JP2024062383A - 成形加工用包装材、包装ケース及び蓄電デバイス - Google Patents

Abstract

【課題】高い突き刺し強度を有する成形加工用包装材及び包装ケース、並びに当該包装材を用いた蓄電デバイスを提供すること。【解決手段】成形加工用包装材１Ａは、金属箔層２と、金属箔層２の外面側に配置された耐熱性樹脂層３と、金属箔層２の内面側に配置された熱融着性樹脂層４とを備えるとともに、金属箔層２と耐熱性樹脂層３の間に外側接着剤層５が設けられ、且つ金属箔層２と熱融着性樹脂層４の間に内側接着剤層６Ｒが設けられている。内側接着剤層６Ｒは内側補強剤を含有している。内側補強剤として以下の要件１及び２を満たす内側補強粒子が用いられている。要件１：内側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ～３μｍの範囲である。要件２：内側補強粒子の比表面積が１ｍ２／ｇ以上である。【選択図】図１

Description

本発明は、成形加工用包装材、包装ケース及び蓄電デバイスに関する。なお、この包装材は、例えば、非定置型（ノートパソコン、携帯電話機、車載用など）や定置型の蓄電デバイス（リチウムイオン電池など）の包装材として用いられ、また食品や医薬品の包装材として用いられる。

ここで本明細書及び特許請求の範囲では、説明の便宜上、内側接着剤層に含有される補強剤及び補強粒子を内側補強剤及び内側補強粒子といい、外側接着剤層に含有される補強剤及び補強粒子を外側補強剤及び外側補強粒子という。

さらに、本明細書及び特許請求の範囲において、各種物性値（比表面積、引張破断強度、引張破断伸びなど）は、文中に特に明示する場合を除き、室温での値である。

様々な蓄電デバイスのうち、例えば、モバイル機器（例：スマートフォン、タブレット、ノートパソコン）に使用されるリチウムイオン電池において、その電池本体は包装材で包装されている。この包装材として、例えば、金属箔の内面及び外面にそれぞれ樹脂フィルムが積層された金属－樹脂ラミネート材からなる包装材が使用されている。この包装材には電池本体を収容するための空間を形成するため絞り加工（例：深絞り成形加工、張出し成形加工）等の所定の成形加工が施される。

この種の電池には一般に薄型化及び軽量化が要求されている。この要求に応えるために包装材において金属箔及び各樹脂フィルムを薄くすると、包装材の成形加工時にピンホールの発生確率が高くなり、一方、ピンホールの発生を抑制するために成形加工深さを浅くすると、電池の大容量化に対応することが困難になる。しかも、樹脂フィルムが薄くなると、包装材の突き刺し強度の低下を招き、外部からの衝撃による電池の破袋が起きやすくなる。

上述したモバイル機器用リチウムイオン電池をはじめとする非定置型（移動型、持ち運び型など）の蓄電デバイスに用いられる包装材は、定置型の蓄電デバイスに用いられるものと比べて、衝撃、振動、外圧等の外力によって破損する可能性が高い。そのため、金属－樹脂ラミネート材からなる包装材にも外力に耐えうる機械強度、特に耐突き刺し性に優れたものが求められる。

包装材の突き刺し強度を高めるため、特許文献１は、包装材の外側層として二軸延伸ポリエステルや二軸延伸ポリアミドフィルムを用いることを開示している。また、特許文献２は、包装材の内側層として、ブロック共重合ポリプロピレンを含有した中間層の内外両面にそれぞれランダム共重合ポリプロピレンを含有した被覆層が積層一体化されてなる熱融着性樹脂フィルムを用いることを開示している。その他に、包装材の突き刺し強度を高めることを開示した文献として例えば特許文献３がある。

特開２０２２－５０３２５号公報（段落［００２２］等） 特開２０１５－１４３１０７号公報（段落［００２８］等） 特開２０２０－１６１３２６号公報

近年、リチウムイオン電池等の蓄電デバイスの大容量化に伴い、蓄電デバイスの安全性が益々重要視されており、そのため、包装材にはより一層の高い突き刺し強度が要求されつつある。

本発明は上述した技術背景に鑑みてなされたもので、本発明の目的は、高い突き刺し強度を有する成形加工用包装材及び包装ケース、並びに当該包装材を用いた蓄電デバイスを提供することにある。

本発明は以下の手段を提供する。

１） 金属箔層と、前記金属箔層の外面側に配置された耐熱性樹脂層と、前記金属箔層の内面側に配置された熱融着性樹脂層とを備えるとともに、前記金属箔層と前記耐熱性樹脂層の間に外側接着剤層が設けられ、且つ前記金属箔層と前記熱融着性樹脂層の間に内側接着剤層が設けられた成形加工用包装材であって、
前記内側接着剤層は内側補強剤を含有しており、
前記内側補強剤として以下の要件１及び２を満たす内側補強粒子が用いられている成形加工用包装材。
要件１：前記内側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ～３μｍの範囲である。
要件２：前記内側補強粒子の比表面積が１ｍ^２／ｇ以上である。

２） 前記内側接着剤層は、内側接着剤と前記内側補強剤を含有する内側接着剤組成物の硬化膜からなり、
前記内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ１とし、
前記内側接着剤を含有し前記内側補強剤を含有しない内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ１_０とするとき、
前記Ｌ１は次の関係式１を満たしている前項１記載の成形加工用包装材。
１５％≦｛（Ｌ１－Ｌ１_０）／Ｌ１_０｝×１００％≦２５０％ …（式１）。

３） 前記内側接着剤層は、前記金属箔層と前記熱融着性樹脂層の間に２ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２の範囲の塗布量で設けられており、
前記内側接着剤層における前記内側補強剤の含有量が０．２ｇ／ｍ^２～１．０ｇ／ｍ^２の範囲である前項１又は２記載の成形加工用包装材。

４） 前記外側接着剤層は外側補強剤を含有しており、
前記外側補強剤として以下の要件３及び４を満たす外側補強粒子が用いられている前項１～３のいずれかに記載の成形加工用包装材。
要件３：前記外側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ～３μｍの範囲である。
要件４：前記外側補強粒子の比表面積が１ｍ^２／ｇ以上である。

５） 前記外側接着剤層は、外側接着剤と前記外側補強剤を含有する外側接着剤組成物の硬化膜からなり、
前記外側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ２とし、
前記外側接着剤を含有し前記外側補強剤を含有しない外側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ２_０とするとき、
前記Ｌ２は次の関係式２を満たしている前項４記載の成形加工用包装材。
１５％≦｛（Ｌ２－Ｌ２_０）／Ｌ２_０｝×１００％≦２５０％ …（式２）。

６） 前項１～５のいずれかに記載の成形加工用包装材が深絞り成形加工又は張出し成形加工されて形成された包装ケース。

７） 蓄電デバイス本体と前記蓄電デバイス本体を包装した包装ケースとを具備する蓄電デバイスであって、
前記包装ケースとして、前項６記載の包装ケースを備えている蓄電デバイス。

本発明は以下の効果を奏する。

前項１では、内側補強粒子が上記要件１を満たすことにより、内側接着剤層における破断パスが長くなり、内側接着剤層の破断強度（引張破断強度など）及び破断伸び（引張破断伸びなど）が向上する。さらに、内側補強粒子が上記要件２を満たすことにより、内側補強粒子と内側接着剤分子との相互作用が大きくなり、内側接着剤層の破断強度が更に向上する。そのため、包装材の突き刺し強度を高めることができる。

前項２では、内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びＬ１が上記関係式１を満足することにより、包装材において内側接着剤層は金属箔層の変形に対して高い追随性を有する。そのため、包装材の突き刺し強度を確実に高めることができる。

前項３では、内側接着剤層が耐熱性樹脂層と金属箔層の間に２ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２の範囲の塗布量で設けられており、内側接着層における内側補強剤の含有量が０．２ｇ／ｍ^２～１．０ｇ／ｍ^２の範囲であることにより、内側接着剤層の破断強度及び破断伸びが確実に向上する。そのため、包装材の突き刺し強度を確実に高めることができる。

前項４では、外側補強粒子が上記要件３を満たすことにより、外側接着剤層における破断パスが長くなり、外側接着剤層の破断強度（引張破断強度など）及び破断伸び（引張破断伸びなど）が向上する。さらに、外側補強粒子が上記要件４を満たすことにより、外側補強粒子と外側接着剤分子との相互作用が大きくなり、外側接着剤層の破断強度が更に向上する。そのため、包装材の突き刺し強度を更に高めることができる。

前項５では、外側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びＬ２が上記関係式２を満足することにより、包装材において外側接着剤層は金属箔層の変形に対して高い追随性を有する。そのため、包装材の突き刺し強度を確実に高めることができる。

前項６では、高い突き刺し強度を有する包装ケースを提供できる。

前項７では、蓄電デバイスは前項６記載の包装ケースを備えているので、衝撃、振動、外圧等の外力に対して高い耐久性を有している。

図１は本発明の第１実施形態に係る成形加工用包装材の概略断面図である。 図２は本発明の第２実施形態に係る成形加工用包装材の概略断面図である。 図３は本発明の第３実施形態に係る成形加工用包装材の概略断面図である。 図４は本発明の第４実施形態に係る成形加工用包装材の概略断面図である。 図５は本発明の第５実施形態に係る成形加工用包装材の概略断面図である。 図６は本発明の一実施形態に係る蓄電デバイスの概略断面図である。 図７は同蓄電デバイスを分解して示す概略斜視図である。

本発明の幾つかの実施形態について図面を参照して以下に説明する。

図１に示すように、本発明の第１実施形態に係る成形加工用包装材１Ａは内面１ａ及び外面１ｂを有するものである。

この包装材１Ａは、基本的には、金属箔層２と、金属箔層２の外面側に配置された耐熱性樹脂層３と、金属箔層２の内面側に配置された熱融着性樹脂層４とを積層状に備えるとともに、金属箔層２と耐熱性樹脂層３の間に外側接着剤層５が設けられ、且つ金属箔層２と熱融着性樹脂層４の間に内側接着剤層６Ｒが設けられた積層体からなる。これらの層は積層状態で接合（接着）一体化されている。

熱融着性樹脂層４は包装材１Ａの内面１ａに配置されており、したがって包装材１Ａの内面１ａは熱融着性樹脂層４の内面からなる。耐熱性樹脂層３は包装材１Ａの基材層とも呼ばれており、包装材１Ａの金属箔層２よりも外面１ｂ側に配置されている。

金属箔層２の内面及び外面のうち少なくとも一方の面には金属箔層２の耐食性を高めるための化成皮膜２ａが形成されている。本第１実施形態では金属箔層２の内面及び外面にそれぞれ化成皮膜２ａ、２ａが形成されている。各化成皮膜２ａは、金属箔の表面に化成処理が施されて形成されたものである。

包装材１Ａは、図６及び７に示すように例えば、電池デバイス等の蓄電デバイスの包装に用いられるものである。蓄電デバイスは具体的には例えばリチウムイオン電池３０である。

蓄電デバイスとしてのリチウムイオン電池３０は、図７に示すように、蓄電デバイス本体としてのリチウムイオン電池本体３１と、電池本体３１を包囲した状態に収容する包装ケース２０とを具備する。包装ケース２０は、上方に開口した容器状の包装ケース本体２１と、包装ケース本体２１の開口を閉塞する平板状の蓋体２２とを、包装ケース２０の構成部材として備えている。

包装ケース本体２１は、包装材１Ａがその内面１ａが内側に向くように深絞り成形加工又は張出し成形加工されて容器状に形成されたものである。すなわち、包装ケース本体２１は包装材１Ａの深絞り成形加工品又は張出し成形加工品からなる。

包装ケース本体２１の内面１ａにおける中央部には電池本体３１を収容する凹所２１ｂが設けられている。包装ケース本体２１の外周部に配置された側壁２１ｃの上端には外側に突出したフランジ部２１ａが接合予定部として設けられている。

蓋体２２は、包装材１Ａが成形加工されないで平坦な状態で用いられたものであり、蓋体２２の外周部２２ａが蓋体２２の接合予定部である。

電池３０では、包装ケース本体２１の凹所２１ｂに電池本体３１が収容配置された状態で蓋体２２がその内面１ａを電池本体３１側（下側）に向けて包装ケース本体２１上に配置されており、そして包装ケース本体２１のフランジ部２１ａの熱融着性樹脂層４と蓋体２２の外周部２２ａの熱融着性樹脂層４とがヒートシールにより密封状態に熱融着（接合）されており、これにより図６に示すように電池本体３１が包装ケース２０内に収容された状態の電池３０が構成されている。

なお図６中の符号「２３」は、包装ケース本体２１のフランジ部２１ａの熱融着性樹脂層４と蓋体２２の外周部２２ａの熱融着性樹脂層４とのヒートシール部（熱融着部）である。

電池本体３１に接続されたタブリード（図示せず）は一般に電池本体３１からヒートシール部２３を通って包装ケース２０の外側に導出される。

次に、本第１実施形態の包装材１Ａの構成及び包装材１Ａの製造方法について以下に詳しく説明する。

（耐熱性樹脂層）
耐熱性樹脂層３は例えば耐熱性樹脂フィルムからなる。耐熱性樹脂層（耐熱性樹脂フィルム）３の種類は限定されるものではなく、耐熱性樹脂層３として、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等が用いられ、好ましくはこれらの延伸フィルムが用いられる。中でも、耐熱性樹脂層３としては、成形加工性および強度に優れている点で、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムまたは二軸延伸ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムを用いることが好ましい。

さらに、耐熱性樹脂層３として、突き刺し強度と成形加工性に優れている点で、二軸延伸ポリアミドフィルムを用いることが特に好ましい。ポリアミドフィルムの種類は限定されるものではなく、ポリアミドフィルムとして、６ナイロンフィルム、６，６ナイロンフィルム、ＭＸＤナイロンフィルム等が挙げられる。

耐熱性樹脂層３の厚さは限定されるものではないが、９μｍ～５０μｍの範囲であることが好適である。耐熱性樹脂層３としてポリエステルフィルムを用いる場合にはその厚さは９μｍ～５０μｍの範囲であることが好適であり、ポリアミドフィルムを用いる場合にはその厚さは１０μｍ～５０μｍの範囲であることが好適である。厚さが上記の好適な範囲の下限以上であることにより包装材１Ａとして十分な強度を確実に確保できるとともに、厚さが上記の好適な範囲の上限以下であることにより深絞り成形加工及び張出し成形加工の際に包装材１Ａに作用する加工応力を確実に小さくすることができて包装材１Ａの成形加工性を確実に向上させることができる。

（熱融着性樹脂層）
熱融着性樹脂層４は、リチウムイオン電池等の蓄電デバイス３０で用いられる腐食性の強い電解液などに対して優れた耐薬品性を包装材１Ａに具備させるとともに、包装材１Ａにヒートシール性を付与する役割を担う層である。

熱融着性樹脂層４は例えば熱融着性樹脂フィルムからなる。熱融着性樹脂層（熱融着性樹脂フィルム）４の種類は限定されるものではなく、熱融着性樹脂層４として好ましくは熱融着性樹脂未延伸フィルムを用いることがよい。熱融着性樹脂未延伸フィルムとしては、耐薬品性及びヒートシール性に優れている点で、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系共重合体、これらの酸変性物およびアイオノマーからなる群より選択される少なくとも１種の熱融着性樹脂からなる未延伸フィルムを用いることが好ましい。特に、突き刺し強度に優れている点で、ブロック共重合ポリプロピレンを含有してなる中間層の両面に、ランダム共重合ポリプロピレンを含有してなる被覆層が積層一体化された三層共押しポリプロピレンフィルムを用いることが好適である。なお、未延伸三層共押しポリプロピレンフィルムの層厚比は限定されるものではないが、エチレン－プロピレンランダム共重合体（ｒＰＰ）：エチレン－プロピレンブロック共重合体（ｂＰＰ）：エチレン－プロピレンランダム共重合体（ｒＰＰ）＝１～１．５：７～８：１～１．５の範囲であることが好ましい。

熱融着性樹脂層４の厚さは限定されるものではないが、２０μｍ～８０μｍの範囲であることが好ましい。厚さが２０μｍ以上であることにより成形加工品にピンホールが発生するのを確実に抑制することができる。厚さが８０μｍ以下であることにより樹脂使用量を確実に低減できて包装材１Ａの製造コストの低減を確実に図りうる。中でも、熱融着性樹脂層４の厚さは３０μｍ～５０μｍの範囲であることが特に好ましい。

（金属箔層）
金属箔層２は、包装材１Ａに酸素及び水分の侵入を抑制するガスバリア性を付与する役割を担う層である。

金属箔層２は例えば金属箔からなる。金属箔層２の種類は限定されるものではなく、金属箔層２として、アルミニウム箔、銅箔、ステンレス箔等が用いられ、一般的にアルミニウム箔が用いられる。アルミニウム箔として特に０．７質量％～１．７質量％のＦｅを含有するＡｌ－Ｆｅ系合金箔は、優れた強度と展延性を有し、良好な成形加工性を得られる。

金属箔層２の厚さは限定されるものではなく、好ましくは２０μｍ～１００μｍの範囲であることがよい。厚さが２０μｍ以上であることにより金属箔を製造する際の圧延時においてピンホールの発生を確実に抑制することができる。厚さが１００μｍ以下であることにより深絞り成形加工及び張出し成形加工の際に包装材１Ａに作用する加工応力を確実に小さくすることができて包装材１Ａの成形加工性を確実に向上させることができる。

（金属箔層の化成皮膜）
化成皮膜２ａは、金属箔層２の耐食性を向上させるための膜（層）であり、例えば、金属箔層２を構成する金属箔の表面にクロメート処理、ジルコニウム化合物などを用いたノンクロム型化成処理を施すことによって形成することができる。例えば、クロメート処理の場合は、脱脂処理を行った金属箔の表面に下記１）～３）のいずれかの混合物の水溶液を金属箔の表面に塗工した後乾燥させる。

１）リン酸と、クロム酸と、フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩のうちの少なくとも一方と、の混合物
２）リン酸と、アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂のうちのいずれかと、クロム酸およびクロム（III）塩のうちの少なくとも一方と、の混合物
３）リン酸と、アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂のうちのいずれかと、クロム酸およびクロム（III）塩のうちの少なくとも一方と、フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩のうちの少なくとも一方と、の混合物。

化成皮膜２ａのクロム付着量は限定されるものではないが、金属箔の片面で０．１ｍｇ／ｍ^２～５０ｍｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましく、特に２ｍｇ／ｍ^２～２０ｍｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。化成皮膜２ａの厚さは限定されるものではなく、好ましくは０．００１μｍ～０．１μｍの範囲であることがよい。このようなクロム付着量又は厚さの化成皮膜２ａであることにより金属箔層２の耐食性を確実に高めることができる。

本第１実施形態では上述したように化成皮膜２ａは金属箔層２の内面及び外面にそれぞれ形成されているが、本発明ではその他に化成皮膜２ａは金属箔層２の内面及び外面のいずれか一方だけに形成されていてもよい。

（外側接着剤層）
外側接着剤層５は、金属箔層２と金属箔層２の外面側に配置された層との接合を担う層であり、本第１実施形態では金属箔層２（詳述すると金属箔層２の外面化成皮膜２ａ）と耐熱性樹脂層３との接合を担う層である。

外側接着剤層５は、外側接着剤を含有する外側接着剤組成物の硬化膜からなる。本第１実施形態ではこの外側接着剤組成物は外側補強剤を含有していない。

以下では、外側接着剤と外側補強剤を含有する外側接着剤組成物と、外側接着剤を含有し外側補強剤を含有しない上述のような外側接着剤組成物とを区別するため、前者を「外側補強剤含有外側接着剤組成物」、後者を「外側補強剤非含有外側接着剤組成物」ともいう。したがって、本第１実施形態では外側接着剤層５は外側補強剤非含有外側接着剤組成物の硬化膜からなる。

外側接着剤の種類は限定されるものではなく、外側接着剤として、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリアクリル酸エステル系接着剤、変性ポリプロピレン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤などが用いられる。

さらに、外側接着剤は、ドライラミネート用接着剤（例：ウレタン系接着剤、オレフィン系接着剤）として用いられるものであることが好ましい。具体的には、そのような外側接着剤として、例えば、外側接着剤の主剤としてのポリエステル樹脂と硬化剤としての多官能イソシアネート化合物とによる二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂を含む接着剤が用いられる。

ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸およびジアルコールを原料とする共重合体であり、好ましい材料および組成は以下のとおりである。

ジカルボン酸として、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸との両方を用いることが好ましい。また、脂肪族ジカルボン酸のメチレン鎖のメチレン数の奇偶は樹脂の結晶性に影響を及ぼす因子であり、偶数のメチレンを有するジカルボン酸は結晶性の高い硬い樹脂を生成するので、ジカルボン酸として偶数のメチレンを有する脂肪族ジカルボン酸を用いることが好ましい。メチレン数が偶数の脂肪族ジカルボン酸として、コハク酸（メチレン数２）、アジピン酸（メチレン数４）、スベリン酸（メチレン数６）及びセバシン酸（メチレン数８）を例示できる。

芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及び無水フタル酸を例示できる。

また、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸との合計量に対する芳香族ジカルボン酸の含有率を４０モル％～８０モル％の範囲とすること、換言すると、脂肪族ジカルボン酸の含有率を２０モル％～６０モル％の範囲にとどめることが好ましい。この場合、接着強度が高く且つ成形加工性の良い樹脂を生成し、成形加工性が良く側壁の高い包装ケースへの成形加工が可能であり、且つ金属箔層２と耐熱性樹脂層３との層間剥離を確実に抑制しうる包装材となし得る。また、芳香族ジカルボン酸の含有率が４０モル％以上であることにより、膜物性の低下による凝集剥離を確実に抑制でき、ひいては層間剥離を確実に抑制できる。芳香族ジカルボン酸の含有率が８０％以下であることにより、樹脂の硬化による密着性能の低下を確実に抑制できる。特に好ましい芳香族ジカルボン酸の含有率は５０モル％～７０モル％の範囲である。

ジアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、及び２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールを例示できる。

ポリエステル樹脂の分子量は限定されるものではなく、好ましくは、数平均分子量（Ｍｎ）を８，０００～２５，０００の範囲、重量平均分子量（Ｍｗ）を１５，０００～５０，０００の範囲にそれぞれ規定し、さらにこれらの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）を１．３～２．５の範囲とすることがよい。数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００以上であることにより、適性な塗膜強度と耐熱性が確実に得られる。数平均分子量（Ｍｎ）が２５，０００以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以下であることにより、硬くなり過ぎずに適性な塗膜伸びが確実に得られる。また、これらの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３～２．５の範囲であることにより、適性な分子量分布となり接着剤塗布適性（分布が広い）と性能（分布が狭い）のバランスを確実に保つことができる。ポリエステル樹脂において特に好ましい数平均分子量（Ｍｎ）は１０，０００～２３，０００の範囲であり、特に好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は２０，０００～４０，０００の範囲であり、特に好ましい比率（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５～２．３の範囲である。

ポリエステル樹脂の分子量は、多官能性であるイソシアネートで鎖伸長することで調整することができる。即ち、主剤中のポリエステル成分をＮＣＯで連結すると末端が水酸基のポリマーが生成され、イソシアネート基とポリエステルの水酸基との当量比の調整によりポリエステル樹脂の分子量を調整することができる。これらの当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１．０１～１０の範囲となるように連結したものを用いることが好ましい。また、他の分子量調整方法として、ジカルボン酸とジアルコールとの縮重合反応の反応条件（ジカルボン酸とジアルコールの配合モル比の調整）の変更を挙げることができる。さらに、接着剤の主剤に添加剤としてエポキシ系樹脂やアクリル系樹脂を添加しても良い。

硬化剤としての多官能イソシアネート化合物の種類は限定されるものではく、多官能イソシアネート化合物として、芳香族系、脂肪族系、脂環族系などの各種イソシアネート化合物を使用できる。具体例としては、脂肪族系のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等のジイソシアネートの１種類又は２種類以上からの多官能イソシアネート変性体が挙げられる。変性手段は限定されるものではなく、変性手段として、水、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多官能活性水素化合物とのアダクト体の他に、イソシアヌレート化、カルボジイミド化、ポリメリック化等の多量化反応による多官能イソシアネート変性体が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いることもできる。さらに、硬化後の接着強度を増大させて耐熱性樹脂層３の剥離抑制効果を得るために、芳香族系イソシアネート化合物を５０モル％以上含有していることが好ましい。特に好ましい芳香族系イソシアネート化合物の含有率は７０モル％以上である。

二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂において、主剤と硬化剤との配合割合は限定されるものではなく、好ましくはポリオール水酸基（－ＯＨ）１モルに対してイソシアネート官能基（－ＮＣＯ）２～２５モルの割合でこれらが配合されていることがよい。これらのモル比（－ＮＣＯ）／（－ＯＨ）が２以上であることにより、硬化反応が確実に十分に行われて適性な塗膜強度及び耐熱性を確実に得ることができる。（－ＮＣＯ）／（－ＯＨ）が２５以下であることにより、ポリオール以外の官能基との反応が進み過ぎることによる塗膜の硬化を確実に抑制し得て適性な伸びを確実に得ることができる。特に好ましいポリオール水酸基とイソシアネート官能基のモル比（－ＮＣＯ）／（－ＯＨ）は５～２０の範囲である。

（内側接着剤層）
内側接着剤層６Ｒは、金属箔層２と金属箔層２の内面側に配置された層との接合を担う層であり、本第１実施形態では金属箔層２（詳述すると金属箔層２の内面化成皮膜２ａ）と熱融着性樹脂層４との接合を担う層である。

内側接着剤層６Ｒは、内側接着剤と内側補強剤を含有する内側接着剤組成物の硬化膜からなる。

以下では、内側接着剤と内側補強剤を含有する上述のような内側接着剤組成物と、内側接着剤を含有し内側補強剤を含有しない内側接着剤組成物とを区別するため、前者を「内側補強剤含有内側接着剤組成物」、後者を「内側補強剤非含有内側接着剤組成物」ともいう。したがって、本第１実施形態では内側接着剤層６Ｒは内側補強剤含有内側接着剤組成物の硬化膜からなる。

内側接着剤の種類は限定されるものではなく、内側接着剤として、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリオレフィン系接着剤（例：酸変性ポリプロピレン接着剤）、エラストマー系接着剤、フッ素系接着剤などが用いられる。中でも、アクリル系接着剤及びポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましく、この場合、包装材１Ａの耐電解液性及び水蒸気バリア性を向上させることができる。

内側補強剤として内側補強粒子が用いられる。この内側補強粒子としては無機粒子及び有機粒子のうち少なくとも一種が用いられる。

無機粒子としては、例えば、白木義一著「補強（その１） 無機補強剤」、日本ゴム協会誌、１９８０年、第５３巻、第１号、第１７－３３頁における「表１ 充てん剤の種類と性質」に挙げられている充填剤及びカーボンブラックが用いられる。すなわち具体的には、無機粒子として、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、炭酸マグネシウム、カルシウム・マグネシウム炭酸塩、ケイ酸塩、シリカ（ケイ酸：ＳｉＯ_２）、アルミニウム水和物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム及びカーボンブラック（ＣＢ）からなる群より選択される少なくとも一種の粒子が好適に用いられる。

有機粒子としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の粒子（ビーズ）が好適に用いられる。

したがって、内側補強粒子としては、上述の無機粒子と上述の有機粒子とからなる群より選択される少なくとも一種が好適に用いられる。また、無機粒子と有機粒子は混合して用いられてもよい。

さらに、内側補強粒子は以下の要件１及び２を満たしている必要がある。

要件１：内側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ～３μｍの範囲である。

要件２：内側補強粒子の比表面積が１ｍ^２／ｇ以上である。

内側補強粒子が上記要件１を満たすことにより、内側接着剤層６Ｒにおける破断パスが長くなり、内側接着剤層６Ｒの破断強度（引張破断強度など）及び破断伸び（引張破断伸びなど）が向上する。さらに、内側補強粒子が上記要件２を満たすことにより、内側補強粒子と内側接着剤分子との相互作用が大きくなり、内側接着剤層６Ｒの破断強度が更に向上する。そのため、包装材１Ａの突き刺し強度を高めることができる。

さらに、一般に包装材の突き刺し強度が高くなると包装材の成形加工性も高くなる傾向にあることから、包装材１Ａの突き刺し強度が高くなることにより包装材１Ａの成形加工性も高めることができる。

上記要件１において、内側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ以上であることにより、内側補強粒子の含有により内側接着剤層６Ｒが硬くなるのを抑制することができる。内側補強粒子の個数平均径が３μｍ以下であることにより、内側補強粒子の含有による内側接着剤層６Ｒの補強効果を確実に得ることができる。さらに、内側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ未満であると、内側補強粒子を内側接着剤に分散させる際に内側補強粒子が凝集しやすく内側補強粒子を内側接着剤に均一に分散することが困難である。内側補強粒子の個数平均径の好ましい下限は０．０３μｍであり、好ましい上限は１．０μｍであり、より好ましい上限は０．５μｍである。

上記要件２において、内側補強粒子の比表面積の好ましい下限は１０ｍ^２／ｇであり、好ましい上限は５００ｍ^２／ｇである。この比表面積が５００ｍ^２／ｇを超えると、内側補強粒子と内側接着剤分子との相互作用が飽和し、内側接着剤層６Ｒの破断強度の向上はあまり認められないため、比表面積は５００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。より好ましい上限は４５０ｍ^２／ｇである。

さらに、内側補強粒子は絶縁性を有するものであることが好ましい。この場合、包装材１Ａの金属箔層３よりも内面１ａ側の部分の電気絶縁性を高めることができる。そのため例えば、包装材１Ａで包装された蓄電デバイス本体３１等の被包装物が包装材１Ａの内面１ａに頻繁に又は強く接触することで包装材１Ａの内面１ａが亀裂、傷付き等の損傷を受けた場合でも、この損傷による包装材１Ａの電気絶縁性の低下を抑制することができる。このような効果を確実に奏しうるようにするため、絶縁性を有する内側補強粒子の体積抵抗率は室温で１×１０^１２Ωｃｍ以上であることが好ましい。

そのような絶縁性を有する内側補強粒子として次のような絶縁性無機粒子と有機粒子とからなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。また、絶縁性無機粒子と有機粒子は混合して用いられてもよい。

絶縁性無機粒子としては、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、炭酸マグネシウム、カルシウム・マグネシウム炭酸塩、ケイ酸塩、シリカ（ケイ酸：ＳｉＯ_２）、アルミニウム水和物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム及び亜硫酸カルシウムの粒子が挙げられる。

有機粒子としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂及びフッ素樹脂の粒子（ビーズ）が挙げられる。なお、一般に有機粒子は絶縁性を有している。

また、内側補強剤含有内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ１とし、内側補強剤非含有内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ１_０とするとき、Ｌ１は次の関係式１を満たしていることが好ましい。

１５％≦｛（Ｌ１－Ｌ１_０）／Ｌ１_０｝×１００％≦２５０％ …（式１）。

Ｌ１が上記関係式１を満足することにより、包装材１Ａにおいて内側接着剤層６Ｒは金属箔層２の変形に対して高い追随性を有する。そのため、包装材１Ａの突き刺し強度を確実に高めることができるし、包装材１Ａの成形加工性も確実に高めることができる。

上記関係式１において、その中間辺である｛（Ｌ１－Ｌ１_０）／Ｌ１_０｝×１００％は内側補強剤の含有による内側接着剤組成物（内側接着剤層６Ｒ）の硬化膜の引張破断伸びの向上率ΔＬ１を意味している（即ち、ΔＬ１＝｛（Ｌ１－Ｌ１_０）／Ｌ１_０｝×１００％）。この向上率ΔＬ１は２０％～２３０％の範囲であることが特に好ましく、更にΔＬ１は５０％～２３０％の範囲であることが非常に好ましい。

内側補強剤（内側補強粒子）には、シラン系やチタン系のカップリング剤処理、又は合成高分子等による表面処理が内側補強剤に施されることによって官能基が付加されていてもよく、この場合、内側補強剤の表面活性を高めて内側補強剤の内側接着剤との界面接着力を向上させることができる。

内側補強剤を内側接着剤に含有させるために内側補強剤を内側接着剤に分散させる際には分散機を用いて分散を行うことが好ましく、またこの分散の際に界面活性剤等の分散剤を使用してもよい。

内側補強剤を内側接着剤に分散させる方法は限定されるものではないが、好ましくは次の方法であることがよい。

すなわち、予め内側補強剤を高濃度に含有させたインキ（これを「内側補強剤高濃度含有インキ」ともいう）を調製しておく。そして、このインキを内側接着剤（好ましくは内側接着剤の主剤）に内側補強剤の含有率が所定率になるように添加及び混合することにより、内側補強剤を内側接着剤に分散させる。

このインキの調製は例えば次のように行われる。

すなわち、ビヒクル（樹脂と溶剤との混合物）に内側補強剤を添加及び混合してインキのベースを調製し、これに助剤（界面活性剤、粘性調整剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、レベリング剤、沈降防止剤、消泡剤など）を添加し、分散機を用いて混練及び分散することにより、ビヒクルに内側補強剤を均一に分散させて上述した内側補強剤高濃度含有インキを調製する。

ビヒクル用樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩素化ゴム、塩素化ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂及びニトロセルロースからなる群より選択される１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、この樹脂として、内側接着剤の主剤と同じ種類（より好ましくは同じ組成）の樹脂を用いるのが好ましく、これによりインキと内側接着剤の主剤とが相溶（混合）し易くなる。

ビヒクル用溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル及びイソプロピルアルコールからなる群より選択される１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、この溶剤として、内側接着剤用溶剤としても用いられる酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルシクロヘキサン等を用いるのが好ましい。また必要に応じて助溶剤としてトルエン、メチルエチルケトン等を用いることができる。

インキは、ビヒクル用樹脂、ビヒクル用溶剤、内側補強剤及び助剤を次のような配合比率で調製されることが好ましい。

樹脂 ：１５質量％～２５質量％
溶剤 ：４０質量％～７０質量％
内側補強剤：５質量％～５０質量％
助剤 ：１質量％～５質量％。

さらに、インキにおいて内側補強剤が高濃度で且つ均一に分散されていることが好ましい。このようなインキを調製するため、上述の分散機として、ペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、ダイノミル、ロールミル、超音波ミル、高圧衝突分散機などを用いることができるし、また１種類の分散機を用いて一回又は複数回分散処理をしてもよいし、２種類以上の分散機を併用して複数回分散処理をしてもよい。

このように、内側補強剤が高濃度に含有したインキを内側接着剤（好ましくはその主剤）に内側補強剤の含有率が所定率になるように添加し、均一に混合及び分散することにより、内側補強剤同士が２次凝集粒子を生成することを確実に抑制し、内側接着剤（その主剤）に内側補強剤を確実に均一に分散させることができる。これにより、内側接着剤（その主剤）への内側補強剤の添加後、数ヶ月放置しても内側補強剤の沈降が発生しないといった、内側補強剤が良好に分散している内側接着剤（その主剤）を確実に得ることができる。

内側補強剤が例えば内側接着剤の主剤に添加される場合、上述のようにして得られた、内側補強剤が良好に分散している内側接着剤の主剤と、硬化剤（例：イソシアネート硬化剤）とを反応させることで、内側補強剤の２次凝集粒子による塗膜欠陥が非常に少ない内側接着剤組成物の硬化膜（即ち内側接着剤層６Ｒ）を確実に形成することができる。これにより、この硬化膜は、内側補強剤を含有しない内側接着剤組成物の硬化膜と比較して、引張破断伸びＬ１が確実に向上し、成形加工時の変形や突き刺し変形に対して内側接着剤組成物の硬化膜が確実に追随できる。そのため内側接着剤層６Ｒは良好な接着性を確実に維持することができる。

内側接着剤として例えばポリオレフィン系接着剤を用いる場合は、その主剤として酸変性ポリプロピレン樹脂（酸変性ＰＰ樹脂）を用いることが好ましい。また、主剤として酸変性ポリプロピレン樹脂を用いる場合、ビヒクル用樹脂として酸変性ポリプロピレン樹脂とビヒクル用溶剤としてメチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン又はこれらの混合溶剤とを用いることが好ましい。

内側補強剤と内側接着剤の主剤（例：酸変性ポリプロピレン樹脂）との合計量に対する内側補強剤の含有率は２質量％～１０質量％の範囲であることが好ましい。なお、この含有率は詳述すると固形分含有率を意味しており、即ちこの含有率は溶剤の質量を含んでいない。以下同じである。

内側接着剤層６Ｒは、金属箔層２と熱融着性樹脂層４の間に２ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２の範囲の塗布量で設けられていることが好ましい。さらに、内側接着剤層６Ｒにおける内側補強剤の含有量は０．２ｇ／ｍ^２～１．０ｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。内側接着剤層６Ｒの塗布量が上記の範囲であり且つ内側補強剤の含有量が上記の範囲であることにより、内側接着剤層６Ｒの破断強度及び破断伸びが確実に向上する。そのため、包装材１Ａの突き刺し強度を確実に高めることができるし、包装材１Ａの成形加工性も確実に高めることができる。なお、上述した内側接着剤層６Ｒの塗布量は詳述すると固形分塗布量を意味し、上述した内側補強剤の含有量は詳述すると固形分含有量を意味する。以下同じである。

上述した内側接着剤層６Ｒの塗布量のより好ましい下限は４ｇ／ｍ^２であり、より好ましい上限は９ｇ／ｍ^２である。上述した内側補強剤の含有量のより好ましい下限は０．２ｇ／ｍ^２であり、より好ましい上限は０．７ｇ／ｍ^２である。

金属箔層２と熱融着性樹脂層４との貼り合わせ方法（接合方法）は限定されるものではなく、好ましくはドライラミネート方法であることがよい。

（包装材の製造方法）
包装材１Ａの好ましい製造方法の一例は次のとおりである。

内面及び外面にそれぞれ化成皮膜２ａが形成された金属箔層２を準備する。次いで、金属箔層２の外面に外側接着剤組成物を所定の塗布方法で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、金属箔層２の外面と耐熱性樹脂層３の内面とを貼り合わせ、組成物の硬化条件に従って所定温度でエージングすることで組成物を硬化させる。

次いで、金属箔層２の内面に内側接着剤組成物を所定の塗布方法で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、金属箔層２の内面と熱融着性樹脂層４の外面とを貼り合わせ、組成物の硬化条件に従って所定温度でエージングすることで組成物を硬化させる。

これにより、金属箔層２の外面に外側接着剤層５を介して耐熱性樹脂層３が接合されるとともに金属箔層２の内面に内側接着剤層６Ｒを介して熱融着性樹脂層４が接合されて、包装材１Ａが得られる。

上述した塗布方法は限定されるものではなく、具体的には、グラビアコート法、リバースロールコート法、リップロールコート法などが挙げられる。

ただし、本発明に係る包装材は上述した包装材１Ａの製造方法により製造されたものに限定されるものではく、その他の方法により製造されたものであってもよい。

本発明に係る成形加工用包装材は、上記第１実施形態の包装材１Ａに限定されるものではなく、その他に例えば、図２～５にそれぞれ示した第２～第５実施形態の包装材１Ｂ～１Ｅであってもよい。これらの包装材１Ｂ～１Ｅは上記第１実施形態の包装材１Ａと同じく例えば蓄電デバイス３０（図６及び７参照）の包装に用いられる。

これらの図において、上記第１実施形態の包装材１Ａの要素と同じ作用を奏する要素には同じ符号が付されている。また、「５」の符号が付された外側接着剤層は上記第１実施形態の包装材１Ａの外側接着剤層と同じく外側補強剤を含有しないものであり、「５Ｒ」の符号が付された外側接着剤層は外側補強剤を含有しているものである。以下、第２～第５実施形態について上記第１実施形態との相異点を中心に説明する。

図２に示した第２実施形態では、包装材１Ｂの外側接着剤層５Ｒは外側補強剤を含有しており、詳述すると、外側接着剤と外側補強剤を含有する外側接着剤組成物の硬化膜、即ち外側補強剤含有外側接着剤組成物の硬化膜からなる。

外側補強剤として外側補強粒子が用いられる。この外側補強粒子としては無機粒子及び有機粒子のうち少なくとも一種が用いられる。

無機粒子としては、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、炭酸マグネシウム、カルシウム・マグネシウム炭酸塩、ケイ酸塩、シリカ（ケイ酸：ＳｉＯ_２）、アルミニウム水和物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム及びカーボンブラック（ＣＢ）からなる群より選択される少なくとも一種の粒子が好適に用いられる。

有機粒子としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の粒子が好適に用いられる。

したがって、外側補強粒子としては、上述の無機粒子と上述の有機粒子とからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。また、無機粒子と有機粒子は混合して用いられてもよい。

さらに、外側補強粒子は以下の要件３及び４を満たしていることが好ましい。

要件３：外側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ～３μｍの範囲である。

要件４：外側補強粒子の比表面積が１ｍ^２／ｇ以上である。

外側補強粒子が上記要件３を満たすことにより、外側接着剤層５Ｒにおける破断パスが長くなり、外側接着剤層５Ｒの破断強度（引張破断強度など）及び破断伸び（引張破断伸びなど）が向上する。さらに、外側補強粒子が上記要件４を満たすことにより、外側補強粒子と外側接着剤分子との相互作用が大きくなり、外側接着剤層５Ｒの破断強度が更に向上する。そのため、包装材１Ｂの突き刺し強度を更に高めることができる。

さらに、一般に包装材の突き刺し強度が高くなると包装材の成形加工性も高くなる傾向にあることから、包装材１Ｂの突き刺し強度が更に高くなることにより包装材１Ｂの成形加工性も更に高めることができる。

上記要件３において、外側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ以上であることにより、外側補強粒子の含有により外側接着剤層５Ｒが硬くなるのを確実に抑制することができて、外側接着剤層５Ｒの破断伸びを確実に向上できる。外側補強粒子の個数平均径が３μｍ以下であることにより、外側補強粒子の含有による外側接着剤層５Ｒの補強効果を確実に得ることができる。外側補強粒子の個数平均径の好ましい下限は０．０３μｍであり、好ましい上限は０．５μｍである。

上記要件４において、外側補強粒子の比表面積のより好ましい下限は１０ｍ^２／ｇであり、より好ましい上限は５００ｍ^２／ｇである。この比表面積が５００ｍ^２／ｇを超えると、外側補強粒子と外側接着剤分子との相互作用が飽和し、外側接着剤層５Ｒの破断強度の向上はあまり認められないため、比表面積は５００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。更に好ましい上限は４５０ｍ^２／ｇである。

また、外側補強剤含有外側接着剤組成物（即ち、外側接着剤と外側補強剤を含有する外側接着剤組成物）の硬化膜の引張破断伸びをＬ２とし、外側補強剤非含有外側接着剤組成物（即ち、外側接着剤を含有し外側補強剤を含有しない外側接着剤組成物）の硬化膜の引張破断伸びをＬ２_０とするとき、Ｌ２は次の関係式２を満たしていることが好ましい。

１５％≦｛（Ｌ２－Ｌ２_０）／Ｌ２_０｝×１００％≦２５０％ …（式２）。

Ｌ２が上記関係式２を満足することにより、包装材１Ｂにおいて外側接着剤層５Ｒは金属箔層２の変形に対して高い追随性を有する。そのため、包装材１Ｂの突き刺し強度を更に確実に高めることができるし、包装材１Ｂの成形加工性も更に確実に高めることができる。

上記関係式２において、その中間辺である｛（Ｌ２－Ｌ２_０）／Ｌ２_０｝×１００％は外側補強剤の含有による外側接着剤組成物（外側接着剤層５Ｒ）の硬化膜の引張破断伸びの向上率ΔＬ２を意味している（即ち、ΔＬ２＝｛（Ｌ２－Ｌ２_０）／Ｌ２_０｝×１００％）。この向上率ΔＬ２は２０％～２３０％の範囲であることが特に好ましく、更にΔＬ２は５０％～２３０％の範囲であることが非常に好ましい。

外側補強剤（外側補強粒子）には、シラン系やチタン系のカップリング剤処理、又は合成高分子等による表面処理が外側接着剤に施されることによって官能基が付与されていてもよく、この場合、外側補強剤の表面活性を高めて外側補強剤と外側接着剤との界面接着力を向上させることができる。

外側補強剤を外側接着剤に含有させるために外側補強剤を外側接着剤に分散させる際には分散機を用いて分散を行うことが好ましく、またこの分散の際に界面活性剤等の分散剤を使用してもよい。

外側補強剤を外側接着剤に分散させる方法は限定されるものではないが、好ましくは上述した内側補強剤の内側接着剤への分散方法と同じ方法であることがよい。

例えば、外側接着剤として二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂による外側接着剤を用いる場合は、この外側接着剤の主剤と同じ種類のポリエステル樹脂（ビヒクル用樹脂）と酢酸エチル（ビヒクル用溶剤）とを含有するビヒクルを準備し、このビヒクルに外側補強剤及び助剤を添加し、分散機を用いて混練及び分散することにより、ビヒクルに外側補強剤を均一に分散させて、外側補強剤を高濃度に含有させたインキ（これを「外側補強剤高濃度含有インキ」ともいう）を調製する。

次いで、このインキを外側接着剤の主剤に外側補強剤の含有率が所定率になるように添加し、均一に混合及び分散することにより、外側補強剤同士が２次凝集粒子を生成することを確実に抑制し、外側接着剤の主剤中に外側補強剤を確実に均一に分散させることができる。これにより、主剤中への外側補強剤の添加後、数ヶ月放置しても外側補強剤の沈降が発生しないといった、外側補強剤の分散性が良好な外側接着剤の主剤を得ることができる。

このインキにおいて、ビヒクル用樹脂、ビヒクル用溶剤、外側補強剤及び助剤についての好ましい配合比率は上述した内側補強剤高濃度含有インキのそれと同じである。

外側補強剤と外側接着剤の主剤との合計量に対する外側補強剤の含有率は２質量％～１０質量％の範囲であることが好ましい。なお、この含有率は詳述すると固形分含有率を意味する。以下同じである。

外側接着剤層５Ｒは、金属箔層２と耐熱性樹脂層３の間に２ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２の範囲の塗布量で設けられていることが好ましい。さらに、外側接着剤層５Ｒにおける外側補強剤の含有量は０．２ｇ／ｍ^２～１．０ｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。外側接着剤層５Ｒの塗布量が上記の範囲であり且つ外側補強剤の含有量が上記の範囲であることにより、外側接着剤層５Ｒの破断強度及び破断伸びが確実に向上する。そのため、包装材１Ｂの突き刺し強度を確実に高めることができるし、包装材１Ｂの成形加工性も確実に高めることができる。なお、上述した外側接着剤層５Ｒの塗布量は詳述すると固形分塗布量を意味し、上述した外側補強剤の含有量は詳述すると固形分含有量を意味する。以下同じである。

上述した外側接着剤層５Ｒの塗布量のより好ましい下限は４ｇ／ｍ^２であり、より好ましい上限は９ｇ／ｍ^２である。上述した外側補強剤の含有量のより好ましい下限は０．２ｇ／ｍ^２であり、より好ましい上限は０．７ｇ／ｍ^２である。

図３に示した第３実施形態では、包装材１Ｃの外側接着剤層５Ｒは外側補強剤を含有しており、詳述すると、外側接着剤と外側補強剤を含有する外側接着剤組成物の硬化膜、即ち外側補強剤含有外側接着剤組成物の硬化膜からなる。

さらに、包装材１Ｃは、耐熱性樹脂層３の外面に積層状に形成されたマットコート層７を備えている。

（マットコート層）
マットコート層７は、包装材１Ｃの外面１ｂに良好な滑り性を付与して包装材１Ｃの成形加工性を向上させるための層である。

マットコート層７の種類は限定されるものではなく、例えば、マットコート層７は耐熱性樹脂成分中に無機粒子と有機粒子が分散含有された樹脂組成物の硬化膜からなる。中でも、マットコート層７は、二液硬化型の耐熱性樹脂に、個数平均径１μｍ～１０μｍの無機粒子が２０質量％～４０質量％含有され且つ個数平均径５μｍ～１５μｍの有機粒子が５質量％～１５質量％含有された樹脂組成物の硬化膜からなるものであることが好ましい。

上述した耐熱性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。特に、耐熱性樹脂として、耐熱性及び耐薬品性に優れている点で、テトラフルオロエチレン又はフルオロエチレンビニルエーテルをベースにしたフッ素系樹脂を用いることが好ましい。

マットコート層７において、無機粒子の種類は限定されるものではないが、無機粒子として、例えば、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム及びケイ酸カルシウムからなる群より選択される少なくとも一種の粒子が用いられ、中でもシリカ粒子を用いることが好ましい。

マットコート層７において、有機粒子の種類は限定されるものではないが、有機粒子（有機ビーズ）として、例えば、ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、アクリル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子及びポリスチレン樹脂粒子からなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。中でも、ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス及びポリエチレン樹脂粒子を用いることが好ましい。

マットコート層７の形成は、例えば、上述した無機粒子又は／及び有機粒子と耐熱性樹脂とを含むマットコート組成物を耐熱性樹脂層３の外面に層状に塗布して硬化させることにより行われる。

マットコート層７の硬化（乾燥）後の厚さは０．５μｍ～５μｍの範囲であることが好ましい。この厚さが０．５μｍ以上であることにより、包装材１Ｃの外面１ｂの滑り性が確実に向上する。この厚さが５μｍ以下であることにより、包装材１Ｃの製造コストを確実に低減することができる。特に好ましい厚さは１μｍ～３μｍの範囲である。

マットコート層７の表面（外面）のグロス値は、ＪＩＳ（日本産業規格） Ｚ８７４１に基づく６０°反射角測定値で１％～１５％の範囲に設定されることが好ましい。このグロス値は、例えばＢＹＫ社製のグロス測定器「ｍｉｃｒｏ－ＴＲＩ－ｇｌｏｓｓ－ｓ」により６０°反射角で測定して得られる。

マットコート層７を形成する工程の時期は限定されないが、このマットコート層形成工程は金属箔層２に外側接着剤層５Ｒを介して耐熱性樹脂層３を貼り合わせる工程に続いて行うことが好ましい。

図４に示した第４実施形態では、包装材１Ｄの外側接着剤層５は外側補強剤を含有しておらず、したがって外側補強剤非含有外側接着剤組成物の硬化膜からなる。

さらに、包装材１Ｄは、耐熱性樹脂層３の外面に積層状に形成されたマットコート層７を備えている。このマットコート層７の構成は例えば上記第３実施形態（図３）のマットコート層７と同じである。

さらに、包装材１Ｄは、耐熱性樹脂層３の内面に積層状に形成された黒色着色層８を備えており、詳述すると、黒色着色層８は外側接着剤層５と耐熱性樹脂層３の間に設けられている。

（黒色着色層）
黒色着色層８は包装材１Ｄの外面１ｂにおける金属箔層２の色及び光沢を隠蔽するための層である。

黒色着色層８の構成は限定されるものではないが、黒色着色層８はカーボンブラック（ＣＢ）、ジアミン、ポリオール及び硬化剤を含有していることが好ましい。ただし本発明は、黒色着色層８がこのような構成であることに限定されるものではない。

黒色着色層８におけるカーボンブラックの含有率は限定されるものではなく、好ましくは１５質量％～６０質量％の範囲であることがよい。また、黒色着色層８におけるジアミン、ポリオール及び硬化剤の合計量の含有率は限定されるものではなく、好ましくは４０質量％～８５質量％の範囲であることがよい。中でも、カーボンブラックの含有率は２０質量％～５０質量％の範囲であることがよい。なお、これらの含有率はいずれも詳述すると固形分含有率を意味する。以下同じである。

黒色着色層８の厚さは限定されるものではなく、好ましくは１μｍ～４μｍの範囲であることがよい。この厚さが１μｍ以上であることにより、金属箔層２の色及び光沢を確実に隠蔽することができる。

黒色着色層８の形成方法は限定されるものではなく、例えば、グラビア印刷法、リバースロールコート法及びリップロールコート法が挙げられる。

カーボンブラックの粒径は限定されるものではないが、カーンブラックとして、個数平均径が０．０１μｍ～３μｍの範囲であるものを用いることが好ましい。

ジアミンの種類は限定されるものではないが、ジアミンとして、例えば、エチレンジアミン、ダイマージアミン、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン及び２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミンからなる群より選択される一種又は二種以上が用いられる。

ポリオールの種類は限定されるものではないが、ポリオールとして、ポリウレタン系ポリオール、ポリエステル系ポリオール及びポリエーテル系ポリオールからなる群より選択される一種又は二種以上を用いることが好ましい。

黒色着色層８において硬化剤の種類は限定されるものではなく、例えばイソシアネート化合物が挙げられる。イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族系、脂肪族系、脂環族系の各種イソシアネート化合物を使用できる。その具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びイソホロンジイソシアネートが挙げられる。

図５に示した第５実施形態では、包装材１Ｅの外側接着剤層５Ｒは外側補強剤を含有しており、詳述すると、外側接着剤と外側補強剤を含有する外側接着剤組成物の硬化膜、即ち外側補強剤含有外側接着剤組成物の硬化膜からなる。

さらに、包装材１Ｅは、耐熱性樹脂層３の外面に積層状に形成されたマットコート層７を備えている。このマットコート層７の構成は例えば上記第３実施形態（図３）のマットコート層７と同じである。

さらに、包装材１Ｅは、耐熱性樹脂層３の内面に積層状に形成された黒色着色層８を備えており、詳述すると、黒色着色層８は外側接着剤層５Ｒと耐熱性樹脂層３の間に設けられている。この黒色着色層８の構成は例えば上記第４実施形態（図４）の黒色着色層８と同じである。

以上で本発明の幾つかの実施形態を説明したが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で様々に変更可能であることは言うまでもない。

本発明の具体的な実施例及び比較例を以下に示す。だたし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

ここで、下記実施例１～１０及び下記比較例１～４では、金属箔層２として、全て同じ材質のアルミニウム箔を用いた。その材質はＪＩＳ Ｈ４１６０で規定されたアルミニウム合金記号Ａ８０７９である。全てのアルミニウム箔の厚さは３５μｍである。さらに、全てのアルミニウム箔の内面及び外面にはそれぞれ実施例１と同じ化成処理による化成皮膜２ａが形成されている。

さらに、下記実施例１～１０及び下記比較例１～４では、耐熱性樹脂層３として、全て同じ単層の二軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）フィルムを用いた。全てのフィルムの厚さは１５μｍである。また全てのフィルムの内面（即ちフィルムにおける金属箔層２との貼り合わせ面）には外側接着剤組成物との濡れ性を向上させるため予めコロナ処理が施されている。さらに、実施例７～１０及び比較例３～４ではフィルムの外面に同じ組成のマットコート層７が形成されており、実施例８～１０及び比較例３～４ではフィルムの内面に同じ組成の黒色着色層８が形成されている。

さらに、下記実施例１～１０及び下記比較例１～４では、熱融着性樹脂層４として、全て同じ未延伸三層共押しポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを用いた。全てのフィルムの厚さは３０μｍであり、その層厚比はｒＰＰ：ｂＰＰ：ｒＰＰ＝１：８：１である。また全てのフィルムの外面（即ちフィルムにおける金属箔層２との貼り合わせ面）には内側接着剤組成物との濡れ性を向上させるため予めコロナ処理が施されている。

＜実施例１＞
金属箔層２としての上記のアルミニウム箔の内面及び外面にそれぞれ化成皮膜２ａを形成した。この化成皮膜２ａの形成は、ポリアクリル酸、三価クロム化合物、水及びアルコールからなる化成処理液をアルミニウム箔の内面及び外面に塗布した後、１５０℃で乾燥することにより行った。化成皮膜２ａのクロム付着量はアルミニウム箔の片面で１０ｍｇ／ｍ^２であり、各化成皮膜２ａの厚さは０．０１μｍであった。

耐熱性樹脂層３として上記の二軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）フィルムを準備した。このフィルムは、ＴＤ熱水収縮率が２．７％、ＭＤ熱水収縮率が２．０％、ＴＤおよびＭＤ間の熱水収縮率の差（ＴＤ－ＭＤ）が０．７％であり、ＴＤ弾性率が１．７ＧＰａ、ＭＤ弾性率が２．７ＧＰａであり、ＴＤ破断強度が３６１ＭＰａ、ＭＤ破断強度が２８０ＭＰａであり、ポリアミドの数平均分子量が２５，０００であった。

外側接着剤層５を構成する外側接着剤組成物として、外側接着剤を含有し外側補強剤を含有しない外側接着剤組成物、即ち外側補強剤非含有外側接着剤組成物を準備した。この外側接着剤組成物では、外側接着剤として二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂を用いた。この外側接着剤組成物の作製方法は次のとおりであった。

まず、二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂の主剤であるポリエステル樹脂（ポリエステルポリオール）を次の方法で作製した。すなわち、ネオペンチルグリコール３０モル部、エチレングリコール３０モル部、及び１，６－ヘキサンジオール４０モル部を８０℃で溶融し、撹拌しながらこの溶融物と脂肪族ジカルボン酸であるアジピン酸（メチレン数４）３０モル部及び芳香族ジカルボン酸であるイソフタル酸７０モル部とを２１０℃で２０時間縮重合反応させることにより、主剤であるポリエステルポリオールを得た。このポリエステルポリオールは、数平均分子量（Ｍｎ）１２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）２０，５００、及びこれらの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）１．７であった。さらに、このポリエステルポリオール４０質量部に酢酸エチル６０質量部を添加することにより流動状のポリエステルポリオール樹脂溶液を調製した。その水酸基価は２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ（溶液値）であった。

次いで、上記の主剤であるポリエステルポリオール樹脂溶液１００質量部に対して、硬化剤として芳香族イソシアネート化合物であるトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）（芳香族系）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体（ＮＣＯ１３．０質量％、固形分７５質量％）７．１質量部を添加し、さらに酢酸エチル３４．１質量部を添加して撹拌及び混合することによって、外側補強剤非含有外側接着剤組成物（即ち二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂）を作製した。この外側接着剤組成物において、イソシアネート官能基（－ＮＣＯ）とポリエステルポリオール水酸基（－ＯＨ）のモル比（－ＮＣＯ）／（－ＯＨ）は１０であった。

次いで、この外側接着剤組成物の硬化膜をその物性を評価するため次の方法により作製した。

すなわち、この外側接着剤組成物を非接着性の未処理ポリプロピレンフィルム上に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、残存イソシアネートが５質量％以下になるまで組成物を６０℃でエージングすることで硬化させた。その後、当該硬化物を未処理ポリプロピレンフィルムから剥離することにより、外側接着剤組成物の硬化膜（厚さ１０μｍ）を作製した。

この硬化膜を１５ｍｍ幅に切断することにより試験片を採取した。そして、この試験片について引張試験を行い、試験片の引張破断強度及び引張破断伸びを測定したところ、引張破断強度が３０ＭＰａ及び引張破断伸びが１８％であった。

なお、上記の引張試験はＪＩＳ Ｋ７１６１－１：２０１４に準拠して標点距離５０ｍｍ及び引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件で行った。以下同じである。

次いで、アルミニウム箔の外面に上記の外側接着剤組成物を５．０ｇ／ｍ^２の塗布量（詳述すると固形分塗布量。以下同じ）で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の外面と耐熱性樹脂層３としての上記の二軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）フィルムの内面とを貼り合わせ、６０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。

次いで、内側接着剤層６Ｒを構成する内側接着剤組成物として、内側補強剤としてのシリカ粒子（ＳｉＯ_２粒子：個数平均径０．４μｍ、比表面積１０ｍ^２／ｇ）と内側接着剤としての酸変性ポリプロピレン（ＰＰ）接着剤とを含有する内側接着剤組成物、即ちシリカ粒子含有内側接着剤組成物を準備した。この組成物の作製方法は次のとおりであった。

まず、ビヒクル用樹脂として内側接着剤の主剤と同じ組成の酸変性ポリプロピレン（酸変性ＰＰ）２０質量部と、ビヒクル用溶剤としてメチルシクロヘキサン：メチルエチルケトン＝８質量部：２質量部の混合有機溶剤４０質量部と、内側補強剤として上記のシリカ粒子３５質量部と、助剤（分散剤及び沈降防止剤）５質量部とを混合し、この混合物を分散機を用いて混練及び分散することにより、シリカ粒子を高濃度に含有したインキ（シリカ粒子の含有濃度：３５質量％）を調製した。

次いで、酸変性ポリプロピレン樹脂溶液１５質量部と、メチルシクロヘキサン：メチルエチルケトン＝８質量部：２質量部の混合有機溶剤８５質量部とに、上記インキを所定量添加し、分散機を用いて混合及び分散することにより、シリカ粒子含有内側接着剤の主剤を作製した。

この主剤１００質量部に対して、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のポリマー体（多官能イソシアネート化合物）を当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．８になるように０．９質量部添加して撹拌及び混合することによって、シリカ粒子含有内側接着剤組成物（即ちシリカ粒子含有酸変性ポリプロピレン接着剤）を作製した。この内側接着剤組成物におけるシリカ粒子の含有率（詳述すると固形分含有率。以下同じ）は４．５質量％であった。

次いで、この内側接着剤組成物の硬化膜をその物性を評価するため次の方法により作製した。

すなわち、この内側接着剤組成物を非接着性の未処理ポリプロピレンフィルム上に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、残存イソシアネートが５質量％以下になるまで組成物を４０℃でエージングすることで硬化させた。その後、当該硬化物を未処理ポリプロピレンフィルムから剥離することにより、内側接着剤組成物の硬化膜（厚さ１０μｍ）を作製した。

この硬化膜を１５ｍｍ幅に切断することにより試験片を採取した。そして、この試験片について引張試験を行い、試験片の引張破断強度及び引張破断伸びＬ１を測定したところ、引張破断強度が２５ＭＰａ及び引張破断伸びＬ１が１７２％であった。

また、内側接着剤を含有しシリカ粒子を含有しない内側接着剤組成物、即ちシリカ粒子非含有内側接着剤組成物を、シリカ粒子高濃度含有インキを用いないで上述した内側接着剤組成物と同じ方法で作製した。次いで、この内側接着剤組成物の硬化膜を、上述したシリカ粒子含有内側接着剤組成物の硬化膜と同じ方法により作製した。

この硬化膜を１５ｍｍ幅に切断することにより試験片を採取した。そして、この試験片について引張試験を行い、試験片の引張破断強度及び引張破断伸びＬ１_０を測定し、シリカ粒子の含有による内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びの向上率ΔＬ１（＝｛（Ｌ１－Ｌ１_０）／Ｌ１_０｝×１００％）を算出したところ、ΔＬ１は６４％であった。

次いで、アルミニウム箔の内面に上記のシリカ粒子含有内側接着剤組成物を５．５ｇ／ｍ^２の塗布量（詳述すると固形分塗布量。以下同じ）で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の内面と熱融着性樹脂層４としての上記の未延伸三層共押しポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムの外面とを貼り合わせ、４０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、内側接着剤層６Ｒにおけるシリカ粒子の含有量は０．２５ｇ／ｍ^２であった。

以上の方法により包装材を製造した。

＜実施例２＞
実施例１の外側接着剤として用いた二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂と、外側補強剤としてシリカ粒子（ＳｉＯ_２粒子：個数平均径０．４μｍ、比表面積１０ｍ^２／ｇ）とを含有する外側接着剤組成物、即ちシリカ粒子含有外側接着剤組成物を以下の方法で作製した。

まず、ビヒクル用樹脂として実施例１のポリエステルポリオール２０質量部と、ビヒクル用溶剤として酢酸エチル４０質量部と、外側補強剤として上記のシリカ粒子３５質量部と、助剤（分散剤及び沈降防止剤）５質量部とを混合し、この混合物を分散機を用いて混練及び分散することにより、シリカ粒子を高濃度に含有したインキ（シリカ粒子の含有濃度：３５質量％）を調製した。

次いで、実施例１のポリエステルポリオール樹脂溶液１００質量部と、酢酸エチル６４．４質量部とに、上記インキを所定量添加し、分散機を用いて混合及び分散することにより、シリカ粒子含有外側接着剤の主剤を作製した。

この主剤１００質量部に対して、硬化剤として芳香族イソシアネート化合物であるトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）（芳香族系）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体（ＮＣＯ１３．０質量％、固形分７５質量％）７．１質量部を添加し、さらに酢酸エチル３４．１質量部を添加して撹拌及び混合することによって、シリカ粒子含有外側接着剤組成物を作製した。この外側接着剤組成物において、イソシアネート官能基（－ＮＣＯ）とポリエステルポリオール水酸基（－ＯＨ）とのモル比（－ＮＣＯ）／（－ＯＨ）は１０であった。さらに、この外側接着剤組成物におけるシリカ粒子の含有率は４．９質量％であった。

次いで、この外側接着剤組成物の硬化膜をその物性を評価するため次の方法により作製した。

すなわち、この外側接着剤組成物を非接着性の未処理ポリプロピレンフィルム上に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、残存イソシアネートが５質量％以下になるまで組成物を６０℃でエージングすることで硬化させた。その後、当該硬化物を未処理ポリプロピレンフィルムから剥離することにより、外側接着剤組成物の硬化膜（厚さ１０μｍ）を作製した。

この硬化膜を１５ｍｍ幅に切断することにより試験片を採取した。そして、この試験片について引張試験を行い、試験片の引張破断強度及び引張破断伸びＬ２を測定したところ、引張破断強度が３５ＭＰａ及び引張破断伸びＬ２が４２％であった。

また、外側接着剤を含有しシリカ粒子を含有しない外側接着剤組成物、即ちシリカ粒子非含有外側接着剤組成物を、シリカ粒子高濃度含有インキを用いないで上述した外側接着剤組成物と同じ方法で作製した。次いで、この外側接着剤組成物の硬化膜を、上述したシリカ粒子含有外側接着剤組成物の硬化膜と同じ方法により作製した。

この硬化膜を１５ｍｍ幅に切断することにより試験片を採取した。そして、この試験片について引張試験を行い、試験片の引張破断強度及び引張破断伸びＬ２_０を測定し、シリカ粒子の含有による外側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びの向上率ΔＬ２（＝｛（Ｌ２－Ｌ２_０）／Ｌ２_０｝×１００％）を算出したところ、ΔＬ２は１３３％であった。

次いで、アルミニウム箔の外面に上記のシリカ粒子含有外側接着剤組成物を５．５ｇ／ｍ^２の塗布量で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の外面と耐熱性樹脂層３としての上記の二軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）フィルムの内面とを貼り合わせ、６０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、外側接着剤層５Ｒにおけるシリカ粒子の含有量は０．２７ｇ／ｍ^２であった。

次いで、内側接着剤層６Ｒを構成する内側接着剤組成物として、内側補強剤としてのシリカ粒子（ＳｉＯ_２粒子：個数平均径０．４μｍ、比表面積１０ｍ^２／ｇ）と内側接着剤としての酸変性ポリプロピレン（ＰＰ）接着剤とを含有する内側接着剤組成物、即ちシリカ粒子含有内側接着剤組成物を準備した。この組成物の作製方法は次のとおりであった。

まず、ビヒクル用樹脂として内側接着剤の主剤と同じ組成の酸変性ポリプロピレン２０質量部と、ビヒクル用溶剤としてメチルシクロヘキサン：メチルエチルケトン＝８質量部：２質量部の混合有機溶剤４０質量部と、内側補強剤として上記のシリカ粒子３５質量部と、助剤（分散剤及び沈降防止剤）５質量部とを混合し、この混合物を分散機を用いて混練及び分散することにより、シリカ粒子を高濃度に含有したインキ（シリカ粒子の含有濃度：３５質量％）を調製した。

次いで、酸変性ポリプロピレン樹脂溶液１５質量部と、メチルシクロヘキサン：メチルエチルケトン＝８質量部：２質量部の混合有機溶剤８５質量部とに、上記インキを所定量添加し、分散機を用いて混合及び分散することにより、シリカ粒子含有内側接着剤の主剤を作製した。

この主剤１００質量部に対して、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のポリマー体（多官能イソシアネート化合物）を当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．８になるように０．９質量部添加して混合及び撹拌することによって、シリカ粒子含有内側接着剤組成物（即ちシリカ粒子含有酸変性ポリプロピレン接着剤）を作製した。この内側接着剤組成物におけるシリカ粒子の含有率は３．５質量％であった。

次いで、シリカ粒子含有内側接着剤組成物の硬化膜をその物性を評価するため次の方法により作製した。

すなわち、この内側接着剤組成物を非接着性の未処理ポリプロピレンフィルム上に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、残存イソシアネートが５質量％以下になるまで組成物を４０℃でエージングすることで硬化させた。その後、当該硬化物を未処理ポリプロピレンフィルムから剥離することにより、内側接着剤組成物の硬化膜（厚さ１０μｍ）を作製した。

この硬化膜を１５ｍｍ幅に切断することにより試験片を採取した。そして、この試験片について引張試験を行い、試験片の引張破断強度及び引張破断伸びＬ１を測定したところ、引張破断強度が２３ＭＰａ及び引張破断伸びＬ１が１６５％であった。

また、内側接着剤を含有しシリカ粒子を含有しない内側接着剤組成物、即ちシリカ粒子非含有内側接着剤組成物を、シリカ粒子高濃度含有インキを用いないで上述した内側接着剤組成物と同じ方法で作製した。次いで、この内側接着剤組成物の硬化膜を、上述したシリカ粒子含有内側接着剤組成物の硬化膜と同じ方法により作製した。

この硬化膜を１５ｍｍ幅に切断することにより試験片を採取した。そして、この試験片について引張試験を行い、試験片の引張破断強度及び引張破断伸びＬ１_０を測定し、シリカ粒子の含有による内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びの向上率ΔＬ１を算出したところ、ΔＬ１は５７％であった。

次いで、アルミニウム箔の内面に上記のシリカ粒子含有内側接着剤組成物を６．５ｇ／ｍ^２の塗布量で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の内面と熱融着性樹脂層４としての上記の未延伸三層共押しポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムの外面とを貼り合わせ、４０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、内側接着剤層６Ｒにおけるシリカ粒子の含有量は０．２３ｇ／ｍ^２であった。

以上の方法により包装材を製造した。

＜実施例３＞
実施例１において、内側補強剤としてのシリカ粒子の含有率を９．０質量％とし且つ内側接着剤組成物の塗布量を１２．５ｇ／ｍ^２としたこと以外は、実施例１と同様にして各接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、包装材を製造した。この場合、内側接着剤層６Ｒにおけるシリカ粒子の含有量は１．１３ｇ／ｍ^２であった。

また、外側接着剤組成物の硬化膜の引張試験で測定及び算出された引張破断伸び及びその向上率ΔＬ２の値を表１中の「外側接着剤層」の「硬化膜」欄に記載するとともに、内側接着剤組成物の硬化膜の引張試験で測定及び算出された引張破断伸び及びその向上率ΔＬ１の値を表１中の「内側接着剤層」の「硬化膜」欄に記載した。下記実施例４～１０及び下記比較例１～４でも同じである。

＜実施例４＞
実施例２において、外側補強剤を炭酸カルシウム粒子（ＣａＣＯ_３粒子：個数平均径０．０３μｍ、比表面積１３０ｍ^２／ｇ）とし且つ外側接着剤組成物における炭酸カルシウム粒子の含有率を４．５質量％とし且つ外側接着剤組成物の塗布量を５．５ｇ／ｍ^２としたこと、並びに、内側補強剤を炭酸カルシウム粒子（ＣａＣｏ_３粒子：個数平均径０．０３μｍ、比表面積１３０ｍ^２／ｇ）とし且つ内側接着剤組成物における炭酸カルシウム粒子の含有率を５．０質量％とし且つ内側接着剤組成物の塗布量を５．０ｇ／ｍ^２としたこと以外は、実施例２と同様にして各接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、包装材を製造した。この場合、外側接着剤層５Ｒにおける炭酸カルシウム粒子の含有量は０．２５ｇ／ｍ^２であり、内側接着剤層６Ｒにおける炭酸カルシウム粒子の含有量は０．２５ｇ／ｍ^２であった。

＜実施例５＞
実施例１において、内側補強剤を炭酸カルシウム粒子（ＣａＣＯ_３粒子：個数平均径１．０μｍ、比表面積３．０ｍ^２／ｇ）とし且つ内側接着剤組成物における炭酸カルシウム粒子の含有率を２．５質量％とし且つ内側接着剤組成物の塗布量を８．５ｇ／ｍ^２としたこと以外は、実施例１と同様にして内側接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、包装材を製造した。この場合、内側接着剤層６Ｒにおける炭酸カルシウム粒子の含有量は０．２１ｇ／ｍ^２であった。

＜実施例６＞
実施例１において、内側補強剤をアクリル樹脂粒子（個数平均径２．０μｍ、比表面積２．５ｍ^２／ｇ）とし且つ内側接着剤組成物におけるアクリル樹脂粒子の含有率を４．０質量％とし且つ内側接着剤組成物の塗布量を５．５ｇ／ｍ^２としたこと以外は、実施例１と同様にして内側接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、包装材を製造した。この場合、内側接着剤層６Ｒにおけるアクリル樹脂粒子の含有量は０．２２ｇ／ｍ^２であった。

＜実施例７＞
実施例１において、外側補強剤をカーボンブラック（ＣＢ：個数平均径０．０５μｍ、比表面積４５ｍ^２／ｇ）とし且つ外側接着剤組成物におけるカーボンブラックの含有率を４．８質量％とし且つ外側接着剤組成物の塗布量を６．５ｇ／ｍ^２としたこと以外は、実施例１と同様にして外側接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、アルミニウム箔の外面と二軸延伸ナイロンフィルム（耐熱性樹脂層３）の内面とを貼り合わせ、６０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、外側接着剤層５Ｒにおけるカーボンブラックの含有量は０．３１ｇ／ｍ^２であった。

次いで、内側接着剤（主剤）をアクリル系接着剤（主剤）の一種であるアクリルポリオールとし且つ内側補強剤をシリカ粒子（ＳｉＯ_２粒子：個数平均径０．２μｍ、比表面積２５ｍ^２／ｇ）とし且つ内側接着剤組成物におけるシリカ粒子の含有率を７．５質量％としたシリカ粒子含有内側接着剤組成物を作製した。そして、この内側接着剤組成物をアルミニウム箔の内面に５．５ｇ／ｍ^２の塗布量で塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の内面と未延伸三層共押しポリプロピレンフィルム（熱融着性樹脂層４）の外面とを貼り合わせ、４０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、内側接着剤層６Ｒにおけるシリカ粒子の含有量は０．４１ｇ／ｍ^２であった。また、内側接着組成物の硬化膜の引張試験を実施例１と同様にして行った。

次いで、二軸延伸ナイロンフィルム（耐熱性樹脂層３）の外面にマットコート層７を以下の方法で形成した。

すなわち、耐熱性樹脂としてフルオロエチレンビニルエステル７０質量部と、無機粒子として硫酸バリウム粒子（個数平均径２．０μｍ）１０質量部及びシリカ粒子（個数平均径１．０μｍ）１０質量部と、ワックスとしてポリテトラフルオロエチレンワックス（個数平均径１０．０μｍ）５質量部と、有機粒子（有機ビーズ）としてポリエチレン樹脂粒子（個数平均径５．０μｍ）５質量部とを混合することによりマットコート組成物を作製した。そして、マットコート組成物を二軸延伸ナイロンフィルムの外面に乾燥後の厚さが２μｍとなるように層状に塗布し、４０℃環境下で５日間放置エージングすることにより、二軸延伸ナイロンフィルムの外面にマットコート層７（厚さ２μｍ）を形成した。

以上の方法により包装材を製造した。

＜実施例８＞
二軸延伸ナイロンフィルム（耐熱性樹脂層３）の内面に黒色着色層８を以下の方法で形成した。

すなわち、エチレンジアミン、ポリエステルポリオール及びトリレンジイソシアネート硬化剤の合計の含有率７５質量％の樹脂組成物に、個数平均径０．４μｍのカーボンブラック（ＣＢ）をカーボンブラックの含有率が２５質量％となるように添加し、均一に混合及び分散させることで黒インキを調製した。そして、この黒インキを二軸延伸ナイロンフィルムの内面にグラビアロールで層状に塗布し、乾燥させた。さらに４０℃環境下で１日間放置することにより乾燥とともに架橋反応を進行させた。これにより、黒色着色層８（厚さ３μｍ）を二軸延伸ナイロンフィルムの内面に形成した。

次いで、アルミニウム箔の外面に実施例１と同じ外側接着剤組成物を５．０ｇ／ｍ^２の塗布量で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の外面と二軸延伸ナイロンフィルムの内面（即ち黒色着色層８）とを貼り合わせ、６０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。

次いで、アルミニウム箔の内面に、実施例７と同じアクリル系接着剤と内側補強剤としてのカーボンブラック（ＣＢ：個数平均径０．０１μｍ、比表面積４２０ｍ^２／ｇ）とをカーボンブラックの含有率が８．０質量％となるように含有したアクリル樹脂接着剤組成物（即ちカーボンブラック含有内側接着剤組成物）を６．０ｇ／ｍ^２の塗布量で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の内面と未延伸三層共押しポリプロピレンフィルム（熱融着性樹脂層４）の外面とを貼り合わせ、４０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、内側接着剤層６Ｒにおけるカーボンブラックの含有量は０．４８ｇ／ｍ^２であった。また、内側接着組成物の硬化膜の引張試験を実施例１と同様にして行った。

次いで、二軸延伸ナイロンフィルムの外面にマットコート層７を実施例７と同じ方法で形成することによって、包装材を製造した。

＜実施例９＞
実施例８と同じ黒インキを用い、二軸延伸ナイロンフィルム（耐熱性樹脂層３）の内面に黒色着色層８（厚さ３ｍｍ）を実施例８と同じ方法で形成した。

次いで、アルミニウム箔の外面に、外側接着剤として実施例１と同じニ液硬化型ポリエステルウレタン樹脂と外側補強剤としてのシリカ粒子（ＳｉＯ_２粒子：個数平均径０．４μｍ、比表面積１０ｍ^２／ｇ）とをシリカ粒子の含有率が４．３質量％となるように含有したポリエステルウレタン樹脂接着剤組成物（即ちシリカ粒子含有外側接着剤組成物）を６．５ｇ／ｍ^２の塗布量で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の外面と二軸延伸ナイロンフィルムの内面（即ち黒色着色層８）とを貼り合わせ、６０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、外側接着剤層５Ｒにおけるシリカ粒子の含有量は０．２８ｇ／ｍ^２であった。また、外側接着組成物の硬化膜の引張試験を実施例１と同様にして行った。

次いで、アルミニウム箔の内面に、実施例７と同じアクリル系接着剤と内側補強剤としてのカーボンブラック（ＣＢ：個数平均径０．０１μｍ、比表面積４２０ｍ^２／ｇ）とをカーボンブラックの含有率が３．０質量％となるように含有したアクリル樹脂接着剤組成物（即ちカーボンブラック含有内側接着剤組成物）を６．５ｇ／ｍ^２の塗布量で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の内面と未延伸三層共押しポリプロピレンフィルム（熱融着性樹脂層４）の外面とを貼り合わせ、４０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、内側接着剤層６Ｒにおけるカーボンブラックの含有量は０．２０ｇ／ｍ^２であった。また、内側接着剤組成物の硬化膜の引張試験を実施例１と同様にして行った。

次いで、二軸延伸ナイロンフィルムの外面にマットコート層７を実施例７と同じ方法で形成することによって、包装材を製造した。

＜実施例１０＞
実施例８と同じ黒インキを用い、二軸延伸ナイロンフィルム（耐熱性樹脂層３）の内面に黒色着色層８（厚さ３ｍｍ）を実施例８と同じ方法で形成した。

次いで、アルミニウム箔の外面に、実施例１と同じ外側接着剤組成物を５．０ｇ／ｍ^２の塗布量で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の外面と二軸延伸ナイロンフィルムの内面（即ち黒色着色層８）とを貼り合わせ、６０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。

次いで、アルミニウム箔の内面に、実施例７と同じアクリル系接着剤と内側補強剤としての炭酸カルシウム粒子（ＣａＣＯ_３粒子：個数平均径０．０２μｍ、比表面積２１０ｍ^２／ｇ）とを炭酸カルシウム粒子の含有率が９．０質量％となるように含有したアクリル樹脂接着剤組成物（即ち炭酸カルシウム粒子含有内側接着剤組成物）を７．５ｇ／ｍ^２の塗布量で層状に塗布し、組成物中の溶剤を乾燥蒸発させ、そして、アルミニウム箔の内面と未延伸三層共押しポリプロピレンフィルム（熱融着性樹脂層４）の外面とを貼り合わせ、４０℃でエージングすることで組成物を硬化させた。この場合、内側接着剤層６Ｒにおける炭酸カルシウム粒子の含有量は０．６８ｇ／ｍ^２であった。また、内側接着剤組成物の硬化膜の引張試験を実施例１と同様にして行った。

次いで、二軸延伸ナイロンフィルムの外面にマットコート層７を実施例７と同じ方法で形成することによって、包装材を製造した。

＜比較例１＞
実施例１において内側接着剤層に内側補強剤を含有させないこと以外は、実施例１と同様にして各接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、包装材を製造した。

＜比較例２＞
実施例１において、内側補強剤をシリカ粒子（ＳｉＯ_２粒子：個数平均径４．０μｍ、比表面積１．０ｍ^２／ｇ）とし且つシリカ粒子含有内側接着剤組成物におけるシリカ粒子の含有率を３．５質量％とし且つ内側接着剤組成物の塗布量を６．５ｇ／ｍ^２としたこと以外は、実施例１と同様にして内側接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、包装材を製造した。この場合、内側接着剤層６Ｒにおけるシリカ粒子の含有量は０．２３ｇ／ｍ^２であった。

＜比較例３＞
実施例８において、内側接着剤層に内側補強剤を含有させず且つ内側接着剤層の塗布量を６．５ｇ／ｍ^２としたこと以外は、実施例８と同様にして内側接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、包装材を製造した。

＜比較例４＞
実施例８において、内側補強剤を炭酸カルシウム粒子（ＣａＣＯ_３粒子：個数平均径３．０μｍ、比表面積０．８ｍ^２／ｇ）とし且つ炭酸カルシウム粒子含有内側接着剤組成物における炭酸カルシウム粒子の含有率を４．５質量％とし且つ内側接着剤組成物の塗布量を４．５ｇ／ｍ^２としたこと以外は、実施例８と同様にして内側接着剤組成物の硬化膜の引張試験を行うとともに、包装材を製造した。この場合、内側接着剤層６Ｒにおける炭酸カルシウム粒子の含有量は０．２０ｇ／ｍ^２であった。

（比表面積の測定方法）
ここで、上記実施例１～１０及び上記比較例１～４において、内側補強剤（内側補強粒子）及び外側補強剤（外側補強粒子）の比表面積はＪＩＳ Ｚ８３３０：２０１３に準拠して次の方法により測定した。

すなわち、補強剤を秤量し、秤量した補強剤をガス吸着式細孔分布測定器（ＮＯＶＡ４２００ｅ：株式会社セイシン企業）を用いてＮ_２ガスパージ法（ガス流量２０ｃｍ^３／ｍｉｎ、ガス圧力２０ｋＰａ、加熱温度２００℃、処理時間２時間）にて前処理した後、ＢＥＴ多点法により補強剤の比表面積を測定した。

（個数平均径の求め方）
内側補強粒子及び外側補強粒子の個数平均径は次の方法により求めた。

内側補強粒子の懸濁液を調製し、懸濁液に対してレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ－９６０Ｖ２：株式会社堀場製作所）を用いて内側補強粒子の粒度分布を測定し、内側補強粒子の個数平均径を求めた。外側補強粒子の個数平均径についてもこれと同じようにして求めた。

（包装材の評価）
上記実施例１～１０及び上記比較例１～４のそれぞれの包装材について突き刺し強度の測定及び成形加工性試験を行った。その結果を次の表１及び２に示す。

＜突き刺し強度＞
包装材の突き刺し強度はＪＩＳ Ｚ１７０７：２０１９に準拠して測定した。その際の突き刺し強度試験は次の手順１～２に従って行った。

手順１：包装材から採取した試験片をジグで固定し、直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針を試験速度５０±５ｍｍ／ｍｉｎで耐熱性樹脂層側から突き刺し、針が貫通するまでの最大力（Ｎ）を測定する。

手順２：包装材から採取する試験片の数は５個以上とし、包装材の全幅にわたって平均するように試験片を採取する。

表１及び２中の「突き刺し強度」欄において符号の意味は次のとおりである。なお、◎及び○を突き刺し強度試験の合格とした。

◎：突き刺し強度が１９Ｎ超
〇：突き刺し強度が１６Ｎ超１９Ｎ以下
×：突き刺し強度が１６Ｎ以下。

＜成形加工性試験＞
パンチ形状：３３ｍｍ×５４ｍｍ、パンチのコーナーＲ：２ｍｍ、パンチ肩Ｒ：１．３ｍｍ、ダイス形状のダイス肩Ｒ：１ｍｍの金型が設置された株式会社アマダ製プレス機を準備した。

そして、包装材から縦１００ｍｍ×横１２５ｍｍの長方形状の試験素板を採取し、上記プレス機を用いて試験素板を深絞り成形加工することにより成形加工品を形成した。

この成形加工品におけるコーナー部のピンホール及び割れの有無を暗室にて透過光法により確認し、ピンホール及び割れが発生しない「最大成形加工深さ（ｍｍ）」を調べ、包装材の成形加工性を評価した。その評価基準は以下のとおりである。なお、◎及び○を成形加工性試験の合格とした。

◎：最大成形加工深さが７ｍｍ以上でクラック及びピンホール無し
〇：最大成形加工深さが６ｍｍ以上７ｍｍ未満でクラック及びピンホール無し
×：最大成形加工深さが６ｍｍ未満でクラック又は／及びピンホール有り。

上記表１及び２から分かるように、上記要件１及び２を満たした内側補強粒子が用いられている実施例１～１０の包装材は高い突き刺し強度を有していることを確認し得た。

さらに、実施例１、２、４～１０のように、内側接着剤層６Ｒの塗布量が２ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２の範囲であり且つ内側接着剤層６Ｒにおける内側補強剤の含有量が０．２ｇ／ｍ^２～１．０ｇ／ｍ^２の範囲である場合、引張破断伸びの向上率ΔＬ１が大きく、そのため包装材の成形加工性が高いことを確認し得た。

本発明は、成形加工用包装材、包装ケース及び蓄電デバイスに利用可能である。

１Ａ～１Ｅ：包装材
２：金属箔層
３：耐熱性樹脂層
４：熱融着性樹脂層
５、５Ｒ：外側接着剤層
６Ｒ：内側接着剤層
７：マットコート層
８：黒色着色層
３０：リチウムイオン電池（蓄電デバイス）
３１：リチウムイオン電池本体（蓄電デバイス本体）

Claims (7)

1. 金属箔層と、前記金属箔層の外面側に配置された耐熱性樹脂層と、前記金属箔層の内面側に配置された熱融着性樹脂層とを備えるとともに、前記金属箔層と前記耐熱性樹脂層の間に外側接着剤層が設けられ、且つ前記金属箔層と前記熱融着性樹脂層の間に内側接着剤層が設けられた成形加工用包装材であって、
   前記内側接着剤層は内側補強剤を含有しており、
   前記内側補強剤として以下の要件１及び２を満たす内側補強粒子が用いられている成形加工用包装材。
   要件１：前記内側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ～３μｍの範囲である。
   要件２：前記内側補強粒子の比表面積が１ｍ^２／ｇ以上である。
2. 前記内側接着剤層は、内側接着剤と前記内側補強剤を含有する内側接着剤組成物の硬化膜からなり、
   前記内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ１とし、
   前記内側接着剤を含有し前記内側補強剤を含有しない内側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ１_０とするとき、
   前記Ｌ１は次の関係式１を満たしている請求項１記載の成形加工用包装材。
   １５％≦｛（Ｌ１－Ｌ１_０）／Ｌ１_０｝×１００％≦２５０％ …（式１）。
3. 前記内側接着剤層は、前記金属箔層と前記熱融着性樹脂層の間に２ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２の範囲の塗布量で設けられており、
   前記内側接着剤層における前記内側補強剤の含有量が０．２ｇ／ｍ^２～１．０ｇ／ｍ^２の範囲である請求項１又は２記載の成形加工用包装材。
4. 前記外側接着剤層は外側補強剤を含有しており、
   前記外側補強剤として以下の要件３及び４を満たす外側補強粒子が用いられている請求項１又は２記載の成形加工用包装材。
   要件３：前記外側補強粒子の個数平均径が０．０１μｍ～３μｍの範囲である。
   要件４：前記外側補強粒子の比表面積が１ｍ^２／ｇ以上である。
5. 前記外側接着剤層は、外側接着剤と前記外側補強剤を含有する外側接着剤組成物の硬化膜からなり、
   前記外側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ２とし、
   前記外側接着剤を含有し前記外側補強剤を含有しない外側接着剤組成物の硬化膜の引張破断伸びをＬ２_０とするとき、
   前記Ｌ２は次の関係式２を満たしている請求項４記載の成形加工用包装材。
   １５％≦｛（Ｌ２－Ｌ２_０）／Ｌ２_０｝×１００％≦２５０％ …（式２）。
6. 請求項１又は２記載の成形加工用包装材が深絞り成形加工又は張出し成形加工されて形成された包装ケース。
7. 蓄電デバイス本体と前記蓄電デバイス本体を包装した包装ケースとを具備する蓄電デバイスであって、
   前記包装ケースとして、請求項６記載の包装ケースを備えている蓄電デバイス。

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