JP2023539258A - Ｍｆｃを含む多層フィルム - Google Patents

Abstract

本発明は、製紙機でミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を含む多層フィルムを製造するための方法であって、以下の工程：ａ）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第１のパルプ懸濁液を、底部ウェブワイヤ上に塗布することによって、底部ウェブ層を形成する工程、ｂ）少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液から形成された中間ウェブ層を、底部ウェブ層上に形成または塗布する工程、ｃ）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第３のパルプ懸濁液から形成された上部ウェブ層を、中間ウェブ層上に塗布して、多層ウェブを形成する工程、およびｄ）形成された多層ウェブを脱水し、任意選択的に乾燥させて、ＭＦＣを含む多層フィルムを得る工程を含む、方法に関する。【選択図】なし

Description

本開示は、例えば紙および板紙ベースの包装材料に有用なガスバリアフィルムに関する。より具体的には、本開示は、高度に精製されたセルロース繊維を含むフィルム、特にミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を含むフィルムを製造するための方法に関する。

感受性製品を遮蔽するために、効果的なガス、芳香および／または水分バリアが包装産業において必要とされている。特に、酸素感受性製品は、貯蔵寿命を延ばすために酸素バリアを必要とする。酸素感受性製品には、多くの食品が含まれるが、医薬品および電子産業製品も含まれる。酸素バリア特性を有する公知の包装材料は、通常は多層コーティング構造の一部として、１つもしくは複数のポリマーフィルム、または酸素バリアポリマーの１つもしくは複数の層でコーティングされた繊維状の紙もしくは板から構成され得る。食品包装のための別の重要な特性は、グリースおよび油に対する耐性である。

より最近では、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）フィルムが開発されており、これは、脱フィブリル化セルロースフィブリルが、例えば水に懸濁され、再組織化され、互いに再結合して連続フィルムを形成している。ＭＦＣフィルムは、良好なガスバリア特性ならびにグリースおよび油に対する良好な耐性を提供することが分かっている。

ＭＦＣフィルムは、ウェブを形成する多孔質基材上にＭＦＣ懸濁液を塗布し、続いてフィルムを形成するために基材を通して水を排出することによってウェブを脱水することによって製造することができる。ウェブの形成は、例えば、抄紙機または板紙機型のプロセスの使用によって達成することができる。多孔質基材は、例えば、膜またはワイヤ織布であってもよく、または紙または板紙基材であってもよい。

高度に精製されたセルロースまたはＭＦＣ懸濁液から非常に低速の排水を伴ってフィルムおよびバリア基材を製造することは、ピンホールの発生に起因して良好なバリアを作成することが困難であるため、抄紙機では困難である。ピンホールは、形成プロセス中にウェブに出現する可能性がある微細な穴である。ピンホールが出現する理由の例としては、例えばフィブリルのフロキュレーションまたは再フロキュレーションによって形成されるパルプ懸濁液の不規則性、織布の粗い脱水、ワイヤ上の不均一なパルプ分布、または低すぎるウェブ坪量が挙げられる。ピンホール形成は、典型的には脱水速度の増加と共に増加する。しかし、ピンホールのない領域では、坪量が２０～４０ｇ／ｍ^２超である場合、酸素透過率の値は良好である。

ＭＦＣフィルムは、典型的には比較的弱く、したがって、フィルムは、機械的強度を改善するために１つ以上の追加の支持層と共に形成または積層されることが多い。しかしながら、ＭＦＣフィルムの収縮特性のために、他のセルロースベースの層と共に形成または積層することは、多くの場合、形成された多層構造のカールという問題をもたらし得る。

さらに、ＭＦＣ懸濁液および湿潤ウェブの高い保水性および低い透水性は、多層構造を形成するときに排水の問題を引き起こす可能性がある。ＭＦＣフィルムの低い透水性は、多層構造の他の層から水が除去されることを防止する可能性があり、これは層間剥離または気泡形成をもたらし得る。

この問題を克服する１つの解決策は、比較的乾燥した基材をＭＦＣ懸濁液でコーティングし、次いで基材を乾燥させることによってＭＦＣ層を形成することである。残念なことに、ＭＦＣ懸濁液は典型的には比較的湿っているため、この解決策は基材の再湿潤という問題を引き起こす可能性がある。

別の可能性は、湿潤ＭＦＣ含有プライが乾燥基材上に積層されるウェットオンドライ積層である。しかしながら、この場合、カールおよび非対称収縮は、裏面をＭＦＣでコーティングするなどの他の手段によって制御されなければならない。これは、余分なバリア特性を得ることなく余分な再湿潤をもたらす。

技術的および経済的な観点から、迅速な脱水を可能にし、同時にフィルムの機械的特性もしくはバリア特性、またはその両方を改善する解決策を見出すことが好ましい。

本開示の目的は、先行技術の方法に関連する上述の問題の少なくともいくつかを軽減する、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）などの高度に精製されたセルロース繊維を含むフィルムを製造するための方法を提供することである。

本開示のさらなる目的は、高度に精製されたセルロース繊維を含むフィルムを抄紙機または板紙機型のプロセスで製造するための改善された方法を提供することである。

本開示のさらなる目的は、再生可能原料に基づく紙または板紙ベースの包装材料におけるガスバリアとして有用なフィルムを提供することである。

本開示のさらなる目的は、フィルムを含む包装製品の高いリサイクル性を提供する、高い再パルプ化性（ｒｅｐｕｌｐａｂｉｌｉｔｙ）を有する紙または板紙ベースの包装材料のガスバリアとして有用なフィルムを提供することである。

上述の目的、ならびに本開示に照らして当業者によって実現される他の目的は、本開示の様々な態様によって達成される。

本発明の方法は、抄紙機型のプロセスでミクロフィブリル化セルロースを含む多層フィルムを効率的に製造することを可能にする。そのようなフィルムは、例えば包装用途において、ガスバリアフィルムとして非常に有用であることが分かった。フィルムは、紙または板紙包装製品のリサイクル性を低減する合成ポリマーフィルムまたはアルミニウム箔などの従来のバリアフィルムを置き換えるために使用することができる。本発明のフィルムは、高い再パルプ化性を有し、フィルムおよびフィルムを含む紙または板紙包装製品の高いリサイクル性を提供する。

本明細書に示される第１の態様によれば、製紙機でミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を含む多層フィルムを製造するための方法であって、以下の工程：
ａ）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第１のパルプ懸濁液を、底部ウェブワイヤ上に塗布することによって、底部ウェブ層を形成する工程、
ｂ）少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液から形成された中間ウェブ層を、底部ウェブ層上に形成または塗布する工程、
ｃ）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第３のパルプ懸濁液から形成された上部ウェブ層を、中間ウェブ層上に塗布して、多層ウェブを形成する工程、および
ｄ）形成された多層ウェブを脱水し、任意選択的に乾燥させて、ＭＦＣを含む多層フィルムを得る工程
を含む、方法が提供される。

本明細書で使用されるフィルムという用語は、一般に、薄い連続シート形成材料を指す。パルプ懸濁液の組成に応じて、フィルムは薄い紙またはさらには膜と考えることもできる。

多層フィルムは、そのまま使用することができ、または１つ以上の他の層と組み合わせることができる。フィルムは、例えば、板紙ベースの包装材料のバリア層として有用である。フィルムはまた、グラシン紙、耐油紙または薄い包装紙のバリア層であってもよく、またはそれを構成してもよい。

本発明の方法の工程を実行するための異なる構成が当業者によって企図され得るが、本発明の方法は、有利には抄紙機、より好ましくは長網抄紙機で実行され得る。

抄紙機（製紙機）は、パルプおよび紙産業で使用され、高速で大量に紙を作成する産業機械である。現代の製紙機は、典型的には、移動する織られたメッシュ、「ワイヤ」を使用して、パルプ懸濁液に保持された繊維を濾別し、連続的に移動する繊維の湿潤ウェブを製造することによって連続ウェブを作成する長網機の原理に基づいている。この湿潤ウェブを機械内で乾燥させて、紙またはフィルムを製造する。

本発明の方法の形成および脱水工程は、好ましくは、一般にウェットエンドと呼ばれる抄紙機の形成部で実行される。

湿潤ウェブは、抄紙機の形成部において異なるワイヤ上に形成される。本発明で使用するための好ましい型の形成部は、支持ワイヤと組み合わされた２つまたは３つの長網ワイヤ部を含む。ワイヤは、エンドレスワイヤであることが好ましい。本発明の方法で使用されるワイヤは、迅速な脱水および高い排水能力を可能にするために、比較的高い多孔性を有することが好ましい。ワイヤの通気性は、典型的には、１００Ｐａで５０００ｍ^３／ｍ^２／時間を超える。本発明の方法で使用されるワイヤは、迅速な脱水および高い排水能力を可能にするために、比較的高い多孔性を有することが好ましい）。ワイヤは、好ましくは、典型的には１９０を超える高い繊維支持指数（Ｆ．Ｓ．Ｉ，ｆｉｂｒｅ ｓｕｐｐｏｒｔ ｉｎｄｅｘ）を有し、その結果、微細な材料が構造に浸透せず、ワイヤマークを少なくし、粗く隙間のある裏面をもたらす。抄紙機のワイヤ部は、ブレード、テーブルおよび／またはフォイル要素、サクションボックス、無摩擦脱水、超音波支援脱水、クーチロール、またはダンディロールなどの様々な脱水装置を有し得る。

本発明の方法では、少なくとも５０乾燥重量％の、高い保水値を有するＭＦＣを含むパルプ懸濁液から形成された中間ウェブ層が、低い保水値を有する低度精製のセルロースベースの繊維状材料を含むパルプ懸濁液から形成された２つの外層の間に形成される。

本発明の方法は、少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第１のパルプ懸濁液を、底部ウェブワイヤ上に塗布することによって、底部ウェブ層を形成することを含む。

本発明の方法は、少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液から形成された中間ウェブ層を、底部ウェブ層上に形成または塗布することをさらに含む。

第１および第２の層は、別々に異なるワイヤ上に、または一緒に同じワイヤ上に形成することができる。

底部ウェブ層は、中間ウェブ層が形成または塗布される前に、部分的に脱水されることが好ましい。したがって、いくつかの実施形態では、本方法は、以下の工程：
ａ１）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第１のパルプ懸濁液を、底部ウェブワイヤ上に塗布することによって、底部ウェブ層を形成する工程、および
ａ２）底部ウェブ層を部分的に脱水する工程
を含む。

中間ウェブ層は、少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液から形成される。中間層は、底部ウェブ層上に形成または塗布される。これは、いくつかの実施形態では、中間ウェブ層が、湿潤または部分的に乾燥した底部ウェブ層上に第２のパルプ懸濁液を塗布することによって、底部ウェブ層上に直接形成されることを意味する。他の実施形態では、中間ウェブ層は、別々に、例えば別々のワイヤ上に形成され、部分的に脱水され、続いて底部ウェブ層上に湿潤積層される。

いくつかの実施形態では、工程ｂ）の中間ウェブ層は、少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液を、底部ウェブ層上に塗布することによって形成される。第２のパルプ懸濁液は、噴霧またはカーテンコーティングを含むがこれらに限定されない様々な方法を使用して塗布することができる。これらのタイプの堆積技術を使用する場合、より均一な品質を得るために、また底部ウェブ層の形成を妨げないように、単一の堆積工程で、または複数の堆積工程を使用して塗布を行うことができる。第２のパルプ懸濁液の塗布は、例えば、同じまたは実質的に同じパルプ懸濁液を塗布する少なくとも２つの連続した噴霧またはカーテンコーティングユニットを使用して達成することができる。

底部ウェブ層に塗布される第２のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、懸濁液の堆積に使用される技術に応じて広範囲内で変動し得る。底部ウェブ層に塗布される第２のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、一般に０．１～５重量％の範囲であり得る。第２のパルプ懸濁液がヘッドボックスを使用して塗布される場合、乾燥固形分は典型的にはより低くなり得る。底部ウェブ層に塗布される第２のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、典型的には０．１～０．７重量％の範囲、好ましくは０．１５～０．５重量％の範囲、より好ましくは０．２～０．４重量％の範囲である。

第２のパルプ懸濁液の水は、排水抵抗の低い底部ウェブ層を通る排水によって、もしくは乾燥によって、またはそれらの組み合わせによって除去することができる。第２のパルプ懸濁液の排水および／または乾燥は、底部ウェブ層上に中間ウェブ層の形成をもたらす。

ワイヤ上のウェブの脱水は、当該技術分野で公知の方法および装置を使用して実行することができる。例としては、限定されないが、テーブルロールおよびフォイル、無摩擦脱水および超音波支援脱水が挙げられる。

部分脱水は、湿潤ウェブの乾燥固形分がパルプ懸濁液の乾燥固形分と比較して低減されるが、脱水されたウェブが依然としてかなりの量の水を含むことを意味する。いくつかの実施形態では、湿潤ウェブの部分脱水は、部分的に脱水されたウェブの乾燥固形分が１重量％を超えるが１５重量％未満であることを意味する。いくつかの実施形態では、湿潤ウェブの部分脱水は、部分的に脱水されたウェブの乾燥固形分が１重量％を超えるが１０重量％未満であることを意味する。この範囲で部分的に脱水されたウェブの乾燥固形分は、湿潤ウェブを多層ウェブに接合するのに特に適していることが分かった。いくつかの実施形態では、積層前の部分的に脱水されたウェブ層の乾燥固形分は、１．５～８重量％の範囲、好ましくは２．５～６重量％の範囲、より好ましくは３～４．５重量％の範囲である。

いくつかの実施形態では、工程ｂ）の中間ウェブ層は、例えば、多層ヘッドボックスまたは同じワイヤに配置された２つのヘッドボックスを使用して、工程ａ）の底部ウェブ層と同時に形成される。いくつかの実施形態では、工程ａ）の底部ウェブ層および工程ｂ）の中間ウェブ層は、多層ヘッドボックスを使用して同時に形成される。底部ウェブ層のより低い排水抵抗は、底部ウェブ層およびワイヤを通る排水によって水を除去することを可能にする。

代替の実施形態では、底部ウェブ層および中間ウェブ層は、異なるワイヤ上に別々に形成され、続いて湿潤積層によって接合される。したがって、いくつかの実施形態では、工程ｂ）は、
ｂ１）少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液を、中間ウェブワイヤ上に塗布することによって、中間ウェブ層を形成する工程、
ｂ２）中間ウェブ層を部分的に脱水する工程、および
ｂ３）部分的に脱水された中間ウェブ層を底部ウェブ層に塗布する工程
を含む。

いくつかの実施形態では、部分的に脱水された中間ウェブ層の乾燥固形分は、１．５～８重量％の範囲、好ましくは２．５～６重量％の範囲、より好ましくは３～４．５重量％の範囲である。

いくつかの実施形態では、底部ウェブ層も部分的に脱水される。いくつかの実施形態では、部分的に脱水された底部ウェブ層の乾燥固形分は、１．５～８重量％の範囲、好ましくは２．５～６重量％の範囲、より好ましくは３～４．５重量％の範囲である。

上部ウェブ層は、好ましくは、底部ウェブ層および中間ウェブ層とは別々に上部ウェブワイヤ上に形成され、部分的に脱水され、続いて、部分的に脱水された上部ウェブ層が中間ウェブ層に塗布されて、多層ウェブが形成される。上部ウェブ層の部分脱水は、透水性の低い中間ウェブ層を通して水を排出する問題を低減する。これにより、多層ウェブの層間剥離または気泡形成が防止される。

したがって、いくつかの実施形態では、本方法の工程ｃ）は、
ｃ１）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第３のパルプ懸濁液を、上部ウェブワイヤ上に塗布することによって、上部ウェブ層を形成する工程、
ｃ２）上部ウェブ層を部分的に脱水する工程、および
ｃ３）部分的に脱水された上部ウェブ層を中間ウェブ層に塗布して、多層ウェブを形成する工程
を含む。

いくつかの実施形態では、部分的に脱水された上部ウェブ層の乾燥固形分は、１．５～８重量％の範囲、好ましくは２．５～６重量％の範囲、より好ましくは３～４．５重量％の範囲である。

部分的に脱水されたウェブは、湿潤積層によって接合されることが好ましい。パルプ懸濁液がワイヤ上で脱水されたとき、ウェブが反射水層を有するところからこの反射層が消失するところに目に見える境界線が現れる。反射ウェブと非反射ウェブとの間のこの境界線は、水位線と呼ばれる。水位線は、ウェブの特定の固形分を示す。ウェブは、水位線の後に接合されることが好ましい。ウェブがまだ湿潤している間にウェブを接合することにより、層間の良好な接着が保証される。接合は、部分的に脱水されたウェブの一方を他方の上に塗布することによって達成することができる。接合は、非ワイヤ側対非ワイヤ側で行われてもよく、または非ワイヤ側対ワイヤ側で行われてもよい。形成された多層ウェブの接合およびさらなる脱水は、様々な追加の動作によって改善することができる。いくつかの実施形態では、接合は、部分的に脱水されたウェブを一緒に押圧することをさらに含む。いくつかの実施形態では、接合は、接合された部分的に脱水されたウェブに吸引を加えることをさらに含む。形成された多層ウェブに圧力および／または吸引を加えることにより、ウェブ層間の接着が改善される。

ウェブがまだ湿潤している間にウェブを接合することにより、層間の良好な接着が保証される。ウェブの部分脱水および部分的に脱水された状態での積層は、依然として高い製造速度を可能にしながら、完成した多層フィルムにおけるピンホールの発生を実質的に排除することが分かった。先行技術では、プロセスのウェットエンドで大量の保水および排水化学物質を使用することによって脱水速度の増加が達成されることがあり、フロキュレーションの増加を引き起こす。しかしながら、保水および排水化学物質はまた、より多孔性のウェブ構造を生じさせる可能性があり、したがって、そのような化学物質の使用を最小限に抑える必要がある。本発明の方法は、保水および排水化学物質の添加にあまり依存しない、脱水速度を増加させる代替の方式を提供する。いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液は、添加された保水および排水化学物質を含まない。

多層ウェブの乾燥固形分は、典型的には、部分的に脱水された上部ウェブ層が塗布された場合にさらに増加する。乾燥固形分の増加は、ウェブに加えられた任意選択の圧力および／または吸引によるワイヤ上の多層ウェブの脱水、ならびに接合中または接合直後に行われる乾燥動作、例えば衝突乾燥または空気もしくは蒸気乾燥に起因し得る。任意選択で圧力および／または吸引を加えた接合後の多層ウェブの乾燥固形分は、典型的には８重量％を超えるが２８重量％未満である。いくつかの実施形態では、さらなる脱水および任意選択の乾燥工程の前の多層ウェブの乾燥固形分は、８～２８重量％の範囲、好ましくは１０～２０重量％の範囲、より好ましくは１２～１８重量％の範囲である。

形成された多層ウェブを続いてさらに脱水し、任意選択で乾燥させて、ＭＦＣを含む多層フィルムを得る。脱水および任意選択の乾燥工程ｄ）において、多層ウェブの乾燥固形分はさらに増加する。得られた多層フィルムは、９０重量％を超える乾燥固形分を有することが好ましい。

さらなる脱水は、典型的には、多層ウェブを押圧して可能な限り多くの水を絞り出すことを含む。さらなる脱水は、例えば、形成された多層ウェブを抄紙機の押圧部に通過させることを含んでもよく、ウェブは、可能な限り多くの水を絞り出すために高圧下で負荷された大きなロールの間を通過する。いくつかの実施形態では、さらなる脱水は、ウェブを１つ以上のシュープレスに通すことを含む。除去された水は、典型的には、織布またはフェルトによって受け取られる。いくつかの実施形態では、さらなる脱水後の多層フィルムの乾燥固形分は、１５～４８重量％の範囲、好ましくは１８～４０重量％の範囲、より好ましくは２２～３５重量％の範囲である。

任意選択の乾燥は、例えば、多層ウェブを一連の加熱乾燥シリンダの周りに通過させることによって多層ウェブを乾燥させることを含むことができる。乾燥は、典型的には、含水量を約１～１５重量％、好ましくは約２～１０重量％のレベルまで除去することができる。いくつかの実施形態では、乾燥は、ヤンキーシリンダ上でウェブを乾燥させることを含む。ヤンキーシリンダを使用して、完成フィルム上に光沢面を生成することもできる。

１つ以上のシュープレス内での脱水とそれに続くヤンキーシリンダ内での乾燥との組み合わせにより、多層フィルムのバリア特性を損なうことなく、非常に効率的に、すなわち高速かつ良好な運転性で多層フィルムを脱水および乾燥することが可能になることが見出された。

最終多層フィルムの乾燥固形分は、フィルムの使用目的に応じて変動し得る。例えば、独立した製品として使用するための多層フィルムは、８５～９９重量％の範囲、好ましくは９０～９８重量％の範囲の乾燥固形分を有し得るが、紙または板紙ベースの包装材料を形成するためのさらなる積層に使用するためのフィルムは、９０重量％未満、好ましくは８５重量％未満の範囲、例えば３０～８５重量％の範囲の乾燥固形分を有し得る。

第１および第３のパルプ懸濁液は、セルロースベースの繊維状材料および任意選択的に非繊維状添加剤の水懸濁混合物を含む水性懸濁液である。パルプは、例えば、漂白または未漂白針葉樹パルプまたは広葉樹パルプ、クラフトパルプ、加圧砕木パルプ（ＰＧＷ）、熱機械パルプ（ＴＭＰ）、化学熱機械パルプ（ＣＴＭＰ）、中性亜硫酸セミケミカルパルプ（ＮＳＳＣ）、破断繊維または再生繊維からなる群から選択される異なる原料から製造することができる。

パルプ懸濁液は、未精製であっても、精製されていてもよい。セルロースパルプの精製または叩解は、セルロース繊維に所望の特性を提供するためのセルロース繊維の機械的処理および改質を指す。第１および第３のパルプ懸濁液のセルロースベースの繊維状材料は、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有する。いくつかの実施形態では、第１および第３のパルプ懸濁液のセルロースベースの繊維状材料は、１８～７０の範囲のＳＲ値を有する。

第１および／または第３のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、典型的には０．１～０．７重量％の範囲、好ましくは０．１５～０．５重量％の範囲、より好ましくは０．２～０．４重量％の範囲である。

第１および／または第３のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、セルロースベースの繊維状材料のみから構成されてもよく、またはセルロースベースの繊維状材料と他の成分もしくは添加剤との混合物を含むことができる。

第１および／または第３のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、セルロースベースの繊維状材料を主成分として含むことが好ましい。いくつかの実施形態では、第１および／または第３のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、セルロースベースの繊維状材料を少なくとも５０乾燥重量％、好ましくは少なくとも７０乾燥重量％、より好ましくは少なくとも８０乾燥重量％または少なくとも９０乾燥重量％含む。

いくつかの実施形態では、第１および／または第３のパルプ懸濁液は、クラフトパルプ懸濁液である。精製クラフトパルプは、典型的には、少なくとも１０乾燥重量％のヘミセルロースを含む。したがって、いくつかの実施形態では、第１および／または第３のパルプ懸濁液は、セルロースベースの繊維状材料の量に基づいて、少なくとも１０乾燥重量％、例えば１０～２５乾燥重量％の範囲の量のヘミセルロースを含む。

第１および／または第３のパルプ懸濁液は、天然デンプンまたはデンプン誘導体などの添加剤、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース誘導体、充填剤、保水および／または排水化学物質、フロキュレーション添加剤、解フロキュレーション（ｄｅｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｎｇ）添加剤、乾燥強度添加剤、軟化剤、架橋助剤、サイジング化学物質、染料および着色剤、湿潤強度樹脂、固定剤、消泡助剤、微生物およびスライム制御助剤、またはそれらの混合物をさらに含み得る。第１および／または第３のパルプ懸濁液は、フィルムの延性を高めるために、混合物および／または製造されたフィルムの異なる特性を改善する添加剤、例えばラテックスおよび／またはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）をさらに含んでもよい。本発明の方法は、脱水速度を増加させる代替方法を提供し、これは、保水および排水化学物質の添加にあまり依存しないが、より少量の保水および排水化学物質が依然として使用され得る。

いくつかの実施形態では、第１および／または第３のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、０～１０ｋｇ／トン、好ましくは０．１～５ｋｇ／トン、より好ましくは０．２～２ｋｇ／トンの量のＡＫＤ、ＡＳＡまたはロジンサイズなどの疎水化化学物質を含む。

いくつかの実施形態では、第１および／または第３のパルプ懸濁液は、ヒートシール性を提供するために、ＰＬＡまたはＰＶＯＨ繊維などの熱可塑性樹脂粒子または繊維を含む。いくつかの実施形態では、第１および／または第３のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、５～５０乾燥重量％、好ましくは１０～５０乾燥重量％、より好ましくは１５～５０乾燥重量％の量の熱可塑性樹脂粒子または繊維を含む。

いくつかの実施形態では、第１および／または第３のパルプ懸濁液は、フィルムに自然な外観を与えるために機械パルプを含む。

形成された多層ウェブのさらなる脱水および乾燥時のカールを防止するために、底部および上部ウェブ層は、好ましくは、脱水または乾燥中に同じまたは同様の収縮を示すべきである。好ましい実施形態では、底部および上部ウェブ層に同じパルプおよび坪量を使用することによって、同じまたは同様の収縮を達成することができる。当然ながら、異なるパルプを使用するが、同じまたは同様の収縮を得るために坪量を調整するか、または添加剤を含めることによっても、同じまたは同様の収縮を達成することができる。

いくつかの実施形態では、第１および第３のパルプ懸濁液は、同一である。いくつかの実施形態では、第１および第３のパルプ懸濁液のＳＲ値は、３０％未満、好ましくは２５％未満、より好ましくは２０％未満異なる。

いくつかの実施形態では、底部および上部ウェブ層は、同じまたは同様の組成および坪量を有する。

いくつかの実施形態では、底部および上部ウェブ層の乾燥坪量は、２０～１２０ｇｓｍの範囲、好ましくは２０～１００ｇｓｍの範囲、より好ましくは２０～８０ｇｓｍの範囲である。

第２のパルプ懸濁液は、セルロースベースの繊維状材料および任意選択的に非繊維状添加剤の水懸濁混合物を含む水性懸濁液である。パルプは、異なる原料、例えば針葉樹パルプまたは広葉樹パルプから製造することができる。

第２のパルプ懸濁液は、第１および第３のパルプ懸濁液よりも精製されており、少なくとも５０乾燥重量％のミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を含む。第２のパルプ懸濁液のＭＦＣは、８０～１００の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有する。いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液のＭＦＣは、８０～９８の範囲のＳＲ値を有する。いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液のＭＦＣは、８５～９８の範囲のＳＲ値を有する。

第２のパルプ懸濁液のＳＲ値は、第１および第３のパルプ懸濁液のＳＲ値よりも有意に高い。より具体的には、第２のパルプ懸濁液のＳＲ値は、第１および第３のパルプ懸濁液のＳＲ値よりも、好ましくは少なくとも１０ ＳＲ単位、より好ましくは少なくとも２０または少なくとも３０ ＳＲ単位高い。

底部ウェブ層に塗布される第２のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、懸濁液の堆積に使用される技術に応じて広範囲内で変動し得る。底部ウェブ層に塗布される第２のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、一般に０．１～５重量％の範囲であり得る。第２のパルプ懸濁液がヘッドボックスを使用して塗布される場合、乾燥固形分は典型的にはより低くなり得る。第２のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、典型的には０．１～０．７重量％の範囲、好ましくは０．１５～０．５重量％の範囲、より好ましくは０．２～０．４重量％の範囲である。

第２のパルプ懸濁液の乾燥固形分は、ＭＦＣのみから構成されてもよく、またはＭＦＣと他の成分もしくは添加剤との混合物を含むことができる。

第２のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、その主成分としてＭＦＣを含むことが好ましい。第２のパルプ懸濁液中のＭＦＣの乾燥分が高いことにより、完成フィルムにおける良好なバリア特性が保証される。いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、少なくとも５０乾燥重量％、好ましくは少なくとも７０乾燥重量％、より好ましくは少なくとも８０乾燥重量％または少なくとも９０乾燥重量％のＭＦＣを含む。いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、５０～９９乾燥重量％の範囲、好ましくは７０～９９乾燥重量％の範囲、より好ましくは８０～９９乾燥重量％の範囲、より好ましくは９０～９９乾燥重量％の範囲のＭＦＣを含む。

いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液は、高度に精製されたクラフトパルプ懸濁液である。精製クラフトパルプは、典型的には、少なくとも１０乾燥重量％のヘミセルロースを含む。したがって、いくつかの実施形態では、第１および／または第３のパルプ懸濁液は、ＭＦＣの量の少なくとも１０乾燥重量％の量、例えば１０～２５乾燥重量％の範囲の量のヘミセルロースを含む。

第２のパルプ懸濁液は、天然デンプンまたはデンプン誘導体などの添加剤、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース誘導体、充填剤、フロキュレーション添加剤、解フロキュレーション添加剤、乾燥強度添加剤、軟化剤、架橋助剤、サイジング化学物質、染料および着色剤、湿潤強度樹脂、固定剤、消泡助剤、微生物およびスライム制御助剤、またはそれらの混合物をさらに含み得る。第２のパルプ懸濁液は、フィルムの延性を高めるために、混合物および／または製造されたフィルムの異なる特性を改善する添加剤、例えばラテックスおよび／またはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）をさらに含んでもよい。本発明の方法は、脱水速度を増加させる代替方法を提供し、これは、保水および排水化学物質の添加にあまり依存しないが、より少量の保水および排水化学物質が依然として使用され得る。いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液は、添加された保水および排水化学物質を含まない。

第２のパルプ懸濁液中のＭＦＣの乾燥分が高いことにより、完成フィルムにおける良好なバリア特性が保証される。したがって、第２のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、合計で２０乾燥重量％以下の添加剤を含むことが好ましい。より好ましくは、第２のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、合計で１０乾燥重量％以下の添加剤を含むことが好ましい。

いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、最大２０乾燥重量％、好ましくは最大１０乾燥重量％の充填剤、例えばベントナイトを含む。

ＭＦＣに加えて、第２のパルプ懸濁液はまた、一定量の未精製またはわずかに精製されたセルロース繊維を含んでもよい。本明細書で使用される未精製またはわずかに精製された繊維という用語は、好ましくは、規格ＩＳＯ ５２６７－１によって決定して、３０未満、好ましくは２８未満のショッパーリーグラー（ＳＲ）値を有するセルロース繊維を指す。未精製またはわずかに精製されたセルロース繊維は、脱水を促進するのに有用であり、多層フィルムの強度および破壊靱性も改善し得る。いくつかの実施形態では、第２のパルプ懸濁液は、パルプ懸濁液の総乾燥重量に基づいて、０．１～５０乾燥重量％、好ましくは０．１～３０乾燥重量％、より好ましくは０．１～１０乾燥重量％の未精製またはわずかに精製されたセルロース繊維を含む。未精製またはわずかに精製されたセルロース繊維は、例えば、漂白もしくは未漂白、機械もしくは化学機械パルプ、または他の高収率パルプから得ることができる。

第２のパルプ懸濁液のｐＨ値は、典型的には４～１０の範囲、好ましくは５～８の範囲、より好ましくは５．５～７．５の範囲であり得る。

第２のパルプ懸濁液の温度は、典型的には３０～７０℃の範囲、好ましくは４０～６０℃の範囲、より好ましくは４５～５５℃の範囲であり得る。

ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）は、特許出願の文脈において、１０００ｎｍ未満の少なくとも一次元を有するナノスケールのセルロース粒子繊維またはフィブリルを意味すると理解されるべきである。ＭＦＣは、部分的または全体的にフィブリル化セルロースまたはリグノセルロース繊維を含む。遊離されたフィブリルは、典型的には１００ｎｍ未満の直径を有するが、実際のフィブリルの直径または粒径分布および／またはアスペクト比（長さ／幅）は供給源および製造方法に依存する。最小のフィブリルは、基本フィブリル（ｅｌｅｍｅｎｔａｒｙ ｆｉｂｒｉｌ）と呼ばれ、約２～４ｎｍの直径を有するが（例えば、Ｃｈｉｎｇａ－Ｃａｒｒａｓｃｏ，Ｇ．，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｆｉｂｒｅｓ，ｎａｎｏｆｉｂｒｉｌｓ ａｎｄ ｍｉｃｒｏｆｉｂｒｉｌｓ，：Ｔｈｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ｏｆ ＭＦＣ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ａ ｐｌａｎｔ ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｆｉｂｒｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｖｉｅｗ，Ｎａｎｏｓｃａｌｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｌｅｔｔｅｒｓ ２０１１，６：４１７を参照されたい）、ミクロフィブリルとしても定義される基本フィブリルの凝集形態（Ｆｅｎｇｅｌ，Ｄ．，Ｕｌｔｒａｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｃｅｌｌ ｗａｌｌ ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ，Ｔａｐｐｉ Ｊ．，Ｍａｒｃｈ １９７０，Ｖｏｌ ５３，Ｎｏ．３．）は、例えば、拡張精製プロセスまたは圧力降下分解プロセスを使用することによってＭＦＣを製造するときに得られる主生成物であることが一般的である。供給源および製造プロセスに応じて、フィブリルの長さは、約１マイクロメートルから１０マイクロメートル超まで変動し得る。粗ＭＦＣグレードは、フィブリル化繊維、すなわち仮道管から突出したフィブリル（セルロース繊維）のかなりの画分を含み、一定量のフィブリルが仮道管から遊離している（セルロース繊維）。

セルロースミクロフィブリル、フィブリル化セルロース、ナノフィブリル化セルロース、フィブリル凝集体、ナノスケールセルロースフィブリル、セルロースナノファイバー、セルロースナノフィブリル、セルロースミクロファイバー、セルロースフィブリル、ミクロフィブリルセルロース、ミクロフィブリル凝集体およびセルロースミクロフィブリル凝集体などのＭＦＣには、異なる頭字語が存在する。ＭＦＣはまた、大きな表面積、または水に分散したときに低固形分（１～５重量％）でゲル状材料を形成する能力などの、様々な物理的または物理化学的特性によっても特徴を明らかにすることができる。

ＭＦＣを製造するための様々な方法、例えば、単回または複数回の精製（ｓｉｎｇｌｅ ｏｒ ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｐａｓｓ ｒｅｆｉｎｉｎｇ）、予備加水分解、その後の精製または高剪断分解またはフィブリルの遊離などが存在する。ＭＦＣの製造をエネルギー効率的かつ持続可能にするためには、通常、１つまたは複数の前処理工程が必要である。したがって、利用されるパルプのセルロース繊維は、繊維を加水分解または膨潤させるために、またはヘミセルロースもしくはリグニンの量を低減するために、例えば酵素的または化学的に前処理され得る。セルロース繊維は、フィブリル化の前に、セルロース分子が天然セルロースに見られる以外の（またはそれ以上の）官能基を含有するように化学的に修飾されてもよい。そのような基としては、とりわけ、カルボキシメチル（ＣＭＣ）、アルデヒドおよび／またはカルボキシル基（Ｎ－オキシル媒介酸化、例えば「ＴＥＭＰＯ」によって得られるセルロース）、第４級アンモニウム（カチオン性セルロース）またはホスホリル基が挙げられる。上記の方法の１つで修飾または酸化した後、繊維をＭＦＣまたはナノフィブリルに分解することがより容易である。

ナノフィブリルセルロースは、いくらかのヘミセルロースを含み得るが、その量は植物源に依存する。前処理された繊維、例えば加水分解された、予め膨潤された、または酸化されたセルロース原料の機械的分解は、リファイナ、グラインダ、ホモジナイザ、コロイダ、摩擦グラインダ、超音波ソニケータ、マイクロフルイダイザ、マクロフルイダイザまたはフルイダイザ型ホモジナイザなどのフルイダイザなどの適切な装置を用いて行われる。ＭＦＣ製造方法に応じて、生成物はまた、木部繊維または製紙プロセスに存在する微粉またはナノ結晶セルロースまたは他の化学物質を含有し得る。生成物はまた、効率的にフィブリル化されていない様々な量のミクロンサイズの繊維粒子を含有し得る。

ＭＦＣは、広葉樹繊維および針葉樹繊維の両方からの木部セルロース繊維から製造される。また、微生物源、農業繊維、例えば麦稈パルプ、竹、バガス、または他の非木部繊維源から製造することもできる。バージン繊維からのパルプ、例えば機械パルプ、化学パルプおよび／または熱機械パルプを含むパルプから製造されることが好ましい。また、損紙または再生紙から製造することもできる。

中間ウェブ層は、上部および底部ウェブ層よりも低い坪量を有することが好ましい。いくつかの実施形態では、中間ウェブ層の乾燥坪量は、５～６０ｇｓｍ（グラム／平方メートル）の範囲、好ましくは１０～４０ｇｓｍの範囲、より好ましくは２０～４０ｇｓｍの範囲である。

いくつかの実施形態では、形成された多層ウェブおよび多層フィルムの乾燥坪量は、４５～３００ｇｓｍの範囲、好ましくは５０～２００ｇｓｍの範囲、より好ましくは５０～１５０ｇｓｍの範囲である。

本発明は、本明細書では、主に、多層フィルムが３つのウェブ層から形成される実施形態を参照して説明される。しかしながら、多層フィルムは、追加のウェブ層を含んでもよいことが理解される。したがって、形成された多層フィルムは、３つ、４つ、５つ、６つ、または７つのウェブ層などの３つ以上のウェブ層から形成されることも可能である。

いくつかの実施形態では、多層フィルムの幾何学的比引裂強さは、７ｍＮｍ^２／ｇを超え、好ましくは８．５ｍＮｍ^２／ｇを超え、より好ましくは９．５ｍＮｍ^２／ｇを超える。比較として、１００％ ＭＦＣで作製された単層フィルムは、典型的には、４～５．５ｍＮｍ^２／ｇの範囲の幾何学的比引裂強さを有し得る。

いくつかの実施形態では、多層フィルムの比破裂強さは、１ｋＰａｍ^２／ｇを超え、好ましくは１．５ｋＰａｍ^２／ｇを超え、より好ましくは２ｋＰａｍ^２／ｇを超える。

ピンホールは、形成プロセス中にウェブに出現する可能性がある微細な穴である。ピンホールが出現する理由の例としては、例えばフィブリルのフロキュレーションまたは再フロキュレーションによって形成されるパルプ懸濁液の不規則性、織布の粗い脱水、ワイヤ上の不均一なパルプ分布、または低すぎるウェブ坪量が挙げられる。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、規格ＥＮ １３６７６：２００１に従って測定して、１０ピンホール／ｍ^２未満、好ましくは８ピンホール／ｍ^２未満、より好ましくは２ピンホール／ｍ^２未満を含む。測定は、多層フィルムを着色溶液（例えばエタノール中の染料Ｅ１３１ Ｂｌｕｅ）で処理し、表面を顕微鏡で検査することを含む。

多層フィルムは、典型的には、グリースおよび油に対する良好な耐性を示す。多層フィルムの耐グリース性を、規格ＩＳＯ １６５３２－２に従ってＫＩＴ試験によって評価する。試験は、ヒマシ油、トルエンおよびヘプタンの一連の混合物を使用する。溶媒に対する油の比が低下するにつれて、粘度および表面張力も低下し、継続した混合物はより耐えにくくなる。性能は、１５秒後にシートを暗くしない最も高い番号の溶液によって評価される。破損を引き起こすことなく紙の表面に残る最も高い番号の溶液（最もアグレッシブ）が、「ｋｉｔレーティング」として報告される（最大１２）。いくつかの実施形態では、多層フィルムのＫＩＴ値は、規格ＩＳＯ １６５３２－２に従って測定して、少なくとも８、好ましくは少なくとも１０である。

いくつかの実施形態では、多層フィルムは、規格ＩＳＯ ５６３６／６に従って測定して、少なくとも１００００秒／１００ｍｌ、好ましくは少なくとも２５０００秒／１００ｍｌ、より好ましくは少なくとも４００００秒／１００ｍｌのガーリーヒル値を有する。

いくつかの実施形態では、多層フィルムは、５０％相対湿度および２３℃で規格ＡＳＴＭ Ｄ－３９８５に従って測定して、１００ｃｃ／ｍ^２／２４ｈ／ａｔｍ未満、好ましくは５０ｃｃ／ｍ^２／２４ｈ／ａｔｍ未満、より好ましくは２０ｃｃ／ｍ^２／２４ｈ／ａｔｍ未満の酸素移動速度（ＯＴＲ）を有する。

多層フィルムは、再パルプ化性が高いことが好ましい。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、ＰＴＳ－ＲＨ ０２１／９７試験方法に従ってカテゴリーＩＩ材料として試験した場合、３０％未満、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満の拒絶を示す。

本明細書に示される第２の態様によれば、ＭＦＣを含む多層フィルムが提供され、多層フィルムは本発明の方法によって得ることができる。

本発明の多層フィルムは、熱可塑性樹脂ポリマーの１つ以上の層でコーティングまたは積層される場合、薄い包装フィルムとして特に適している。したがって、多層フィルムは、好ましくは、１つ以上のポリマー層でコーティングまたは積層され得る。

多層フィルムは、片面または両面にポリマー層を設けることができる。ポリマー層は、当然ながら再パルプ化性に干渉し得るが、いくつかの用途では依然として必要とされるかまたは所望され得る。ポリマー層は、例えば、押出コーティング、フィルム積層または分散体コーティングによって塗布され得る。

ポリマー層は、一般に紙または板紙ベースの包装材料に一般的に使用される熱可塑性樹脂ポリマー、または特に液体包装板に使用されるポリマーのいずれかを含み得る。例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、デンプンおよびセルロースが挙げられる。ポリエチレン、特に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、液体包装板に使用される最も一般的で汎用的なポリマーである。

熱可塑性樹脂ポリマーは、押出コーティング技術によって好都合に加工して、良好な液体バリア特性を有する非常に薄く均質なフィルムを形成することができるので有用である。いくつかの実施形態では、ポリマー層は、ポリプロピレンまたはポリエチレンを含む。好ましい実施形態では、ポリマー層はポリエチレン、より好ましくはＬＤＰＥまたはＨＤＰＥを含む。

ポリマー層は、同じポリマー樹脂または異なるポリマー樹脂から形成された１つ以上の層を含んでもよい。いくつかの実施形態では、ポリマー層は、２つ以上の異なるポリマー樹脂の混合物を含む。いくつかの実施形態では、ポリマー層は、２つ以上の層から構成される多層構造であり、第１の層は第１のポリマー樹脂から構成され、第２の層は第１のポリマー樹脂とは異なる第２のポリマー樹脂から構成される。

いくつかの実施形態では、ポリマー層は、多層フィルムの表面上へのポリマーの押出コーティングによって形成される。押出コーティングは、溶融プラスチック材料を基材に塗布して、非常に薄く、滑らかで均一な層を形成するプロセスである。コーティングは、押出プラスチック自体によって形成することができ、または溶融プラスチックを接着剤として使用して、固体プラスチックフィルムを基材上に積層することができる。押出コーティングに使用される一般的なプラスチック樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられる。

多層フィルムの各ポリマー層の坪量は、好ましくは５０ｇ／ｍ^２未満である。連続的で実質的に欠陥のないフィルムを達成するために、典型的には、少なくとも８ｇ／ｍ^２、好ましくは少なくとも１２ｇ／ｍ^２のポリマー層の坪量が必要とされる。いくつかの実施形態では、ポリマー層の坪量は、８～５０ｇ／ｍ^２の範囲、好ましくは１２～５０ｇ／ｍ^２の範囲である。

一般に、製品、ポリマー、材料、層およびプロセスは、様々な構成要素または工程を「含む」ことに関して記載されているが、製品、ポリマー、材料、層およびプロセスはまた、様々な構成要素および工程「から本質的になる」または「からなる」ことができる。

本発明を様々な例示的な実施形態を参照して説明したが、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更を行うことができ、その要素を等価物で置き換えることができることが当業者には理解されよう。さらに、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況または材料を本発明の教示に適合させるために多くの修正を行うことができる。したがって、本発明は、本発明を実施するために企図される最良の形態として開示された特定の実施形態に限定されず、本発明は、添付の特許請求の範囲内に入るすべての実施形態を含むことが意図される。

パイロット抄紙機／板紙機の試験を行った。二層または三層構造を２０ｍ／分の速度で製造した。ウェブ層を別々のワイヤ上に形成し、次いで押圧および乾燥の前に合わせた。パーム核油を用いた規格ＡＳＴＭ Ｆ １１９－８２法を使用して、製造された構造（平坦およびひだ付き折り畳みの両方）のグリースバリア挙動を評価した。

実施例１
このパイロット機を使用して、３層構造が首尾よく作製された。底部ウェブ層は、ＳＲ値２８の１００％バーチパルプから形成し、乾燥坪量は４０ｇｓｍであった。中間ウェブ層は、１００％ ＭＦＣから形成し、乾燥坪量は３２ｇｓｍであった。上部ウェブ層は、ＳＲ値２８の１００％バーチパルプから形成し、乾燥坪量は６０ｇｓｍであった。

ワイヤ後、押圧部前の固形分は２０％であった。３回の押圧工程後、固形分は３２％であった。異なる層の間の結合は優れていた。驚くべきことに、３層構造にカールは観察されなかった。耐グリース性は、平坦構造については２～５時間、ひだ付き折り畳み構造については５～６時間であると測定され、これはウェブがコーティングされていないので良好であると考えられる。

実施例２（比較例）
比較例として、２４７ｇｓｍの坪量を有するコーティングされていない市販の３プライ板のグリースバリア挙動を同じ方法で試験した。耐グリース性は、平坦な試料および折り畳まれた試料の両方について１５分未満であった。

Claims (15)

1. 製紙機でミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を含む多層フィルムを製造するための方法であって、以下の工程：
   ａ）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第１のパルプ懸濁液を、底部ウェブワイヤ上に塗布することによって、底部ウェブ層を形成する工程、
   ｂ）少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液から形成された中間ウェブ層を、底部ウェブ層上に形成または塗布する工程、
   ｃ）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第３のパルプ懸濁液から形成された上部ウェブ層を、中間ウェブ層上に塗布して、多層ウェブを形成する工程、および
   ｄ）形成された多層ウェブを脱水し、任意選択的に乾燥させて、ＭＦＣを含む多層フィルムを得る工程
   を含む、方法。
2. 工程ａ）が、
   ａ１）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第１のパルプ懸濁液を、底部ウェブワイヤ上に塗布することによって、底部ウェブ層を形成する工程、および
   ａ２）底部ウェブ層を部分的に脱水する工程
   を含む、請求項１に記載の方法。
3. 工程ｂ）が、少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液を、底部ウェブ層上に塗布することによって、中間ウェブ層を形成する工程を含む、請求項１または２に記載の方法。
4. 工程ａ）の底部ウェブ層および工程ｂ）の中間ウェブ層が、多層ヘッドボックスを使用して同時に形成される、請求項１に記載の方法。
5. 工程ｂ）が、
   ｂ１）少なくとも５０乾燥重量％の、８０～１００の範囲のＳＲ値を有するＭＦＣを含む第２のパルプ懸濁液を、中間ウェブワイヤ上に塗布することによって、中間ウェブ層を形成する工程、
   ｂ２）中間ウェブ層を部分的に脱水する工程、および
   ｂ３）部分的に脱水された中間ウェブ層を底部ウェブ層に塗布する工程
   を含む、請求項１または２に記載の方法。
6. 工程ｃ）が、
   ｃ１）少なくとも５０乾燥重量％の、１８～７５の範囲のＳＲ（ショッパーリーグラー）値を有するセルロースベースの繊維状材料を含む第３のパルプ懸濁液を、上部ウェブワイヤ上に塗布することによって、上部ウェブ層を形成する工程、
   ｃ２）上部ウェブ層を部分的に脱水する工程、および
   ｃ３）部分的に脱水された上部ウェブ層を中間ウェブ層に塗布して、多層ウェブを形成する工程
   を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
7. 部分的に脱水された上部ウェブ層の乾燥固形分が、１．５～８重量％の範囲、好ましくは２．５～６重量％の範囲、より好ましくは３～４．５重量％の範囲である、請求項６に記載の方法。
8. 第１および第３のパルプ懸濁液のセルロースベースの繊維状材料が、１８～７０の範囲のＳＲ値を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
9. 第２のパルプ懸濁液のＭＦＣが、８５～９８の範囲のＳＲ値を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
10. 底部ウェブ層および上部ウェブ層が、脱水または乾燥中に同じまたは同様の収縮を示す、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
11. 底部ウェブ層および上部ウェブ層が、同じまたは同様の組成および坪量を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 底部ウェブ層および上部ウェブ層の乾燥坪量が、２０～１２０ｇｓｍの範囲、好ましくは２０～１００ｇｓｍの範囲、より好ましくは２０～８０ｇｓｍの範囲である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 中間ウェブ層の乾燥坪量が、５～６０ｇｓｍの範囲、好ましくは１０～４０ｇｓｍの範囲、より好ましくは２０～４０ｇｓｍの範囲である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
14. フィルムの幾何学的比引裂強さが、７ｍＮｍ^２／ｇを超え、好ましくは８．５ｍＮｍ^２／ｇを超え、より好ましくは９．５ｍＮｍ^２／ｇを超える、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
15. フィルムの比破裂強さが、１ｋＰａｍ^２／ｇを超え、好ましくは１．５ｋＰａｍ^２／ｇを超え、より好ましくは２ｋＰａｍ^２／ｇを超える、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。