JP2024035170A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】接着性に優れたプライマー層６が得られうる、塗料組成物の提供。【解決手段】屋根２に塗料組成物が塗布され、この塗料組成物が乾燥することで、プライマー層６が得られる。この塗料組成物は、（１）その主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体並びに（２）エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物を含む。好ましくは、１００質量の重合体（１）に対する、部分反応生成物（２）の量は、１質量部以上１５０質量部以下である。好ましくは、混合物における、エポキシ化合物が有するエポキシ基の数（Ｘ）に対する、アミノシラン化合物の有するアミノ基及び／又はイミノ基の数（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）は、０．２以上１．５以下である。【選択図】図２

Description

本明細書は、構造物等に塗布される塗料組成物を開示する。

住宅の屋根に、人造スレートが賞用されている。このスレート屋根が長期間風雨に曝されると、この屋根に劣化が生じる。劣化したスレート屋根からの雨漏りが、懸念される。雨漏りの防止の目的で、スレート屋根に塗料が塗布されている。しかし、劣化が激しいスレート屋根の場合、塗料の塗布によっても雨漏りが防止されないことがある。

特開２０２２－１０１８９６公報には、ポリマーセメント層と樹脂層とを有するシートによる屋根の補修方法が、開示されている。このシートが屋根に貼り付けられることで、屋根の雨漏りが抑制されうる。

特開２０２２－１０１８９６公報

シートが屋根に貼られるに先立ち、この屋根に塗料が塗布されることがある。この塗料から得られた塗膜は、プライマー層として機能しうる。このプライマー層は、シートを屋根に堅固に接着しうる。換言すれば、プライマー層には、優れた接着性が必要である。

スレート屋根以外の屋根の補修では、接着性に優れたプライマー層が必要である。屋根以外の構造物の補修又は補強でも、接着性に優れたプライマー層が必要である。

本出願人の意図するところは、接着性に優れた塗膜が得られうる、塗料組成物の提供にある。

本明細書が開示する塗料組成物は、
（１）その主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体
並びに
（２）エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物
を含む。

この塗料組成物から、接着に寄与する塗膜が得られうる。

図１は、一実施形態に係る被覆構造が屋根と共に示された正面図である。 図２は、図１のII－II線に沿った拡大断面図である。 図３は、図１の被覆構造に含まれるシートの一部が示された拡大断面図である。 図４は、図３のシートに含まれる補強体の一部が示された拡大平面図である。

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態が詳細に説明される。

［被覆構造］
図１に、構造物である屋根２と、被覆構造４とが示されている。図２に示されるように、被覆構造４は、プライマー層６と、シート８とを有している。被覆構造４は、屋根２を被覆している。

［プライマー層］
プライマー層６は、屋根２に塗料組成物が塗工され、この塗料組成物が乾燥することで、形成されている。プライマー層６は、屋根２とシート８との間に介在する。プライマー層６は、シート８と屋根２との密着度を高める。プライマー層は、シート８を屋根２に堅固に接着する。図２において矢印ＴＰは、プライマー層６の厚さを表す。屋根２へのシート８の接着力の観点から、厚さＴＰは５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、１５０μｍ以上が特に好ましい。施工が容易であるとの観点から、厚さＴＰは５００μｍ以下が好ましく、４００μｍ以下がより好ましく、３５０μｍ以下が特に好ましい。

プライマー層６のための塗料組成物は、
（１）その主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体
並びに
（２）エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物
を含む。主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体（１）は、いわゆるアクリル系重合体である。この塗料組成物から得られたプライマー層６は、屋根２へのシート８の初期接着性及び長期接着性に寄与しうる。初期接着性とは、シート８が屋根２に貼られた直後の接着性である。長期接着性とは、シート８が屋根２に貼られてから長期間径化時の接着性である。

［アクリル系重合体］
本明細書において「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸のいずれか一方又は両方を意味する。この重合体は、単量体の重合反応によって得られる。この重合体は、複数の単位を含む。それぞれの単位は、単量体に由来する。本明細書では、この単位は、「単量体単位」と称される。主鎖が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体は、塗料組成物の接着性に寄与しうる。この重合体は特に、劣化した人造スレートの屋根２に対する接着性に、寄与しうる。この重合体の、主鎖と共に側鎖が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含んでもよい。塗料組成物が、２種以上のアクリル系重合体を含んでもよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体として、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸－ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル及び（メタ）アクリル酸ビフェニルが例示される。２種以上の単量体の重合反応によってアクリル系重合体が得られてもよい。

アクリル系重合体（１）の主鎖が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位以外の単量体単位を含んでもよい。この単位が由来する単量体として、アクリル酸及びメタクリル酸のようなカルボキシ基を含有する単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド及びＮ－メチロールメタクリルアミドのようなアミド基を含有する単量体；グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートのようなエポキシ基を含有する単量体；ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート及びアミノエチルビニルエーテルのようなアミノ基を含有する単量体単位；ポリオキシエチレンアクリレート；並びにポリオキシエチレンメタクリレートが例示される。これらの単量体と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合体は、塗料組成物の硬化性に寄与しうる。

アクリル系重合体（１）の主鎖が、アクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に起因する単量体単位を含んでもよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、他の単量体との共重合体において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。この比率が１００質量％であってもよい。

アクリル系重合体（１）は、ビニル重合法によって得られうる。具体的には、連鎖移動剤法、リビングラジカル重合法等によって、アクリル系重合体（１）が得られうる。連鎖移動剤法では、特定の官能基を有する連鎖移動剤によって重合がなされ、末端に官能基を有する重合体が得られる。リビングラジカル重合法においては、重合生長末端が停止反応等を起こさずに生長することにより、ほぼ設計どおりの分子量の重合体が得られる。リビングラジカル重合法では、停止反応が起こりにくいため、分子量分布が狭い重合体が得られうる（Ｍｗ／Ｍｎが１．１－１．５程度）。リビングラジカル重合法では、粘度が低い重合体が得られうる。リビングラジカル重合法では、特定の官能基を有する単量体が重合体の任意の位置に導入されうる。この重合法は、特開２００３－３１３３９７公報に記載されている。溶液重合法及び塊重合法のいずれもが、採用されうる。

重合反応は、単量体、ラジカル開始剤、連鎖移動剤、溶剤等からなる混合液にて、５０℃から１５０℃の温度下でなされうる。ラジカル開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル及びベンゾイルパーオキサイドが例示される。連鎖移動剤として、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン及びラウリルメルカプタンのようなメルカプタン類；並びに含ハロゲン化合物が例示される。溶剤として、エーテル類、炭化水素類及びエステル類が例示される。

アクリル系重合体（１）の重量平均分子量は、５００以上１０００００以下が好ましい。このアクリル系重合体（１）のための重合反応は、容易である。この重合体は、取り扱い性及び他の化合物との相溶性に優れる。これらの観点から、重量平均分子量は１０００以上５００００以下がより好ましく、２０００以上３００００以下が特に好ましい。この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ポリスチレン換算）にて測定される。

［部分反応生成物］
前述の通り塗料組成物は、エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物（２）を含む。この部分反応生成物（２）は、相溶化剤及び接着性付与剤としての役割を果たしうる。さらにこの部分反応生成物（２）は、接着強度の安定化にも寄与しうる。この部分反応生成物（２）を含む塗料組成物は、プライマー層６の接着性に寄与しうる。

［エポキシ化合物］
エポキシ化合物として、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ヘキサヒドロビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、ピロカテコール、レソルシノール、クレゾールノボラック、テトラブロモビスフェノールＡ、トリヒドロキシビフェニル、ビスレソルシノール、ビスフェノールヘキサフルオロアセトン、テトラメチルビスフェノールＦ及びビキシレノールのような多価フェノールとエピクロルヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテル型；グリセリン、ネオペンチルグリール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのような脂肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応によって得られるポリグリシジルエーテル型；ｐ－オキシ安息香酸及びβ－オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテルエステル型；フタル酸、メチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、エンドメチレンテトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイドロフタル酸、トリメリット酸及び重合脂肪酸のようなポリカルボン酸から誘導されるポリグリシジルエステル型；アミノフェノール又はアミノアルキルフェノールから誘導されるグリシジルアミノグリシジルエーテル型；アミノ安息香酸から誘導されるグリシジルアミノグリシジルエステル型；並びにアニリン、トルイジン、トリブロモアニリン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン又は４，４’－ジアミノジフェニルスルホンから誘導されるグリシジルアミン型が例示される。エポキシ化合物としてさらに、エポキシ化ポリオレフィン、グリシジルヒダントイン、グリシジルアルキルヒダントイン及びトリグリシジルシアヌレートが、例示される。エポキシ化合物としてさらに、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル及びスチレンオキサイドのようなモノエポキシ化合物が例示される。エポキシ化合物が、分子中に２以上のエポキシ基を含む化合物の重合体であってもよい。部分反応生成物（２）が、２種以上のエポキシ化合物に由来してもよい。

脂肪族のエポキシ化合物が、好ましい。このエポキシ化合物として、前述の、多価フェノールとエピクロルヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテル型化合物が挙げられる。このエポキシ化合物は、低温での反応性に優れる。このエポキシ化合物は、プライマー層６の接着強度及び耐候性に寄与しうる。脂肪族エポキシ化合物は、１分子中に芳香環以外の脂肪環を少なくとも１つ含み、エポキシ基を少なくとも１つ含む。入手容易性の観点から、ソルビトール、グリセリン、ジグリセリン又はポリグリセリンを母骨格としたエポキシ化合物が好ましい。

［アミノシラン化合物］
好ましいアミノシラン化合物は、少なくとも１個のアミノ基及び／又はイミノ基と、少なくとも１個の加水分解性ケイ素含有基を有する。アミノシラン化合物として、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルエチルジエトキシシラン、ビストリメトキシシリルプロピルアミン、ビストリエトキシシリルプロピルアミン、ビスメトキシジメトキシシリルプロピルアミン、ビスエトキシジエトキシシリルプロピルアミン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルエチルジエトキシシラン、３，３－ジメチル－４－アミノブチルトリメトキシシラン、３，３－ジメチル－４－アミノブチルメチルジメトキシシラン、（Ｎ－シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（Ｎ－シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン、（Ｎ－フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン及び（Ｎ－フェニルアミノメチル）トリメチルオキシシランが例示される。

好ましい他のアミノシラン化合物として、下記式（Ｉ）で表される構造を有する化合物、及び下記数式（II）で表される構造を有する化合物が、例示される。

部分反応生成物（２）が、２種以上のアミノシラン化合物に由来してもよい。

［混合物］
部分反応生成物（２）のための混合物における、エポキシ化合物が有するエポキシ基の数（Ｘ）に対する、アミノシラン化合物の有するアミノ基及び／又はイミノ基の数（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）は、０．２以上１．５以下が好ましい。この比（Ｙ／Ｘ）は０．４以上がより好ましく、０．５以上が特に好ましい。この（Ｙ／Ｘ）は１．３以下がより好ましく、１．２以下が特に好ましい。

部分反応生成物（２）のための混合物は、エポキシ化合物及びアミノシラン化合物以外の化合物を含みうる。好ましい化合物として、アルコキシシラン含有エポキシ化合物が例示される。アルコキシシラン含有エポキシ化合物は、エポキシ化合物及びアミノシラン化合物の反応生成物との相溶性に優れる。このアルコキシシラン含有エポキシ化合物は、塗料組成物において湿気硬化性の促進剤として機能しうる。このアルコキシシラン含有エポキシ化合物は、塗料組成物の硬化性に寄与しうる。アルコキシシラン含有エポキシ化合物を含む部分反応生成物（２）は、長期の保存に適する。さらに、この塗料組成物から得られるプライマー層６は、シート８が屋根２から剥がされたときの、屋根２に由来する粉塵の飛散を抑制しうる。換言すれば、このプライマー層６は、目止め性に優れる。

アルコキシシラン含有エポキシ化合物として、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン及び３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランが、例示される。

混合物における、エポキシ化合物、アミノシラン化合物及びアルコキシシラン含有エポキシ化合物の合計量に対する、アルコキシシラン含有エポキシ化合物の量の比率は、固形分換算で、１０質量％以上４０質量％以下が好ましい。この比率は、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。この比率は、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。

エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物は、既知の反応に供される。エポキシ化合物とアミノシラン化合物との反応の進行により、反応生成物が生じ、混合物のゲル化が生じうる。このゲル化が生じていない段階で反応が停止されることで、部分反応生成物（２）が得られうる。反応が停止させる方法として、エタノール等の溶媒による混合液の希釈が例示される。

部分反応生成物（２）におけるゲル分率は、１５％以上８５％以下が好ましい。ゲル分率が１５％以上である部分反応生成物（２）から、目止め性に優れた塗料組成物が得られうる。この観点から、ゲル分率は３０％以上がより好ましく、３５％以上が特に好ましい。ゲル分率が８５％以下である部分反応生成物（２）から、粘度が適正な塗料組成物が得られうる。この観点から、ゲル分率は７０％以下がより好ましく、６０％以下が特に好ましい。

［塗料組成物］
前述の通り、塗料組成物は
（１）その主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体
並びに
（２）エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物
を含む。１００質量部のアクリル系重合体（１）に対する、部分反応生成物（２）の量は、１質量部以上１５０質量部以下が好ましい。この塗料組成物から、シート８の貼り付けの施工を容易とするプライマー層６が得られうる。この観点から、部分反応生成物（２）の量は３０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が特に好ましい。

塗料組成物は、有機溶剤を含有しうる。１００質量部のアクリル系重合体（１）に対する、有機溶媒の量は、２５０質量部以上４００質量部以下が好ましい。

塗料組成物が、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤は、プライマー層６の接着性に寄与しうる。シランカップリング剤は、部分反応生成物（２）の分子中の有機基との反応性を有する官能基を、少なくとも１つ含む。シランカップリング剤はさらに、加水分解性ケイ素基を少なくとも１つ含む。この官能基として、メタクリル基、アクリル基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、カルバメート基及びエポキシ基が例示される。シランカップリング剤が、２種以上の官能基を含んでもよい。塗料組成物の硬化性及びプライマー層６の接着性の観点から、メタクリル基、アクリル基及びエポキシ基が好ましい。取り扱い性の観点から好ましい加水分解性ケイ素基は、アルコキシシリル基である。反応性の観点から特に好ましい加水分解性ケイ素基は、メトキシシリル基及びエトキシシリル基である。

好ましいシランカップリング剤として、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキシシラン及びアクリロキシメチルトリエトキシシランのようなメタクリル基又はアクリル基を有するアルコキシシラン類；並びにγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及びγ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランのようなエポキシ基含有シラン化合物が例示される。

接着性の観点から、１００質量部のアクリル系重合体（１）に対する、シランカップリング剤の量は、１質量部以上が好ましい。プライマー層６の物性の観点から、この量は１００質量部以下が好ましく、５０質量部以下が特に好ましい。

塗料組成物が、補強剤を含有してもよい。補強剤は、プライマー層６の強度に寄与しうる。補強剤としては、有機微粒子及び無機微粒子が挙げられる。耐熱性の観点から、無機微粒子が好ましい。無機微粒子の材質として、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、セリア及び炭酸カルシウムが例示される。

プライマー層６の強度の観点から、１００質量部のアクリル系重合体（１）に対する、補強剤の量は、１質量部以上が好ましい。プライマー層６の接着性の観点から、この量は１００質量部以下が好ましく、６０質量部以下が特に好ましい。

プライマー層６の透明性の観点から、補強剤の粒子径は１．０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下が特に好ましい。透明性の観点から、マトリクスの屈折率と実質的に等しい屈折率を有する補強剤が、好ましい。

塗料組成物が、さらに他のポリマーを含有してもよい。塗料組成物が、他の添加剤を含有してもよい。添加剤として、反応遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、染料、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤、レベリング剤、分散剤、脱水剤、粘着付与剤、帯電防止剤及び充填剤が、例示される。

この塗料組成物は、硬化性、ポットライフ及び作業性に優れる。この塗料組成物から、初期接着性、長期接着性、目止め性及び昆虫忌避性に優れたプライマー層６が得られうる。

［塗料組成物の製造方法］
塗料組成物は、アクリル系重合体（１）を含む溶液又は分散液と、部分反応生成物（２）を含む溶液又は分散液との混合液の撹拌によって得られうる。撹拌には、ボールミル等の撹拌装置が用いられうる。この撹拌により、溶媒中に固形分が均一に分散する。典型的な溶媒は、エタノールである。混合液に、エチルベンゼン等の溶媒と共に添加剤が添加されてもよい。

［シート］
図３に示される通り、シート８は、機能層１０、中間層１２、粘着層１４及び補強体１６を有している。補強体１６は、中間層１２に埋設されている。

［機能層］
図３から明らかなように、本実施形態では、機能層１０は、シート８において最も上に位置している。換言すれば、シート８が構造物に貼られたとき、機能層１０は、厚さ方向において、この構造物から最も離れて位置する。機能層１０は、シート８に望まれる機能に、寄与する。この機能として、耐候性、耐摩耗性、耐薬品性、非透水性、非透湿性及び透湿性が例示される。典型的な耐候性は、耐熱性及び耐光性である。機能層１０は、１又は２以上の機能に寄与しうる。

機能層１０の好ましい材質は、ポリマー組成物である。この機能層１０は、概して柔軟である。この機能層１０を有するシート８は、屋根２の凹凸に追従しうる。ポリマー組成物は、基材ポリマーを含む。合成樹脂、合成ゴム及び天然ゴムが、基材ポリマーとして、組成物に含有されうる。好ましい基材ポリマーとして、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、柔軟エポキシ樹脂及びポリブタジエンが例示される。基材ポリマーが合成樹脂である機能層１０は、「樹脂層」とも称される。

耐光性の観点から、機能層１０の基材ポリマーに特に適した樹脂は、アクリルシリコーン樹脂である。アクリルシリコーン樹脂は、シロキサン結合を含む。アクリルシリコーン樹脂は、耐熱性及び耐寒性にも優れる。アクリルシリコーン樹脂を含む組成物の具体例として、大日精化社の商品名「クールライフＳＰブラック（ＣＢ１）Ｐ５－０」、藤倉化成社の商品名「ベルアース弾性黒」、東亞合成社の商品名「アロンブルコートＴ－１０００」、並びに日本触媒社の商品名「アクリセットＥＭＮ３２５Ｅ」及び「ユーダブルＥＦ００８」が挙げられる。

機能層１０のポリマー組成物は、必要に応じ、顔料、充填剤、補強材、防汚剤等の添加剤を含みうる。顔料を含む機能層１０は、意匠性に優れる。有機顔料及び無機顔料を、ポリマー組成物は含みうる。充填剤として、シリカ、アルミナ、チタニア等の金属酸化物粒子が例示される。補強材として、セルロールナノファイバーが例示される。それぞれの添加剤の含有率は、機能に応じ調整される。

図３において矢印Ｔ１は、機能層１０の厚さを表す。機能の観点から、厚さＴ１は１０μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上が特に好ましい。シート８の追従性、生産性及び軽量の観点から、厚さＴ１は５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下が特に好ましい。厚さＴ１の分布が±５０μｍの範囲内であることが、好ましい。シート８が、２以上の機能層１０を有してもよい。

［中間層］
中間層１２は、シート８の剛性等に寄与する。中間層１２の好ましい材質は、ポリマーとフィラーとの複合材料である。複合材料のポリマーとして、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びスチレン－ブタジエン共重合体が例示される。複合材料のフィラーとして、セメント、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム及びカーボンブラックが例示される。好ましい複合材料は、ポリマーセメントである。このポリマーセメントは、ポリマーとセメントとを含む。セメントは、ポリマーのマトリックスに分散している。典型的なポリマーは、アクリル樹脂である。セメントとして、ポルトランドセメント及びアルミナセメント並びにこれらの混合物が例示される。ポルトランドセメントが、好ましい。材質がポリマーセメントである中間層１２は、「ポリマーセメント硬化層」とも称される。

中間層１２がポリマーとセメントとを含む場合、中間層１２の固形分に占めるポリマーの質量比率は、１０％以上４０％以下が好ましい。この比が１０％以上である中間層１２は、他の層（機能層１０又は粘着層１４８）との密着性に優れる。この観点から、この比は１５％以上がより好ましく、２０％以上が特に好ましい。この比率が４０％以下である中間層１２は、十分な量のセメントを含みうる。この観点から、この比は３５％以下がより好ましく、３０％以下が特に好ましい。

中間層１２がポリマーとセメントとを含む場合、中間層１２の固形分に占めるセメントの質量比率は、２０％以上７０％以下が好ましい。この比が２０％以上である中間層１２を有するシート８では、大きな引張強さ及び小さな伸びが達成されうる。このシート８は、取り扱い性に優れる。この観点から、この比は３０％以上がより好ましく、３５％以上が特に好ましい。この比率が７０％以下である中間層１２は、十分な量のポリマーを含みうる。この観点から、この比は６０％以下がより好ましく、５５％以下が特に好ましい。

ポリマーを含む組成物と、セメントを含む組成物とから得られた混合液から、中間層１２が形成されうる。ポリマーを含む好ましい組成物は、アクリル系エマルションである。このアクリル系エマルションは、モノマーが乳化重合されて得られうる。乳化重合は、乳化剤によってなされうる。重合は、界面活性剤を含む水の中でなされうる。典型的なモノマーは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルである。アクリル系エマルションにおけるモノマー成分の好ましい含有量は、２０質量％から１００質量％である。

ポリマーを含む組成物の具体例として、菊水化学工業社の商品名「スプリングコートハケ混和液」及び東亞合成社の商品名「アロンブルコートＡ４５０ベース」が挙げられる。セメントを含む組成物の具体例として、菊水化学工業社の商品名「スプリングコートハケ粉体」及び東亞合成社の商品名「アロンブルコートＡ４５０セッター」が挙げられる。

ポリマーとセメントとを含む中間層１２は、水蒸気透過性に優れる。この中間層１２を有するシート８で構造物が覆われても、この構造物中の金属は腐食しにくい。中間層１２の水蒸気透過率は、２０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上６０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下が好ましい。水蒸気透過率は、「ＪＩＳ Ｚ０２０８」の規定に準拠して測定される。

図３において矢印Ｔ２は、中間層１２の厚さを表す。本実施形態では、前述の通り、中間層１２には補強体１６が埋設されている。従って、補強体１６を含め、厚さＴ２が測定される。シート８の取り扱い性の観点から、厚さＴ２は１００μｍ以上が好ましく、３００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以上が特に好ましい。シート８の追従性、生産性及び軽量の観点から、厚さＴ２は１５００μｍ以下が好ましく、１０００μｍ以下がより好ましく、７００μｍ以下が特に好ましい。厚さＴ２の分布が±１００μｍの範囲内であることが、好ましい。

中間層１２の材質が、樹脂組成物又はゴム組成物であってもよい。シート８が、２以上の中間層１２を有してもよい。シート８が、互いの材質が異なる２つの中間層１２を有してもよい。シート８が、中間層１２を含まない層構造を有してもよい。

中間層１２の、機能層１０との密着の観点から、中間層１２の基材ポリマーが、機能層１０の基材ポリマーと同種であることが好ましい。

［粘着層］
粘着層１４（又は接着層）は、プライマー層６と当接する。粘着層１４の粘着力により、シート８が構造物に貼り付けられうる。

粘着層１４の好ましい材質は、ポリマーを基材とする粘着剤組成物である。この粘着剤組成物に適したポリマーとして、アクリル樹脂、シリコーン、ポリウレタン、ポリエステル、天然ゴム及び合成ゴムが、例示される。基材として特に好ましいポリマーは、アクリル樹脂である。粘着剤組成物の具体例として、トーヨーケム社の商品名「オリバインＢＰＳ６５７４」、「オリバインＢＰＳ６５５４」及び「オリバインＢＰＳ５５６５Ｋ」が挙げられる。粘着層１４の、中間層１２との密着の観点から、粘着層１４の基材ポリマーが、中間層１２の基材ポリマーと同種であることが好ましい。粘着層１４の、プライマー層６との密着の観点から、粘着層１４の基材ポリマーが、プライマー層６の基材ポリマーと同種であることが好ましい。

粘着剤組成物が、硬化剤を含んでもよい。好ましい硬化剤として、イソシアネート系硬化剤、アミン系硬化剤、エポキシ系硬化剤及び金属キレート系硬化剤が例示される。基材がアクリル樹脂である場合の好ましい硬化剤は、イソシアネート硬化剤である。アクリル樹脂１００質量部に対するイソシアネート硬化剤の比率は１．０質量部以上が好ましく、２．０質量部以上がより好ましく、２．５質量部以上が特に好ましい。この比率は１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、７質量部以下が特に好ましい。

粘着剤組成物は、粘着付与剤を含みうる。粘着付与剤として、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、石油樹脂系粘着付与剤及びフェノール樹脂系粘着付与剤が例示される。基材ポリマー１００質量部に対する粘着付与剤の比率は、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上が特に好ましい。この比率は１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、７質量部以下が特に好ましい。粘着付与剤の具体例として、荒川化学の商品名「エステルガム Ｈ」、「エステルガム ＡＡ－Ｖ」及び「エステルガム １０５」が例示される。

図３において矢印Ｔ３は、粘着層１４の厚さを表す。粘着性の観点から、厚さＴ３は２０μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上が特に好ましい。シート８の生産性、軽量及び取り扱い性の観点から、厚さＴ３は５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下が特に好ましい。粘着層１４の量は、２０ｇ／ｍ^２以上２５０ｇ／ｍ^２以下が好ましい。シート８が、２以上の粘着層１４を有してもよい。

［補強体(Reinforcement)］
補強体１６は、シート８に適切なヤング率を付与しうる。補強体１６は、シート８の大きな引張強さに寄与しうる。補強体１６はさらに、シート８の小さな伸びに寄与しうる。補強体１６を含むシート８は、取り扱い性に優れる。前述の通り補強体１６は、中間層１２に埋設されている。補強体１６が、機能層１０に埋設されてもよい。補強体１６が、粘着層１４に埋設されてもよい。補強体１６が、機能層１０と中間層１２との間に位置してもよい。補強体１６が、中間層１２と粘着層１４との間に位置してもよい。本明細書において補強体１６とは、この補強体１６を有さない点を除いてシート８の層構造と同じ層構造を有する仮想のシートに比べ、大きな引張強さをシート８に付与しうる物体を、意味する。

この補強体１６の引張強さは、５．０ＭＰａ以上が好ましい。補強体１６の引張強さが５．０ＭＰａ以上であるシート８は、張力がかかっても破れにくい。このシート８は、取り扱い性に優れる。この観点から、引張強さは５．５ＭＰａ以上がより好ましく、６．０ＭＰａ以上が特に好ましい。シート８の追従性の観点から、補強体１６の引張強さは１５．０ＭＰａ以下が好ましく、１０．０ＭＰａ以下がより好ましく、７．０ＭＰａ以下が特に好ましい。

この補強体１６の破断時の伸びは、１５．０％以下が好ましい。補強体１６の伸びが１５．０％以下であるシート８は、張力がかかっても変形しにくい。このシート８は、取り扱い性に優れる。この観点から、補強体１６の伸びは１３．０％以下がより好ましく、１１．０％以下が特に好ましい。シート８の追従性の観点から、補強体１６の伸びは５．０％以上が好ましく、７．０％以上がより好ましく、８．５％以上が特に好ましい。

引張強さ及び伸びは、「ＪＩＳ Ｌ１９１３：２０１０」に規定された一般不織布試験法に準拠して測定される。測定のための試験片は、補強体１６又はその原反から切り出される。その長さ方向が補強体１６又はその原反の長さ方向と一致する５個の試験片と、その長さ方向が補強体１６又はその原反の幅方向と一致する５個の試験片とが、測定に供される。１０の測定値が平均されて、引張強さ及び伸びが算出される。

平面視における、シート８の面積に対する補強体１６の輪郭の面積の比率は、６０％以上が好ましい。この比率が６０％以上である補強体１６は、シート８の取り扱い性に寄与しうる。この観点から、この比率は７０％以上がより好ましく、７５％以上が特に好ましい。この比率が、１００％であってもよい。段差へのシート８の追従性の観点から、この比率は９５％以下が好ましい。

［ファブリック］
図４に、補強体１６が示されている。この補強体１６では、複数の縦糸１８ａと複数の横糸１８ｂとが、織られている。換言すれば、補強体１６は、織物（クロス）である。本実施形態では、この織物は、平織り組織を有する。織物は、ファブリックの一種である。ファブリックである補強体１６には、中間層１２の組成物が含浸しうる。この含浸は、シート８の大きな引張強さに寄与しうる。この含浸はさらに、シート８の小さな伸びに寄与しうる。補強体１６が、織物以外のファブリックであってもよい。織物以外のファブリックとして、編み物（ニット）及び交点溶着メッシュが例示される。

補強体１６の材質として、合成樹脂組成物及び金属が例示される。合成樹脂組成物の好ましい基材樹脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アラミド、ビニロン、ポリプロピレン、ポリスチレン及びポリフッ化ビニリデンが例示される。好ましい金属として、アルミニウム合金、炭素鋼及び合金鋼が例示される。引張強さが大きい縦糸１８ａ及び横糸１８ｂが採用されることにより、シート８の、十分に大きい引張強さが達成されうる。伸びの小さい縦糸１８ａ及び横糸１８ｂが採用されることにより、シート８の、十分に小さい伸びが達成されうる。

図４から明らかなように、この補強体１６は、多くの目２０を有している。本実施形態では、それぞれの目２０の平面形状は、概して正方形である。中間層１２は、この目２０を貫通している。この貫通は、シート８の大きな引張強さに寄与しうる。この貫通はさらに、シート８の小さな伸びに寄与しうる。

図４において矢印Ｐ１は、糸１８のピッチを表す。ピッチＰ１は、１．２ｍｍ以上５０ｍｍ以下が好ましい。ピッチＰ１が１．２ｍｍ以上である補強体１６では、中間層１２の組成物が補強体１６に十分に含浸する。この補強体１６は、シート８の、大きな引張強さ及び小さな伸びに寄与しうる。この観点から、ピッチＰ１は１．５ｍｍ以上がより好ましく、１．７ｍｍ以上が特に好ましい。ピッチＰ１が５０ｍｍ以下である補強体１６では、この補強体１６が、シート８の、大きな引張強さ及び小さな伸びに寄与しうる。この観点から、ピッチＰ１は４０ｍｍ以下がより好ましく、３５ｍｍ以下が特に好ましい。

図４において矢印Ｄ１は、糸１８の太さを表す。太さＤ１が大きい糸１８により、シート８の、大きな引張強さ及び小さな伸びが、達成されうる。この観点から、太さＤ１は０．０５ｍｍ以上が好ましく、０．１０ｍｍ以上がより好ましく、０．１５ｍｍ以上が特に好ましい。太さは、１．０ｍｍ以下が好ましい。

ファブリック以外の補強体１６を、シート８が含んでもよい。ファブリック以外の補強体１６として、不織布、長繊維、樹脂フィルム及び金属箔が例示される。組成物に分散した多数の短繊維が、補強体１６であってもよい。シート８が、補強体１６を含まない層構造を有してもよい。

［他の層］
シート８が、機能層１０の上に位置する他の層を有してもよい。典型的な他の層は、クリアーペイント層である。シート８が、機能層１０と中間層１２との間に位置する層を、有してもよい。シート８が、中間層１２と粘着層１４との間に位置する層を、有してもよい。

［総厚さ］
図３において矢印ＴＳは、シート８の総厚さを表す。総厚さＴＳは、２００μｍ以上が好ましく、４００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以上が特に好ましい。この総厚さＴＳは、５．０ｍｍ以下が好ましく、３．０ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下が特に好ましい。総厚さＴＳの分布が±１００μｍの範囲内であることが、好ましい。

［シートの特性］
シート８の水蒸気透過率は、１０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上が好ましい。このシート８が屋根２に貼り付けられた後、屋根２に含まれる水分や、屋根２とシート８との間に存在する水分が、シート８を通じて排出されうる。このシート８は、屋根２の中の金属の腐食を抑制しうる。このシート８は、水分を含む構造物（例えば乾燥が不十分なコンクリートを有する構造物）にも、適している。このシート８は、雨天時の施工にも適している。これらの観点から、水蒸気透過率は２０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上がより好ましく、２５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上が特に好ましい。水蒸気透過率は、５０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下が好ましい。水蒸気透過率は、「ＪＩＳ Ｚ０２０８」の規定に準拠して測定される。

このシート８の、１８０°ピール試験における剥離強さは、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましい。このシート８は、強風下でも、屋根２から剥がれにくい。この観点から、この剥離強さは５．０Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、８．０Ｎ／２５ｍｍ以上が特に好ましい。

剥離強さは、「ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０２２」の規定に準拠した１８０°ピール試験によって測定される。試験片の詳細は、以下の通りである。
試験片の作成：「ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０２２」の項目「１０．１」の規定に準拠
ＰＥＴフィルム：２５ｍｍ×２００ｍｍ、三菱ケミカル社の「Ｔ６０１Ｅ」、厚さ：５０μｍ）
両面粘着テープ：２５ｍｍ×１００ｍｍ、日東電工社の「Ｎｏ．５０１５」
シート：２５ｍｍ×１００ｍｍに切り出し
下地：「ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０２２」の項目「１０．２．２」に規定の鋼板（ＳＵＳ３０）、表面仕上げ：ＢＡ（ＢＡＳＵＳ板）、７５ｍｍ×１５０ｍｍ

剥離強さの測定のための試験片は、以下の手順によって作成される。
（１）ＢＡＳＵＳ板の表面が、ＭＥＫつきベンコット（旭化成社製Ｍ－３ＩＩ）にて洗浄される。
（２）上記シートの表側表面に、両面粘着テープの接着面が、テープ圧着ロール（質量：２ｋｇ）にて貼り付けられる。
（３）上記両面粘着テープの他の接着面に、上記ＰＥＴフィルムが、短辺同士が揃うように、テープ圧着ロール（質量：２ｋｇ）にて貼り付けられる。
（４）上記シートの粘着層が、ＢＡＳＵＳ板に、テープ圧着ロール（質量：２ｋｇ）にて貼り付けられる。
この手順で得られた試験片が、常温常湿（２３±２℃、５０±１０％ＲＨ）の環境下に、２４時間保存される。

試験は、「ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０２２」の項目「１１．５」の規定に準拠してなされる。測定条件は、以下の通りである。
ロードセル：１ｋＮ
温度：２３±２℃
相対湿度：５０±５％ＲＨ
速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ
剥離長さ：１００ｍｍ
測定開始後の長さが３０ｍｍに達するまでの測定値は、無視される。その後の３０ｍｍの剥離における測定値が、平均される。試験に適した装置として、島津製作所社の商品名「オートグラフＡＧＸ－Ｖ １０ｋＮ」が例示される。

［シートの製造方法］
以下、このシート８の製造方法の一例が、説明される。この製造方法では、機能層１０のポリマー組成物が溶媒と混合され、第一塗料が得られる。この第一塗料がベースフィルムの上に塗工され、第一塗膜が得られる。この第一塗膜が加熱され、第一塗料から溶媒が揮発する。この加熱よって基材ポリマーが硬化し、機能層１０が得られる。表面にラフネス模様を有するベースフィルムに第一塗料が塗工されることにより、ラフネス模様を有する機能層１０が得られうる。機能層１０のラフネス模様は、ベースフィルムのラフネス模様の形状が反転した形状を有する。

次ぎに、中間層１２の複合材料が溶媒と混合され、第二塗料が得られる。この第二塗料が機能層１０の上に塗工され、第二塗膜が得られる。この第二塗膜に、補強体１６が押し当てられる。この第二塗膜が加熱され、第二塗料から溶媒が揮発する。この加熱よってポリマーが硬化し、補強体１６を含む中間層１２が得られる。

次ぎに、粘着層１４の粘着剤組成物が溶媒と混合され、第三塗料が得られる。この第三塗料が離型フィルムの上に塗工され、第三塗膜が得られる。この第三塗膜が加熱され、第三塗料から溶媒が揮発して、粘着層１４が得られる。

この粘着層１４が、中間層１２と重ねられる。さらに、機能層１０からベースフィルムが剥離され、粘着層１４から離型フィルムが剥離されて、構造物用シート８が得られる。ベースフィルム又は離型フィルムが、構造物用シート８に残存してもよい。

［屋根の補修又は補強］
前述の被覆構造４による屋根２の補修では、まず屋根２の表面から付着物が除去された後、この表面に塗料組成物が塗られる。この塗料組成物が乾燥することで、プライマー層６が得られる。次に、シート８を、このシート８の粘着層１４の粘着力により、プライマー層６に貼り付ける。これらの工程を経て、被覆構造４が完成する。補修の必要のない屋根２に被覆構造４が形成されることで、屋根２が補強されてもよい。

このシート８は追従性に優れるので、前述の通り、段差が存在する屋根２にも適用されうる。複数のシート８が継ぎ貼りされることで、広い面積にて、屋根２の表面がシート８で覆われうる。シート８が粘着層１４を有するので、屋根２への粘着剤（又は接着剤）の塗布は、必須ではない。この粘着層１４は粘着性に優れるので、屋根２の表面の材質が複合的である場合でも、広い面積にて、屋根２の表面がシート８で覆われうる。例えば、表面が金属及び人造スレートの両方を含む屋根２であっても、広い面積にて、屋根２の表面がシート８で覆われうる。

屋根２の表面の全体が、シート８で覆われてもよい。本明細書において屋根２の表面とは、鉛直方向の上から屋根２が見られたとき、視認されうる面を意味する。屋根２の表面の全体が単一種類のシート８で覆われる補修は、従来の工法には見られない。

このシート８は、鋼板、銅板、トタン板等に比べ、軽量である。従って、広い面積にて屋根２の表面がシート８で覆われても、建築物の耐震性への悪影響は、小さい。耐震性の観点から、シート８の密度は４．０ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、３．０ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましく、２．５ｇ／ｃｍ^３以下が特に好ましい。この密度は、屋根２の補修に賞用されているアルミニウム－亜鉛合金メッキ鋼板（商品名「ガルバリウム鋼板」）の密度に比べ、はるかに小さい。

［被覆構造の接着仕事量］
プライマー層６と粘着層１４との接着仕事量Ｗ２は、屋根２等の構造物とプライマー層６との接着仕事量Ｗ１よりも、小さい。この被覆構造４では、シート８がプライマー層６に貼られた後、このシート８が屋根２から剥がされるとき、プライマー層６と粘着層１４との界面での剥離が生じうる。換言すれば、シート８が剥がされるとき、プライマー層６と粘着層１４との界面での剥離は、抑制される。この被覆構造４では、シート８が剥がされるときの、屋根２の損傷が抑制される。さらにこの被覆構造４では、シート８が剥がされるときの、屋根２に由来する粉塵の飛散が抑制される。これらの観点から、接着仕事量Ｗ１と接着仕事量Ｗ２との比（Ｗ１／Ｗ２）は、１．２０以上が好ましく、１．２３以上がより好ましく、１．２５以上が特に好ましい。プライマー層６が、前述された塗料組成物から得られることで、適切な比（Ｗ１／Ｗ２）が達成されうる。

接着仕事量は、表面自由エネルギーと相関する。第一固体及び第二固体の間の接着仕事量Ｗは、下記数式によって算出される。
Ｗ＝２（γ_ＳＶ１ ^ｄγ_ＳＶ２ ^ｄ）^１／２＋２（γ_ＳＶ１ ^ｈγ_ＳＶ２ ^ｈ）^１／２
γ_ＳＶ１ ^ｄ：第一固体の表面自由エネルギーの分散成分
γ_ＳＶ２ ^ｄ：第二固体の表面自由エネルギーの分散成分
γ_ＳＶ１ ^ｈ：第一固体の表面自由エネルギーの水素結合成分
γ_ＳＶ２ ^ｈ：第二固体の表面自由エネルギーの水素結合成分

本明細書では、表面自由エネルギーの測定には、水の液滴及びヨウ化メチレンの液滴が用いられる。水の表面自由エネルギーγ_Ｌ１Ｖ１は、７２．８ｍＪ／ｍ^２である。この表面自由エネルギーγ_ＬＶ１は、以下の数式によって算出される。
γ_ＬＶ１＝ γ_ＬＶ１ ^ｄ ＋ γ_ＬＶ１ ^ｈ
γ_ＬＶ１ ^ｄ：表面自由エネルギーの分散成分
γ_ＬＶ１ ^ｈ：表面自由エネルギーの水素結合成分
ヨウ化メチレンの表面自由エネルギーγ_ＬＶ２は、５０．８ｍＪ／ｍ^２である。この表面自由エネルギーγ_ＬＶ２は、以下の数式によって算出される。
γ_ＬＶ２＝ γ_ＬＶ２ ^ｄ ＋ γ_ＬＶ２ ^ｈ
γ_ＬＶ２ ^ｄ：表面自由エネルギーの分散成分
γ_ＬＶ２ ^ｈ：表面自由エネルギーの水素結合成分

水の固体との接触角がθ１とされ、ヨウ化メチレンの固体との接触角がθ２とされたとき、下記の数式が成立する。
（γ_ＳＶ ^ｄγ_ＬＶ１ ^ｄ）^１／２＋（γ_ＳＶ ^ｈγ_ＬＶ１ ^ｈ）^１／２＝（γ_Ｌ１（１＋ｃｏｓθ１））／２
（γ_ＳＶ ^ｄγ_ＬＶ２ ^ｄ）^１／２＋（γ_ＳＶ ^ｈγ_ＬＶ２ ^ｈ）^１／２＝（γ_Ｌ２（１＋ｃｏｓθ２））／２
固体の接触角θ１及びθ２が上記式に代入されることで、この固体のγ_ＳＶ ^ｄ及びγ_ＳＶ ^ｈが算出されうる。接触角の測定のための試料は、厚さが１８８μｍであり材質がＰＥＴであるフィルム（東洋紡社の商品名「コスモシャインＡ４３００」）の上に、塗料組成物が塗工されて得られる。塗工には、アプリケータが用いられる。塗工量は、４００ｇ／ｍ^２である。この塗料組成物が、１００℃の温度下で５分間保持される。この保持により、塗料組成物が乾燥し、試料が得られる。

本明細書では、接触角（θ１又はθ２）は、２３℃の環境下で測定される。２μＬの液滴（水又はヨウ化メチレン）が固体の上に滴下される。この固体と液体とのなす角度が、測定される。測定に適した装置として、協和界面科学社のポータブル接触角計「ＰＣＡ－１１」が例示される。

［被覆構造の剥離強さ］
粘着層１４の、プライマー層６との間の１８０°ピール力は、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましい。このピール力が１．５Ｎ／２５ｍｍ以上である粘着層１４を含むシート８は、屋根２に堅固に接合されうる。この観点から、このピール力は７Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、１１Ｎ／２５ｍｍ以上が特に好ましい。このピール力は、前述された「ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２０２２）」の規定に準拠して測定される。但し、ＢＡＳＵＳ板に代えて、ＢＡＳＵＳ板及びプライマー層６からなる下地が用いられる。

［被覆構造の他の用途］
このプライマー層６及びシート８は、屋根２以外の構造物の補修又は補強に寄与しうる。屋根２以外の構造物として、住宅の壁、柱、軒、塀、門、扉、パラペット、笠木等が挙げられる。このプライマー層６及びシート８が、商用ビルディング、工場、倉庫、橋梁、下水施設、鉄道施設、電柱、トンネル等に用いられてもよい。

［再補修又は再補強］
このシート８又は他のシートにより構造物（屋根２等）が補修又は補強された後、経年変化により、シートや構造物が破損又は劣化することがある。この破損箇所又は劣化箇所のシートに前述の塗料組成物が塗布されることで、プライマー層６が形成されうる。このプライマー層６に新シート８が貼り付けられることで、構造物の再補修又は再補強がなされうる。旧シートに新シート８が重ね貼りされることで、極めて長い期間にわたり、構造物の価値が保全され、かつ維持されうる。この重ね貼りは、プライマー層６の接着力によって、達成されうる。この再補修及び再補強では、旧シートが廃棄される必要がない。この再補修及び再補強では、廃棄物の発生が抑制されうる。このプライマー層６は、サーキュラーエコノミーの趣旨に沿う。新シート８の密度が小さいので、この新シート８が旧シートに積層されても、構造物の耐震性への悪影響は、小さい。

以下、実施例に係るシートの効果が明らかにされる。この実施例の記載に基づいて本明細書で開示された範囲が限定的に解釈されるべきではない。

［実験１ 塗料組成物］
［実施例１］
エポキシ化合物としての１９．９質量部のトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社の商品名「デナコールＥＸ－３２１Ｌ」）、アミノシラン化合物としての５３．９質量部の３－アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業社）、及びアルコキシシラン含有エポキシ化合物としての２６．２質量部の３－グリトキシプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業社）を、パイレックスガラス製のセパラブルフラスコに投入した。これらの化合物を、６０℃であって常圧である窒素気流下で、２．５時間混合し、反応を進行させた。１００質量部のエタノール１００を添加して反応を停止させ、ゲル分率が５０％である部分反応生成物を得た。

１００質量部の主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体（三菱ケミカル社の商品名「ダイヤナールＢＲ１０５」、重量平均分子量４５０００）を、１００質量部のエタノールに溶解させて、アクリル系樹脂の溶液を得た。２５質量部の部分反応生成物と、１００質量部のアクリル系樹脂の溶液（固形分換算で１００質量部）とを、ボールミルにて混練し、塗料組成物を得た。

［実施例２］
１００質量部のアクリル系樹脂の溶液と、１０質量部の部分反応生成物とを混練した他は実施例１と同様にして、塗料組成物を得た。

［実施例３］
１００質量部のアクリル系樹脂の溶液と、９０質量部の部分反応生成物とを混練した他は実施例１と同様にして、塗料組成物を得た。

［実施例４］
窒素気流下での反応時間を１．０時間とした他は実施例１と同様にして、塗料組成物を得た。この反応により、ゲル分率が３５％である部分反応生成物が得られた。

［実施例５］
窒素気流下での反応時間を４．０時間とした他は実施例１と同様にして、塗料組成物を得た。この反応により、ゲル分率が６０％である部分反応生成物が得られた。

［比較例１］
１００質量部の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体（前述の商品名「ダイヤナールＢＲ１０５」）を、１００質量部のエタノールに溶解させて、塗料組成物を得た。

［比較例２］
６６．７質量部のエポキシ樹脂（コニシ社の商品名「Ｅ２３００主剤」）、及び３３．３質量部のポリアミドアミン変性脂肪族ポリアミン（コニシ社の商品名「Ｅ２３００硬化剤」）を混合し、塗料組成物を得た。

［比較例３］
１９．９質量部のトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（前述の商品名「デナコールＥＸ－３２１Ｌ」）、５３．９質量部の３－アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業社）、及び２６．２質量部の３－グリトキシプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業社）を、容器に投入した。これらの化合物を、２３℃の温度下で３０分間撹拌し、混合物を得た。この混合物のゲル分率は、０％であった。この混合物２５質量部と、実施例１で用いたアクリル系樹脂の溶液１００質量部とを、ボールミルにて混練し、塗料組成物を得た。

［評価用試験片］
人造スレート（ケイミュー社の商品名「コロニアルグラッサ」）に、ウエザーメーターにて、キセノン光を照射した。照射の条件は、以下の通りであった。
ウエザーメーター：スーパーキセノンウエザーメーター（スガ試験機株式会社の「ＳＸ－７５」）
ブラックパネル温度：６３℃
湿度：５５％
放射照度：１８０Ｗ／ｍ^２＠３００～４００ｎｍ
照射時間：５０００ｈｒ

この人造スレートに、塗料組成物を塗布した。塗布量は、２００ｇ／ｍ^２であった。この塗料組成物を、指触乾燥でタック性がなくなるまで、２３℃の温度下にて乾燥し、厚さが８０μｍであるプライマー層を得た。

［シートの製作］
材質がＰＰラミネート紙であり、厚さが１３０μｍである離型紙に、アクリルシリコーン系樹脂を含む塗料を塗工した。この塗料は、６０質量部のアクリルシリコーン樹脂と、２５質量部の二酸化チタンと、１０質量部の酸化第二鉄と、５質量部のカーボンブラックとを含有するエマルジョン組成物であった。この塗料を乾燥させて、厚さが１００μｍである機能層を得た。

この機能層に、他の塗料を塗工した。この塗料は、４５質量部のセメント混合物を含む水系のアクリルエマルジョンであった。セメント混合物は、ポルトランドセメント７０±５質量部、二酸化ケイ素１０±５質量部、酸化アルミニウム２±１質量部、及び酸化チタン１－２質量部を含んでいた。アクリルエマルジョンは、乳化剤にてアクリル酸エステルモノマーが乳化重合されたアクリル酸系重合物５３±２質量部、及び水４３±２質量部を含んでいた。この塗料を乾燥させ、中間層（ポリマーセメント硬化層）を得た。この中間層では、ポルトランドセメントがアクリル樹脂中に分散していた。ポルトランドセメントの含有率は、５０質量％であった。

この中間層に、番手が５２０メッシュである寒冷紗（ユニチカトレーディング社の商品名「Ｖ５２０」、厚さ：２２０μｍ、材質：ビニロン、目付：３２ｇ／ｍ^２）を積層した。中間層と寒冷紗との合計厚さは、３００μｍであった。

１００質量部のアクリル系粘着剤（前述の商品名「オリバイン６５７４」）と、６質量部のイソシアネート系硬化剤（トーヨーケム社の商品名「ＢＨＳ８５１５」）とを混合し、粘着剤用混合液を調製した。この粘着剤用混合液を、寒冷紗の表面に塗布した。この混合液を乾燥させて、厚さが２００μｍである粘着層を形成し、合計厚さが６００μｍであるシートを得た。

［初期接着性］
質量が２ｋｇである圧着ロールで、プライマー層にシートを貼りつけた。このシートの機能層の表面に、両面粘着テープ（日東電工社の商品名「Ｎｏ．５０１５」）を貼りつけた。さらに、この粘着テープの表面に、厚さが１００μｍであり材質がＰＥＴであるフィルムを貼りつけて、積層体を得た。２４時間後に、この積層体を、１８０°ピール試験に供した。試験条件は、以下の通りである。
試験片の幅：２５ｍｍ
温度：２３℃
湿度：５０％
試験器：オートグラフ（島津製作所の商品名「ＡＧＸ－Ｖ １０ｋＮ」）
剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ
この結果が、下記の表１及び２に示されている。

［長期接着性］
初期接着性の評価に使用した試験片と同じ方法で得られた試験片に、ウエザーメーターにて、キセノン光を照射した。照射の条件は、以下の通りである。
ウエザーメーター：スーパーキセノンウエザーメーター（スガ試験機株式会社の「ＳＸ－７５」）
ブラックパネル温度：６３℃
湿度：５５％
放射照度：１８０Ｗ／ｍ^２＠３００～４００ｎｍ
照射時間：５０００ｈｒ
この試験片を、１８０°ピール試験に供した。試験条件は、初期接着性のための１８０°ピール試験の条件と、同じであった。この結果が、下記の表１及び２に示されている。

［目止め性］
プライマー層にシートを貼りつけた。３０分後に、シートを下地から剥離させた。剥離の状態を目視で観察し、下記の基準に従って格付けした。
Ａ：シートとプライマー層との界面での剥離である（凝集破壊）。
Ｂ：プライマー層と人造スレートとの界面での剥離である（界面破壊）。
この結果が、下記の表１及び２に示されている。

［作業性］
前述の、プライマー層の形成において、塗料組成物が乾燥するまでの時間を測定した。この結果が、下記の表１及び２に示されている。

［ポットライフ］
プライマー層の塗料組成物を、２３℃の温度下にて５時間保持した。１時間ごとにゲル化の有無を確認した。ゲル化が生じるまでの時間が、ポットライフである。この結果が、下記の表１及び２に示されている。

［昆虫忌避性］
前述のプライマー層で覆われた人造スレートを、屋外にて２時間保持した。プライマー層の上に集まる昆虫（ミツバチ等）の数をカウントし、下記の基準に従って格付けした。
Ａ：昆虫の数が９以下
Ｂ：昆虫の数が１０以上
この結果が、下記の表１及び２に示されている。

表１及び２から明らかな通り、各実施例の塗料組成物は、諸性能に優れる。この評価結果から、この塗料組成物の優位性は明らかである。

［実験２ 被覆構造］
［実施例６］
アルミニウム－亜鉛合金メッキ鋼板（久宝金属製作所社の平板ガルバリウム鋼板）を、準備した。この鋼板のメッキ層は、５５．０質量％のＡｌ、４３．４％のＺｎ、及び６．０％のＳｉを含有していた。この鋼板の、接触角θ１は７７．５°であり、接触角θ２は４５．４°であり、γ_ＳＶ ^ｄは３３．１ｍＪ／ｍ^２であり、γ_ＳＶ ^ｈは６．０ｍＪ／ｍ^２であり、表面自由エネルギーγは３９．１ｍＪ／ｍ^２であった。この鋼板（被着体）に、実施例１の塗料組成物を塗工した。塗工量は、４００ｇ／ｍ^２であった。この塗料組成物を、１００℃の温度下で５分間保持し、乾燥させて、プライマー層を得た。一方、図１－３に示されるシートを準備した。このシートは、粘着層を有していた。この粘着層は、粘着剤組成物（前述の「オリバインＢＰＳ５５６５Ｋ」）から得られていた。この粘着層の、接触角θ１は１０８．６°であり、接触角θ２は６０．５°であり、γ_ＳＶ ^ｄは２９．５ｍＪ／ｍ^２であり、γ_ＳＶ ^ｈは０ｍＪ／ｍ^２であり、表面自由エネルギーγは２９．５ｍＪ／ｍ^２であった。

［実施例７及び８並びに比較例４－６］
プライマー層のための組成物を下記の表３及び４に示される通りとした他は実施例６と同様にして、被覆構造を得た。組成物の詳細は、以下の通りである。
比較例４：アクリルシリコーン樹脂を基材とする塗料組成物（藤倉化成社の商品名「ベルアース 弾性黒」）
比較例５：アクリルシリコーン樹脂を基材とする塗料組成物（前述の「ベルアース 弾性黒」）と、アクリルシリコーン樹脂を基材とする他の塗料組成物（大日精化工業社の商品名「ＣＬ－ＣＢ１ブラック（Ｐ５））との、混合物（質量混合比：５０／５０）
実施例７：水系水酸化アルミニウム分散体（トクシキ社の商品名「９２１６ＡＯ」）と、エチレン－酢酸ビニル共重合体（住化ケムテックス社の商品名「スミカフレックスＳ－４００ＨＱ）との、混合物（質量混合比：５０／５０）
実施例８：水系水酸化アルミニウム分散体（前述の「９２１６ＡＯ」）と、実施例１の塗料組成物との、混合物（質量混合比：５０／５０）
比較例６：シリコーン樹脂を基材とする塗料組成物（エスケー化研社の商品名「エスケープレアムシリコン」）

［剥離試験］
被覆構造を、剥離試験に供した。剥離箇所を目視で観察し、剥離界面を判定した。この結果が、下記の表３及び４に示されている。

表３及び４から明らかな通り、各実施例の被覆構造では、プライマー層と粘着層との界面で、剥離が生じている。この評価結果から、この被覆構造の優位性は明らかである。

［開示項目］
以下の項目のそれぞれは、好ましい実施形態を開示する。

［項目１］
（１）その主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体
並びに
（２）エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物
を備えた、塗料組成物。

［項目２］
上記部分反応生成物（２）において、上記エポキシ化合物と上記アミノシラン化合物との反応によるゲル化が生じていない、項目１に記載の塗料組成物。

［項目３］
１００質量の上記重合体（１）に対する、上記部分反応生成物（２）の量が、１質量部以上１５０質量部以下である、項目１又は２に記載の塗料組成物。

［項目４］
上記混合物における、エポキシ化合物が有するエポキシ基の数（Ｘ）に対する、アミノシラン化合物の有するアミノ基及び／又はイミノ基の数（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）が、０．２以上１．５以下である、項目１から３のいずれかに記載の塗料組成物。

［項目５］
上記混合物が、アルコキシシラン含有エポキシ化合物をさらに含む、項目１から４のいずれかに記載の塗料組成物。

［項目６］
上記混合物における、上記エポキシ化合物、上記アミノシラン化合物及び上記アルコキシシラン含有エポキシ化合物の合計量に対する、上記アルコキシシラン含有エポキシ化合物の量の比率が、１０質量％以上４０質量％以下である、項目５に記載の塗料組成物。

［項目７］
Ａ：エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物を準備する工程、
Ｂ：上記混合物を反応させる工程、
Ｃ：上記エポキシ化合物と上記アミノシラン化合物との反応によるゲル化が生じる前に上記混合物の反応を停止させ、部分反応生成物を得る工程、
並びに
Ｄ：主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体と、上記部分反応生成物とを、混合する工程
を備えた、塗料組成物の製造方法。

［項目８］
Ａ：その主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体、並びにエポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物を含む塗料組成物を、構造物の表面に塗布し、プライマー層を得る工程、
並びに
Ｂ：機能層と粘着層とを有するシートを、この粘着層の粘着力により、上記プライマー層に貼り付ける工程
を備えた、構造物の保護方法。

［項目９］
上記工程Ｂにおいて、上記粘着層の材質が粘着剤組成物でありこの組成物の基材がアクリル樹脂であるシートが、上記プライマー層に貼り付けられる、項目８に記載の保護方法。

［項目１０］
上記工程Ｂにおいて、上記機能層と上記粘着層との間に位置する中間層を有しておりこの中間層がポリマーとこのポリマーのマトリックスに分散するセメントとを含むシートが、上記プライマー層に貼り付けられる、項目８又は９に記載の保護方法。

［項目１１］
構造物の上に位置するプライマー層、このプライマー層の上に位置する粘着層、及びこの粘着層の上に位置する機能層を備えており、
上記プライマー層と上記粘着層との接着仕事量Ｗ２が、上記構造物と上記プライマー層との接着仕事量Ｗ１よりも小さく、上記接着仕事量Ｗ１と上記接着仕事量Ｗ２との比（Ｗ１／Ｗ２）が１．２０以上である、構造物の被覆構造。

［項目１２］
上記プライマー層と上記粘着層との、ＪＩＳ Ｚ０２３７（２０２２）の規定に準拠して測定された１８０°ピール力が、１．５１Ｎ／２５ｍｍ以上である、項目１１に記載の被覆構造。

以上説明された塗料組成物は、種々の構造物のためのプライマーとして使用されうる。

２・・・屋根
４・・・被覆構造
６・・・プライマー層
８・・・シート
１０・・・機能層
１２・・・中間層
１４・・・粘着層
１６・・・補強体
１８・・・糸
１８ａ・・・縦糸
１８ｂ・・・横糸
２０・・・目

Claims (12)

1. 構造物の上に位置するプライマー層、このプライマー層の上に位置する粘着層、及びこの粘着層の上に位置する機能層を備えており、
   上記プライマー層と上記粘着層との接着仕事量Ｗ２が、上記構造物と上記プライマー層との接着仕事量Ｗ１よりも小さく、上記接着仕事量Ｗ１と上記接着仕事量Ｗ２との比（Ｗ１／Ｗ２）が１．２０以上である、構造物の被覆構造。
2. 上記プライマー層と上記粘着層との、ＪＩＳ Ｚ０２３７（２０２２）の規定に準拠して測定された１８０°ピール力が、１．５１Ｎ／２５ｍｍ以上である、請求項１に記載の被覆構造。
3. （１）その主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体
   並びに
   （２）エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物
   を備えた、塗料組成物。
4. 上記部分反応生成物（２）において、上記エポキシ化合物と上記アミノシラン化合物との反応によるゲル化が生じていない、請求項３に記載の塗料組成物。
5. １００質量の上記重合体（１）に対する、上記部分反応生成物（２）の量が、１質量部以上１５０質量部以下である、請求項３又は４に記載の塗料組成物。
6. 上記混合物における、エポキシ化合物が有するエポキシ基の数（Ｘ）に対する、アミノシラン化合物の有するアミノ基及び／又はイミノ基の数（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）が、０．２以上１．５以下である、請求項３又は４に記載の塗料組成物。
7. 上記混合物が、アルコキシシラン含有エポキシ化合物をさらに含む、請求項３又は４に記載の塗料組成物。
8. 上記混合物における、上記エポキシ化合物、上記アミノシラン化合物及び上記アルコキシシラン含有エポキシ化合物の合計量に対する、上記アルコキシシラン含有エポキシ化合物の量の比率が、１０質量％以上４０質量％以下である、請求項７に記載の塗料組成物。
9. Ａ：エポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物を準備する工程、
   Ｂ：上記混合物を反応させる工程、
   Ｃ：上記エポキシ化合物と上記アミノシラン化合物との反応によるゲル化が生じる前に上記混合物の反応を停止させ、部分反応生成物を得る工程、
   並びに
   Ｄ：主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体と、上記部分反応生成物とを、混合する工程
   を備えた、塗料組成物の製造方法。
10. Ａ：その主鎖に（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体、並びにエポキシ化合物及びアミノシラン化合物を含む混合物の部分反応生成物を含む塗料組成物を、構造物の表面に塗布し、プライマー層を得る工程、
    並びに
    Ｂ：機能層と粘着層とを有するシートを、この粘着層の粘着力により、上記プライマー層に貼り付ける工程
    を備えた、構造物の保護方法。
11. 上記工程Ｂにおいて、上記粘着層の材質が粘着剤組成物でありこの組成物の基材がアクリル樹脂であるシートが、上記プライマー層に貼り付けられる、請求項１０に記載の保護方法。
12. 上記工程Ｂにおいて、上記機能層と上記粘着層との間に位置する中間層を有しておりこの中間層がポリマーとこのポリマーのマトリックスに分散するセメントとを含むシートが、上記プライマー層に貼り付けられる、請求項１０又は１１に記載の保護方法。

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