JP2024033561A - フィルム、成型物、加飾パネル、電子デバイス、フィルムの製造方法及び成型物の製造方法 - Google Patents
フィルム、成型物、加飾パネル、電子デバイス、フィルムの製造方法及び成型物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024033561A JP2024033561A JP2022137206A JP2022137206A JP2024033561A JP 2024033561 A JP2024033561 A JP 2024033561A JP 2022137206 A JP2022137206 A JP 2022137206A JP 2022137206 A JP2022137206 A JP 2022137206A JP 2024033561 A JP2024033561 A JP 2024033561A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- cholesteric liquid
- film
- layer
- crystal layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 claims abstract description 337
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 257
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims abstract description 175
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 153
- 238000007699 photoisomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 140
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 110
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 106
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 90
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 89
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 89
- -1 cinnamoyl moiety Chemical group 0.000 claims description 84
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 52
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 23
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 9
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical group C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 506
- 239000010408 film Substances 0.000 description 225
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 76
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 76
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 75
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 67
- 239000000047 product Substances 0.000 description 65
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 55
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 44
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 43
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 41
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 39
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 31
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 28
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 23
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 21
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 21
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 20
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 18
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 17
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 17
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 16
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 14
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 12
- 238000013461 design Methods 0.000 description 12
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 11
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 9
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 8
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 8
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 8
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 8
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 7
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 7
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000013039 cover film Substances 0.000 description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 6
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 5
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- KLDXJTOLSGUMSJ-BXKVDMCESA-N (3s,3as,6s,6as)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical compound O[C@H]1CO[C@H]2[C@@H](O)CO[C@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-BXKVDMCESA-N 0.000 description 4
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 4
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUXZNIDKDPLYBY-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-(phenoxymethyl)oxetane Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCC1(CC)COC1 JUXZNIDKDPLYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004985 Discotic Liquid Crystal Substance Substances 0.000 description 2
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical group C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical group C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazine Chemical class C1=CN=NC=N1 FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJZFGDYLJLCGHT-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(CC)C(CC)=CC=C3SC2=C1 GJZFGDYLJLCGHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHTRJOZKRSVAOX-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanato-2-methylcyclohexane Chemical compound CC1C(N=C=O)CCCC1N=C=O OHTRJOZKRSVAOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005059 1,4-Cyclohexyldiisocyanate Substances 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylcyclohexane-1-carbonitrile Chemical class C=1C=CC=CC=1C1(C#N)CCCCC1 AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 1633-22-3 Chemical compound C1CC(C=C2)=CC=C2CCC2=CC=C1C=C2 OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILIKFPWSIPNAPS-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4-hexafluorooxetane Chemical compound FC1(F)OC(F)(F)C1(F)F ILIKFPWSIPNAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJWZDTGRJUXOCE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexyl)oxetane Chemical compound CCCCC(CC)CC1CCO1 LJWZDTGRJUXOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,4-dioxane Chemical class C1OCCOC1C1=CC=CC=C1 WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHYOEGZUFPLXIS-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(CC)(CC)CCO IHYOEGZUFPLXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEPGNQLKWDULGD-UHFFFAOYSA-N 3-(3-prop-2-enoyloxypropoxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCOCCCOC(=O)C=C KEPGNQLKWDULGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCZFSSKUSDNV-UHFFFAOYSA-N 3-(aziridin-1-yl)propanoic acid;2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OC(=O)CCN1CC1.OC(=O)CCN1CC1.OC(=O)CCN1CC1.CCC(CO)(CO)CO UWHCZFSSKUSDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQNIVGMEQKZQFP-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(propoxy)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCCO[Si](OC)(OC)CCCN BQNIVGMEQKZQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIDWUUDRRVHZLQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-(2-ethylhexoxymethyl)oxetane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1(CC)COC1 BIDWUUDRRVHZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMIOYAVXLAOXJI-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-[[4-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]phenyl]methoxymethyl]oxetane Chemical compound C=1C=C(COCC2(CC)COC2)C=CC=1COCC1(CC)COC1 LMIOYAVXLAOXJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CCC2OC21 GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- HZRPIZSSEMKEEW-UHFFFAOYSA-N C1CO1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 Chemical compound C1CO1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 HZRPIZSSEMKEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N Chalcone Natural products C=1C=CC=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920006370 Kynar Polymers 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920006367 Neoflon Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004813 Perfluoroalkoxy alkane Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUOBEAZXHLTYLF-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(CC)COC(=O)C=C TUOBEAZXHLTYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBKMWFYVHYZAI-UHFFFAOYSA-N [Al].[Cu].[Zn] Chemical compound [Al].[Cu].[Zn] MUBKMWFYVHYZAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYKMNKXPYXUVPR-UHFFFAOYSA-N [C].[Ti] Chemical compound [C].[Ti] CYKMNKXPYXUVPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032900 absorption of visible light Effects 0.000 description 1
- 150000001251 acridines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical class C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIZLQMLDSWKZGC-UHFFFAOYSA-N cadmium helium Chemical compound [He].[Cd] UIZLQMLDSWKZGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012663 cationic photopolymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005513 chalcones Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004802 cyanophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZDAUORPMAWHLY-UHFFFAOYSA-N cyclohex-4-ene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC=CC(C(O)=O)C1 BZDAUORPMAWHLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical class CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPBQJMYROZQQJC-UHFFFAOYSA-N helium neon Chemical compound [He].[Ne] CPBQJMYROZQQJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- UOYPNWSDSPYOSN-UHFFFAOYSA-N hexahelicene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=3C(=CC=C4C=CC=5C(C=34)=CC=CC=5)C=C3)C3=CC=C21 UOYPNWSDSPYOSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N mercury xenon Chemical compound [Xe].[Hg] VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- QCGKUFZYSPBMAY-UHFFFAOYSA-N methyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1C(C(=O)OC)CCC2OC21 QCGKUFZYSPBMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100573 methylpropanediol Drugs 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BUYMVQAILCEWRR-UHFFFAOYSA-N naled Chemical compound COP(=O)(OC)OC(Br)C(Cl)(Cl)Br BUYMVQAILCEWRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- AWIZFKXFPHTRHN-UHFFFAOYSA-N naphtho[2,3-f]quinoline Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=N1 AWIZFKXFPHTRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 238000001579 optical reflectometry Methods 0.000 description 1
- 239000001053 orange pigment Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Chemical group C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920011301 perfluoro alkoxyl alkane Polymers 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- PJQYNUFEEZFYIS-UHFFFAOYSA-N perylene maroon Chemical compound C=12C3=CC=C(C(N(C)C4=O)=O)C2=C4C=CC=1C1=CC=C2C(=O)N(C)C(=O)C4=CC=C3C1=C42 PJQYNUFEEZFYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSIDSMUTXFKNS-UHFFFAOYSA-N perylene red Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N(C(=O)C=1C2=C3C4=C(OC=5C=CC=CC=5)C=1)C(=O)C2=CC(OC=1C=CC=CC=1)=C3C(C(OC=1C=CC=CC=1)=CC1=C2C(C(N(C=3C(=CC=CC=3C(C)C)C(C)C)C1=O)=O)=C1)=C2C4=C1OC1=CC=CC=C1 ZZSIDSMUTXFKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002988 phenazines Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N phenyl cyclohexanecarboxylate Chemical class C1CCCCC1C(=O)OC1=CC=CC=C1 OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000002341 photoisomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229940067265 pigment yellow 138 Drugs 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Chemical class 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001057 purple pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- ZPHGMBGIFODUMF-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-ylmethanol Chemical compound OCC1=CC=CS1 ZPHGMBGIFODUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001608 tolans Chemical class 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGPLLMPPZRUGTJ-UHFFFAOYSA-N truxene Chemical class C1C2=CC=CC=C2C(C2=C3C4=CC=CC=C4C2)=C1C1=C3CC2=CC=CC=C21 YGPLLMPPZRUGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
【課題】立体成型性、及び得られる成型物の熱耐久性に優れるフィルム等の提供。【解決手段】1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物である、コレステリック液晶層を備え、上記コレステリック液晶層が、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する、フィルム、成型物、加飾パネル、電子デバイス、フィルムの製造方法及び成型物の製造方法。【選択図】なし
Description
本開示は、フィルム、成型物、加飾パネル、電子デバイス、フィルムの製造方法及び成型物の製造方法に関する。
液晶化合物は、分子配列に応じて種々の液晶相を形成する。液晶相は、通常、液晶化合物の配向によって形成される。
液晶相の一種として知られているコレステリック相は、光の選択反射性といった特有の性質を有する。コレステリック相の性質は、液晶化合物によって形成されるらせん構造に由来する。コレステリック相を形成する液晶化合物は、例えば、種々の物品の装飾に使用されている。
特許文献1には、基材、中間層及びコレステリック樹脂層を備える加飾用材料が開示されている。特許文献2には、基材上にコレステリック液晶化合物及び光異性化化合物を含む液晶層を形成する工程と、上記液晶層を光異性化する工程と、上記液晶層を硬化する工程とをこの順で含む成型用加飾フィルムの製造方法が開示されている。
特許文献1には、基材、中間層及びコレステリック樹脂層を備える加飾用材料が開示されている。特許文献2には、基材上にコレステリック液晶化合物及び光異性化化合物を含む液晶層を形成する工程と、上記液晶層を光異性化する工程と、上記液晶層を硬化する工程とをこの順で含む成型用加飾フィルムの製造方法が開示されている。
加飾フィルムを用いる装飾方法の多くは、加飾フィルムの立体成型を伴う。例えば、加飾フィルムは、装飾の対象物と同時に成型されることがある。そのため、立体成型性時における加飾フィルムの破断を抑制するため、加飾フィルムには、優れた立体成型性が求められる。
また、加飾用フィルム及び成型物は、高温環境下で運搬、保管又は使用されることがある。液晶化合物を含む加飾用フィルムが高温にさらされると、液晶相の色味が変化し、その特性が維持されない可能性がある。このため、液晶化合物を含む加飾用フィルムには優れた熱耐久性を有していることが求められている。
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、立体成型性、及び得られる成型物の熱耐久性に優れるフィルム及びフィルムの製造方法を提供することである。
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、上記フィルムを成型してなる成型物、成型物の製造方法、並びに成型物を含む加飾パネル及び電子デバイスを提供することである。
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、上記フィルムを成型してなる成型物、成型物の製造方法、並びに成型物を含む加飾パネル及び電子デバイスを提供することである。
上記課題は、以下の手段により解決される。
<1> 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物である、コレステリック液晶層を備え、
上記コレステリック液晶層が、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する、フィルム。
<2> 上記コレステリック液晶層の破断伸度の値が、100%以上である、上記<1>に記載のフィルム。
<3> 上記コレステリック液晶層の架橋密度が、0.010mol/L~0.040mol/Lである、上記<1>又は<2>に記載のフィルム。
<4> 上記コレステリック液晶層において、上記コレステリック液晶層の単位体積あたりの10,000以下の分子量を有する化合物の含有量が、50.0mg/cm3未満である、上記<1>~<3>のいずれか1つに記載のフィルム。
<5> 上記コレステリック液晶層に隣接する接着剤含有層を更に備え、且つ上記接着剤含有層の破断伸度の値が、上記コレステリック液晶層の破断伸度の値以上である、上記<1>~<4>のいずれか1つに記載のフィルム。
<6> 上記光異性化光学活性化合物が、下記式(C)で表される化合物である、上記<1>~<5>のいずれか1つに記載のフィルム。
式(C) R1-L-R2
式(C)中、
R1は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位と重合性基とを有する基を表し、
R2は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位を有する基を表し、
Lは、式(D)で表される構造から2個の水素原子を除いた形成される2価の連結基、式(E)で表される2価の連結基、又は、式(F)で表される2価の連結基を表す。
<1> 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物である、コレステリック液晶層を備え、
上記コレステリック液晶層が、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する、フィルム。
<2> 上記コレステリック液晶層の破断伸度の値が、100%以上である、上記<1>に記載のフィルム。
<3> 上記コレステリック液晶層の架橋密度が、0.010mol/L~0.040mol/Lである、上記<1>又は<2>に記載のフィルム。
<4> 上記コレステリック液晶層において、上記コレステリック液晶層の単位体積あたりの10,000以下の分子量を有する化合物の含有量が、50.0mg/cm3未満である、上記<1>~<3>のいずれか1つに記載のフィルム。
<5> 上記コレステリック液晶層に隣接する接着剤含有層を更に備え、且つ上記接着剤含有層の破断伸度の値が、上記コレステリック液晶層の破断伸度の値以上である、上記<1>~<4>のいずれか1つに記載のフィルム。
<6> 上記光異性化光学活性化合物が、下記式(C)で表される化合物である、上記<1>~<5>のいずれか1つに記載のフィルム。
式(C) R1-L-R2
式(C)中、
R1は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位と重合性基とを有する基を表し、
R2は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位を有する基を表し、
Lは、式(D)で表される構造から2個の水素原子を除いた形成される2価の連結基、式(E)で表される2価の連結基、又は、式(F)で表される2価の連結基を表す。
式(E)及び式(F)中、
*は、R1及びR2の結合位置を表す。
<7> 上記光異性化光学活性化合物が、下記式(C1)~式(C3)で表される化合物のうち少なくとも1つである、上記<1>~<6>のいずれか1つに記載のフィルム。
*は、R1及びR2の結合位置を表す。
<7> 上記光異性化光学活性化合物が、下記式(C1)~式(C3)で表される化合物のうち少なくとも1つである、上記<1>~<6>のいずれか1つに記載のフィルム。
<8> 加飾フィルムである、上記<1>~<7>のいずれか1つに記載のフィルム。
<9> 上記<1>~<8>のいずれか1つに記載のフィルムを成型してなる、成型物。
<10> 上記<9>に記載の成型物を含む、加飾パネル。
<11> 上記<9>に記載の成型物を含む、電子デバイス。
<12> 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、上記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
上記塗布工程後、上記液晶組成物に対して異性化処理を施し、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
上記異性化工程後、上記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
を含む、フィルムの製造方法。
<13> 上記硬化工程後、上記フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸する延伸工程を更に含む、上記<12>に記載のフィルムの製造方法。
<14> 上記コレステリック液晶層の上記基材とは反対側の表面に、接着剤含有層を形成する接着剤含有層形成工程を更に含む、上記<12>又は<13>に記載のフィルムの製造方法。
<15> 製造されるフィルムが加飾フィルムである、上記<12>~<14>のいずれか1つに記載のフィルムの製造方法。
<16> 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、上記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
上記塗布工程後、上記液晶組成物に対して異性化処理を施し、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
上記異性化工程後、上記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
上記フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸させる成型工程を含む、成型物の製造方法。
<9> 上記<1>~<8>のいずれか1つに記載のフィルムを成型してなる、成型物。
<10> 上記<9>に記載の成型物を含む、加飾パネル。
<11> 上記<9>に記載の成型物を含む、電子デバイス。
<12> 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、上記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
上記塗布工程後、上記液晶組成物に対して異性化処理を施し、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
上記異性化工程後、上記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
を含む、フィルムの製造方法。
<13> 上記硬化工程後、上記フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸する延伸工程を更に含む、上記<12>に記載のフィルムの製造方法。
<14> 上記コレステリック液晶層の上記基材とは反対側の表面に、接着剤含有層を形成する接着剤含有層形成工程を更に含む、上記<12>又は<13>に記載のフィルムの製造方法。
<15> 製造されるフィルムが加飾フィルムである、上記<12>~<14>のいずれか1つに記載のフィルムの製造方法。
<16> 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、上記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
上記塗布工程後、上記液晶組成物に対して異性化処理を施し、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
上記異性化工程後、上記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
上記フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸させる成型工程を含む、成型物の製造方法。
本開示の一実施形態によれば、立体成型性、及び得られる成型物の熱耐久性に優れるフィルム及びフィルムの製造方法を提供することできる。
本開示の一実施形態によれば、上記フィルムを成型してなる成型物、成型物の製造方法、並びに成型物を含む加飾パネル及び電子デバイスを提供することできる。
本開示の一実施形態によれば、上記フィルムを成型してなる成型物、成型物の製造方法、並びに成型物を含む加飾パネル及び電子デバイスを提供することできる。
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。本開示において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートを表し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルを表し、(メタ)アクリロキシはアクリロキシ及びメタクリロキシを表す。
本開示において、厚さは、連続式触針式膜厚計により測定される5か所の厚さの算術平均値により求められる。
本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。本開示において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートを表し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルを表し、(メタ)アクリロキシはアクリロキシ及びメタクリロキシを表す。
本開示において、厚さは、連続式触針式膜厚計により測定される5か所の厚さの算術平均値により求められる。
本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
[フィルム]
本開示のフィルムは、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物である、コレステリック液晶層を備え、
上記コレステリック液晶層が、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する。
本開示のフィルムは、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物である、コレステリック液晶層を備え、
上記コレステリック液晶層が、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する。
本開示のフィルムは、立体成型性、及び得られる成型物の熱耐久性に優れる。
上記効果が奏される理由は以下のように推定される。
本開示のフィルムが備えるコレステリック液晶層は、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物である。液晶組成物に含まれる光異性化光学活性化合物が、重合性基を1つ有することにより、コレステリック液晶化合物の重合鎖中に組み込まれ、高温環境下での静置時において、経時的にコレステリック液晶化合物が系外へ流出してしまうことが抑制される。これにより、フィルムの熱耐久性が向上すると推定される。
また、液晶組成物に含まれる光異性化光学活性化合物が、重合性基を1つ有することにより、重合物の架橋密度が過度に高くなることを抑制することができる。これにより、フィルムの立体成型性が向上する推定される。
上記効果が奏される理由は以下のように推定される。
本開示のフィルムが備えるコレステリック液晶層は、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物である。液晶組成物に含まれる光異性化光学活性化合物が、重合性基を1つ有することにより、コレステリック液晶化合物の重合鎖中に組み込まれ、高温環境下での静置時において、経時的にコレステリック液晶化合物が系外へ流出してしまうことが抑制される。これにより、フィルムの熱耐久性が向上すると推定される。
また、液晶組成物に含まれる光異性化光学活性化合物が、重合性基を1つ有することにより、重合物の架橋密度が過度に高くなることを抑制することができる。これにより、フィルムの立体成型性が向上する推定される。
ところで、従来、加飾フィルムの成型において、加飾フィルムに対して延伸が施されることがある。延伸された領域のコレステリック液晶層における反射光の極大波長は短波長側へ変化することとなるため、延伸領域と、非延伸領域とで色味に差が生じてしまい、成型物の意匠性が低下するおそれがあった。
ここで、本開示のフィルムが備えるコレステリック液晶層は、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する。そして、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が高い領域は、光異性化割合が低い領域に比べて、反射光の極大波長が長波長側に存在する。
そのため、光異性化割合が高い領域と光異性化割合が低い領域とを有するコレステリック層を備えるフィルムの延伸において、延伸条件を調整することにより(光異性化割合が高い領域に対しては延伸処理を施し、且つ、光異性化割合が低い領域に対しては延伸処理を施さない等)、光異性化割合が高い領域の反射光の極大波長と、光異性化割合が低い領域の反射光の極大波長とが同程度に調整することが可能となる。
これにより、延伸領域と非延伸領域との色味の差を低減することができ、意匠性が向上すると推定される。
ここで、本開示のフィルムが備えるコレステリック液晶層は、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する。そして、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が高い領域は、光異性化割合が低い領域に比べて、反射光の極大波長が長波長側に存在する。
そのため、光異性化割合が高い領域と光異性化割合が低い領域とを有するコレステリック層を備えるフィルムの延伸において、延伸条件を調整することにより(光異性化割合が高い領域に対しては延伸処理を施し、且つ、光異性化割合が低い領域に対しては延伸処理を施さない等)、光異性化割合が高い領域の反射光の極大波長と、光異性化割合が低い領域の反射光の極大波長とが同程度に調整することが可能となる。
これにより、延伸領域と非延伸領域との色味の差を低減することができ、意匠性が向上すると推定される。
本開示のフィルムは、延伸処理が施されたものであってもよい。延伸処理は一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。なお、延伸処理は、フィルムの成型処理には含まれない。
(コレステリック液晶層)
本開示において、「コレステリック液晶層」とは、コレステリック液晶に特有な分子の配向状態を有する層である。以下、「コレステリック液晶に特有な分子の配向状態」を「コレステリック配向状態」又は単に「配向状態」という場合がある。配向状態は、右円偏光を反射する配向状態、左円偏光を反射する配向状態又はこれらの両方を含んでいてもよい。配向状態は、コレステリック液晶化合物を重合又は架橋させる方法によって固定することができる。コレステリック液晶層は、コレステリック液晶化合物をコレステリック配向状態で固定した液晶層であってもよい。
本開示において、「コレステリック液晶層」とは、コレステリック液晶に特有な分子の配向状態を有する層である。以下、「コレステリック液晶に特有な分子の配向状態」を「コレステリック配向状態」又は単に「配向状態」という場合がある。配向状態は、右円偏光を反射する配向状態、左円偏光を反射する配向状態又はこれらの両方を含んでいてもよい。配向状態は、コレステリック液晶化合物を重合又は架橋させる方法によって固定することができる。コレステリック液晶層は、コレステリック液晶化合物をコレステリック配向状態で固定した液晶層であってもよい。
コレステリック液晶層は、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する。なお、上記複数の領域は、コレステリック液晶層の面内に存在することが好ましい。
光異性化光学活性化合物の異性化は、コレステリック液晶化合物の配向性に影響を及ぼす。光異性化光学活性化合物の光異性化割合に応じて、例えば、らせん構造の誘起力が変化する。例えば、形成されるらせん構造のらせんピッチが変化すると、コレステリック液晶層における反射光の極大波長が変化する。
本開示において、「光異性化割合」とは、光異性化可能な化合物の総分子数に対する、光異性化した化合物の分子数の割合を意味する。
光異性化光学活性化合物の異性化は、コレステリック液晶化合物の配向性に影響を及ぼす。光異性化光学活性化合物の光異性化割合に応じて、例えば、らせん構造の誘起力が変化する。例えば、形成されるらせん構造のらせんピッチが変化すると、コレステリック液晶層における反射光の極大波長が変化する。
本開示において、「光異性化割合」とは、光異性化可能な化合物の総分子数に対する、光異性化した化合物の分子数の割合を意味する。
コレステリック液晶層が、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有するか否かはコレステリック液晶層を備えるフィルムに色味の異なる複数の領域を含むか否かで確認することができる。ここで色味の異なる複数の領域とは可視域の光を反射する有色の領域だけではなく、赤外光や紫外光を反射する無色の領域も含む。
コレステリック液晶層が、目視により確認できない場合、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有するか否かは以下の方法によっても確認される。
コレステリック液晶層を備えるフィルムの複数の領域において、マルチチャンネル分光器(PMA-12、浜松ホトニクス株式会社)を用いて、380nm~1500nmの波長域の反射スペクトルを測定する。
極大波長が最も小さくなる領域における極大波長λ1と極大波長が最も大きくなる領域における極大波長λ2との差が10nm以上である場合、コレステリック液晶層は、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有するとみなす。なお、λ1とλ2との差は、絶対値(すなわち、|λ1-λ2|)によって表される。
コレステリック液晶層が、目視により確認できない場合、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有するか否かは以下の方法によっても確認される。
コレステリック液晶層を備えるフィルムの複数の領域において、マルチチャンネル分光器(PMA-12、浜松ホトニクス株式会社)を用いて、380nm~1500nmの波長域の反射スペクトルを測定する。
極大波長が最も小さくなる領域における極大波長λ1と極大波長が最も大きくなる領域における極大波長λ2との差が10nm以上である場合、コレステリック液晶層は、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有するとみなす。なお、λ1とλ2との差は、絶対値(すなわち、|λ1-λ2|)によって表される。
コレステリック液晶層は、光異性化割合が0%である領域と、光異性化割合が100%である領域とを有していてもよい。
コレステリック液晶層は、光異性化割合が10%である領域と、光異性化割合が80%である領域とを有していてもよい。
コレステリック液晶層は、光異性化割合が0%から100%へ段階的に変化する領域を有していてもよい。
コレステリック液晶層は、光異性化割合が0%である領域と、光異性化割合が50%から100%へ段階的に変化する領域とを形成してもよい。
特に、成型時における本開示のフィルムの延伸率が高い部分ほど、光異性化割合が大きいことが好ましい。
本開示において、光異性化割合は、反射スペクトルの極大波長から求める。具体的には以下の通りである。
液晶組成物に対して異性化処理を施すことなく、硬化させることにより形成したコレステリック液晶層の光異性化割合を0%とする。
異性化処理における露光量を徐々に増加させ、コレステリック液晶層を形成し、その反射スペクトルの極大波長を測定し、極大波長が不変となったコレステリック液晶層の光異性化割合を100%とする。
光異性化割合が0%であるコレステリック液晶層の反射スペクトルの極大波長をλ0、光異性化割合が100%であるコレステリック液晶層の反射スペクトルの極大波長をλ100とし、その絶対値(すなわち、|λ100-λ0|)を算出する。
反射スペクトルの極大波長がλXであるコレステリック液晶層の領域の光異性化割合は、光異性化割合が0%であるコレステリック液晶層の反射スペクトルの極大波長λ0と、コレステリック液晶層の領域の極大波長λXとの絶対値(|λ0-λX|)を算出し、下記式に代入することにより求める。
(式)|λ0-λX|/|λ100-λ0|×100(%)
コレステリック液晶層は、光異性化割合が10%である領域と、光異性化割合が80%である領域とを有していてもよい。
コレステリック液晶層は、光異性化割合が0%から100%へ段階的に変化する領域を有していてもよい。
コレステリック液晶層は、光異性化割合が0%である領域と、光異性化割合が50%から100%へ段階的に変化する領域とを形成してもよい。
特に、成型時における本開示のフィルムの延伸率が高い部分ほど、光異性化割合が大きいことが好ましい。
本開示において、光異性化割合は、反射スペクトルの極大波長から求める。具体的には以下の通りである。
液晶組成物に対して異性化処理を施すことなく、硬化させることにより形成したコレステリック液晶層の光異性化割合を0%とする。
異性化処理における露光量を徐々に増加させ、コレステリック液晶層を形成し、その反射スペクトルの極大波長を測定し、極大波長が不変となったコレステリック液晶層の光異性化割合を100%とする。
光異性化割合が0%であるコレステリック液晶層の反射スペクトルの極大波長をλ0、光異性化割合が100%であるコレステリック液晶層の反射スペクトルの極大波長をλ100とし、その絶対値(すなわち、|λ100-λ0|)を算出する。
反射スペクトルの極大波長がλXであるコレステリック液晶層の領域の光異性化割合は、光異性化割合が0%であるコレステリック液晶層の反射スペクトルの極大波長λ0と、コレステリック液晶層の領域の極大波長λXとの絶対値(|λ0-λX|)を算出し、下記式に代入することにより求める。
(式)|λ0-λX|/|λ100-λ0|×100(%)
立体成型性の観点から、コレステリック液晶層の破断伸度の値は、100%以上であることが好ましく、105%以上であることがより好ましく、110%以上であることが更に好ましく、130%以上であることが特に好ましく、140%以上であることが最も好ましい。
コレステリック配向状態の発現性等の観点から、コレステリック液晶層の破断伸度の値は、400%以下であることが好ましく、300%以下であることがより好ましく、250%以下であることが更に好ましい。
コレステリック配向状態の発現性等の観点から、コレステリック液晶層の破断伸度の値は、400%以下であることが好ましく、300%以下であることがより好ましく、250%以下であることが更に好ましい。
本開示において、破断伸度は、以下の方法によって測定される。コレステリック液晶層を備えるフィルムを1cm×5cmの寸法にカットし、試料とする。
フィルムがコレステリック液晶層以外の層を備える場合、可能な限りにおいてフィルムからコレステリック液晶層以外の層を除去する。
試料の上端1cm及び下端1cmをそれぞれ治具でつかみ、熱テンシロン(株式会社エー・アンド・デイ製RTF-1310及び恒温試験装置TKC)を用いて、150℃の雰囲気中で300mm/秒の速度で引張試験を行う。
試料中のコレステリック液晶層の状態の観察及び以下の式に基づいて、コレステリック液晶層の破断伸度を算出する。以下の式における「破断時の標点間距離」とは、試料中のコレステリック液晶層が破断した時の標点間距離を意味する。
式:破断伸度(%)={(破断時の標点間距離-試験前の標点間距離)/(試験前の標点間距離)}×100
フィルムがコレステリック液晶層以外の層を備える場合、可能な限りにおいてフィルムからコレステリック液晶層以外の層を除去する。
試料の上端1cm及び下端1cmをそれぞれ治具でつかみ、熱テンシロン(株式会社エー・アンド・デイ製RTF-1310及び恒温試験装置TKC)を用いて、150℃の雰囲気中で300mm/秒の速度で引張試験を行う。
試料中のコレステリック液晶層の状態の観察及び以下の式に基づいて、コレステリック液晶層の破断伸度を算出する。以下の式における「破断時の標点間距離」とは、試料中のコレステリック液晶層が破断した時の標点間距離を意味する。
式:破断伸度(%)={(破断時の標点間距離-試験前の標点間距離)/(試験前の標点間距離)}×100
コレステリック液晶層の破断伸度の調整方法は、制限されない。コレステリック液晶層の破断伸度は、例えば、コレステリック液晶層の原材料及び製造条件によって調整することができる。例えば、コレステリック液晶層の製造過程で形成される高分子同士の架橋点の数が少ないと、コレステリック液晶層の破断伸度が大きくなりやすい。例えば、架橋点の数は、コレステリック液晶層の原材料として使用される化合物に含まれる重合性基の数及び反応条件によって調整される。コレステリック液晶層の原材料及び製造条件を決定するための具体的な指針としては、例えば、後述の架橋密度が挙げられる。
立体成型性の観点から、コレステリック液晶層の架橋密度は、0.010mol/L~0.060mol/Lであることが好ましく、0.010mol/L~0.050mol/Lであることがより好ましく、0.010mol/L~0.040mol/Lであることが更に好ましく、0.020mol/L~0.040mol/Lであることが特に好ましい。
コレステリック液晶層の架橋密度は、以下の方法によって測定される。架橋密度の測定では、日本分光株式会社製FT/IR-4000及びこれに準ずる測定装置が使用される。
(1)C=C二重結合(すなわち、エチレン性不飽和結合)の反応消費率を下記の計算式を用いて算出する。
式:反応消費率={(硬化前のC=C二重結合由来のピーク強度)-(硬化後のC=C二重結合由来のピーク強度)}/(硬化前のC=C二重結合由来のピーク強度)
(2)処方添加量からコレステリック液晶層における「2つ以上の重合性基を有する化合物のC=C二重結合当量(mol/L)/全ての化合物の合計C=C二重結合当量(mol/L)」を算出する。
(3)上記(2)で得られた値に上記(1)で得られた値を乗じることによって得られた値を架橋密度として採用する。
(1)C=C二重結合(すなわち、エチレン性不飽和結合)の反応消費率を下記の計算式を用いて算出する。
式:反応消費率={(硬化前のC=C二重結合由来のピーク強度)-(硬化後のC=C二重結合由来のピーク強度)}/(硬化前のC=C二重結合由来のピーク強度)
(2)処方添加量からコレステリック液晶層における「2つ以上の重合性基を有する化合物のC=C二重結合当量(mol/L)/全ての化合物の合計C=C二重結合当量(mol/L)」を算出する。
(3)上記(2)で得られた値に上記(1)で得られた値を乗じることによって得られた値を架橋密度として採用する。
熱耐久性の観点から、コレステリック液晶層において、コレステリック液晶層の単位体積あたりの10,000以下の分子量を有する化合物の含有量は、50.0mg/cm3未満であることが好ましく、40.0mg/cm3以下であることがより好ましく、30.0mg/cm3以下であることが更に好ましく、20.0mg/cm3以下であることが特に好ましく、10.0mg/cm3以下であることが最も好ましい。熱耐久性の観点において、低分子化合物の含有量の下限は制限されない。低分子化合物の含有量は、0mg/cm3であってもよい。
以下、「10,000以下の分子量を有する化合物」を「低分子化合物」という場合がある。コレステリック液晶層における低分子化合物の含有量が50mg/cm3未満であると、熱環境下で液晶の反射色味が変化しにくい。
以下、「10,000以下の分子量を有する化合物」を「低分子化合物」という場合がある。コレステリック液晶層における低分子化合物の含有量が50mg/cm3未満であると、熱環境下で液晶の反射色味が変化しにくい。
上記低分子化合物の種類は、制限されない。低分子化合物としては、コレステリック液晶化合物、光異性化光学活性化合物、重合開始剤、単官能重合性化合物、多官能重合性化合物、架橋剤、溶剤、他の添加剤等が挙げられる。各成分の態様は、後述の組成物の成分の説明に記載されている。
コレステリック液晶層における低分子化合物の含有量を低減する方法は、制限されない。コレステリック液晶層における低分子化合物の含有量は、例えば、コレステリック液晶層の原材料及び製造条件によって調整される。コレステリック液晶層における低分子化合物の含有量を低減する方法としては、例えば、コレステリック液晶層の原材料として重合性又は架橋性を有する化合物を用いる方法が挙げられる。例えば、コレステリック液晶層の原材料に低分子化合物が多く含まれていたとしても、コレステリック液晶層の製造過程において重合性又は架橋性を有する化合物が高分子を形成することで、コレステリック液晶層における低分子化合物の含有量が減少する。例えば、コレステリック液晶層の原材料として使用される化合物に含まれる重合性基の数は、液晶層の破断伸度だけでなく、コレステリック液晶層における低分子化合物の含有量にも影響を与えることができる。
低分子化合物(すなわち、10,000以下の分子量を有する化合物)は、公知の分析方法(例えば、核磁気共鳴及び質量分析)によって同定される。低分子化合物の定量分析は、液体クロマトグラフィーによって、標品と比較して実施される。液体クロマトグラフィーの具体的な条件を以下に示す。測定試料は、1cm2のコレステリック液晶層をテトラヒドロフラン(THF、1mL)に浸漬させて1晩静置した後、THFを回収することによって準備される。低分子化合物の含有量は、定量分析の結果及び採取されるコレステリック液晶層の厚さを考慮して決定される。
・装置:Agilent社製HP1260
・カラム:Phenomenex社製Kinetex EVO C18、100Å、2.6μm、2.1mm×100mm
・移動相A:10mmol/L酢酸アンモニウム水溶液
・移動相B:アセトニトリル
・流速:0.3mL/分
・カラム温度:40℃
・注入量:2μL
・検出:フォトダイオードアレイ(PDA)
・検出チャンネル:265nm、280nm及び315nm
・装置:Agilent社製HP1260
・カラム:Phenomenex社製Kinetex EVO C18、100Å、2.6μm、2.1mm×100mm
・移動相A:10mmol/L酢酸アンモニウム水溶液
・移動相B:アセトニトリル
・流速:0.3mL/分
・カラム温度:40℃
・注入量:2μL
・検出:フォトダイオードアレイ(PDA)
・検出チャンネル:265nm、280nm及び315nm
コレステリック液晶層は、選択反射性を有することが好ましい。「選択反射性」とは、特定の波長域に選択反射波長が存在することを意味する。「選択反射波長」とは、対象物における透過率の極小値をTmin(%)とした場合、下記式で表される半値透過率(T1/2、単位:%)を示す2つの波長の平均値を意味する。コレステリック液晶層の選択反射波長は、例えば、可視光(380nm~780nm)及び近赤外光(780nmを超え2,000nm以下)の範囲で設定されてもよい。コレステリック液晶層は、380nm~1,200nmの少なくとも一部の波長域に選択反射性を有することが好ましい。
式:半値透過率T1/2=100-(100-Tmin)÷2
式:半値透過率T1/2=100-(100-Tmin)÷2
本開示のフィルムは、コレステリック液晶層を2つ以上備えるものであってもよい。
本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を備える場合、あるコレステリック液晶層は、他のコレステリック液晶層に直接接触していてもよい。
本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を備える場合、あるコレステリック液晶層の色味は、他のコレステリック液晶層の色味と同じであっても異なっていてもよい。
本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を備える場合、各コレステリック液晶層の組成は、同じであっても、互いに異なっていてもよい。
本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を備える場合、少なくとも1つのコレステリック液晶層が光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していればよく、他のコレステリック液晶層は複数の領域を有していなくてもよい。
本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を備える場合、あるコレステリック液晶層は、他のコレステリック液晶層に直接接触していてもよい。
本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を備える場合、あるコレステリック液晶層の色味は、他のコレステリック液晶層の色味と同じであっても異なっていてもよい。
本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を備える場合、各コレステリック液晶層の組成は、同じであっても、互いに異なっていてもよい。
本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を備える場合、少なくとも1つのコレステリック液晶層が光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していればよく、他のコレステリック液晶層は複数の領域を有していなくてもよい。
コレステリック液晶層は、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物とを含む液晶組成物の硬化物である。液晶組成物は、光又は熱によって硬化することができる。
すなわち、硬化物は、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物由来の構成単位と1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物由来の構成単位を有する化合物である。
すなわち、硬化物は、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物由来の構成単位と1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物由来の構成単位を有する化合物である。
-光異性化光学活性化合物-
光異性化光学活性化合物は、コレステリック液晶のらせん構造を誘起できる。例えば、光学活性化合物は、らせんピッチ及びらせんの向きを調整できる。
光異性化光学活性化合物は、コレステリック液晶のらせん構造を誘起できる。例えば、光学活性化合物は、らせんピッチ及びらせんの向きを調整できる。
光異性化光学活性化合物は、光異性化部位を有する。
光異性化部位は光異性化可能な二重結合を有することがより好ましい。上記光異性化可能な二重結合を有する光異性化部位としては、光異性化が起こりやすく、且つ、光照射前後の螺旋誘起力差が大きいという点で、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位又はスチルベン部位が好ましく、更に可視光の吸収が小さいという点で、シンナモイル部位、カルコン部位又はスチルベン部位がより好ましい。
光異性化部位は光異性化可能な二重結合を有することがより好ましい。上記光異性化可能な二重結合を有する光異性化部位としては、光異性化が起こりやすく、且つ、光照射前後の螺旋誘起力差が大きいという点で、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位又はスチルベン部位が好ましく、更に可視光の吸収が小さいという点で、シンナモイル部位、カルコン部位又はスチルベン部位がより好ましい。
光異性化光学活性化合物は、1つの重合性基を有する。重合性基としては、例えば、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基が挙げられる。重合性基は、エチレン性不飽和基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、エチレン性不飽和基であることがより好ましい。
重合性基の具体例を以下に示す。ただし、重合性基は以下の具体例に制限されない。以下の具体例において、Etはエチル基を表し、n-Prはn-プロピル基を表す。
光異性化光学活性化合物は、不斉炭素原子を含む化合物であることが好ましいが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物又は面性不斉化合物であってもよい。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン及びこれらの誘導体が含まれる。
光異性化光学活性化合物は、ビナフチル部分構造、イソソルビド部分構造(イソソルビドに由来する部分構造)、及び、イソマンニド部分構造(イソマンニドに由来する部分構造)よりなる群から選ばれるいずれかの部分構造を有していることが好ましい。なお、ビナフチル部分構造、イソソルビド部分構造、及び、イソマンニド部分構造とは、各々以下の構造を意図する。
ビナフチル部分構造中の実線と破線が平行している部分は、一重結合又は二重結合を表す。なお、以下に示す構造において、*は、結合位置を表す。
ビナフチル部分構造中の実線と破線が平行している部分は、一重結合又は二重結合を表す。なお、以下に示す構造において、*は、結合位置を表す。
光異性化光学活性化合物としては、式(C)で表される化合物が好ましい。
式(C) R1-L-R2
R1は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位と重合性基とを有する基を表し、
R2は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位を有する基を表し、
本開示において、「重合性基」には、シンナモイル部位、カルコン部位、及び、スチルベン部位は含まれない。
Lは、式(D)で表される構造から2個の水素原子を除いた形成される2価の連結基(上記ビナフチル部分構造から2個の水素原子を除いて形成される2価の連結基)、式(E)で表される2価の連結基(上記イソソルビド部分構造からなる2価の連結基)、又は、式(F)で表される2価の連結基(上記イソマンニド部分構造からなる2価の連結基)を表す。
式(E)及び式(F)中、*は、R1及びR2の結合位置を表す。
式(C) R1-L-R2
R1は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位と重合性基とを有する基を表し、
R2は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位を有する基を表し、
本開示において、「重合性基」には、シンナモイル部位、カルコン部位、及び、スチルベン部位は含まれない。
Lは、式(D)で表される構造から2個の水素原子を除いた形成される2価の連結基(上記ビナフチル部分構造から2個の水素原子を除いて形成される2価の連結基)、式(E)で表される2価の連結基(上記イソソルビド部分構造からなる2価の連結基)、又は、式(F)で表される2価の連結基(上記イソマンニド部分構造からなる2価の連結基)を表す。
式(E)及び式(F)中、*は、R1及びR2の結合位置を表す。
好ましい光異性化光学活性化合物の具体例を以下に示す。以下の式(C1)~式(C3)で表される化合物において各エチレン性不飽和結合の立体配置は、E体(trans体)であり、露光によりZ体(cis体)に変化する。
光異性化光学活性化合物の波長365nmにおけるモル吸光係数は100L/(mol・cm)~100,000L/(mol・cm)が好ましく、500L/(mol・cm)~50,000L/(mol・cm)がより好ましい。
光異性化光学活性化合物は、液晶化合物であってもよい。
液晶組成物は、1種又は2種以上の光異性化光学活性化合物を含んでいてもよい。
熱耐久性の観点から、液晶組成物の固形分の全質量に対する光異性化光学活性化合物の含有率は、0.3質量%~20質量%であることが好ましく、0.3質量%~10質量%であることがより好ましく、0.3質量%~9質量%であることが更に好ましく、0.3質量%~8質量%であることが特に好ましい。
液晶組成物は、重合性基が0、及び重合性基が2つ以上の光異性化光学活性化合物を含んでいてもよいが、液晶組成物に含まれる光異性化光学活性化合物の総質量に対する、重合性基を1つ有する光異性化光学活性化合物の含有率は、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが特に好ましい。
コレステリック液晶層における螺旋ピッチ及び反射層の選択反射波長は、液晶化合物の種類だけでなく、光異性化光学活性化合物の含有率によっても容易に調整される。例えば、液晶組成物における光異性化光学活性化合物の含有率が2倍になると、螺旋ピッチは1/2となり、選択反射波長の中心値も1/2となる場合がある。
-コレステリック液晶化合物-
コレステリック液晶化合物は、重合性基が1つ又は2つである限りにおいて制限されない。重合性基については上記したため、ここでは記載を省略する。
熱耐久性の観点から、コレステリック液晶化合物が有する重合性基は、光異性化光学活性化合物が有する重合性基と同一であることが好ましい。
コレステリック液晶化合物が重合性基を2つ有する場合、重合性基は同一であっても、異なっていてもよい。
例えば、コレステリック液晶化合物は、架橋機構の異なる2種類以上の重合性基を有するコレステリック液晶化合物であってもよい。架橋機構としては、縮合反応、水素結合、重合等が挙げられる。
架橋機構の異なる2種類以上の重合性基を有するコレステリック液晶化合物は、段階的に架橋可能な化合物であってもよい。各段階では、各段階の架橋機構に応じた重合性基が反応する。
2種類以上の重合性基を段階的に架橋させるための方法としては、例えば、各段階における反応条件を変更する方法が挙げられる。反応条件の変更点としては、例えば、温度、光(照射線)の波長及び重合機構が挙げられる。反応を分離しやすい点から重合機構の違いの利用が好ましい。重合機構は、例えば、重合開始剤の種類によって制御される。
重合性基の組み合わせとしては、ラジカル重合性基とカチオン重合性基との組み合わせが好ましい。反応性が制御しやすいという観点から、重合性基の組み合わせとしては、ラジカル重合性基がビニル基又は(メタ)アクリル基であり、且つ、カチオン重合性基がエポキシ基、オキセタニル基又はビニルエーテル基であることが好ましい。
コレステリック液晶化合物は、重合性基が1つ又は2つである限りにおいて制限されない。重合性基については上記したため、ここでは記載を省略する。
熱耐久性の観点から、コレステリック液晶化合物が有する重合性基は、光異性化光学活性化合物が有する重合性基と同一であることが好ましい。
コレステリック液晶化合物が重合性基を2つ有する場合、重合性基は同一であっても、異なっていてもよい。
例えば、コレステリック液晶化合物は、架橋機構の異なる2種類以上の重合性基を有するコレステリック液晶化合物であってもよい。架橋機構としては、縮合反応、水素結合、重合等が挙げられる。
架橋機構の異なる2種類以上の重合性基を有するコレステリック液晶化合物は、段階的に架橋可能な化合物であってもよい。各段階では、各段階の架橋機構に応じた重合性基が反応する。
2種類以上の重合性基を段階的に架橋させるための方法としては、例えば、各段階における反応条件を変更する方法が挙げられる。反応条件の変更点としては、例えば、温度、光(照射線)の波長及び重合機構が挙げられる。反応を分離しやすい点から重合機構の違いの利用が好ましい。重合機構は、例えば、重合開始剤の種類によって制御される。
重合性基の組み合わせとしては、ラジカル重合性基とカチオン重合性基との組み合わせが好ましい。反応性が制御しやすいという観点から、重合性基の組み合わせとしては、ラジカル重合性基がビニル基又は(メタ)アクリル基であり、且つ、カチオン重合性基がエポキシ基、オキセタニル基又はビニルエーテル基であることが好ましい。
熱耐久性及び立体成型性の観点から、液晶組成物に含まれるコレステリック液晶化合物の総質量に対する1つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物の含有率は、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが特に好ましい。
コレステリック液晶化合物としては、例えば、棒状コレステリック液晶化合物及び円盤状コレステリック液晶化合物が挙げられる。棒状コレステリック液晶化合物は、低分子型又は高分子型の化合物であってもよい。円盤状コレステリック液晶化合物は、低分子型又は高分子型の化合物であってもよい。本開示において、コレステリック液晶化合物に関して使用される用語「高分子」とは、重合度が100以上である化合物を意味する(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。2種類以上の棒状コレステリック液晶化合物、2種類以上の円盤状液晶性化合物又は棒状コレステリック液晶化合物と円盤状コレステリック液晶化合物との混合物が使用されてもよい。2種類以上のコレステリック液晶化合物において、少なくとも1種類のコレステリック液晶化合物は反応性基を有することが好ましい。
コレステリック液晶化合物は、棒状コレステリック液晶化合物であることが好ましい。棒状コレステリック液晶化合物としては、例えば、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が挙げられる。棒状コレステリック液晶化合物としては、例えば、反応性基を有する棒状コレステリック液晶化合物の重合体も挙げられる。棒状コレステリック液晶化合物としては、例えば、特開2008-281989号公報、特表平11-513019号公報又は特表2006-526165号公報に記載された化合物も挙げられる。
棒状コレステリック液晶化合物の具体例を以下に示す。ただし、棒状コレステリック液晶化合物は以下の具体例に制限されない。下記に示される化合物は、例えば、特表平11-513019号公報に記載された方法によって合成される。なお、Meはメチル基を表す。
1つの重合性基を有する棒状コレステリック液晶化合物としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。以下の化学式に示される「Me」は、メチル基を意味する。
円盤状コレステリック液晶化合物としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。
(1)C.Destradeらの研究報告、例えば、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されたベンゼン誘導体。
(2)C.Destradeらの研究報告、例えば、Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)及びPhysicslett,A,78巻、82頁(1990)に記載されたトルキセン誘導体。
(3)B.Kohneらの研究報告、例えば、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体。
(4)J.M.Lehnらの研究報告(J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)及びJ.Zhangらの研究報告(J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年))に記載されたアザクラウン系又はフェニルアセチレン系マクロサイクル。
(1)C.Destradeらの研究報告、例えば、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されたベンゼン誘導体。
(2)C.Destradeらの研究報告、例えば、Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)及びPhysicslett,A,78巻、82頁(1990)に記載されたトルキセン誘導体。
(3)B.Kohneらの研究報告、例えば、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体。
(4)J.M.Lehnらの研究報告(J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)及びJ.Zhangらの研究報告(J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年))に記載されたアザクラウン系又はフェニルアセチレン系マクロサイクル。
円盤状コレステリック液晶化合物には、上記の各種構造を分子中心の円盤状の母核とし、直鎖のアルキル基、アルコキシ基及び置換ベンゾイルオキシ基といった基が放射線状に配置された構造を有し、液晶性を示し、一般的に円盤状液晶とよばれる液晶化合物が含まれる。このような化合物の集合体が一様に配向すると負の一軸性が現れる。
円盤状コレステリック液晶化合物としては、例えば、特開2008-281989号公報の段落0061~段落0075に記載された化合物も挙げられる。
コレステリック液晶層において、重合性基を有する円盤状コレステリック液晶化合物は、水平配向、垂直配向、傾斜配向及びねじれ配向といった配向状態で固定されていてもよい。
液晶組成物は、1種又は2種以上のコレステリック液晶化合物を含んでいてもよい。
熱耐久性の観点から、液晶組成物の固形分の全質量に対するコレステリック液晶化合物の含有率は、30質量%~99質量%であることが好ましく、40質量%~99質量%であることがより好ましく、60質量%~99質量%であることが更に好ましく、70質量%~98質量%であることが特に好ましい。
-重合開始剤-
液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤の種類は、制限されない。重合開始剤は、公知の重合開始剤であってもよい。重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、α-カルボニル化合物(例えば、米国特許第2367661号明細書及び米国特許第2367670号明細書参照)、アシロインエーテル化合物(例えば、米国特許第2448828号明細書参照)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(例えば、米国特許第2722512号明細書参照)、多核キノン化合物(例えば、米国特許第3046127号明細書及び米国特許第2951758号明細書参照)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(例えば、米国特許第3549367号明細書参照)、アクリジン化合物及びフェナジン化合物(例えば、特開昭60-105667号公報及び米国特許第4239850号明細書参照)、オキサジアゾール化合物(例えば、米国特許第4212970号明細書参照)が挙げられる。
液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤の種類は、制限されない。重合開始剤は、公知の重合開始剤であってもよい。重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、α-カルボニル化合物(例えば、米国特許第2367661号明細書及び米国特許第2367670号明細書参照)、アシロインエーテル化合物(例えば、米国特許第2448828号明細書参照)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(例えば、米国特許第2722512号明細書参照)、多核キノン化合物(例えば、米国特許第3046127号明細書及び米国特許第2951758号明細書参照)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(例えば、米国特許第3549367号明細書参照)、アクリジン化合物及びフェナジン化合物(例えば、特開昭60-105667号公報及び米国特許第4239850号明細書参照)、オキサジアゾール化合物(例えば、米国特許第4212970号明細書参照)が挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、光ラジカル重合開始剤及び光カチオン重合開始剤が挙げられる。好ましい光ラジカル重合開始剤としては、例えば、α-ヒドロキシアルキルフェノン化合物、α-アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物及びオキシムエステル化合物が挙げられる。好ましい光カチオン重合開始剤としては、ヨードニウム塩化合物及びスルホニウム塩化合物が挙げられる。
液晶組成物は、1種又は2種以上の重合開始剤を含んでいてもよい。
らせんピッチの調整容易性、重合速度及びコレステリック液晶層の強度の観点から、液晶組成物の固形分の全質量に対する重合開始剤の含有率は、0.05質量%~10質量%であることが好ましく、0.05質量%~5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~4質量%であることが更に好ましく、0.2質量%~3質量%であることが特に好ましい。
-重合性モノマー-
液晶組成物は、重合性モノマーを含んでいてもよい。重合性モノマーは、コレステリック液晶化合物の架橋を促進できる。
液晶組成物は、重合性モノマーを含んでいてもよい。重合性モノマーは、コレステリック液晶化合物の架橋を促進できる。
重合性モノマーとしては、例えば、2つ以上のエチレン性不飽和結合を有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
重合性モノマーとしては、例えば、付加重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。エチレン性不飽和基としては、(メタ)アクリル基、(メタ)アクリロキシ基等が挙げられる。
重合性モノマーは、単官能重合性モノマーであってもよく、多官能重合性モノマーであってもよい。
重合性モノマーとしては、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート及び多官能メタクリレートが挙げられる。
重合性モノマーとしては、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート及び多官能メタクリレートが挙げられる。
重合性モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
重合性モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート及びグリセリントリ(メタ)アクリレートが挙げられる。
重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後に(メタ)アクリレート化して形成される化合物が挙げられる。
重合性モノマーとしては、例えば、特公昭48-41708号公報、特公昭50-6034号公報及び特開昭51-37193号公報に記載されたウレタンアクリレート類が挙げられる。
重合性モノマーとしては、例えば、特開昭48-64183号公報、特公昭49-43191号公報及び特公昭52-30490号公報に記載されたポリエステルアクリレート類が挙げられる。
重合性モノマーとしては、例えば、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類が挙げられる。
好ましい重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジぺンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート及びジぺンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。
好ましい重合性モノマーとしては、例えば、特開平11-133600号公報に記載の「重合性化合物B」が挙げられる。
重合性モノマーは、カチオン重合性モノマーであってもよい。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6-9714号公報、特開2001-31892号公報、特開2001-40068号公報、特開2001-55507号公報、特開2001-310938号公報、特開2001-310937号公報及び特開2001-220526号公報に記載されたエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物及びオキセタン化合物が挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシドが挙げられる。
芳香族エポキシドとしては、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル及びノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが挙げられる。
脂環式エポキシドとしては、例えば、シクロアルカン環(例えば、シクロへキセン及びシクロペンテン環)を有する化合物を酸化剤(例えば、過酸化水素及び過酸)でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイド含有化合物又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げられる。
脂肪族エポキシドとしては、例えば、脂肪族多価アルコールのジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル及び脂肪族多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテルが挙げられる。脂肪族エポキシドとしては、例えば、アルキレングリコールのジグリシジルエーテル(例えば、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル及び1,6-ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル)が挙げられる。脂肪族エポキシドとしては、例えば、多価アルコールのポリグリシジルエーテル(例えば、グリセリンのジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル及びグリセリンのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル)が挙げられる。脂肪族エポキシドとしては、例えば、ポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル(例えば、ポリエチレングリコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル)が挙げられる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが挙げられる。
カチオン重合性モノマーとして、例えば、単官能又は2官能のオキセタンモノマーが挙げられる。例えば、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン(例えば、東亞合成株式会社製OXT101)、1,4-ビス[(3-エチル-3-オキセタニル)メトキシメチル]ベンゼン(例えば、東亞合成株式会社製OXT121)、3-エチル-3-(フェノキシメチル)オキセタン(例えば、東亞合成株式会社製OXT211)、ジ(1-エチル-3-オキセタニル)メチルエーテル(例えば、東亞合成株式会社製OXT221)、3-エチル-3-(2-エチルヘキシロキシメチル)オキセタン(例えば、東亞合成株式会社製OXT212)が好ましく使用される。特に、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン、3-エチル-3-(フェノキシメチル)オキセタン及びジ(1-エチル-3-オキセタニル)メチルエーテルが好ましい。特開2001-220526号公報及び特開2001-310937号公報に記載された単官能又は多官能オキセタン化合物が使用されてもよい。
液晶組成物は、1種又は2種以上の重合性モノマーを含んでいてもよい。
熱耐久性の観点から、液晶組成物の固形分の全質量に対する重合性モノマーの含有率は、0質量%~15質量%であることが好ましく、0質量%~10質量%であることがより好ましく、0質量%~8質量%であることが更に好ましく、0質量%~5質量%であることが特に好ましい。
-架橋剤-
液晶組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤は、コレステリック液晶層の強度及び熱耐久性を向上できる。
液晶組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤は、コレステリック液晶層の強度及び熱耐久性を向上できる。
架橋剤の種類は、制限されない。架橋剤は、公知の架橋剤であってもよい。架橋剤は、紫外線、熱又は湿気で硬化する化合物が好ましい。
架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化合物;2-エチルヘキシルオキセタン、キシリレンビスオキセタン等のオキセタン化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]、4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物が挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒が使用されてもよい。触媒の使用は、コレステリック液晶層の強度及び熱耐久性向上に加えて生産性を向上できる。
液晶組成物は、1種又は2種以上の架橋剤を含んでいてもよい。
コレステリック液晶層の強度及び熱耐久性の観点から、液晶組成物の固形分の全質量に対する架橋剤の含有率は、1質量%~20質量%であることが好ましく、3質量%~15質量%であることがより好ましい。
-溶剤-
液晶組成物は、溶剤を含んでいてもよい。
溶剤としては、例えば、有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、例えば、ケトン化合物(例えば、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン)、アルキルハライド化合物、アミド化合物、スルホキシド化合物、ヘテロ環化合物、炭化水素化合物、エステル化合物、エーテル化合物及びアルコール化合物が挙げられる。環境への負荷を考慮した場合にはケトン化合物が好ましい。
液晶組成物は、溶剤を含んでいてもよい。
溶剤としては、例えば、有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、例えば、ケトン化合物(例えば、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン)、アルキルハライド化合物、アミド化合物、スルホキシド化合物、ヘテロ環化合物、炭化水素化合物、エステル化合物、エーテル化合物及びアルコール化合物が挙げられる。環境への負荷を考慮した場合にはケトン化合物が好ましい。
溶剤としては、例えば、高沸点溶剤が挙げられる。組成物が高沸点溶剤を含むと、乾燥中の液晶の粘度が低下し、液晶の配向性が向上する。高沸点溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましく、160℃以上であることがより好ましい。高沸点溶剤としては、例えば、フルフリルアルコール、2-チオフェンメタノール、ベンジルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、γ-ブチロラクトン、N-メチル-2-ピロリドン、アセト酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル及びo-トルイル酸メチルが挙げられる。
液晶組成物は、1種又は2種以上の溶剤を含んでいてもよい。
液晶組成物の全質量に対する溶剤の含有率は、50質量%~85質量%であることが好ましく、60質量%~80質量%であることがより好ましく、65質量%~75質量%であることが更に好ましい。コレステリック液晶化合物の配向性の観点から、溶剤の含有量に対する高沸点溶剤の含有量の割合は、2質量%~30質量%であることが好ましく、4質量%~25質量%であることがより好ましく、6質量%~20質量%であることが更に好ましい。
-他の添加剤-
液晶組成物は、他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、例えば、界面活性剤、重合禁止剤、酸化防止剤、水平配向剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、着色剤及び金属酸化物粒子が挙げられる。
液晶組成物は、他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、例えば、界面活性剤、重合禁止剤、酸化防止剤、水平配向剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、着色剤及び金属酸化物粒子が挙げられる。
液晶組成物の製造方法は、制限されない。液晶組成物は、例えば、コレステリック液晶化合物と、液晶化合物以外の成分との混合によって製造される。混合方法は、公知の混合方法から選択されてもよい。
熱耐久性の観点から、コレステリック液晶層の厚さは、20μm未満であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましく、0.05μm~5μmであることが更に好ましく、0.1μm~4μmであることが特に好ましい。本開示のフィルムが2つ以上のコレステリック液晶層を含む場合、各コレステリック液晶層は、それぞれ独立に、上記の範囲に調整されることが好ましい。
(接着剤含有層)
本開示のフィルムは、接着剤含有層を備えることができる。本開示のフィルムが最表面に接着剤含有層を備えることにより、対象物への貼り付けを容易にできる。本開示のフィルムが層間に接着剤含有層を備えることにより、層間の密着性を向上することができる。接着剤含有層は、接着剤以外の成分を更に含んでいてもよい。
本開示のフィルムは、接着剤含有層を2つ以上備えていてもよい。
本開示のフィルムは、接着剤含有層を備えることができる。本開示のフィルムが最表面に接着剤含有層を備えることにより、対象物への貼り付けを容易にできる。本開示のフィルムが層間に接着剤含有層を備えることにより、層間の密着性を向上することができる。接着剤含有層は、接着剤以外の成分を更に含んでいてもよい。
本開示のフィルムは、接着剤含有層を2つ以上備えていてもよい。
立体成型性の観点から、接着剤含有層は、コレステリック液晶層に隣接することが好ましい。立体成型性の観点から、接着剤含有層の破断伸度の値は、コレステリック液晶層の破断伸度の値以上であることが好ましい。コレステリック液晶層の破断伸度の値に対する接着剤含有層の破断伸度の値の比は、1.0~2.0であることが好ましく、1.5~2.0であることがより好ましく、1.75~2.0であることが更に好ましい。
接着剤の種類は、制限されない、接着剤は、永久的な接着に用いられる公知の接着剤であってもよい。接着剤は、一時的な接着に用いられる公知の接着剤であってもよい。接着剤は、成型において液晶層に追随して延伸する成分であることが好ましい。
接着剤としては、例えば、ウレタン樹脂接着剤、ポリエステル接着剤、アクリル樹脂接着剤、エチレン酢酸ビニル樹脂接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリアミド接着剤及びシリコーン接着剤が挙げられる。接着強度の観点から、ウレタン樹脂接着剤又はシリコーン接着剤が好ましい。接着剤は、熱硬化性の接着剤であってもよい。接着剤は、紫外線硬化性の接着剤であってもよい。
接着剤としては、例えば、粘着剤が挙げられる。つまり、接着剤含有層は、接着剤として粘着剤を含んでいてもよい。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤及びシリコーン系粘着剤が挙げられる。粘着剤としては、例えば、「剥離紙・剥離フィルム及び粘着テープの特性評価とその制御技術、情報機構、2004年、第2章」に記載されたアクリル系粘着剤、紫外線(UV)硬化型粘着剤及びシリコーン粘着剤が挙げられる。アクリル系粘着剤とは、(メタ)アクリルモノマーの重合体を含む粘着剤をいう。接着剤含有層は、粘着剤に加えて粘着付与剤を含んでいてもよい。
粘着力及びハンドリング性の両立の点で、接着剤含有層の厚さは、4μm~100μmであることが好ましい。
(基材)
本開示のフィルムは、基材を備えていてもよい。コレステリック液晶層は、基材の表面に設けることができる。また、基材は、コレステリック液晶層からの剥離が可能な剥離性基材であってもよい。本開示のフィルムは剥離性基材をコレステリック液晶層から剥離して用いてもよい。また、基材は、後述する配向層としての機能を有するものであってもよい。
本開示のフィルムは、基材を備えていてもよい。コレステリック液晶層は、基材の表面に設けることができる。また、基材は、コレステリック液晶層からの剥離が可能な剥離性基材であってもよい。本開示のフィルムは剥離性基材をコレステリック液晶層から剥離して用いてもよい。また、基材は、後述する配向層としての機能を有するものであってもよい。
基材としては、例えば、立体成型性及びインサート成型といった成型に用いられる基材が挙げられる。立体成型性及びチッピング耐性の観点から、基材は、樹脂基材であることが好ましく、樹脂フィルムであることが好ましい。
樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン-アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)、アクリル-ポリカーボネート、ポリオレフィン、トリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィンポリマー(COP)、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合(ABS樹脂)などが挙げられる。
立体成型性及び強度の観点から、基材は、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン-アクリル樹脂、ポリカーボネート及びアクリル-ポリカーボネート及びポリプロピレンからなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含む樹脂フィルムであることが好ましく、アクリル樹脂、ポリカーボネート及びアクリル-ポリカーボネート樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含む樹脂フィルムであることがより好ましい。
基材は、単層構造又は複層構造を有していてもよい。
基材は、必要に応じ、添加物を含んでいてもよい。添加物としては、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどの潤滑剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有機難燃剤、金属粉、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉等の有機又は無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、着色剤等の添加剤、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル樹脂等であって、上述した樹脂以外のエンジニアリングプラスチック等が挙げられる。
基材自体へのラビング処理が可能であるという観点から、基材は、ポリエステル基材であることが好ましい。
本開示において、ポリエステル基材は、主たる樹脂成分としてポリエステル樹脂を含むフィルム状の物体である。「主たる樹脂成分」とは、ポリエステル基材に含まれる全ての樹脂のうち最も含有率(質量基準)が多い樹脂を意味する。
ポリエステル樹脂は、主鎖にエステル結合を有する樹脂であり、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との重縮合体であることが好ましい。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられ、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン-2,6-ナフタレート(PEN)及びそれらの共重合体が挙げられ、PETが好ましい。
本開示において、ポリエステル基材は、主たる樹脂成分としてポリエステル樹脂を含むフィルム状の物体である。「主たる樹脂成分」とは、ポリエステル基材に含まれる全ての樹脂のうち最も含有率(質量基準)が多い樹脂を意味する。
ポリエステル樹脂は、主鎖にエステル結合を有する樹脂であり、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との重縮合体であることが好ましい。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられ、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン-2,6-ナフタレート(PEN)及びそれらの共重合体が挙げられ、PETが好ましい。
ポリエステル基材は、2軸配向ポリエステル基材であることが好ましい。
ポリエステル基材は、ポリエステル樹脂以外の成分(例えば、触媒、未反応の原料成分、粒子及び水等)を含んでいてもよい。
ポリエステル基材は、コレステリック液晶層の平滑性の観点から、粒子を実質的に含有しないことが好ましい。
ポリエステル基材は、ポリエステル樹脂以外の成分(例えば、触媒、未反応の原料成分、粒子及び水等)を含んでいてもよい。
ポリエステル基材は、コレステリック液晶層の平滑性の観点から、粒子を実質的に含有しないことが好ましい。
搬送性が良好になる点で、ポリエステル基材の少なくとも一方の面は、粒子含有層を有することが好ましい。コレステリック液晶層の観点から、粒子含有層はポリエステル基材のコレステリック液晶層を形成しない側の表面に有することが好ましい。
粒子含有層は単層であってもよく、多層であってもよい。
粒子含有層の厚みは、10~500nmが好ましい。
粒子含有層は単層であってもよく、多層であってもよい。
粒子含有層の厚みは、10~500nmが好ましい。
基材は、従来公知の方法により作製したものであってもよく、市販品であってもよい。
一実施形態において、ポリエステル基材は、特に制限されないが、押出成形によってポリエステル基材(未配向のポリエステル基材)を形成する押出成形工程を含む製造方法により製造することができる。
1軸配向又は2軸配向のポリエステル基材の製造方法である場合、ポリエステル基材の製造方法は、更に、未配向のポリエステル基材を搬送方向及び幅方向のいずれか一方に延伸して1軸配向のポリエステル基材を形成する第1配向工程、及び/又は、1軸配向のポリエステル基材を搬送方向及び幅方向の他方に延伸して2軸配向のポリエステル基材を形成する第2配向工程を段階的又は同時に実施する配向工程、を含む製造方法が挙げられる。
粒子含有層を有する場合には、延伸前又は延伸後のポリエステル基材に粒子を含む粒子含有層形成用組成物を塗布することにより形成できる。また、粒子含有層は、ポリエステル樹脂と、粒子を含む樹脂組成物とを共押出成形することによっても形成できる。
ポリエステル基材の製造方法は、更に、熱固定工程、熱緩和工程及び冷却工程を含んでいてもよい。
ポリエステル基材としては、例えば、国際公開第2021/261412号の段落0014~0071に記載の態様が挙げられ、それらの内容は本明細書に組み込まれる。
ポリエステル基材の製造方法としては、例えば、国際公開第2021/261412号の段落0084~0148に記載の各工程が挙げられ、それらの内容は本明細書に組み込まれる。
一実施形態において、ポリエステル基材は、特に制限されないが、押出成形によってポリエステル基材(未配向のポリエステル基材)を形成する押出成形工程を含む製造方法により製造することができる。
1軸配向又は2軸配向のポリエステル基材の製造方法である場合、ポリエステル基材の製造方法は、更に、未配向のポリエステル基材を搬送方向及び幅方向のいずれか一方に延伸して1軸配向のポリエステル基材を形成する第1配向工程、及び/又は、1軸配向のポリエステル基材を搬送方向及び幅方向の他方に延伸して2軸配向のポリエステル基材を形成する第2配向工程を段階的又は同時に実施する配向工程、を含む製造方法が挙げられる。
粒子含有層を有する場合には、延伸前又は延伸後のポリエステル基材に粒子を含む粒子含有層形成用組成物を塗布することにより形成できる。また、粒子含有層は、ポリエステル樹脂と、粒子を含む樹脂組成物とを共押出成形することによっても形成できる。
ポリエステル基材の製造方法は、更に、熱固定工程、熱緩和工程及び冷却工程を含んでいてもよい。
ポリエステル基材としては、例えば、国際公開第2021/261412号の段落0014~0071に記載の態様が挙げられ、それらの内容は本明細書に組み込まれる。
ポリエステル基材の製造方法としては、例えば、国際公開第2021/261412号の段落0084~0148に記載の各工程が挙げられ、それらの内容は本明細書に組み込まれる。
基材の厚さは、1μm~500μmであることが好ましく、10μm~450μmであることがより好ましく、20μm~200μmであることが更に好ましく、50μm~150μmであることが特に好ましい。
(配向層)
本開示のフィルムは、コレステリック液晶層に隣接する配向層を含んでいてもよい。例えば、本開示のフィルムは、基材、配向層及びコレステリック液晶層をこの順に備えていてもよい。
本開示のフィルムが配向層を備えることにより、配向層の表面に形成したコレステリック液晶層に含まれるコレステリック液晶化合物を配向することができる。
本開示のフィルムは、コレステリック液晶層に隣接する配向層を含んでいてもよい。例えば、本開示のフィルムは、基材、配向層及びコレステリック液晶層をこの順に備えていてもよい。
本開示のフィルムが配向層を備えることにより、配向層の表面に形成したコレステリック液晶層に含まれるコレステリック液晶化合物を配向することができる。
配向層は、例えば、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、SiOなどの無機化合物の斜方蒸着又はマイクログルーブを有する層の形成といった方法により設けられる。配向層としては、電場の付与、磁場の付与又は光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。
配向層としては、例えば、ラビング処理配向層及び光配向層が挙げられる。ラビング処理配向層は、例えば、ラビング処理によって形成される。光配向層は、例えば、光照射により形成される。
ラビング処理配向層に用いられるポリマーとしては、例えば、特開平8-338913号公報の段落0022に記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ(N-メチロールアクリルアミド)、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース及びポリカーボネートが挙げられる。ラビング処理配向層に用いられるポリマーとしては、例えば、シランカップリング剤が挙げられる。ラビング処理配向層に用いられるポリマーとしては、例えば、水溶性ポリマー(例えば、ポリ(N-メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールがより好ましく、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
ラビング処理は、例えば、ポリマーを主成分とする膜の表面を紙又は布で一定方向に擦ることにより実施される。ラビング処理の一般的な方法は、例えば、「液晶便覧」(丸善社発行、平成12年10月30日)に記載されている。
ラビング密度を変える方法としては、例えば、「液晶便覧」(丸善社発行)に記載されている方法が挙げられる。ラビング密度(L)は、下記式(A)で定量化される。
式(A):L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中、Nはラビング回数を表し、lはラビングローラーの接触長を表し、rはローラーの半径を表し、nはローラーの回転数(rpm:revolutions per minute)を表し、vはステージ移動速度(秒速)を表す。
式(A):L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中、Nはラビング回数を表し、lはラビングローラーの接触長を表し、rはローラーの半径を表し、nはローラーの回転数(rpm:revolutions per minute)を表し、vはステージ移動速度(秒速)を表す。
ラビング密度を高くする方法としては、例えば、ラビング回数を増やす方法、ラビングローラーの接触長を長くする方法、ローラーの半径を大きくする方法、ローラーの回転数を大きくする方法及びステージ移動速度を遅くする方法が挙げられる。上記の方法の反対の条件は、ラビング密度を低くできる。
ラビング処理の条件としては、特許第4052558号公報の記載が参照されてもよい。
光配向層に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報及び特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報及び特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び/又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号及び特許第4205198号公報に記載の光架橋性シラン誘導体並びに特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報及び特許第4162850号公報に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド又はエステルが挙げられる。アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド又はエステルが好ましい。
光配向層は、例えば、上記のような材料から形成された層に直線偏光照射又は非偏光照射を施すことによって形成される。「直線偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。
光照射に用いられる光は、好ましくは、ピーク波長が200nm~700nmの光であり、より好ましくは、ピーク波長が400nm以下の紫外光である。
光照射に用いられる光源としては、例えば、ランプ(例えば、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプ及びカーボンアークランプ)、レーザー(例えば、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー及びYAGレーザー)、発光ダイオード及び陰極線管が挙げられる。
直線偏光を得る方法としては、例えば、偏光板(例えば、ヨウ素偏光板、二色色素偏光板及びワイヤーグリッド偏光板)を用いる方法、プリズム系素子(例えば、グラントムソンプリズム)又はブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法及び偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が挙げられる。また、フィルター又は波長変換素子を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
直線偏光照射では、配向層の上面又は下面に対して、垂直又は斜めに光が照射されてもよい。配向層に対する光の入射角度は、好ましくは0°~90°であり、より好ましくは40°~90°である。
非偏光照射では、配向層の上面又は下面に対して斜めに非偏光を照射する。入射角度は、好ましくは10°~80°であり、より好ましくは20°~60°であり、特に好ましくは30°~50°である。
照射時間は、好ましくは1分~60分であり、より好ましくは1分~10分である。
配向層の厚さは、0.01μm~10μmであることが好ましい。
コレステリック液晶層の下層の材料によっては、配向層が設けられなくても、下層に直接配向処理(例えば、ラビング処理)を行うことで、下層を配向層として機能させることもできる。上記のような下層としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)が挙げられる。
2つ以上のコレステリック液晶層が積層される場合、下層のコレステリック液晶層が配向層として振る舞い、下層のコレステリック液晶層に接する上層のコレステリック液晶層の製造過程でコレステリック液晶化合物が配向されることがある。上記のような態様では、配向層が設けられなくても、又は配向処理(例えば、ラビング処理)が実施されなくても、上層のコレステリック液晶層の製造過程でコレステリック液晶化合物が配向される。
(着色層)
本開示のフィルムは、着色層を備えていてもよい。
本開示のフィルムにおける着色層の位置は、制限されない。意匠性の観点から、本開示のフィルムは、基材、着色層及び液晶層をこの順に備えることが好ましい。
本開示のフィルムは、着色層を2つ以上備えていてもよい。
本開示のフィルムは、着色層を備えていてもよい。
本開示のフィルムにおける着色層の位置は、制限されない。意匠性の観点から、本開示のフィルムは、基材、着色層及び液晶層をこの順に備えることが好ましい。
本開示のフィルムは、着色層を2つ以上備えていてもよい。
本開示のフィルムは、コレステリック液晶層を介して視認される着色層を備えることが好ましい。着色層がコレステリック液晶層を介して視認される層であると、コレステリック液晶層に入射する光の角度に応じた異方性に基づき、着色層の視認角度に応じて色の変化が生じ、特殊な意匠性が発現すると考えられる。
本開示のフィルムが2つ以上の着色層を備える場合、少なくとも1つの着色層がコレステリック液晶層を介して視認される層であり、他の着色層のうち少なくとも1つがコレステリック液晶層よりも観察者に近い層(「カラーフィルター層」ともいう。)であることが好ましい。
カラーフィルター層は、特定の波長の光に対して高い透過性を有する層であってもよい。カラーフィルター層は、単色のカラーフィルター層であってもよい。カラーフィルター層は、2色以上のカラーフィルター構造及び必要に応じブラックマトリックス等を有するカラーフィルター層であってもよい。カラーフィルター層によれば、例えば、優れた意匠性を有し、特定の波長範囲で視認可能なフィルムが得られる。
本開示のフィルムが2つ以上の着色層を備える場合、少なくとも1つの着色層がコレステリック液晶層を介して視認される層であり、他の着色層のうち少なくとも1つがコレステリック液晶層よりも観察者に近い層(「カラーフィルター層」ともいう。)であることが好ましい。
カラーフィルター層は、特定の波長の光に対して高い透過性を有する層であってもよい。カラーフィルター層は、単色のカラーフィルター層であってもよい。カラーフィルター層は、2色以上のカラーフィルター構造及び必要に応じブラックマトリックス等を有するカラーフィルター層であってもよい。カラーフィルター層によれば、例えば、優れた意匠性を有し、特定の波長範囲で視認可能なフィルムが得られる。
視認性の観点から、少なくとも1つの着色層(好ましくはコレステリック液晶層を介して視認される着色層)の全光透過率は、10%以下であることが好ましい。
着色層の色としては、例えば、黒、灰、白、赤、橙、黄、緑、青及び紫が挙げられる。着色層の色は、金属調の色であってもよい。
着色層の成分としては、例えば、着色剤、樹脂(例えば、バインダー樹脂)、分散剤及び他の添加剤が挙げられる。着色層は、重合性化合物及び重合開始剤を含んでいてもよい。
着色層は、着色剤を含むことが好ましい。着色剤としては、例えば、顔料及び染料が挙げられる。熱耐久性の観点から、顔料が好ましい。金属調の着色層は、金属粒子及びパール顔料といった成分を含んでいてもよい。金属調の着色層の形成において、蒸着及びメッキといった方法が適用されてもよい。
顔料としては、例えば、無機顔料及び有機顔料が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及び硫酸バリウム)、黒色顔料(例えば、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄及び黒鉛)、酸化鉄、バリウムイエロー、カドミウムレッド及びクロムイエローが挙げられる。無機顔料として、例えば、特開2005-7765号公報の段落0015及び段落0114に記載の無機顔料が適用されてもよい。
有機顔料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、アゾレッド、アゾイエロー、アゾオレンジ等のアゾ系顔料、キナクリドンレッド、シンカシャレッド、シンカシャマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンマルーン等のペリレン系顔料、カルバゾールバイオレット、アントラピリジン、フラバンスロンイエロー、イソインドリンイエロー、インダスロンブルー、ジブロムアンザスロンレッド、アントラキノンレッド及びジケトピロロピロールが挙げられる。有機顔料の具体例としては、C.I.Pigment Red 177、179、224、242、254、255、264等の赤色顔料、C.I.Pigment Yellow 138、139、150、180、185等の黄色顔料、C.I.Pigment Orange 36、38、71等の橙色顔料、C.I.Pigment Green 7、36、58等の緑色顔料、C.I.Pigment Blue 15:6等の青色顔料及びC.I.Pigment Violet 23等の紫色顔料が挙げられる。有機顔料として、特開2009-256572号公報の段落0093に記載の有機顔料が適用されてもよい。
顔料は、光透過性及び光反射性を有する顔料(いわゆる、光輝性顔料)であってもよい。光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム及びこれらの合金等の金属製光輝性顔料、干渉マイカ顔料、ホワイトマイカ顔料、グラファイト顔料及びガラスフレーク顔料が挙げられる。光輝性顔料は、無着色の光輝性顔料であってもよい。光輝性顔料は、着色された光輝性顔料であってもよい。本開示のフィルムの成型において露光が行われる場合、光輝性顔料は、露光による硬化を妨げない範囲において用いられることが好ましい。
着色層は、1種又は2種以上の着色剤を含んでいてもよい。無機顔料と有機顔料との組み合わせが適用されてもよい。
目的とする色の発現及び立体成型性の観点から、着色層の全質量に対する着色剤の含有量の割合は、1質量%~50質量%であることが好ましく、5質量%~50質量%であることがより好ましく、10質量%~40質量%であることが特に好ましい。
立体成型性、強度及び耐傷性の観点から、着色層は、バインダー樹脂を更に含むことが好ましい。バインダー樹脂は、透明な樹脂であることが好ましい。全光透過率が80%以上の樹脂であることが好ましい。全光透過率は、分光光度計(例えば、株式会社島津製作所製、分光光度計UV-2100)により測定される。
バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン及びポリオレフィンが挙げられる。バインダー樹脂は、単独重合体又は共重合体であってもよい。
着色層は、1種又は2種以上のバインダー樹脂を含んでいてもよい。
立体成型性の観点から、着色層の全質量に対するバインダー樹脂の含有量の割合は、5質量%~70質量%であることが好ましく、10質量%~60質量%であることがより好ましく、20質量%~60質量%であることが特に好ましい。
着色層は、分散剤を更に含んでいてもよい。分散剤は、着色層における着色剤(特に顔料)の分散性を向上させ、色の均一性を向上できる。
分散剤は、高分子分散剤であることが好ましい。高分子分散剤としては、例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー及びポリエステルポリマーが挙げられる。熱耐久性の観点から、分散剤は、グラフト型シリコーンポリマー等のシリコーンポリマーであることが好ましい。
分散剤の重量平均分子量は、1,000~5,000,000であることが好ましく、2,000~3,000,000であることがより好ましく、2,500~3,000,000であることが特に好ましい。重量平均分子量が1,000以上であると、着色剤の分散性がより向上する。
分散剤は、市販品であってもよい。市販品としては、BASFジャパン株式会社から入手可能なEFKA 4300(アクリル系高分子分散剤)、花王株式会社から入手可能なホモゲノールL-18、ホモゲノールL-95及びホモゲノールL-100、日本ルーブリゾール株式会社から入手可能なソルスパース20000及びソルスパース24000、ビックケミー・ジャパン株式会社から入手可能なDISPERBYK-110、DISPERBYK-164、DISPERBYK-180及びDISPERBYK-182が挙げられる。「ホモゲノール」、「ソルスパース」及び「DISPERBYK」はいずれも登録商標である。
着色層は、1種又は2種以上の分散剤を含んでいてもよい。
100質量部の着色剤に対する分散剤の含有量は、1質量部~30質量部であることが好ましい。
着色層は、他の添加剤を更に含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、特許第4502784号公報の段落0017、特開2009-237362号公報の段落0060~0071に記載の界面活性剤、特許第4502784号公報の段落0018に記載の熱重合防止剤(重合禁止剤ともいう。好ましくはフェノチアジンが挙げられる。)及び特開2000-310706号公報の段落0058~0071に記載の添加剤が挙げられる。
視認性及び立体成型性の観点から、着色層の厚さは、0.5μm以上であることが好ましく、3μm以上であることがより好ましく、3μm~50μmであることが更に好ましく、3μm~20μmであることが特に好ましい。本開示のフィルムが2つ以上の着色層を含む場合、2つ以上の着色層は、それぞれ独立に、上記の範囲に調整されることが好ましい。
着色層の形成方法としては、例えば、着色層形成用組成物を用いる方法及び着色されたフィルムを貼り合せる方法が挙げられる。着色層の形成方法としては、着色層形成用組成物を用いる方法が好ましい。naxレアルシリーズ、naxアドミラシリーズ、naxマルチシリーズ(日本ペイント株式会社)、レタンPGシリーズ(関西ペイント株式会社)等の市販の塗料を用いて着色層が形成されてもよい。
着色層形成用組成物を用いる方法としては、例えば、着色層形成用組成物を塗布して着色層を形成する方法及び着色層形成用組成物を印刷して着色層を形成する方法が挙げられる。印刷方法としては、例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷及びオフセット印刷が挙げられる。
着色層形成用組成物の成分としては、例えば、既述の着色層の成分が挙げられる。着色層形成用組成物の各成分の含有量は、例えば、既述の着色層の各成分の含有量に関する説明に記載された「着色層の全質量」を「着色層形成用組成物の固形分の全質量」に読み替えた範囲で調整される。
着色層形成用組成物は、有機溶剤を更に含むことが好ましい。有機溶剤としては、例えば、アルコール化合物、エステル化合物、エーテル化合物、ケトン化合物及び芳香族炭化水素化合物が挙げられる。
着色層形成用組成物は、1種又は2種以上の有機溶剤を含んでいてもよい。
着色層形成用組成物の全質量に対する有機溶剤の含有量の割合は、5質量%~90質量%であることが好ましく、30質量%~70質量%であることがより好ましい。
着色層形成用組成物の調製方法としては、例えば、有機溶剤と、着色剤等の着色層に導入される成分とを混合する方法が挙げられる。着色層形成用組成物が着色剤として顔料を含む場合、顔料の均一分散性及び分散安定性をより高める観点から、顔料と分散剤とを含む顔料分散液を用いて、着色層形成用組成物を調製する方法が好ましい。
(紫外線吸収層)
本開示のフィルムは、紫外線吸収層を含んでいてもよい。紫外線吸収層は、耐光性を向上できる。
本開示のフィルムは、紫外線吸収層を含んでいてもよい。紫外線吸収層は、耐光性を向上できる。
本開示のフィルムにおける紫外線吸収層の位置は、制限されない。紫外線吸収層は、コレステリック液晶層よりも観察者に近い位置にあることが好ましい。つまり、紫外線吸収層を介してコレステリック液晶層が視認されるように紫外線吸収層が配置されることが好ましい。
紫外線吸収層は、紫外線吸収剤を含む層であることが好ましく、紫外線吸収剤及びバインダーポリマーを含む層であることがより好ましい。
紫外線吸収剤は、有機化合物又は無機化合物であってもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物及び金属酸化物粒子が挙げられる。紫外線吸収剤は、紫外線吸収構造を含むポリマーであってもよい。紫外線吸収構造を含むポリマーとしては、例えば、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物及びサリチル酸化合物といった化合物の少なくとも一部を含むアクリル酸エステル化合物に由来する単量体単位を含むアクリル樹脂が挙げられる。金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子及び酸化セリウム粒子が挙げられる。
バインダーポリマーとしては、例えば、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリエステル、フッ素樹脂、シロキサン樹脂及びポリウレタンが挙げられる。
紫外線吸収層は、例えば、紫外線吸収層形成用組成物を用いて形成される。紫外線吸収層は、紫外線吸収層形成用組成物の塗布及び必要に応じて乾燥を経て形成されてもよい。紫外線吸収層形成用組成物は、既述の紫外線吸収層の成分と、必要に応じて溶剤と、を含む。
耐光性及び立体成型性の観点から、紫外線吸収層の厚さは、0.01μm~100μmであることが好ましく、0.1μm~50μmであることがより好ましく、0.5μm~20μmであることが特に好ましい。
(保護層)
本開示のフィルムは、保護層を備えていてもよい。
本開示のフィルムは、保護層を備えていてもよい。
保護層は、コレステリック液晶層といった層を保護する十分な強度を有し、優れた耐候性を有することが好ましい。耐候性としては、例えば、紫外線及び湿熱といった環境要因に対する熱耐久性が挙げられる。視認性及び光の映り込み(例えば、蛍光灯の映り込み)の抑制の観点から、保護層は、反射防止能を有していてもよい。
強度及び耐候性の観点から、保護層は、樹脂を含むことが好ましく、シロキサン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート及びウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含むことがより好ましく、空隙を有するシロキサン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂及びウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含むことが更に好ましい。保護層がシロキサン樹脂又はフッ素樹脂を含むと、保護層の屈折率が1.5以下(好ましくは1.4以下)になりやすく、優れた反射防止能を有する保護層が容易に得られる。保護層が低屈折率粒子を含むと、保護層の屈折率を1.5以下に下げても同様の反射防止効果が得られる。
シロキサン樹脂は、例えば、シロキサン化合物の加水分解縮合によって得られる。シロキサン化合物は、下記式1で表されるシロキサン化合物及び下記式1で表されるシロキサン化合物の加水分解縮合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物(以下、特定シロキサン化合物ともいう。)であることが好ましい。
式1中、R1、R2及びR3はそれぞれ独立に、炭素数1~6のアルキル基、又は、アルケニル基を表し、R4は複数の場合はそれぞれ独立に、アルキル基、ビニル基、又は、ビニル基、エポキシ基、ビニルフェニル基、(メタ)アクリロキシ基、(メタ)アクリルアミド基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、ポリオキシアルキル基、カルボキシ基及び第四級アンモニウム基よりなる群から選ばれる基を有するアルキル基を表し、mは、0~2の整数を表し、nは1~20の整数を表す。
式1で表されるシロキサン化合物の加水分解縮合物とは、式1で表されるシロキサン化合物と、式1で表されるシロキサン化合物におけるケイ素原子上の置換基の少なくとも一部が加水分解して、シラノール基となっている化合物とが縮合した化合物をいう。
式1におけるR1、R2及びR3における炭素数1~6のアルキル基、又は、アルケニル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。炭素数1~6のアルキル基、又は、アルケニル基としては、保護層の強度、光透過性及びヘーズの観点から、アルキル基であることが好ましい。炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
式1におけるR4が複数である場合、保護層の強度、光透過性及びヘーズの観点から、複数のR4はそれぞれ独立に、アルキル基であることが好ましく、炭素数1~8のアルキル基であることがより好ましい。
式1におけるR4の炭素数は、1~40であることが好ましく、1~20であることがより好ましく、1~8であることが特に好ましい。
式1におけるmは、保護層の強度、光透過性及びヘーズの観点から、1又は2であることが好ましく、2であることがより好ましい。
式1におけるnは、保護層の強度、光透過性及びヘーズの観点から、2~20の整数であることが好ましい。
特定シロキサン化合物としては、例えば、信越化学工業株式会社製のKBE-04、KBE-13、KBE-22、KBE-1003、KBM-303、KBE-403、KBM-1403、KBE-503、KBM-5103、KBE-903、KBE-9103P、KBE-585、KBE-803、KBE-846、KR-500、KR-515、KR-516、KR-517、KR-518、X-12-1135、X-12-1126、X-12-1131;エボニックジャパン株式会社製のDynasylan4150;三菱ケミカル株式会社製のMKCシリケートMS51、MS56、MS57、MS56S;コルコート株式会社製のエチルシリケート28、N-プロピルシリケート、N-ブチルシリケート、SS-101が挙げられる。
シロキサン化合物を含む保護層形成用組成物が保護層の原材料として使用される場合、保護層形成用組成物は、シロキサン化合物の縮合を促進する縮合触媒を含んでいてもよい。保護層形成用組成物が縮合触媒を含むと、より熱耐久性に優れた保護層が形成される。縮合触媒は、公知の縮合触媒であってもよい。
フッ素樹脂としては、例えば、特開2009-217258号公報の段落0076~段落0106及び特開2007-229999号公報の段落0083~段落0127に記載された樹脂が挙げられる。
フッ素樹脂としては、例えば、フッ化アルキル樹脂が挙げられる。
フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、パーフルオロアルコキシアルカン、パーフルオロエチレンプロペン及びエチレンテトラフルオロエチレンが挙げられる。
フッ素樹脂の供給源としては、例えば、乳化剤又は水との親和性を高める成分と共重合体化して水分散化したフッ素樹脂ディスパージョンが挙げられる。
フッ素樹脂の原材料としては、例えば、重合性官能基及び架橋性官能基のうちの少なくとも1つの基を有し、かつ、フッ素原子を含む化合物が挙げられる。フッ素樹脂の原材料としては、例えば、パーフルオロアルキル(メタ)アクリレート、フッ化ビニルモノマー及びフッ化ビニリデンモノマーといったラジカル重合性モノマーが挙げられる。フッ素樹脂の原材料としては、例えば、パーフルオロオキセタンといったカチオン重合性モノマーが挙げられる。
フッ素樹脂又はフッ素樹脂の原材料の市販品としては、例えば、AGC株式会社製ルミフロン及びオブリガート、ダイキン工業株式会社製ゼッフル及びネオフロン、デュポン社製テフロン(登録商標)、アルケマ社製カイナー、共栄社化学株式会社製LINC3A、ダイキン工業株式会社製オプツール、荒川化学工業株式会社製オプスター及びダイキン工業株式会社製テトラフルオロオキセタンが挙げられる。
低屈折率粒子(好ましくは1.45以下の屈折率を有する粒子)としては、例えば、特開2009-217258号公報の段落0075~段落0103に記載された粒子が挙げられる。
低屈折率粒子としては、シリカといった無機酸化物粒子を用いた中空粒子、アクリル樹脂粒子といった樹脂粒子を用いた中空粒子、粒子表面に多孔質構造を有する多孔質粒子及び素材自体の屈折率が低いフッ化物粒子が挙げられる。中空粒子の市販品としては、例えば、日揮触媒化成株式会社製スルーリア、日鉄鉱業株式会社製シリナックス並びに積水化成品工業株式会社製テクポリマーMBX、SBX及びNHが挙げられる。多孔質粒子の市販品としては、例えば、日産化学工業株式会社製ライトスターが挙げられる。フッ化物粒子の市販品としては、例えば、株式会社希少金属材料研究所製フッ化マグネシウムナノ粒子が挙げられる。コアシェル粒子を用いて、樹脂を含むマトリックス中に閉鎖空隙が形成されてもよい。中空粒子を含む組成物を塗布して保護層を形成する方法としては、例えば、特開2009-103808号公報の段落0028~段落0029に記載の方法、特開2008-262187号公報の段落0030~段落0031又は特開2017-500384号公報の段落0018に記載の方法が適用されてもよい。
ウレタン樹脂は、例えば、ジイソシアネート化合物とポリオールとの反応又はウレタン(メタ)アクリレート化合物の重合反応によって得られる。
ジイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ジイソシアネート(例えば、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、p-又はm-フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及びm-テトラメチルキシリレンジイソシアネートが挙げられる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂環式ジ-イソシアネート(例えば、イソホロンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート及び水素化トリレンジイソシアネート)が挙げられる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート(例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート)が挙げられる。褪色への抵抗性の観点から、脂環式ジイソシアネートが好ましい。1種又は2種以上のジイソシアネート化合物が使用されてもよい。
ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリアクリルポリオールが挙げられる。耐衝撃性の観点から、ポリエステルポリオール又はポリアクリルポリオールが好ましい。
ポリエステルポリオールは、例えば、多塩基酸及び多価アルコールを使用するエステル化反応を用いた公知の方法によって得られる。
多塩基酸としては、例えば、ポリカルボン酸が挙げられる。必要に応じて、一塩基脂肪酸も併用されてもよい。ポリカルボン酸としては、例えば、芳香族ポリカルボン酸(例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、トリメリット酸及びピロメリット酸)が挙げられる。ポリカルボン酸としては、例えば、脂肪族ポリカルボン酸(例えば、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸)が挙げられる。ポリカルボン酸は、既述の化合物の無水物であってもよい。1種又は2種以上の多塩基酸が使用されてもよい。
多価アルコールとしては、例えば、グリコール及び三価以上の多価アルコールが挙げられる。グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、メチルプロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール及び3,3-ジエチル-1,5-ペンタンジオールが挙げられる。三価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトールが挙げられる。1種又は2種以上の多価アルコールが使用されてもよい。
ポリアクリルポリオールとしては、例えば、イソシアネート基と反応可能なヒドロキシ基を有する公知のポリアクリルポリオールが挙げられる。ポリアクリルポリオールのモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、ヒドロキシ基が付加された(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリルアミド及びその誘導体、ビニルアルコールのカルボン酸エステル、不飽和カルボン酸及び鎖状不飽和アルキル部分を有する炭化水素が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、例えば、ヒドロキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物とポリイソシアネート化合物とをウレタン化反応させることによって得られる。
ヒドロキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシ基を有する単官能(メタ)アクリレート及びヒドロキシ基を有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシ基を有する単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシ-n-ブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-n-ブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシ-n-ブチル(メタ)アクリレート、1,4-シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタレート及び末端にヒドロキシ基を有するラクトン変性(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシ基を有する多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド(EO)変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。保護層の耐擦傷性の観点から、ペンタエリスリトールトリアクリレート又はジペンタエリスリトールペンタアクリレートが好ましい。1種又は2種以上の、ヒドロキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物が使用されてもよい。
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、m-キシリレンジイソシアネート、m-フェニレンビス(ジメチルメチレン)ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、2-メチル-1,3-ジイソシアナトシクロヘキサン、2-メチル-1,5-ジイソシアナトシクロヘキサン、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート化合物が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、活性光線の照射によって硬化される。活性光線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線をいう。成型後に、紫外線の照射によって保護層が硬化される場合、硬化性の観点から、保護層は光重合開始剤を含むことが好ましい。硬化性の観点から、保護層は、必要に応じて光増感剤を更に含んでいてもよい。
視認性及び反射防止性の観点から、保護層の屈折率は、1.05~1.6であることが好ましく、1.2~1.5であることがより好ましく、1.2~1.4であることが更に好ましい。屈折率は、25℃における550nmの波長の光に対する屈折率である。本開示のフィルムが自動車の外装に利用される場合、ワックス及びガソリンによる汚れが目立つことを防止するため、ワックス及びガソリンの屈折率に近い範囲(例えば、1.4~1.5)で保護層の屈折率が設定されることが好ましい。
耐傷性及び立体成型性の観点から、保護層の厚さは2μm以上であることが好ましく、4μm以上であることがより好ましく、4μm~50μmであることが更に好ましく、4μm~20μmであることが特に好ましい。
保護層は、例えば、保護層形成用組成物の塗布及び必要に応じて乾燥を経て形成される。保護層は、例えば、フィルム化された保護層の貼り合わせによって形成される。
塗布方法としては、スプレー塗布、刷毛塗布、ローラー塗布、バー塗布及びディップ塗布が挙げられる。
保護層形成用組成物の塗布前に、保護層形成用組成物が塗布される対象物に対して表面処理が施されてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、グロー処理、大気圧プラズマ処理、火炎処理及び紫外線照射処理が挙げられる。
保護層形成用組成物の乾燥は、室温(25℃)で行われてもよい。保護層形成用組成物の乾燥は、加熱によって行われてもよい。保護層形成用組成物に含まれる溶剤の揮発性、保護層の光透過性、保護層の着色抑制及び樹脂基材の分解抑制の観点から、保護層形成用組成物の乾燥は、40℃~200℃の加熱によって行われることが好ましい。樹脂基材の熱変形を抑制する観点から、保護層形成用組成物の乾燥は、40℃~120℃の加熱によって行われることが好ましい。加熱時間は、1分~30分であることが好ましい。
保護層形成用組成物の製造方法は、制限されない。保護層形成用組成物は、例えば、有機溶剤、界面活性剤及び水を混合して有機溶剤を水中に分散させ、次に、分散液に特定シロキサン化合物を添加して分散した有機溶剤の表面にシェル層を形成してコアシェル粒子を形成することによって製造される。保護層形成用組成物は、例えば、有機溶剤、界面活性剤、樹脂及びモノマーを混合することによって製造される。
保護層形成用組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。
保護層形成用組成物は、既述の成分に加え、目的に応じて他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、帯電防止剤及び防腐剤が挙げられる。
保護層形成用組成物は、帯電防止剤を含んでいてもよい。帯電防止剤は、保護層に帯電防止性を付与し、汚染物質の付着を抑制できる。
帯電防止剤は、金属酸化物粒子、金属ナノ粒子、導電性高分子及びイオン液体からなる群より選択される少なくとも1種の帯電防止剤が好ましい。
帯電防止性の付与のために、比較的多量の金属酸化物粒子が使用されることがある。もっとも、保護層が金属酸化物粒子を含むと、保護層の防汚性が向上できる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化スズ粒子、アンチモンドープ酸化スズ粒子、スズドープ酸化インジウム粒子、酸化亜鉛粒子及びシリカ粒子が挙げられる。
光透過性の観点から、金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、30nm以下であることが特に好ましい。金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、2nm以上であることが好ましい。
金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて観察される300個以上の粒子の画像から算出される。画像から粒子の投影面積を求め、投影面積に基づいて円相当径を求めることで、平均粒子径(平均一次粒子径)が算出される。なお、金属酸化物粒子の形状が球状ではない場合、平均一次粒子径は、他の方法(例えば、動的光散乱法)によって算出されてもよい。
金属酸化物粒子の形状は、球状、板状又は針状であってもよい。
保護層形成用組成物は、1種又は2種以上の帯電防止剤を含んでいてもよい。互いに異なる組成を有する2種以上の帯電防止剤が使用されてもよい。互いに異なる平均一次粒子径を有する2種以上の帯電防止剤が使用されてもよい。互いに異なる形状を有する2種以上の帯電防止剤が使用されてもよい。
製膜性を低下させることなく保護層に効果的に帯電防止性を付与する観点から、保護層形成用組成物の固形分の全質量に対する帯電防止剤の含有量の割合は、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、20質量%以下であることが特に好ましい。帯電防止剤として金属酸化物粒子が使用される場合、保護層形成用組成物の固形分の全質量に対する金属酸化物粒子の含有量の割合は、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。
(樹脂層)
コレステリック液晶層の平面性を確保するために、本開示のフィルムは、コレステリック液晶層と着色層との間に、樹脂層を備えていてもよい。
コレステリック液晶層の平面性を確保するために、本開示のフィルムは、コレステリック液晶層と着色層との間に、樹脂層を備えていてもよい。
視認性の観点から、樹脂層は、透明樹脂層であることが好ましく、透明フィルムからなる層であることがより好ましい。透明フィルムに関して使用される用語「透明」とは、全光透過率が85%以上であることを意味する。透明フィルムの全光透過率は、既述の方法によって測定される。
樹脂層は、保護層に含まれる樹脂とは異なる種類の樹脂を含むことが好ましい。
樹脂層は、透明な樹脂を製膜して得られたフィルム(以下、透明フィルムともいう。)であることが好ましい。透明フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)及びシクロオレフィンポリマー(COP)からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含む樹脂フィルムが挙げられる。
樹脂層は、透明な樹脂を製膜して得られたフィルム(以下、透明フィルムともいう。)であることが好ましい。透明フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)及びシクロオレフィンポリマー(COP)からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含む樹脂フィルムが挙げられる。
金型に対する形状追随性の点から、透明フィルムに含まれる樹脂の全質量に対して60質量%以上(より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは100質量%)のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂又はポリエチレンテレフタレート樹脂を含む樹脂フィルムが好ましい。透明フィルムに含まれる樹脂の全質量に対して60質量%以上(より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは100質量%)のアクリル樹脂を含む樹脂フィルムがより好ましい。
透明フィルムの市販品としては、例えば、アクリプレン(登録商標)HBS010(アクリル樹脂フィルム、三菱ケミカル株式会社製)、テクノロイ(登録商標)S001G(アクリル樹脂フィルム、住友化学株式会社製)、C000(ポリカーボネート樹脂フィルム、住友化学株式会社製)及びC001(アクリル樹脂/ポリカーボネート樹脂積層フィルム、住友化学株式会社製)が挙げられる。
樹脂層の厚さは、50μm~150μmであることが好ましい。
樹脂層の形成方法としては、例えば、透明フィルムとコレステリック液晶層又は着色層とを貼り合わせる方法が挙げられる。貼り合わせ工程に装置としては、例えば、ラミネーター、真空ラミネーター及びオートカットラミネーターが挙げられる。ラミネーターは、ゴムローラーといった加熱可能なローラーを備え、加圧及び加熱可能な機能を有することが好ましい。ラミネーターを用いる加熱は、透明フィルム及びコレステリック液晶層の少なくとも一方を一部溶融し、コレステリック液晶層と透明フィルムとの間の密着性を高めることができる。加熱温度は、例えば、透明フィルムの材質及びコレステリック液晶層の溶融温度に応じて決定される。透明フィルムの温度を60℃~150℃にする加熱温度が好ましい。透明フィルムの温度を65℃~130℃にする加熱温度がより好ましい。透明フィルムの温度を70℃~100℃にする加熱温度が更に好ましい。貼り合わせ工程における線圧は、60N/cm~200N/cmであることが好ましく、70N/cm~160N/cmであることがより好ましく、80N/cm~120N/cmであることが更に好ましい。
(カバーフィルム)
汚れ防止の観点から、本開示のフィルムは、最外層としてカバーフィルムを含んでいてもよい。カバーフィルムとしては、例えば、可撓性を有し、剥離性を有するフィルムが挙げられる。カバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルムといった樹脂フィルムが挙げられる。カバーフィルムは、例えば、カバーフィルムと保護層との貼り合わせによって本開示のフィルムに導入される。
汚れ防止の観点から、本開示のフィルムは、最外層としてカバーフィルムを含んでいてもよい。カバーフィルムとしては、例えば、可撓性を有し、剥離性を有するフィルムが挙げられる。カバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルムといった樹脂フィルムが挙げられる。カバーフィルムは、例えば、カバーフィルムと保護層との貼り合わせによって本開示のフィルムに導入される。
(他の層)
本開示のフィルムは、他の層を含んでいてもよい。他の層としては、例えば、反射層、自己修復層、帯電防止層、防汚層、防電磁波層及び導電性層が挙げられる。他の層は、例えば、他の層の成分を含む組成物の塗布及び必要に応じて乾燥を経て形成される。
本開示のフィルムは、他の層を含んでいてもよい。他の層としては、例えば、反射層、自己修復層、帯電防止層、防汚層、防電磁波層及び導電性層が挙げられる。他の層は、例えば、他の層の成分を含む組成物の塗布及び必要に応じて乾燥を経て形成される。
(層構成の具体例)
本開示のフィルムの層構成の具体例を以下に示す。ただし、本開示のフィルムの層構成は、以下の具体例に制限されない。
(1)コレステリック液晶層/基材
(2)コレステリック液晶層/接着剤含有層/基材
本開示のフィルムの層構成の具体例を以下に示す。ただし、本開示のフィルムの層構成は、以下の具体例に制限されない。
(1)コレステリック液晶層/基材
(2)コレステリック液晶層/接着剤含有層/基材
(用途)
本開示のフィルムは、例えば、種々の物品に装飾を加えるために使用される加飾フィルムであることが好ましい。
本開示のフィルムの用途としては、例えば、自動車の内外装、電気製品の内外装及び包装容器が挙げられる。電気製品の外装としては、例えば、電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。電子デバイスとしては、例えば、スマートフォン、携帯電話及びタブレットが挙げられる。本開示のフィルムの好ましい用途としては、例えば、自動車の内外装及び電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。本開示のフィルムは、成型物として使用されてもよい。
本開示のフィルムは、例えば、種々の物品に装飾を加えるために使用される加飾フィルムであることが好ましい。
本開示のフィルムの用途としては、例えば、自動車の内外装、電気製品の内外装及び包装容器が挙げられる。電気製品の外装としては、例えば、電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。電子デバイスとしては、例えば、スマートフォン、携帯電話及びタブレットが挙げられる。本開示のフィルムの好ましい用途としては、例えば、自動車の内外装及び電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。本開示のフィルムは、成型物として使用されてもよい。
[成型物]
本開示の成型物は、本開示のフィルムを成型してなる。
成型物の形状は特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜変更することが好ましい。
本開示の成型物を構成するフィルムは、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する。成型物が曲面を有する場合、成型物の曲面は、非曲面よりも、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が高い領域に相当することが好ましい。これにより、曲面と非曲面との色味の差を低減することができ、意匠性を向上することができる。
本開示の成型物は、本開示のフィルムを成型してなる。
成型物の形状は特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜変更することが好ましい。
本開示の成型物を構成するフィルムは、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する。成型物が曲面を有する場合、成型物の曲面は、非曲面よりも、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が高い領域に相当することが好ましい。これにより、曲面と非曲面との色味の差を低減することができ、意匠性を向上することができる。
(用途)
本開示のフィルムの成型物は、例えば、種々の物品に装飾を加えるために使用される。成型物の用途としては、例えば、自動車の内外装、電気製品の内外装及び包装容器が挙げられる。電気製品の外装としては、例えば、電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。電子デバイスとしては、例えば、スマートフォン、携帯電話及びタブレットが挙げられる。成型物の好ましい用途としては、例えば、自動車の外装及び電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。
本開示のフィルムの成型物は、例えば、種々の物品に装飾を加えるために使用される。成型物の用途としては、例えば、自動車の内外装、電気製品の内外装及び包装容器が挙げられる。電気製品の外装としては、例えば、電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。電子デバイスとしては、例えば、スマートフォン、携帯電話及びタブレットが挙げられる。成型物の好ましい用途としては、例えば、自動車の外装及び電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。
<加飾パネル>
以下、本開示に係る加飾パネルについて説明する。一実施形態において、加飾パネルは、本開示の成型物を備える。成型物の具体的な態様は、既述のとおりである。加飾パネルは、成型物以外の構成要素を更に含んでいてもよい。
以下、本開示に係る加飾パネルについて説明する。一実施形態において、加飾パネルは、本開示の成型物を備える。成型物の具体的な態様は、既述のとおりである。加飾パネルは、成型物以外の構成要素を更に含んでいてもよい。
加飾パネルは、例えば、種々の物品に装飾を加えるために使用される。加飾パネルの用途としては、例えば、自動車の内外装、電気製品の内外装及び包装容器が挙げられる。電気製品の外装としては、例えば、電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。電子デバイスとしては、例えば、スマートフォン、携帯電話及びタブレットが挙げられる。加飾パネルの好ましい用途としては、例えば、自動車の内外装及び電子デバイスの筐体パネルが挙げられる。
<電子デバイス>
以下、本開示の電子デバイスについて説明する。一実施形態において、電子デバイスは、本開示の成型物を備える。成型物の具体的な態様は、既述のとおりである。電子デバイスにおいて、成型物は、電子デバイスの筐体として利用されることが好ましい。電子デバイスの種類は、制限されない。電子デバイスとしては、例えば、スマートフォン、携帯電話及びタブレットが挙げられる。
以下、本開示の電子デバイスについて説明する。一実施形態において、電子デバイスは、本開示の成型物を備える。成型物の具体的な態様は、既述のとおりである。電子デバイスにおいて、成型物は、電子デバイスの筐体として利用されることが好ましい。電子デバイスの種類は、制限されない。電子デバイスとしては、例えば、スマートフォン、携帯電話及びタブレットが挙げられる。
[フィルムの製造方法]
本開示のフィルムの製造方法は、
1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、上記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
上記塗布工程後、上記液晶組成物に対して異性化処理を施し、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
上記異性化工程後、上記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
を含む。
本開示のフィルムの製造方法は、
1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、上記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
上記塗布工程後、上記液晶組成物に対して異性化処理を施し、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
上記異性化工程後、上記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
を含む。
本開示のフィルムの製造方法は、硬化工程後、フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸する延伸工程を更に含むことができる。
本開示のフィルムの製造方法は、上記コレステリック液晶層の上記基材とは反対側の表面に、接着剤含有層を形成する接着剤含有層形成工程を更に含むことができる。
本開示のフィルムの製造方法により製造されるフィルムの好ましい態様は、上記した本開示のフィルムと同様である。
本開示のフィルムの製造方法により製造されるフィルムが備えるコレステリック液晶層、基材及び接着剤含有層については、上記したためここでは記載を省略する。
本開示のフィルムの製造方法により製造されるフィルムが備えるコレステリック液晶層、基材及び接着剤含有層については、上記したためここでは記載を省略する。
(準備工程)
本開示のフィルムの製造方法は、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程を含む。
液晶組成物は、市販されるものを使用してもよく、各材料を混合して調製してもよい。
液晶組成物については、上記したためここでは記載を省略する。
本開示のフィルムの製造方法は、1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程を含む。
液晶組成物は、市販されるものを使用してもよく、各材料を混合して調製してもよい。
液晶組成物については、上記したためここでは記載を省略する。
(塗布工程)
塗布工程では、基材上に液晶組成物を塗布する。
塗布工程は、基材と接するように、液晶組成物を塗布してもよく、基材上の配向層等に液晶組成物を塗布してもよい。
塗布工程では、基材上に液晶組成物を塗布する。
塗布工程は、基材と接するように、液晶組成物を塗布してもよく、基材上の配向層等に液晶組成物を塗布してもよい。
液晶組成物の塗布は、ロールコーティング方式、グラビア印刷方式又はスピンコート方式によって行われてもよい。液晶組成物の塗布は、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法又はダイコーティング法によって行われてもよい。液晶組成物の塗布は、インクジェット装置を用いて行われてもよい。インクジェット装置を用いる塗布方法において、液晶組成物はノズルから吐出されてもよい。
基材上に塗布された液晶組成物は、公知の方法によって乾燥されてもよい。液晶組成物は、放置によって乾燥されてもよい。液晶組成物は、風乾によって乾燥されてもよい。液晶組成物は、加熱によって乾燥されてもよい。塗布及び乾燥を経た液晶組成物では、コレステリック液晶化合物が配向していることが好ましい。
(異性化工程)
本開示のフィルムの製造方法は、塗布工程後、液晶組成物に対して異性化処理を施し、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程を含む。
本開示のフィルムの製造方法は、塗布工程後、液晶組成物に対して異性化処理を施し、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程を含む。
異性化工程は、光の透過率の異なる複数の領域を面内に有するパターニングマスク越しに、光を液晶組成物に照射することにより行うことができる。
照射される光の波長は、光異性化光学活性化合物の吸収波長に応じて適宜変更することが好ましい。
パターニングマスクは、例えば、国際公開第2020/122245号の段落0015~段落0016、段落0240及び段落0242に記載されている。上記文献の内容は、参照により本明細書に取り込まれる。なお、異性化工程において、2つ以上のパターニングマスクを使用してもよい。
照射される光の波長は、光異性化光学活性化合物の吸収波長に応じて適宜変更することが好ましい。
パターニングマスクは、例えば、国際公開第2020/122245号の段落0015~段落0016、段落0240及び段落0242に記載されている。上記文献の内容は、参照により本明細書に取り込まれる。なお、異性化工程において、2つ以上のパターニングマスクを使用してもよい。
光異性化工程においては、光重合開始剤から重合開始種が発生しない波長域の光が液晶組成物に照射されることが好ましい。例えば、光異性化光学活性化合物の光異性化が生じる波長域の光を透過し、光重合開始剤から重合開始種が発生する波長域の光を遮光するパターニングマスクが好ましく使用される。
液晶組成物に照射される光は、400nm以下の波長を含む光であることが好ましく、380nm以下の波長を含む光であることがより好ましく、310nm~360nmの波長を含む光であることが特に好ましい。
光の波長の調整は、公知の手段及び公知の方法によって行われてもよい。光の波長を調整する方法としては、例えば、光学フィルターを用いる方法、2種以上の光学フィルターを用いる方法及び特定波長の光源を用いる方法が挙げられる。
液晶組成物の露光量は、特に限定されるものではなく、0.1mJ/cm2~2000mJ/cm2とすることができる。
照射される光は、特に限定されるものではないが、紫外線が好ましい。
光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯及びメタルハライドランプが挙げられる。また、光源としては、例えば、波長域の狭い光を照射可能な発光ダイオードも挙げられる。
光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯及びメタルハライドランプが挙げられる。また、光源としては、例えば、波長域の狭い光を照射可能な発光ダイオードも挙げられる。
光異性化は、例えば、国際公開第2020/122245号の段落0014~段落0016に記載されている。上記文献の内容は、参照により本明細書に取り込まれる。
(硬化工程)
本開示のフィルムの製造方法は、異性化工程後、液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成する硬化工程を含む。
本開示のフィルムの製造方法は、異性化工程後、液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成する硬化工程を含む。
硬化工程は、異性化工程後の液晶組成物に対して光を照射することにより行うことができる。
照射される光の波長は、液晶組成物に含まれる光重合開始剤等の吸収波長に応じて適宜変更することが好ましい。
液晶組成物に照射される光は、200nm~500nmの波長を含む光であることが好ましく、250nm~450nmの波長を含む光であることがより好ましく、250nm~400nmの波長を含む光であることが特に好ましい。
光の波長の調整は、公知の手段及び公知の方法によって行われてもよい。光の波長を調整する方法としては、例えば、光学フィルターを用いる方法、2種以上の光学フィルターを用いる方法及び特定波長の光源を用いる方法が挙げられる。
液晶組成物の露光量は、特に限定されるものではなく、5mJ/cm2~2,000mJ/cm2であることが好ましく、10mJ/cm2~1,000mJ/cm2であることがより好ましい。
照射される光は、特に限定されるものではないが、紫外線が好ましい。
光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯及びメタルハライドランプが挙げられる。また、光源としては、例えば、波長域の狭い光を照射可能な発光ダイオードも挙げられる。
光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯及びメタルハライドランプが挙げられる。また、光源としては、例えば、波長域の狭い光を照射可能な発光ダイオードも挙げられる。
硬化工程は、加熱条件下で液晶組成物を光により硬化させることを含んでいてもよい。硬化工程における加熱は、コレステリック液晶化合物の配列を容易にできる。加熱温度は、液晶組成物の組成に応じて決定されてもよい。加熱温度は、30℃~120℃であってもよい。
硬化工程における酸素濃度は、制限されない。硬化工程は、酸素雰囲気下で行われてもよい。硬化工程は、大気下で行われてもよい。硬化工程は、低酸素雰囲気下(好ましくは、1,000ppm以下の酸素濃度)で行われてもよい。酸素濃度は、0ppmであってもよい。酸素濃度は、0ppm超1,000ppm以下であってもよい。硬化の促進の観点から、硬化工程は、低酸素雰囲気下で行われることが好ましく、加熱下且つ低酸素雰囲気下で行われることがより好ましい。
(延伸工程)
延伸工程では、硬化工程により得られたフィルムを延伸する。延伸方法は、特に限定されるものではなく、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。
延伸工程においては、フィルムの少なくとも一部が30%以上延伸されていればよく、延伸倍率は、80%以上であってもよく、100%以上であってもよい。フィルムの強度の観点から、延伸倍率は250%以下であることが好ましい。
延伸工程では、硬化工程により得られたフィルムを延伸する。延伸方法は、特に限定されるものではなく、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。
延伸工程においては、フィルムの少なくとも一部が30%以上延伸されていればよく、延伸倍率は、80%以上であってもよく、100%以上であってもよい。フィルムの強度の観点から、延伸倍率は250%以下であることが好ましい。
以下、フィルムにおいて30%以上延伸させた領域を「延伸領域」ともいい、延伸されていない、又は30%未満延伸させた領域を「非延伸領域」という。
延伸領域は、非延伸領域よりも、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が高いことが好ましい。
これにより、延伸領域と非延伸領域との色味の差を低減することができ、成型物の意匠性を向上することができる。
これにより、延伸領域と非延伸領域との色味の差を低減することができ、成型物の意匠性を向上することができる。
(接着剤含有層形成工程)
接着剤含有層形成工程では、コレステリック液晶層の上に接着剤含有層を形成する。接着剤含有層の形成工程は、コレステリック液晶層に隣接する接着剤含有層を形成してもよい。接着剤含有層の形成工程は、コレステリック液晶層の上に他の層を介して接着剤含有層を形成してもよい。接着剤含有層の形成工程は、コレステリック液晶層に隣接する接着剤含有層を形成することが好ましい。接着剤含有層の形成方法は、既述のとおりである。
接着剤含有層形成工程では、コレステリック液晶層の上に接着剤含有層を形成する。接着剤含有層の形成工程は、コレステリック液晶層に隣接する接着剤含有層を形成してもよい。接着剤含有層の形成工程は、コレステリック液晶層の上に他の層を介して接着剤含有層を形成してもよい。接着剤含有層の形成工程は、コレステリック液晶層に隣接する接着剤含有層を形成することが好ましい。接着剤含有層の形成方法は、既述のとおりである。
接着剤含有層の形成方法は、制限されない。接着剤含有層の形成方法としては、例えば、接着剤含有層を有するフィルムと液晶層とを貼り合わせる方法、単独の接着剤含有層と液晶層とを貼り合わせる方法及び接着剤を含む組成物を液晶層の上に塗布する方法が挙げられる。
[成型物の製造方法]
本開示の成型物の製造方法は、
1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、上記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
上記塗布工程後、上記液晶組成物に対して異性化処理を施し、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
上記異性化工程後、上記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
上記フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸させる成型工程を含む。
本開示の成型物の製造方法は、
1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、上記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
上記塗布工程後、上記液晶組成物に対して異性化処理を施し、上記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
上記異性化工程後、上記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
上記フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸させる成型工程を含む。
本開示の成型物の製造方法は、上記コレステリック液晶層の上記基材とは反対側の表面に、接着剤含有層を形成する接着剤含有層形成工程を更に含むことができる。
本開示の成型物の製造方法により製造されるフィルムが備えるコレステリック液晶層、基材及び接着剤含有層については、上記したためここでは記載を省略する。
また、準備工程、塗布工程、異性化工程、硬化工程、成型工程及び接着剤含有層形成工程については、フィルムの製造方法において記載したため、ここでは記載を省略する。
また、準備工程、塗布工程、異性化工程、硬化工程、成型工程及び接着剤含有層形成工程については、フィルムの製造方法において記載したため、ここでは記載を省略する。
(成形工程)
本開示の成型物の製造方法は、フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸させる成型工程を含む。
以下、フィルムにおいて30%以上延伸させた領域を「延伸領域」ともいい、延伸されていない、又は30%未満延伸させた領域を「非延伸領域」という。
成型工程は、金型を使用して行ってもよく、使用せずに行ってもよい。
成型方法としては、例えば、インサート成型及び立体成型が挙げられる。
本開示の成型物の製造方法は、フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸させる成型工程を含む。
以下、フィルムにおいて30%以上延伸させた領域を「延伸領域」ともいい、延伸されていない、又は30%未満延伸させた領域を「非延伸領域」という。
成型工程は、金型を使用して行ってもよく、使用せずに行ってもよい。
成型方法としては、例えば、インサート成型及び立体成型が挙げられる。
延伸領域は、非延伸領域よりも、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が高いことが好ましい。
これにより、延伸領域と非延伸領域との色味の差を低減することができ、成型物の意匠性を向上することができる。
これにより、延伸領域と非延伸領域との色味の差を低減することができ、成型物の意匠性を向上することができる。
例えば、インサート成型において、成型物は、金型内に本開示のフィルムを配置し、金型内に樹脂を射出成型することにより得られる。インサート成型により、樹脂成型物の表面に本開示のフィルムが一体化された成型物が得られる。
インサート成型による成型物の製造方法は、射出成型用の金型内に本開示のフィルムを配置して型閉めを行う工程と、溶融樹脂を金型内に射出する工程と、本開示のフィルムと樹脂との成型物を取り出す工程と、を含んでいてもよい。
射出成型用の金型(すなわち、成型金型)は、凸形状を有する金型(すなわち、雄型)及び凸形状に対応する凹形状を有する金型(すなわち、雌型)を備えている。雌型の内周面となる成型面に本開示のフィルムが配置された後に型閉めが行われる。
成型金型内に本開示のフィルムを配置する前に、成型金型を用いて本開示のフィルムを成型(プレフォーム)することにより、本開示のフィルムに予め三次元形状を付与してもよい。そして、三次元形状が付与された本開示のフィルムを成型金型に供給してもよい。
成型金型内に本開示のフィルムを配置する際には、成型金型へ本開示のフィルムを挿入した状態で、本開示のフィルムと成型金型との位置合わせが必要になる。本開示のフィルムと成型金型との位置合わせを行う方法としては、例えば、雌型が有する位置合わせ穴へ、雄型が有する固定ピンを挿入して保持する方法が挙げられる。位置合わせ穴は、雌型において、本開示のフィルムの端部(成型後に三次元形状が付与されない位置)が予め形成されている。固定ピンは、雄型において、位置合わせ穴と嵌合する位置に、予め形成されている。
本開示のフィルムと成型金型との位置合わせを行う方法は、位置合わせ穴へ固定ピンを挿入する方法以外の方法であってもよい。例えば、本開示のフィルムのうち成型後に三次元形状が付与されない位置に予め付した位置合わせマークに目標として、本開示のフィルムの搬送装置側の駆動により微調整して合わせ込む方法が挙げられる。射出成型品の製品部分から見て、対角2点以上で位置合わせマークを認識することが好ましい。
本開示のフィルムと成型金型との位置合わせを行い、成型金型を型閉じした後に、本開示のフィルムを挿入した成型金型内に溶融樹脂を射出する。成型金型内に射出される溶融樹脂の温度は、使用する樹脂の物性等に応じて設定される。例えば、樹脂がアクリル樹脂であれば、溶融樹脂の温度は、240℃以上260℃以下の範囲内であることが好ましい。
溶融樹脂を成型金型内へ射出する際に発生する熱及びガスにより、本開示のフィルムが異常に変形することを抑制する目的で、雄型が有する注入口(射出口)の位置を、成型金型の形状又は溶融樹脂の種類に合わせて設定してもよい。
本開示のフィルムを挿入した成型金型内に射出した溶融樹脂が固化した後、成型金型を型開きして、成型金型から、固化した溶融樹脂である成型基材に本開示のフィルムが固定化された中間成型物を取り出す。中間成型物は、最終的に製品(成型物)となる加飾部の周囲に、バリと、成型物のダミー部分が一体化している。ダミー部分には、上述した位置合わせにおいて、固定ピンが挿通されて形成された挿通孔が存在している。仕上げ加工前の中間成型物から、バリとダミー部分とを取り除く仕上げ加工を施すことにより、成型物を得ることができる。
立体成型としては、例えば、熱成型、真空成型、圧空成型及び真空圧空成型が挙げられる。以下、立体成型の一種である真空成型について説明する。
真空成型の方法は、制限されない。真空成型では、真空下の加熱条件で立体成型を行う方法が好ましい。真空とは、室内を真空引きし、100Pa以下の真空度とした状態を指す。
立体成型における温度は、60℃以上であることが好ましく、80℃以上であることがより好ましく、100℃以上であることが更に好ましい。立体成型における温度の上限は、200℃であることが好ましい。立体成型における温度とは、立体成型に供される物品の温度を指し、立体成型に供される物品の表面に熱電対を付すことで測定される。
真空成型は、成型分野で広く知られている真空成型技術を利用して行われてもよい。例えば、日本製図器工業株式会社製のFormech508FSを用いて真空成型が行われてもよい。
以下、実施例に基づいて本開示を詳細に説明する。ただし、本開示は以下の実施例に制限されず、以下の実施例に記載された内容(例えば、原材料、条件及び方法)は本開示の目的の範囲内において適宜変更されてもよい。以下の説明において特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味する。
<剥離性基材>
剥離性基材として、片面に易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(コスモシャインA4160、東洋紡株式会社、膜厚:100μm)を準備した。剥離性基材の両面のうち易接着層が形成されていない面に、ラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf、回転数:1000rpm(revolutions per minute)、搬送速度:10m/分、回数:1回)を実施した。
剥離性基材として、片面に易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(コスモシャインA4160、東洋紡株式会社、膜厚:100μm)を準備した。剥離性基材の両面のうち易接着層が形成されていない面に、ラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf、回転数:1000rpm(revolutions per minute)、搬送速度:10m/分、回数:1回)を実施した。
<原材料の略称>
後述のコレステリック液晶層形成用塗布液の原材料に使用される次の略称は、それぞれ、以下の意味を有する。
後述のコレステリック液晶層形成用塗布液の原材料に使用される次の略称は、それぞれ、以下の意味を有する。
(液晶化合物1)
液晶化合物1は、以下の化学式により表される。
液晶化合物1は、以下の化学式により表される。
(液晶化合物2)
液晶化合物2は、以下の化学式により表される。
液晶化合物2は、以下の化学式により表される。
(液晶化合物3)
液晶化合物3は、以下の化学式により表される。なお、記載される数字は、含有率(質量%)を意味する。
液晶化合物3は、以下の化学式により表される。なお、記載される数字は、含有率(質量%)を意味する。
(液晶化合物4)
液晶化合物4は、以下の化学式により表される。なお、Meはメチル基を表す。
液晶化合物4は、以下の化学式により表される。なお、Meはメチル基を表す。
(液晶化合物5)
液晶化合物5は、以下の化学式により表される。なお、Meはメチル基を表す。
液晶化合物5は、以下の化学式により表される。なお、Meはメチル基を表す。
(液晶化合物6)
液晶化合物6は、BASF社製のLC242である。なお、液晶化合物6の重合性基数は2である。
液晶化合物6は、BASF社製のLC242である。なお、液晶化合物6の重合性基数は2である。
(液晶化合物7)
液晶化合物7は、以下の化学式により表される。
液晶化合物7は、以下の化学式により表される。
(液晶化合物8)
液晶化合物8は、以下の化学式により表される。
液晶化合物8は、以下の化学式により表される。
(液晶化合物9)
液晶化合物9は、以下の化学式により表される。
液晶化合物9は、以下の化学式により表される。
(光異性化光学活性化合物1)
光異性化光学活性化合物1は、以下の化学式により表される。
光異性化光学活性化合物1は、以下の化学式により表される。
(光異性化光学活性化合物2)
光異性化光学活性化合物2は、以下の化学式により表される。
光異性化光学活性化合物2は、以下の化学式により表される。
(光異性化性光学活性化合3)
光異性化光学活性化合物3は、以下の化学式により表される。
光異性化光学活性化合物3は、以下の化学式により表される。
(光異性化光学活性化合物4)
光異性化光学活性化合物4は、BASF社製のLC756である。なお、光異性化光学活性化合物4の重合性基数は2である。
光異性化光学活性化合物4は、BASF社製のLC756である。なお、光異性化光学活性化合物4の重合性基数は2である。
(光異性化光学活性化合物5)
光異性化光学活性化合物5は、以下の化学式により表される。
光異性化光学活性化合物5は、以下の化学式により表される。
(光異性化光学活性化合物6)
光異性化光学活性化合物6は、以下の化学式により表される。
光異性化光学活性化合物6は、以下の化学式により表される。
(光重合開始剤1)
光重合開始剤1は、以下の化学式により表される。
光重合開始剤1は、以下の化学式により表される。
(光重合開始剤2)
光重合開始剤2は、IGM Resins B.V.社製のOmnirad 379EGである。
光重合開始剤2は、IGM Resins B.V.社製のOmnirad 379EGである。
(光重合開始剤3)
光重合開始剤3は、富士フイルム和光純薬株式会社製のジエチルチオキサントンである。
光重合開始剤3は、富士フイルム和光純薬株式会社製のジエチルチオキサントンである。
(界面活性剤1)
界面活性剤1は、以下の化学式により表される。
界面活性剤1は、以下の化学式により表される。
(界面活性剤2)
界面活性剤2は、以下の化学式により表される。
界面活性剤2は、以下の化学式により表される。
(界面活性剤3)
界面活性剤3は、AGCセイミケミカル株式会社製のKH40である。
界面活性剤3は、AGCセイミケミカル株式会社製のKH40である。
<コレステリック液晶層形成用塗布液1A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液1Aを調製した。
・液晶化合物1:15.47質量部
・液晶化合物2:15.47質量部
・液晶化合物3:0.63質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液1Aを調製した。
・液晶化合物1:15.47質量部
・液晶化合物2:15.47質量部
・液晶化合物3:0.63質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液2A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液2Aを調製した。
・液晶化合物1:15.31質量部
・液晶化合物2:15.31質量部
・液晶化合物3:0.95質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液2Aを調製した。
・液晶化合物1:15.31質量部
・液晶化合物2:15.31質量部
・液晶化合物3:0.95質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液3A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液3Aを調製した。
・液晶化合物1:15.63質量部
・液晶化合物2:15.63質量部
・液晶化合物3:0.32質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液3Aを調製した。
・液晶化合物1:15.63質量部
・液晶化合物2:15.63質量部
・液晶化合物3:0.32質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液4A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液4Aを調製した。
・液晶化合物1:15.33質量部
・液晶化合物2:15.33質量部
・液晶化合物3:0.63質量部
・光異性化光学活性化合物2:1.88質量部
・光重合開始剤1:0.31質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液4Aを調製した。
・液晶化合物1:15.33質量部
・液晶化合物2:15.33質量部
・液晶化合物3:0.63質量部
・光異性化光学活性化合物2:1.88質量部
・光重合開始剤1:0.31質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液5A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液5Aを調製した。
・液晶化合物1:15.17質量部
・液晶化合物2:15.17質量部
・液晶化合物3:0.94質量部
・光異性化光学活性化合物2:1.88質量部
・光重合開始剤1:0.31質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液5Aを調製した。
・液晶化合物1:15.17質量部
・液晶化合物2:15.17質量部
・液晶化合物3:0.94質量部
・光異性化光学活性化合物2:1.88質量部
・光重合開始剤1:0.31質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液6A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液6Aを調製した。
・液晶化合物1:15.48質量部
・液晶化合物2:15.48質量部
・液晶化合物3:0.31質量部
・光異性化光学活性化合物2:1.88質量部
・光重合開始剤1:0.31質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液6Aを調製した。
・液晶化合物1:15.48質量部
・液晶化合物2:15.48質量部
・液晶化合物3:0.31質量部
・光異性化光学活性化合物2:1.88質量部
・光重合開始剤1:0.31質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液7A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液6Aを調製した。
・液晶化合物1:14.91質量部
・液晶化合物2:14.91質量部
・液晶化合物3:0.61質量部
・光異性化光学活性化合物3:2.74質量部
・光重合開始剤1:0.30質量部
・界面活性剤1:0.015質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液6Aを調製した。
・液晶化合物1:14.91質量部
・液晶化合物2:14.91質量部
・液晶化合物3:0.61質量部
・光異性化光学活性化合物3:2.74質量部
・光重合開始剤1:0.30質量部
・界面活性剤1:0.015質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液8A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液8Aを調製した。
・液晶化合物1:14.76質量部
・液晶化合物2:14.76質量部
・液晶化合物3:0.91質量部
・光異性化光学活性化合物3:2.74質量部
・光重合開始剤1:0.30質量部
・界面活性剤1:0.015質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液8Aを調製した。
・液晶化合物1:14.76質量部
・液晶化合物2:14.76質量部
・液晶化合物3:0.91質量部
・光異性化光学活性化合物3:2.74質量部
・光重合開始剤1:0.30質量部
・界面活性剤1:0.015質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液9A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液9Aを調製した。
・液晶化合物1:15.06質量部
・液晶化合物2:15.06質量部
・液晶化合物3:0.30質量部
・光異性化光学活性化合物3:2.74質量部
・光重合開始剤1:0.30質量部
・界面活性剤1:0.015質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液9Aを調製した。
・液晶化合物1:15.06質量部
・液晶化合物2:15.06質量部
・液晶化合物3:0.30質量部
・光異性化光学活性化合物3:2.74質量部
・光重合開始剤1:0.30質量部
・界面活性剤1:0.015質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液10A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液10Aを調製した。
・液晶化合物3:0.63質量部
・液晶化合物4:15.47質量部
・液晶化合物5:15.47質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液10Aを調製した。
・液晶化合物3:0.63質量部
・液晶化合物4:15.47質量部
・液晶化合物5:15.47質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液11A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液11Aを調製した。
・液晶化合物1:15.15質量部
・液晶化合物2:15.15質量部
・液晶化合物3:1.26質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液11Aを調製した。
・液晶化合物1:15.15質量部
・液晶化合物2:15.15質量部
・液晶化合物3:1.26質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液12A>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液12Aを調製した。
・液晶化合物1:15.68質量部
・液晶化合物2:15.68質量部
・液晶化合物3:0.22質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液12Aを調製した。
・液晶化合物1:15.68質量部
・液晶化合物2:15.68質量部
・液晶化合物3:0.22質量部
・光異性化光学活性化合物1:1.58質量部
・光重合開始剤1:0.32質量部
・界面活性剤1:0.016質量部
・界面活性剤2:0.017質量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液1B>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液1Bを調製した。
・液晶化合物6:13.70質量部
・光異性化光学活性化合物4:0.48質量部
・光重合開始剤2:0.40質量部
・界面活性剤3:0.03量部
・シクロペンタノン(溶剤):85.5質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液1Bを調製した。
・液晶化合物6:13.70質量部
・光異性化光学活性化合物4:0.48質量部
・光重合開始剤2:0.40質量部
・界面活性剤3:0.03量部
・シクロペンタノン(溶剤):85.5質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液2B>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液2Bを調製した。
・液晶化合物7:21.25質量部
・液晶化合物8:5.31質量部
・液晶化合物9:5.31質量部
・光異性化光学活性化合物4:0.66質量部
・光異性化光学活性化合物5:0.66質量部
・光重合開始剤3:0.27質量部
・界面活性剤1:0.013量部
・界面活性剤2:0.015量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液2Bを調製した。
・液晶化合物7:21.25質量部
・液晶化合物8:5.31質量部
・液晶化合物9:5.31質量部
・光異性化光学活性化合物4:0.66質量部
・光異性化光学活性化合物5:0.66質量部
・光重合開始剤3:0.27質量部
・界面活性剤1:0.013量部
・界面活性剤2:0.015量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<コレステリック液晶層形成用塗布液3B>
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液3Bを調製した。
・液晶化合物3:31.33質量部
・光異性化光学活性化合物6:0.97質量部
・光重合開始剤3:0.31質量部
・界面活性剤1:0.016量部
・界面活性剤2:0.017量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
下記組成を有するコレステリック液晶層形成用塗布液3Bを調製した。
・液晶化合物3:31.33質量部
・光異性化光学活性化合物6:0.97質量部
・光重合開始剤3:0.31質量部
・界面活性剤1:0.016量部
・界面活性剤2:0.017量部
・メチルエチルケトン(溶剤):55.86質量部
・フルフリルアルコール(溶剤):10.64質量部
<パターニングマスク>
下記の通りしてパターニングマスクを作製した。
PET基材の表面に黒インクにより複数のドットを形成することにより、図1に示すパターンを有するパターニングマスクを作製した。
パターニングマスクは、中央(図1における点線)を境界として、A側における365nmの光の透過率が0%であり、B側における365nmの光の透過率が100%である。
下記の通りしてパターニングマスクを作製した。
PET基材の表面に黒インクにより複数のドットを形成することにより、図1に示すパターンを有するパターニングマスクを作製した。
パターニングマスクは、中央(図1における点線)を境界として、A側における365nmの光の透過率が0%であり、B側における365nmの光の透過率が100%である。
<実施例1>
(フィルム1A)
剥離性基材のラビング処理された表面に、ワイヤーバー#7を用いてコレステリック液晶層形成用塗布液1Aを塗布した。コレステリック液晶層形成用塗布液1Aを80℃で3分間乾燥させ、厚さ3μmのコレステリック液晶層を形成した。
上記コレステリック液晶層に対して、パターニングマスク越しに、波長365nmの光を照射し、コレステリック液晶層に含まれる光異性化光学活性化合物の異性化処理を行った。
光の照射はアイグラフィックス(株)社製のCML-100UV365を使用し、露光量は7mJ/cm2とした。また、光の照射は、25℃、大気圧下において行った。
(フィルム1A)
剥離性基材のラビング処理された表面に、ワイヤーバー#7を用いてコレステリック液晶層形成用塗布液1Aを塗布した。コレステリック液晶層形成用塗布液1Aを80℃で3分間乾燥させ、厚さ3μmのコレステリック液晶層を形成した。
上記コレステリック液晶層に対して、パターニングマスク越しに、波長365nmの光を照射し、コレステリック液晶層に含まれる光異性化光学活性化合物の異性化処理を行った。
光の照射はアイグラフィックス(株)社製のCML-100UV365を使用し、露光量は7mJ/cm2とした。また、光の照射は、25℃、大気圧下において行った。
異性化後、コレステリック液晶層に対して硬化処理を行い、コレステリック液晶層を硬化させた。具体的に、低酸素雰囲気下(酸素濃度:1,000ppm以下)、85℃のホットプレートの上で、メタルハライドランプ(MAL625NAL、株式会社GSユアサ)の光をコレステリック液晶層に照射することで、コレステリック液晶層を硬化させた。光の照射量は、1,000mJ/cm2とした。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであった。
より具体的には、パターニングマスクのA側越しに光が照射された領域は緑の反射波長色味を示し、B側越しに光が照射された領域は無色透明を示し、コレステリック液晶層は光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであった。
より具体的には、パターニングマスクのA側越しに光が照射された領域は緑の反射波長色味を示し、B側越しに光が照射された領域は無色透明を示し、コレステリック液晶層は光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
次に、硬化コレステリック液晶層の上に、本開示における接着剤の一種である粘着剤(G25、日榮新化株式会社)を用いて接着剤含有層を形成すると共に、接着剤含有層を介してセパレータを積層した。
以上の手順によって得られるフィルム1Aは、接着剤含有層と、硬化コレステリック液晶層(コレステリック液晶層)と、剥離性基材と、をこの順に備える。
以上の手順によって得られるフィルム1Aは、接着剤含有層と、硬化コレステリック液晶層(コレステリック液晶層)と、剥離性基材と、をこの順に備える。
(熱耐久性評価用フィルム1B)
フィルム1Aの接着剤含有層の上に、PET基材(ポリエチレンテレフタレートフィルム、東洋紡株式会社製、コスモシャインA4360)を設けた。次に、フィルムA1の剥離性基材の上に、本開示における接着剤の一種である粘着剤(G25、日榮新化株式会社)を用いて形成された接着剤含有層を介してガラス(OA-10G、日本電気硝子株式会社)を設けた。
以上の手順によって得られる熱耐久性評価用フィルム1Bは、PET基材と、接着剤含有層と、硬化コレステリック液晶層(コレステリック液晶層)と、支持体と、接着剤含有層と、ガラスと、をこの順に備える。
フィルム1Aの接着剤含有層の上に、PET基材(ポリエチレンテレフタレートフィルム、東洋紡株式会社製、コスモシャインA4360)を設けた。次に、フィルムA1の剥離性基材の上に、本開示における接着剤の一種である粘着剤(G25、日榮新化株式会社)を用いて形成された接着剤含有層を介してガラス(OA-10G、日本電気硝子株式会社)を設けた。
以上の手順によって得られる熱耐久性評価用フィルム1Bは、PET基材と、接着剤含有層と、硬化コレステリック液晶層(コレステリック液晶層)と、支持体と、接着剤含有層と、ガラスと、をこの順に備える。
(立体成型性評価用フィルム1C)
フィルム1Aにドライアイスを密着させた後、接着剤含有層から、セパレータを剥離した。
以上の手順によって得られる立体成型性評価用フィルム1Cは、接着剤含有層と、硬化コレステリック液晶層(コレステリック液晶層)と、剥離性基材とをこの順に備える。
フィルム1Aにドライアイスを密着させた後、接着剤含有層から、セパレータを剥離した。
以上の手順によって得られる立体成型性評価用フィルム1Cは、接着剤含有層と、硬化コレステリック液晶層(コレステリック液晶層)と、剥離性基材とをこの順に備える。
<実施例2>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液2Aに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液2Aに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例3>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液3Aに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液3Aに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例4>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液4Aに変更し、且つ異性化処理における露光量を10mJ/cm2に変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液4Aに変更し、且つ異性化処理における露光量を10mJ/cm2に変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例5>
コレステリック液晶層形成用塗布液4Aをコレステリック液晶層形成用塗布液5Aに変更したこと以外は、実施例4と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液4Aをコレステリック液晶層形成用塗布液5Aに変更したこと以外は、実施例4と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例6>
コレステリック液晶層形成用塗布液4Aをコレステリック液晶層形成用塗布液6Aに変更したこと以外は、実施例4と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液4Aをコレステリック液晶層形成用塗布液6Aに変更したこと以外は、実施例4と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例7>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液7Aに変更し、且つ異性化処理における露光量を30mJ/cm2に変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液7Aに変更し、且つ異性化処理における露光量を30mJ/cm2に変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例8>
コレステリック液晶層形成用塗布液7Aをコレステリック液晶層形成用塗布液8Aに変更したこと以外は、実施例7と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液7Aをコレステリック液晶層形成用塗布液8Aに変更したこと以外は、実施例7と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例9>
コレステリック液晶層形成用塗布液7Aをコレステリック液晶層形成用塗布液9Aに変更したこと以外は、実施例7と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液7Aをコレステリック液晶層形成用塗布液9Aに変更したこと以外は、実施例7と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例10>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液10Aに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液10Aに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例11>
硬化コレステリック液晶層上への接着剤含有層の形成を、接着剤(東亞合成株式会社製、UVX-6282)を硬化コレステリック液晶層上へ塗布し、85℃のホットプレートの上で、メタルハライドランプ(MAL625NAL、株式会社GSユアサ)の光を接着剤含有層に照射することで、接着剤含有層を硬化させることにより行った以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
なお、光の照射量は、1,000mJ/cm2とした。
硬化コレステリック液晶層上への接着剤含有層の形成を、接着剤(東亞合成株式会社製、UVX-6282)を硬化コレステリック液晶層上へ塗布し、85℃のホットプレートの上で、メタルハライドランプ(MAL625NAL、株式会社GSユアサ)の光を接着剤含有層に照射することで、接着剤含有層を硬化させることにより行った以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
なお、光の照射量は、1,000mJ/cm2とした。
<実施例12>
剥離性基材をマイクロフィルムネガティブSuper HRのポリエステルクリアベースPET-100(厚み100μm)に変更した以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
剥離性基材をマイクロフィルムネガティブSuper HRのポリエステルクリアベースPET-100(厚み100μm)に変更した以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例13>
剥離性基材を、下記方法により作製したポリエステルフィルムAに変更した以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。なお、コレステリック液晶層は、ポリエステルフィルムAの粒子含有層の非形成面に形成した。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
剥離性基材を、下記方法により作製したポリエステルフィルムAに変更した以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。なお、コレステリック液晶層は、ポリエステルフィルムAの粒子含有層の非形成面に形成した。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
(ポリエステルAの作製)
ポリエステルフィルムAは、以下の方法で基材として用いるポリエステル基材の片面に、粒子含有層形成用の塗布液を塗布することによって得た。
ポリエステルフィルムAは、以下の方法で基材として用いるポリエステル基材の片面に、粒子含有層形成用の塗布液を塗布することによって得た。
(押出成形)
特許第5575671号公報に記載のアンチモン化合物を重合触媒としたポリエチレンテレフタレートのペレットを、含水率50ppm以下に乾燥させた後、直径30mmの1軸混練押出し機のホッパーに投入し、280℃で溶融して押出した。
この溶融体(メルト)を、濾過器(孔径5μm)を通した後、ダイから25℃の冷却ロールに押出し、未延伸フィルムを得た。なお、押出されたメルトは、静電印加法を用い冷却ロールに密着させた。
特許第5575671号公報に記載のアンチモン化合物を重合触媒としたポリエチレンテレフタレートのペレットを、含水率50ppm以下に乾燥させた後、直径30mmの1軸混練押出し機のホッパーに投入し、280℃で溶融して押出した。
この溶融体(メルト)を、濾過器(孔径5μm)を通した後、ダイから25℃の冷却ロールに押出し、未延伸フィルムを得た。なお、押出されたメルトは、静電印加法を用い冷却ロールに密着させた。
(延伸)
上記方法で冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、以下の方法で逐次2軸延伸を施し、厚み100μmのポリエステル基材を得た。
上記方法で冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、以下の方法で逐次2軸延伸を施し、厚み100μmのポリエステル基材を得た。
-縦延伸-
未延伸フィルムを周速の異なる2対のニップロールの間に通し、縦方向(搬送方向)に延伸した。なお、予熱温度を77℃、延伸温度を86℃、延伸倍率を3.3倍、延伸速度を1300%/秒として実施した。
未延伸フィルムを周速の異なる2対のニップロールの間に通し、縦方向(搬送方向)に延伸した。なお、予熱温度を77℃、延伸温度を86℃、延伸倍率を3.3倍、延伸速度を1300%/秒として実施した。
-横延伸-
縦延伸を行ったポリエステル基材に対し、テンターを用いて下記条件にて横延伸した。
<条件>
予熱温度:155℃
延伸温度:165℃
延伸倍率:4.2倍
延伸速度:50%/秒
縦延伸を行ったポリエステル基材に対し、テンターを用いて下記条件にて横延伸した。
<条件>
予熱温度:155℃
延伸温度:165℃
延伸倍率:4.2倍
延伸速度:50%/秒
(熱固定・熱緩和)
続いて、縦延伸及び横延伸を終えた後のポリエステル基材を下記条件で熱固定した。更に、熱固定した後、テンター幅を縮め下記条件で熱緩和した。
<熱固定条件>
熱固定温度:240℃
熱固定時間:6秒
続いて、縦延伸及び横延伸を終えた後のポリエステル基材を下記条件で熱固定した。更に、熱固定した後、テンター幅を縮め下記条件で熱緩和した。
<熱固定条件>
熱固定温度:240℃
熱固定時間:6秒
<熱緩和条件>
熱緩和温度:190℃
熱緩和率:4%
熱緩和温度:190℃
熱緩和率:4%
(塗布)
熱固定・熱緩和を行ったポリエステル基材の表面に、下記条件でコロナ処理を行い、粒子含有層形成用の塗布液をバーコーターで塗布後乾燥させて、ポリエステル基材側から厚み100nm(1層目)と70nm(2層目)の粒子含有層を2層有するポリエステルフィルムAを得た。塗布、乾燥は逐次で行った。なお、粒子含有層形成用塗布液の組成、粒子含有層形成用塗布液の塗布量及び乾燥条件は下記の通りとした。
<コロナ処理条件>
処理量:260J/m2
熱固定・熱緩和を行ったポリエステル基材の表面に、下記条件でコロナ処理を行い、粒子含有層形成用の塗布液をバーコーターで塗布後乾燥させて、ポリエステル基材側から厚み100nm(1層目)と70nm(2層目)の粒子含有層を2層有するポリエステルフィルムAを得た。塗布、乾燥は逐次で行った。なお、粒子含有層形成用塗布液の組成、粒子含有層形成用塗布液の塗布量及び乾燥条件は下記の通りとした。
<コロナ処理条件>
処理量:260J/m2
(覆層層形成用の塗布液(1層目)の調製)
下記に示す配合で、各成分を混合し、粒子含有層形成用の塗布液を得た。その塗布液を調整後塗布までに17μmフィルター(FC、日本フィルトレーショングループ(株)製)及び3μmフィルター(PUY1A030J、日本ポール(株)製)を用いて、ろ過した。
<1層目の粒子含有層形成用塗布液の組成>
・アクリルポリマー(ジュリマーET-410、東亞合成(株)製、固形分30質量%):19.1質量部
・アニオン系界面活性剤(サンデットBL、三洋化成工業(株)製、固形分3質量%水希釈):20.7質量部
・帯電防止剤(TDL-1、三菱マテリアル(株)製、固形分17質量%):181.4質量部
・ノニオン系界面活性剤(ナロアクティーCL-95、三洋化成工業(株)製、固形分5質量%水希釈):12.4質量部
・メラミン化合物(ベッカミンM-3、DIC北日本ポリマ(株)製、固形分8質量%水希釈):22.3質量部
・水:744.1質量部
下記に示す配合で、各成分を混合し、粒子含有層形成用の塗布液を得た。その塗布液を調整後塗布までに17μmフィルター(FC、日本フィルトレーショングループ(株)製)及び3μmフィルター(PUY1A030J、日本ポール(株)製)を用いて、ろ過した。
<1層目の粒子含有層形成用塗布液の組成>
・アクリルポリマー(ジュリマーET-410、東亞合成(株)製、固形分30質量%):19.1質量部
・アニオン系界面活性剤(サンデットBL、三洋化成工業(株)製、固形分3質量%水希釈):20.7質量部
・帯電防止剤(TDL-1、三菱マテリアル(株)製、固形分17質量%):181.4質量部
・ノニオン系界面活性剤(ナロアクティーCL-95、三洋化成工業(株)製、固形分5質量%水希釈):12.4質量部
・メラミン化合物(ベッカミンM-3、DIC北日本ポリマ(株)製、固形分8質量%水希釈):22.3質量部
・水:744.1質量部
(粒子含有層形成用の塗布液(2層目)の調製)
下記に示す配合で、各成分を混合し、粒子含有層形成用の塗布液を得た。その塗布液を調整後塗布までに17μmフィルター(FC、日本フィルトレーショングループ(株)製)及び6μmフィルター(PUY1UY060J、日本ポール(株)製)を用いて、ろ過した。
<2層目の粒子含有層形成用塗布液の組成>
・エチレン・メタクリル酸共重合物(ケミパールS120、三井化学(株)製、固形分27質量%):23.3質量部
・ノニオン系界面活性剤(ナロアクティーCL-95、三洋化成工業(株)製、固形分5質量%水希釈):24.1質量部
・ポリビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム(B-119N、富士フイルムファインケミカルズ(株)製、固形分3質量%水希釈):10.5質量部
・アモルファスシリカ(スノーテックスC、日産化学工業(株)製、固形分20質量%):15.4質量部
・アニオン系界面活性剤(サンデットBL、三洋化成工業(株)製、固形分3質量%水希釈):25.7質量部
・ソルビトールポリグリシジルエーテル(デナコールEX-614B、ナガセケムテックス(株)製、固形分1質量%水希釈):221.8質量部
・水:679.2質量部
下記に示す配合で、各成分を混合し、粒子含有層形成用の塗布液を得た。その塗布液を調整後塗布までに17μmフィルター(FC、日本フィルトレーショングループ(株)製)及び6μmフィルター(PUY1UY060J、日本ポール(株)製)を用いて、ろ過した。
<2層目の粒子含有層形成用塗布液の組成>
・エチレン・メタクリル酸共重合物(ケミパールS120、三井化学(株)製、固形分27質量%):23.3質量部
・ノニオン系界面活性剤(ナロアクティーCL-95、三洋化成工業(株)製、固形分5質量%水希釈):24.1質量部
・ポリビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム(B-119N、富士フイルムファインケミカルズ(株)製、固形分3質量%水希釈):10.5質量部
・アモルファスシリカ(スノーテックスC、日産化学工業(株)製、固形分20質量%):15.4質量部
・アニオン系界面活性剤(サンデットBL、三洋化成工業(株)製、固形分3質量%水希釈):25.7質量部
・ソルビトールポリグリシジルエーテル(デナコールEX-614B、ナガセケムテックス(株)製、固形分1質量%水希釈):221.8質量部
・水:679.2質量部
<粒子含有層形成用塗布液の塗布量>
1層目:7.1g/m2
2層目:5.7g/m2
1層目:7.1g/m2
2層目:5.7g/m2
<乾燥条件>
1層目:乾燥温度135℃、乾燥時間17秒
2層目:乾燥温度136℃、乾燥時間15秒
1層目:乾燥温度135℃、乾燥時間17秒
2層目:乾燥温度136℃、乾燥時間15秒
(巻き取り)
ポリエステルAの両端部に幅10mmで押出し加工(ナーリング)を行なった後、張力47kg/mで巻き取った。なお、幅は2.4m、巻長は4200mであった。
得られたポリエステルフィルムAは、ヘーズ:1.1、150℃30分加熱による熱収縮率は、MD:0.6%、TD:-0.2%であった。
ポリエステルAの両端部に幅10mmで押出し加工(ナーリング)を行なった後、張力47kg/mで巻き取った。なお、幅は2.4m、巻長は4200mであった。
得られたポリエステルフィルムAは、ヘーズ:1.1、150℃30分加熱による熱収縮率は、MD:0.6%、TD:-0.2%であった。
<実施例14>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液11Aに変更した以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液11Aに変更した以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例15>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液12Aに変更した以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液12Aに変更した以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<実施例16>
コレステリック液晶層を硬化させる際の照射量を500mJ/cm2とした以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層を硬化させる際の照射量を500mJ/cm2とした以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<比較例1>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液1Bに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。目視により観察される硬化コレステリック液晶層の反射波長色味は、赤であり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していないことがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液1Bに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。目視により観察される硬化コレステリック液晶層の反射波長色味は、赤であり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していないことがわかる。
<比較例2>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液2Bに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液2Bに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<比較例3>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液2Bに変更し、異性化処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。目視により観察される硬化コレステリック液晶層の反射波長色味は、緑であり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していないことがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液2Bに変更し、異性化処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。目視により観察される硬化コレステリック液晶層の反射波長色味は、緑であり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していないことがわかる。
<比較例4>
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液3Bに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
コレステリック液晶層形成用塗布液1Aをコレステリック液晶層形成用塗布液3Bに変更したこと以外は、実施例1と同じ手順によって各フィルムを得た。
目視により観察される硬化コレステリック液晶層は、実施例1と同様、面内方向の中央付近を境に、緑の反射波長色味から無色透明(反射波長が赤外域)に急峻に変化するものであり、光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有していることがわかる。
<評価>
実施例及び比較例で得られた各フィルムを用いて、次の評価を行った。立体成型性及び意匠性では、立体成型性評価用フィルムを使用し、熱耐久性では、熱耐久性評価用フィルムを使用した。
実施例及び比較例で得られた各フィルムを用いて、次の評価を行った。立体成型性及び意匠性では、立体成型性評価用フィルムを使用し、熱耐久性では、熱耐久性評価用フィルムを使用した。
(熱耐久性)
熱耐久性の評価では、分光光度計としてV670(日本分光株式会社製)を用いた。まず、対象のフィルムの透過率を測定した。
次に、フィルムを80℃のオーブン中で240時間静置し、分光光度計を用いて、240時間経過後のフィルムの透過率を測定した。
加熱前に測定された透過率に基づいて算出された可視光の反射帯域中心波長と、加熱後に測定された透過率に基づいて算出された可視光の反射帯域中心波長との差Δλsを求めた。
反射帯域中心波長は、分光光度計を用いて得られた透過率グラフを反転させ、反射率Rの30%の反射率を示す2つの波長のうちの短波長側の波長λ1及び長波長側の波長λ2に基づいて、λs=(λ1+λ2)/2で表される式により求めた。
以下の評価基準に従って、熱耐久性を評価した。Δλsが小さいほど、熱環境下での色味の変化が小さい。評価結果は、A及びBが合格レベルである。Δλsと共に評価結果を表1に示す。
-評価基準-
A:Δλs≦10nm
B:10nm<Δλs<20nm
C:20nm≦Δλs
熱耐久性の評価では、分光光度計としてV670(日本分光株式会社製)を用いた。まず、対象のフィルムの透過率を測定した。
次に、フィルムを80℃のオーブン中で240時間静置し、分光光度計を用いて、240時間経過後のフィルムの透過率を測定した。
加熱前に測定された透過率に基づいて算出された可視光の反射帯域中心波長と、加熱後に測定された透過率に基づいて算出された可視光の反射帯域中心波長との差Δλsを求めた。
反射帯域中心波長は、分光光度計を用いて得られた透過率グラフを反転させ、反射率Rの30%の反射率を示す2つの波長のうちの短波長側の波長λ1及び長波長側の波長λ2に基づいて、λs=(λ1+λ2)/2で表される式により求めた。
以下の評価基準に従って、熱耐久性を評価した。Δλsが小さいほど、熱環境下での色味の変化が小さい。評価結果は、A及びBが合格レベルである。Δλsと共に評価結果を表1に示す。
-評価基準-
A:Δλs≦10nm
B:10nm<Δλs<20nm
C:20nm≦Δλs
(立体成型性)
対象の立体成型性評価用フィルムを1cm×5cmのサイズにカットし、試料を準備した。
試料の上端1cm及び下端1cmをそれぞれ治具でつかみ、熱テンシロン(株式会社エー・アンド・デイ製RTF-1310及び恒温試験装置TKC)を用いて、150℃の雰囲気中で300mm/秒の速度で引張試験を行い、試料中のコレステリック液晶層の状態の観察及び以下の式に基づいてコレステリック液晶層の破断伸度を測定した。
以下の式における「破断時の標点間距離」とは、試料中のコレステリック液晶層が破断した時の標点間距離を意味する。測定結果を表1に示す。コレステリック液晶層の破断伸度が大きくなるにつれて、コレステリック液晶層の立体成型性は高くなる。
なお、立体成型性の評価において使用する立体成型性評価用フィルムが備える接着剤含有層は、優れた立体成型性を有しており、立体成型性の評価により得られる破断伸度は、硬化コレステリック液晶層(コレステリック液晶層)の破断伸度とみなすことができる。
式:破断伸度(%)={(破断時の標点間距離-試験前の標点間距離)/(試験前の標点間距離)}×100
対象の立体成型性評価用フィルムを1cm×5cmのサイズにカットし、試料を準備した。
試料の上端1cm及び下端1cmをそれぞれ治具でつかみ、熱テンシロン(株式会社エー・アンド・デイ製RTF-1310及び恒温試験装置TKC)を用いて、150℃の雰囲気中で300mm/秒の速度で引張試験を行い、試料中のコレステリック液晶層の状態の観察及び以下の式に基づいてコレステリック液晶層の破断伸度を測定した。
以下の式における「破断時の標点間距離」とは、試料中のコレステリック液晶層が破断した時の標点間距離を意味する。測定結果を表1に示す。コレステリック液晶層の破断伸度が大きくなるにつれて、コレステリック液晶層の立体成型性は高くなる。
なお、立体成型性の評価において使用する立体成型性評価用フィルムが備える接着剤含有層は、優れた立体成型性を有しており、立体成型性の評価により得られる破断伸度は、硬化コレステリック液晶層(コレステリック液晶層)の破断伸度とみなすことができる。
式:破断伸度(%)={(破断時の標点間距離-試験前の標点間距離)/(試験前の標点間距離)}×100
(意匠性)
図2(A)に示すL字形状の金型10を用意した。図2に示す角度θは、110°であった。
図2(A)に示すように、接着剤含有層22が金型10へ接するように、金型10の表面に、実施例1で作製した立体成型性評価用フィルム20を配置した。なお、図2(A)及び図2(B)において、剥離性基材は符号23で示す。
次いで、図2(B)に示すように、緑の反射波長色味が観察されるコレステリック液晶層21の領域21Aを金型10上に配置した状態で、無色透明の反射波長色味が観察されるコレステリック液晶層21の領域21Bを矢印の方向へ延伸し(延伸倍率30%)、成型物を得た。
成型物を目視により観察したところ、無色透明の反射波長色味が観察されるコレステリック液晶層の領域21Bは、延伸により、反射光の極大波長が短波化され、緑の反射波長色味が観察され、成型物全体として色味の違いが見られず、高い意匠性が確認された。
実施例2~実施例16で作製した立体成型性評価用フィルムについても同様にして意匠性の評価を行い、色味の違いが見られなかった場合をA、色味の違いが見られた場合をBとして、表1にまとめた。
比較例1及び比較例3で作製した立体成型性評価用フィルムは、面内方向の中央付近を境として、一方を金型上に配置した状態で、他方を上記同様延伸した。
なお、比較例1及び比較例4で作製した立体成型性評価用フィルムは、延伸倍率を30%とした場合には、割れが生じたため、評価用の成型物は延伸倍率を10%にして作製した。
図2(A)に示すL字形状の金型10を用意した。図2に示す角度θは、110°であった。
図2(A)に示すように、接着剤含有層22が金型10へ接するように、金型10の表面に、実施例1で作製した立体成型性評価用フィルム20を配置した。なお、図2(A)及び図2(B)において、剥離性基材は符号23で示す。
次いで、図2(B)に示すように、緑の反射波長色味が観察されるコレステリック液晶層21の領域21Aを金型10上に配置した状態で、無色透明の反射波長色味が観察されるコレステリック液晶層21の領域21Bを矢印の方向へ延伸し(延伸倍率30%)、成型物を得た。
成型物を目視により観察したところ、無色透明の反射波長色味が観察されるコレステリック液晶層の領域21Bは、延伸により、反射光の極大波長が短波化され、緑の反射波長色味が観察され、成型物全体として色味の違いが見られず、高い意匠性が確認された。
実施例2~実施例16で作製した立体成型性評価用フィルムについても同様にして意匠性の評価を行い、色味の違いが見られなかった場合をA、色味の違いが見られた場合をBとして、表1にまとめた。
比較例1及び比較例3で作製した立体成型性評価用フィルムは、面内方向の中央付近を境として、一方を金型上に配置した状態で、他方を上記同様延伸した。
なお、比較例1及び比較例4で作製した立体成型性評価用フィルムは、延伸倍率を30%とした場合には、割れが生じたため、評価用の成型物は延伸倍率を10%にして作製した。
10:金型、20:立体成型性評価用フィルム、21:コレステリック液晶層、21A:緑の反射波長色味が観察されるコレステリック液晶層の領域、21B:無色透明の反射波長色味が観察されるコレステリック液晶層の領域、22:接着剤含有層、23:剥離性基材
Claims (16)
- 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物である、コレステリック液晶層を備え、
前記コレステリック液晶層が、前記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を有する、フィルム。 - 前記コレステリック液晶層の破断伸度の値が、100%以上である、請求項1に記載のフィルム。
- 前記コレステリック液晶層の架橋密度が、0.010mol/L~0.040mol/Lである、請求項1又は請求項2に記載のフィルム。
- 前記コレステリック液晶層において、前記コレステリック液晶層の単位体積あたりの10,000以下の分子量を有する化合物の含有量が、50.0mg/cm3未満である、請求項1又は請求項2に記載のフィルム。
- 前記コレステリック液晶層に隣接する接着剤含有層を更に備え、且つ前記接着剤含有層の破断伸度の値が、前記コレステリック液晶層の破断伸度の値以上である、請求項1又は請求項2に記載のフィルム。
- 前記光異性化光学活性化合物が、下記式(C)で表される化合物である、請求項1又は請求項2に記載のフィルム。
式(C) R1-L-R2
式(C)中、
R1は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位と重合性基とを有する基を表し、
R2は、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位、及び、スチルベン部位からなる群から選択される少なくとも1つの部位を有する基を表し、
Lは、式(D)で表される構造から2個の水素原子を除いた形成される2価の連結基、式(E)で表される2価の連結基、又は、式(F)で表される2価の連結基を表す。
式(E)及び式(F)中、
*は、R1及びR2の結合位置を表す。 - 前記光異性化光学活性化合物が、下記式(C1)~式(C3)で表される化合物のうち少なくとも1つである、請求項1又は請求項2に記載のフィルム。
- 加飾フィルムである、請求項1又は請求項2に記載のフィルム。
- 請求項1又は請求項2に記載のフィルムを成型してなる、成型物。
- 請求項9に記載の成型物を含む、加飾パネル。
- 請求項9に記載の成型物を含む、電子デバイス。
- 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、前記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布工程後、前記液晶組成物に対して異性化処理を施し、前記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
前記異性化工程後、前記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
を含む、フィルムの製造方法。 - 前記硬化工程後、前記フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸する延伸工程を更に含む、請求項12に記載のフィルムの製造方法。
- 前記コレステリック液晶層の前記基材とは反対側の表面に、接着剤含有層を形成する接着剤含有層形成工程を更に含む、請求項12又は請求項13に記載のフィルムの製造方法。
- 製造されるフィルムが加飾フィルムである、請求項12又は請求項13に記載のフィルムの製造方法。
- 1つの重合性基を有する光異性化光学活性化合物と、1つ又は2つの重合性基を有するコレステリック液晶化合物を含む液晶組成物を準備する準備工程と、
基材上に、前記液晶組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布工程後、前記液晶組成物に対して異性化処理を施し、前記光異性化光学活性化合物の光異性化割合が互いに異なる複数の領域を形成する異性化工程と、
前記異性化工程後、前記液晶組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶層を形成し、フィルムを得る硬化工程と、
前記フィルムの少なくとも一部を30%以上延伸させる成型工程を含む、成型物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022137206A JP2024033561A (ja) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | フィルム、成型物、加飾パネル、電子デバイス、フィルムの製造方法及び成型物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022137206A JP2024033561A (ja) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | フィルム、成型物、加飾パネル、電子デバイス、フィルムの製造方法及び成型物の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2024033561A true JP2024033561A (ja) | 2024-03-13 |
Family
ID=90194028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022137206A Pending JP2024033561A (ja) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | フィルム、成型物、加飾パネル、電子デバイス、フィルムの製造方法及び成型物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2024033561A (ja) |
-
2022
- 2022-08-30 JP JP2022137206A patent/JP2024033561A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7191120B2 (ja) | 成型用加飾フィルムの製造方法、成型方法、成型用加飾フィルム、成型物、自動車外装板、及び電子デバイス | |
KR102533901B1 (ko) | 성형용 가식 필름과 그 제조 방법, 성형물, 및 성형 방법 | |
CN113614592B (zh) | 防反射用圆偏光板和使用其的图像显示装置 | |
TWI653136B (zh) | Laminated polyester film and polarizing plate using the same | |
US20220091310A1 (en) | Decorative film for molding, molded product, and display | |
WO2017221760A1 (ja) | ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラー | |
JP4280597B2 (ja) | 位相差板の製造方法 | |
JP2024033561A (ja) | フィルム、成型物、加飾パネル、電子デバイス、フィルムの製造方法及び成型物の製造方法 | |
US20210379861A1 (en) | Laminate | |
WO2021132666A1 (ja) | 積層体及びその製造方法、成型物及びその製造方法、電子デバイスの筐体パネル、並びに電子デバイス | |
WO2016204146A1 (ja) | 多層積層フィルム | |
WO2023026671A1 (ja) | 加飾用材料、加飾用材料の製造方法、成型物、加飾用パネル及び電子デバイス | |
US20060240196A1 (en) | Method of producing retardation plate | |
WO2023163072A1 (ja) | 積層体及びその製造方法、加飾フィルム、物品、加飾パネル、並びに、表示装置 | |
WO2023190789A1 (ja) | 加飾フィルム及びその製造方法、積層体及びその製造方法、加飾フィルム製造用光学マスク付き基材、成型体、物品、並びに、表示装置 | |
JP2019091040A (ja) | 積層フィルム | |
TWI773115B (zh) | 偏光板及有機電致發光顯示裝置 | |
WO2022209279A1 (ja) | 偏光板保護フィルム | |
JP2023129105A (ja) | 加飾フィルム及びその製造方法、成型体、物品、並びに、表示装置 | |
TW202409677A (zh) | 偏光板及使用該偏光板之影像顯示裝置 | |
JP2023171833A (ja) | 三次元成形用液晶フィルム、三次元成形体、および、三次元成形体の製造方法 | |
JP2023020959A (ja) | 加飾シート、成型体、加飾パネル、電子デバイス及び加飾シートの製造方法 | |
CN117999596A (zh) | 微型led图像显示装置 |