシラン、ビス（γ－グリシドキシプロピル）メチルプロポキシシラン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジエチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレンウレア、Ｎ－メチルピロリドン、マレイン酸、無水マレイン酸、無水マレイン酸イミド、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルメタクリル酸エステル、クロトン酸等が挙げられる。

成分（ＩＩ）に「極性基」を形成するその他の方法としては、特に限定されないが、例えば、ブロック共重合体に有機リチウム化合物等の有機アルカリ金属化合物を反応（メタレーション反応）させ、有機アルカリ金属が付加したブロック重合体に官能基を有する変性剤を付加反応させる方法が挙げられる。このようにすることでブロック共重合体のリビング末端に官能基を含有する変性ブロック共重合体が得られる。

成分（ＩＩ）が、「極性基」を有する部分は、成分（ＩＩ）を構成する共役ジエン単量体単位（Ｂ）（以下「重合体ブロック（Ｂ）」とも記す）が好ましい。

重合体ブロック（Ｂ）に結合しているとは、重合体ブロック（Ｂ）に含まれる二重結合に、極性基が付加反応により結合した状態をいう。重合体ブロック（Ｂ）には、水添反応後も、共役ジエンに由来する二重結合が含まれるが、溶融混練工程において、極性基を有する化合物をブロック共重合体と混練する方法等を実施することによって、重合体ブロック（Ｂ）に極性基を含む変性ブロック共重合体が得られる。

「極性基」がブロック共重合体の重合体ブロック（Ｂ）に付加することにより、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）との相容性が優れたものとなる傾向にあり、樹脂組成物の成型外観や耐ストレスクラッキング性が向上する傾向にある。

「極性基」が結合している位置を確認する方法としては、核磁気共鳴装置を用いて解析する方法や、重合体ブロック（Ｂ）の残存二重結合を適当な方法で分解し、マトリックス支援レーザー脱離イオン化法等で測定する方法が挙げられる。

（プラスチック廃棄物）
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、プラスチック廃棄物を回収する回収工程と回収したプラスチック廃棄物を分別する分別工程とを含むことが好ましい。

また、本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、分別されたプラスチック廃棄物は、前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とを含むことが好ましく、該プラスチック廃棄物中から前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とを質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が１／９９～９５／５となるように前記成分（Ｉ）を得ることが好ましい。

また、前記分別工程において、プラスチック廃棄物が、手選別、比重選別及び光学選別からなる群より選択される少なくとも一種の方法で分別されることが好ましい。

廃棄物から回収されたプラスチックは、ポストコンシューマー材料やプレコンシューマー材料由来であることが、持続可能な開発を実現する観点から好ましい。

ポストコンシューマー材料とは、ＪＩＳ Ｑ１４０２１で定義され、家庭から排出される材料、又は製品のエンドユーザとしての商業施設、工業施設、及び各種施設から本来の目的のためにはもはや使用できなくなった製品として発生する材料であり、プレコンシューマー材料とは、同様にＪＩＳ Ｑ１４０２１で定義され、製造工程における廃棄物の流れから取り出された材料である。家庭から出る廃棄物、いわゆる家庭ごみの場合、廃棄物からプラスチックを選別した後、洗浄等の工程を経て得られるものである。家庭から出る廃棄物は、プラスチックとその他の成分を分別することは可能であるものの、プラスチックを種類ごとに選別することは、現時点では実用的ではない。そこで、上述の変性ブロック共重合体（ＩＩ）を用いることで、上述したようなプラスチックを容易にマテリアルリサイクルすることが出来る。

ここで、回収するプラスチック廃棄物とは、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）及び成分（ＩＩ）を除く極性樹脂を含み、成分（Ｉ）として利用可能である。これらのプラスチック廃棄物の発生元は以下に限定されるものではないが、例えば、家庭ごみ、廃棄自動車解体メーカー、スクラップ工場、日用雑貨メーカー、車両メーカー、トイレタリー用品メーカー、食品メーカー、土木資材メーカーなどが挙げられる。

以下、一例として、自動車廃棄物、包装容器廃棄物からプラスチックを得る方法を示す。

〈自動車廃棄物からプラスチックを得る方法〉
車両部品廃棄物としては、以下に限定されないが、例えば、車両メーカーや解体メーカー及びスクラップ工場などから発生するシュレッダーダストから樹脂成分を分別して用いることができる。このシュレッダーダストにはポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂及びエンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂を３０％以上、ポリウレタンや繊維くずなどの可燃成分を３０％以上、ガラス及び金属などの不燃成分を３０％以上含むことが一般的に知られている（経済産業省：「自動車リサイクル制度の施工状況の評価・検討に関する報告書」）。

このシュレッダーダストに含まれる熱可塑性樹脂成分を分別する方法としては、特に限定されないが、例えば、手選別、比重選別、光学選別が挙げられる。

手選別とは、収集したプラスチック廃棄物を、目視及び人間の手作業によりプラスチックの種類別に分別する方法である。

比重選別とは、水中で水よりも比重の小さいプラスチックが水面に浮遊することを利用して、プラスチックの比重により分別する方法である。

光学選別とは、近赤外線を分別対象のプラスチックに照射し、プラスチック毎の波形を解析して分別する方法である。

本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、前記成分（Ｉ）が、自動車廃棄物から得られる破砕物であって、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）と、無機物と、を含み、前記自動車廃棄物を破砕して破砕物を得る工程を含み、前記破砕物と前記成分（ＩＩ）との質量比（破砕物／成分（ＩＩ））が９７／３～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物を成形体に加工する工程を含むことが好ましく、さらに前記自動車廃棄物から得られる破砕物を比重選別により選別する工程を含むことがより好ましい。また、前記自動車廃棄物から得られる破砕物の比重は１．０以下であることが好ましい。当該比重の下限は、特に限定されないが、例えば、０．９０である。
また、前記自動車廃棄物の破砕物において、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｉ）が、ポリプロピレン、ポリエチレンであることが好ましく、前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）が、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド６及びポリアミド６６（ＰＡ６６）からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、前記無機物が、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、カーボンブラック及び金属残渣からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
また、前記自動車廃棄物の破砕物において、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｉ）の含有量が８０質量％以上１００質量％未満であることが好ましく、前記極性基を有する樹脂（ＩＩ）の含有量が０質量％超２０質量％未満であることが好ましく、前記無機物の含有量が０質量％超２０質量％未満であることが好ましい。

〈包装容器廃棄物からプラスチックを得る方法〉
包装容器廃棄物としては、特に限定されないが、例えば、一般家庭、日用雑貨メーカー、トイレタリーメーカーから発生する廃棄物から分別・処理して用いることが出来る。例えば、一般家庭から発生する廃棄物を回収し、手選別、比重選別、光学選別等によって分別してプラスチックを得る方法がある。また、近年では、プラスチックリサイクルを促進する目的で、トイレタリーメーカーが量販店の店頭や集合住宅のエントランス等に包装容器の回収ボックスを設けて、包装容器廃棄物を回収する取り組みがなされている。ここで回収されるプラスチック包装容器の種類としては特に限定されず、例えば、シャンプー、リンス、ボディソープ、洗顔料、洗剤、漂白剤、柔軟剤、飲料、食品などが収容された収容物の空き容器が挙げられる。

これら回収した包装容器廃棄物を洗浄、粉砕、造粒等の処理を施すことで、再生プラスチック原料として利用することが出来る。包装容器廃棄物の処理方法としては従来公知の技術を適用することができ、例えば、国際公開第２０２１／０３８８３８号に記載の方法が挙げられる。

〈プラスチック廃棄物に含まれる樹脂〉
上述した回収プラスチックに含まれる樹脂の例としては、車両部品廃棄物の場合、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、包装容器廃棄物に含まれる樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレンビニルアルコール、ポリウレタンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

これらは一種単独であってもよく、二種以上の組み合わせで含まれていてもよい。

以上のとおり、本願発明の製造方法において、原料樹脂としてプラスチック廃棄物（例えば、リサイクル材）を用いる場合、単一の組成でなく、混ざりものになるので、上述したようにそれに応じた改質剤側の構造調整することが好ましい。

（樹脂組成物の調製）
＜成分（ＩＩ）の配合量＞
成分（Ｉ）は、極性基を有する樹脂（ｉｉ）を含んでもよいし、含まなくてもよいが、本実施形態の樹脂組成物の製造方法においては、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率に応じて、成分（ＩＩ）の配合量を設定する。
本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、例えば、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率が０質量％以上５質量％未満の場合、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）との質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））を９９／１～９５超／５未満に設定することが好ましく、また、例えば、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率が５質量％以上の場合、前記成分（Ｉ）と前記成分（ＩＩ）との質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））を９５／５～８５／１５に設定することが好ましい。

また、本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、例えば、成分（Ｉ）中、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）（成分（ＩＩ）を除く）との質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が９５／５～７０／３０であるとき、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）との質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））が９９／１～８０／２０となるように成分（ＩＩ）を配合することが好ましく、より好ましくは９７／３～８５／５、さらに好ましくは９５／５～９０／１０となるように成分（ＩＩ）の配合量を設定する。

また、本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、例えば、成分（Ｉ）中、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）（成分（ＩＩ）を除く）との質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が６９／３１～１／９９であるとき、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）との質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））が９５／５～７０／３０となるように成分（ＩＩ）を配合することが好ましく、より好ましくは９０／１０～７５／２５、さらに好ましくは８５／１５～８０／２０となるように成分（ＩＩ）の配合量を設定する。

上記範囲とすることで、樹脂組成物の曲げ弾性率の低下を最小限に抑えつつ、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と極性樹脂（ｉｉ）との相容性を向上させることができ、剛性、耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物が得られる。

また、配合比を上記範囲内とすることで、成形体に加工したときの製品外観が向上する傾向にある。

また、本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）とを質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））＝９９／１～７０／３０で混合することが好ましい。

＜成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）との混練方法＞
本実施形態の樹脂組成物の製造方法においては、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）とを、所定の混練装置で溶融混錬する工程を有することが好ましい。

混練装置としては、特に限定されないが、例えば、単軸押出機、二軸押出機等の押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダー、バンバリーミキサーが挙げられる。成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）とをより均一に混合するため、上記の中でも特に二軸押出機を採用することが好ましい。

溶融混練温度は１８０℃以上３５０℃以下であることが好ましく、２００℃以上３２０℃以下がより好ましく、２２０℃以上３０００℃以下がさらに好ましい。上記範囲内にすることで熱酸化劣化による樹脂の劣化を最小限に抑えることができる。

混練装置のスクリュー回転数は、１００ｒｐｍ以上３５０ｒｐｍ以下に設定することが好ましく、１５０ｒｐｍ以上３００ｒｐｍ以下がより好ましく、２００ｒｐｍ以上２５０ｒｐｍがさらに好ましい。上記範囲内に設定することで、剪断による樹脂の分子切断を最小限に抑えながら、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）とを均一に混合することができる。

（成形体の作成）
本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物は、加工及び／又は成形することによって、シート、フィルム、容器（例えば筒状容器）、筐体等、各種形状の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、真空成形品、押出成形品、プレス成形品等、多種多様の成形体を得ることができる。

本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、成分（Ｉ）が少なくとも基材層（ａ）と接着層（ｂ）とを含む多層シート又はフィルムであって、基材層（ａ）がポリアミド６又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂であり、接着層（ｂ）がポリエチレンであり、基材層（ａ）と接着層（ｂ）との質量比（基材層（ａ）／接着層（ｂ））が３／９５～２０／８０であり、多層シート又はフィルムを細断して細断物を得る工程を含み、細断物と成分（ＩＩ）とを質量比（細断物／成分（ＩＩ））が９５／５～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物をシート又はフィルムに成形する工程を含むことが好ましい。また、多層シート又はフィルムは、基材層（ａ）と接着層（ｂ）との間にウレタン接着層（ｃ）を含むことがより好ましい。また、多層シート又はフィルムは、液体製品を充填するパウチであることがより好ましい。

〈フィルムの成形方法〉
本実施形態のフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、上述の樹脂組成物を押出機に投入して押出す成型法として、Ｔダイ法、インフレーション法等を採用することができる。

インフレーション成型としては、通常の空冷インフレーション成型、空冷２段インフレーション成型、高速インフレーション成型、水冷インフレーション成型等を採用できる。

また、ダイレクトブロー、インジェクションブロー等のブロー成型法、プレス成型法を採用することもできる。

用いる押出機としては、単軸又は多軸の押出機を使用することができ、また複数台の押出機を使用して多層押出した多層フィルムを成形することもできる。

また、上述の樹脂組成物を製造する際の押出機から直接フィルムとして成形することもできる。さらに、本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物は熱安定性に優れる傾向があるため、フィルム成型で発生する端材のリサイクル使用が可能であるという長所を有する。

〈筐体の成型方法〉
筐体を成形する方法としては射出成形が好適に用いられる。筐体の金型を備えた射出成形機に上述の樹脂組成物を供給し、射出成形することにより短時間で当該樹脂組成物の筐体を得ることができる。また、本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物は熱安定性に優れる傾向があるため、スプルー部及びランナー部のリサイクル使用が可能であるという長所を有する。

〈二色成形体〉
本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、成分（Ｉ）が、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）との二色成形体であって、二色成形体を破砕して破砕物を得る工程を含み、前記破砕物と前記成分（ＩＩ）とを質量比（破砕物／成分（ＩＩ））が９５／５～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物を成形体に加工する工程を含むことが好ましい。また、前記二色成形体において、極性基を有する樹脂（ｉｉ）がポリアミド６６（ＰＡ６６）であり、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレン（ＰＰ）であり、ポリアミド６６（ＰＡ６６）とポリプロピレン（ＰＰ）との質量比（（ＰＡ６６）／（ＰＰ））が５／９５～９５／５であることが好ましい。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例及び比較例により何ら限定されるものではない。

実施例及び比較例で用いた変性ブロック共重合体、ポリオレフィン系樹脂、極性基を有する樹脂について、以下詳細に説明する。

〔ブロック共重合体の構造の同定及び物性の測定方法〕
本実施例において、変性ブロック共重合体は、ベースとなるブロック共重合体を重合反応で得た後に、ブロック共重合体に極性基を有する化合物を反応させることで、極性基を有する変性ブロック共重合体を得た。
この変性ブロック共重合体の構造の同定は、極性基を導入する前のベースとなる共重合体を用いて行った。

（ブロック共重合体のビニル芳香族単量体単位の含有量）
水添反応前のブロック共重合体のビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有量（質量％）を、紫外分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ－２４５０」）を用いて測定した。

（ブロック共重合体のビニル結合量）
ビニル結合量は、水添反応前のブロック共重合体における、共役ジエン単量体単位（Ｂ）の総量に対する、１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合に由来する単位（ａ）の合計量とした。
水添反応前のブロック共重合体のビニル結合量（％）を、赤外分光光度計（日本分光社製「ＦＴ／ＩＲ－２３０」）を用いて測定した。
このビニル結合量はハンプトン法により算出した。

（分子量及び分子量分布）
水添反応前のブロック共重合体の分子量分布を、下記のとおりＧＰＣ〔装置：ＬＣ－１０（島津製作所社製商品名）、カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（島津製作所社製商品名、４．６ｍｍ×３０ｃｍ）〕により求めた。
ＧＰＣにおいて、溶媒はテトラヒドロフランを用いた。
測定条件は、温度３５℃であった。
ブロック共重合体の分子量は、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めた重量平均分子量（Ｍｗ）とした。なお、クロマトグラム中にピークが複数有る場合の分子量は、各ピークの分子量と各ピークの組成比（クロマトグラムのそれぞれのピークの面積比より求める）から求めた平均分子量とした。
また、ブロック共重合体の分子量分布は、分子量と、分子量と同様に市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めた数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
なお、測定値は、水添反応前のブロック共重合体を試料として測定されたものであり、後述する実施例や比較例における水素添加の操作によって、それらの値が変更されるものではない。

（水素添加率の測定）
核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＤＰＸ－４００）により水添ブロック共重合体の水素添加率を測定した。
水素添加後のブロック共重合体である水添ブロック共重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）により測定した。
具体的には、４．５～５．５ｐｐｍの残存二重結合に由来するシグナル及び水素添加された共役ジエンに由来するシグナルの積分値を算出し、その比率を算出した。

（変性ブロック共重合体の無水マレイン酸付加量の測定）
無水マレイン酸（極性基）の付加量は、無水マレイン酸変性水添ブロック共重合体をトルエンに溶解し、ファクターが１±０．０５であるナトリウムメトキシドのメタノール溶液で滴定し、算出した。

〔変性ブロック共重合体の製造〕
（水添触媒の調製）
ブロック共重合体の水添反応に用いた水添反応触媒を下記の方法で調製した。
窒素置換した反応容器に乾燥、精製したシクロヘキサン１リットルを仕込み、ビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド１００ミリモルを添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム２００ミリモルを含むｎ－ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日間反応させ、水添触媒を得た。

（ブロック共重合体の重合、水素化、変性）
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水添及び変性物である変性ブロック共重合体１～２９を、以下の操作により作製した。

（ブロック共重合体１）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４５モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は４０質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９７質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体１を得た。

（変性ブロック共重合体２）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３モルを添加し、７０℃で２分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン９６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で８０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、２分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量４質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３２質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作６＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作７＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体２を得た。変性ブロック共重合体２の無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体３）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で３分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８８質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で９５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、３分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．９質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体３を得た。
得られた変性ブロック共重合体３は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１２質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９５質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体４）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．９質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体４を得た。
得られた変性ブロック共重合体４は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１８質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３４質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体５）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で１３分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン７０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で５０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１３分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体５を得た。
得られた変性ブロック共重合体５は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３６質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９８質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体６）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン２７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で２５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン４５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、２５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体６を得た。
得られた変性ブロック共重合体６は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量５５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９６質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体７）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体７を得た。
得られた変性ブロック共重合体７は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３６質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は４５質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体８）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で２５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体８を得た。
得られた変性ブロック共重合体８は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３４質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は６５質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体９）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で２５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体９を得た。
得られた変性ブロック共重合体９は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は８５質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体１０）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４モルを添加し、７０℃で１２分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン７０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１２分間重合した。
＜操作４＞
１，３―ジメチル―２―イミダゾリジノンをｎ―ブチルリチウム１モルに対して０．９５モルとなるように添加し、２５分間反応させ、ブロック共重合体を得た。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３８質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作５＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は８０質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作６＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、変性ブロック共重合体１０を得た。変性ブロック共重合体１０中の極性基の含有量は０．２質量％であった。

（ブロック共重合体１１）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９６質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体１１を得た。

（変性ブロック共重合体１２）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．２モルを添加し、６０℃で２分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン９６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で８０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、２分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量４質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は６０質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作６＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１１質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作７＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体１２を得た。変性ブロック共重合体１２の無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１３）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８８質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１３を得た。
得られた変性ブロック共重合体１３は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１２質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５８質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９８質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１４）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．９５モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１４を得た。
得られた変性ブロック共重合体１４は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９６質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１５）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．９５モルを添加し、７０℃で１０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン７０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で５０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１５を得た。
得られた変性ブロック共重合体１５は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９８質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体１６）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン２７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で２０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン４５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で３５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、２０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１６を得た。
得られた変性ブロック共重合体１６は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量５５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５７質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１７）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１７を得た。
得られた変性ブロック共重合体１７は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５７質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は４３質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体１８）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１８を得た。
得られた変性ブロック共重合体１８は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５９質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は６７質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１９）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１９を得た。
得られた変性ブロック共重合体１９は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５８質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は８５質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体２０）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．２モルを添加し、７０℃で１０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン７０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１０分間重合した。
＜操作４＞
１，３―ジメチル―２―イミダゾリジノンをｎ―ブチルリチウム１モルに対して０．９５モルとなるように添加し、２５分間反応させ、ブロック共重合体を得た。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は６０質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作５＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は８１質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作６＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、変性ブロック共重合体２０を得た。変性ブロック共重合体２０中の極性基の含有量は０．１５質量％であった。

（変性ブロック共重合体２１）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン６．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．５モルを添加し、６０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８７質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で７５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン６．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１３質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７７質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９６質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作６＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸２．０質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１５質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作７＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体２１を得た。変性ブロック共重合体１２の無水マレイン酸（極性基）付加量は１．８質量％であった。

（変性ブロック共重合体２２）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２１と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２２を得た。
得られた変性ブロック共重合体２２は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７６質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体２３）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３モルを添加し、７０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８３質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１２質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３１質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で３分間重合した。
＜操作５＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作６＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作７＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作８＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体２３を得た。変性ブロック共重合体２３の無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体２４）
上述の＜操作１＞～＜操作４＞及び＜操作７＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３モルを添加し、７０℃で１０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン６５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で５０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で３分間重合した。
＜操作７＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２１と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２４を得た。
得られた変性ブロック共重合体２４は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３４質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体２５）
上述の＜操作１＞～＜操作４＞及び＜操作７＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．６モルを添加し、７０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で３分間重合した。
＜操作７＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２１と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２５を得た。
得られた変性ブロック共重合体２５は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７８質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９５質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体２６）
上述の＜操作１＞～＜操作４＞及び＜操作７＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１５．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．４モルを添加し、７０℃で１０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン６４質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で５０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で３分間重合した。
＜操作７＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸２．０質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１４質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２１と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２６を得た。
得られた変性ブロック共重合体２６は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３１質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７６質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．８質量％であった。

（変性ブロック共重合体２７）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１モルを添加し、６０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９６質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作６＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．０質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作７＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体２７を得た。変性ブロック共重合体２７の無水マレイン酸（極性基）付加量は０．８質量％であった。

（変性ブロック共重合体２８）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸３質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．４質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２７と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２８を得た。
得られた変性ブロック共重合体２８は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９６質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は２．８質量％であった。

（変性ブロック共重合体２９）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸４．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．５質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２７と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２９を得た。
得られた変性ブロック共重合体２９は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９６質量％、無水マレイン酸（極性基）付加量は４．５質量％であった。

（共重合体３０）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４モルを添加し、７０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン９６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で８０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量４質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３８質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体３０を得た。

（共重合体３１）
上述の〈操作１〉～〈操作３〉を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン３７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４モルを添加し、７０℃で５０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン２５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で３０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン３７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量７５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３８質量％、重量平均分子量８万であった。
上記操作を変更した以外は、前記ブロック共重合体３０と同様の操作を行い、ブロック共重合体３１を得た。

（共重合体３２）
上述の〈操作１〉～〈操作３〉を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４モルを添加し、７０℃で２０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で１００分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量２０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３７質量％、重量平均分子量８万であった。
上記操作を変更した以外は、前記ブロック共重合体３０と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体３２を得た。

（共重合体３３）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン２２．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．２モルを添加し、７０℃で３０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン５０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２２．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、３０間重合した。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で１０分間重合した。
その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量４５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７５質量％、重量平均分子量７万であった。
＜操作５＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作６＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体３３を得た。

（共重合体３４）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン３３．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４モルを添加し、７０℃で４５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン３３質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で４５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン３３．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、４５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量６７質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３９質量％、重量平均分子量6万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９６質量％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体３４を得た。

なお、ブロック共重合体及び変性ブロック共重合体１～３４の構造を下記表１～４に示す。表１～４中、ブロック共重合体及び変性ブロック共重合体の番号は共重合体１～３４と記す。

〔樹脂組成物の調製及び成形体の物性評価〕
〈ポリオレフィン系樹脂〉
ポリオレフィン系樹脂は、株式会社プライムポリマーより購入した直鎖状低密度ポリエチレン（以下ＬＬＤＰＥともいう）エボリューＳＰ１５２０、サンアロマー株式会社より購入したホモポリプロピレン（以下ＰＰともいう）ＰＬ５００Ａを使用した。

〈極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）〉
極性基を有する樹脂（ｉｉ）としては、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリウレタンを使用した。詳細は下記の通りである。
ポリアミド６（以下ＰＡ６ともいう）：ＵＢＥ社製 ナイロン樹脂１０２４Ｂ
ポリアミド６６（以下ＰＡ６６ともいう）：旭化成株式会社製 レオナ樹脂 １３００Ｓ

（黒着色）
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴともいう）：帝人株式会社製 ＴＲＮ―８５５０ＦＦ
ＡＢＳ樹脂（以下ＡＢＳともいう）：東レ株式会社 トヨラック５００ ３２２
ポリウレタン：芳香族エステル系接着剤用ポリウレタン タケラック／タケネート Ａ―９７７／Ａ―９２

〈実施例１～１１、３３～４７及び比較例１～４〉
成分（Ｉ）として上述の直鎖状低密度ポリエチレンのペレットとポリアミド６、ポリエチレンテレフタレートのペレット及びポリウレタン接着剤硬化物、成分（ＩＩ）として共重合体（ブロック共重合体及び変性ブロック共重合体）とを、表５～８の比率でドライブレンドした後、二軸押出機に供し、溶融混練した。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。このとき、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を所定の設定し、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率に応じて（ＩＩ）成分の配合量を所定の範囲に設定した。
二軸押出機は、日本製鋼所製「ＴＥＸ－３０αＩＩ」、シリンダー口径３０ｍｍを用い、シリンダー設定温度２００℃～２６０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍとした。
得られたコンパウンドペレットを６０℃に設定したドライオーブンで３時間乾燥させた。
上記のようにして得られたコンパウンドペレットを、シリンダー温度２００℃～２６０℃に設定した共押出多層キャスト製膜装置に供給し、フィルムの層厚みが２４５μｍ～２５５μｍとなるようにスクリュー回転数を調整し、フィルム成形体を得た。

（フィルム成形体の物性評価方法）
作成したフィルム成形体を用いて各種物性評価を実施し、下記に定める評価基準により判定した。結果を表５～８に示す。

＜フィッシュアイの有無＞
有：共押出多層キャスト製膜装置により成膜したフィルムに樹脂の架橋物等に由来するブツや裂け目が多数存在する。
無：共押出多層キャスト製膜装置により成膜したフィルムに樹脂の架橋物等に由来するブツや裂け目が多数存在しない。

＜引張試験＞
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、フィルム成形体の引張試験を実施し、引張呼びひずみ（伸び）及び引張弾性率（ヤング率）を測定し、下記の式により算出した。
引張呼びひずみは、引張試験機のつかみ具間距離の増加量を、初めのつかみ具間距離で除して算出した。
ε_ｔ＝（ΔＬ／Ｌ）×１００
ε_ｔ：引張呼びひずみ（％）
Ｌ：初めのつかみ具間の距離（ｍｍ）
ΔＬ：つかみ具間距離の増加分（ｍｍ）
引張弾性率（ヤング率）は引張比例限度内における引張応力とこれに対応する歪みの比として下記の式により算出した。
Ｅ＝σ／ε_Ｌ
Ｅ：引張弾性率（ＭＰａ）
σ：引張応力（ＭＰａ）
ε_Ｌ：引張歪み

●剛性
引張試験により算出した引張弾性率から、下記基準により判定した。
◎：２４０ＭＰａを超える
〇：２１０ＭＰａを超え２４０ＭＰａ以下
△：１８０ＭＰａを超え２１０ＭＰａ以下
×：１８０ＭＰａ以下

●伸び（引張呼びひずみ）
下記基準により判定した。
◎：７５０％を超える
〇：７００％を超え７５０％以下
△：６５０％を超え７００％以下
×：６５０％以下

＜ダート試験法による落錘衝撃試験＞
ＪＩＳ Ｋ７１２４―１に準拠して、フィルム成形体の落錘衝撃試験を行った。

●耐衝撃性
ダート試験法により測定した衝撃強度から、下記基準により判定した。
◎：２．０Ｊを超える
○：１．５Ｊを超え２．０Ｊ以下
△：１．０Ｊを超え１．５Ｊ以下
×：１．０Ｊ以下

＜ヒートシール性＞
ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠して、フィルム成形体のピール試験（ヒートシール強度測定）を実施した。
試験片のヒートシール部を中央にして１８０°に開き，つかみの間隔を５０ｍｍとし，試験片の両端を引張試験機のつかみに取り付け，ヒートシール部が破断するまで引張荷重を加え，その間の最大荷重 （Ｎ ｛ｋｇｆ｝／１５ ｍｍ） を求め，ヒートシール強度とした。

●ヒートシール強度
ピール試験により測定したヒートシール強度から、下記基準により判定した。
◎：２５Ｎ／１５ｍｍを超える
〇：２０Ｎ／１５ｍｍを超え２５Ｎ／１５ｍｍ以下
△：１５Ｎ／１５ｍｍを超え２０Ｎ／１５ｍｍ以下
×：１５Ｎ／１５ｍｍ以下

＜耐落袋衝撃性＞
３００ｍｍ×１５０ｍｍに切り出したフィルム成形体を２枚重ね合わせ、四方をヒートシールしたフィルム成形体のバッグに１０００ｍＬの水を充填し、５℃の環境下で高さ１．６ｍからバッグが破壊するまで繰り返し落下させた。破壊に至るまでの落下回数を測定し、落袋強度とした。破壊に至るまでの落下回数から耐落袋衝撃性を下記基準により判定した。
◎：１０回を超える
〇：６回以上１０回未満
△：３回以上６回未満
×：１回以上３回未満

＜エタノール透過試験＞
３００ｍｍ×１５０ｍｍに切り出したフィルム成形体を２枚重ね合わせ、四方をヒートシールしたフィルム成形体のバッグに１０００ｍＬのエタノール（濃度９９．５ｗｔ％）を充填し、４０℃に設定したドライオーブン中で２４時間静置し、重量変化を測定することでエタノール透過量を算出した。この値を保香性の判断指標とした。

●保香性
エタノール透過量から、下記基準により判定した。
◎：０．３ｇ／ｄａｙ以下
○：０．３ｇ／ｄａｙを超え０．５ｇ／ｄａｙ以下
△：０．５ｇ／ｄａｙを超え０．７以下ｇ／ｄａｙ
×：０．７ｇ／ｄａｙを超え１．０ｇ／ｄａｙ以下

＜モルフォロジー観察＞
フィルム成形体を液体窒素で凍結後、ＭＤ方向と垂直方向にミクロトームで超薄肉片を切り出し、ルテニウム酸でブロック共重合体及び変性ブロック共重合体相を染色、水洗、乾燥した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で１万倍～５万倍に拡大して観察した。

表５～６中の実施例１～１１と比較例１、２より、無水マレイン酸をグラフトした変性ブロック共重合体をＬＬＤＰＥとＰＡ６とを含む混合樹脂に添加することでフィルム成形体の物性が大幅に向上することが分かった。

これは、変性ブロック共重合体中に存在する無水マレイン酸由来の酸無水物基とＰＡ６の分子中に存在するアミノ基との化学結合による効果と、変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位に由来する１，４結合が水素添加されたエチレン構造単位とＬＬＤＰＥが相容する効果により、互いの相容化剤として機能していると考えられる。このような相容化剤を用いることで、ＬＬＤＰＥ相中にＰＡ６が微分散したモルフォロジーが観察された。

比較例１のフィルムのモルフォロジーを観察すると、ＬＬＤＰＥの海相に５μｍ程度のＰＡ６の島相が観測され、互いに相分離していることが分かった。このような分散状態のフィルム成形体は、応力をかけた際にＰＡ６相に応力が集中し、伸びや耐衝撃性が低下してしまうと考えられる。また、互いに相容化しにくいことから、延伸時の裂けやフィッシュアイの発生が見られると考えられる。

対して、無水マレイン酸をグラフトした変性ブロック共重合体は、ＬＬＤＰＥとＰＡ６の相容化剤として機能することで、ＬＬＤＰＥ中にＰＡ６を数ｎｍという径で分散させることが可能となると考えられる。このようにＰＡ６を微分散させることにより、応力が分散しフィルムの伸びの向上や成形時のフィッシュアイを抑制できると考えられる。また、ＰＡ６の界面を変性ブロック共重合体が覆うことにより、界面が補強されフィルムの耐衝撃性が向上すると考えられる。

比較例３では、変性ブロック共重合体の芳香族ビニル単量体単位の含有量（以下、スチレン量ともいう）が極端に低いために、スチレンブロック同士の凝集力が弱く、ゴム性が低下し、耐衝撃性が低下すると考えられる。

比較例４のように、水素添加率の低い変性ブロック共重合体を用いると、加工時に未水添の共役ジエン単量体単位（以下ブタジエン単位ともいう）中の二重結合の劣化により、ゲル化が起こり、フィッシュアイの原因となると考えられる。

実施例７～８及び１０～１１と、実施例９との対比から、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合の合計量を１０質量％以上５０質量％未満に設定した変性ブロック共重合体を用いると、１，４結合に由来するエチレン構造単位の含有量が高くなるために、ＬＬＤＰＥとの相容性が向上する結果、フィルムの伸びや耐衝撃性が一層向上すると考えられる。

これらの検討の結果、ＬＬＤＰＥとＰＡ６との相容化剤としては、共重合体２３のような構造の変性ブロック共重合体が特に有用であることが示唆された。また、共重合体２３は（ａ）－（ｂ）－（ａ）－（ｂ）構造（以降、４型構造ともいう）であるため、末端の水素添加されたブタジエン単位とＬＬＤＰＥとがより相容しやすいと考えられる。
比較例２のフィルムにはＬＬＤＰＥと相容しにくいＰＡ６に加え、ウレタン接着剤硬化物が含まれる。このフィルムはウレタン接着剤硬化物に由来するフィッシュアイが多数発生した。さらに、変性ブロック共重合体を含んでいないため、ＬＬＤＰＥとＰＡ６の相容性も低く、靭性が劣る結果であった。一方でブロック共重合体をアミン変性した共重合体１０とマレイン酸変性した共重合体２３を併用すると、前述の物性が大幅に改善された。これは、前述したマレイン酸変性ブロック共重合体によるＬＬＤＰＥとＰＡ６の相容化効果に加え、アミン変性ブロック共重合体の末端アミンとウレタンの反応の効果であると推定できる。樹脂組成物中で硬化したウレタン接着剤は再加熱して溶融させることは出来ない。しかし、アミンがウレタン結合を切断することで、硬化したウレタン接着剤を分散させることが可能となると考えられる。

実施例４２～４７より、ＰＡ６がＰＥＴに変わった場合でも、同様の効果を確認した。

この技術を利用することで、シール層にポリオレフィン、基材層にＰＡ６又はＰＥＴ、タイレイヤーにウレタン接着剤を用いた多層容器（洗剤などのスタンディングパウチ）をデラミネーションすることなく、容易にマテリアルリサイクルすることが可能となると考えられる。

〈実施例１２～３２、４８～６９及び比較例５～１２〉
成分（Ｉ）として上述のホモポリプロピレンのペレットとポリアミド６６、ＡＢＳ樹脂及びポリエチレンテレフタレートのペレット、成分（ＩＩ）として共重合体（ブロック共重合体及び変性ブロック共重合体）とを、表８～１３の比率でドライブレンドした後、二軸押出機に供し、溶融混練した。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。このとき、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を所定の設定し、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率に応じて（ＩＩ）成分の配合量を所定の範囲に設定した。

二軸押出機は、日本製鋼所製「ＴＥＸ－３０αＩＩ」、シリンダー口径３０ｍｍを用い、シリンダー設定温度２２０℃～２８０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍとした。

得られたコンパウンドペレットを６０℃に設定したドライオーブンで３時間乾燥させた。

上記のようにして得られたコンパウンドペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製「ＦＮＸ－ＩＩＩ」）により、ＪＩＳ Ｋ７１６１規定の１Ａ形ダンベルを成形した。

（樹脂組成物の成形体の物性評価方法）
作成した成形体を用いて各種物性評価を実施し、下記に定める評価基準により判定した。結果を表９～１６に示す。

＜引張試験＞
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、樹脂組成物の成形体の引張試験を実施し、引張呼びひずみ（破断伸度）を測定し、下記の式により算出した。
引張呼びひずみは、引張試験機のつかみ具間距離の増加量を、初めのつかみ具間距離で除して算出した。
ε_ｔ＝（ΔＬ／Ｌ）×１００
ε_ｔ：引張呼びひずみ（％）
Ｌ：初めのつかみ具間の距離（ｍｍ）
ΔＬ：つかみ具間距離の増加分（ｍｍ）

●伸び（引張呼びひずみ）
引張試験により算出した引張呼びひずみから、下記基準により判定した。
◎：５００％を超える
○：４００％を超え５００％以下
△：３００％を超え４００％以下
×：３００％以下

＜曲げ試験＞
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して、応力－歪曲線を測定し、曲げ弾性率を評価した。
試験片は前記ＡＳＴＭダンベルを用いて、三点曲げ試験で得られた応力－歪曲線から割線法により、曲げ弾性率を算出した。

●剛性
曲げ試験により曲げ弾性率を測定し、下記の基準により判定した。
◎：１３００ＭＰａを超える
○：１１００ＭＰａを超え１３００ＭＰａ以下
△：９００ＭＰａを超え１１００ＭＰａ以下
×：９００ＭＰａ以下

＜シャルピー衝撃強さ＞
ＪＩＳ Ｋ７１１１－１に準拠してシャルピー衝撃さの測定を行った。
なお、シャルピー衝撃強度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１６１規定の１Ａ形ダンベルを切り出し、６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×４ｍｍの短冊状とし、ノッチ（タイプＡ）を有する試験片を用いて、温度２３℃、及び－３０℃において、エッジワイズ試験法による衝撃の測定を行った。

●耐衝撃性（２３℃）
シャルピー衝撃強さの測定により下記の基準により判定した。
◎：１０ｋＪ／ｍ^２を超える
○：８ｋＪ／ｍ^２を超え１０ｋＪ／ｍ^２以下
△：６ｋＪ／ｍ^２を超え８ｋＪ／ｍ^２以下
×：６ｋＪ／ｍ^２以下

●低温耐衝撃性（－３０℃）
シャルピー衝撃強さの測定により下記の基準により判定した。
◎：６ｋＪ／ｍ^２を超える
○：４ｋＪ／ｍ^２を超え６ｋＪ／ｍ^２以下
△：２ｋＪ／ｍ^２を超え４ｋＪ／ｍ^２以下
×：２ｋＪ／ｍ^２以下

＜耐候性評価＞
ＪＩＳ Ｋ７０５０に準拠して耐候性評価を行った。
評価はキセノンウェザーメーター（スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ５７）を用いて、試験体の劣化促進を行った。

●耐候性
スーパーキセノンウェザーメーターを用いて、試験片を３１５ｎｍの波長の光のもと５日間曝露させ、曝露後のシャルピー衝撃強さを測定した。
耐候性は、シャルピー衝撃強度維持率（曝露前のシャルピー衝撃強さ／曝露後のシャルピー衝撃強さ）を算出し、下記の基準により判定した。
◎：９０％を超える
○：８５％を超え９０％以下
△：８０％を超え８５％以下
×：８０％以下

＜モルフォロジー観察＞
成形体を液体窒素で凍結後、ＭＤ方向と垂直方向にミクロトームで超薄肉片を切り出し、ルテニウム酸でブロック共重合体及び変性ブロック共重合体相を染色、水洗、乾燥した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で１万倍～５万倍に拡大して観察した。

表９～１１中の実施例１３～１８、２１～２７と比較例５より、無水マレイン酸をグラフトした変性ブロック共重合体をＰＰとＰＡ６６とを含む混合樹脂に添加することでフィルム成形体の物性が大幅に向上することが分かった。

これは、変性ブロック共重合体中に存在する無水マレイン酸由来の酸無水物基とＰＡ６６の分子中に存在するアミノ基の化学結合による効果と、変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位に由来する１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合が水素添加されたブチレン構造単位とＰＰが相容する効果により、互いの相容化剤として機能していると考えられる。このような相容化剤を用いることで、ＰＰ相中にＰＡ６６が、又はＰＡ６６相中にＰＰが微分散したモルフォロジーが観察された。

比較例５のモルフォロジーを観察すると、ＰＰの海相に５μｍ程度のＰＡ６６の島相が観測され、互いに相分離していることが分かった。このような分散状態の成形体は、応力をかけた際にＰＡ６６相に応力が集中し、伸びや耐衝撃性が低下してしまうと考えられる。また、互いに相容化しにくいことから、押出加工時のサージングや、成形体の外観不良に繋がると考えられる。

対して、無水マレイン酸をグラフトした変性ブロック共重合体は、ＰＰとＰＡ６６との相容化剤として機能することで、ＰＰ中にＰＡ６６を０．１μｍ程度の径で分散させることが可能となると考えられる。このようにＰＡ６６を微分散させることにより、応力が分散し成形体の伸びの向上や成形外観を改善できると考えられる。また、ＰＡ６６の界面を変性ブロック共重合体が覆うことにより、界面が補強されフィルムの耐衝撃性が向上すると考えられる。

比較例７では、変性ブロック共重合体のスチレン量が極端に低いために、成形体の剛性低下、さらにはスチレンブロック同士の凝集力が弱く、ゴム性が低下し、十分な耐衝撃性が発現しないと考えられる。一方で、比較例１１のようにスチレン量を高く設定しすぎると、変性ブロック共重合体のガラス転移温度が高温側にシフトし、樹脂組成物の脆化温度が高くなることで耐衝撃性の低下や破断伸びの低下に繋がると考えられる。

比較例８のように、水素添加率の低い変性ブロック共重合体を用いると、押出加工時に未水添のブタジエン単位中の二重結合の劣化により、ゲル化が起こり、樹脂組成物の耐衝撃性や伸びが低下する。さらに、紫外線によりラジカルが発生し光劣化も進行することが分かった。

実施例２４～２７と、実施例２３との対比から、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位に由来する１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合の合計量を５０質量％以上８５質量％以下に設定した変性ブロック共重合体を用いると、変性ブロック共重合体中のブチレン構造単位の含有量が高くなるために、ＰＰとの相容性が向上する結果、成形体の伸びや耐衝撃性が一層向上すると考えられる。

実施例２４のように、４型構造で共役ジエン単量体単位中の１，２－ビニル結合及び３，４－ビニル結合の含有量が高い変性ブロック共重合体２５を用いると、末端のブチレン構造単位がＰＰとの相容性が向上し、結果的にＰＰとＰＡ６６の相容性が大幅に改善されるため、成形外観、剛性、耐衝撃性、伸び、耐候性のバランスに優れた樹脂組成物が得られることがわかった。この変性ブロック共重合体２５はＰＰとＰＥＴとの相容化剤としても、同様の優れた効果を確認した（実施例６２～６４）。

比較例６と実施例２０との比較より、ＰＰとＡＢＳ樹脂との相容化剤としてアミン変性ブロック共重合体が有用であることが分かった。実施例２０では、変性ブロック共重合体中のアミンがＡＢＳ樹脂のシアノ基と反応することと、ブタジエン単位に由来するブチレン骨格とＰＰの相容性が相まって、樹脂組成物の靭性が向上したと考えられる。

〔自動車廃棄物（自動車シュレッダーダスト（以下「ＡＳＲ」とも記す））由来樹脂の解析〕
下記の方法により後述の実施例及び比較例で用いた自動車廃棄物由来樹脂の定性及び定量分析を実施した。
＜有機物成分の定性分析＞
試料を適量採取し、Ｇｅ製試料台上に保持して、顕微ＦＴ－ＩＲ測定の供与試料とした。
顕微ＦＴ―ＩＲはＢｒｕｋｅｒ社製ＬＵＭＯＳを用い、分解能４ｃｍ^－１、積算回数３２ｓｃａｎｓで透過法により測定した。
凍結粉砕した試料をサンプルカップに測りとり、測定サンプルとした。
測定サンプルを用いて熱分解ガスクロマトグラフィー質量分析を実施した。
パイロライザー装置はＦｒｏｎｔｉｅｒ，ＥＧＡ／ＰＹ－３０３０Ｄを用い、加熱条件を６００℃に設定した。
ガスクロマトグラフィー装置はＡｇｌｉｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ７８９０Ｂを用いた。カラムは膜厚０．２５μｍ、３０ｍ×０．２５ｎｍを選択し、カラム温度は４０℃で５分保持した後、２０℃／ｍｉｎで３２０℃まで昇温した。
注入口温度を３２０℃とし、流速１ｍｌ／ｍｉｎで試料を約０．１ｍｇ注入した。
質量分析装置はＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ，ＪＭＳ－Ｑ１５００ＧＣを用い、インターフェース温度３２０℃、スキャンレンジｍ／ｚ １０～８００、イオン源温度２４０℃とした。

＜有機物成分の定量分析＞
高温ＮＭＲ測定により主成分ポリマーの定量分析を行った。
凍結粉砕した試料２０．３１ｍｇ及び内部標準をＮＭＲ管に測りとり、重オルトジクロロベンゼン（以下ＯＤＣＢという）を添加して１４０℃で予備溶解した。
以下の条件でＮＭＲ測定を実施した。
（^１Ｈ ＮＭＲ測定条件）
測定装置：Ｊｅｏｌ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ，ＥＣＳ４００
観測核：^１Ｈ
パルスプログラム：Ｓｉｎｇｌｅ ｐｕｌｓｅ
観測周波数：３９９．７８ＭＨｚ
積算回数：２５６回
化学シフト基準：６．９６ｐｐｍ（ＯＤＣＢ）
測定温度：１４０℃
溶媒：ＯＤＣＢ－ｄ４
（^１３Ｃ ＮＭＲ測定条件）
測定装置：Ｂｒｕｋｅｒ Ｂｉｏｓｐｉｎ
観測核：１３Ｃ
パルスプログラム：ｚｇｉｇ
観測周波数：１５０．９１ＭＨｚ
積算回数：１００００回
化学シフト基準：１２７．６７ｐｐｍ（ＯＤＣＢ）
測定温度：１３０℃
溶媒：ＯＤＣＢ－ｄ４

次に、別種ポリマーの定量分析を行った。
凍結粉砕した試料５０ｍｇに重ＯＤＣＢ、重ヘキサフルオロ－２－プロパノール（以下ＨＦＩＰという）をそれぞれ添加し、固液抽出を５日間行った。その際、サンプル溶液に１５分×５回、超音波をかけた。
内部標準として、ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯという）約１０ｍｇ／ｍＬ重クロロホルム溶液を５０μＬを添加した。
抽出後、ガラスウールで個体をろ過し、^１Ｈ－ＮＭＲ測定に供した。
（^１Ｈ－ＮＭＲ測定条件）
測定装置：Ｊｅｏｌ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ，ＥＣＳ４００
観測核：^１Ｈ
パルスプログラム：Ｓｉｎｇｌｅ ｐｕｌｓｅ
観測周波数：３９９．７８ＭＨｚ
積算回数：２５６回
化学シフト基準：０ｐｐｍ（テトラメチルシラン）
測定温度：室温℃
溶媒：重水素化クロロホルム、ＨＦＩＰ－ｄ２

＜無機元素の定性分析＞
蛍光Ｘ線分析（以下μＸＲＦという）により無機元素の定性を行った。
ペレット（試料）１粒を割断して樹脂製試料台上に固定し、断面、表面の元素分析を実施した。
（μＸＲＦ測定条件）
測定装置：ＡＭＥＴＥＣ ＯＲＢＩＳ ＰＣ
Ｘ線源：Ｒｈ管球
スポットサイズ：３０μｍ
測定雰囲気：真空
測定時間：１００ｓｅｃ

＜無機元素の定量＞
ＩＣＰ発光分光分析法（以下ＩＣＰ－ＡＥＳという）により無機元素の半定量を行った。
試料を約１．０ｇ秤量し、下記の順で徐々に湿式分解した。
（硝酸）→（硝酸＋塩酸）→（硝酸）→（過塩素酸）
湿式分解後の試料を２５ｍｌに定量し、ＩＣＰ－ＡＥＳにて分析した。

＜その他成分の定量分析＞
熱重量示差熱分析装置（以下ＴＧ－ＤＴＡという）により、有機物、無機物、カーボンブラックの定量分析を行った。
（測定条件）
装置：日立ＳＴＡ７２００ＲＶ
加熱条件）７０℃→３００℃（２０℃ ／ ｍｉｎ 、１０ｍｉｎ保持、窒素雰囲気下）
３００℃→６００℃（２０℃ ／ ｍｉｎ、窒素雰囲気下）
６００℃→４００℃（２００℃ ／ ｍｉｎ、２０ｍｉｎ保持、窒素雰囲気下）
４００℃→８００℃（２０℃ ／ ｍｉｎ、Ａｉｒ雰囲気下）

表１７にＡＳＲ由来樹脂の分析結果を示す。なお、ＡＳＲ由来樹脂の比重は０．９５であった。
表中、ＰＰはポリプロピレンを表し、ＰＥはポリエチレンを表し、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートを表し、ＰＭＭＡはポリメチルメタクリレート樹脂を表す。

（実施例７０～８１及び比較例１４～１６）
〔自動車廃棄物由来樹脂（再生材）の改質〕
成分（Ｉ）として上述のＡＳＲ由来樹脂（再生材）のペレット、成分（ＩＩ）として共重合体（ブロック共重合体及び変性ブロック共重合体）とを、表１８～１９の比率でドライブレンドした後、二軸押出機に供し溶融混練した。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。このとき、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を所定の設定し、成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率に応じて（ＩＩ）成分の配合量を所定の範囲に設定した。
二軸押出機は、日本製鋼所製「ＴＥＸ－３０αＩＩ」、シリンダー口径３０ｍｍを用い、シリンダー設定温度２２０℃～２８０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍとした。
得られたコンパウンドペレットを６０℃に設定したドライオーブンで３時間乾燥させた。
上記のようにして得られたコンパウンドペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製「ＦＮＸ－ＩＩＩ」）により、ＪＩＳ Ｋ７１６１規定の１Ａ形ダンベルを成形した。

（樹脂組成物の成形体の物性評価方法）
作成した成形体を用いて各種物性評価を実施し、下記に定める評価基準により判定した。結果を表１８～１９に示す。

＜引張試験＞
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、樹脂組成物の成形体の引張試験を実施し、引張呼びひずみ（破断伸度）を測定し、下記の式により算出した。
引張呼びひずみは、引張試験機のつかみ具間距離の増加量を、初めのつかみ具間距離で除して算出した。
ε_ｔ＝（ΔＬ／Ｌ）×１００
ε_ｔ：引張呼びひずみ（％）
Ｌ：初めのつかみ具間の距離（ｍｍ）
ΔＬ：つかみ具間距離の増加分（ｍｍ）

●伸び（引張呼びひずみ）
引張試験により算出した引張呼びひずみから、下記基準により判定した。
◎：５０％を超える
○：４０％を超え５０％以下
△：３０％を超え４０％以下
×：３０％以下

＜曲げ試験＞
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して、応力－歪曲線を測定し、曲げ弾性率を評価した。
試験片は前記ＡＳＴＭダンベルを用いて、三点曲げ試験で得られた応力－歪曲線から割線法により、曲げ弾性率を算出した。

●剛性
曲げ試験により曲げ弾性率を測定し、下記の基準により判定した。
◎：１０００ＭＰａを超える
○：８００ＭＰａを超え１０００ＭＰａ以下
△：６００ＭＰａを超え８００ＭＰａ以下
×：６００ＭＰａ以下

＜シャルピー衝撃強さ＞
ＪＩＳ Ｋ７１１１－１に準拠してシャルピー衝撃さの測定を行った。
なお、シャルピー衝撃強度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１６１規定の１Ａ形ダンベルを切り出し、６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×４ｍｍの短冊状とし、ノッチ（タイプＡ）を有する試験片を用いて、温度２３℃、及び－３０℃において、エッジワイズ試験法による衝撃の測定を行った。

●耐衝撃性（２３℃）
シャルピー衝撃強さの測定により下記の基準により判定した。
◎：３０ｋＪ／ｍ^２を超える
○：２０ｋＪ／ｍ^２を超え３０ｋＪ／ｍ^２以下
△：１０ｋＪ／ｍ^２を超え２０ｋＪ／ｍ^２以下
×：１０ｋＪ／ｍ^２以下

●低温耐衝撃性（－３０℃）
シャルピー衝撃強さの測定により下記の基準により判定した。
◎：６ｋＪ／ｍ^２を超える
○：４ｋＪ／ｍ^２を超え６ｋＪ／ｍ^２以下
△：２ｋＪ／ｍ^２を超え４ｋＪ／ｍ^２以下
×：２ｋＪ／ｍ^２以下

＜耐候性評価＞
ＪＩＳ Ｋ７０５０に準拠して耐候性評価を行った。
評価はキセノンウェザーメーター（スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ５７）を用いて、試験体の劣化促進を行った。

●耐候性
スーパーキセノンウェザーメーターを用いて、試験片を３１５ｎｍの波長の光のもと５日間曝露させ、曝露後のシャルピー衝撃強さを測定した。
耐候性は、シャルピー衝撃強度維持率（曝露前のシャルピー衝撃強さ／曝露後のシャルピー衝撃強さ）を算出し、下記の基準により判定した。
◎：９０％を超える
○：８５％を超え９０％以下
△：８０％を超え８５％以下
×：８０％以下

これらの技術を利用することで、複数樹脂を含む自動車シュレッダーダスト（ＡＳＲ）由来のプラスチックを容易にマテリアルリサイクルすることが可能となると考えられる。

本発明の樹脂組成物の製造方法は、例えば、分別が困難な複数の樹脂（ミックスプラスチック）をリサイクルする方法として有用であり、本発明の技術により得られる樹脂組成物は、筐体、フィルム、シートなど各種成形体の原料として産業上の利用可能性を有している。

即ち、本発明は以下の通りである。
［１］
成分（Ｉ）及び成分（ＩＩ）を含む樹脂組成物の製造方法であって、
成分（Ｉ）が、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）を含み、
成分（ＩＩ）が、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含み、
ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が５質量％以上７０質量％以下であり、
共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が５０モル％以上１００モル％以下であり、
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、前記変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を設定し、
前記成分（Ｉ）中に含まれ得る極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）の質量比率に応じて前記（ＩＩ）成分の配合量を設定する、樹脂組成物の製造方法。
［２］
前記成分（ＩＩ）が分子中に極性基を有する変性ブロック共重合体であって、
前記成分（ＩＩ）中の極性基の含有量が０．０１質量％以上４質量％以下であり、
前記ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が１０質量％以上５０質量％以下であり、
前記共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が６０モル％以上１００モル％以下である、［１］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［３］
前記成分（ＩＩ）中の極性基が、酸無水物基、アミノ基、アミド基、水酸基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも一つである、［２］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［４］
前記成分（Ｉ）と前記成分（ＩＩ）とを質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））＝９９／１～７０／３０で混合する、［１］～［３］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［５］
前記成分（Ｉ）中、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）との質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が１／９９～９５／５である、［１］～［４］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［６］
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、
前記成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を１０質量％以上５０質量％未満とし、
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、
前記成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を５０質量％以上８５質量％以下とする、［１］～［５］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［７］
前記成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率が５質量％未満の場合、
前記成分（Ｉ）と前記成分（ＩＩ）との質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））を９９／１～９５超／５未満に設定し、
前記成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率が５質量％以上の場合、
前記成分（Ｉ）と前記成分（ＩＩ）との質量比（成分（Ｉ）／成分（ＩＩ））を９５／５～８５／１５に設定する、［１］～［６］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［８］
前記成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が、７０モル％以上１００モル％以下である、［１］～［７］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［９］
前記成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が、９０モル％以上１００モル％以下である、［１］～［８］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１０］
前記成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）がスチレン単位であり、共役ジエン単量体単位（Ｂ）が１，３－ブタジエン単位である、［１］～［９］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１１］
プラスチック廃棄物を回収する回収工程と、該回収したプラスチック廃棄物を分別する分別工程とを含み、
分別されたプラスチック廃棄物が前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とを含み、該プラスチック廃棄物中から前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とを質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が１／９９～９５／５となるように前記成分（Ｉ）を得る、［１］～［１０］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１２］
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、
前記成分（ＩＩ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，４－結合が水素添加されたエチレン構造単位（Ｅｔ）の含有量を６０モル％以上９０モル％以下に設定し、
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、
前記成分（ＩＩ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，２－ビニル結合が水素添加されたブチレン構造単位（Ｂｔ）の含有量を５０モル％以上８５モル％以下に設定する、［１］～［１１］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１３］
前記分別工程において、プラスチック廃棄物が、手選別、比重選別及び光学選別からなる群より選択される少なくとも一種の方法で分別される、［１１］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１４］
前記成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）が、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンビニルアルコール及びポリ乳酸からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂を含む、［１］～［１３］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１５］
前記成分（ＩＩ）中の極性基が酸無水物基又はアミノ基である、［２］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１６］
前記成分（Ｉ）が少なくとも基材層（ａ）と接着層（ｂ）とを含む多層シート又はフィルムであって、
前記基材層（ａ）がポリアミド６又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂であり、前記接着層（ｂ）がポリエチレンであり、
前記基材層（ａ）と前記接着層（ｂ）との質量比（基材層（ａ）／接着層（ｂ））が３／９５～２０／８０であり、
前記多層シート又はフィルムを細断して細断物を得る工程を含み、
前記細断物と前記成分（ＩＩ）とを質量比（細断物／成分（ＩＩ））が９５／５～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物をシート又はフィルムに成形する工程を含む、［１］～［１５］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［１７］
前記多層シート又はフィルムが、前記基材層（ａ）と前記接着層（ｂ）との間にウレタン接着層（ｃ）を含む、［１６］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１８］
前記多層シート又はフィルムが液体製品を充填するパウチである、［１６］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１９］
前記成分（Ｉ）が、自動車廃棄物から得られる破砕物であって、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）と、無機物と、を含み、
前記自動車廃棄物を破砕して破砕物を得る工程を含み、
前記破砕物と前記成分（ＩＩ）との質量比（破砕物／成分（ＩＩ））が９７／３～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物を成形体に加工する工程を含む、［１］～［１８］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
［２０］
前記自動車廃棄物から得られる破砕物を比重選別により選別する工程を含み、
前記自動車廃棄物から得られる破砕物の比重が１．０以下である、［１９］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［２１］
前記自動車廃棄物の破砕物において、前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）が、ポリプロピレン、ポリエチレンであり、
前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）が、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド６及びポリアミド６６（ＰＡ６６）からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
前記無機物が、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、カーボンブラック及び金属残渣からなる群より選択される少なくとも１種を含む、［１９］又は［２０］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［２２］
前記自動車廃棄物の破砕物において、
前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）の含有量が８０質量％以上１００質量％未満であり、
前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）の含有量が０質量％超２０質量％未満であり、
前記無機物の含有量が０質量％超２０質量％未満である、［１９］～［２１］いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。

〔樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、
成分（Ｉ）及び成分（ＩＩ）を含む樹脂組成物の製造方法であって、
成分（Ｉ）が、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）を含み、
成分（ＩＩ）が、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含み、前記成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が５質量％以上７０質量％以下であり、共役ジエン単量体単位（Ｂ）の水素添加率が５０モル％以上１００モル％以下であり、
前記成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、前記変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を設定し、前記成分（Ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ＩＩ）を除く）の質量比率に応じて前記成分（ＩＩ）の配合量を設定する。

（成分（ＩＩ）：変性ブロック共重合体）
本実施形態の樹脂組成物の製造方法においては、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含む成分（以下、成分（ＩＩ）と記載する場合もある）を用いる。成分（ＩＩ）としては、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含み、さらに分子中に極性基を有する変性ブロック共重合体（以下、変性ブロック共重合体（ＩＩ）と記載する場合もある）を用いることが好ましい。
前記成分（ＩＩ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が５質量％以上７０質量％以下であり、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、共役ジエン単量体単位（Ｂ）の水素添加率が５０モル％以上１００モル％以下である。また、前記成分（ＩＩ）中の極性基の含有量が０．０１質量％以上４質量％以下であることが好ましい。

＜成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の水素添加率＞
成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、５０モル％以上１００モル％以下であり、６０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、８０モル％以上１００モル％以下であることがより好ましく、完全水添（９５～１００モル％）であることがさらに好ましい。

成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の二重結合を９５モル％～１００モル％水添した完全水添とすることにより、前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）との溶解度パラメーター（ｓｐ値とも言う）が近くなり、相容性が向上し、樹脂組成物の破断伸度（伸び）が向上する傾向にある。また、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の二重結合を完全水添することで、紫外線による樹脂組成物の光酸化劣化を低減し、耐候性を担保できる傾向にある。

成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、樹脂組成物の使用目的に応じて適宜選択して設定することが好ましい。
例えば、樹脂組成物の高い破断伸度、耐ストレスクラッキング性、耐候性、耐熱酸化劣化性を満たす目的で、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率は７０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％がより好ましく、９０～１００モル％がさらに好ましい。このように水素添加率を設定することで、ブロック共重合体とポリエチレンの溶解度パラメーターが近くなり、両者の相容性が向上することで、上記物性を満たす樹脂組成物が得られる。

一方で、樹脂組成物の低温耐衝撃性を向上させる目的では、成分（ＩＩ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率は、７０モル％以上８０モル％以下とすることが好ましい。

また、本実施形態の樹脂組成物の製造方法において、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、成分（ＩＩ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，４－結合が水素添加されたエチレン構造単位（Ｅｔ）の含有量を６０モル％以上９０モル％以下に設定することが好ましく、成分（Ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、成分（ＩＩ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，２－ビニル結合が水素添加されたブチレン構造単位（Ｂｔ）の含有量を５０モル％以上８５モル％以下に設定することが好ましい。

（ブロック共重合体１）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４５モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は４０質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９７モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体１を得た。

（変性ブロック共重合体２）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３モルを添加し、７０℃で２分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン９６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で８０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、２分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量４質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３２質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作６＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作７＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体２を得た。変性ブロック共重合体２の無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体３）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で３分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８８質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で９５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、３分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．９質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体３を得た。
得られた変性ブロック共重合体３は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１２質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９５モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体４）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．９質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体４を得た。
得られた変性ブロック共重合体４は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１８質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３４質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体５）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で１３分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン７０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で５０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１３分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体５を得た。
得られた変性ブロック共重合体５は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３６質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９８モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体６）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン２７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で２５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン４５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、２５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体６を得た。
得られた変性ブロック共重合体６は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量５５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９６モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体７）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体７を得た。
得られた変性ブロック共重合体７は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３６質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は４５モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体８）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で２５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体８を得た。
得られた変性ブロック共重合体８は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３４質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は６５モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体９）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３５モルを添加し、７０℃で２５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体９を得た。
得られた変性ブロック共重合体９は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は８５モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体１０）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４モルを添加し、７０℃で１２分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン７０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１２分間重合した。
＜操作４＞
１，３―ジメチル―２―イミダゾリジノンをｎ―ブチルリチウム１モルに対して０．９５モルとなるように添加し、２５分間反応させ、ブロック共重合体を得た。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３８質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作５＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は８０モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作６＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、変性ブロック共重合体１０を得た。変性ブロック共重合体１０中の極性基の含有量は０．２質量％であった。

（ブロック共重合体１１）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９６モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体１１を得た。

（変性ブロック共重合体１２）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．２モルを添加し、６０℃で２分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン９６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で８０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、２分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量４質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は６０質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作６＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１１質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作７＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体１２を得た。変性ブロック共重合体１２の無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１３）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８８質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１３を得た。
得られた変性ブロック共重合体１３は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１２質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５８質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９８モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１４）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．９５モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１４を得た。
得られた変性ブロック共重合体１４は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９６モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１５）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．９５モルを添加し、７０℃で１０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン７０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で５０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１５を得た。
得られた変性ブロック共重合体１５は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９８モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体１６）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン２７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で２０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン４５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で３５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、２０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１６を得た。
得られた変性ブロック共重合体１６は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量５５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５７質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１７）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１７を得た。
得られた変性ブロック共重合体１７は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５７質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は４３モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体１８）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１８を得た。
得られた変性ブロック共重合体１８は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５９質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は６７モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体１９）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．７質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体１２と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体１９を得た。
得られた変性ブロック共重合体１９は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５８質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は８５モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体２０）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．２モルを添加し、７０℃で１０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン７０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１０分間重合した。
＜操作４＞
１，３―ジメチル―２―イミダゾリジノンをｎ―ブチルリチウム１モルに対して０．９５モルとなるように添加し、２５分間反応させ、ブロック共重合体を得た。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は６０質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作５＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は８１モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作６＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、変性ブロック共重合体２０を得た。変性ブロック共重合体２０中の極性基の含有量は０．１５質量％であった。

（変性ブロック共重合体２１）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン６．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．５モルを添加し、６０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８７質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で７５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン６．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１３質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７７質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９６モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作６＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸２．０質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１５質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作７＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体２１を得た。変性ブロック共重合体１２の無水マレイン酸（極性基）付加量は１．８質量％であった。

（変性ブロック共重合体２２）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１．１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２１と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２２を得た。
得られた変性ブロック共重合体２２は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７６質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体２３）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３モルを添加し、７０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８３質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で６５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１２質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３１質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で３分間重合した。
＜操作５＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作６＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作７＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作８＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体２３を得た。変性ブロック共重合体２３の無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体２４）
上述の＜操作１＞～＜操作４＞及び＜操作７＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３モルを添加し、７０℃で１０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン６５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で５０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で３分間重合した。
＜操作７＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２１と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２４を得た。
得られた変性ブロック共重合体２４は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３０質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３４質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．７質量％であった。

（変性ブロック共重合体２５）
上述の＜操作１＞～＜操作４＞及び＜操作７＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．６モルを添加し、７０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で６０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン７．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で３分間重合した。
＜操作７＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１２質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２１と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２５を得た。
得られた変性ブロック共重合体２５は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７８質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９５モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．６質量％であった。

（変性ブロック共重合体２６）
上述の＜操作１＞～＜操作４＞及び＜操作７＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン１５．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．４モルを添加し、７０℃で１０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン６４質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で５０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン１５．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、１０分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて５０℃で３分間重合した。
＜操作７＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸２．０質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１４質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２１と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２６を得た。
得られた変性ブロック共重合体２６は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量３１質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７６質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９７モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は１．８質量％であった。

（変性ブロック共重合体２７）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）及び押出機を使用して、下記＜操作１＞～＜操作６＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応、脱溶媒操作及び押出変性を行った。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１モルを添加し、６０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９６モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。
＜操作６＞
上述のようにして脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸１．０質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．１質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
＜操作７＞
上述のようにして得られたペレットを約８０℃のドライオーブン中で３時間乾燥させ、変性ブロック共重合体２７を得た。変性ブロック共重合体２７の無水マレイン酸（極性基）付加量は０．８質量％であった。

（変性ブロック共重合体２８）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸３質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．４質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２７と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２８を得た。
得られた変性ブロック共重合体２８は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９６モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は２．８質量％であった。

（変性ブロック共重合体２９）
上述の＜操作１＞～＜操作３＞及び＜操作６＞を下記のように変更した。
＜操作１＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）１モルを添加し、７０℃で７分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン８１質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて６０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン９．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、７分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させた。
＜操作６＞
脱溶剤した水添ブロック共重合体１００質量部と無水マレイン酸４．８質量部とを、押出機の長さの全域を１５０～２００℃に設定した二軸押出機のスロートから供給し、有機過酸化物（パーオキサイド２５Ｂ（日油株式会社製））０．５質量部を、二軸押出機下流の供給口から供給しコンパウンドした。押出機の吐出口から吐出したストランドをペレット化した。
上記操作を変更した以外は、前記変性ブロック共重合体２７と同様の操作を行い、変性ブロック共重合体２９を得た。
得られた変性ブロック共重合体２９は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量１９質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は５５質量％、重量平均分子量は８万、水素添加率は９６モル％、無水マレイン酸（極性基）付加量は４．５質量％であった。

（共重合体３０）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４モルを添加し、７０℃で５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン９６質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で８０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量４質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３８質量％、重量平均分子量８万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体３０を得た。

（共重合体３３）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン２２．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．２モルを添加し、７０℃で３０分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン５０質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で７０分間重合した。
＜操作３＞
スチレン２２．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、３０間重合した。
＜操作４＞
ブタジエン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で１０分間重合した。
その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量４５質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は７５質量％、重量平均分子量７万であった。
＜操作５＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９８モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作６＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体３３を得た。

（共重合体３４）
攪拌装置とジャケットを具備する槽型反応器（内容積１０Ｌ）を使用して、下記＜操作１＞～＜操作５＞の手順で、バッチ重合、水素添加反応及び脱溶媒操作を行った。
＜操作１＞
スチレン３３．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入した。
次に、全モノマー１００質量部に対して、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム０．１質量部と、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．４モルを添加し、７０℃で４５分間重合した。
＜操作２＞
ブタジエン３３質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を加えて７０℃で４５分間重合した。
＜操作３＞
スチレン３３．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を投入し、４５分間重合した。その後ヘプタノールを添加して重合反応を停止させ、ブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量６７質量％、共役ジエン単量体単位（Ｂ）中の１，２－ビニル結合量の含有量は３９質量％、重量平均分子量6万であった。
＜操作４＞
得られたブロック共重合体に、上記のようにして調製した水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加後、水素圧０．７ＭＰａ、供給速度０．２Ｌ／ｓで水素を供給し、温度８０℃で水素添加反応を行い、水添ブロック共重合体の溶液を得た。水添ブロック共重合体の水素添加率は９６モル％であった。次に、安定剤として、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、水添ブロック共重合体の溶液に１００質量部に対して０．３質量部添加した。
＜操作５＞
上述のようにして得られた水添ブロック共重合体の溶液を、特公平０５－５４８４５号公報に記載のスチームストリッピング法を用い、９０～９８℃の水中で溶媒の大部分を除去した。
その後、クラム濃度が約５質量％の水分散スラリーを二軸押出機に投入することで脱溶剤した。これにより、ブロック共重合体３４を得た。

Claims (22)

1. 成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）を含む樹脂組成物の製造方法であって、
   成分（ｉ）が、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）を含み、
   成分（ｉｉ）が、ビニル芳香族単量体単位（Ａ）及び共役ジエン単量体単位（Ｂ）を含み、
   ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が５質量％以上７０質量％以下であり、
   共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が５０質量％以上１００質量％以下であり、
   前記成分（ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンであるかポリプロピレンであるかによって、前記変性ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２ービニル結合量及び３，４ービニル結合量の合計量を設定し、
   前記成分（ｉ）中に含まれ得る極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ｉｉ）を除く）の質量比率に応じて前記（ｉｉ）成分の配合量を設定する、樹脂組成物の製造方法。
2. 前記成分（ｉｉ）が分子中に極性基を有する変性ブロック共重合体であって、
   前記成分（ｉｉ）中の極性基の含有量が０．０１質量％以上４質量％以下であり、
   前記ビニル芳香族単量体単位（Ａ）の含有量が１０質量％以上５０質量％以下であり、
   前記共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が６０質量％以上１００質量％以下である、請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
3. 前記成分（ｉｉ）中の極性基が、酸無水物基、アミノ基、アミド基、水酸基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項２に記載の樹脂組成物の製造方法。
4. 前記成分（ｉ）と前記成分（ｉｉ）とを質量比（成分（ｉ）／成分（ｉｉ））＝９９／１～７０／３０で混合する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
5. 前記成分（ｉ）中、ポリエチレン又はポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）（ただし、成分（ｉｉ）を除く）との質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が１／９９～９５／５である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
6. 前記成分（ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、
   前記成分（ｉｉ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を１０質量％以上５０質量％未満とし、
   前記成分（ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、
   前記成分（ｉｉ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）に由来する１，２－ビニル結合量及び３，４－ビニル結合量の合計量を５０質量％以上８５質量％以下とする、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
7. 前記成分（ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率が５質量％未満の場合、
   前記成分（ｉ）と前記成分（ｉｉ）との質量比（成分（ｉ）／成分（ｉｉ））を９９／１～９５超／５未満に設定し、
   前記成分（ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）の質量比率が５質量％以上の場合、
   前記成分（ｉ）と前記成分（ｉｉ）との質量比（成分（ｉ）／成分（ｉｉ））を９５／５～８５／１５に設定する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
8. 前記成分（ｉｉ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が、７０質量％以上１００質量％以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
9. 前記成分（ｉｉ）中の共役ジエン単量体単位（Ｂ）の二重結合の水素添加率が、９０質量％以上１００質量％以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
10. 前記成分（ｉｉ）中のビニル芳香族単量体単位（Ａ）がスチレン単位であり、共役ジエン単量体単位（Ｂ）が１，３－ブタジエン単位である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
11. プラスチック廃棄物を回収する回収工程と、該回収したプラスチック廃棄物を分別する分別工程とを含み、
    分別されたプラスチック廃棄物が前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とを含み、該プラスチック廃棄物中から前記ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）とを質量比（樹脂（ｉ）／樹脂（ｉｉ））が１／９９～９５／５となるように前記成分（ｉ）を得る、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
12. 前記成分（ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリエチレンである場合、
    前記成分（ｉｉ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，４－結合が水素添加されたエチレン構造単位（Ｅｔ）の含有量を６０質量％以上９０質量％以下に設定し、
    前記成分（ｉ）中のポリオレフィン系樹脂（ｉ）がポリプロピレンである場合、
    前記成分（ｉｉ）中の１，３－ブタジエン単位に由来する１，２－ビニル結合が水素添加されたブチレン構造単位（Ｂｔ）の含有量を５０質量％以上８５質量％以下に設定する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
13. 前記分別工程において、プラスチック廃棄物が、手選別、比重選別及び光学選別からなる群より選択される少なくとも一種の方法で分別される、請求項１１に記載の樹脂組成物の製造方法。
14. 前記成分（ｉ）中の極性基を有する樹脂（ｉｉ）が、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンビニルアルコール及びポリ乳酸からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
15. 前記成分（ｉｉ）中の極性基が酸無水物基又はアミノ基である、請求項２に記載の樹脂組成物の製造方法。
16. 前記成分（ｉ）が少なくとも基材層（ａ）と接着層（ｂ）とを含む多層シート又はフィルムであって、
    前記基材層（ａ）がポリアミド６又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂であり、前記接着層（ｂ）がポリエチレンであり、
    前記基材層（ａ）と前記接着層（ｂ）との質量比（基材層（ａ）／接着層（ｂ））が３／９５～２０／８０であり、
    前記多層シート又はフィルムを細断して細断物を得る工程を含み、
    前記細断物と前記成分（ｉｉ）とを質量比（細断物／成分（ｉｉ））が９５／５～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物をシート又はフィルムに成形する工程を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
17. 前記多層シート又はフィルムが、前記基材層（ａ）と前記接着層（ｂ）との間にウレタン接着層（ｃ）を含む、請求項１６に記載の樹脂組成物の製造方法。
18. 前記多層シート又はフィルムが液体製品を充填するパウチである、請求項１６に記載の樹脂組成物の製造方法。
19. 前記成分（Ｉ）が、自動車廃棄物から得られる破砕物であって、ポリオレフィン系樹脂（ｉ）と、極性基を有する樹脂（ｉｉ）と、無機物と、を含み、
    前記自動車廃棄物を破砕して破砕物を得る工程を含み、
    前記破砕物と前記成分（ｉｉ）との質量比（破砕物／成分（ｉｉ））が９７／３～８５／１５となるように混合し、溶融混錬し、溶融物を成形体に加工する工程を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
20. 前記自動車廃棄物から得られる破砕物を比重選別により選別する工程を含み、
    前記自動車廃棄物から得られる破砕物の比重が１．０以下である、請求項１９に記載の樹脂組成物の製造方法。
21. 前記自動車廃棄物の破砕物において、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｉ）が、ポリプロピレン、ポリエチレンであり、
    前記極性基を有する樹脂（ｉｉ）が、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド６及びポリアミド６６（ＰＡ６６）からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
    前記無機物が、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、カーボンブラック及び金属残渣からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１９に記載の樹脂組成物の製造方法。
22. 前記自動車廃棄物の破砕物において、
    前記ポリオレフィン系樹脂（Ｉ）の含有量が８０質量％以上１００質量％未満であり、
    前記極性基を有する樹脂（ＩＩ）の含有量が０質量％超２０質量％未満であり、
    前記無機物の含有量が０質量％超２０質量％未満である、請求項１９に記載の樹脂組成物の製造方法。