JP2023543283A - 遮蔽領域を有する複合フィルム - Google Patents

Abstract

本発明は、キャリアフィルム上に設けられた、遮蔽領域を有するポリビニルアセタールを含む複合フィルムに関する。

Description

本発明は、キャリアフィルム上に設けられた、遮蔽（obscuration）領域を有するポリビニルアセタールを含む複合フィルムに関する。

ポリビニルアセタールを含む中間層フィルムは、ガラスを積層するための接着層として長く知られている。特に、可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）フィルムは、ガラス－ガラスラミネートのための、例えば、自動車用途におけるフロントガラスのための接着層として広く使用されている。

フロントガラスの特定の領域において、可視光に対して不透明である中間層フィルムを使用して、フロントガラスとシャーシとを機械的に接続する封止材または接着剤をＵＶ放射から保護し、かつ、美観上の理由からセンサシステムが車両の外側から見えないように隠すことも知られている。

この遮蔽を導入するために、一般的な可塑化ＰＶＢフィルムと組み合わせて、薄い非透明プラスチックフィルムのパッチを使用することがさらに知られている。例えば、国際公開第２０１９／０３８０４３号には、印刷された遮蔽領域を有する薄い非可塑化ＰＶＢフィルムが開示されている。

しかしながら、産業界では、特に、車両用のフロントガラスに使用するための、遮蔽領域を有する積層ガラスを提供するための改善された手段が依然として必要とされている。

したがって、本発明の目的は、改善された特性を有する遮蔽領域を有するフィルムを提供することである。この場合、改善には、特に印刷プロセス中ならびに保管および／または輸送中におけるより良好な処理性、より低い製造コスト、および／または、特にしわ、気泡もしくは粒などの光学的欠陥、より低いヘイズ、および／またはより少ない黄色度の観点におけるより高い光学的品質が含まれる。

この課題および他の課題は、本発明により解決された。

第１の態様では、本発明は、複合フィルムであって、ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有するフィルムＡと、キャリアフィルムと、を含み、フィルムＡに遮蔽領域が設けられている、複合フィルムに関する。

個々のフィルム中の可塑剤および他の成分の含量について特定された量、ならびに、厚さおよび表面粗さなどの全ての寸法は、「積層前の」状態、すなわち、互いに接触する前のフィルムＡおよびフィルムＢの状態を指すものとする。

「遮蔽領域」という用語は、可視スペクトル（３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）において、１０％未満の光透過率を有するフィルムＡの領域を指す。変形形態では、遮蔽領域は、例えば、ドット領域またはグラデーションの形態で、透明に向かってフェードアウトしてもよく、または、例えばカメラのための視野領域を提供するために、遮蔽領域に、その中に埋め込まれた透明領域が設けられていてもよい。このような変形形態では、遮蔽領域の少なくとも一部が、可視スペクトルにおいて、１０％未満の光透過率を有するものとする。

「複合フィルム」という用語は、製造中に一方のフィルムが他方のフィルム上に被着させられる、少なくとも２つの別個の層を含むフィルムを意味するものとする。本発明の文脈において、フィルムＡは、好ましくは、溶液流延により、キャリアフィルム上に被着させられる。

均一な遮蔽領域、すなわち、遮蔽領域がフェードアウトしないかまたはドットパターンを有さない場合、複合フィルムの製造前に着色剤（顔料または染料）をバルクのポリビニルアセタール出発材料に添加することができる。

ただし、遮蔽領域は、キャリアフィルムに面していないフィルムＡの表面上に印刷または被覆されたインク層により提供されているのが好ましい。この好ましい実施形態により、より複雑なパターン、例えば、黒から灰色へまたは黒から透明へのようなドット領域またはフェーディングを提供することが可能となる。

キャリアの材料を、ポリビニルアセタールに適合し、かつ複合フィルムの提供に使用される製造方法に適合する任意の材料から選択することができる。このため、キャリア材料は、ガラスまたは金属であってよい。ただし、ポリ乳酸、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリウレタン、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィン、アクリロニトリルスチレンアクリレート、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ＴＡＣ（セルローストリアセテート）からなる群から選択されるポリマー材料を使用するのが好ましい。最も好ましくは、キャリアは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含有し、具体的には、キャリアは、ＰＥＴからなるフィルムである。

好ましくは、キャリアフィルムの厚さは、１０μｍ～５００μｍ、より好ましくは、２５μｍ～２５０μｍ、最も好ましくは、５０μｍ～１００μｍである。

また、好ましくは、フィルムＡは、０．０５Ｎ／３ｃｍ～１０Ｎ／３ｃｍ、好ましくは、０．１Ｎ／３ｃｍ～５Ｎ／３ｃｍ、最も好ましくは、０．５Ｎ／３ｃｍ～３Ｎ／３ｃｍの接着強度で、キャリアフィルムに接着されている。

この接着強度およびキャリアフィルムのこの範囲の厚さを有する複合フィルムを使用することにより、遮蔽領域を有する非常に薄いフィルムＡの提供が可能となることが見出された。フィルムＡは、可能な限り薄くあるべきである。なぜならば、フィルムＡは、一般的に、形状に切断され、フロントガラスの特定の領域におけるパッチとしてのみ使用されるためである。切断の一変形形態では、フィルムＡは、スチールダイまたはレーザにより切断される一方、キャリアは、無傷のままである（キスカットとも呼ばれる）。このようにして、印刷された部品を、最終的なサイズおよび輪郭に切断することができ、キャリアフィルムにより提供される安定化効果および保護のために、損傷または汚染から保護することができる。一方、キャリアを有さない独立型フィルムＡを切断することは、非常に薄いフィルムには極めて困難であろう。一方、フィルムＡは薄いほど良好である。なぜならば、積層用の合わせられた中間層フィルムの総厚のばらつきが小さくなるからである。

好ましくは、フィルムＡの厚さは、５μｍ～１００μｍ、より好ましくは、１０μｍ～５０μｍ、具体的には、２０μｍ～４０μｍである。

フィルムＡの表面が、印刷または被覆される場合、均質な印刷パターンを提供するために、印刷される平滑な表面を有するのが有利である。一方、印刷または被覆されないフィルムＡの反対側の部位は、有利には、特定の粗さＲｚを有する。この粗さにより、積層プロセス中の改善された脱気が可能となり、また、フィルムＡのパッチをより容易に取り扱うことが可能となる。なぜならば、フィルムＡが、積層される前にガラスまたは可塑化ポリビニルアセタールフィルムＢにくっ付き難いためである。

ここで、キャリアの特定の粗さＲｚにより、特に、溶液流延プロセスを使用する場合、１つの非常に滑らかな表面と、特定の粗さを有する１つの表面とを有するフィルムＡの製造が可能となることが見出された。フィルムＡの表面の特定の粗さを、補完的な粗さを有するキャリアを選択することにより調整することができる。一方、フィルムＡの他方の表面は、溶液流延フィルムの製造条件のために、非常に滑らかである。

好ましくは、表面が被覆または印刷される前に測定された場合、フィルムＡの、被覆または印刷される表面の表面粗さＲｚは、０．０１μｍ～１０μｍ、好ましくは、０．１μｍ～３．０μｍである。

また、好ましくは、キャリアフィルムとフィルムＡとが接する前に測定された場合、フィルムＡと接する表面側のキャリアフィルムの表面粗さＲｚは、１．０μｍ～１０μｍ、好ましくは、２．０μｍ～６．０μｍである。

印刷または被覆された層は、無機顔料または有機顔料を含有し、該無機顔料または有機顔料は、フィルムＡからフィルムＢへの移行または印刷された層からのブリードアウトに抵抗するよう、ポリビニルアセタールに溶解すべきでない。

顔料として、カーボンブラック、酸化鉄、ポリアニリン、ペリレンまたはスピネル顔料が使用されるのが好ましい。顔料を、キャリア流体、例えば、水、アルコールまたはアルコールと水との混合物中に分散させることができる。

水系印刷インクは、フィルムＡを膨潤しないかもしくは溶解せずかつ／またはフィルム欠陥をもたらさないため、有機溶媒系印刷インクよりも好ましい。被覆が薄い場合かつ／または乾燥工程が速く、溶媒がＰＶＢフィルム内に移行しない場合、有機溶媒系印刷インクを使用することができる。

印刷インクは、印刷産業において一般に知られている技術、例えば、オフセット印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷およびスクリーン印刷により配合および塗布されてもよく、続けて通常、乾燥工程が行われる。

印刷層の乾燥膜厚は、印刷技術および必要とされる不透明度に応じて、１μｍ～５０μｍである。通常、乾燥膜厚は２μｍ～２０μｍである。十分な厚さの完全乾燥膜厚を、連続する印刷／被覆工程の繰り返しによってインク層を重ね合わせることにより達成することができる。

好ましくは、インクは、ビニルピロリドン、水溶性アクリル樹脂、アルコール可溶性樹脂、例えば、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂またはケトン樹脂からなる群から選択される１種以上のバインダーを含み、最も好ましくは、インクは、ポリウレタン樹脂バインダーを含む。

フィルムＡは、アルカリ金属イオンを含有することができ、カリウムまたはナトリウムまたはリチウムが好ましい。アルカリ金属イオンの好ましい濃度範囲は、リチウムの場合、７ｐｐｍ～２１０ｐｐｍ、好ましくは、１４ｐｐｍ～１４０ｐｐｍ、より好ましくは、２１ｐｐｍ～１４０ｐｐｍであり、ナトリウムの場合、２３ｐｐｍ～６９０ｐｐｍ、好ましくは、４６ｐｐｍ～４６０ｐｐｍ、より好ましくは、６９ｐｐｍ～４６０ｐｐｍであり、カリウムの場合、３９ｐｐｍ～１１７０ｐｐｍ、好ましくは、７８ｐｐｍ～７８０ｐｐｍ、より好ましくは、１１７ｐｐｍ～７８０ｐｐｍである。さらに、１～１０個の炭素原子を有するカルボン酸の塩の形態にあるアルカリ金属イオンを添加するのが好ましい。接着制御剤として、酢酸カリウムが特に好ましい。

アルカリ金属塩の総量は、フィルムＡの重量に基づいて、０．００５重量％と低くてよい。アルカリ金属塩の好ましい範囲は、フィルムＡの重量に基づいて、０．０１重量％～０．１重量％、０．０２重量％～０．０８重量％、０．０３重量％～０．０６重量％である。

本発明のラミネートに使用されるフィルムＡは、アルカリ土類イオンをさらに含むことができる。ただし、接着に対するそれらの効果は限られているため、アルカリイオンと比較して、相対的に少量を使用すべきである。本発明の第１の実施形態では、フィルムＡは、０ｐｐｍ～１００ｐｐｍ、好ましくは、１０ｐｐｍ～５０ｐｐｍのアルカリ土類イオンを含む。

また、本発明のラミネートに使用されるフィルムＡは、接着制御剤としてアルカリ土類イオンのみを含むこともできる。すなわち、フィルムＡは、アルカリ金属イオンを何ら含まない。その場合、アルカリ土類金属イオンの濃度は、５００ｐｐｍ～５０００ｐｐｍ、好ましくは、７５０ｐｐｍ～４０００ｐｐｍ、より好ましくは、１５００ｐｐｍ～３０００ｐｐｍである。マグネシウムイオンが特に好ましく、カルボン酸のマグネシウム塩、例えば、酢酸マグネシウムおよび／またはマグネシウムネオエート（neoate）の形態で添加することができる。

ヘイズを回避するために、フィルムＡ中の塩化物イオンならびに／または硝酸イオンおよび／もしくは硫酸イオンの量を減らすことができる。

このため、フィルムＡの塩化物含量は、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは、１００ｐｐｍ未満、特に、５０ｐｐｍ未満であってよい。理想的には、フィルムＡの塩化物含量は、１０ｐｐｍ未満またはさらには０ｐｐｍである。

フィルムＡの硝酸塩含量は、場合により、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは、１００ｐｐｍ未満、特に、５０ｐｐｍ未満であってよい。理想的には、フィルムＡの硝酸塩含量は、１０ｐｐｍ未満またはさらには０ｐｐｍである。

さらに場合により、フィルムＡの硫酸塩含量は、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは、１００ｐｐｍ未満、特に、５０ｐｐｍ未満であってよい。理想的には、フィルムＡの硫酸塩含量は、１０ｐｐｍ未満またはさらには０ｐｐｍである。

本発明の別の態様は、キャリアを含まない独立型フィルムＡに関する。これは、フィルムＡからキャリアを剥離することにより得ることができる。このため、本発明の一実施形態は、フィルムＡであって、ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有し、フィルムＡの一方の表面に、印刷または被覆されたインク層により提供される遮蔽領域が設けられており、フィルムＡが、フィルムＡからキャリアを剥離することにより得られる、フィルムＡである。

本発明の複合フィルムを、標準的な（＝可塑化された）ポリビニルアセタールフィルムＢと共に積層フロントガラスの製造に使用するには、幾つかの方法がある。１つの単純な方法では、キャリアフィルムが除去され、剥離された印刷フィルムＡを、積層プロセスのためのガラスと中間層との最終組立ての前に、サイズへの切断、積層、および標準的なポリビニルアセタールフィルムＢの表面または一方の内側ガラス表面への取り付けにより、積層のために準備することができる。

代替的には、複合フィルムを、切断、積層、および表面への取り付けなどの工程で一緒に加工することができ、この場合、キャリアフィルム材料（例えば、ＰＥＴ）のより厚く、より弾性が低く、より高い溶融特性が有利にはたらく。４０μｍ未満の厚さを有するフィルムＡであっても、組立て工程のまさに直前または組立て工程中にキャリアフィルムが除去されるまで、安全に取り扱うことができる。また、フィルムＡの不要な切断部分／フレームをキャリアフィルムから除去し、印刷された部分を、最終サイズでそれに取り付けたままにすることも可能である。このような印刷された「ステッカー」を、標準的なポリビニルアセタールフィルムＢまたは一方の内側ガラス表面に、フィルムＡに触れるもことなく、より大きなキャリアフィルム片と共に配置することが可能であり、キャリアフィルムの剥離特性を、１）熱および圧力または超音波接合の適用により、薄いフィルムＡの印刷された表面を、標準的なポリビニルアセタールフィルムＢのブランクのサイズに切断された表面に予め結合させ、２）場合により、このように作製された組み合わせブランクの幾つかを貯蔵のために積み重ね、３）積層プロセスを開始する前に、組立て中に「ステッカー」の裏面からキャリアフィルムを除去するのに使用することが可能である。

「ステッカー」の形態で取り付けられた印刷パッチを有するキャリアフィルムは、ロール形態で容易に貯蔵することができ、印刷されたフィルムＡの裏面へのインクまたは他の表面汚染物質の付着および移行を防止するのに役立ち得る。

したがって、一実施形態は、ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有するフィルムＡと、ポリビニルアセタールおよび可塑剤を少なくとも２２重量％の量で含有するフィルムＢとを含む中間層フィルムにより合わせられた２枚のガラスシートを含むフロントガラスを製造するための方法であって、
ａ）請求項１から１０までのいずれか１項記載の複合フィルムを、フィルムＡが第１のガラスシートに面するように、第１のガラスシートに配置する工程と、
ｂ）フィルムＡから、キャリアフィルムを剥離する工程と、
ｃ）フィルムＢを、フィルムＡ上または第２のガラスシート上に配置する工程と、
ｄ）第１のガラスシート－フィルムＡ－フィルムＢ－第２のガラスをこの順序で含む層のスタックを提供する工程と、
ｅ）工程ｄ）で得られたスタックを積層して、フロントガラスを製造する工程と
をこの順序で含む、方法に関する。

本発明の別の実施形態は、ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有するフィルムＡと、ポリビニルアセタールおよび可塑剤を少なくとも２２重量％の量で含有するフィルムＢとを含む中間層フィルムにより合わせられた２枚のガラスシートを含むフロントガラスを製造するための方法であって、
ａ）請求項１から１０までのいずれか１項記載の複合フィルムを、フィルムＡをフィルムＢに面するように、フィルムＢに配置する工程と、
ｂ）フィルムＡから、キャリアフィルムを剥離する工程と、
ｃ）第１のガラスシート－フィルムＡ－フィルムＢ－第２のガラスをこの順序で含む層のスタックを提供する工程と、
ｄ）工程ｃ）で得られたスタックを積層して、フロントガラスを製造する工程と
をこの順序で含む、方法に関する。

本発明のさらに別の実施形態は、ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有するフィルムＡと、ポリビニルアセタールおよび可塑剤を少なくとも２２重量％の量で含有するフィルムＢとを含む中間層フィルムにより合わせられた２枚のガラスシートを含むフロントガラスを製造するための方法であって、
ａ）請求項２から１０までのいずれか１項記載の複合フィルムを提供し、フィルムＡから、キャリアフィルムを剥離する工程と、
ｂ）印刷または被覆されたインク層が設けられた側のフィルムＡの表面が第１のガラスシートから離れるように、フィルムＡを、第１のガラスシート上に配置する工程と、
ｃ）フィルムＢを、フィルムＡ上または第２のガラスシート上に配置する工程と、
ｄ）第１のガラスシート－フィルムＡ－フィルムＢ－第２のガラスをこの順序で含む層のスタックを提供する工程と、
ｅ）工程ｄ）で得られたスタックを積層して、フロントガラスを製造する工程と
をこの順序で含む、方法に関する。

フィルムＡの印刷された領域を、いずれかのガラス表面上のセラミックス印刷と合わせる場合、配置タスクには、高度の精度が必要とされる。この目的で、印刷されたパッチを、人間のオペレータにより所望の位置に移動させる場合があり、オペレータは、パッチの印刷形状を、ガラス上の印刷形状と手動で位置合わせする。このような位置合わせを、パッチ単独（キャリアフィルムの有無を問わない）でかつパッチが通常のＰＶＢフィルム（フィルムＢ）のより大きなブランクに取り付けられているか否かを問わず行う場合がある。別の工程では、第２のガラスの縁部を、この業界で一般的であるように、第１のガラスの縁部に位置合わせすることもできる。位置合わせタスクを容易にするために、光学系を使用することができる。一例として、このような光学系は、通常のＰＶＢ上に投影されたレーザスポットと、メイン設計の一部としてまたは最終製品中のセラミックスフリットにより隠される位置でフィルムＡ上に印刷された配置マークとからなる場合がある。また、配置マークは、フィルムＡの完全に印刷された領域内の印刷されていない透明形状であることもできる。次いで、カメラシステムを使用して、レーザスポットおよび配置マークの良好な位置合わせが監視される。記載された位置合わせの別の変形形態では、ロボットを使用して、スタックから個々のパッチ（キャリアフィルムの有無にかかわらず）を自動的に取り込み、それをガラス表面または通常のＰＶＢ上の正しい位置に配置し、任意のプレス、超音波または熱ろう接をして、それを基板に充分に固定し、その後、次の層（すなわち、通常のＰＶＢまたはガラスシート）を、その上に配置する。このようなロボットは、パッチおよび／またはＰＶＢシート上のパッチを持ち上げ、移動させるための吸引カップを使用することができる。また、ロボットは、第１の積層材を提供することもでき、第２のロボットは、パッチ、ＰＶＢシート上のパッチまたはＰＶＢの下もしくは上のセラミックス印刷ガラスを移動させることにより、正確な位置合わせを提供することができる。本発明の好ましい変形形態では、ロボットは、最終形状に切断され、依然としてキャリアフィルムに取り付けられ、すでに剥がされた任意の周囲のマトリクスを有する印刷されたフィルムＡをピックアップする。次いで、ロボットは、キャリアフィルムを有する印刷されたパッチを、印刷面がＰＶＢシートと接するように、第１のガラスシート上にすでに配置された通常のＰＶＢシート上に配置し、ロボットアームが再度上に移動する際、キャリアフィルムを印刷されたパッチの裏面から剥離し、パッチがＰＶＢシートの表面上に仮接着されたままとなるように、熱ろう接ポイント（heat solder point）を取り付ける。最終的な配置のために、次いで、ＰＶＢシート全体を、このガラスシート上のセラミックス印刷と最適に一致するまで、第１のガラスシート上を注意深く移動させる。続けて、この追加の層および第２のガラスシートが取り付けられる。

別の態様では、本発明は、上記された方法の１つで得られたフロントガラス、または一般的には、積層ガラス部品に関する。

本発明に従って使用されるフィルムＡおよびフィルムＢは、ポリビニルアセタールを含有する。ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーのアセタール化により製造される。

フィルムは、それぞれが異なるポリビニルアルコール含量、アセタール化度、残留アセテート含量、エチレン比率、分子量、および／またはアセタール基のアルデヒドの異なる鎖長を有するポリビニルアセタールを含有することができる。

特に、ポリビニルアセタールの製造に使用されるアルデヒドは、２～１０個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖（すなわち、「ｎ」または「ｉｓｏ」型）であってよく、これは、対応する直鎖または分枝鎖アセタール基をもたらす。ポリビニルアセタールは、適宜、「ポリビニル（イソ）アセタール」または「ポリビニル（ｎ）アセタール」と呼ばれる。

本発明に従って使用されるポリビニルアセタールは、特に、少なくとも１種のポリビニルアルコールと、２～１０個の炭素原子を含有する１種以上の脂肪族非分枝鎖化合物との反応から生じる。この目的で、ｎ－ブチルアルデヒドが、好ましく使用される。

フィルムＡまたはフィルムＢ中のポリビニルアセタールを製造するのに使用されるポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーは、同一であっても異なっていてもよく、純粋であってもよく、異なる重合度または加水分解度を有するポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーの混合物であってよい。

フィルムＡまたはフィルムＢ中のポリビニルアセタールのポリビニルアセテート含量を、適度にケン化されたポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーを使用することにより設定することができる。ポリビニルアセタールの極性は、ポリビニルアセテート含量の影響を受け、それにより、各層の可塑剤相溶性および機械的強度も変化する。また、多数のアルデヒド化合物の混合物を使用して、ポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーのアセタール化を行うことも可能である。

フィルムＡまたはフィルムＢは、好ましくは、それぞれ同一であるかまたは異なって、０．１モル％～２０モル％、好ましくは、０．５モル％～３モル％または５モル％～８モル％のポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニルアセタールを含有する。

フィルムＡに使用されるポリビニルアセタールＰＡのポリビニルアルコール含量は、６重量％～２６重量％、８重量％～２４重量％、１０重量％～２２重量％、１２重量％～２１重量％、１４重量％～２０重量％、１６重量％～１９重量％であってよく、好ましくは、１６重量％～２１重量％または１０重量％～１６重量％であってよい。

フィルムＡとは無関係に、フィルムＢに使用されるポリビニルアセタールＰＢのポリビニルアルコール含量は、１４重量％～２６重量％、１６重量％～２４重量％、１７重量％～２３重量％であってよく、好ましくは、１８重量％～２１重量％であってよい。

本発明の好ましい実施形態では、フィルムＡは、６重量％～２６重量％のビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールＰＡを含み、フィルムＢは、１４重量％～２６重量％のビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールＢを含む。

本発明に従って使用されるフィルムＡおよび／またはフィルムＢは、可塑剤として、以下の群から選択される１種以上の化合物を含有することができる。
－ 多価の脂肪族または芳香族酸のエステル：例えば、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニルならびにアジピン酸と脂環式エステルアルコールまたはエーテル化合物を含有するエステルアルコールとのエステルなどのアジピン酸ジアルキル；セバシン酸ジブチルおよびセバシン酸と脂環式エステルアルコールまたはエーテル化合物を含有するエステルアルコールとのエステルなどのセバシン酸ジアルキル；フタル酸ブチルベンジルまたはフタル酸ビス－２－ブトキシエチルなどのフタル酸のエステル。
－ １つ以上の非分枝鎖または分枝鎖の脂肪族置換基または芳香族置換基を有する多価の脂肪族または芳香族アルコールまたはオリゴエーテルグリコールのエステルまたはエーテル：例えば、グリセロール、ジグリコール、トリグリコールまたはテトラグリコールと、直鎖または分枝鎖の脂肪族または脂環式カルボン酸とのエステル；後者の群の例は、ジエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテルおよび／またはジプロピレングリコールベンゾエートを含む。
－ 脂肪族または芳香族エステルアルコールとのホスフェート：例えば、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル－２－エチルヘキシルホスフェートおよび／またはトリクレジルホスフェート。
－ クエン酸、コハク酸および／またはフマル酸のエステル。

定義により、可塑剤は、高沸点を有する有機液体である。このため、１２０℃超の沸点を有する更なる種類の有機液体も、可塑剤として使用することができる。

ただし、フィルムＡは、好ましくは、添加された可塑剤を何ら含有しない。

また、本発明は、薄いガラスシートを含むラミネートにも有利である。なぜならば、薄いガラス上にエナメルを焼結すると、光学的欠陥を有する規格外の曲げシートが製造される傾向がさらに高いためである。本発明の好ましい実施形態では、ガラスシートのうちの少なくとも１つは、２．１ｍｍ未満、例えば、１．８ｍｍ、１．８ｍｍ未満、１．６ｍｍ未満、１．４ｍｍ未満、１．０ｍｍ未満または０．９ｍｍ未満の厚さを有する。「ガラスシート」という用語は、ポリカーボネートシートを含む、フロントガラスの製造に有用な任意の材料と解釈されるものとする。

本発明に従って使用される可塑剤含有フィルムＢは、積層前の開始状態において、少なくとも２２重量％、例えば、２２．０重量％～４５．０重量％、好ましくは、２５．０重量％～３２．０重量％、特に、２６．０重量％～３０．０重量％の可塑剤を含有する。

フィルムＡまたはフィルムＢは、好ましくは、それぞれ同一であるかまたは異なって、０．１モル％～２０モル％、好ましくは、０．５モル％～３モル％または５モル％～８モル％のポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニルアセタールを含有する。

開始状態におけるフィルムＢの厚さは、４５０μｍ～２５００μｍ、好ましくは、６００μｍ～１０００μｍ、好ましくは、７００μｍ～９００μｍである。本発明において、複数のフィルムＢを使用することができ、互いに積み重ねられてもよく、フィルムＡにより分離されてもよい。

フィルムＢが、サンドイッチの製造の前に延伸されかつ／または付加的に、湾曲した様式でスクリーン（例えば、フロントガラス）の形状に適合される場合、積層の瞬間における特定の厚さは、さらに２０％まで薄くなる場合がある。

加えて、フィルムＡおよびフィルムＢは、更なる添加剤、例えば、残部量の水、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、接着調節剤、蛍光増白剤もしくは蛍光添加剤、安定剤、着色剤、加工助剤、無機または有機ナノ粒子、発熱性ケイ酸および／または界面活性物質を含有することができる。

特に、フィルムＢは、接着制御剤として、０．００１重量％～０．１重量％のカルボン酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類塩を含むことができる。フィルムＢは、マグネシウムイオンを、少なくとも１０ｐｐｍ、好ましくは、２０ｐｐｍ、最も好ましくは、３０ｐｐｍの量で含有することが好ましい。

積層ガラスを製造するための積層工程は、好ましくは、フィルムＡおよびフィルムＢが２枚のガラスシートの間に配置され、このようにして作製されたラミネートが高圧または減圧かつ高温下でプレスされて、ラミネートを形成するように行われる。

層状体を積層するために、当業者が熟知している方法を、プレラミネートの事前の製造の有無にかかわらず使用することができる。

いわゆる「オートクレーブ法」は、約２時間の間、約１０ｂａｒ～１５ｂａｒの高圧および１００℃～１５０℃の温度で行われる。例えば、欧州特許第１２３５６８３号明細書に従った真空バッグまたは真空リング法は、約２００ｍｂａｒおよび１３０℃～１４５℃で機能する。

真空ラミネータを使用することもできる。これらは、加熱し、排気することができるチャンバからなる。このチャンバ内で、積層板ガラスを、３０分～６０分以内に積層することができる。０．０１ｍｂａｒ～３００ｍｂａｒの減圧および１００℃～２００℃、特に、１３０℃～１６０℃の温度は、実際に価値があることが証明されている。

また、フィルムＢは、くさび形の厚さプロファイルを有することも可能である。本発明に係る積層ガラスラミネートは、フィルムＡの平面平行厚さプロファイルを有していても、くさび形厚さプロファイルを取得し、ＨＵＤディスプレイ用の自動車フロントガラスに使用することができる。

本発明に係る積層ガラスを、自動車、バス、トラック、船舶、列車または飛行機用のフロントガラス、バックライトおよびサイドグレージングに使用することができる。

［複合フィルムの作製］
５０μｍの厚さを有し、マット表面を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（Ｔｏｒａｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているグレード＃５０－Ｘ４２Ｇ）を、キャリアとして使用した。表面粗さ（Ｒｚ）は、４．０μｍであった。

メタノール／酢酸メチル＝５０：５０重量％の混合物に溶解させたポリビニルブチラール（ＰＶＢ）粉末（市販グレードのＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ３０ＨおよびＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ７５Ｈの４５：５５混合物）の１５．５重量％溶液を、被覆液として使用した。

アンワインダ、コータ、ドライヤおよびワインダを含む市販の標準溶媒被覆装置を、スロットダイ被覆モードで使用した。基板速度を、１．１ｍ／分とし、移動している基板上の湿潤厚さは、２００μｍであった。被覆を、２６℃の温度で行った。被覆リップと移動している基板との間の隙間は、３００μｍであった。

乾燥を、３区間で行い、乾燥区間における各温度を、６０℃、７０℃および１２５℃に設定した。総乾燥時間を、約４分とした。

ＰＶＢフィルムＡおよびＰＥＴキャリアを含む複合フィルムを、ロール状に巻いた。目視検査では、複合フィルムにしわは認められなかった。乾燥させたフィルムＡの厚さを測定するために、キャリアを、複合材のサンプルから剥がした。測定から、フィルムＡは、２５μｍの厚さを有することが示された。

幅３ｃｍおよび長さ１５ｃｍの標本の５つのセットを、複合フィルムから切断し、ｔ－剥離接着強度を、引張試験機により、２０℃および５００ｍｍ／分の引張速度で測定した。５回の測定の平均は、１．５Ｎ／３ｃｍであることが分かった。

［複合フィルムへの印刷］
第１の工程で使用された複合フィルムを、以下の印刷プロセスで使用した。

カーボンブラック系顔料およびポリウレタン系バインダーを含む水性印刷インクを、印刷プロセスに使用した。印刷インクは、２０ＤＩＮ秒（２０℃、ＤＩＮ ４ｍｍカップ）の粘度を有した。

印刷インクを、フレキソ印刷機を使用して、複合フィルムのフィルムＡに塗工した。第１の工程において、複合フィルムを、インラインコロナ処理装置を通過させて、フィルムＡの表面へのインク付着を改善した。次いで、コロナ処理されたフィルムを、４つの印刷ユニットを通過させた。これらのユニットは全て、フレキシブルなＫｏｄａｋ Ｆｌｅｘｃｅｌ ＮＸレリーフプレートを備えていた。さらに、第１の印刷ユニットは、Ｚｅｃｈｅｒ １６０Ｌ／ｃｍ、１０ｇ／ｍ２（６０°）アニロックスローラを備え、第２の印刷ユニットは、Ｚｅｃｈｅｒ ２２０Ｌ／ｃｍ、１０ｇ／ｍ２（６０°）を備え、第３の印刷ユニットは、Ａｐｅｘ １８０Ｌ／ｃｍ、１２ｇ／ｍ２（オープン）を備え、第４の印刷ユニットは、Ｚｅｃｈｅｒ １２０Ｌ／ｃｍ、２０ｇ／ｍ２（６０°）を備えた。印刷ユニットにおける乾燥温度を、５５℃に設定した。印刷ユニットを通過させた後、複合フィルムを、７０℃に設定された追加の乾燥ゾーン（４ｍ）も通過させた。全印刷プロセスの間、複合フィルムを、約８０ｍ／分の速度で印刷機を通過させた。

印刷プロセスの最後に、複合フィルムを、直径６インチのＰＶＣロールコアに巻き取った。

ＰＥＴキャリアフィルムのおかげで、未乾燥インクは、巻き取られたポリマーフィルムロール中のＰＶＢフィルムの底面に移行しなかった。乾燥インクは、ＰＶＢ基材上に均一に閉じた層（約７μｍの乾燥膜厚）を形成した。これは、目視検査において完全に不透明に見えた。乾燥させたインク層の光学濃度を、透過濃度計（ｘ－ｒｉｔｅ、モデル３３１Ｃ）で測定した結果、３．５超であった。

Claims (15)

1. 複合フィルムであって、
   ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有するフィルムＡと、
   キャリアフィルムと
   を含み、
   フィルムＡに遮蔽領域が設けられている、
   複合フィルム。
2. 前記遮蔽領域が、フィルムＡの、前記キャリアフィルムに面していない表面上に印刷または被覆されたインク層により提供されている、請求項１記載の複合フィルム。
3. 前記キャリアフィルムが、ポリ乳酸、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリウレタン、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィン、アクリロニトリルスチレンアクリレート、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ＴＡＣ（セルローストリアセテート）からなる群から選択されるポリマーを含有し、好ましくは、前記キャリアが、ポリエチレンテレフタレートを含有する、請求項１または２記載の複合フィルム。
4. 前記フィルムＡの厚さが、１５μｍ～４０μｍである、請求項１から３までのいずれか１項記載の複合フィルム。
5. 前記キャリアフィルムの厚さが、２５μｍ～２５０μｍである、請求項１から４までのいずれか１項記載の複合フィルム。
6. フィルムＡが、０．０５Ｎ／３ｃｍ～１０Ｎ／３ｃｍの接着強度で、前記キャリアフィルムに接着されている、請求項１から５までのいずれか１項記載の複合フィルム。
7. フィルムＡの被覆または印刷される表面の表面粗さＲｚが、前記表面が被覆または印刷される前に測定された場合において、０．０１μｍ～１０μｍ、好ましくは、０．１μｍ～３．０μｍである、請求項２から６までのいずれか１項記載の複合フィルム。
8. フィルムＡと接する表面側の前記キャリアフィルムの表面粗さＲｚが、前記キャリアフィルムと前記フィルムＡとが接する前に測定された場合において、１．０μｍ～１０μｍ、好ましくは、２．０μｍ～６．０μｍである、請求項１から７までのいずれか１項記載の複合フィルム。
9. 前記インクが、ビニルピロリドン、水溶性アクリル樹脂、アルコール可溶性樹脂、例えば、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂、スチレン－アクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂またはケトン樹脂からなる群から選択されるバインダーを含み、好ましくは、前記インクが、ポリウレタン樹脂バインダーを含む、請求項１から８までのいずれか１項記載の複合フィルム。
10. フィルムＡであって、
    ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有し、
    前記フィルムＡの一方の表面に、印刷または被覆されたインク層により提供される遮蔽領域が設けられており、
    前記フィルムＡは、前記フィルムＡからキャリアフィルムを剥離することにより得られる、
    フィルムＡ。
11. 請求項１から１０までのいずれか１項記載の複合フィルムを製造するための方法であって、
    ａ）キャリアフィルムを提供する工程と、
    ｂ）溶媒と、ポリビニルアセタールまたはポリビニルエチレンアセタールと、場合により可塑剤と、を含む溶液で、前記キャリアフィルムの一方の表面を被覆する工程と、
    ｃ）前記溶媒を蒸発させて、前記キャリアフィルムの前記一方の表面上に、フィルムＡを得る工程と、
    ｄ）前記フィルムＡの、前記キャリアフィルムと接していない表面を、インク層で印刷または被覆することにより、遮蔽領域を提供する工程と
    をこの順序で含む、方法。
12. ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有するフィルムＡと、ポリビニルアセタールおよび少なくとも２２重量％の量で可塑剤を含有するフィルムＢと、を含む中間層フィルムにより合わせられた２枚のガラスシートを含むフロントガラスを製造するための方法であって、
    ａ）請求項１から１０までのいずれか１項記載の複合フィルムを、前記フィルムＡが第１のガラスシートに面するように、前記第１のガラスシートに配置する工程と、
    ｂ）前記フィルムＡから、前記キャリアフィルムを剥離する工程と、
    ｃ）前記フィルムＢを、前記フィルムＡ上または第２のガラスシート上に配置する工程と、
    ｄ）第１のガラスシート－フィルムＡ－フィルムＢ－第２のガラスをこの順序で含む層のスタックを提供する工程と、
    ｅ）工程ｄ）で得られた前記スタックを積層して、前記フロントガラスを製造する工程と
    をこの順序で含む、方法。
13. ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有するフィルムＡと、ポリビニルアセタールおよび少なくとも２２重量％の量で可塑剤を含有するフィルムＢと、を含む中間層フィルムにより合わせられた２枚のガラスシートを含むフロントガラスを製造するための方法であって、
    ａ）請求項１から１０までのいずれか１項記載の複合フィルムを、前記フィルムＡが前記フィルムＢに面するように、前記フィルムＢに配置する工程と、
    ｂ）前記フィルムＡから、前記キャリアフィルムを剥離する工程と、
    ｃ）第１のガラスシート－フィルムＡ－フィルムＢ－第２のガラスをこの順序で含む層のスタックを提供する工程と、
    ｄ）工程ｃ）で得られた前記スタックを積層して、前記フロントガラスを製造する工程と
    をこの順序で含む、方法。
14. ポリビニルアセタールおよび場合により可塑剤を含有するフィルムＡと、ポリビニルアセタールおよび少なくとも２２重量％の量で可塑剤を含有するフィルムＢと、を含む中間層フィルムにより合わせられた２枚のガラスシートを含むフロントガラスを製造するための方法であって、
    ａ）請求項２から１０までのいずれか１項記載の複合フィルムを提供し、前記フィルムＡから、前記キャリアフィルムを剥離する工程と、
    ｂ）前記フィルムＡの、印刷または被覆されたインク層が設けられた側の表面が第１のガラスシートから離れるように、前記フィルムＡを、前記第１のガラスシート上に配置する工程と、
    ｃ）前記フィルムＢを、フィルムＡ上または第２のガラスシート上に配置する工程と、
    ｄ）第１のガラスシート－フィルムＡ－フィルムＢ－第２のガラスをこの順序で含む層のスタックを提供する工程と、
    ｅ）工程ｄ）で得られた前記スタックを積層して、前記フロントガラスを製造する工程と
    をこの順序で含む、方法。
15. 請求項１２、１３または１４記載の方法に従って得られたフロントガラス。