JP2024052429A - 易洗性連続通気型スポンジ、および易洗性化粧用パフ - Google Patents

Abstract

【課題】易洗性に優れる連続通気型スポンジ、および易洗性に優れる化粧用パフを提供すること。【解決手段】ポリエーテルポリオールＡと、ダイマー酸ポリエステルポリオールＢと、ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートＣと、イソシアネートと反応する反応性基を有するシリコーン系整泡剤Ｄと、水Ｅと、触媒Ｆと、を含む組成物の発泡体で構成され、見掛け密度が１００～３００ｋｇ／ｍ３であり、通気度が０．０５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以上であり、独泡率が５％以下であり、５０％圧縮硬度が１０ｋＰａ以下であり、５０％圧縮永久歪が１０％以下である可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ、および、それを有する易洗性化粧用パフ。【選択図】なし

Description

本発明は、易洗性連続通気型スポンジ、および易洗性化粧用パフに関する。

ポリウレタン発泡体で構成される連続通気型スポンジは、例えば、熱可塑性ポリウレタンを水可溶性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミドなど）に溶解し、更に水可溶性の気孔生成剤（例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロースなど）を混合し、この混合物を型に注入後、水や水蒸気で、水溶性溶剤及び気孔生成剤を抽出し、多孔体を製造する、いわゆる「抽出除去法」が用いられている。

この「抽出除去法」で得られるスポンジは、非常に微細なセルが得られ高級な用途にも採用されているが、大変煩雑な方法で製造されるため、高コストで、環境負荷が大きく、水を大量に使用するという問題がある（特許文献１）。
この「抽出除去法」を改良したのが、ポリオールとイソシアナート、整泡剤、触媒に窒素などの気体を機械的に攪拌混合し、連続通気型スポンジを製造する方法（いわゆる、メカニカルフロス法）である（特許文献２）
しかし、メカニカルフロス法では、ポリオールとしてポリオキシアルキレンポリオールを用いたウレタン原料を使用しているため、親水性が高く、フォームが水や湿気を吸収し易い問題が発生する。また、化粧用パフではリキッドファンデーションの吸い込み量が多くなるという問題が発生する。さらに、ウレタン原料に気体を混合し微細化するため、また泡の安定化のために、シリコーン系整泡剤を大量に用いる。それにより、整泡剤がスポンジの中に残存する。

一方、植物油から得られるポリオールとＭＤＩ系イソシアナートを、水発泡法（通常のポリウレタンの発泡方法）で発泡させた発泡体から構成される化粧用パフも提案されている（特許文献３）。このような水発泡による発泡体は簡便な製造方法である。

特開昭５８－１８９２４２号公報 特開２０１４－２２７４２６号公報 特開２００７－５４１６４号公報

しかし、メカニカルフロス法では、ウレタン原料に気体を混合し微細化するため、また泡の安定化のために、シリコーン系整泡剤を大量に用いる。それにより、整泡剤がスポンジの中に残存する。
そのため、スポンジが汚れ、スポンジを洗濯する場合、残存した整泡剤が石鹸の泡のように出でくる。整泡剤がごく少量残っていても、水を吸うと、起泡をして、整泡剤が完全には抜けきらない。

また、植物油から得られるポリオールとＭＤＩ系イソシアナートを、水発泡法（通常のポリウレタンの発泡方法）で発泡させた発泡体は、独立気泡になりやすいため、あえてセルを荒らして連泡化する必要がある。そのため、微細セルは得られ難く、化粧用パフとしては肌ざわりの良いものではない。
それに加え、発泡体中に整泡剤が残存するため、やはり、起泡をして整泡剤が完全には抜けきらない。

身に着けるスポンジ（及び加工品）や人体の近傍で使用するスポンジは、汚れた時洗浄して清潔にすることで繰り返して使用する場合が多い。繰り返して使用することは、廃棄物の削減に繋がり、地球環境面で好ましい。
この、洗浄や洗濯を行ない繰返し使用するスポンジにおいては、易洗性に優れることが必要である。

ここで、「易洗性に優れる」とは、以下の内容が考えられる。
（１）揉み洗いや洗濯ができる。つまり、容易に圧縮でき、水洗時に裂け難く、またスポンジ内部まで水が入り洗浄可能なこと。
（２）汚れ落ちし易い。つまり、汚れが付き難く、また付いた汚れが洗浄により容易に落ちること。
（３）泡切れが良い。つまり、漱ぎが容易であること。また、泡立つ添加物がなく、素材が水をはじき易く、尚且つスポンジ内部に水が浸透し易いこと。
（４）乾燥し易い。つまり、素材自体が水を吸収し難く、また通気性が高いこと。早期に元の寸法に戻ること。

このように、易洗性に優れる微細セルからなる可撓性スポンジが要望されているが、これを満足する可撓性ポリウレタンフォームからなるスポンジが無いのが現状である。

そこで、本発明の課題は、易洗性に優れる連続通気型スポンジ、および易洗性に優れる化粧用パフを提供することである。

上記課題は、以下の手段により解決される。

＜１＞
ポリエーテルポリオールＡと、
ダイマー酸ポリエステルポリオールＢと、
ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートＣと、
イソシアネートと反応する反応性基を有するシリコーン系整泡剤Ｄと、
水Ｅと、
触媒Ｆと、
を含む組成物の発泡体で構成され、
見掛け密度が１００～３００ｋｇ／ｍ^３であり、通気度が０．０５ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓｅｃ以上であり、独泡率が５％以下であり、５０％圧縮硬度が１０ｋＰａ以下であり、５０％圧縮永久歪が１０％以下である可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜２＞
ポリエーテルポリオールＡが、アルキレンオキサイド付加ポリオールであり、エチレンオキサイドのモル比率が５～３０％である＜１＞に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜３＞
前記ポリエーテルポリオールＡと前記ダイマー酸ポリエステルポリオールＢとの質量比（ポリエーテルポリオールＡ／ダイマー酸ポリエステルポリオールＢ）が、１／９～９／１である＜１＞又は＜２＞に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜４＞
前記イソシアネートＣが、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリオール変性ジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される２種以上のイソシアネートである＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜５＞
前記組成物が、脂肪族イソシアネートをさらに含む＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜６＞
前記組成物が、分岐鎖を有する低分子ジオール、脂環構造を有するジオール、及び脂環構造を有するイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種をさらに含む＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜７＞
前記組成物が、無機フィラー、及び有機フィラーよりなる群から選択される１種以上のフィラーをさらに含む＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜８＞
自己スキン層を有する＜１＞に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜９＞
易洗性が必要な用途に使用するスポンジである＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜１０＞
他部材との熱溶着加工品、他部材との超音波融着加工品、又は他部材との高周波溶着加工品である＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
＜１１＞
＜１＞～＜１０＞のいずれか１項に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる連続通気型スポンジを有する易洗性易洗性化粧用パフ。

本発明によれば、易洗性に優れる易洗性連続通気型スポンジ、および易洗性に優れる易洗性化粧用パフが提供できる。

本実施形態に係る易洗性連続通気型スポンジの製造方法を実施するための装置の一例を示す模式図である。

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。

（連続通気型スポンジ）
本実施形態に係る易洗性連続通気型スポンジ（以下、単に「連続通気型スポンジ」とも称する）は、
ポリエーテルポリオールＡと、
ダイマー酸ポリエステルポリオールＢと、
ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートＣ（以下「ＭＤＩ系イソシアネートＣ」とも称する）と、
イソシアネートと反応する反応性基を有するシリコーン系整泡剤Ｄ（以下「反応性シリコーン系整泡剤Ｄ」とも称する。）と、
水Ｅと、
触媒Ｆと、
を含む組成物の発泡体で構成され、
見掛け密度が１００～３００ｋｇ／ｍ^３であり、通気度が０．０５ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓｅｃ以上であり、独泡率が５％以下であり、５０％圧縮硬度が１０ｋＰａ以下であり、５０％圧縮永久歪が１０％以下である可撓性ポリウレタンフォームからなる。
なお、発泡体を形成するための組成物（以下「ウレタン原料液」とも称する）は、上記成分以外に、その他成分を含んでもよい。

本実施形態に係る連続通気型スポンジは、上記構成により、易洗性に優れる連続気泡型スポンジとなる。その理由は、次の通り推測される。

まず、整泡剤として、反応性シリコーン系整泡剤Ｄを適用するため、整泡剤は、反応性基の反応により、スポンジ中に固定化される。固定化されたシリコーン系整泡剤は、スポンジを構成するセル内壁界面に偏在するので、疎水度が高まり、汚れが付き難くなる。それに加え、一般的なポリウレタンフォームよりも高い見掛け密度にすることで微細セルを達成し、低い独泡率と高い通気度、及び低い圧縮永久歪を合わせ持つことで、本実施形態に係る連続通気型スポンジの疎水性組成と相まって、繰り返し洗濯し易く、型崩れし難く、易洗性に優れる。
また、反応性シリコーン系整泡剤Ｄを適用すると、極めて微細セルの発泡体が得られるが、そのため独立気泡になり発泡後は収縮しやすい。しかし、ポリオールとしてポリエーテルポリオールＡ及びダイマー酸ポリエステルポリオールＢと、イソシアネートとしてＭＤＩ系イソシアネートＣとを使用することで、微細セルを達成しつつ、発泡後に収縮せず良好な発泡体となる。そして、反応性シリコーン系整泡剤Ｄおよびダイマー酸ポリエステルポリオールＢが疎水性のため、得られる発泡体は撥水性となる。
それにより、微細な連続気泡を有しつつ、汚れが付着し難く、かつ付着しても除去されやすい。それに加え、スポンジが汚れ、洗濯しても、整泡剤に起因する起泡の発生が抑制される。
それに加え、一般的な可撓性ポリウレタンフォームよりも高い見掛け密度（１００～３００ｋｇ／ｍ^３）にすることで微細セルを達成し、低い独泡率（５％以下）、高い通気度（０．０５ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓｅｃ以上）、低い５０％圧縮硬度（１０ｋＰａ以下）および低い５０％圧縮永久歪（１０％以下）を合わせ持つことで、本実施形態のスポンジの疎水性組成と相まって、繰り返し洗濯しても、型崩れし難く、易洗性に優れる。

以上から、本実施形態に係る連続通気型スポンジは、易洗性に優れる連続通気型スポンジとなると推測される。

以下、本実施形態に係る連続通気型スポンジの詳細について説明する。

まず、ウレタン原料液の各成分について説明する。

（ポリエーテルポリオールＡ）
ポリエーテルポリオールＡとしては、アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
これらの中でも、ポリエーテルポリオールＡとしては、アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオールが好ましい。

アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオールは、低分子アルコール（エチレングリコ－ル、グリセリン、トリメチロ－ルプロパン等）にアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合物、テトラメチレンオキシド（テトラヒドロフラン、ＴＨＦ）等）を付加重合した化合物である。
アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオールとしては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ＰＰＧとＰＥＧの共重合物、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）等が好ましい。

特に、ポリエーテルポリオールＡとしては、低分子アルコールにプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドが付加されたアルキレンオキサイド付加ポリオールで、エチレンオキサイドのモル比率が５～３０％（好ましくは、１０～３０％）であるポリエーテルポリオールが好ましい。
エチレンオキサイドのモル比率が５％未満であると、ダイマー酸ポリエステルポリオールＢとの相溶性が良くなり、破泡効果が生じ難く、スポンジが独立気泡型となることがある。また、エチレンオキサイドのモル比率が３０％を超えると、ダイマー酸ポリエステルポリオールＢとの相溶性が過度に悪化するので、破泡効果が良くなるが、親水性が高まり、汚れが落ち難く、洗濯するときに裂け易く、また、乾燥し難くなることがある。
なお、エチレンオキサイドのモル比率は、２種以上のポリエーテルポリオールＡを混合して、５～３０％の範囲に調整してもよい。

ポリエーテルポリオールＡの官能基数ｆは、低圧縮硬度及び低圧縮永久歪の観点から、２～３が好ましい。

ポリエーテルポリオールＡの数平均分子量Ｍｎは、低圧縮硬度の観点から、１，０００～１０，０００が好ましく、より好ましくは３，０００～８，０００である。
ここで、数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２による水酸基価の測定値と、官能基数より求めた場合の分子量とする。なお、他の成分の数平均分子量も同様に測定する。

（ダイマー酸ポリエステルポリオールＢ）
ダイマー酸ポリエステルポリオールＢとしては、ダイマー酸とグリコールとを縮合させたポリエステルポリオール等が挙げられる。
具体的には、例えば、ダイマー酸ポリエステルポリオールＢとしては、ダイマー酸（ｂ－１）と低分子ジオール（ｂ－２）とを縮合させたポリエステルポリオール、当該ポリエステルポリオールに低分子トリオール（ｂ－３）をさらに縮合させたポリエステルポリオール等が挙げられる。
ダイマー酸（ｂ－１）と低分子ジオール（ｂ－２）とを縮合させたポリエステルポリオールに、低分子トリオール（ｂ－３）をさらに縮合させたポリエステルポリオールは、官能基数を上げたいとき使用することが好ましい。

ダイマー酸（ｂ－１）とは、二塩基性酸であって、二つの一塩基性脂肪酸が炭素－炭素共有結合により、二分子結合して得られる、結合前一塩基性脂肪酸に対して分子量が２倍である二塩基性酸を指す。通常は、ダイマー酸を構成する一塩基性脂肪酸として、炭素数が１８前後の脂肪酸を有するものが使用される。ダイマー酸の代表的な化合物としては、リノール酸、オレイン酸を加熱することによって得られる二塩基酸が挙げられる。

通常、ダイマー酸の工業的製法では、ダイマー酸以外のモノマー酸、三塩基酸および重合酸が副生物として含まれている。ダイマー酸ポリエステルポリオールＢの作製に際しては、ダイマー酸の純度が高い方が好ましいが、これらの副生物が混合された状態で使用されてもよい。なお、ダイマー酸は植物由来の原料から製造される為、カーボンニュートラルであり、地球環境面で優れる。

低分子ジオール（ｂ－２）としては、低分子量の化合物であって、－ＯＨ基を二つ有する化合物であれば特に制限はなく使用される。低分子ジオールとは、全炭素数が２つ以上であり、且つ、２つの－ＯＨ基の間に存在する炭素数が２～１０であるものを指し、炭素数が４～６であることがより好ましい。
より具体的には、低分子ジオール（ｂ－２）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール等が好適に挙げられる。

低分子トリオール（ｂ－３）における低分子とは、前記低分子ジオールにおいて示したのと同様に、３つの水酸基が結合する炭化水素基部分における炭素数が３～１０であるものを指し、炭素数が３～６であることがより好ましい。炭化水素基部分は直鎖状であっても、分岐鎖を有するものであってもよい。
低分子トリオール（ａ－３）としては、具体的には、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－メチルプロパントリオール等が挙げられる。

（ＭＤＩ系イソシアネートＣ）
ＭＤＩ系イソシアネートＣ（ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートＣ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート骨格を有するイソシアネートである。

ＭＤＩ系イソシアネートＣとしては、４．４‘－ジフェニルメタンジイソシアネート（４．４’－ＭＤＩ）、２．４’－ＭＤＩ、２．２‘－ＭＤＩ等のジフェニルメタンジイソシアネート（ピュアＭＤＩ）、粗製のＭＤＩ（ｃｒ－ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ポリオール変性ＭＤＩなどが挙げられる。
特に、ＭＤＩ系イソシアネートＣは、引張強さと伸び強度のバランスが良く、微細な連続通気型スポンジとする観点から、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリオール変性ジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される２種以上のイソシアネートを使用することが好ましい。単独使用の場合、反応が速かったり、逆に極端に遅かったりする為、反応のコントロールが難しい。また、カルボジイミド変性ＭＤＩ単独（１００％）やピュアＭＤＩ 単独（１００％）においては、得られるスポンジが高い圧縮硬度、低い伸びのものになる。

ここで、ポリオール変性イソシアネートとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－又は１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，１０－デカンジオール等の炭素数２～１８の２価のアルコール；ＰＰＧ系グリコール；ＰＴＧＭ系グリコール；ポリカーボネート系グリコール等でＭＤＩ系イソシアネートが変性されたポリオール変性イソシアネートが挙げられる。このポリオール変性イソシアネートにおいて、ＭＤＩ系イソシアネートの含有率は、強靭性及び反発弾性の観点から３０質量％以上７０質量％以下（好ましくは３５質量％以上６０質量％以下）であることがよい。

（反応性シリコーン系整泡剤Ｄ）
反応性シリコーン系整泡剤Ｄ（イソシアネートと反応する反応性基を有するシリコーン系整泡剤Ｄ）は、イソシアネートと反応する反応性基と、ポリシロキサン鎖と、を有するシリコーン化合物である。

反応性シリコーン系整泡剤Ｄの反応性基としては、－ＯＨ基、－ＮＨＲ基（ただし、Ｒは一価の有機基（例えば炭素数１～１０のアルキル基）を示す。）、－ＮＨ_２基、－ＳＨ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、
特に、繰り返し洗濯性向上の観点から、反応性シリコーン系整泡剤Ｄとしては、反応性基として、－ＯＨ基、－ＮＨＲ基（ただし、Ｒは一価の有機基（例えば炭素数１～１０のアルキル基）を示す。）、－ＮＨ_２基、及び－ＳＨ基よりなる群から選択される１種以上の反応性基を有するシリコーン系整泡剤であることが好ましい。

反応性シリコーン系整泡剤Ｄの代表的な例としては、一般式（Ｄ１）～（Ｄ５）で示される化合物が挙げられる。ただし、この化合物に限定されるわけではない。

一般式（Ｄ１）～（Ｄ５）中、Ｘは、－ＯＨ基、－ＮＨＲ基（ただし、Ｒは一価の有機基（例えば炭素数１～１０のアルキル基）を示す。）、－ＮＨ_２基、－ＳＨ基、又はエポキシ基を表す。
Ｒ^１は、二価の有機基（例えば、炭素数１～１０のアルキレン基、ポリアルキレンオキサイド基）を表す。
Ｒ^２、及びＲ^３は、各々独立に、一価の有機基（例えば、炭素数１～１０のアルキル基、フェニル基）を表す。
ｎは２～４の整数を示す。
ｎ１、ｎ２は、各々、独立に、０又は１以上の整数（例えば、０又は１～１００の整数を示す。
ｐ、ｑ、ｒ、及びｚは、各々独立に、１以上の整数（例えば、１～１００の整数）
なお、一般式（Ｄ１）～（Ｄ５）中、各々、同じ符号を複数有する場合、複数の同じ符号は、同じ基（又は整数）を表してもよいし、異なる基（又は整数）を表してもよい。

（水Ｅ）
水Ｅは、発泡剤として使用する。
水Ｅとしては、特に限定されず、例えば、蒸留水、イオン交換水、限外濾過水、純水等が挙げられる。
なお、発泡剤としては、水と共に、低沸点の有機溶媒（フッ化アルキル化合物、塩化アルキル化合物等）を併用してもよい。また、窒素ガス、空気等の気体を、ウレタン原料液に混合してもよい。

（触媒Ｆ）
触媒Ｆとしては、有機金属化合物系触媒、アミン系触媒等が挙げられる。
有機金属化合物系触媒としては、錫系、チタン系、ビスマス系、ニッケル系等の有機金属系の触媒が挙げられ、例えば、有機スズ化合物のオクチル酸第１スズ、ジブチルチンジラウレートなどがある。
アミン系触媒としては、３級アミン類が好ましく、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン類、エーテルアミン類等のアミン系触媒が挙げられ、例えば、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、ｎ－メチルモルホリン、ｎ－エチルホルモリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルブタンジアミンなどがある。
触媒は、１種単独して使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

（その他成分）
その他成分としては、次の添加剤が挙げられる。

その他成分としては、分岐鎖を有する低分子ジオール、脂環構造を有するジオール、及び脂環構造を有するイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
ここで、低分子ジオールとは、分子量は８００以下（好ましくは６０～３００）のポリオールである。

分岐鎖を有する低分子ジオールを使用すると、スポンジの柔軟性と伸び性が向上する。
分岐鎖を有する低分子ジオールとしては、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（メチルペンタンジオール）、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、２，３－ヘプタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、１，２－ドデカンジオール等の炭素数３～２０の脂肪族ジオールが挙げられる。

脂環構造を有するジオールを使用すると、スポンジに手を触れたときの柔らかさが向上する。
脂環構造を有するジオールとしては、シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５，２，１，０２，６］デカン－ジメタノール、ビシクロ［４．３，０］－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカンジオール、ビシクロ［４，３，０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカン－ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５，３，１，１］ドデカノール、スピロ［３，４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１′－ビシクロヘキシリデンジオール、２，２－ビス－（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，３－アダマンタンジオール等が挙げられる。

脂環構造を有するイソシアネートを使用すると、スポンジに手を触れたときの柔らかさが向上する。
脂環構造を有するイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水素添加ＴＤＩ）、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－ノルボルナンジイソシアネート、２，６－ノルボルナンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）等が挙げられる。

その他成分としては、脂肪族イソシアネートも挙げられる。
脂肪族イソシアネートを少量添加すると、スポンジの独泡率を低下させることができ、また圧縮硬度を低下させる効果もある。
脂肪族イソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等が挙げられる。

その他成分としては、フィラーも挙げられる。
フィラーとしては、無機フィラー、及び有機フィラーよりなる群から選択される１種以上が挙げられる。これらフィラーを添加することにより、高い平均セル数を実現できる。
無機フィラーとして、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、天然シリカ、合成シリカ、カオリン、クレー、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、ガラスビーズ、アルミナビーズ、カーボン等が挙げられる。
有機フィラーとしては、フェノールビーズ、スチレンビーズ、アクリルビーズ、樹脂バルーン、シリコーンパウダー、フッ素パウダー、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー等が挙げられる。
フィラーとしては、その他、アクリルバルーン表面に炭酸カルシウムを添加処理した有機無機フィラー、ポリプロピレンポリオール中にサブミクロンの有機ポリマー（アクリロニトリル又はアクリロニトリル／スチレン共重合物等）を分散させたＰＯＰ（ポリマー分散ポリオール）も挙げられる。

その他の成分としては、上記成分以外に、難燃剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、防菌剤、防カビ剤等の周知の添加剤が挙げられる。

（ウレタン原料液の各成分の含有量）
－ポリエーテルポリオールＡおよびダイマー酸ポリエステルポリオールＢの含有量－
ポリエーテルポリオールＡとダイマー酸ポリエステルポリオールＢとの質量比（ポリエーテルポリオールＡ／ダイマー酸ポリエステルポリオールＢ）が、１／９～９／１が好ましく、３／７～７／３がより好ましい。
ポリエーテルポリオールＡとダイマー酸ポリエステルポリオールＢとの質量比を上記範囲にすると、互いのポリオールの適度な相溶性の低さから、スポンジが独立気泡構造となり難く、しかも微細なセルが達成でき、連続通気構造のスポンジが得られ易くなる。この質量比が、上記範囲よりも低い場合、スポンジが独立気泡構造となり易くなる一方で、上記範囲よりも高い場合、スポンジに汚れが付き易く、洗濯するとき裂け易く、かつ乾燥し難くなることがある。

－反応性シリコーン系整泡剤Ｄの含有量－
反応性シリコーン系整泡剤Ｄの含有量は、ポリエーテルポリオールＡ及びダイマー酸ポリエステルポリオールＢの合計１００質量部に対して、０．５～３質量部が好ましく、１～２質量部がより好ましい。

－水Ｆの含有量－
水の含有量は、発泡倍率によって適宜選択されるが、ポリエーテルポリオールＡ及びダイマー酸ポリエステルポリオールＢの合計１００質量部に対して、０．３～１．４質量部が好ましく、０．５～１．２質量部がより好ましい。

－分岐鎖を有する低分子ジオールの含有量－
分岐鎖を有する低分子ジオールの含有量は、ポリエーテルポリオールＡ及びダイマー酸ポリエステルポリオールＢの合計１００質量部に対して、０．１～５質量部が好ましく、０．２～３質量部がより好ましい。

－脂環構造を有するジオールの含有量－
脂環構造を有するジオールの含有量は、ポリエーテルポリオールＡ及びダイマー酸ポリエステルポリオールＢの合計１００質量部に対して、０．１～５質量部が好ましく、０．２～３質量部がより好ましい。

－脂環構造を有するイソシアネートの含有量－
脂環構造を有するイソシアネートの含有量は、全イソシアネート重量に対して、０．１～５質量％が好ましく、０．２～３質量％がより好ましい。

－脂肪族イソシアネートの含有量－
脂肪族イソシアネートの含有量は、全イソシアネート重量に対して、０．１～５質量％が好ましく、０．２～３質量％がより好ましい。

－フィラーの含有量－
フィラーの含有量は、ポリエーテルポリオールＡ及びダイマー酸ポリエステルポリオールＢの合計１００質量部に対して、５～４０質量部が好ましく、１０～３０質量部がより好ましい。

（連続通気型スポンジの特性）
－自己スキン層－
本実施形態に係る連続通気型スポンジは、自己スキン層を有していてもよいし、有していなくてもよい。ただし、リキッドファンデーション用の化粧用パフなど水系液体の含浸・吸水を抑えたい場合は、自己スキン層を有することがよい。

－見掛け密度－
本実施形態に係る連続通気型スポンジの見掛け密度は、機械的強度、特に使用時及び洗浄時の引裂き強さの観点、圧縮使用時の底当たり防止の観点から、また、化粧時の操作性の観点から、１００～３００ｋｇ／ｍ^３である。見掛け密度は、好ましくは、１００～２００ｋｇ／ｍ^３、より好ましくは、１００～１５０ｋｇ／ｍ^３である。

見掛け密度は、次の方法により測定する。
まず、測定対象（概寸：縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ測定値）のサンプルを２３±３℃の環境に用意する。次に、精密天秤にて、サンプルの重量を１／１００ｇ精度で測定する。次に、デジタルゲージを使用し、直径Φ１０ｍｍの測定子を用い荷重約０．６Ｎにて、サンプルの厚さ寸法を１／１００ｍｍ精度で９個所測定し、平均値を求める。サンプルの縦寸法及び横寸法は、デジタルノギスを用いて、それぞれ３箇所測定し、平均を求める。得られた各寸法から、サンプルの体積を算出する。そして、式：見かけ密度＝重量／体積にて、見かけ密度を求める。

－通気度－
本実施形態に係る連続通気型スポンジの通気度は、揉み洗いが容易で、泡切れが良く、乾燥し易くする観点から、０．０５ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓｅｃ以上であり、１．０ｍ^３／ｃｍ^２・ｓｅｃ以上が好ましい。通気度は、より好ましくは、１ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓｅｃ以上である。

通気度は、約１０ｍｍ厚さのスポンジを織布通気度試験のフランジュール型法によりＪＩＳ Ｌ １００４（１９７２年）に準じて測定する。測定値は、１０ｍｍ厚さに換算して通気度値とする。装置としては、例えば、東洋精機社製の通気性試験機Ｎｏ．８－６－９を使用して測定する。

－独泡率－
本実施形態に係る連続通気型スポンジは、独泡率が５％以下のスポンジである。独泡率は、より好ましくは、１％以下である。
独泡率は、レミングトン法（ＡＳＴＭ Ｄ １９４０－６２Ｔ準拠）によって測定される。具体的には、水銀マノメーターを使い、サンプル室容積Ｒ１を測定する。次に、容積Ｖと重量Ｗを測定したサンプルをサンプル室に投入し密閉する。この状態で水銀マノメーターを使い、サンプル室容量Ｒ２を測定する。独立気泡率（％）は、下記の式で計算して求める。
（Ｒ１－Ｒ２－Ｗ／ｄ）／（Ｖ－Ｗ／ｄ）×１００
Ｒ１；サンプル室容量（ブランク）（ｍｌ）
Ｒ２；サンプル室容量（サンプル入り）（ｍｌ）
Ｗ；サンプル重量（ｇ）
ｄ；真比重（ｇ／ｃｍ３）
Ｖ；サンプル容量（見かけ体積）（ｃｍ^３）

－５０％圧縮硬度－
本実施形態に係る連続通気型スポンジの５０％圧縮硬度は、低硬度及び易洗性の観点から、１０ｋＰａ以下である。５０％圧縮硬度は、好ましくは、５ｋＰa以下である。
５０％圧縮硬度は、ＪＩＳ Ｋ６４００－２（２０１２年）に準じて測定する。
具体的には、測定対象から、５０×５０ｍｍのサイズに試料を打ち抜く。厚みが１０ｍｍ以下の場合は１０ｍｍ以上になるように積層して試料を得る。そして、（株）オリオンテック製「テンシロン万能材料試験機ＵＣＴ－５００」を用いて、圧縮速度５０ｍｍ／ｍｉｎにてサンプル厚みに対して５０％圧縮を行って、５０％圧縮硬度を測定する。

－５０％圧縮永久歪－
本実施形態に係る連続通気型スポンジの５０％圧縮永久歪は、繰り返し洗濯後の型崩れ抑制の観点から、１０％以下である。５０％圧縮永久歪は、好ましくは、１％以下である。

５０％圧縮永久歪は、ＪＩＳ Ｋ６４００－４ Ａ法（２００４年）に準じて測定する。
具体的には、測定対象から、５０×５０ｍｍのサイズに試料を打ち抜く。厚みが１０ｍｍ以下の場合は１０ｍｍ以上になるように積層して試料を得る。
次に、試料厚さｔ０（ｍｍ）の５０％厚さのスペーサーを介して、金属板にて挿み固定する。この状態で、室温下で２２時間保持する。
次に、金属板から解放後、放置３０分後にサンプル厚さｔ１（ｍｍ）を測定する。
そして、下記式により、圧縮永久歪（％）を算出する。
圧縮永久歪（％）＝（ｔ０－ｔ１）／ｔ０ ×１００

－平均セル数－
本実施形態に係る連続通気型スポンジの平均セル数は、７５個以上が好ましく、１５０個以上がより好ましい。
平均セル数は、ＪＩＳ Ｋ ６４００－１（２００４年）附属書１に準じて１０ｍｍ長さ毎のセル数を測定し、その数を２．５倍して、セル数（個/２５ｍｍ）を算出する。なお、平均セル数は、光学顕微鏡にて拡大して計測する。試験体で、両面ともスキン層の場合は、製造時の下面スキン層を測定し、半裁加工した片面スキン層の場合は、半裁面を測定した。

－体積吸水率（体積％）－
本実施形態に係る連続通気型スポンジの体積吸水率は、化粧料保持及び易洗性の観点から、１体積％以上１０体積％以下が好ましい。
体積吸水率（体積％）の測定方法は以下の通りである。
まず、測定対象（概寸：縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さｍｍ）のサンプルを２３±３℃の環境に用意する。次に、精密天秤にてサンプルの重量を１／１０００ｇ精度で測定する。この重量を、初期重量ｗ０（ｇ）とする。次に、デジタルゲージを使用し、直径Φ１０ｍｍの測定子を用い荷重約０．６Ｎにて、サンプルの厚さ寸法ｔ（ｍｍ）を１／１００ｍｍ精度で９個所測定し、平均値を求める。サンプルの縦寸法ａ（ｍｍ）及び横寸法ｂ（ｍｍ）は、デジタルノギスを用いて、それぞれ３箇所測定し、平均を求める。
このサンプルを、２３±３℃の環境で水に沈める。この時、サンプルの上面が水深１００ｍｍになる様に金網等で保持する。２４時間この状態で保持したサンプルを静かに（外圧をなるべく与えずに）取り出し、キムタオル等で表面に存在する付着水を拭き取る。拭き取ったサンプルは、精密天秤にてサンプルの重量を１／１０００ｇ精度で測定する。この重量を、試験後重量ｗ１（ｇ）とする。
吸水率（体積％）は、以下の式で求める。
吸水率（体積％）＝（ｗ１－ｗ０）／（ｔ×ａ×ｂ／１０００）×１００

－引張強さ・伸び－
本実施形態に係る連続通気型スポンジの引張強さは、取扱いや加工及び易洗性の観点から、１００ｋＰａ以上が好ましい。更に好ましくは、１８０ｋＰａ以上である。
本実施形態に係る連続通気型スポンジの伸びは、取扱いや加工及び易洗性の観点から、１００％以上が好ましい。更に好ましくは、１８０％以上である。
引張強さ及び伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６４００－５（２０１２年）に準じて測定する。具体的には、ダンベル状２号 形状に打抜いた試験片を、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張っていき、試験片破断時の最大応力と最大伸びを求める。

－易洗性－
本実施形態に係る連続通気型スポンジは、易洗性に優れる。
本実施形態に係る連続通気型スポンジの易洗性は、下記基準にて評価する。
まず、測定対象（概寸：縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ測定値）のサンプルを２３±３℃の環境に用意する。半日以上、同温度で維持した深さ２０cm以上に水を保持した水槽を用意する。下記項目全てに合格した場合のみ、易洗性合格（表中「〇」と表記）とする。一方、１項目でも不合格の場合は、易洗濯不合格（表中「×」と表記）とする。
（１）水中にて軽い力で圧縮できること
（２）（１）の時、スポンジ内部に著しいエアー残りが発生しないこと
（３）（２）の状態から水中で開放した時、１０秒以内に元形状に復元すること
（４）（１）～（３）を５回繰り返した時、泡立ちや泡立つ添加物がないこと
（５）（１）～（３）を５回繰り返した後、空中にて軽い力で圧縮し水切りができること
（６）以上の項目全てにおいて、スポンジの裂けが無いこと

－フォーム外観（成型性）－
本実施形態に係る連続通気型スポンジは、フォーム外観（成型性）にも優れる。
本実施形態に係る連続通気型スポンジのフォーム外観（成型性）は、下記基準にて評価する。下記項目全てに合格した場合のみ、フォーム外観合格（表中「〇」と表記）とする。一方、１項目でも不合格の場合は、フォーム外観不合格（表中「×」と表記）とする。
（１）フォームの収縮が無いこと。
（２）フォーム内部及び外部に割れが無いこと。
（３）硬化不足により、フォーム表面や内部がベタベタしないこと。
（４）フォーム全体が著しく均一性に欠く事（たとえば、２層や３層状態）がないこと。
（５）フォームがスキン層を有する場合、スキン層の下部に欠陥を有さない（いわゆるルーズ状態にない）こと。

（連続通気型スポンジの製造方法）
本実施形態に係る連続通気型スポンジの製造方法は、特に制限はない。例えば、本実施形態に係る連続通気型スポンジの製造方法としては、次の方法が挙げられる。
ウレタン原料液を第１の連続ウェブ（帯状体）上に連続的に塗布して塗布膜を形成する塗布工程と、第１の連続ウェブ上の塗布膜を加熱し硬化させて、連続通気構造の発泡体を形成する加熱工程と、を含む連続通気型スポンジの製造方法。

一方、塗布工程の後、加熱工程の前に、第１の連続ウェブ（帯状体）上の塗布膜に第２の連続ウェブ（帯状体）を供給し、２枚の連続ウェブにより塗布膜を挟む第２連続ウェブ供給工程を含み、加熱工程は２枚の連続ウェブにより挟まれた状態で塗布膜を加熱し硬化させて、連続通気構造の発泡体を形成する工程は多数のメリットがある。
特に、２枚の離形性の連続ウェブにより挟まれた状態で、ウレタン原料液の塗布膜を加熱硬化し、連続通気構造の発泡体を形成すると、２枚の連続ウェブに挟まれた状態で発泡するので、発泡剤の飛散が無いので発泡倍率が高まり（低密度になる）、少ない水部数で高い連続通気構造の発泡体（つまりスポンジ）が得られるので耐汚れ性が良く、しかも、尿素結合が少なくなるため手感触もしっとり感が出る。両表面ともに薄く平滑なスキン層ができ、指へのなじみ（手感触がしっとり）がよく、質感が高い連続通気構造の発泡体（つまりスポンジ）が得られやすい事も大きな特徴である。

以下、この態様の連続通気型スポンジの製造方法について図面を参照しつつ説明する。

図１は、本実施形態に係る連続通気型スポンジの製造方法を実施するための装置構成の一例を示した概略図である。
図１に示すように、連続通気型スポンジの製造装置１００は、第１の連続ウェブ１４Ａを送り出す第１ウェブロール１４と、ウレタン原料液を第１の連続ウェブ１４Ａ上に塗布する塗布装置１２と、第１ウェブロール１４から送り出された第１の連続ウェブ１４Ａを塗布装置１２の直下に導く大径ローラ１８と、第２の連続ウェブ１６Ａを送り出す第２ウェブロール１６、第２の連続ウェブ１６Ａを第１の連続ウェブ１４Ａ上の塗布膜１０上に導くガイドローラ２０と、２枚の連続ウェブ１４Ａ，１６Ａの間に挟まれたウレタン原料液の塗布膜１０を加熱装置２２に導くとともに加熱装置２２により加熱して硬化した連続通気構造の発泡体（以下「発泡ウレタンシート」と称する）３０を搬送する第２搬送ローラ２８Ａ，第１搬送ローラ２８Ｂと、発泡ウレタンシート３０から剥離された各連続ウェブ１４Ａ，１６Ａを巻き上げて回収する第１回収ローラ２４，第２回収ローラ２６と、を備えている。

－塗布工程－
まず、原料成分を混合攪拌したウレタン原料液を第１の連続ウェブ１４Ａ上に連続的に塗布して塗布膜１０を形成する。

第１の連続ウェブ１４としては、例えば樹脂フィルムまたは紙体が好ましく用いられる。
樹脂フィルムは、ウレタン原料液の塗布及び加熱工程での加熱によって変形しないものであれば特に限定されないが、ウレタン原料液に対する耐性、耐熱性などの観点から、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのフィルムが好ましい。
必要であれば、樹脂フィルムの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理などを施して発泡ウレタンシートとの接着性を向上させてもよい。

また、発泡ウレタンシートを製造した後、樹脂フィルムを剥がし易いようにウレタン原料液の塗布膜を形成する面が離型性を有する樹脂フィルムを用いてもよい。
離型性を有する樹脂フィルムとしては、樹脂フィルムの片面にシリコーン離型剤を塗布する方法、ポリプロピレン樹脂やポリメチルペンテン樹脂などの離型性を有する樹脂フィルムをそのまま用いる方法、離型性を有する樹脂フィルムをポリエステルフィルム等にラミネートするなどの方法がある。また、紙体を用いる場合は、グラシン紙や上質紙の表面をポリエチレンやポリプロピレンでコートした紙体、又はその上から更にシリコーン離型剤を塗布した紙体などが用いられる。尚、離型フィルム又は紙体離型紙の表面をマット仕上げやシボ模様をつけて意匠性と質感を高める事も行える。

本発明で用いる第１の連続ウェブ１４Ａとしては、片面にシリコーン離型剤を塗布した樹脂フィルム又は離型性を有する樹脂フィルムが、発泡体の固化速度が速く且つ厚み精度が高いため好ましい。

第１の連続ウェブ１４Ａ上にウレタン原料液を塗布するための塗布装置１２としては、ダイスコーター、ロールコーター、ナイフコーター、コンマコーターなどを用いることが好ましい。ウレタン原料液をミキシング装置で撹拌して吐出ノズルからトラバース（反復塗布）装置で吐出してロールコーター又はナイフコーターで薄塗りする方法や、ウレタン原料液を吐出ノズルからダイスコーターに導入して連続ウェブ上に塗工する方法も好ましい。

塗布膜１０の厚みは目的とする発泡体（連続通気型スポンジ）の用途に応じて決めればよいが、発泡ウレタンシートの発泡倍率、目的の厚みなどの観点から、０．５～５ｍｍであることが好ましい。

－第２連続ウェブ供給工程－
第１の連続ウェブ１４Ａ上の塗布膜１０に第２の連続ウェブ１６Ａを供給して２枚の連続ウェブ１４Ａ，１６Ａにより塗布膜１０を挟み込む。
第２の連続ウェブ１６Ａとしては、第１の連続ウェブ１４Ａの説明で例示した樹脂フィルム又は紙体を用いることができる。なお、加熱工程後、発泡ウレタンシート３０の少なくとも片面の連続ウェブを剥離し易くする観点から、第１の連続ウェブ１４Ａ及び第２の連続ウェブ１６Ａの少なくとも一方の連続ウェブは、塗布膜１０と接する面が離型性を有する連続ウェブを用いることが好ましい。

第２の連続ウェブ１６Ａを巻いた第２ウェブロール１６から第２の連続ウェブ１６Ａを連続的に巻き出して第１の連続ウェブ１４Ａ上の塗布膜１０に被せる。これにより塗布膜１０は２枚の連続ウェブ１４Ａ，１６Ａにより挟まれた状態となる。

なお、図１に示す装置は２枚の連続ウェブ１４Ａ，１６Ａにより塗布膜１０を挟むように構成されているが、第１の連続ウェブ１４Ａ上に塗布膜を形成した後、第２の連続ウェブ１６Ａを被せずに次の加熱工程に進んでもよい。

－加熱工程－
塗布膜１０は２枚の連続ウェブ１４Ａ，１６Ａで挟んだ状態で加熱装置２２内に搬送され加熱により硬化される。
硬化のための加熱温度は８０～１２０℃が好ましく、この範囲の温度で５～２０分で硬化することが好ましい。
加熱装置２２としては、赤外線ヒーター、電気ヒーター、ガス燃焼炉などを用いることができる。

－剥離工程－
加熱工程により発泡硬化させた発泡ウレタンシート３０を第２搬送ローラ２８Ａ及び第１搬送ローラ２８Ｂでは搬送し、連続ウェブ１４Ａ，１６Ａが発泡ウレタンシート３０に密着したまま巻き取ってもよいし、連続ウェブ１４Ａ，１６Ａが離型性ウェブである場合は、図１に示すように、発泡ウレタンシート３０を第２搬送ローラ２８Ａ及び第１搬送ローラ２８Ｂでは搬送しつつ、発泡ウレタンシート３０から離型性ウェブを剥離して各回収ローラ２４，２６に巻き取って回収する。なお、各連続ウェブ１４Ａ，１６Ａを回収した第１回収ロール２４及び第２回収ロール２６は供給ロールである第１ウェブロール１４，第２ウェブロール１６として再利用することができる。

上記工程を経て、発泡ウレタンシート（連続通気構造の発泡体）からなる連続通気型スポンジを連続的に製造することができる。

本実施形態に係る連続通気型スポンジの製造方法は、上記以外に、スラブストック法、型内で成形するモールド法等の公知の方法が適用できる。

なお、本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されるのであれば、本用語に含まれる。

（連続通気型スポンジの用途）
本実施形態に係る連続通気型スポンジは、化粧用パフ、ブラジャー用パッド、スポーツ衣料用パッド、膝又は肘当て用パッド、魚の目用等の医療用パッド、インソール、サポーター、止水シール材、化粧水等の液体含浸シートマスク等の用途に適用できる。
特に、本実施形態に係る連続通気型スポンジは、洗浄して繰返し使用するスポンジの用途に好適に適用できる。

本実施形態に係る連続通気型スポンジは、整泡剤が反応性で有るため、ブリードアウトしない。その結果、熱融着、超音波融着及び高周波融着に好適で、スポンジの形状加工、他部材との貼合わせ加工、リボン付け加工等が容易にできる特長がある。
そのため、特に、本実施形態に係る連続通気型スポンジは、熱溶着加工、超音波融着加工、又は高周波溶着加工により、他部材との貼合わせ加工を行なったスポンジであってもよい。つまり、本実施形態に係る連続通気型スポンジは、他部材との熱溶着加工品、他部材との超音波融着加工品、又は他部材との高周波溶着加工品であってもよい。
ここで、他の部材としては、ラテックスゴムフォーム、他のポリウレタンフォーム、ポリエステル・ポリウレタン・ナイロンなどの熱可塑性樹脂からなるシート、合成繊維からなる織物、不織布・ワリフ・ネットなどの樹脂製シートなどが例示される。

（化粧用パフ）
本実施形態に係る化粧用パフは、本実施形態に係る連続通気型スポンジを有する。それにより、本実施形態に係る化粧用パフは、リキッドファンデーションが過度に浸み込むことが抑えられる。それにより、リキッドファンデーションの消費量が低減される。それに加え、化粧用パフが汚れて、繰り返し洗濯しても、整泡剤に起因する起泡の発生が抑制され、易洗性に優れる。

本実施形態に係る化粧用パフは、本実施形態に係る連続通気型スポンジの一層構造のパフであってもよいし、本実施形態に係る連続通気型スポンジを表皮材として有する複層構成のパフであってもよい。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下において「部」は特に断りのない限り質量基準である。

＜実施例１＞
・ポリエーテルポリオールＡ：アクトコールＥＰ-２４０（三井化学ＳＫＣポリウレタン（株）製、Ｍｎ＝６，０００、ｆ＝３、ＥＯ／ＰＯ＝１５／８５、水酸基価ＯＨｖ＝２３．７）５０部
・ダイマー酸ポリエステルポリオールＢ：テスラック２４５８（昭和電工マテリアルズ（株）製、Ｍｎ＝２，５００、ＯＨｖ＝７３．６）５０部
・発泡剤（水）Ｅ： イオン交換水０．９部
・整泡剤Ｄ： 信越化学工業（株）製のＦ－３４２（水酸基含有側鎖型シリコーン変性体）１．０部
・触媒Ｆ１： 三菱ケミカル（株）製のスタノクト（ビス（２－エチルヘキサン酸）すず（ＩＩ））（表中、「ＳＯ」と表記） ０．１部、
・触媒Ｆ２： エボニックジャパン（株）製のＤＡＢＣＯ（Ｒ）３３ＬＶ（トリエチレンジアミン（１／３）、ジプロピレングリコール（２／３））（表中、「３３ｌｖ」と表記）０．１部
上記材料を撹拌混合し、ポリオール系溶液を得て、当該溶液を５０℃に加温した。

一方、イソシアネートＣ１～Ｃ２として、カルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ％＝２８．１、コスモネートＬＫ、三井化学（株）製）、及びプレポリマーＡ（ポリオール変性ＭＤＩ、ＮＣＯ％＝１３．３）を、質量比５０／５０で撹拌混合し、イソシアネート混合液を得て、当該混合液を５０℃に加温した。
ここで、プレポリマーＡは、ピュアージフェニルメタンジイソシアネート（ピュアＭＤＩ、ミリオネートＭＴ、東ソー（株）製）とポリオキシプロピレングリコール（Ｍｗ＝７００、ｆ＝２、ユニオールＤ－７００、日油（株）製）とを、モル比率３．４／１で混合し、撹拌機付き反応容器中で、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約８０℃で反応させてプレポリマー化させたプレポリマーである。

次に、ポリオール系溶液に、イソシアネートインデックス１０３相当のイソシアネート混合液（３９．０４部）を撹拌混合し、ウレタン混合液を得た。

次に、得られた混合液を、表面を離型剤処理したＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）上に均一塗布した後、上から同じく表面を離型剤処理したＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）を被せ、ウレタン混合液を２つのＰＥＴフィルムで挟み込んだ。
この状態で、８０℃のオーブン中で５分加熱した直後更に、１２０℃のオーブン中で１０分加熱した。
加熱終了後、オーブンから取り出し、ＰＥＴフィルムを取り外し、表面に自己スキンを有する、厚み８ｍｍのポリウレタンフォームを作製した。

＜実施例２～７、比較例１～２＞
発泡剤（水）Ｅの部数（表１中の数値は部数）を変更して、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。但し、イソシアネートインデックス１０３にする為、イソシアネートＣ１～Ｃ２の量は変化させた。また、必要に応じて、触媒Ｆ１の部数を調整した。

＜実施例８～１２、比較例３＞
整泡剤ＤをＦ－３４２以外の反応性タイプに変更して、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。但し、使用した整泡剤Ｄは、次の通りである。
実施例８；ＫＦ６１０６（ポリグリセリン変性（末端ＯＨ基）、信越化学工業（株）製）
比較例３；ＫＦ６００１（両末端ＯＨ基、信越化学工業（株）製）
実施例９；Ｘ－２２－１７０ＢＸ（片末端ＯＨ基、信越化学工業（株）製）
実施例１０；Ｘ－２２－１７６Ｆ（片末端ＯＨ基２個、信越化学工業（株）製）
実施例１１；ＫＦ６０００（両末端ＯＨ基、信越化学工業（株）製）
実施例１２；Ｘ－２２－１６６０Ｂ－３（末端アミノ基、信越化学工業（株）製）

＜比較例４～８＞
整泡剤Ｄを非反応性タイプに変更して、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。但し、使用した整泡剤Ｄは、次の通りである。
比較例４；ＳＺ１６４２（末端ＯＲ型、ダウ・東レ（株）製）
比較例５；ＳＨ１９３（末端ＯＲ型、ダウ・東レ（株）製）
比較例６；Ｆ―２４２Ｔ（末端ＯＲ型、信越化学工業（株）製
比較例７；Ｌ５６１４（非反応（ＡＢ）ｎ型、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
比較例８；ＳＺ１９５２（非反応（ＡＢ）ｎ型、ダウ・東レ（株）製）

＜実施例１３～１８、比較例９～１０＞
ポリエーテルポリオールＡ及びダイマー酸ポリエステルポリオールＢの比率を変更して、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。

＜実施例１９～２２＞
イソシアネートＣ１～Ｃ２の種類と比率を変更して、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。また、必要に応じて、触媒Ｆ１～Ｆ２の部数を調整した。

＜実施例２３～２８＞
ポリエーテルポリオールＡの種類と比率を変更して、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。但し、使用したポリエーテルポリオールＡは、次の通りである。
実施例２３；エクセノール４０３０（ＡＧＣ（株）製、Ｍｎ＝４，０００、ｆ＝３、ＰＯ＝１００％、水酸基価ＯＨｖ＝４２．０）
実施例２４；アクトコールＥＰ-５０５Ｓ（三井化学ＳＫＣポリウレタン（株）製、 Ｍｎ＝３，３００、ｆ＝３、ＥＯ／ＰＯ＝７０／３０、水酸基価ＯＨｖ＝５１．２）
実施例２５；アクトコールＥＰ－２４０とエクセノール４０３０とのブレンドにより 、エチレンオキサイドのモル比率５．２％としたポリオール）
実施例２６；アクトコールＥＰ－２４０とエクセノール４０３０とのブレンドにより 、エチレンオキサイドのモル比率１０．０％としたポリオール）
実施例２７；アクトコールＥＰ-５０５Ｓとエクセノール４０３０とのブレンドによ り、エチレンオキサイドのモル比率２９．７％としたポリオール）
実施例２８；アクトコールＥＰ-５０５Ｓとエクセノール４０３０とのブレンドによ り、エチレンオキサイドのモル比率３７．９％としたポリオール）

＜実施例２９～３２＞
脂肪族イソシアネート、分岐鎖を有する低分子ジオール、脂環構造を有するジオール、又は脂環構造を有するイソシアネートを使用して、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。
但し、使用した材料は、次の通りである。
実施例２９；ヘキサメチレンジイソシアネート（東京化成工業（株）製、Ｍｎ＝１６ ８、ＮＣＯ％＝５０．０、ヘキサメチレンジイソシアネートを全イソシアネート中で２％使用）
実施例３０；２－エチル―１，３―ヘキサンジオール（東京化成工業（株）製、Ｍｎ ＝７６７．３、ｆ＝２、水酸基価ＯＨｖ＝７６７．３）
実施例３１；１，４―シクロヘキサンジメタノール（東京化成工業（株）製、Ｍｎ＝ １４４、ｆ＝２、水酸基価ＯＨｖ＝７７８．６）
実施例３２；イソホロンジイソシアネート（東京化成工業（株）製、Ｍｎ＝２２２．２ ９、ＮＣＯ％＝３７．８、イソホロンジイソシアネートを全イソシアネート 中で２％使用）

＜実施例３３～３４＞
無機フィラー、又は有機フィラーを追加して、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。但し、使用したフィラーは次の通りである。
実施例３３；ＭＣコートＳ－１（丸尾カルシウム（株）製、無機フィラー、表面処理 重炭酸カルシウム）
実施例３４；ＭＺ－１０ＨＮ（Ｓ）（綜研化学（株）製、有機フィラー、メタクリル 酸エステル系共重合物）

＜実施例３５～３７＞
実施例１、２、６を厚さの半分に裁断して、物性測定を行なった。なお、平均セル数は、スキン層面ではなく、半裁した面を測定した。

＜物性測定＞
各例で得られたポリウレタンフォームの下記物性を、既述の方法に従って測定した。
・見掛け密度
・通気度
・独泡率
・５０％圧縮硬度
・５０％圧縮永久歪
・易洗性
・フォーム外観（成型性）
・平均セル数
・体積吸水率
・引張強さ
・伸び

＜評価＞
各例で得られたポリウレタンフォームの物性測定の結果を表に記載した。
なお、総合評価は、次の基準で評価した。
◎：易洗性、フォーム外観（成型性）、見掛け密度、通気度、独泡率、５０％圧縮硬さ、５０％圧縮永久歪の全項目において合格で、尚且つ、平均セル数１５０個／２５ｍｍ以上、体積吸水率１～１０体積％、引張強さ１８０ｋＰａ以上、伸び１８０％以上の好適範囲である場合
○：易洗性、フォーム外観（成型性）、見掛け密度、通気度、独泡率、５０％圧縮硬さ、５０％圧縮永久歪の全項目において合格で、尚且つ、平均セル数１５０個／２５ｍｍ以上、体積吸水率１～１０体積％、引張強さ１８０ｋＰａ以上、伸び１８０％以上のいずれか１項目以上が好適範囲でない場合
△：易洗性、フォーム外観（成型性）、見掛け密度、通気度、独泡率、５０％圧縮硬さ、５０％圧縮永久歪の全項目において合格で、尚且つ、平均セル数７５個／２５ｍｍ未満、体積吸水率１～１０体積％以外、引張強さ１００ｋＰａ未満、伸び１００％未満の範囲にいずれか１項目以上が該当する場合
×：易洗性、フォーム外観（成型性）、見掛け密度、通気度、独泡率、５０％圧縮硬さ、５０％圧縮永久歪のいずれか１項目以上が不合格の場合

上記結果から、実施例のウレタンフォームは、比較例のウレタンフォームに比べ、易洗性、フォーム外観（成型性）に優れることがわかる。

１０ 塗布膜
１２ 塗布装置
１４ 第１ウェブロール
１４Ａ 第１の連続ウェブ
１６ 第２ウェブロール
１６Ａ 第２の連続ウェブ
１８ 大径ローラ
２０ ガイドローラ
２２ 加熱装置
２４ 第１回収ロール
２６ 第２回収ロール
２８Ａ 第２搬送ローラ
２８Ｂ 第１搬送ローラ
３０ 連続通気構造の発泡体（発泡ウレタンシート）
１００ 連続通気型スポンジの製造装置

Claims (11)

1. ポリエーテルポリオールＡと、
   ダイマー酸ポリエステルポリオールＢと、
   ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートＣと、
   イソシアネートと反応する反応性基を有するシリコーン系整泡剤Ｄと、
   水Ｅと、
   触媒Ｆと、
   を含む組成物の発泡体で構成され、
   見掛け密度が１００～３００ｋｇ／ｍ^３であり、通気度が０．０５ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓｅｃ以上であり、独泡率が５％以下であり、５０％圧縮硬度が１０ｋＰａ以下であり、５０％圧縮永久歪が１０％以下である可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
2. ポリエーテルポリオールＡが、アルキレンオキサイド付加ポリオールであり、エチレンオキサイドのモル比率が５～３０％である請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
3. 前記ポリエーテルポリオールＡと前記ダイマー酸ポリエステルポリオールＢとの質量比（ポリエーテルポリオールＡ／ダイマー酸ポリエステルポリオールＢ）が、１／９～９／１である請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
4. 前記イソシアネートＣが、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリオール変性ジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される２種以上のイソシアネートである請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
5. 前記組成物が、脂肪族イソシアネートをさらに含む請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
6. 前記組成物が、分岐鎖を有する低分子ジオール、脂環構造を有するジオール、及び脂環構造を有するイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種をさらに含む請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
7. 前記組成物が、無機フィラー、及び有機フィラーよりなる群から選択される１種以上のフィラーをさらに含む請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
8. 自己スキン層を有する請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
9. 易洗性が必要な用途に使用するスポンジである請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
10. 他部材との熱溶着加工品、他部材との超音波融着加工品、又は他部材との高周波溶着加工品である請求項１に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジ。
11. 請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の可撓性ポリウレタンフォームからなる易洗性連続通気型スポンジを有する易洗性化粧用パフ。