JP2023544944A - ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリセロールエステルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
ケト体とは、特にアセト酢酸(以下、同義語でアセト酢酸ともいう)、アセトンのほか、3-ヒドロキシ酪酸(以下、同義語でβ-ヒドロキシブタン酸又はBHB又は3-BHBともいう)又はその塩(すなわち3-ヒドロキシ酪酸又はβ-ヒドロキシブタン酸)、後者が3つの前記化合物中、最も重要な化合物をいう。3-ヒドロキシ酪酸又はその塩は、生理的には(R)-エナンチオマー、即ち(R)-3-ヒドロキシ酪酸(同義語的に3位のキラリティー中心を強調するために(3R)-3-ヒドロキシ酪酸とも呼ばれる)又はその塩として存在する。
ここで、
(i) ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物、
(ii) 少なくとも1つのポリグリセロール(II)及び
(iii) 少なくとも1つのポリカルボン酸(III)、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸、
が反応する及び/又はお互いに反応させるものであり、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである。
ここで、
(i)ラジカルR1が水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物、
(ii)少なくとも1つのポリグリセロール、及び
(iii)少なくとも1つのポリカルボン酸(III)、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸、
が反応し及び/又は反応させられ、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られるものである。
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、少なくとも1つのポリグリセロールと、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、反応し及び/又は反応させられ、
特にこれによって、反応中間生成物(IVA’)として、3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである;及び
(b) それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)において得られた反応中間生成物(IVA’)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応し及び/又は反応させられ、特にエステル反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
これによって、反応生成物として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル又はポリカルボン酸で架橋された3-広戸キシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られるものである。
(第2の)合計経路(B)において:
(a) 第1の方法段階(a)において、少なくとも1つのポリグリセロール(II)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応し及び/又は反応させられ、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
特にこれによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVB’)として、ポリカルボン酸(III)の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸(III)の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものであり;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で得られた反応中間生成物(IVB’)が、一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物と反応し及び/又は反応させられ、
ここで、一般式(I)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示し、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである。
ここで、(第1の)合成経路(A)によれば:
(a)第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、少なくとも1つのポリグリセロール(II)と反応し及び/又は反応させられ、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
特にこれによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVA’)として、3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られるものであり;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(b)において得られた反応中間生成物(IVA’)が、少なくとも1つのポリカルボン酸と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応し及び/又は反応させられ、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られるものである;
又は、
((A)に代わる第2の)合成経路(B)によれば:
(a)第1の方法段階(a)において、少なくとも1つのポリグリセロールが、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応し及び/又は反応させられ、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
特にこれによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVB’)として、ポリカルボン酸(III)の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸(III)の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものであり;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(IV)において、第1の方法段階(a)において得られた反応中間生成物(IVB’)が、一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物と反応し及び/又は反応させられ、
ここで、一般式(I)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示し、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである。
HO-CH2-H(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IIa)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1を示すものである。
HO-CH2-H(OH)-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-OH (IIa)
のジグリセロールであることが好ましい。
HOOC-X’-COOH (IIIa)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IIIa)において、X’は、飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換の、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものである;
特に、少なくとも1つのカルボキシ基(COOH-基)、好ましくは両方のカルボキシ基(COOH-基)が、末端である及び/又は第1級カルボキシ基(COOH-基)である。
特に、少なくとも1つのカルボキシ基(COOH-基)、好ましくは両方のカルボキシ基(COOH-基)が、末端であり及び/又は第1級カルボキシ基(COOH-基)である。
ここで、(第1の)合成経路(A)によれば:
(a)第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2,より好ましくは1を示す一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
の少なくとも1つのポリグリセロール(II)と反応し及び/又は反応させられるものであり、
特に、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられるものであり、
特にこれによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVA’)として、3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られるものである:及び
(b)それに続く、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)において得られた反応中間生成物(IVA’)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応し及び/又は反応させられ、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
それによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである;
又は、
((A)に代わる第2の)合計経路(B)によれば;
(a)第1の方法段階(a)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示す一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
の少なくとも1つのポリグリセロール(II)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応し及び/又は反応させられ、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させられ、
特に第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVB’)として、ポリカルボン酸(III)の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸(III)の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである;及び
(b)それに続く、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)において得られた反応中間生成物(IVB’)が、ラジカルR1が水素、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのポリカルボン酸化合物と反応し及び/又は反応させられ、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上ポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られるものである。
ここで、(第1の)合成経路(A)によれば:
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が水素、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、
変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示す一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
の少なくとも1つのポリグリセロールと反応し及び/又は反応させるものであり、
特に、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応されるものであり、
特に、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVA’)として、3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものであり;且つ、
(b)それに続く、第2の方法段階(b)において、前記第1の方法段階(a)において得られる前記反応中間生成物(IVA’)として、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの無水物及び組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸及びそれらの無水物、並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸及びアジピン酸及びそれらの無水物、並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択される少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と反応し及び/又は反応させるものであり、特に、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、反応し及び/又は反応させるものであり、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである;
又は、
((A)に代えて、第2の)合成経路(B)によれば:
(a)第1の方法段階(a)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示す一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
の少なくとも1つのポリグリセロール(II)が、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの無水物及び組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸及びそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸及びアジピン酸及びそれらの無水物、並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択される少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と反応し及び/又は反応させるものであり、特に、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させるものであり、
特に第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVB’)として、ポリカルボン酸(III)の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸(III)の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(1)において得られた反応中間生成物(IVB’)が、
ラジカルR1が、水素、ラジカルR1が水素、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物と反応し及び/又は反応させるものであり、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応し及び/又は反応させるものであり、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られるものである。
第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、触媒としての酵素の存在下で実施される場合、適用する圧力も広い範囲内で変化することが可能である。典型的には、方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)は、触媒としての酵素の存在下、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内、さらに好ましくは約0.5バールで実施されることが可能である。
ここで、ラジカルR4が、お互いに独立した、水素又はラジカル-C(O)-X-COOHを示すこと、ここで、Xは、飽和又は不飽和、任意に一置換又は多置換の、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものであり、特に、遊離カルボキシ基が、さらなるポリグリセロール(II)で及び/又はポリカルボン酸(III)のポリグリセロールエステルでエステル化され、特に架橋されるものであるが、ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4が、ラジカル-C(O)-X-COOHを示すものであること。
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示し、ここで、X’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和、任意に一置換又は多置換、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものであり;
・Yが、ポリグリセロール、特に変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示す一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示し、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されたようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示し、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であり;
・お互い独立したWが、水素又は上記に定義されたXを有する-X-OH又はそれぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここで、X’が、ポリカルボン酸に由来するラジカルを示すものであり、特に飽和又は不飽和、任意に一置換又は多置換、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものであり;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示し、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であり;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示し、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここでX’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及びカルボキシ基で置換された2~6個の炭素を有する有機ラジカルを示し;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)を示し、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示し、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であり;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、上記に定義されるようなX,Y、Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにこれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物から選択され、好ましくはコハク酸及びアジピン酸並びにそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであり;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)を示し、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示し、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であり;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、上記に定義されるようなX,Y、Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、下記するラジカル
ここで、上記ラジカルにおいて、ラジカルR3が、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルを示すものであり;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)を示し、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示し、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であり;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、上記に定義されるようなX、Y、Z、Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、下記するラジカル
ここで、上記ラジカルにおいて、ラジカルR3が、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルを示すものであり;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)を示し、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示し、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であり;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、上記に定義されるようなX,Y、Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここで、X’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであり;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここで、X’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであり;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここで、X’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであり;
・Yは、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
ここで、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2,より好ましくは1であり;
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくはコハク酸及びアジピン酸及びそれらの無水物、並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであり;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
ここで、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2,より好ましくは1を示すものであり;
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、下記するラジカル
ここで、上記ラジカルにおいて、ラジカルR3が、水素又は上記に定義するようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルを示すものであり;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
ここで、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2,より好ましくは1を示すものであり;
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3が示すものであり、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
・Xが、下記するラジカルの一つを示ものであり:
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つお互いに独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であり;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、それぞれ上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、反応生成物(IV)及び/又はポリカルボン酸で架橋した3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが;
・少なくとも1つのユニット-C(O)-X’-C(O)-であって、ここでX’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和、任意に一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
・ポリグリセロールに由来する少なくとも1つのユニット、好ましくは少なくとも2つのユニット、一般式(IIc)
・少なくとも2つのユニット、特に少なくとも3つのユニット、好ましくは少なくとも4つのユニット-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3;
・任意に少なくとも1つのユニット-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-;
・任意に、上記に定義するようなX’を有する少なくとも1つのユニット-X‘-COOH、のユニット、特に分子ビルディングブロックを有するものである。
ここで、反応生成物(IV)及び/又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが:
・下記する式:
ここで、上記ラジカルにおいて、R3ラジカルが、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルであるもの;
・一般式(IIc)
・少なくとも2つのユニット、特に少なくとも3つのユニット、好ましくは少なくとも4つのユニット-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3;
・任意に少なくとも1つのユニット-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-;
・任意に上記に定義されるようなX”を有する少なくとも1つのユニット-X”-OH、のユニット、特に分子ビルディングブロックを有するものである。
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであって、X’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和または不飽和の、任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数を示すものであること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、上記に定義されるようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここでX’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、
それぞれが上記に定義されるようなX,Y,Z,Z’及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであること、ここでX’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素、又は、上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくはコハク酸及びアジピン酸及びその無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素、又は、上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、下記するラジカル
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素、又は、上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、下記するラジカル
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素、又は、上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここでX’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここでX’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここでX’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸及びアジピン酸及びその無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義するようなX、Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、下記するラジカル
ここで、上記ラジカルにおいて、ラジカルR3が、水素又は上記に定義するようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、下記するラジカル
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
ここで、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが;
・少なくとも1つのユニット-C(O)-X’-C(O)-、ここで、X’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すもの;
・ポリグリセロールに由来する少なくとも1つのユニット、好ましくは少なくとも2つのユニット、一般式(IIc)
・少なくとも2つのユニット、特に少なくとも3つのユニット、好ましくは少なくとも4つのユニット-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3;
・任意に少なくとも1つのユニット-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-;
・任意に上記に定義するようなX’を有する少なくとも1つのユニット-X’-COOH、のユニット、特に分子ユニットを具備すること;
ここで、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが:
・下記する式の少なくとも1つのユニットX”:
・ポリグリセロールに由来する少なくとも1つのユニット、特に少なくとも2つのユニット、特に一般式(IIc)
変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1であるもの;
・少なくとも2つのユニット、特に少なくとも3つのユニット、好ましくは4つのユニット-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3;
・任意に少なくとも1つのユニット-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-;
・任意に上記に定義するようなX”を有する少なくとも1つのユニット-X”-OH、のユニット、特に分子ビルディングブロックを有するものである。
ここで、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、特にサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)、好ましくはゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)、より好ましくはDIN EN ISO 16014-5:2019にしたがって、特に基準としてのポリスチレン(PS)で測定された500~50,000g/molの範囲内、特に500~30,000g/molの範囲内、好ましくは500~25,000g/molの範囲内の分子重量、特に平均分子重量、好ましくは重量平均分子重量を有するものである。
I.1.無水コハク酸を用いた3-ヒドロキシ酪酸架橋ジグリセロールエステルの製造
デフレグメーター(部分凝縮器)及び蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシ酪酸エチルエステル(3-BHB-EE=3-ヒドロキシブタン酸エチル又は4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)、40gのジグリセロール及び1.7gの固定化酵素(カンジダ・アンタルクティカ由来のポリマー支持体上のCALBリパーゼ、例えばシグマ-アルドリッヒ又はメルク製のNovozym(登録商標)435又はシュトレム化学社製のLipozym(登録商標)435)が、提供される。反応混合物は、70℃で、真空下(500mbar未満)で、10時間撹拌されながら反応し、得られたエタノールは蒸留により連続的に回収される。その後、酵素を濾過し、過剰の3-ヒドロキシ酪酸エチルエステルが、真空下での蒸留によって除去される。その後、対応する反応中間混合物が残渣として得られる。必要であれば、得られた残渣を真空中で2~4時間、ストリーム処理される。
デフレグメーター(部分凝縮器)及び蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシ酪酸エチルエステル(3-BHB-EE=3-ドロキシブタン酸エチル又は4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)、40gのジグリセロール及び1.7gの固定化酵素(カンジダ・アンタルクティカ由来のポリマー支持体上のCALBリパーゼ、例えばシグマ-アルドリッヒ又はメルク製のNovozym(登録商標)435又はシュトレム化学社製のLipozym(登録商標)435)が、提供される。反応混合物は、70℃で、真空下(500mbar未満)において、10時間撹拌されながら反応し、得られたエタノールは蒸留により連続的に回収される。その後、酵素は、濾過され、過剰の3-ヒドロキシ酪酸エチルエステルが、真空下で蒸留により除去される。その後、対応する反応中間混合物が残渣として得られる。得られた残渣は、必要であれば真空中で2~4時間、ストリーム処理される。
デフレグメーター(部分凝縮器)及び蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシ酪酸エチルエステル(3-BHB-EE=3-ヒドロキシ酪酸エチル又は4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)、40gのジグリセロールおよび1.7gの固定化酵素(カンジダ・アンタルクティカ由来のポリマー支持体上のCALBリパーゼ、例えばシグマ-アルドリッヒ又はメルク製のNovozym(登録商標)435又はシュトレム化学社製のLipozym(登録商標)435)が、提供される。反応混合物は、70℃で、真空下(500mbar未満)において、10時間撹拌されながら反応し、得られたエタノールが、蒸留により連続的に回収される。その後、酵素は濾過され、過剰の3-ヒドロキシ酪酸エチルエステルが、真空下で蒸留により除去される。その後、対応する反応中間混合物が残渣として得られる。得られた残渣は、必要に応じて真空中で2~4時間、ストリーム処理される。
コハク酸ジエチルエステルと反応し、得られたエタノールが、蒸留により連続的に回収される。3-ヒドロキシ酪酸のジグリセリンエステルがコハク酸で架橋されたゲル状の反応生成物が得られる。
しかしながら、I.1.、I.2.及びI.3.による先に実施した合成例は、下記するポリカルボン酸(それぞれの場合に遊離酸としての第1の方法の代替)及びそれらのそれぞれの無水物(第2の方法の代替)並びにそれらのそれぞれのエチルエステル(第3の方法の代替);酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸、およびマレイン酸を使用して実施される。それぞれの場合において、同等の結果が得られる。
II.1.無水コハク酸を用いたコハク酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステルの製造
40gのジグリセロールと10gの無水コハク酸が、デフレグメレーター(部分凝縮器)と蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに供給される。反応混合物は、120℃で24時間攪拌されながら反応し、生成した水は蒸留により連続的に回収される。その後、対応する反応中間混合物は、残渣として得られる。得られた残渣は、必要に応じて真空中で2~4時間、ストリーム処理されることが可能である。
40gのジグリセロールと11.8gのコハク酸が、デフレグメーター(部分凝縮器)と蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに供給される。反応混合物は、120℃で24時間攪拌されながら反応し、形成した水は蒸留により連続的に回収される。その後、対応する反応中間混合物が、残渣として得られる。得られた残渣は、必要に応じて真空中で2~4時間、ストリーム処理されることができる。
40gのジグリセロールと17.4gのコハク酸ジエチルエステルは、デフレグメータ(部分凝縮器)と蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに供給される。反応混合物は、120℃で24時間攪拌されながら反応し、形成された水は、蒸留により連続的に回収される。その後、対応する反応中間体混合物が、残渣として得られる。得られた残渣は、必要に応じて、真空中で2~4時間、ストリーム処理されることができる。
II.1.、II.2.及びII.3による先に実施された合成例が、以下のポリカルボン酸及びそれらそれぞれの無水物並びにエチルエステル;酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸を使用して実施される。同等の結果が得られる。
I.項目及びII.項目において先に説明されたすべての化学合成例が、それぞれの方法段階(a)及び/又は(b)において、触媒(チタン(IV)-触媒)としてチタンテトラブチレートを加えて再び実施される。チタン(IV)-触媒は、他の反応物とともにフラスコに入れられ、反応は、120℃で実施される。同等の結果が得られる。反応終了後、触媒は分離され、リサイクルされる。
I.項目及びII.項目において先に説明されたすべての化学合成例が、方法段階(a)及び(b)において、触媒として固定化酵素(カンジダ・アンタルクティカ由来のポリマー支持体上のCALBリパーゼ、例えばシグマ-アルドリッヒ又はメルク製のNovozym(登録商標)435又はシュトレム化学社製のLipozym(登録商標)435)を加えて再び実施される。酵素は、他の反応物とともにフラスコに入れられ、真空下、70℃で反応させられる。同等の結果が得られる。酵素は反応終了後、分離してリサイクルされる。
I.項目及びII.項目においてすでに説明されたすべての化学合成例が、触媒を加えずに再び実施された。反応は120℃で実施され、同等の結果が得られた。
構造解析のために、合成経路(A)にしたがってコハク酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のモノジグリセロールエステルが製造され、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)と酸価測定によって特徴づけられた。
VII.1.ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の本発明のポリグリセロールの消化実験(割裂実験または開裂実験)
開裂実験により、本発明にしたがって調製されたポリカルボン酸又はその混合物で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステルは、反応副産物を含めて、ヒト胃腸管で開裂できることが示されている(参照:I,II、III,IV.及びVによる既述の実験)。
・酒石酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステル、
・クエン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステル、
・リンゴ酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステル、
・アジピン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステル、
・フマル酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセリンエステル、及び
・マレイン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセリンエステル。
-胃を模擬したFaSSGF
-腸管を模擬したFASSIF。
パンクレアチンを用いた開裂実験
2gの上記のようにして製造された3-ヒドロキシ酪酸のポリカルボン酸架橋ジグリセロールエステルまたはその混合物(ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の対応するモノジグリセロール、ジジグリセロール、トリジグリセロール及び/又はテトラジグリセロールエステルの混合物)が、50gの水に溶解され、これに0.5g(1重量%)のパンクレアチンが加えられる。パンクレアチンは、アレルガン社製のPanzytrat(登録商標)40,000の形で使用されている。混合物全体は、50℃のホットプレート上で撹拌される。反応の経過は、酸価を経時的に連続記録することで判断され、追跡される。観察期間中、酸価は増加する(ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステルの開裂)。本発明によるポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステルのパンクレアチンによる水中切断の変換時間経過は、時間経過による酸価の増加を含み、反応物混合物の遊離ポリカルボン酸と遊離3-ヒドロキシ酪酸への望ましい分解を証明するものである。これは、対応する分析によって確認される。この実験は、本発明による出発混合物が、対応するケト体療法のための3-ヒドロキシ酪酸又はそのエステル(3-ヒドロキシ酪酸塩)の適切な生理学的前駆体であることを証明する。
上記の開裂実験は、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステルが、特にその意図する効果に関して、生理的に許容できる又は生理的に適合する形態で存在する遊離ヒドロキシ酪酸又はそのエステル(ここではエチルエステル)の効率的な前駆体又は代謝産物であることを示している。
本発明によるポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステルの感覚刺激性及び毒性に関して、さらなる実験及び試験シリーズが実施される。これらは、本発明によるポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のジグリセロールエステルは、有機的に許容され、適合性があり、特に純粋な3-ヒドロキシ酪酸並びにその塩及びエステルと比較して、著しく改善した感覚刺激性特性を示すものであり、さらに、本願に反する毒性を示さないことが示されている。
Claims (77)
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステルを製造するための方法において、
(i) ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物、
(ii) 少なくとも1つのポリグリセロール(II)及び
(iii) 少なくとも1つのポリカルボン酸(III)、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸、
が反応すること及び/又はお互いに反応させるものであること、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られることを特徴とする方法。 - 前記方法が、数段階において、特に2段階において実施されること、
特に、最初に一般式(I)の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、少なくとも1つのポリグリセロール(II)と反応すること及び/又は反応させられること、これに続いて結果として生じる反応中間生成物(IV’A)と、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)とが反応すること(合成経路(A))、又は、特に少なくとも1つのポリグリセロール(II)が、最初に少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と反応すること及び/又は反応させられること、それに続いて結果として生じる反応中間生成物(IV’B)と、一般式(I)の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物と反応すること(合成経路(B))を特徴とする請求項1記載の方法。 - (第1の)合成経路(A)によれば;
(a)第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特C1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルである一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、少なくとも1つのポリグリセロール(II)と反応すること及び/又は反応させられること、
特に、これによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVA’)として、3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること;及び、
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で取得された反応中間生成物(IVA’)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
それによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが取得されることを特徴とするポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステルの製造方法、特に請求項1又は2記載の方法。 - (第2の)合成経路(B)によれば:
(a)第1の方法段階(a)において、少なくとも1つのポリグリセロール(II)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
特に、これによって、前記第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVB’)として、ポリカルボン酸(III)の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸(III)の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが取得されること;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で取得された反応中間生成物(IVB’)は、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特C1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルである一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られることを特徴とするポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステルを製造するための方法、特に請求項1又は2記載の方法。 - (第1の)合成経路(A)によれば:
(a)第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が、水素又はラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、
少なくとも1つのポリグリセロール(II)と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、反応すること及び/又は反応させられること、
特に、これによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVA’)として、3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で得られた反応中間生成物(IVA’)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリグリセロールエステルと反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
それによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること、
又は、
(第1の合成経路(A)に代わる第2の)合成経路(B)によれば:
(a) 第1の方法段階(a)において、少なくとも1つのポリグリセロールエステルが、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
特に、これによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVB’)として、ポリカルボン酸(III)の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸(III)の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること;及び
(b) それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で得られた反応中間生成物(IVB’)が、ラジカルR1が水素又はラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られることを特徴とする堀カルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールを製造する方法、特に請求項1~4のいずれか1つに記載の方法。 - ここで、一般式(I)の3-ヒドロキシ酪酸化合物は、ラセミ形態において、又は、(R)-エナンチオマーの形態で使用されることを特徴とする請求項1~5のいずれか1つに記載の方法。
- 一般式(I)において、ラジカルR1がエチルを示すこと;及び/又は、
一般式(I)の3-ヒドロキシ酪酸として、式CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OC2H5の3-ヒドロキシ酪酸エチル(3-ヒドロキシ酪酸エチルエステル又は4-エトキシ-4-オキソ-2-ブタノール)が使用されることを特徴とする請求項1~6のいずれか1つに記載の方法。 - 前記ポリグリセロール(II)が、一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
に対応すること、
ここで、一般式(IIa)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示すものであることを特徴とする請求項1~7のいずれか1つに記載の方法。 - 前記ポリグリセロール(II)が、一般式(IIb)
HO-CH2-CH(OH)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OH (IIb)
のジグリセロールであることを特徴とする請求項1~7のいずれか1つに記載の方法。 - 前記ポリグリセロール(II)が、プロパン-1,2,3-トリオール(グリセロール)でないことを特徴とする請求項1~9のいずれか1つに記載の方法。
- 前記ポリカルボン酸(III)が、遊離ポリカルボン酸の形態において、ポリカルボン酸の塩の形態において、ポリカルボン酸エステルの形態において、又は、ポリカルボン酸無水物の形態において、特に遊離ポリカルボン酸の形態において又はポリカルボン酸無水物の形態において、好ましくはポリカルボン酸無水物の形態において、より好ましくは環状ポリカルボン酸無水物の形態において、使用されることを特徴とする請求項1~10のいずれか1つに記載の方法。
- 前記ポリカルボン酸(III)が、一般式(IIIa)
HOOC-X’-COOH (IIIa)
に対応すること、
ここで、一般式(IIIa)において、X’が、飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
特に、少なくとも1つのカルボキシ基(COOH-基)、好ましくは両方のカルボキシ基(COOH-基)が、端末であること、及び/又は、第1級カルボキシ基(COOH-基)であることを特徴とする請求項1~11のいずれか1つに記載の方法。 - 前記ポリカルボン酸(III)が、一般式(IIIa)
HOOC-X’-COOH (IIIa)
に対応すること、
ここで、一般式(IIIa)において、X’が、飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
特に、少なくとも1つのカルボキシ基(COOH-基)、好ましくは両方のカルボキシ基(COOH-基)が、端末であること、及び/又は、第1級カルボキシ基(COOH-基)であることを特徴とする請求項12記載の方法。 - 前記ポリカルボン酸(III)が、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸及びそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択されること、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択されること、好ましくはコハク酸、アジピン酸及びそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項1~13のいずれか1つに記載の方法。
- ポリカルボン酸(III)は、天然由来のカルボン酸又はその無水物若しくは誘導体、特に反応生成物、特にカルボン酸又はその無水物もしくは誘導体、特にヒトおよび/または動物の代謝で生じる反応生成物であることを特徴とする請求項1~14のいずれか1つに記載の方法。
- 前記ポリカルボン酸(III)が、食品法で認可された成分、特に添加物であることを特徴とする請求項1~15のいずれか1つに記載の方法。
- (第1の)合成経路(A)によれば:
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が水素又はラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
の少なくとも1つのポリグリセロール(II)と反応すること及び/又は反応させられること、
ここで、一般式(IIa)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示すこと、
特に、エステル化反応において及び/又はエステル化条件かにおいて反応すること及び/又は反応させられること、
特に、これによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVA’)として、3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること;及び、
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で得られた反応中間生成物(IVA’)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること;
又は、
(第1の合成経路(A)に代わる第2の)合成経路(B)によれば:
(a)第1の方法段階(a)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示す一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
の少なくとも1つのポリグリセロール(II)が、少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
特に、これによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVB’)として、ポリカルボン酸(III)の1つ以上のポリグリセルロールエステル、特にポリカルボン酸(III)の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で得られた反応中間生成物(IVB’)が、一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸と反応すること及び/又は反応させられること、
ここで、一般式(I)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示すこと、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られることを特徴とするポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステルの製造方法、特に請求項1~16のいずれか1つに記載の方法。 - (第1の)合成経路(A)によれば:
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物が、一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
の少なくとも1つのポリグリセロール(II)と反応すること及び/又は反応させられること、
ここで、一般式(IIa)において、変数pは、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示すこと、
特に、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
特に、これによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVA’)として、3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること;及び、
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で得られた反応中間生成物(IVA’)が、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの無水物及びそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの無水物及びそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、好ましくは、コハク酸及びアジピン酸並びにそれらの無水物及びそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と反応すること及び/又は反応させられること、
これによって、反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること;
又は、
(第1の合成経路(A)に代わる第2の)合成経路(B)によれば:
(a)第1の方法段階(a)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示す一般式(IIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIa)
の少なくとも1つのポリグリセロール(II)が、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸及びそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸、アジピン酸及びフマル酸及びそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくはコハク酸、アジピン酸およびそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される少なくとも1つのポリカルボン酸(III)と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又反応させられること、
特に、これによって、第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IVB’)として、ポリカルボン酸(III)の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸(III)の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で得られた反応中間生成物(IVB’)が、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つの3-ヒドロキシ酪酸化合物と反応すること及び/又は反応させられること、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において反応すること及び/又は反応させられること、
これによって、反応生成物(Iv)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られることを特徴とするポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステルの製造方法、特に請求項1~17のいずれか1つに記載の方法。 - 前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、溶媒の非存在において及び/又は溶媒なしに実施されることを特徴とする請求項1~18のいずれか1つに記載の方法。
- 前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、触媒の非存在において及び/又は触媒なしに実施されること、又は、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、触媒、特に酵素及び/又は金属含有及び/又は金属ベースの酸性又は塩基性触媒の存在下で実施されること、特に前記触媒が、反応後にリサイクルされることを特徴とする請求項1~19のいずれか1つに記載の方法。
- 前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、触媒の非存在下で及び/又は触媒なしに実施されること、
特に、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲内の温度で、触媒の非存在下及び/又は触媒なしに実施されること;及び/又は、
特に、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約1バールの圧力で、触媒の非存在下及び/又は触媒なしに実施されること;及び/又は、
特に、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、不活性ガスの存在下で、特にヘリウム、アルゴン又は窒素の存在下で、好ましくは窒素の存在下で、触媒の非存在下及び/又は触媒なしに実施されることを特徴とする請求項1~20のいずれか1つに記載の方法。 - 前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、触媒としての酵素の存在下で実施されること;
特に、酵素は、シンテターゼ(リガーゼ)、カタラーゼ、エステラーゼ、リパーゼおよびそれらの組み合わせから選択されること;及び/又は、
特に、酵素は、カンディダ・アンタークティカ、ムコル・ミエヘイ(リゾムコル・ミエヘイ)、テルモミセス・ラヌギノーサ、カンジダ・ルゴサ、アスペルギルス・オリゼ(ニホンコウジカビ)、シュードモナス・セパシア、シュードモナス・フルオレッセンス、リゾパス・デレマール及びシュードモナス種及びそれらの組み合わせ、好ましくはカンディダ・アンタークティカ、ムコル・ミエヘイ(リゾムコル・ミエヘイ)及びテルモミセス・ラヌギノーサに由来すること;及び/又は、
特に、前記酵素は、固定化形態において使用され、特に担体、好ましくは高分子担体、より好ましくは疎水性を有する高分子有機担体、さらに好ましくはポリ(メタ)アクリル樹脂系担体に固定化されること;及び/又は、
特に、前記酵素は、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)の後に、リサイクルされること;及び/又は、
特に、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、10℃~80℃の範囲内、特に20℃~80℃の範囲内、好ましくは25℃~75℃の範囲内、より好ましくは45℃~75℃の範囲内、さらに好ましくは50℃~70℃の範囲内の温度で、酵素を触媒として実施されること;及び/又は、
特に、酵素が、出発化合物(I)及び/又は(II)及び/又は(III)及び/又は(IV’A)及び/又は(IV’B)の総量に基づいて、0.001重量%~20重量%の範囲内、特に0.01重量~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、より好ましくは0.5重量%~10重量%の範囲内の量で使用されること;及び/又は、
前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約0.5バールの圧力で、触媒としての酵素の存在下において実施されること;及び/又は、
特に、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、不活性ガスの存在下において、特にヘリウム、アルゴン又は窒素の存在下において、好ましくは窒素の存在下において、酵素の存在下で実施されることを特徴とする請求項1~20のいずれか1つに記載の方法。 - 前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、金属含有及び/又は金属ベースの酸性又は塩基性の触媒の存在下で実施されること;
特に、前記触媒は、(i)塩基性触媒、特にアルカリ又はアルカリ土類水酸化物及びアルカリ又はアルカリ土類アルコール酸塩、例えばNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、NaOMe、KOMeおよびNa(OBu-tert.)、(ii)酸性触媒、特に鉱酸及び硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、スルホン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、カルボン酸のような有機酸、(iii)ルイス酸、特にチタン、スズ、亜鉛およびアルミニウム化合物に基づくルイス酸、例えばチタンテトラブチレート、スズ酸、酢酸亜鉛、三塩化アルミニウム及びトリイソプロピルアルミニウム及び(iv)不均一系触媒、特に鉱物のケイ酸塩、ゲルマン酸塩、炭酸塩及びアルミニウム酸化物、例えばゼオライト、モンモリロナイト、モルデナイト、ハイドロタルサイト及びアルミナ並びにそれらの組み合わせに基づく触媒、から選択されるものであること;及び/又は、
特に、チタンテトラブチレート、スズ酸、酢酸亜鉛、三塩化アルミニウム、アルミニウムトリイソプロピルなどのチタン、スズ、亜鉛、アルミニウム化合物に基づくルイス酸が、触媒として使用されること;及び/又は、
特に、前記触媒が、第1の方法段階(a)の後にリサイクルされること;及び/又は、
特に、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、金属含有及び/又は金属系、酸性又は塩基性触媒の存在下において、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲内の温度で行われること;及び/又は、
特に、金属含有及び/又は金属系、酸性又は塩基性触媒の存在下において、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲内の温度で行われること;及び/又は、
特に、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)は、金属含有及び/又は金属ベースの、酸性又は塩基性触媒の存在下で、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約1バールの圧力で実施されること;及び/又は、
特に、前記方法、特に第1の方法段階(a)及び/又は第2の方法段階(b)、好ましくは第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)が、金属含有及び/又は金属ベースの酸性又は塩基性の触媒の存在下で、不活性ガスの存在下において、特にヘリウム、アルゴン又は窒素の存在下において、好ましくは窒素の存在下において実施されることを特徴とする請求項1~20のいずれか1つに記載の方法。 - 第1の方法段階(a)で得られた反応中間体(IV’A)又は(IV’B)が、反応が行われた後及び/又は第2の方法段階(b)の前に、精製、特に分別され、好ましくは蒸留によって精製及び/又は分別されることを特徴とする請求項1~23のいずれか1つに記載の方法。
- 前記方法において、出発化合物(I)、(II)及び(III)が、結果として生じる反応生成物(IV)において、架橋の予め決定された度合い(分岐の度合い)が設定され及び/又は制御されるようなモル比において、且つ/又は、結果として生じる反応生成物(IV)において、出発化合物(I)、(II)及び(III)に基づくユニットのそれぞれ予め決定された比率が設定され及び/又は制御されるようなモル比において使用されること;及び/又は、
合成経路(A)による第1の方法段階(a)において、出発化合物(I)及び(II)は、分子毎の少なくとも1つの遊離ヒドロキシ基が結果として生じる反応中間生成物(IV’A)に残るようなモル比において使用されること;及び/又は、
合成経路(A)による第2の方法段階(b)において、反応中間生成物(IV’A)及びポリカルボン酸(III)が、結果として生じる反応生成物(IV)において、架橋の予め決定された度合い(分枝の度合い)が設定され及び/又は制御されるようなモル比において、及び/又は、結果として生じる反応生成物(IV)において、出発化合物(I),(II)及び(III)に基づくユニットのそれぞれの予め決定された比率が設定され及び/又は制御されるようなモル比において、使用されること;及び/又は、
合成経路(B)による第1の方法段階(a)において、出発化合物(II)及び(III)が、得られる反応中間体(IV’B)において1分子当たり少なくとも1つの遊離ヒドロキシ基が残存するようなモル比で使用され及び/又は得られる反応中間体(IV’B)と反応物(IV)において所定の架橋度(分岐度)が設定され及び/又は制御されること;及び/又は、
合成経路(B)による第2の方法段階(b)において、反応中間生成物(IVB’)及び3-ヒドロキシ酪酸化合物(I)が、結果として生じる反応生成物(IV)において、出発化合物(I)、(II)及び(III)に基づくそれぞれの所定の割合のユニットが、設定され及び/又は制御されるようなモル比で使用されること;及び/又は、
合成経路(B)による第2の方法段階(b)において、反応中間生成物(IVB’)の水酸基に基づく3-ヒドロキシ酪酸化合物(I)が少なくとも等モル量で、好ましくは等モル量~200モル%過剰の範囲内で、特に等モル量~150モル%モル過剰の範囲内で、好ましくは等モル量~100モル%超過までの範囲内で用いられることを特徴とする請求項1~24のいずれか1つに記載の方法。 - (第1の)合成経路(A)による第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)-CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す化合物R1-OHが、同時に形成されること、特に、化合物R1-OHが、反応から、特に連続的に、優先的に蒸留的又は吸着的に回収されること;
及び/又は、
(第1の)合成経路(A)による第2の方法段階(b)において、ポリカルボン酸(III)が遊離酸の形態で使用される場合、反応中に同時に水が形成されること、特に水が、反応から回収され、特に連続的に、特に好ましくは連続した、特に蒸留又は吸着除去の手段によって回収されること;及び/又は、
(第1の)合成経路(A)による第2の方法段階(b)において、ポリカルボン酸(III)が無水物の形態で使用される場合、対応する遊離ポリカルボン酸(III)が形成されること、特に、結果として生じる遊離ポリカルボン酸(III)が、さらに反応させられるか又は反応が行われた後に、特に使用された出発化合物(I)、(II)及び(III)の量及び/又は割合によって回収され、任意にリサイクルされること;及び/又は、
(第1の)合成経路(A)による第2の方法段階(b)において、ポリカルボン酸がエステルの形態で使用される場合、対応するエステルアルコールと水が形成されること、特に、形成されたエステルアルコール及び水が、前記反応から回収され、特に好ましくは連続した特に蒸留又は吸着除去によって連続的に回収されること;及び/又は、
(第2の)合成経路(B)による第1の方法段階(a)において、ポリカルボン酸(III)が、遊離酸の形態において使用される場合、水が反応中に同時に形成されること、特に、水が反応から回収され、特に連続的に回収され、特に連続した特に蒸留又は吸着除去によって回収されること;及び/又は、
(第2の)合成経路(B)による第1の方法段階(a)において、ポリカルボン酸(III)が、無水物の形態で使用される場合、対応する遊離ポリカルボン酸(III)が形成されること、特に、結果として生じる遊離ポリカルボン酸(III)がさらに反応させられるか又は反応が行われた後、特に使用される出発化合物(I)、(II)及び(III)の量及び/又は割合に応じて回収され、特に任意にリサイクルされること;及び/又は、
(第2の)合成経路(B)による第1の方法段階(a)において、ポリカルボン酸(III)が、エステルの形態で使用される場合、対応するエステルアルコールと水が形成されること、特に、生成したエステルアルコール及び水が、反応から回収され、特に連続的に回収され、特に連続的な蒸留又は吸着除去により回収されること;及び/又は、
(第2の)合成経路(B)による第2の方法段階(b)において、ラジカルR1が、水素、ラジカル-(O)C-CH2-CH(OH)CH3又はC1-C4-アルキル、特にC1-C4-アルキル、好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはエチルを示す化合物R1-OHが同時に形成されること、特に、化合物R1-OHが、反応から、特に連続的に、好ましくは連続的な蒸留又は吸着除去によって回収されることを特徴とする請求項1~26のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物の組成、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の異なるポリグリセロールエステルの存在及び混合物の場合のそれらの割合及び/又は架橋の程度(分岐の程度)及び/又は分子量は、反応条件によって、特に反応温度(変換温度)の選択すること及び/又は反応圧力(変換圧力)を選択すること及び/又は触媒の非存在又は触媒を提供すること及び種類及び/又は量に関して触媒を選択すること及び/又は出発化合物(反応物)の量を選択すること及び/又は任意に形成される副産物の除去を提供することによって、制御され及び/又は調節されることを特徴とする請求項1~26のいずれか1つに記載の方法。
- 得られた反応生成物は精製され、特に分別され、好ましくは蒸留により精製され及び/又は分別されることを特徴とする請求項1~27のいずれか1つに記載の方法。
- 未反応の出発化合物、特に未反応の出発化合物(I)及び/又は(II)及び/又は(III)は、反応中間生成物(IV’A)又は(IV’B)から及び/又は反応生成物(IV)から分離され、その後リサイクルされることを特徴とする請求項1~28のいずれか1つに記載の方法。
- 反応が行われた後に反応生成物(IV)中にまだ存在するヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基は、少なくとも部分的に、好ましくは完全に、官能化され、特にエステル化されること;及び/又は、
前記反応に続いて、まだ存在するヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基の部分的、特に完全な官能化、特にエステル化が実施されることを特徴とする請求項1~29のいずれか1つに記載の方法。 - 合成経路(B)による第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’B)として、一般式(IV’Ba)
ここで、ラジカルR4が、お互いに独立した、水素又はラジカル-C(O)-X-COOHを示すこと、ここで、Xは、飽和又は不飽和、任意に一置換又は多置換の、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものであること、特に、遊離カルボキシ基が、さらなるポリグリセロール(II)で及び/又はポリカルボン酸(III)のポリグリセロールエステルでエステル化され、特に架橋されるものであること、ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4が、ラジカル-C(O)-X-COOHを示すものであることを特徴とする請求項1~31のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示し、ここで、X’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和、任意に一置換又は多置換、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示す一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示し、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されたようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示し、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互い独立したWが、水素又は上記に定義されたXを有する-X-OH又はそれぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであること、ここで、X’が、ポリカルボン酸に由来するラジカルを示すものであること、特に飽和又は不飽和、任意に一置換又は多置換、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すこと、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すこと、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z及びqを有する1つ以上のブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであること、ここでX’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及びカルボキシ基で置換された2~6個の炭素を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であり;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、上記に定義されるようなX,Y、Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにこれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物から選択され、好ましくはコハク酸及びアジピン酸並びにそれらの無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、上記に定義されるようなX,Y、Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、下記するラジカル
ここで、上記ラジカルにおいて、ラジカルR3が、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、上記に定義されるようなX、Y、Z、Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、下記するラジカル
ここで、上記ラジカルにおいて、ラジカルR3が、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、上記に定義されるようなX,Y、Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであること、ここで、X’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであり、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであること、ここで、X’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであること、ここで、X’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yは、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
ここで、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2,より好ましくは1であること;
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくはコハク酸及びアジピン酸及びそれらの無水物、並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
ここで、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2,より好ましくは1を示すものであること;
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、下記するラジカル
ここで、上記ラジカルにおいて、ラジカルR3が、水素又は上記に定義するようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
ここで、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1を示すものであること;
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3が示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義されるようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
・Xが、下記するラジカルの1つを示すこと:
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つお互いに独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- 前記反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋される3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋される3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であること、
前記反応生成物(IV)及び/又はポリカルボン酸で架橋した3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、
・少なくとも1つのユニット-C(O)-X’-C(O)-、ここでX’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和、任意に一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
・ポリグリセロールに由来する少なくとも1つのユニット、好ましくは少なくとも2つのユニット、一般式(IIc)
・少なくとも2つのユニット、特に少なくとも3つのユニット、好ましくは少なくとも4つのユニット-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3;
・任意に少なくとも1つのユニット-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-;
・任意に、上記に定義するようなX’を有する少なくとも1つのユニット-X’-COOH、
のユニット、特に分子ビルディングブロックを有することを特徴とする請求項1~44のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること及び/又は取得可能であること、
反応生成物(IV)及び/又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、
下記する式:
ここで、上記ラジカルにおいて、R3ラジカルが、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルであるもの;
・ポリグリセロールに由来する少なくとも1つのユニット、好ましくは少なくとも2つのユニット、一般式(IIc)
・少なくとも2つのユニット、特に少なくとも3つのユニット、好ましくは少なくとも4つのユニット-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3;
・任意に少なくとも1つのユニット-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-;
・任意に上記に定義されるようなX”を有する少なくとも1つのユニット-X”-OH、のユニット、特に分子ビルディングブロックを有することを特徴とする請求項1~45のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)が、特に基準としてポリスチレン(PS)を有するサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)、好ましくはゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)、より好ましくはDIN EN ISO 16014-5:2019に従って決定される500~50,000g/molの範囲内、特に500~30,000g/molの範囲内、好ましくは500~25,000g/molの範囲内の分子量、特に平均分子量、好ましくは重量平均分子量を有することを特徴とする請求項1~46のいずれか1つに記載の方法。
- 反応生成物(IV)として、ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の少なくとも2つ、特に少なくとも3つ、好ましくは少なくとも4つの異なるポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルの混合物が得られること及び/又は取得可能であることを特徴とする請求項1~47のいずれか1つに記載の方法。
- 請求項1~48のいずれか1つに記載の方法によって取得可能な反応生成物(IV)又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル。
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すこと、X’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和または不飽和の、任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+1)の整数を示すものであること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義されるようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、上記に定義されるようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリ黒セロールエステルが、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであること、ここでX’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換され、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、
それぞれが上記に定義されるようなX,Y,Z,Z’及びqを有するブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価または多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであること、ここでX’が、ポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素、又は、上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価または多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくはコハク酸及びアジピン酸及びその無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであり、且つ、お互いの独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素、又は、上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価または多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、下記するラジカル
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素、又は、上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価または多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVa)
ここで、一般式(IVa)において、
・Xが、下記するラジカル
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・Z’が、ラジカル-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数aが、0又は1であること;
・お互いに独立したWが、水素、又は、上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z,Z’及びqを有する1つ以上のブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルは、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここでX’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルは、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここでX’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルは、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、ラジカル-C(O)-X’-C(O)-を示すものであり、ここでX’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれが上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルは、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイン酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸及びフマル酸並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸及びアジピン酸及びその無水物並びにそれらの組み合わせ又は混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義するようなX、Y,Z及びqを有するブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルは、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、下記するラジカル
ここで、上記ラジカルにおいて、ラジカルR3が、水素又は上記に定義するようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1又は任意に置換されたポリグリセロールラジカルを示すものであること;
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IIc)
・Zが、ラジカル-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いの独立した変数qが、上記に定義するようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いに独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルは、一般式(IVb)
ここで、一般式(IVb)において、
・Xが、下記するラジカル
・Yが、ポリグリセロールに由来するラジカル、特に一般式(IId)
・Zが、-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3を示すものであること、且つ、お互いに独立した変数qが、上記に定義されるようなpを有する1~(p+2)の整数であること;
・お互いの独立したWが、水素又は上記に定義するようなXを有する-X-OHを示すものであること、又は、それぞれ上記に定義するようなX,Y,Z及びqを有するブロック
- ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが;
・少なくとも1つのユニット-C(O)-X’-C(O)-、ここで、X’がポリカルボン酸に由来するラジカル、特に飽和又は不飽和及び任意に一置換又は多置換された、特に1つ以上のヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すもの;
・ポリグリセロールに由来する少なくとも1つのユニット、好ましくは少なくとも2つのユニット、一般式(IIc)
・少なくとも2つのユニット、特に少なくとも3つのユニット、好ましくは少なくとも4つのユニット-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3;
・任意に少なくとも1つのユニット-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-;
・任意に上記に定義するようなX’を有する少なくとも1つのユニット-X’-COOH、のユニット、特に分子ユニットを具備することを特徴とする請求項49~61のいずれか1つに記載のポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル。 - ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが:
・下記する式の少なくとも1つのユニットX”:
・ポリグリセロールに由来する少なくとも1つのユニット、特に少なくとも2つのユニット、特に一般式(IIc)
変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2、より好ましくは1であるもの;
・少なくとも2つのユニット、特に少なくとも3つのユニット、好ましくは4つのユニット-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3;
・任意に少なくとも1つのユニット-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-;
・任意に上記に定義するようなX”を有する少なくとも1つのユニット-X”-OH、のユニット、特に分子ビルディングブロックを有することを特徴とする請求項49~62のいずれか1つに記載のポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル。 - ポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、特にサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)、好ましくはゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)、より好ましくはDIN EN ISO 16014-5:2019にしたがって、特に基準としてのポリスチレン(PS)で測定された500~50,000g/molの範囲内、特に500~30,000g/molの範囲内、好ましくは500~25,000g/molの範囲内の分子重量、特に平均分子重量、好ましくは重量平均分子重量を有することを特徴とする請求項49~63のいずれか1つに記載のポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル。
- 特に上記に定義されるようなポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の少なくとも2つ、特に少なくとも3つ、好ましくは少なくとも4つのポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルを有する混合物。
- 反応生成物又は請求項49~64のいずれか1つに記載のポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル及び/又は請求項65記載の混合物を具備する医薬組成物、特に薬物又は医薬品。
- 予防的及び/又は治療的処置のための医薬組成物、又は、ヒト又は動物の身体の疾患、エネルギー代謝の障害に関連する疾患、特にケト体代謝の障害に伴う疾患、特に脳梗塞、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、リフィーディング症候群、食欲不振、癲癇、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、グルコーストランスポーター欠損(GLUT1欠損)、VL-FAODなどの脂質代謝疾患、ミトコンドリアチオラーゼ欠損などのミトコンドリア病など、ハンチントン病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、膠芽腫などの癌、HIV、関節リウマチ、尿路性器炎などのリウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患(特に潰瘍性大腸炎、クローン病)などの消化器系疾患、スフィンゴ糖脂質症などのレオゾーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響または副作用、皮膚病および皮膚損傷、特に創傷治癒の促進、創傷の治療または瘢痕の軽減の予防的及び/又は治療的処置に用いるための請求項66記載の医薬組成物。
- 予防的及び/又は治療的処置のための、又は、ヒト又は動物の身体の疾患、エネルギー代謝の障害に関連する疾患、特にケト体代謝の障害に伴う疾患、特に脳梗塞、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、リフィーディング症候群、食欲不振、癲癇、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、グルコーストランスポーター欠損(GLUT1欠損)、VL-FAODなどの脂質代謝疾患、ミトコンドリアチオラーゼ欠損などのミトコンドリア病など、ハンチントン病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、膠芽腫などの癌、HIV、関節リウマチ、尿路性器炎などのリウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患(特に潰瘍性大腸炎、クローン病)などの消化器系疾患、スフィンゴ糖脂質症などのレオゾーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響または副作用、皮膚病および皮膚損傷、特に創傷治癒の促進、創傷の治療または瘢痕の軽減の予防的及び/又は治療的処置における使用のための請求項49~64のいずれか1つに記載の反応生成物又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル及び/又は請求項65記載の混合物。
- 予防的及び/又は治療的処置のための、又は、ヒト又は動物の身体の疾患、エネルギー代謝の障害に関連する疾患、特にケト体代謝の障害に伴う疾患、特に脳梗塞、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、リフィーディング症候群、食欲不振、癲癇、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、グルコーストランスポーター欠損(GLUT1欠損)、VL-FAODなどの脂質代謝疾患、ミトコンドリアチオラーゼ欠損などのミトコンドリア病など、ハンチントン病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、膠芽腫などの癌、HIV、関節リウマチ、尿路性器炎などのリウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患(特に潰瘍性大腸炎、クローン病)などの消化器系疾患、スフィンゴ糖脂質症などのレオゾーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響または副作用、皮膚病および皮膚損傷、特に創傷治癒の促進、創傷の治療または瘢痕の軽減の予防的及び/又は治療的処置における使用のための請求項49~64のいずれか1つに記載の反応生成物又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル及び/又は請求項65記載の混合物の使用。
- 飢餓、ダイエット、低炭水化物栄養などの異化代謝状態に対する予防的および/または治療的処置のための請求項49~64のいずれか1つに記載の反応生成物又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の一価又は多価のポリグリセロールエステル又は請求項65記載の混合物の使用。
- 経口、非経口または局所使用のための請求項66又は67に記載の医薬組成物、請求項68に記載の反応生成物又はポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル及び/又は混合物又は請求項69又は70に記載の使用。
- 化粧品の分野における及び/又は化粧品、特に化粧品組成物、好ましくは老化防止(アンチエイジング)のための、又は、組織工学、特に血管新生のための、請求項49~65のいずれか1つに記載の反応生成物の、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステルの、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルの、特に請求項65記載の混合物の使用。
- 請求項49~65のいずれか1つに記載の反応生成物、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル、及び/又は、請求項65記載の混合物を具備する化粧品又は化粧品組成物。
- 請求項49~65のいずれか1つに記載の反応生成物、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル、及び/又は、請求項65記載の混合物を具備する食品又は食品組成物。
- 前記食品及び/又は食品生成物は、栄養補助食品、機能性食品、新規食品、食品添加物、食品サプリメント、ダイエット食品、パワースナック、食欲抑制剤、又は、筋力及び/又は持久力スポーツサプリメントであることを特徴とする請求項74記載の食品及び/又は食品生成物。
- 食品及び/又は食品生成物における、請求項49~65のいずれか1つに記載の反応生成物、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸のポリグリセロールエステル、特にポリカルボン酸で架橋された3-ヒドロキシ酪酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル、及び/又は、請求項65記載の混合物の使用。
- 食品及び/又は食品は、栄養補助食品、機能性食品、新規食品、食品添加物、食品サプリメント、ダイエット食品、パワースナック、食欲抑制剤、又は筋力及び/又は持久力スポーツサプリメントであることを特徴とする請求項76記載の使用。
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