JP2024035817A - 化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高い屈折率を示す硬化物を与えることができ、硬化性にも優れる新たな化合物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物。式中、Ｒは１価の炭化水素基を表し、Ｒが複数ある場合、複数のＲは同一であっても異なっていてもよい。ｎは平均値で１以上の数を表す。ＡはＯ原子又はＳ原子を表す。複数あるＡは同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも１つのＡはＳ原子である。TIFF2024035817000019.tif42132【選択図】なし

Description

本発明は化合物及びその製造方法に関する。また、本発明は、該化合物を含む組成物、該化合物又は該組成物の硬化物、該硬化物を含む表示装置、及び該硬化物を含む固体撮像素子にも関する。さらに、本発明は、該組成物を含む封止材料及び絶縁材料に関する。

光学機器の分野において高屈折材料が要望されている。高屈折材料によりレンズを得ることができ、レンズにより光学機器内の光路を制御することができる。固体撮像素子において各光電変換素子への集光効率を向上させる目的でレンズが用いられ、また表示装置において画素からの光の取り出し効率を向上させる目的でレンズが用いられている。従来、種々の高屈折材料の開発がなされている（例えば特許文献１）。

国際公開２０１１／１０２２５８号

本発明の１つの目的は、可視透明かつ高い屈折率を示す硬化物を与えることができ、成膜性及び硬化性にも優れる新たな化合物及びその製造方法を提供することにある。本発明の他の目的は、該化合物を含む組成物、該化合物又は該組成物の硬化物、該硬化物を含む表示装置、及び該硬化物を含む固体撮像素子を提供することにある。

本発明は、以下を含む。
〔１〕 式（Ｉ）で表される化合物。

［式（Ｉ）中、
Ｒは１価の炭化水素基を表し、Ｒが複数ある場合、複数のＲは同一であっても異なっていてもよい。
ｎは平均値で１以上の数を表す。
ＡはＯ原子又はＳ原子を表す。複数あるＡは同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも１つのＡはＳ原子である。］
〔２〕 Ａの総数に対するＳ原子であるＡの数の比が０．５以上である、〔１〕に記載の化合物。
〔３〕 〔１〕又は〔２〕に記載の化合物を含む組成物。
〔４〕 重合抑制剤をさらに含む、〔３〕に記載の組成物。
〔５〕 〔１〕もしくは〔２〕に記載の化合物、又は〔３〕もしくは〔４〕に記載の組成物の硬化物。
〔６〕 〔５〕に記載の硬化物を含む表示装置。
〔７〕 〔５〕に記載の硬化物を含む固体撮像素子。
〔８〕 〔１〕もしくは〔２〕に記載の化合物、又は〔３〕もしくは〔４〕に記載の組成物を含む封止材料。
〔９〕 〔１〕もしくは〔２〕に記載の化合物、又は〔３〕もしくは〔４〕に記載の組成物を含む絶縁材料。
〔１０〕 〔１〕又は〔２〕に記載の化合物の製造方法であって、
式（ＩＩ）

［式（ＩＩ）中、Ｒ及びｎは前記と同じ意味を表す。］
で表される化合物と硫化剤との反応により、前記式（Ｉ）で表される化合物を得る工程
を含む、製造方法。

本発明によれば、可視透明かつ高い屈折率を示す硬化物を与えることができ、成膜性及び硬化性にも優れる新たな化合物及びその製造方法を提供することができる。また、該化合物を含む組成物、該化合物又は該組成物の硬化物、該硬化物を含む表示装置、及び該硬化物を含む固体撮像素子を提供することができる。さらに本発明によれば、線熱膨張係数が小さい封止材料、並びに、誘電率及び誘電正接に優れた絶縁材料を提供することができる。

＜化合物＞
本発明に係る化合物は、式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」ともいう）である。化合物（Ｉ）は、可視透明かつ高い屈折率を示す硬化物を与えることができ、また、優れた成膜性及び硬化性を示すことができる。化合物（Ｉ）は、チイラン基（エピスルフィド基）を有しており、エピスルフィド樹脂に属する。

［式（Ｉ）中、
Ｒは１価の炭化水素基を表し、Ｒが複数ある場合、複数のＲは同一であっても異なっていてもよい。
ｎは平均値で１以上の数を表す。
ＡはＯ原子又はＳ原子を表す。複数あるＡは同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも１つのＡはＳ原子である。］

式（Ｉ）は、下記式で表される基（以下、Ａ原子を含む基ともいう）

がナフタレン環の１～８位の任意の位置に結合していてもよいことを表す。また、基Ｒは、ベンゼン環の２～６位の任意の位置に結合し得る。

１価の炭化水素基を表すＲとしては、Ｒが複数ある場合はそれぞれ独立して、例えば、置換基を有していてもよい１価の脂肪族鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい１価の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基、及びこれらの組み合わせからなる１価の基（アラルキル基等）等の１価の炭化水素基が挙げられる。１価の炭化水素基に含まれる－ＣＨ_２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ^１Ａ－（Ｒ^１Ａは水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す）、－ＣＯ－、－ＳＯ_２－で置換されていてもよい。なお、１価の炭化水素基に含まれる－ＣＨ_２－が、－Ｏ－で置換された基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等の炭素数１～１２のアルコキシ基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基等のアルコキシアルキル基等が挙げられる。

１価の脂肪族鎖状炭化水素基としては、例えば、飽和又は不飽和の脂肪族鎖状炭化水素基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等のアルキル基等が挙げられる。１価の脂肪族鎖状炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。１価の脂肪族鎖状炭化水素基の炭素数は、通常１～２０であり、好ましくは１～１０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４、なおさらに好ましくは１又は２である。

１価の脂肪族鎖状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基、シアノ基等が挙げられる。

１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、飽和又は不飽和の脂環式炭化水素基が挙げられ、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等の単環の脂環式炭化水素基；ビシクロ［１．１．０］ブチル基、トリシクロ［２．２．１．０］ヘプチル基、ビシクロ［３．２．１］オクチル基、ビシクロ［２．２．２．］オクチル基、アダマンチル基、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル基、トリシクロ［５．３．１．１］ドデシル基等の多環の脂環式炭化水素基等が挙げられる。１価の脂環式炭化水素基の炭素数は、通常３～２０であり、好ましくは３～１０、より好ましくは３～６、さらに好ましくは５又は６である。

１価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素原子数１～１０（好ましくは炭素原子数１～４）のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基、シアノ基等が挙げられる。

１価の芳香族炭化水素基は、単環であっても多環であってもよく、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基等が挙げられる。１価の芳香族炭化水素基の炭素数は、通常６～２０であり、好ましくは６～１０である。

上記１価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素原子数１～１０（好ましくは炭素原子数１～４）のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基、シアノ基等が挙げられる。

Ｒは、好ましくは、置換基を有していてもよい１価の脂肪族鎖状炭化水素基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１～６のアルキル基であり、なおさらに好ましくは、炭素数１～４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基又はエチル基である。

Ｒは、ベンゼン環の２～６位の任意の位置に結合し得るが、好ましくは、Ａ原子を含む基に対してパラ位に結合する。

ｎは平均値で１以上の数を表す。ここで、化合物（Ｉ）は、式（Ｉ）で表される１種の化合物であってもよいし、式（Ｉ）で表される２種以上の化合物の混合物であってもよい。上記「平均値」とは、化合物（Ｉ）が式（Ｉ）で表される１種の化合物であるときには該化合物が有するｎの値（１以上の整数）であり、化合物（Ｉ）が式（Ｉ）で表される２種以上の化合物の混合物であるときには、該２種以上の化合物が有するｎの値の平均値である。化合物（Ｉ）が式（Ｉ）で表される１種の化合物であるとき、ｎは、好ましくは１～１０のいずれかの整数であり、より好ましくは１～５のいずれかの整数である。化合物（Ｉ）が式（Ｉ）で表される２種以上の化合物の混合物であるとき、ｎは、平均値で、好ましくは１～１０の範囲内であり、より好ましくは１～５の範囲内である。なお、該２種以上の化合物は、ｎの値が同じで他の構成が異なる化合物であってもよい。

ＡはＯ原子又はＳ原子を表す。複数あるＡは同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも１つのＡはＳ原子である。硬化物の屈折率を高める観点及び化合物（Ｉ）の硬化性の観点から、Ａの総数に対するＳ原子であるＡの数の比（以下、「Ｓ原子含有比」ともいう）は大きいほど好ましい。化合物（Ｉ）のＳ原子含有比は平均値で、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上、なおさらに好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上、最も好ましくは１．０である。Ｓ原子含有比は１．０未満であってもよい。ここでいう平均値は、上記と同様の意味である。

式（Ｉ）において、ナフタレン環に結合するＡ原子を含む基の結合位置は特に制限されないが、好ましくは、ナフタレン環の１位又は２位である。

式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉａ）で表される化合物が挙げられる。式（Ｉａ）中のＲ、ｎ及びＡは前記と同じ意味である。

上述のように、化合物（Ｉ）は、式（Ｉ）で表される２種以上の化合物の混合物であってもよい。該混合物としては、例えば、Ｓ原子含有比、ナフタレン環におけるＡ原子を含む基の位置、Ｒの種類、ベンゼン環におけるＲの位置及びｎの値のいずれか一つ以上が互いに異なる式（Ｉ）で表される２種以上の化合物の混合物が挙げられる。

化合物（Ｉ）の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で、例えば５００～１００００であり、好ましくは７５０～３０００である。

＜化合物の製造方法＞
化合物（Ｉ）は、下記工程を含む方法によって製造することができる。
式（ＩＩ）

［式（ＩＩ）中、Ｒ及びｎは前記と同じ意味を表す。］
で表される化合物と硫化剤との反応により、化合物（Ｉ）を得る工程

式（ＩＩ）で表される化合物（以下、「化合物（ＩＩ）」ともいう）と硫化剤との反応は、化合物（ＩＩ）が有するエポキシ基の酸素原子を硫化剤を用いて硫黄原子に置換し、チイラン基（エピスルフィド基）を形成する反応である。硫化剤としては、例えば、チオ尿素、メチルチオウレア、ジメチルチオウレア、トリメチルチオウレア、テトラメチルチオウレア、テトラエチルチオウレア、エチレンチオウレア、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム等が挙げられる。使用する硫化剤の量は、化合物（ＩＩ）が有するエポキシ基の１モルに対して、例えば０．０１～２０モルであり、好ましくは０．５～１０モルである。

化合物（ＩＩ）と硫化剤との反応の温度は、例えば－８０～２００℃であり、好ましくは０～１００℃である。化合物（ＩＩ）と硫化剤との反応は、溶媒中で実施されることが好ましい。溶媒としては、ケトン類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、エーテル類、アルコール類、グライム類、エステル類、脂肪族ニトリル類、スルホキシド類、アミド類等の有機溶媒が挙げられる。２種以上の有機溶媒を併用してもよい。有機溶媒として、具体的には以下の溶媒が例示される。

ケトン類：アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ブチルメチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、２－ヘプタノン、２－オクタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等
芳香族炭化水素類：ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ナフタレン、アニソール、ニトロベンゼン、アニリン、テトラリン、デュレン等
ハロゲン化芳香族炭化水素：クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等
脂肪族炭化水素：ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等
ハロゲン化脂肪族炭化水素類：ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、テトラクロロエタン等
エーテル類：ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ－ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン等
アルコール類：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ－ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサフルオロイソプロパノール等
グライム類：メチルジグライム、エチルジグライム、トリグライム、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル等
エステル類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等
脂肪族ニトリル類：アセトニトリル等
スルホキシド類：ジメチルスルホキシド、スルホラン等
アミド類：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等。

化合物（ＩＩ）は、ナフトール－置換フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物であるナフトール－置換フェノールノボラック型エポキシ樹脂であり、例えば、ナフトール－クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。化合物（ＩＩ）は公知の化合物であり、ナフトール（１－ナフトール、２－ナフトール、又はこれらの混合物等）と、置換基として基Ｒを有するフェノール類と、ホルムアルデヒド類（ホルマリン、パラホルムアルデヒド等）との反応により上述のナフトール－置換フェノールノボラック樹脂を得た後、ナフトール－置換フェノールノボラック樹脂とエピハロヒドリン（エピクロロヒドリン等）とを反応させるなどの公知の方法によって製造することができる。

化合物（Ｉ）の製造に用いる化合物（ＩＩ）は、市販品であってもよい。該市販品としては、例えば、「ＮＣ－７０００Ｌ」、「ＮＣ－７３００Ｌ」（以上、日本化薬株式会社製）、「ＮＣ３０」、「ＮＣ５０」、「ＢＮＣ６４」、「ＢＮＣ７３」（以上、群栄化学工業株式会社製）、「ＯＰ１００」、「ＯＰ２００」（以上、旭有機材株式会社製）、「ＭＥＨ－７０００」（ＵＢＥ株式会社製）等が挙げられる。

化合物（ＩＩ）と硫化剤との反応において、生成した化合物（Ｉ）の重合を抑制するために重合抑制剤を添加してもよい。重合抑制剤としては酸、酸無水物等が挙げられる。具体的には、
硝酸、塩酸、過塩素酸、次亜塩素酸、二酸化塩素、フッ酸、硫酸、発煙硫酸、塩化スルフリル、ホウ酸、ヒ酸、亜ヒ酸、ピロヒ酸、燐酸、亜リン酸、次亜リン酸、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、硫化リン、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、青酸、クロム酸、無水硝酸、無水硫酸、酸化ホウ素、五酸化ヒ酸、五酸化燐、無水クロム酸、シリカ、アルミナ、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、リン酸水素リチウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸水素セシウム、リン酸二水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素セシウム等の無機の酸性化合物、
蟻酸、酢酸、過酢酸、チオ酢酸、蓚酸、酒石酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ナフテン酸、メチルメルカプトプロピオネート、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸酢酸、マレイン酸、安息香酸、フェニル酢酸、ｏ－トルイル酸、ｍ－トルイル酸、ｐ－トルイル酸、サリチル酸、２－メトキシ安息香酸、３－メトキシ安息香酸、ベンゾイル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ベンジル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水トリフルオロ酢酸等の有機カルボン酸類、
モノ、ジ及びトリメチルホスフェート、モノ、ジ及びトリエチルホスフェート、モノ、ジ及びトリイソブチルホスフェート、モノ、ジ及びトリブチルホスフェート、モノ、ジ及びトリラウリルホスフェート等のリン酸類及びこれらのホスフェート部分がホスファイトとなった亜リン酸類、
ジメチルジチオリン酸に代表されるジアルキルジチオリン酸類等の有機リン化合物、
フェノール、カテコール、ｔ－ブチルカテコール、２，６－ジ－ｔ－ブチルクレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチルエチルフェノール、レゾルシン、ハイドロキノン、フロログルシン、ピロガロール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール、ヒドロキシフェニル酢酸、ヒドロキシフェニルプロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸アミド、ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ヒドロキシフェニル酢酸エチル、ヒドロキシフェネチルアルコール、ヒドロキシフェネチルアミン、ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルフェノール、ビスフェノール－Ａ、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビスフェノール－Ｆ、ビスフェノール－Ｓ、α－ナフトール、β－ナフトール、アミノフェノール、クロロフェノール、２，４，６－トリクロロフェノール等のフェノール類、
メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ－トルエンスルホン酸、ｍ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ－フェノールスルホン酸、ｏ－クレゾールスルホン酸、メタニル酸、スルファニル酸、４Ｂ－酸、ジアミノスチルベンスルホン酸、ビフェニルスルホン酸、α－ナフタレンスルホン酸、β－ナフタレンスルホン酸、ペリ酸、ローレント酸、フェニルＪ酸等のスルホン酸類
等が挙げられ、複数を併用することも可能である。
使用する重合抑制剤の量は、化合物（ＩＩ）の１モルに対して、例えば０．０００１～１．０モルであり、好ましくは０．０１～０．２モルである。重合抑制剤としては酢酸、無水酢酸、マレイン酸、無水マレイン酸、リン酸、リン酸水素アルカリ金属塩、リン酸二水素アルカリ金属塩が好ましい。

化合物（ＩＩ）と硫化剤との反応後の生成物溶液を酸性水溶液を用いて洗浄することによって、得られる化合物（Ｉ）の経時安定性を向上させることができる。酸性水溶液に用いる酸の具体例としては、上記において重合抑制剤として例示した酸等が挙げられる。該酸は単独でも２種類以上を混合して用いても良い。上記酸性水溶液は通常ｐＨ６以下で効果を現すが、より効果的な範囲はｐＨ３以下である。好ましくは塩酸、硫酸、リン酸及び／又はマレイン酸の水溶液である。

＜組成物＞
本発明に係る組成物（以下、「組成物（Ｉ）」ともいう）は、化合物（Ｉ）を含み、通常は化合物（Ｉ）と、化合物（Ｉ）以外の他の成分とを含む。組成物（Ｉ）は、化合物（Ｉ）を２種以上含んでいてもよい。組成物（Ｉ）は、化合物（Ｉ）が硬化性であるため活性エネルギー線照射又は加熱により硬化することができる。組成物（Ｉ）を硬化させることにより、組成物（Ｉ）の硬化物を含む成形物を形成することができる。上記硬化物を含む成形物とは、上記硬化物を含む物であって、所望の形状に成形された物をいう。

組成物（Ｉ）における化合物（Ｉ）の含有率は、組成物（Ｉ）の固形分の総量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、また、１００質量％以下でもよく、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下であり、９０質量％以下又は８０質量％以下であってもよい。

組成物（Ｉ）の固形分の総量とは、組成物（Ｉ）に含まれる成分のうち、溶剤を除いた成分の合計を意味する。組成物の固形分中における各成分の含有率は、液体クロマトグラフィ又はガスクロマトグラフィ等の公知の分析手段で測定することができる。組成物（Ｉ）の固形分中における各成分の含有率は、該組成物調製時の配合から算出されてもよい。

組成物（Ｉ）に含まれる上記他の成分としては、例えば、エピスルフィド樹脂である化合物（Ｉ）以外の樹脂、化合物（Ｉ）以外の硬化性化合物、重合開始剤、溶剤、重合抑制剤、その他の添加剤等が挙げられる。その他の添加剤としては、例えば、無機粒子、充填剤、重合開始助剤、増感剤、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、防汚剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤等が挙げられる。組成物（Ｉ）は、上記他の成分を２種以上含んでいてもよい。組成物（Ｉ）が添加剤を含む場合、添加剤を２種以上併用してもよい。

（１）樹脂
組成物（Ｉ）は、エピスルフィド樹脂である化合物（Ｉ）以外の樹脂を１種又は２種以上含むことができる。組成物（Ｉ）が該樹脂を含むことにより、組成物（Ｉ）の硬化物に現像性を付与したり、該硬化物及びそれを含む成形物の機械的特性及び／又は光学特性を調整したりすることが可能である。該樹脂としては、熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が挙げられる。硬化性樹脂は、活性エネルギー線照射により硬化する光硬化性樹脂であってもよいし、熱により硬化する熱硬化性樹脂であってもよい。

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂等のオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン－アクリロニトリル系樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、エチレン－ビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、液晶ポリエステル樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の１種を又は２種以上をポリマーブレンド若しくはポリマーアロイとして使用してもよい。

硬化性樹脂としては、光重合性基又は熱重合性基を有する樹脂が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、化合物（Ｉ）以外のエピスルフィド樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。本明細書において（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリレート」等についても同様である。

樹脂としては、アルカリ可溶性樹脂が挙げられる。組成物（Ｉ）がアルカリ可溶性樹脂を含むことにより、組成物（Ｉ）の硬化物に現像性を付与することができる。アルカリ可溶性樹脂とは、アルカリ水溶液に可溶な樹脂をいう。具体的には、例えばカルボキシ基及び／又はフェノール性水酸基を有する樹脂をいう。

アルカリ可溶性樹脂の酸価は、組成物（Ｉ）の硬化物の現像性及び耐溶剤性を高める観点から、好ましくは１０～１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３０～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価は、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。

また、樹脂の他の例としては、高屈折率樹脂が挙げられる。高屈折率樹脂とは、波長５５０ｎｍにおける屈折率が１．６０以上である樹脂をいう。

樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定される標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、例えば１０００～９０００であり、好ましくは２０００～８５００、より好ましくは３０００～８５００である。樹脂のＭｗを上記範囲とするために、用いる原料の選択、仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件を適宜組み合わせて調整することができる。

組成物（Ｉ）が樹脂を含む場合、組成物（Ｉ）における樹脂の含有率は、組成物（Ｉ）の固形分の総量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。

（２）硬化性化合物
組成物（Ｉ）は、化合物（Ｉ）以外の硬化性化合物を１種又は２種以上含むことができる。組成物（Ｉ）が化合物（Ｉ）以外の硬化性化合物を含むことにより、組成物（Ｉ）の粘度又は硬化性を調整したり、得られる硬化物及びそれを含む成形物の機械的特性及び／又は光学特性を調整したりすることが可能である。

化合物（Ｉ）以外の硬化性化合物としては、例えば、化合物（Ｉ）以外のエピスルフィド化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ヒドロキシ化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、チオール化合物、ポリフェノール化合物、イソ（チオ）シアナート化合物、（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。

組成物（Ｉ）が化合物（Ｉ）以外の硬化性化合物を含む場合、組成物（Ｉ）における該硬化性化合物の含有率は、組成物（Ｉ）の固形分の総量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。

（３）重合開始剤
組成物（Ｉ）は、１種又は２種以上の重合開始剤を含むことができる。重合開始剤としては、化合物（Ｉ）の重合を開始できるものであれば特に制限されず、例えば、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、アニオン重合開始剤、ラジカル及びカチオン重合開始剤等が挙げられ、適宜選択して用いられる。これらの重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び熱の少なくとも１種によりラジカル、酸又は塩基を発生し、化合物（Ｉ）のラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合を進行させる。なお、化合物（Ｉ）は、重合開始剤の不存在下でも、活性エネルギー線照射及び熱の少なくとも１種により重合硬化し得る。

熱によりラジカル重合を開始させるラジカル重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、過安息香酸等の有機過酸化物、アゾビスブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。活性エネルギー線照射によりラジカル重合を開始させる光ラジカル重合開始剤としては、例えば、オキシム化合物、アルキルフェノン化合物、アリールケトン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィン化合物等が挙げられる。

カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び熱の少なくともいずれかによりカチオン重合を開始させる物質を放出することができる化合物である。カチオン重合開始剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）錯体等が挙げられる。これらは、構造の違いによって活性エネルギー線照射又は熱のいずれか又はいずれでもカチオン重合を開始させることができる。

組成物（Ｉ）が重合開始剤を含む場合、組成物（Ｉ）における重合開始剤の含有率は、化合物（Ｉ）及びそれ以外の硬化性化合物の合計１００質量部に対して、硬化性を高める観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、硬化物の機械的物性等の物性を良好にする観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。

（４）溶剤
組成物（Ｉ）は、１種又は２種以上の溶剤を含んでいてもよい。溶剤は、好ましくは、化合物（Ｉ）を溶解又は分散させることができるものであり、より好ましくは、さらに化合物（Ｉ）以外の他の成分を溶解又は分散させることができるものである。溶剤としては、例えば、上で例示した有機溶媒に加えて、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、及びエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテルエステル溶剤が挙げられる。

組成物（Ｉ）における溶剤の含有率は、組成物（Ｉ）の総量に対する組成物（Ｉ）に含まれる全溶剤の合計質量の割合である。組成物（Ｉ）が溶剤を含む場合、組成物（Ｉ）における溶剤の含有率は、組成物（Ｉ）の固形分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上であり、また、好ましくは１０００質量部以下、より好ましくは５００質量部以下である。組成物（Ｉ）が溶剤を含む場合、組成物（Ｉ）の固形分濃度は、好ましくは５～６０質量％、より好ましくは１０～５０質量％である。

（５）重合抑制剤
組成物（Ｉ）は、１種又は２種以上の重合抑制剤を含んでいてもよい。重合抑制剤を組成物（Ｉ）に含有させるか否かは、組成物（Ｉ）が重合開始剤を含む場合、その重合開始剤の種類を考慮して決定することが好ましい。重合抑制剤は、好ましくは溶剤に溶解又は分散されるものである。組成物（Ｉ）に含有される重合抑制剤は、組成物（Ｉ）の調製時に化合物（Ｉ）とともに組成物（Ｉ）に含有させる重合抑制剤であってもよいし、化合物（Ｉ）の製造時において重合抑制剤を添加する場合には、該製造時において添加する重合抑制剤であってもよい。組成物（Ｉ）が重合抑制剤を含むことにより、化合物（Ｉ）の意図しない重合が抑制されるため、組成物（Ｉ）の保管安定性を向上させることができる。

組成物（Ｉ）が重合抑制剤を含む場合、組成物（Ｉ）における重合抑制剤の含有量は、組成物（Ｉ）の保管安定性を向上させる観点から、化合物（Ｉ）１００質量部に対して、好ましくは０．０００１質量部以上１００質量部以下、より好ましくは０．００１質量部以上５０質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以上２５質量部以下、なおさらに好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下である。

組成物（Ｉ）に含有される重合抑制剤としては、例えば、化合物（Ｉ）の製造時において使用できるものとして上で例示したものが挙げられ、好ましくはカルボン酸であり、より好ましくは蟻酸及び／又は酢酸である。

＜硬化物及び成形物＞
本発明は、化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）の硬化物、及び該硬化物を含む成形物を提供する。化合物（Ｉ）及び組成物（Ｉ）は成膜性及び硬化性に優れているため、硬化物又はそれを含む成形物を作製するための硬化性材料として好適である。該硬化物は、活性エネルギー線照射及び熱の少なくともいずれかにより化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）を硬化させることにより得ることができる。該硬化物を含む成形物の形状は特に制限されず、フィルム（膜）状、板状、レンズ形状、粉状、粒状、非球粒子状、破砕粒子状、多孔質状、塊状連続体、繊維状、管状、中空糸状等を含む、成形物の用途等に応じた任意の形状であってよい。

組成物（Ｉ）から成形物を得る方法としては、特に限定されず、基板上に膜を形成してその後エッチング等により成形を行う方法、射出成型方法、注型重合成型方法等が挙げられる。

注型重合成型方法では、例えば、成型モールド内に化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）を注入し、必要に応じて脱泡等を行い、次にオーブンでの加熱等により硬化させ、得られた成形物を取り出す。取り出した成形物に、さらに活性エネルギー線照射を行い、追加で硬化を行うこともできる。

基板上に成形物としての膜を形成する場合、化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）を基板に塗布し、必要に応じて乾燥を行って塗布層を形成し、塗布層を硬化させることにより硬化膜である成形物を得ることができる。成形物はパターニングされた硬化膜であってもよい。フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等の方法によってパターニングすることによりパターニングされた硬化膜を得ることができる。パターニング方法は、フォトリソグラフィ法であることが好ましい。フォトリソグラフィ法は、化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）を基板に塗布し、必要に応じて乾燥を行って塗布層を形成し、フォトマスクを介して塗布層を露光し、ついで現像する方法である。

基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板、シリコン、上記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したもの等を用いることができる。化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）の基板への塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリットアンドスピンコート法等が挙げられる。

露光に用いられる光源としては、２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、該波長の光から、光重合開始剤の吸収波長に応じて、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、又は３６５ｎｍ付近の光をバンドパスフィルタにより選択的に取り出してもよい。光源として具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。

現像に用いる現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液や有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、上述の溶剤と同様のものが挙げられる。現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。現像により得られたパターン状の膜に対してさらに加熱（ポストベーク）を行ってもよい。

硬化物又はそれを含む成形物は、化合物（Ｉ）又はそれを含む組成物（Ｉ）から形成されるものであるため、高屈折率を示すことができ、また、それらの屈折率は、組成物（Ｉ）の組成等を調整することにより所望の屈折率に制御することができる。硬化物又はそれを含む成形物は、波長５５０ｎｍにおける屈折率が、１．６０以上、１．６５以上、１．６８以上、１．７０以上、１．７２以上、さらには１．７５以上であり得る。波長５５０ｎｍにおける屈折率は、例えば１．８０以下であり、１．７８以下であってもよい。

［用途］
本発明によると高屈折率を有する硬化物若しくは成形物、又は所望の屈折率を有する硬化物又は成形物を得ることができる。該硬化物又は成形物の用途としては、例えば、ガラス代替品とその表面コーティング材；住居、施設、輸送機器等の窓ガラス、採光ガラス及び光源保護ガラス用のコーティング材；住居、施設、輸送機器等のウインドウフィルム；住居、施設、輸送機器等の内外装材及び内外装用塗料及び該塗料によって形成させる塗膜；アルキド樹脂ラッカー塗料及び該塗料によって形成される塗膜；アクリルラッカー塗料及び該塗料によって形成される塗膜；蛍光灯、水銀灯等の紫外線を発する光源用部材；精密機械、電子電気機器用部材、各種ディスプレイから発生する電磁波等の遮断用材；食品、化学品、薬品等の容器又は包装材；ボトル、ボックス、ブリスター、カップ、特殊包装用、コンパクトディスクコート、農工業用シート又はフィルム材；印刷物、染色物、染顔料等の退色防止剤；ポリマー支持体用（例えば、機械及び自動車部品のようなプラスチック製部品用）の保護膜；印刷物オーバーコート；インクジェット媒体被膜；積層艶消し；オプティカルライトフィルム；安全ガラス／フロントガラス中間層；エレクトロクロミック／フォトクロミック用途；オーバーラミネートフィルム；太陽熱制御膜；日焼け止めクリーム、シャンプー、リンス、整髪料等の化粧品；スポーツウェア、ストッキング、帽子等の衣料用繊維製品及び繊維；カーテン、絨毯、壁紙等の家庭用内装品；プラスチックレンズ、コンタクトレンズ、義眼等の医療用器具；光学フィルタ、バックライトディスプレーフィルム、プリズム、レンズ（例えば、眼鏡レンズ、カメラレンズ、及び後述するマイクロレンズ、ピックアップレンズ等）、鏡、写真材料等の光学用品；金型膜、転写式ステッカー、落書き防止膜、テープ、インク等の文房具；標示板、標示器等とその表面コーティング材；光学装置等に用いられる基板；光導波路；ホログラム；ＬＥＤ封止部材、半導体封止部材等の各種封止部材；各種絶縁部材；等を挙げることができる。

成形物は、光学機器に用いられる光学用品であるレンズとして好適に用いられる。光学機器としては、固体撮像素子、表示装置等が挙げられる。固体撮像素子において各光電変換素子への集光効率を向上させる目的でレンズが用いられ、また表示装置において画素からの光の取り出し効率を向上させる目的でレンズが用いられている。レンズはマイクロレンズであってもよい。表示装置としては、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等に好適に用いられる。

本発明の化合物（Ｉ）及び組成物（Ｉ）は、封止材料に適用することができる。本発明の封止材料は、化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）を含有する。本発明の封止材料は、成膜性及び硬化性に優れ得る。本発明の封止材料は、線熱膨張係数（ＣＴＥ）が小さい硬化物又はその成形物を形成し得る。また、本発明の封止材料は、吸水性が低く、柔軟性が高い硬化物又はその成形物を形成し得る。該硬化物又は該成形物は、ＬＥＤ封止材部材、半導体封止部材等の各種封止部材として用いることができる。封止部材は、封止フィルムであってもよい。

本発明の封止材料は、化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）と、他の成分とを含有してもよい。他の成分としては、無機充填剤等が挙げられる。無機充填剤の含有量は、化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上１００００質量部以下である。

本発明の化合物（Ｉ）及び組成物（Ｉ）は、絶縁材料に適用することができる。本発明の絶縁材料は、化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）を含有する。本発明の絶縁材料は、パターニング性に優れ得る。本発明の絶縁材料は、誘電率及び誘電正接に優れる硬化物又はその成形物を形成し得る。また、本発明の絶縁材料は、線熱膨張係数（以下、ＣＴＥとも記載する）が小さい硬化物又はその成形物を形成し得る。該硬化物又は該成形物は、各種絶縁部材として用いることができる。絶縁部材は、層間絶縁フィルムであってもよい。

本発明の絶縁材料は、化合物（Ｉ）又は組成物（Ｉ）と、他の成分とを含有してもよい。他の成分としては、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤等が挙げられる。

以下、実施例及び比較例を示した本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特に断りのない限り質量基準である。

［実施例１：式（Ｉａ－１）で表される化合物の合成］

［式中、Ａ及びｎは前記と同じ意味を表す。］

ジムロート冷却管及び温度計を設置した４つ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、式（ＩＩａ－１）で表される化合物（日本化薬株式会社製のナフトール－クレゾールノボラック型エポキシ樹脂「ＮＣ－７０００Ｌ」）２０部、ジクロロメタン３２０部、メタノール８０部、チオ尿素３３部を上記フラスコに加えて室温下で７２時間撹拌した。得られた混合物を精製し、式（Ｉａ－１）で表される化合物１４部を得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ解析（重クロロホルム）を行い、式（Ｉａ－１）で表される化合物が生成したことを確認した。エポキシ由来の２．５６～２．９６ｐｐｍのピークが完全に消失し、新たに２．４０～２．６５ｐｐｍにチイラン由来のピークの生成を確認できた。

上記^１Ｈ－ＮＭＲ解析から、Ａの総数に対するＳ原子であるＡの数の比（Ｓ原子含有比）を求めたところ、平均値で１．０であった。また、ＧＰＣ測定による式（Ｉａ－１）で表される化合物の重量平均分子量Ｍｗは１５００であり、数平均分子量は６００であった。ＧＰＣ測定は以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｓｈｉｍ－ｐａｃｋ ＧＰＣ－８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；テトラヒドロフラン
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ－４０、Ｆ－４、Ｆ－２８８、Ａ－２５００、Ａ－５００（東ソー（株）製）

［実施例２：組成物の調製］
実施例１で得られた式（Ｉａ－１）で表される化合物１００質量部、重合開始剤（スルホニウム塩タイプの光カチオン重合開始剤、サンアプロ株式会社製「ＶＣ－１Ｓ」）５質量部、及び溶剤としてのシクロペンタノン３１０質量部をフラスコに入れ、攪拌して液状の組成物を得た。組成物を目視したところ透明であり、配合成分が均一に溶解されていることが確認された。

［合成例１：式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合成］
（１）式（ＩＶｂ－１）で表される化合物の合成

ジムロート冷却管及び温度計を設置した４つ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、式（ＩＩｂ－１）で表される化合物（１，６－ナフタレンジチオール）３０部、アセトン１６５部、純水４５部、及び式（ＩＩＩ－１）で表される化合物（エピクロロヒドリン）１３９部を上記フラスコに加えて氷浴中で１５分撹拌した。続いて、別のフラスコに水酸化ナトリウム１５部、アセトン６６部、及び純水２０３部を加えて完溶させたのちに、上記４つ口フラスコに１時間かけて滴下した。滴下したのちに３０℃まで昇温し、３０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を精製し、式（ＩＶｂ－１）で表される化合物４６部を得た。

ＬＣ－ＭＳ測定及び^１Ｈ－ＮＭＲ解析を行い、式（ＩＶｂ－１）で表される化合物が生成したことを確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（重クロロホルム）δ：８．３７～８．３９（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．３９～７．７０（４Ｈ）、３．０８～３．２９（５Ｈ）、２．９４～２．９８（１Ｈ）、２．５７～２．８１（３Ｈ）、２．３９～２．４１（１Ｈ）
ＬＣ－ＭＳ；［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０５．５

（２）式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合成

ジムロート冷却管及び温度計を設置した４つ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、式（ＩＶｂ－１）で表される化合物３部、メタノール３０部、トルエン３０部、無水酢酸０．０５部、及びチオ尿素３．８部を上記フラスコに加えて室温下で２４時間撹拌した。得られた混合物を精製し、式（Ｉｂ－１）で表される化合物２．５部を得た。

ＬＣ－ＭＳ測定及び^１Ｈ－ＮＭＲ解析を行い、式（Ｉｂ－１）で表される化合物が生成したことを確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（重クロロホルム）δ：８．３９～８．４３（１Ｈ）、７．８６（１Ｈ）、７．４０～７．７４（４Ｈ）、３．４０～３．５３（２Ｈ）、３．０４～３．１８（２Ｈ）、２．７８～２．９６（２Ｈ）、２．４７～２．４９（１Ｈ）、２．３５～２．３６（１Ｈ）、２．１４～２．１６（１Ｈ）、１．９３～１．９４（１Ｈ）
ＬＣ－ＭＳ；［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３３７．５

［比較例１～６：組成物の調製］
組成物における配合成分の種類及びそれらの添加量を表１に示すとおりとしたこと以外は、実施例１と同様にして液状の組成物を得た。比較例１～６の組成物を目視したところ透明であり、配合成分が均一に溶解されていることが確認された。

表１に示される配合成分の略称の詳細は次のとおりである。
〔１〕（Ｉａ－１）：式（Ｉａ－１）で表される化合物
〔２〕（ＩＩａ－１）：式（ＩＩａ－１）で表される化合物（日本化薬株式会社製のナフトール－クレゾールノボラック型エポキシ樹脂「ＮＣ－７０００Ｌ」）
〔３〕（Ｙ１）：式（Ｙ１）で表される化合物（１，６－ビス（グリシジルオキシ）ナフタレン、ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ－４０３２Ｄ」）

〔４〕（Ｙ２）：式（Ｙ２）で表される化合物（ポリ（１－ビニルナフタレン）、シグマアルドリッチ社製）

〔５〕（Ｙ３）：式（Ｙ３）で表される化合物（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ＤＩＣ社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ－８５０ＣＲＰ」）

〔６〕（Ｙ４）：式（Ｙ４）で表される化合物（２，２’－ジグリシジルオキシ－１，１’－ビナフタレン、スガイ化学工業株式会社製「ＤＧＯＢＩＮＬ」）

〔７〕（Ｙ５）：式（Ｙ５）で表される化合物（９－ビニルカルバゾール、ＴＣＩ社製）

［評価試験］
（１）成膜性
上記で調製した組成物を、無アルカリガラス（Ｅａｇｌｅ ＸＧ 厚み０．７ｍｍ、コーニング社製）上に約３ｃｃ滴下し、１０００ｒｐｍ、２０秒の条件でスピンコーター（ＭＳ－Ｂ１００、ミカサ製）を用いてスピンコートして、塗布層を形成した。実施例２、比較例１、２、４～６については塗布層が形成された無アルカリガラス板を６０℃で２分間加熱した。比較例３については塗布層が形成された無アルカリガラス板を２００℃で３分間加熱した。

得られた塗布膜を観察して、以下の評価基準に従って組成物の成膜性を評価した。結果を表１に示す。穴あき欠陥とは塗布膜に直径１ｍｍ以上の穴状の無アルカリガラス板露出部が生じた状態を指す。
Ａ：無色透明であり、穴あき欠陥及び白濁のどちらもない
Ｃ：穴あき欠陥がある
Ｄ：白濁している

（２）化合物の屈折率
式（Ｉａ－１）で表される化合物、式（ＩＩａ－１）で表される化合物、式（Ｙ２）で表される化合物、及び式（Ｙ３）で表される化合物について、下記手順に従って波長５５０ｎｍにおける化合物の屈折率を算出した。

式（Ｉａ－１）で表される化合物、式（ＩＩａ－１）で表される化合物、式（Ｙ２）で表される化合物、又は式（Ｙ３）で表される化合物１００質量部、及び溶剤としてのシクロペンタノン３１０質量部をフラスコに入れ、攪拌して液状の組成物を得た。組成物を目視したところ透明であり、配合成分が均一に溶解されていることが確認された。上記で調製した組成物を、無アルカリガラス（Ｅａｇｌｅ ＸＧ 厚み０．７ｍｍ、コーニング社製）上に約３ｃｃ滴下し、１０００ｒｐｍ、２０秒の条件でスピンコーター（ＭＳ－Ｂ１００、ミカサ製）を用いてスピンコートして、塗布層を形成した。塗布層が形成された無アルカリガラス板を６０℃で５分間加熱し溶媒を乾燥させ、溶媒を含まない塗布膜が形成された無アルカリガラスを得た。触針式膜厚計（ＤｅｋＴａｋ ＸＴ、Ｂｒｕｋｅｒ製）で無アルカリガラス上の塗布膜の膜厚を測定したところ１．５μｍであった。

塗布膜が形成された無アルカリガラスについて、積分球ユニット（ＩＳＶ－９２２、日本分光製）付き可視紫外分光光度計（Ｖ－６５０、日本分光製）を用いて、波長３００ｎｍから８００ｎｍにおける透過スペクトルと反射スペクトルを測定した。透過スペクトルと反射スペクトルから反射スペクトルの干渉による増減を減算処理して平滑化して得られた真の反射スペクトルのうち、波長５５０ｎｍの値と無アルカリガラス（ＥａｇｌｅＸＧ、コーニング製）の屈折率から波長５５０ｎｍにおける塗布膜の屈折率をフレネルの公式（ヘクト光学Ｉ原著５版、丸善出版、２０１８年、ｐ．２０９－ｐ．２２６）に基づいて算出した。結果を以下に示す。
式（Ｉａ－１）で表される化合物の屈折率 ：１．６６
式（ＩＩａ－１）で表される化合物の屈折率：１．６３
式（Ｙ２）で表される化合物の屈折率 ：１．６７
式（Ｙ３）で表される化合物の屈折率 ：１．５８

（３）硬化物の屈折率
上記で調製した組成物を、無アルカリガラス（Ｅａｇｌｅ ＸＧ 厚み０．７ｍｍ、コーニング社製）上に約３ｃｃ滴下し、１０００ｒｐｍ、２０秒の条件でスピンコーター（ＭＳ－Ｂ１００、ミカサ製）を用いてスピンコートして、塗布層を形成した。塗布層が形成された無アルカリガラス板を６０℃で２分間加熱した。次に、塗布層が形成された無アルカリガラス板に高圧水銀灯プロキシミティＵＶ露光装置（ＵＶ－３３００ＳＣ、ウシオ製）を用いて大気雰囲気中、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の照射エネルギーで露光した。続いて、露光後の塗布層が形成された無アルカリガラス板を１２０℃で５分間加熱して、硬化膜が形成された無アルカリガラスを得た。触針式膜厚計（ＤｅｋＴａｋ ＸＴ、Ｂｒｕｋｅｒ製）で無アルカリガラス上の硬化膜の膜厚を測定したところ１．５μｍであった。

硬化膜が形成された無アルカリガラスについて、積分球ユニット（ＩＳＶ－９２２、日本分光製）付き可視紫外分光光度計（Ｖ－６５０、日本分光製）を用いて、波長３００ｎｍから８００ｎｍにおける透過スペクトルと反射スペクトルを測定した。透過スペクトルと反射スペクトルから反射スペクトルの干渉による増減を減算処理して平滑化して得られた真の反射スペクトルのうち、波長５５０ｎｍの値と無アルカリガラス（ＥａｇｌｅＸＧ、コーニング製）の屈折率から波長５５０ｎｍにおける硬化膜の屈折率をフレネルの公式（ヘクト光学Ｉ原著５版、丸善出版、２０１８年、ｐ．２０９－ｐ．２２６）に基づいて算出した。結果を表１に示す。

（４）硬化性
上記で調製した組成物を、無アルカリガラス（Ｅａｇｌｅ ＸＧ 厚み０．７ｍｍ、コーニング社製）上に約３ｃｃ滴下し、１０００ｒｐｍ、２０秒の条件でスピンコーター（ＭＳ－Ｂ１００、ミカサ製）を用いてスピンコートして、塗布層を形成した。塗布層が形成された無アルカリガラス板を６０℃で２分間加熱した。次に、塗布層が形成された無アルカリガラス板に高圧水銀灯プロキシミティＵＶ露光装置（ＵＶ－３３００ＳＣ、ウシオ製）を用いて大気雰囲気中、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の照射エネルギーで露光した。続いて、露光後の塗布層が形成された無アルカリガラス板を１２０℃で５分間加熱して、硬化膜が形成された無アルカリガラスを得た。触針式膜厚計（ＤｅｋＴａｋ ＸＴ、Ｂｒｕｋｅｒ製）で無アルカリガラス上の硬化膜の膜厚を測定したところ１．５μｍであった。

得られた硬化膜を用いて、以下の評価基準に従って組成物の硬化性を評価した。結果を表１に示す。硬化性は、２３℃のアセトンに、硬化膜が形成された無アルカリガラスを１０分間浸漬し、浸漬前後の硬化膜の外観変化と浸漬前後の膜厚保持率（膜厚保持率＝浸漬後膜厚÷浸漬前膜厚）によって評価した。
Ａ：外観変化がなく、膜厚保持率が１００％以下９５％以上
Ｂ：外観変化がなく、膜厚保持率が９５％未満９０％以上
Ｃ：外観変化がなく、膜厚保持率が９０％未満
Ｄ：膜厚保持率に関わらず、浸漬後に硬化膜が白濁した

（５）硬化膜の透明度
上記（３）で形成した硬化膜について以下の評価基準に従って透明度を評価した。結果を表１に示す。透明度は波長４２０ｎｍの内部透過率（％）により評価した。波長４２０ｎｍの内部透過率（％）は、界面反射を無視した真の透過率値であり、硬化膜が形成された無アルカリガラスについて、波長４２０ｎｍの透過率（％）及び反射率（％）を積分球ユニット（ＩＳＶ－９２２、日本分光製）付き可視紫外分光光度計（Ｖ－６５０、日本分光製）で測定し、下記式
波長４２０ｎｍの内部透過率＝１００×波長４２０ｎｍの透過率÷（１００－波長４２０ｎｍの反射率）
により算出した。
Ａ：内部透過率が１００％以下９８％以上
Ｂ：内部透過率が９８％未満９５％以上
Ｃ：内部透過率が９５％未満

（６）物性測定用フィルム（物性測定用硬化物）の作製
下記に従い、物性測定用フィルム（硬化物）を作製した。

（６－１）物性測定用フィルム－１
式（Ｉｂ－１）で表される化合物 １００質量部、式（Ｉａ－１）で表される化合物 ５質量部、重合開始剤（アンモニウム塩タイプの熱カチオン重合開始剤（ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＩＮＣ．製「ＣＸＣ－１８２１」） １質量部、及び溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５０質量部をフラスコに入れ、攪拌して液状の組成物を得た。組成物を目視したところ透明であり、配合成分が均一に溶解されていることが確認された。
この組成物を、ポリイミドフィルム上に滴下し、アプリケーターで塗布して塗布層を形成した。塗布層が形成されたフィルムを１２０℃３０分、加熱した。加熱後、得られたフィルム（物性測定用フィルム－１）の膜厚は２６０μｍであった。

（６－２）物性測定用組成物－２
式（Ｉｂ－１）で表される化合物 ５０質量部、式（Ｉａ－１）で表される化合物 ５０質量部、重合開始剤（アンモニウム塩タイプの熱カチオン重合開始剤（ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＩＮＣ．製「ＣＸＣ－１８２１」 １質量部、及び溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５０質量部をフラスコに入れ、攪拌して液状の組成物を得た。組成物を目視したところ透明であり、配合成分が均一に溶解されていることが確認された。
この組成物を、ポリイミドフィルム上に滴下し、アプリケーターで塗布して塗布層を形成した。塗布層が形成されたフィルムを１２０℃で３０分、加熱した。加熱後、得られたフィルム（物性測定用フィルム－２）の膜厚は１５０μｍであった。

（７）線熱膨張係数（ＣＴＥ）
上記で得られた物性測定用フィルム－１、又は物性測定用フィルム－２のＣＴＥ測定は、熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いて、下記条件で測定を行い、２５℃からＴｇまでにおけるＣＴＥ（ＣＴＥ１とする）とＴｇから１７０℃におけるＣＴＥ（ＣＴＥ２とする）を算出した（単位：１０^－６／Ｋ）。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した（単位：℃）。結果を表２に示す。
装置：（株）日立ハイテクサイエンス製 ＴＭＡ／ＳＳ７１００
荷重：５０．０ｍＮ
温度プログラム：２０℃から２００℃まで５℃／分の速度で昇温
試験片：直方体。長さ４０ｍｍ。幅５ｍｍ。厚さは物性測定用組成物－１では２６０μｍ、物性測定用組成物－２では１５０μｍ

（８）誘電正接（Ｄｆ）及び比誘電率（Ｄｋ）
上記で得られた物性測定用フィルム－１、又は物性測定用フィルム－２から５０ｍｍ×５０ｍｍの測定サンプルを切り出し、Ｄｆ及びＤｋを以下の条件で測定した。２５℃／５５％ＲＨで２４時間サンプルを調湿した後に、測定を行った。結果を表２に示す。
装置：アンリツ（株）製 コンパクトＵＳＢベクトルネットワークアナライザ（製品名：ＭＳ４６１２２Ｂ）
（株）エーイーティー製空洞共振器（ＴＥモード １０ＧＨｚタイプ）
測定周波数：１０ＧＨｚ
測定雰囲気：２３℃／５０％ＲＨ

（９）引っ張り弾性率
上記で得られた物性測定用フィルム－１、又は物性測定用フィルム－２について、チャック間距離２２ｍｍ、速度１０ｍｍ／分の条件で引張試験を実施し、Ｓ－Ｓ曲線を測定し、その傾きから２５℃、５５％Ｒ．Ｈ．における引っ張り弾性率（ＧＰａ）を算出した。結果を表２に示す。
試験片：ダンベル試験片形状 幅４ｍｍ、長さ５０ｍｍ
装置：（株）島津製作所製「オートグラフＡＧ－ＩＳ」

（１０）曲げ弾性率
上記で得られた物性測定用フィルム－１、又は物性測定用フィルム－２について、下部支点間距離２０ｍｍ、速度１ｍｍ／分の条件で３点曲げ試験を実施し、Ｓ－Ｓ曲線を測定し、その傾きから２５℃、５５％Ｒ．Ｈ．における曲げ弾性率（ＧＰａ）を算出した。結果を表２に示す。
試験片：幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ
装置：（株）島津製作所製「オートグラフＡＧ－ＩＳ」

Claims (10)

1. 式（Ｉ）で表される化合物。
   

   

   
   ［式（Ｉ）中、
   Ｒは１価の炭化水素基を表し、Ｒが複数ある場合、複数のＲは同一であっても異なっていてもよい。
   ｎは平均値で１以上の数を表す。
   ＡはＯ原子又はＳ原子を表す。複数あるＡは同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも１つのＡはＳ原子である。］
2. Ａの総数に対するＳ原子であるＡの数の比が平均値で０．５以上である、請求項１に記載の化合物。
3. 請求項１に記載の化合物を含む組成物。
4. 重合抑制剤をさらに含む、請求項３に記載の組成物。
5. 請求項１もしくは２に記載の化合物又は請求項３もしくは４に記載の組成物の硬化物。
6. 請求項５に記載の硬化物を含む表示装置。
7. 請求項５に記載の硬化物を含む固体撮像素子。
8. 請求項１もしくは２に記載の化合物又は請求項３もしくは４に記載の組成物を含む封止材料。
9. 請求項１もしくは２に記載の化合物又は請求項３もしくは４に記載の組成物を含む絶縁材料。
10. 請求項１又は２に記載の化合物の製造方法であって、
    式（ＩＩ）
    

    

    
    ［式（ＩＩ）中、Ｒ及びｎは前記と同じ意味を表す。］
    で表される化合物と硫化剤との反応により、前記式（Ｉ）で表される化合物を得る工程
    を含む、製造方法。