JP2023543688A - エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとのコポリマー - Google Patents

エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとのコポリマー Download PDF

Info

Publication number
JP2023543688A
JP2023543688A JP2023516567A JP2023516567A JP2023543688A JP 2023543688 A JP2023543688 A JP 2023543688A JP 2023516567 A JP2023516567 A JP 2023516567A JP 2023516567 A JP2023516567 A JP 2023516567A JP 2023543688 A JP2023543688 A JP 2023543688A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
pdms
polymer composition
group
ldpe
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2023516567A
Other languages
English (en)
Inventor
エル． クラソフスキー、アルカジー
オー． オズビー、ジョン
ハイチュ、アンドリュー
ジョフル、エリック
リウ、ナンクオ
ドーベル、ブライアン
フランケル、アレクサンドラ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Dow Silicones Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp, Dow Silicones Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of JP2023543688A publication Critical patent/JP2023543688A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/068—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/148—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)

Abstract

本明細書に記載される様々な実施形態は、ポリエチレンと、エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとの共重合の反応生成物と、任意選択的にターモノマーから誘導される１つ以上の単位と、を含む、ポリマー組成物を対象とする。ポリマー組成物から作製された物品及びポリマー組成物を作製する方法も記載される。

Description

本開示の実施形態は、概して、エチレンコポリマーに関し、より具体的には、エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとのコポリマーに関する。
従来の低密度ポリエチレン（low density polyethylene、ＬＤＰＥ）は、良好な加工性を有するが、例えばフィルム用途で使用される場合、スリップ添加剤は、典型的には、低い摩擦係数（coefficient of friction、ＣＯＦ）を付与するために必要とされる。しかしながら、そのような添加剤は、時間が経つにつれて移動し、浸出する可能性がある。結果として、ＬＤＰＥ組成物は、表面からの移動及び浸出を防止するために、その上にグラフトされたそのような添加剤を有し得、可能な添加剤の１つはポリシロキサンである。しかしながら、シロキサングラフト化ＬＤＰＥポリマーの形成中に、ＬＤＰＥへのシロキサンの高レベルの結合を達成することは困難であり、これは低い加工性、低光学特性をもたらし、残りの未結合ポリシロキサンとポリエチレンとの間の均質性の欠如に起因して一貫性のないＣＯＦ挙動を呈する。これらの欠点を回避するために、そのような組成物は、グラフト化事象後に未反応ポリシロキサンを除去するための特別な精製を必要とし、プロセスを非効率的かつ高価にする。
したがって、より高いレベルの結合されたシロキサン及び改善された均一性を有するＬＤＰＥ組成物の必要性が存在する。
本開示は、エチレンモノマーと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリジメチルシロキサンとを反応させて低密度ポリエチレン系（ＰＤＭＳ－ｃｏ－ＬＤＰＥ）ポリマー組成物を与えることによる高圧（１００ＭＰａ以上）フリーラジカル重合によって形成されるエチレン系ポリマー組成物を提供することによってこれらの必要性を満たし、この低密度ポリエチレン系（ＰＤＭＳ－ｃｏ－ＬＤＰＥ）ポリマー組成物は、導入されたシロキサンの同じ重量パーセント（ｗｔ％）及び導入されたシロキサンの同様の分子量に対するグラフト化手法と比較して、より少ない量の未結合（遊離）ＰＤＭＳを呈し、これは、ひいては、グラフト化類似体と比較して改善された加工性及び光学特性をもたらす。グラフト化類似体は、未反応シロキサンから追加的に精製することができるが、これは、追加の工程及びセットアップを必要とし、一方、本明細書に記載されている様々な実施形態のポリマーは、そのような後続の精製を必要としない場合があることに留意されたい。
本開示の少なくとも１つの実施形態によれば、ポリマー組成物は、ポリエチレンと、エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとの共重合の反応生成物と、任意選択的にターモノマーから誘導される１つ以上の単位と、を含む。
別の実施形態によれば、ポリマー組成物は、先の実施形態のポリマー組成物を含み、ポリマー組成物は、低密度ポリエチレンと、エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとの共重合の反応生成物と、を含むコポリマーである。
別の実施形態によれば、ポリマー組成物は、先の実施形態のいずれか１つに記載のポリマー組成物を含み、以下の構造：

のうちの１つ以上を含み、
式中、Ｒは、メチル又は水素であり、Ｒ１は、官能基（（メタ）アクリレート）とシロキサンとを連結する架橋基であり、Ｒ２は、アルキル、置換アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、及びＯＨからなる群から選択される末端基であり、ｘは、１０～１０００の整数であり、ｙは、１～２０の整数である。
別の実施形態によれば、ポリマー組成物は、先の実施形態のいずれか１つのポリマー組成物を含み、（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンは、以下：

のうちの１つ以上の構造式を有し、
式中、Ｒは、メチル又は水素であり、Ｒ１は、架橋基であり、Ｒ２は、アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、又はＯＨから選択される末端基であり、ｘは、１０～１０００の整数であり、ｙは、１～２０の整数である。
別の実施形態によれば、ポリマー組成物は、先の実施形態のいずれか１つのポリマー組成物を含み、各架橋基は、置換及び非置換Ｃ２～Ｃ２０アルキレンリンカーからなる群から選択され、１つ以上の炭素原子が、酸素、ケイ素、置換若しくは非置換アリール基、又はそれらの誘導体及び組み合わせで置換され得る。
別の実施形態によれば、ポリマー組成物は、先の実施形態のいずれか１つのポリマー組成物を含み、ポリマー組成物は、３～５０のＭＷＤを有する。
別の実施形態によれば、ポリマー組成物は、先の実施形態のいずれか１つのポリマー組成物を含み、ターモノマーが存在し、ターモノマーが存在し、オレフィン、不飽和エステル、不飽和酸、マレイン酸のモノエステル若しくはジエステル、官能化アルケン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
別の実施形態によれば、ポリマーブレンドは、先の実施形態のいずれか１つのポリマー組成物と、１つ以上の追加のポリマーと、を含む。
別の実施形態によれば、ポリマーブレンドは、先の実施形態のポリマーブレンドを含み、追加のポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（linear low density polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ultra low density polyethylene、ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（very low density polyethylene、ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（medium density polyethylene、ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（high density polyethylene、ＨＤＰＥ）、（メタ）アクリレートエステルを含むコポリマー、（メタ）アクリル酸を含むコポリマー、マレイン酸のモノエステル若しくはジエステル、酢酸ビニルを含むコポリマー、トリアルコキシビニルシランを含むコポリマー、又はグラフト化ポリエチレンを含む。
別の実施形態によれば、物品は、先の実施形態のいずれか１つのポリマー組成物を含み、先の実施形態のポリマー組成物を含む。
別の実施形態によれば、物品は、先の実施形態の物品を含み、物品は、フィルムである。
別の実施形態によれば、プロセスは、フリーラジカル重合条件及び１００ＭＰａ以上の圧力下の重合反応器において、エチレンモノマーと、（メタ）アクリレートエステル官能化ポリシロキサンとを反応させて、ポリエチレンと、低密度ポリエチレン及び官能化ポリジメチルシロキサンを含むコポリマーとを生成することを含む。
別の実施形態によれば、プロセスは、先の実施形態のプロセスを含み、コポリマーは、以下の構造：

のうちの１つ以上を含み、
式中、Ｒは、メチル又は水素であり、Ｒ１は、官能基（（メタ）アクリレート）とシロキサンとを連結する架橋基であり、Ｒ２は、アルキル、置換アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、及びＯＨからなる群から選択される末端基であり、ｘは、１０～１０００の整数であり、ｙは、１～２０の整数である。
別の実施形態によれば、プロセスは、先の実施形態のいずれか１つのプロセスを含み、（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンは、以下：

のうちの１つ以上の構造式を有し、
式中、Ｒは、メチル又は水素であり、Ｒ１は、架橋基であり、Ｒ２は、アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、又はＯＨから選択される末端基であり、ｘは、１０～１０００の整数であり、ｙは、１～２０の整数である。
別の実施形態によれば、プロセスは、先の実施形態のいずれか１つのプロセスを含み、各架橋基は、置換及び非置換Ｃ２～Ｃ２０アルキレンリンカーからなる群から選択され、１つ以上の炭素原子が、酸素、ケイ素、置換若しくは非置換アリール基、又はそれらの誘導体及び組み合わせで置換され得る。
これらの及び他の実施形態は、以下の発明を実施するための形態及び図面においてより詳細に説明される。
本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態による例示的なＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳの示差走査熱量測定（differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）第２の加熱曲線である。 本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態による例示的なＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳのＤＳＣ冷却曲線である。 本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態による例示的なＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳのゲル浸透クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）分析から得られた分子量分布のプロットである。 ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳのフーリエ変換赤外線（Fourier-transform infrared、ＦＴＩＲ）スペクトルである。 約１８５０～約１６００ｃｍ－１の図３ＡのＦＴＩＲスペクトルの拡大図である。 本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態による例示的なＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳのＦＴＩＲスペクトルである。 約１８５０～約１６００ｃｍ－１の図３ＣのＦＴＩＲスペクトルの拡大図である。
ここで、本出願の特定の実施形態を説明する。しかしながら、本開示は、異なる形態で具体化されてもよく、本開示に記載される実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、この開示が、徹底的かつ完全なものとなり、本主題の範囲を当業者に十分に伝えるものとなるように提供される。
定義
元素周期表へのいずれの参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０～１９９１年に公開されたときのものである。この表での元素群への参照は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。
本明細書に開示される数値範囲は、上限値及び下限値を含む、上限値から下限値までの全ての値を含む。明示的な値（例えば、１又は２、又は３～５、又は６、又は７）を含有する範囲の場合、任意の２つの明示的な値の間のあらゆるサブ範囲が含まれる（例えば、上記の１～７の範囲は、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６などのサブ範囲が含まれる）。
相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、又は当該技術分野で慣習的でない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものである。
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、並びに組成物の材料から形成された反応産生物及び分解産生物を指す。
「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語、及びそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、いかなる追加の構成要素、工程、又は手順の存在も除外することを意図していない。対照的に、「～から本質的になる」という用語は、任意の後続の詳述の範囲から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、任意の他の成分、工程、又は手順を除外する。「～からなる」という用語は、具体的に記述又は列挙されていない任意の構成要素、工程、又は手順を除外する。「又は」という用語は、別途明記しない限り、列挙された項目を個々に、並びに任意の組み合わせで指す。単数形の使用は複数形の使用を含み、その逆もまた同様である。
本明細書で使用される場合、「ペンダント官能基」は、末端以外の位置にあるポリマー骨格上の官能基を指す。
「ポリマー」という用語は、ポリマーを構成する複数の及び／又は反復する「単位」を重合形態で提供する、同一の種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合させることによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、１つの種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために通常用いられる「ホモポリマー」という用語、同様に２つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指す「コポリマー」を包含する。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製され」、特定のモノマー又はモノマータイプに「基づいて」、特定のモノマー含量を「含有する」などと称されるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残基を指すと理解されることに留意されたい。
本明細書で使用される場合、「ブレンド」又は「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーの混合物を指す。ブレンドは、混和性であっても混和性でなくてもよい（分子レベルで相分離していない）。ブレンドは、相分離していても、相分離していなくてもよい。ブレンドは、マクロレベル（例えば、樹脂の溶融ブレンド若しくは配合）又はミクロレベル（例えば、同じ反応器内での同時形成）で２つ以上のポリマーを物理的に混合することによって行ってよい。
本明細書で使用される「末端アルケン基」という用語は、ポリマー鎖中の２個の炭素原子間の二重結合を指し、二重結合中の炭素のうちの１個は＝ＣＨ２基である。末端二重結合は、ポリマー鎖の末端及び／又はポリマー鎖の分岐端に位置している。本明細書で使用される「内部アルケン基」という用語は、１，２－二置換炭素－炭素二重結合を指し、炭素原子はトランス配置（シス配置ではない）にある。末端アルケン基及び内部アルケン基は、赤外線分光法（「ＩＲ（infrared spectroscopy）」）によって測定される。
「ポリエチレン」又は「エチレン系ポリマー」は、５０モル％超のエチレンモノマーに由来している単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマー又はコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当該技術分野において既知のポリエチレンの一般的な形態は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、並びに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。
「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」又は「高度分岐ポリエチレン」と称されてもよく、ポリマーが、ペルオキシドなどのフリーラジカル開始剤を用いて、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）超の圧力でオートクレーブ又は管型反応器中で部分的又は完全にホモポリマー化されるか、又はコポリマー化されることを意味するように定義される（例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，５９９，３９２号を参照のこと）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍの範囲内の密度を有する。
「ＬＬＤＰＥ」という用語は、チーグラー・ナッタ触媒系を使用して作製される樹脂、並びに限定されるものではないが、ビス－メタロセン触媒（「ｍ－ＬＬＤＰＥ」と称されることもある）及び幾何拘束型触媒を含むシングルサイト触媒を使用して作製される樹脂、及びポスト－メタロセン、分子触媒を使用して作製された樹脂を含む。ＬＬＤＰＥには、直鎖状の、実質的に直鎖状の、又は不均一な、ポリエチレンコポリマー又はホモポリマーが含まれる。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも少ない長鎖分岐を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、及び米国特許第５，７３３，１５５号に更に定義されている実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号のものなどの、均質に分岐した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されるものなどの不均質分岐エチレンポリマー、及び／又はこれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号又は米国特許第５，８５４，０４５号に開示されているものなど）が挙げられる。ＬＬＤＰＥ樹脂は、当該技術分野において既知の任意の種類の反応器又は反応器構成を使用して、気相、溶液相、若しくはスラリー重合、又はそれらの任意の組み合わせを介して作製され得る。
「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロム若しくはチーグラー・ナッタ触媒、を使用して、又はビス－メタロセン触媒及び拘束幾何形状触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を使用して調製される。
「ＨＤＰＥ」という用語は、概して、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又はビス－メタロセン触媒及び拘束幾何形状触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９４５ｇ／ｃｃ超の密度を有するポリエチレンを指す。
「ＵＬＤＰＥ」という用語は、概して、チーグラー・ナッタ触媒、限定されるものではないが、ビス－メタロセン触媒及び拘束幾何形状触媒を含むシングルサイト触媒、並びにポストメタロセン、分子触媒で調製される、０．８８０～０．９０９ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンを指す。本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、プロピレンモノマーに由来する５０重量％を超える単位を含むポリマーを指す重合形態で、含むポリマーを指す。これは、プロピレンホモポリマー、ランダムコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、及びプロピレン／α－オレフィンコポリマーを含む。これらのポリプロピレン材料は、概して、当該技術分野において既知である。
本明細書で使用される場合、「シロキサン」という用語は、ポリシロキサン及びより低分子量のシロキサンを含む。実施形態では、シロキサンは、以下に記載される様々な末端基を有するポリジメチルシロキサン（polydimethylsiloxane、ＰＤＭＳ）である。
本明細書で使用される場合、「ＳｉＨ官能性メタクリレート変換体」は、３－（１，１，３，３－テトラメチルジシロキサニル）プロピルメタクリレートを指す。
エチレンと官能化ポリシロキサンとのコポリマー
本明細書に記載される様々な実施形態は、エチレンと官能化ポリシロキサンとのコポリマーを提供する。実施形態では、コポリマーは、エチレンモノマーと、本明細書においてｆ－ＰＤＭＳと称されることもある官能化ポリシロキサンとを反応させることによって、又はエチレンモノマーと官能化ポリシロキサンの混合物とを反応させることによって、高圧フリーラジカル重合によって形成される。実施形態では、ＰＤＭＳは、いくつかの共有結合を介して高圧エチレンポリマーに結合され、この共有結合は、官能化ＰＤＭＳの初期官能基とエチレンポリマーの成長する成長鎖との反応、続くエチレンモノマーとの更なる反応から生じ、重合される官能基とシロキサンとの間の架橋も含む。
実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは、共重合中に形成されるがＰＤＭＳに共有結合していないＬＤＰＥも含むＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳ組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～５０重量％、例えば、０．１重量％～２０重量％、０．５重量％～２０重量％、２．０重量％～２０重量％、２．０重量％～１５重量％、２．０重量％～１２重量％、２．０重量％～１０重量％、１．０重量％～１０重量％、５．０重量％～１０重量％、又は５．０重量％～２０重量％のＰＤＭＳを含み得る。
様々な実施形態では、コポリマーは、以下の構造：

のうちの１つ以上を含むが、これらに限定されず、
式中、Ｒは、メチル又は水素であり、Ｒ１は、官能基（（メタ）アクリレート）とシロキサンとを連結する架橋基であり、Ｒ２は、アルキル、置換アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、及びＯＨからなる群から選択される末端基であり、ｘは、１０～１０００の整数であり、ｙは、１～２０の整数である。Ｒ１及びＲ２基は、同じであり得るか、又は異なり得る。
実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳの架橋基は、置換又は非置換Ｃ２～Ｃ２０アルキレンリンカーから選択され、１つ以上の炭素原子は、酸素及び／又はケイ素、置換又は非置換アリール基、並びにそれらの誘導体及び組み合わせで置換され得る。実施形態では、架橋基に結合された官能基は、エチレンモノマーとの共重合によって高圧エチレンポリマーに結合される。様々な実施形態では、官能基は、（メタ）アクリレートエステル基である。更なる実施形態では、架橋基は、以下に示される基である。
上記の構造式において、エチレン系ポリマー分岐は、ポリエチレン（polyethylene、ＰＥ）であるものとして示されているが、実施形態では、エチレン系ポリマー分岐は、ホモポリマー（例えば、ＬＤＰＥ）又はコポリマー、例えば、エチレン（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、又はエチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、又はエチレンビニルトリメトキシシランコポリマー、又はエチレン酢酸ビニルコポリマーであり得ることが企図される。
ポリマーは、ポリシロキサン単位を含み、これは、実施形態では、官能化ポリジメチルシロキサン（例えば、ｆ－ＰＤＭＳ）から誘導される。実施形態では、官能化ポリシロキサンは、（メタ）アクリレートエステル官能化ポリメチルジシロキサン（ｆ－ＰＤＭＳ）であり、（メタ）アクリレート官能基は、架橋を介してＰＤＭＳに結合している。
実施形態では、ポリマーは、任意選択的に、ターモノマーから誘導される１つ以上の単位を含む。ターモノマーは、オレフィン、不飽和エステル、不飽和酸、官能化アルケン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
官能化ポリシロキサン
ポリシロキサンは、流体、樹脂、又はエラストマーとして製造される多様なクラスのポリマーのいずれかであり得る。ポリシロキサンは部分的に有機化合物であるが、ほとんどのポリマーとは異なり、それらは、上に示されるように、交互のケイ素及び酸素原子の代わりに構成される、炭素を含有しない骨格を有する。上に示した構造式において、各シリコンはメチル及び／又はＲ基に結合しているように図示されているが、これらの位置の各々は、個々に、アルキル、ビニル、フェニル、水素、ヒドロキシル、アセトキシ、エノキシ、オキシム、メトキシ、エトキシ、アルコキシ、ジメチルアミノ、アミノプロピル、ヒドロキシプロピル、メルカプトプロピル、クロロプロピル、アクリロキシプログピル、メタクリルオキシプロピル、エポキシプロポキシプロピル、又はエポキシシクロヘキシルエチルであり得ることが企図される。実施形態では、各位置は、メチルである。
いくつかの実施形態では、ｘは、ポリシロキサンが１００以上、２００以上、又は５００以上のセンチストークス（centistoke、ＣＳＴ）の粘度を有するように十分に大きい。実施形態では、ｘは、２５０万ＣＳＴ以下の粘度を有するポリシロキサンを生成するよりも大きくない。しかしながら、粘度の上限は２５０万ＣＳＴ未満、例えば、１００万又は６００，０００ＣＳＴであることが企図される。
様々な実施形態では使用するのに好適なポリシロキサンとしては、米国特許第６，２３９，２４４号に記載されているものが挙げられ、その全内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。ポリシロキサンは、Ｄｏｗ、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｗａｃｋｅｒ、Ｓｈｉｎ－Ｅｔｓｕ、及びＥｖｏｎｉｋを含むがこれらに限定されないいくつかの異なる製造業者から市販されている。
本明細書に記載される様々な実施形態では、ポリシロキサンは、１つ以上の官能基を含むポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）であり、したがって、官能化ＰＤＭＳ又はｆ－ＰＤＭＳと称される。様々な実施形態では、ｆ－ＰＤＭＳは、（メタ）アクリレートエステル官能化ＰＤＭＳであり、（メタ）アクリレートエステル基は、架橋基を通してＰＤＭＳに結合している。ＰＤＭＳは、単官能性又は二官能性又は多官能性であってもよく、官能基は、シロキサン上の末端又はペンダント位置で連結されてもよい。したがって、実施形態では、ｆ－ＰＤＭＳは、以下の構造のうちの１つ又はそれらの組み合わせを含む。

のうちの１つ以上を有し、
式中、Ｒは、メチル又は水素であり、Ｒ１は、架橋基であり、Ｒ２は、アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、又はＯＨから選択される末端基であり、ｘは、１０～１０００の整数であり、ｙは、１～２０の整数である。
プロセス官能化ポリシロキサン
様々な実施形態では、ｆ－ＰＤＭＳ中の架橋基の各々は、シロキサン骨格が（メタ）アクリレート官能性に連結される方法によって決定される。実施形態では、シロキサン骨格は、アルケニル（メタ）アクリレートの直接ヒドロシリル化、ＳｉＨ官能性（メタ）アクリレート変換器を使用するモノ若しくはポリビニルＰＤＭＳのヒドロシリル化、又は（メタ）アクリレート官能性アルコキシシランとの平衡／縮合を通して、（メタ）アクリレート官能性に連結される。特定の実施形態に応じて、シロキサン骨格と（メタ）アクリレート官能性とを連結するための他の方法が企図され、使用されてもよい。
プロセス－エチレンと官能化ポリシロキサンとのコポリマー
様々な実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは、エチレンの存在下で形成される。実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは、高圧フリーラジカル重合プロセスを介して生成される。２つの異なる高圧フリーラジカル開始重合プロセスの種類が知られている。第１のプロセスタイプでは、１つ以上の反応ゾーンを有する撹拌オートクレーブ反応器が使用される。オートクレーブ反応器は、開始剤若しくはモノマー供給物、又はその両方のためのいくつかの注入点を含む。第２のプロセスタイプでは、ジャケット付きチューブが反応器として使用され、これは１つ以上の反応ゾーンを有する。好適な反応器の長さは、限定するものではないが、１００～３０００メートル（ｍ）、又は１０００～２０００ｍを含む。反応器のいずれの種類に関しても、反応ゾーンの開始は、典型的には、反応の開始剤、エチレン、連鎖移動剤（又はテロマー）、コモノマー、又はそれらの組み合わせのサイドインジェクション（side injection）によって定義される。高圧プロセスは、１つ以上の反応ゾーンを有するオートクレーブ反応器若しくは管状反応器で、又はそれぞれが１つ以上の反応ゾーンを含むオートクレーブ反応器及び管状反応器の組み合わせで実施することができる。
様々な実施形態では、連鎖移動剤（chain transfer agent、ＣＴＡ）を使用して、得られるポリマーの分子量及びメルトインデックスを含むがこれらに限定されないポリマー特性を制御することができる。連鎖移動は、ポリマー鎖の成長の停止に関連し、したがって、ポリマー材料の最終的な分子量を制限する。連鎖移動剤は、典型的には、成長中のポリマー鎖と反応し、鎖の重合反応を停止させる水素原子ドナーである。高圧フリーラジカル重合の場合、ＣＴＡは、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、アルデヒド、ケトン、又はアルコールなどの多くの異なるタイプのものであり得る。ＣＴＡの非限定的な例としては、プロピレン、イソブタン、ｎ－ブタン、１－ブテン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、プロピオンアルデヒド、ＩＳＯＰＡＲの商品名で入手可能な製品（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能）、及びイソプロパノールが挙げられる。実施形態では、プロセスで使用されるＣＴＡの量は、全反応混合物の０．０１重量％～１０重量％である。
実施形態では、フリーラジカル開始剤は、溶媒として、又はエチレンとの同時注入のためのブレンドとして、ＣＴＡを含むことができる。例えば、ＣＴＡをエチレンとブレンドし、加圧し、次いで反応器内に注入することができる。
様々な実施形態では、１つ以上のフリーラジカル開始剤が、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳを生成するために使用される。ＬＤＰＥなどのエチレン系ポリマーを生成するために一般に使用されるフリーラジカル開始剤は、酸素及び過酸化物である。フリーラジカル開始剤の非限定的な例としては、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシアセテート（t-butyl peroxy acetate、ＴＰＡ）、ｔ－ブチルペルオキシオクトエート（t-butyl peroxyoctoate、ＴＰＯ）、ｔ－ブチルペルオキシ－２－ヘキサノエート、及びそれらの組み合わせが挙げられる。当技術分野で公知であり、使用されている他の開始剤も企図される。実施形態では、開始剤は、重合性モノマーの重量に基づいて、０．００５重量％～０．２重量％などの従来の量で含まれる。実施形態では、開始剤は、フリーラジカル重合が誘発されることになる反応ゾーンの前に、又は反応ゾーン内に注入される。触媒活性の停止は、反応のフリーラジカル重合部分のための高い反応器温度の組み合わせによって、又はプロパノール、水などの極性溶媒、又は分岐若しくは非分岐アルカンなどの従来の開始剤溶媒の混合物に溶解した開始剤を反応器に供給することによって達成することができる。実施形態では、フリーラジカル開始剤は、ポリエチレン鎖形成を開始し、その後、ｆ－ＰＤＭＳの官能基（例えば、（メタ）アクリレートエステル基）へのこの成長鎖の攻撃が続き、その後、新たに形成されたα－カルボニルラジカルとエチレンモノマーとの更なる反応が続き、したがって、エチレン（モノマー形態又はポリマー形態のいずれか）が（メタ）アクリレートエステルに結合することを可能にする。
実施形態では、少なくとも１つの炭化水素溶媒がフリーラジカル開始剤系に含まれてもよい。炭化水素溶媒は、例えば、Ｃ５～Ｃ３０炭化水素溶媒であってもよい。例示的な炭化水素溶媒としては、限定ではなく例として、鉱物溶媒、ノルマルパラフィン溶媒、イソパラフィン溶媒、環状溶媒などが挙げられる。実施形態では、炭化水素溶媒は、ｎ－オクタン、イソ－オクタン（２，２，４－トリメチルペンタン）、ｎ－ドデカン、イソ－ドデカン（２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン）、及び他のイソパラフィン系溶媒からなる群から選択される。イソパラフィン系溶媒などの炭化水素溶媒の例は、例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＩＳＰＡＲ Ｃ、ＩＳＯＰＡＲ Ｅ、及びＩＳＯＰＡＲ Ｈの商標で市販されている。実施形態では、炭化水素溶媒は、９９重量％未満のフリーラジカル開始剤系を含む。
実施形態は、アルコール共溶媒（例えば、Ｃ１～Ｃ３０アルコール）、アルデヒド、ケトン、又はエステルなどの極性共溶媒を更に含んでもよい。アルコール共溶媒のアルコール官能性は、単官能性であっても多官能性であってもよい。好適なアルコール共溶媒としては、限定ではなく例として、イソプロパノール（２－プロパノール）、アリルアルコール、１－ペンタノール、メタノール、エタノール、プロパノール、１－ブタノール、１，４－ブタンジオール、それらの組み合わせ、又はそれらの混合物を挙げることができる。実施形態では、極性共溶媒は、フリーラジカル開始剤系の４０重量％未満の量で含まれてもよい。
加工助剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、核剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、潤滑剤、煙抑制剤、粘度制御剤、及び抗遮断剤などの他の添加剤。実施形態では、添加剤の１つ以上は、ポリマーの重量に基づいて、添加剤の合計重量の５０重量％未満の量で含まれる。
実施形態では、プロセスは、変換効率を更に改善するためのプロセスリサイクルループを含む。そのような実施形態では、下流の反応領域又はゾーンは、エチレン系ポリマーがポリシロキサンから相分離する温度よりも低い温度に維持される。実施形態では、リサイクルループは、前の反応サイクルからの残留物又は副生成物がポリシロキサン又はエチレン系ポリマーのいずれかの重合を阻害し得るので、そのような残留物又は副生成物を中和するために処理され得る。
エチレン、ｆ－ＰＤＭＳ、開始剤、及びＣＴＡは各々、１つ以上の位置で反応器に添加されて、反応器の反応ゾーンへの及び／又は内の供給物中の成分の所望の比を達成する。当業者によって理解されるように、反応器及び／又は反応ゾーンへの各成分の供給点の選択は、加圧エチレン中の成分の溶解度及び／若しくは凝縮、並びに／又は開始剤の注入前に反応器内容物を加熱するために使用される予熱器において生じ得るファウリングを含むが、これらに限定されないいくつかの要因に依存する。
ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳの生成のために使用されるエチレンは、ループ再循環ストリームから極性成分を除去することによって、又はＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーを作製するために新鮮なエチレンのみが使用される、反応系構成によって得られる、精製エチレンであり得る。
実施形態では、重合は、連鎖移動剤としてプロピレンを使用して、連続撹拌槽型反応器中で実施される。エチレン及びプロピレンを撹拌機シャフトに沿って反応器の上部に供給する。実施形態では、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート（ＴＰＡ）及びｔｅｒｔ－ブチルペルオキシオクトエート（ＴＰＯ）は、反応器の側部に注入される開始剤として使用される。実施形態では、ｆ－ＰＤＭＳは、反応器の側部に別個に注入される。
実施形態では、各反応ゾーンにおける最高温度は、１５０℃～３６０℃、１７０℃～３５０℃、又は２００℃～３２５℃である。実施形態では、反応器の入口での重合圧力は、１００ＭＰａ～３６０ＭＰａ、１５０ＭＰａ～３４０ＭＰａ、又は１８５ＭＰａ～３２０ＭＰａである。重合後、未反応反応物及びＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーを含む反応器の内容物は、反応器の出口から排出される。
ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーは、当技術分野において公知であり使用されている任意の方法に従って、任意の残りの反応物から分離され得る。実施形態では、噴霧は、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーを残りの反応物から分離するために使用され、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーは、粉末形態で収集される。
ある特定のＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳ構造が、本明細書に提示される図及び構造に図示されているが、他の構造が可能であり、企図されることが企図される。追加的に、実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーは、本明細書に示される構造のうちの１つ以上を含むブレンド中に存在する。例えば、実施形態では、官能基の二重結合をエチレンと共重合させることによるｆ－ＰＤＭＳのＬＤＰＥへの結合に加えて、反応はまた、ＬＤＰＥが連鎖移動機構を介してＰＤＭＳのメチル基を通してＰＤＭＳに結合される、ある量の副産物を生じ得る。また、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは少量の反応生成物のみを構成してもよく、反応生成物の大部分はＬＤＰＥであることが理解されるべきである。実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは、少なくとも１つの追加のポリマーを含むブレンド中に存在する。追加のポリマーは、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、（メタ）アクリレートエステルを含むコポリマー、（メタ）アクリル酸を含むコポリマー、マレイン酸のモノエステル若しくはジエステル、酢酸ビニルを含むコポリマー、トリアルコキシビニルシランを含むコポリマー、グラフト化ポリエチレン、又はそれらの誘導体若しくは組み合わせであり得る。
実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは、３．０～５０．０（例えば、３．０～４５．０、３．０～４０．０、３．０～３５．０、３．０～３０．０、３．０～２０．０、３．０～１５．０、３．０～１０．０など）、４．０～５０．０（例えば４．０～４５．０、４．０～４０．０、４．０～３５．０、４．０～３０．０、４．０～２０．０、４．０～１５．０、４．０～１０．０など）、５．０～５０．０（例えば５．０～４５．０、５．０～４０．０、５．０～３５．０、５．０～３０．０、５．０～２０．０、５．０～１５．０、５．０～１０．０など）、７．０～５０．０（例えば７．０～４５．０、７．０～４０．０、７．０～３５．０、７．０～３０．０、７．０～２０．０、７．０～１５．０、７．０～１０．０など）、８．０～５０．０（例えば８．０～４５．０、８．０～４０．０、８．０～３５．０、８．０～３０．０、８．０～２０．０、８．０～１４．０、又は８．０～１０．０など）の多分散性指数（polydispersity index、ＰＤＩ）を有し得る。実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは、３．０～１４．０、５．０～１４．０、又は７．０～１４．０のＰＤＩを有し得る。実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは、０．１５～５００．００ｇ／１０分、例えば、０．１５～１００ｇ／１０分、０．１５～２５．００ｇ／１０分、０．１５～１０．００ｇ／１０分、０．３～１．７、０．３～２．０、０．３～３．０、０．３～１０、０．５～１．７、０．５～２．０、０．５～３．０、０．５～１０、１．０～１．７、１．０～２．０、１．０～３．０、１．０～１０、１．３～１．７、１．３～２．０、１．３～３．０、１．３～１０、０．５０～１０．００ｇ／１０分、又は０．５０～７．５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。ＰＤＩは、「従来のＧＰＣ」又は「３Ｄ－ＧＰＣ」によって決定される。
用途
本明細書に記載されるＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーの実施形態は、１つ以上のフィルム層、成形物品、押出物、繊維、及び織布又は不織布、パイプ、ケーブル、ライナーを含む物体を含む、有用な物品を生成するための様々な熱可塑性加工プロセスにおいて用いられ得る。ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーを含む熱可塑性組成物は、他の天然又は合成材料、ポリマー、添加剤、強化剤、耐発火性添加剤、酸化防止剤、安定剤、着色剤、増量剤、架橋剤、発泡剤、及び可塑剤とのブレンドを含む。
ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーの様々な好適な用途としては、従来のポリオレフィン加工技術を使用した加工物品、弾性フィルム及び繊維、ソフトタッチ製品、ガスケット及びプロファイル、接着剤、履物、自動車内装部品及びプロファイル、発泡製品、耐衝撃性改良剤、コーティングされた織布、ホース、チュービング、ウェザーストリップ、キャップライナー、フローリングなどが挙げられる。
実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳを含むフィルムは、５ニュートン（Ｎｅｗｔｏｎ、Ｎ）以下、例えば、０．３Ｎ～５Ｎ、１Ｎ～４．５Ｎ、１Ｎ～４Ｎ、１．５Ｎ～４Ｎ、２．０Ｎ～４．５Ｎ、２．５Ｎ～４．５Ｎ、又は３Ｎ～４．５Ｎの剥離最大力を呈し得る。実施形態では、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳを含むフィルムは、０．０５～０．５０、又は０．２Ｎ～０．４Ｎの静摩擦係数（ＣＯＦ）、及び０．０５～０．５０、又は０．２Ｎ～０．４Ｎの動摩擦係数（ＣＯＦ）を呈し得る。
試験方法
試験方法は、以下を含む。
メルトインデックス（Ｉ２）
メルトインデックス（Ｉ２）を２．１６ｋｇで１９０℃でのＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って測定する。値を１０分当たりに溶出されたグラムに対応するｇ／１０分（又はｄｇ／分）で報告する。各試料について複数回の測定を行った。
密度
密度測定用の試料を、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３に従って調製し、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ又はｇ／ｃｍ３）で報告した。測定を、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを使用して、試料プレスの１時間以内に行った。
ＤＳＣ結晶化度
示差走査熱量測定（differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）は、広範囲の温度について所与の温度で試料の結晶化度を測定するために使用され得る。実施例では、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム（refrigerated cooling system））冷却アクセサリ及びオートサンプラーモジュールを備えたＴＡモデルＱ１０００ ＤＳＣ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を使用して、試験を行った。試験中、５０ｍＬ／分の窒素パージガス流を使用した。樹脂を空気中、１５００ｐｓｉの圧力下で５分間、３５０℃で、「３ｍｍ厚×１インチ」の円形プラークに圧縮成形した。次いで、試料を圧縮機から取り出し、カウンター上に置き、室温（約２５℃）に冷却した。３～１０ｍｇの冷却した材料の試料を直径６ｍｍのディスクに切断し、秤量し、軽量アルミニウム製のパンに入れ、クリンプして閉じた。次いで、試料の熱挙動を試験した。
試料の熱挙動は、試料の温度を上下に変化させて、応答対温度プロファイルを作成することによって決定した。以前の熱履歴を取り除くために、試料を第１に１８０℃まで急速に加熱し、等温状態で３分間保持した。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で－４０℃に冷却し、－４０℃で３分間保持した。その後、試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱した。冷却曲線及び第２の加熱曲線を記録した。測定された値は、ピーク溶融温度（Ｔｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）（Ｊ／ｇ）、及び次の式１を使用するポリエチレン試料についての算出された結晶化度パーセントである。
融解熱（Ｈｆ）及びピーク溶融温度は、第２の熱曲線から報告する。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から決定された。
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ＧＰＣ系は、内部ＩＲ５赤外検出器（ＩＲ５）を装備したＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフ、及びＰｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（現在は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）２角光散乱（light scattering、ＬＳ）検出器モデル２０４０に結合された４－キャピラリー溶液粘度計（ＤＶ）からなる。最後の２つの独立した検出器と、少なくとも１つの最初の検出器と、を有するＧＰＣは、時に「３Ｄ－ＧＰＣ」と称されるが、用語「ＧＰＣ」単独では一般に従来のＧＰＣを指す。全ての絶対光散乱測定に関して、１５度角が測定に使用された。オートサンプラーのオーブンコンパートメントは、１６０℃で操作され、カラムコンパートメントは、１５０℃で操作された。使用したカラムは、４本のＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０マイクロメートルの線形混床式カラムであった。使用されたクロマトグラフィー溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（butylated hydroxytoluene、ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源を窒素でスパージした。ポリエチレン試料を１６０℃で４時間穏やかに撹拌した。注入量は、２００μＬであった。ＧＰＣを通る流量を、１ｍＬ／分に設定した。
実施例を実行する前に、少なくとも２０個の狭い分子量分布のポリスチレン標準物質を実行することによって、ＧＰＣカラムセットを較正した。標準の分子量（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ、ＭＷ）は、１モル当たり５８０～８，４００，０００グラム／モルの範囲であり、標準物質には、６つの「カクテル」混合物が含有された。各標準混合物は、個々の分子量間に少なくとも一桁の間隔を有した。標準物質混合物は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入された。ポリスチレン標準物質を、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量について５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇ、及び１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量について５０ｍＬの溶媒中０．０５ｇで調製した。ポリスチレン標準物質を、８０℃で３０分間穏やかに撹拌しながら溶解した。狭い標準混合物を最初に、かつ分解を最小限に抑えるために最高分子量成分を減少させる順序で行った。ポリスチレン標準ピーク分子量を、式２を使用してポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載の通り）。

式中、Ｍはポリエチレン又はポリスチレン（標識付けされた場合）の分子量であり、Ａは０．４３の値を有し、Ｂは１．０に等しい。
第３次と第５次との間の多項式を使用して、それぞれのポリエチレン同等較正点にあてはめた。ＧＰＣカラムセットの総プレートカウントは、（５０ｍＬのＴＣＢ中０．０４ｇで調製され、穏やかに撹拌しながら２０分間溶解された）Ｅｉｃｏｓａｎｅを用いて実施した。プレートカウント（式３）及び対称性（式４）を、以下の式に従って、２００μＬの注入で測定した。

式中、ＲＶは、ｍＬでの保持体積であり、ピーク幅は、ｍＬであり、ピーク最大値は、ピークの最大高さであり、１／２高さは、ピーク最大値の１／２の高さである。

式中、ＲＶは、ｍＬでの保持体積であり、ピーク幅は、ｍＬであり、ピーク最大値は、ピークの最大位置であり、１／１０高さは、ピーク最大値の１／１０の高さであり、後方ピークは、ピーク最大値よりも後の保持体積でのピークテールを指し、前方ピークは、ピーク最大値よりも前の保持体積でのピーク前方を指す。クロマトグラフィーシステムのプレートカウントは、２４，０００超であるべきであり、対称性は、０．９８～１．２２であるべきである。
試料を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動様式で調製し、２ｍｇ／ｍＬを試料の目標重量とし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温オートサンプラーを介して、予め窒素スパージされたセプタキャップ付き（ｓｅｐｔａ－ｃａｐｐｅｄ）バイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を添加した。試料を、「低速」振盪しながら２時間１６０℃で溶解した。
Ｍｎ（ＧＰＣ）、Ｍｗ（ＧＰＣ）、及びＭｚ（ＧＰＣ）は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアと、等間隔の各データ収集点（ｉ）においてベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラフと、等式２からの点（ｉ）における狭い標準較正曲線から得られたポリエチレン等価分子量とを使用して、等式５～７に従うＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内部ＩＲ５検出器（測定チャンネルを使用して、ＧＰＣ結果に基づいて算出した。
経時的な偏差を監視するために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して各試料に流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（ＦＭ）は、試料（ＲＶ（ＦＭ試料））内のそれぞれのデカンピークのＲＶを、狭い標準較正（ＲＶ（ＦＭ較正済み））内のデカンピークのＲＶと一致させることによって、各試料のポンプ流量（流量（公称））を直線的に補正するために使用した。その後、デカンマーカーピークの時間におけるあらゆる変化は、実験全体における流量（流量（実効））の線形シフトに関連すると仮定した。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進するために、流量メーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式にあてはめるように最小二乗適合ルーチンを使用する。次いで、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置を解く。流量マーカーピークに基づいてシステムを較正した後、（狭標準較正に関して）実効流量を式８のように算出する。流量マーカーピークの処理を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを介して行った。許容可能な流量補正は、有効流量が公称流量の＋／－２％以内のものである。
トリプル検出器ＧＰＣ（３Ｄ－ＧＰＣ）
クロマトグラフィーシステム、分析条件、カラムセット、カラム較正及び従来の分子量モーメントの算出及び分布を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に記載されている方法に従って実施した。
ＩＲ５検出器からの粘度計及び光散乱検出器オフセットの決定に関して、複数の検出器オフセットの決定のための体系的手法が、Ｂａｌｋｅ，Ｍｏｕｒｅｙらによって公開されたもの（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｒｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．，Ｃｈａｐｔｅｒ １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．，Ｃｈａｐｔｅｒ １３，（１９９２））と一致した様式で実行され、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、広い単一重合体ポリエチレン標準（Ｍｗ／Ｍｎ＞３）からのトリプル検出器ログ（Ｍｗ及び固有粘度）結果を、狭い標準較正曲線からの狭い標準カラム較正結果に対して最適化する。
絶対分子量データは、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））及びＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公開されたものと合致する様式で得られた。分子量の決定において使用される総注入濃度を、好適な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、又は既知の重量平均分子量のポリエチレン標準物質のうちの１つから導き出した、質量検出器面積及び質量検出器定数から得る。（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）算出される分子量は、述べるポリエチレン標準物のうちの１つ以上に由来する、光散乱定数、及び０．１０４の屈折率濃度係数、ｄｎ／ｄｃを使用して得られる。一般に、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を用いて決定される）質量検出器応答（ＩＲ５）及び光散乱定数は、約５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する直鎖状標準物質から決定されるべきである。粘度計の較正（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して決定された）は、製造業者によって記載された方法を使用して、又は代替として、標準参照材料（Standard Reference Material、ＳＲＭ）１４７５ａ（国立標準技術研究所（National Institute of Standards and Technology、ＮＩＳＴ）から入手可能）などの好適な直鎖状標準物質の公開された値を使用することによって、達成することができる。較正標準についての特定の粘度面積（ＤＶ）及び注入された質量を、その固有粘度に関連付ける（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して得られる）粘度計定数を計算する。クロマトグラフィー濃度は、第２のバイラル係数効果（分子量に対する濃度効果）の考慮を排除するのに十分に低いと仮定される。
絶対重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｂｓ））は、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）光散乱（ＬＳ）面積統合クロマトグラム（光散乱定数で因数分解）を質量定数から回収された質量及び質量検出器（ＩＲ５）面積で除算し、得られる。分子量及び固有粘度応答は、信号対雑音が低くなるクロマトグラフィーの端部で線形に外挿される（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）。他のそれぞれのモーメントＭｎ（Ａｂｓ）及びＭｚ（Ａｂｓ）は、以下の通り式９～１０に従って算出される。

ＰＤＩは、ＭｗをＭｎで割ったもの（すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ）として計算される。
フーリエ変換赤外線解析
フーリエ変換赤外線（ＦＴＩＲ）分析に使用される試料フィルム（厚さおよそ２５０～３００マイクロメートル）を、１９０℃に設定された加熱プラテンを備えたＣａｒｖｅｒ油圧プレス内で試料のペレットおよそ０．５ｇをプレスすることによって圧縮成形した。
高温液体クロマトグラフィー（High temperature liquid chromatography、ＨＴＬＣ）
Ｓｉ－ＰＥハイブリッドの分離及び特徴付けのために、高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）を用いた。遊離ＰＤＭＳを外部標準較正方法によって定量した。試料溶液を無水デカン中約２．０ｍｇ／ｍＬで調製した。実験室用加熱振盪機を使用して１３０℃で約１時間、試料を溶解した。その後、試料溶液をＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒオートサンプラーに移した。試料溶液を再加熱し、注入前に１時間、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ中で加熱振盪機によって１３０℃で振盪した。ＨＴＬＣは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温２ＤＬＣ／ＧＰＣ機器に基づいた。ＬＣポンプは、１．０ｍＬ／分の流量に設定されたＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ ＨＰＬＣシステムであった。注入ループは２０μＬの溶液であった。１３０℃で保持されたＴｈｅｒｍｏ－Ｆｉｓｈｅｒハイパーカーブカラム（内径４．６ｍｍ×１００ｍｍ ｌ、５ｕｍ粒径、及び２６０Å孔径）を分離に使用した。検出器は、ネブライザー温度１６０℃の設定、蒸発器温度１２０℃、及び０．２ＳＬＭでのＮ２流量を有するＡｇｉｌｅｎｔ ＨＴ－ＥＬＳＤ検出器（モデルＧ７８２６Ａ）であった。表１に従ってデカン対ＯＤＣＢの勾配を分離に適用した。データをＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒソフトウェアバージョン１．１によって収集し、Ａｇｉｌｅｎｔ ＳＥＣソフトウェアＣｉｒｒｕｓ ３．３によって換算した。
核磁気共鳴（Nuclear Magnetic Resonance、ＮＭＲ）
各々の試料は、Ｎｏｒｅｌｌ １００１－７、１０ｍｍＮＭＲチューブ中で、０．１～０．２ｇの試料を、０．００１ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を有する３．２５ｇの５０／５０重量比のテトラクロロエタン－ｄ２／ペルクロロエチレンに添加することによって調製された。酸化を防止するために、チューブに挿入したピペットを通して、Ｎ２をおよそ５分間溶媒に通して通気させることによって、試料をパージし、蓋をし、テフロンテープで密封した。試料を１１５～１３５℃で加熱し、ボルテックスし、均質性を確保した。１Ｈ ＮＭＲを、Ｂｒｕｋｅｒ１０ｍｍクライオプローブを装備した、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ６００ＭＨｚ分光計で、１２０℃の試料温度で実施した。スペクトルは、ＺＧパルス、１６回のスキャン、ＡＱ１．８秒、Ｄ１ １４秒で達成された。約０．６～２．６ ｐｐｍのポリマー積分値を任意の値に設定した。この値を２で割ると、ポリマーＣＨ２の総モル数が得られる。ＣＨ２の総モル数に１４ｇ／ｍｏｌを掛けると、ポリマー重量が得られる。約－０．３～０．６ｐｐｍのＰＤＭＳ積分値を６で割ると、モルＰＤＭＳ単位が得られる。７４．１ｇ／ｍｏｌのＰＤＭＳ単位を掛けると、ＰＤＭＳ重量が得られる。２つの重量を使用して、ＰＤＭＳの重量％を算出する。
剥離強度
剥離強度は、フィルムのＣ層を市販のポーチラップフィルム（Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ製の「Ｓａｌｖａｓｌｉｐ ＥＶＡＸ ｎｏｒｍａｌ」）と接触させることによって測定した。試料を、２ｋｇの重り下でオーブン中４０℃で２０時間、次いで重りなしで室温で４時間調節された。剥離強度は、３００ｍｍ／分の速度、２５ｍｍのグリップ距離、及び９０°で１００ｍｍの測定距離を使用して、１０Ｎセルを有する２５×１７５ｍｍプローブ上で測定した。
摩擦係数（ＣＯＦ）
ＣＯＦ内側対外側は、ＩＳＯ－８２９５に従って、Ｃ層を内側に、Ａ層を外側に置いて測定した。
以下の実施例は、本開示の特徴を例示するものであるが、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。
実施例１
共重合に使用したｆ－ＰＤＭＳは、以下の３つのシロキサンの１：２：１混合物であった。
重合は、４つの電気ヒーターバンドを使用して２２０℃に加熱した３００ｍＬの容積を有する連続撹拌タンク反応器（continuously stirred tank reactor、ＣＳＴＲ）中で実施した。撹拌速度は１８００回転／分（revolutions per minute、ＲＰＭ）であった。反応器圧力を約１９３ＭＰａに制御した。プロピレンを連鎖移動剤として使用した。エチレン及びプロピレンを、以下の表１に報告される比で、５４４０～５４７０ｇ／ｈエチレンの流量で、撹拌機シャフトに沿って反応器の上部に供給した。ＴＰＡ及びＴＰＯを開始剤として０．６１：１の質量比で使用した。開始剤をＩＳＯＰＡＲ Ｅ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能）中で希釈し、エチレンに対して３０～３３質量ｐｐｍのＴＰＡ及び５０～５４質量ｐｐｍのＴＰＯの比で１９３ＭＰａの圧力で反応器の側部に注入した。ｆ－ＰＤＭＳを酢酸エチル（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）中で３０重量％に希釈し、以下の表１に報告される流量で反応器の側部に別々に注入した。
反応器の滞留時間は、約１．５分であった。全ての未反応反応物及びポリマーは、反応器の底部に位置する単一出口を介して排出された。次いで、噴霧、流れを約０．１ＭＰａまで減圧すること、及び同時に流れを周囲温度まで冷却することによって、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーを残りの反応物から分離した。次いで、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーを粉末形態で収集した。
１０重量％のＰＤＭＳが上でグラフトされたＬＤＰＥ（「ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳ」、出発ＰＤＭＳの１５Ｋ Ｍｎ）も得られた。ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳは、米国特許第８，６９１，９２３号（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に記載される方法に従って調製した。
試料３中の結合ＰＤＭＳ及び未結合ＰＤＭＳの両方の量をＨＮＭＲによって推定し、樹脂中の７．７７重量％のＰＤＭＳを示した。試料１及び２について、ＰＤＭＳの重量％は、共重合中の添加流量に基づいて決定された（表２）。比較のために、ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳもＮＭＭＲによって分析し、樹脂全体において７．４７重量％のＰＤＭＳを示した。
ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳ樹脂中の未結合（遊離）ｆ－ＰＤＭＳの量を、ＨＴＬＣ分析を使用することによって推定した。試料３についての２回の繰り返しからの平均値は、樹脂中の３．０重量％の未結合ＰＤＭＳであり、これは、添加されたｆ－ＰＤＭＳのＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳへの６１．４％の変換に対応する。ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳ樹脂について、ＨＴＬＣは、６．８重量％の未結合ＰＤＭＳを示し、これは、添加された非官能化ＰＤＭＳのＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳへのわずか９％の変換に対応する。
ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳポリマーを作製したプロセス条件を表２に報告する。
実施例２
試料３のＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳのＤＳＣ分析を行い、結果を図１Ａ及び図１Ｂに提供する。図１Ａ及び図１Ｂに示されるデータは、１０７．７℃の融解温度（図１Ａ）及び１３６．１Ｊ／ｇの融解熱（図１Ｂ）を示す。試料３の密度は、ＡＳＴＭ法に従って測定して０．９２５６ｇ／ｃｍ３であった。
試料３を、従来のＧＰＣ及び３Ｄ－ＧＰＣを使用して追加的に分析した。表３は、試料の分子量特性を報告する。分子量分布を図２にプロットした。
実施例３
上記のように調製した試料３を、ＩＲ分光法を使用して更に分析した。ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳのコポリマーのＩＲスペクトルも得られた。ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳのスペクトルを図３Ａ及び図３Ｂに提示し、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳのスペクトルを図３Ｃ及び図３Ｄに提示し、図３Ｂは約１８５０～約１６５０ｃｍ－１の図３Ａからの追加の詳細を示し、図３Ｄは約１８５０～約１６００ｃｍ－１の図３Ｃからの追加の詳細を示す。ＩＲスペクトルの両方のセットにおいて、ＬＤＰＥ及びＰＤＭＳに対応するピークが示される。ＩＲスペクトルの両方のセットにおいて、１７４２ｃｍ－１におけるピークは、ＰＤＭＳ及び官能性ＰＤＭＳを添加するための溶媒として使用された酢酸エチルに対応する。しかしながら、１７３０ｃｍ－１におけるピークは、ＰＤＭＳ－ｃｏ－ＬＤＰＥについてのＩＲスペクトルにおいてのみ存在し、共重合されたメタクリレート官能基のエステル官能基に対応する。
実施例４
フィルム用途におけるＰＤＭＳ－ｃｏ－ＬＤＰＥの機械的特性を評価するために、各々Ａ／Ｂ／Ｃ構造を有する３つのフィルムを押出によって調製した。比較試料Ｂ、比較試料Ｃ、及び試料４の各々について、基材層Ａ及びＢは、７０重量％のＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４２ＥＣ及び３０重量％のＬＤＰＥ ３１０Ｅであった。ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４２ＥＣは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能な、１ｇ／１０分のメルトインデックス（ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ、ＭＩ）、及び０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有する、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。ＬＤＰＥ ３１０Ｅは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能な、０．７５ｇ／１０分のＭＩ及び０．９２３ｇ／ｃｃの密度を有するＬＤＰＥである。比較試料Ｂについては、機能層Ｃは１００％ＬＤＰＥ ３１０Ｅであった。比較例Ｃについては、機能層Ｃは、２ｇ／１０分のＭＩ及び０．９２０ｇ／ｃｃの密度を有するＬＤＰＥである比較試料Ａ（ｆ－ＰＤＭＳを添加せず、表１を参照）であった。試料４については、機能層Ｃは、１０重量％のＰＤＭＳで上述のようにエチレンと共重合された１５，０００Ｋの官能化ＰＤＭＳから形成されたＰＤＭＳ－ｃｏ－ＬＤＰＥであった。ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＤＭＳからフィルムを作製する全ての試みは、低い加工性のために失敗した。
剥離強度及び摩擦係数の測定を行い、結果を表４に提示する。
表４の結果から分かるように、ＬＤＰＥ－ｃｏ－ＰＤＭＳは、市販のものと、試料４と同じ設備／反応器で同じ条件下で生成されたものの両方のＬＤＰＥ単独と比較して、より低い最大剥離力及び剥離平均力、並びにより低い静摩擦係数及び動摩擦係数を呈する。低いＣＯＦはフィルムにとって重要であり、より低いＣＯＦは、表面を横切って又は他のフィルムを横切って容易に輸送されるフィルムにとって重要であり得る。これはまた、フィルムの積み重ねにとって重要であり得る。低ＣＯＦは、フィルムへの添加剤の添加によって達成することができるが、これらの添加剤の移動がしばしば起こり、その結果、時間とともにＣＯＦが変化する。しかしながら、ＣＯＦ制御剤（例えば、ＰＤＭＳ）はポリマーの一部であるため、そのような移動は起こり得ず、ＣＯＦは経時的に安定したままであると予想される。
添付の特許請求の範囲で定義される本開示の範囲から逸脱することなく、修正及び変更が可能であることは明らかであろう。より具体的には、本開示のいくつかの態様は、本明細書において、好ましいか、又は特に有利なものとして特定されるが、本開示は、必ずしもこれらの態様に限定されないことが企図される。

Claims (15)

  1. ポリエチレンと、前記エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとの共重合の反応生成物と、任意選択的にターモノマーから誘導される１つ以上の単位と、を含む、ポリマー組成物。
  2. 前記ポリマー組成物が、低密度ポリエチレンと、前記エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとの共重合の反応生成物と、を含むコポリマーである、請求項１に記載のポリマー組成物。
  3. 以下の構造：

    のうちの１つ以上を含み、
    式中、Ｒが、メチル又は水素であり、Ｒ１が、官能基（（メタ）アクリレート）とシロキサンとを連結する架橋基であり、Ｒ２が、アルキル、置換アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、及びＯＨからなる群から選択される末端基であり、ｘが、１０～１０００の整数であり、ｙが、１～２０の整数である、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
  4. 前記（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンが、以下：

    のうちの１つ以上の構造式を有し、
    式中、Ｒが、メチル又は水素であり、Ｒ１が、架橋基であり、Ｒ２が、アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、又はＯＨから選択される末端基であり、ｘが、１０～１０００の整数であり、ｙが、１～２０の整数である、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
  5. 各架橋基が、置換及び非置換Ｃ２～Ｃ２０アルキレンリンカーからなる群から選択され、１つ以上の炭素原子が、酸素、ケイ素、置換若しくは非置換アリール基、又はそれらの誘導体及び組み合わせで置換されている、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  6. 前記ポリマー組成物が、３～５０のＭＷＤを有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  7. 前記ターモノマーが存在し、オレフィン、不飽和エステル、不飽和酸、官能化アルケン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  8. 請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマー組成物と、１つ以上の追加のポリマーと、を含む、ブレンド。
  9. 前記追加のポリマーが、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、（メタ）アクリレートエステルを含むコポリマー、（メタ）アクリル酸を含むコポリマー、マレイン酸のモノエステル若しくはジエステル、酢酸ビニルを含むコポリマー、トリアルコキシビニルシランを含むコポリマー、グラフト化ポリエチレン、又はそれらの誘導体若しくは組み合わせを含む、請求項８に記載のブレンド。
  10. 請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む、物品。
  11. 前記物品が、フィルムである、請求項１０に記載の物品。
  12. プロセスであって、
    フリーラジカル重合条件及び１００ＭＰａ以上の圧力下の重合反応器において、エチレンモノマーと、（メタ）アクリレートエステル官能化ポリシロキサンとを反応させて、ポリエチレンと、低密度ポリエチレン及び官能化ポリジメチルシロキサンを含むコポリマーとを生成することを含む、プロセス。
  13. 前記コポリマーが、以下の構造：

    のうちの１つ以上を含み、
    式中、Ｒが、メチル又は水素であり、Ｒ１が、官能基（（メタ）アクリレート）とシロキサンとを連結する架橋基であり、Ｒ２が、アルキル、置換アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、及びＯＨからなる群から選択される末端基であり、ｘが、１０～１０００の整数であり、ｙが、１～２０の整数である、請求項１２に記載のプロセス。
  14. 前記（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンが、以下：

    のうちの１つ以上の構造式を有し、
    式中、Ｒが、メチル又は水素であり、Ｒ１が、架橋基であり、Ｒ２が、アルキル、アリール、アルケニル、Ｈ、又はＯＨから選択される末端基であり、ｘが、１０～１０００の整数であり、ｙが、１～２０の整数である、請求項１２又は１３に記載のプロセス。
  15. 各架橋基が、置換及び非置換Ｃ２～Ｃ２０アルキレンリンカーからなる群から選択され、１つ以上の炭素原子が、酸素、ケイ素、置換若しくは非置換アリール基、又はそれらの誘導体及び組み合わせで置換されている、請求項１２～１４のいずれか一項に記載のプロセス。
JP2023516567A 2020-09-16 2021-09-16 エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとのコポリマー Pending JP2023543688A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063079121P 2020-09-16 2020-09-16
US63/079,121 2020-09-16
PCT/US2021/050678 WO2022060988A1 (en) 2020-09-16 2021-09-16 Copolymers of ethylene with (meth) acrylic ester functionalized polysiloxane

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023543688A true JP2023543688A (ja) 2023-10-18

Family

ID=78302905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023516567A Pending JP2023543688A (ja) 2020-09-16 2021-09-16 エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとのコポリマー

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230365792A1 (ja)
EP (1) EP4214011A1 (ja)
JP (1) JP2023543688A (ja)
KR (1) KR20230069151A (ja)
CN (1) CN116648320A (ja)
BR (1) BR112023004628A2 (ja)
WO (1) WO2022060988A1 (ja)

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USB632416I5 (ja) 1956-03-01 1976-03-09
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US4599392A (en) 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5693488A (en) 1994-05-12 1997-12-02 The Rockefeller University Transmembrane tyrosine phosphatase, nucleic acids encoding the same, and methods of use thereof
US5728469A (en) * 1995-06-06 1998-03-17 Avery Dennison Corporation Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives
JP3258534B2 (ja) 1995-07-28 2002-02-18 タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 雌型コンタクト
DE19711314A1 (de) 1997-03-18 1998-09-24 Wacker Chemie Gmbh Lagerstabile, permanent wasserbenetzbare Vulkanisate ergebende Polysiloxanmasse
CN102695735B (zh) 2009-09-14 2014-11-05 陶氏环球技术有限责任公司 包含源于乙烯和硅氧烷的单元的聚合物
TW202021810A (zh) * 2018-12-14 2020-06-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 含有助滑劑之多層膜及層製品

Also Published As

Publication number Publication date
US20230365792A1 (en) 2023-11-16
EP4214011A1 (en) 2023-07-26
BR112023004628A2 (pt) 2023-04-11
WO2022060988A1 (en) 2022-03-24
KR20230069151A (ko) 2023-05-18
CN116648320A (zh) 2023-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5764561B2 (ja) エチレンおよびシロキサン由来の単位を含むポリマー
KR20170023970A (ko) 일산화탄소 및 레올로지 개질제로부터 유도된 단위를 포함하는 에틸렌계 폴리머
EP3172248A1 (en) Method for preparing ethylene copolymer
US20120165481A1 (en) Interconnected Copolymers of Ethylene in Combination with one other Polyalkene
EP2478024B1 (en) Polymers comprising units derived from ethylene and poly(alkoxide)
KR20180103950A (ko) 겔 함량이 낮은 작용화된 에틸렌계 폴리머의 제조방법
JP2023543688A (ja) エチレンと（メタ）アクリル酸エステル官能化ポリシロキサンとのコポリマー
KR20100032556A (ko) 파이프용 올레핀계 중합체 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 파이프
US20230321315A1 (en) Feminine hygiene articles and films suitable for use in such
EP4065613B1 (en) Ethylene-based polymer composition with branching and process for producing the same
US20230365771A1 (en) Foams manufactured using silicone-functionalized polyethylene and methods of making the same
US10975186B2 (en) Process for preparing graft copolymer comprising polyethylene
WO2021108131A1 (en) Ethylene-based polymer composition with branching and process for producing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230518

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20230530

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20230728