JP2023537299A - 酸化防止特性を有する多層可動性パッケージ - Google Patents

酸化防止特性を有する多層可動性パッケージ Download PDF

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Abstract

多層可動性パッケージは、０．１～１０μｍに含まれる粒子サイズ分布、並びに０．１～０．５Ｖに含まれる還元電位を有する酸化防止剤のコア（４）及びコア（４）の少なくとも７０％を覆う、ポリマーシェル（５）を含むコア－シェル構造を有する酸化防止剤のカプセル（３）の分散体を含有するポリマーコーティング（２）を含む。

Description

本発明は、コア－シェル系分散体で得られる酸化防止特性によって特徴づけられる、多層可動性パッケージに関する。
空気－感応性材料のパッケージング及び貯蔵の分野において、達成されるべき最も重要な目標の一つが、酸化－関連分解による材料特性の損失を避けることである。例えば、酸化工程は、それらの品質及び安全性、特に食品の栄養及び感覚の質に影響を与える、腐敗性の製品及び食品の劣化の主要な原因と考えられている。
この問題の可能な解決法の一つが、酸化反応及びその後のフリーラジカルの生成を抑制することができる酸化防止種の使用に依拠する。
この分野において、有効なパッケージングへの前記酸化防止剤の統合は、酸化－関連分解工程の制御に対する、最も期待できる代替手段の一つである。
主に使用される方法は、高分子化反応の前、又は組成物の二つの試薬の混合の後に、ポリウレタン接着剤の成分の一つに、酸化防止分子を添加することで酸化防止分子、具体的にはカテキンをポリウレタンマトリックスへ統合することを開示する、例えば、WO2014/170426に報告されるような高分子化工程の間の、酸化防止種の添加が代表される。
また、US2006/0047069は、特定のｐＨ範囲を設定して、高分子化工程の間にポリマー分散体に酸化防止剤を添加する同様の戦略を適用する。
別の可能な方法は、ポリマー材料及び天然酸化防止剤を含む食品パッケージング材料を開示するWO2017/049364に報告されている。パッケージング材料を得るための、開示される方法は、ポリマー材料に、固体、液体、オイル、粉末又はエマルションとしての天然酸化防止剤の添加、及び続く（キャストフィルム押出及びインフレーション成形を含む）押出、成形、又は積層の工程により、食品パッケージング材料を形成することに関する。
ポリマー材料に酸化防止剤を添加するためのさらに別の方法は、GB2237574に開示されており、ジ－、多価金属塩の水性溶液を含む架橋バスに、酸化防止剤及び水性アルギン酸ナトリウムのエマルションを噴霧することによりカプセルを調製することを示す。エマルション及び金属間の瞬間的な反応は、アルギン酸を架橋させ、隙間に酸化防止剤を含有する「スポンジ」様マトリックスを形成することを引き起こす。文中において、マトリックス粒子は、カプセルとして表され、工程はカプセル化として表されているが、この専門用語は、区別できる境界壁を有する「バルーン」型カプセルを含むものとして解釈されるべきでなく、むしろGB2237574に開示されるカプセルは、不規則な表面及び多数の孔を有する「スポンジ」のようである。
WO2014/170426 US2006/0047069 WO2017/049364 GB2237574
しかしながら、開示される方法は、最終的に到達され得る層の厚さが、基本的に１００～２００μｍ未満にならないなど、パッケージングシステムでの最終使用に対していくつかの臨界点を提示しており、結果として最終解決法の可能な用途が減少することを伴う。さらなる積層は、パッケージの層への酸化防止剤種の配置によって代表されるが、結果として、容器の外側部分からの距離により、酸化防止剤活性の減少を伴う。さらに、カテキンなどのいくつか特定の分子の統合及びそれらの分布は、使用されるポリマーの特性との化学的な親和性に厳密に関連する。
さらなる欠点は、例えば、酸化防止剤分子の損傷を導き得る、昇温の押出工程の間に適用することに関する。確かに、この分野おいて酸化防止剤の使用は、それら独自の性質、具体的には酸素、光、高温、ｐＨ及び貯蔵時間への暴露下でのそれらの不安程度によって制限されることを指摘することが重要である。
本発明の目的は、上記の欠点を克服する多層可動性パッケージを製造することである。この目的は、０．１～１０μｍに含まれる粒度分布、並びに０．１～０．５Ｖに含まれる還元電位を有する酸化防止剤のコア、及びコアの少なくとも７０％を覆うポリマーシェルを含むコア－シェル構造を有する酸化防止剤カプセルの分散体を含有する少なくとも１つのポリマーコーティングを含む多層可動性パッケージによって達成される。
本発明によるパッケージの構造及び特性は、以下のいくつかの実施態様の詳細な説明と付属の図面を参照して、当業者には明らかであるだろう：
本発明の第一の実施態様に使用されるフィルムの図解の断面図である。 本発明の第二の実施態様に使用されるフィルムの、図１と同様の図である。 本発明の範囲外の他の三つの解決法に対する本発明によるカプセルの実施態様で提供される酸化の遅延を比較したグラフである。 本発明の範囲外の他の二つの解決法に対する本発明の実施態様によって提供される酸化の遅延を比較したグラフである。
本発明の目的のために、上記の粒子分布範囲は、レーザー回折法によって測定した場合に、分散されたカプセルの９０％が、特許請求の範囲に記載した範囲内に含まれる平均体積直径を有することを意味する。レーザー回折法の理論と実践に関する定義と考察は、ＩＳＯ１３３２０：２０２０規格に由来する。酸化防止剤種の還元電位は、化合物のフリーラジカルへの水素の供与しやすさに関連し、還元電位が低いほど、酸化防止剤の水素－供与能力が高いことが判明している。したがって、０．１～０．５Ｖに含まれる還元電位を有する酸化防止剤種は、パッケージ内に含有される空気－感応性材料の分解を避けるそれらの酸化防止剤の効果を実行する上で、最も効果的であることが証明されている。
特に、本発明において使用される酸化防止剤種は、タンニン酸、没食子酸プロピル、没食子酸、カフェイン酸、アスコルビン酸及びフェルラ酸からなる群から選択される。
粒子サイズは、酸化防止剤材料の還元電位を減少させる重要なパラメーターであり、粒子径が１００μｍから１０μｍになるにつれて大きな影響を及ぼすことが分かった。さらに、粒子サイズ及び形は、パッケージング構造において酸化防止剤の統合を可能にする重要な特性である。特に、食品、化粧品、栄養補助食品及び医薬品に関するパッケージングシステムは、典型的に、０．５～１００μｍの範囲の厚さを有する層からなり、０．１～１０μｍに含まれるサイズの粒子と球形状から、例えば、酸化防止剤粒子の機能性充填剤の微細な分布が確保され得る。
本発明による０．１～１０μｍのサイズを有する酸化防止剤粒子の調製は、（結果として１００μｍ未満の粒子径を有する粉末を得ることが困難である）粉末の調製に典型的に使用される機械的工程で製造されず、湿式又は乾式で、材料の可溶化、及びそれに続く沈殿による中間工程を含んで製造される。そのような方法は、溶媒揮発、ゾル－ゲル方法、マイクロエマルション、層ごとの吸着技術、マクロエマルション化、膜－補助エマルション化、膜－補助ナノ沈殿、in situ高分子量化、液滴形成／相分離、界面高分子量化、顆粒化（prilling）、噴霧乾燥、凍結乾燥、イオンのゲル化又は流動床技術でありうる。
酸化防止剤コアを覆うポリマーシェルの存在によって、カプセルシステムが達成され、ポリマーは、シェルの質量と全体のコアシェルシステムの質量の比が、０．２５～０．７５に含まれるような量で添加される。この方法において、それぞれのカプセル３は、０．１～０．５Ｖに含まれる還元電位を有する酸化防止剤のコア４、及びコア４を覆うポリマーシェル５を含むコア－シェル構造を有する。
ポリマーシェル５は、本発明の第一の実施態様において、糖、ガム、脂質、たんぱく質、天然高分子、化石由来高分子及びそれらのコポリマーから選択され得、好ましい形態において、天然高分子はアルギン酸（alginates）であり、化石由来高分子及びそれらのコポリマーは、ポリエチレン－ｃｏ－（ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）である。
さらに、前記ポリマーシェル５は、少なくともコア４の７０％を覆い、好ましい実施態様においては、コア４を完全に覆う。
代替の実施態様において、ポリマーシェル５は、グルタルアルデヒド、ジフェニルホスホリルアジド（ＤＰＰＡ）、ゲニピン（genipin）、又は、トランスグルタミナーゼ、チロシナーゼ及びラッカーゼなどの酵素であり得る。
そして、上記のカプセル３は、ポリマーコーティング２に対して、５～５０質量％に含まれる量でポリマーコーティング２に分散される。
前記ポリマーコーティング２は、０．５～１００μｍに含まれる厚さで特徴づけられ、アクリル樹脂（acrylics）、アクリル樹脂－スチレン、－ビニル及びアルキッドコポリマー、ウレタン－アクリル樹脂、脂肪族－ウレタン、ウレタン、ポリエステル、バイオポリエステル、エポキシ、シロキサン及びポリシロキサン、ポリウレタン、ポリスチレン、フェノール樹脂、ポリ（エチレン－ｃｏ－ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡＬ）、ポリ（乳酸－ｃｏ－グリコール酸）（ＰＬＧＡ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）及びそれらのコポリマー、ポリ（ビニルアセテート）（ＰＶＡＣ）、水性及び水希釈性ラテックスから選択され得る。
これに関して、本発明で記載されるように、コア－シェル技術（カプセル）に基づいた酸化防止剤システムの使用は、さらなる保護成分の必要なしに、酸化防止剤の分解を防ぎ、最終構造中の活性材料の保護及び統合を改善し、それらの機能活性の制御を増進させるのに十分である。
加えて、有効なパッケージに酸化防止剤の統合において考えられるさらなる関連する特性は、有機マトリックスに前記材料の分散に関連する。より具体的には、コア－シェル構造の使用は、先行文献に主に報告される粉末システムとは異なり、分散体の制御及び均一性を増大させ、その結果パフォーマンスが向上する。
したがって、全体のシステムの複雑性を考慮して、本発明のコア－シェルカプセルは、上記の通り、異なる工程で調製され得、酸化防止剤の分解を回避し、同時に、ポリマーマトリックス中の前記カプセルの均一及び規則的分布を可能にする。
パッケージのいくつかの特定の特性を向上させるために、充填材料が、ポリマーコーティング２に対して１～３０質量％に含まれる量でポリマーコーティング２に、さらに添加され得る。前記充填剤は、ゼオライト、ハイドロタルサイト、ジルコニウムホスフェート、ポルフィリン、グラフェン及び他の二次元結晶、グラフェンオキシド、金属有機構造体（ＭＯＦ）、セルロース並びにエチレン－ビニルアルコールコポリマーのカプセルから選択され得る。
例えば、水分バリア効果が達成されるべき場合、充填剤は、フォージャサイト（ＦＡＵ）、モルデナイト（ＭＯＲ）、ＺＳＭ－５及びリンデタイプＡ（Linde Type A）から選択されるゼオライトであり得る。さらに、さらなる実施態様において、本出願人の名前で出願されたWO2020/012396に記載されるカプセルについて報告されているように、エチレン含有量が２４～３８モル％に含まれる（高エチレン含有量）粒子形態の第一エチレン－ビニルアルコールコポリマー、及びエチレン含有量が１５モル％未満（低エチレン含有量）の第二エチレン－ビニルアルコールコポリマーの分散体の添加で、酸素バリア効果を有することが可能である。
好ましい実施態様において、ポリマーコーティング２が、パッケージの外周に沿った連続フレームとして、又はパッケージの表面全体を覆う連続層として、塗布される。
図１に示されるように、コア－シェルカプセル３を含有するポリマーコーティング２が、いくつかの種類の基材１、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）及び二軸延伸ポリアミド（ＢＯＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＷＴ）及び二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＢＯＰＥＴ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、二軸延伸ポリ乳酸（ＰＬＡ）、生分解性（mater-bi）（コーンスターチベースの生分解性プラスチック）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、デンプン混合物、紙及び積層紙、リグニンセルロース混合物並びにセロファンの基材との結合に使用され得る。
さらに、前記ポリマーコーティング２は、図２に示すように、ポリエチレン（ＰＥ）、機械方向延伸ポリエチレン（ＭＤＯ－ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、アクリル樹脂、アクリル樹脂－スチレン、アクリルコポリマー、シロキサン及びポリシロキサンから選択されるポリマー層６で覆われ得る。
最後に、異なる空気－感応性材料の保存性においての幅広い興味を考慮して、本明細書に記載される解決法は、食品、化粧品、栄養補助食品又は医薬品のパッケージングシステムにおいて容易に採用され得る。
これより、本発明は、以下の実施例を参照してより詳細に説明され得る。
本発明によるサンプルＳ１の調製
コア－シェルカプセル３を、２００ｒｐｍの撹拌下、室温に保たれた０．１ＭのＨＣｌ溶液に対して１質量％の、ポリマーシェル５の前駆体としての、キトサンが加えられることによって、調整した。可溶化の後、酸化防止剤材料として、タンニン酸が、キトサン溶液に対して２質量％で加えられ、同じ条件で撹拌が維持された。その可溶化の後、得られた処方を、噴霧乾燥し、少なくとも９０％の粒子が１０μｍ未満の粒径（直径）を有する単分散のカプセルの形態で存在するコア－シェルカプセル３を得た。
比較サンプルＣ１の調製
シェルのない、酸化防止剤粒子を、２００ｒｐｍの撹拌下、室温に保たれた水溶液に対して４質量％でタンニン酸を加えることによって調製した。その可溶化の後、得られた処方を噴霧乾燥し、粒子の少なくとも９０％が１０μｍ未満の粒径（直径）を有する単分散の粒子の形態で存在する粒子を得た。
以下の表１は、サンプル調製の間に採用された噴霧乾燥のパラメーターを報告する：
比較サンプルＣ２の記載
Sigma Aldrichから購入したタンニン酸を、粒子への変換工程にそれを供することのない比較サンプルとして選択した。サンプルＣ２は、少なくとも９０％の粒子が１００μｍ未満の粒径（直径）を有する粉末の形態で存在した。
コーティング調製
本発明にしたがって、低い膜厚のコーティングを得るために、上記のサンプルＳ１、Ｃ１及びＣ２を、その後二種類のポリマーマトリックスに分散させた。
Ａ）サンプルＳ１、Ｃ１及びＣ２を、光開始剤として１％のヒドロキシケトン－ベースの系を含む、ポリエチレングリコールジメタクリレート無溶剤ポリマー樹脂にポリマーコーティングに対して１０質量％の量で分散させた。低い膜厚値によって特徴づけられるポリマーコーティングの調製のため、得られた分散体を、ＰＥＴ上に、４μｍの公称厚みを有するスパイラルバーを用いて塗布し（bladed）、得られたコーティングをＵＶ硬化工程（１５秒、１００ｍＷ／ｃｍ２）に供した。サンプルＳ１は、そのサイズによって、低い膜厚のポリマー層に酸化防止剤材料の規則的な分散を保証できないサンプルＣ２より、ポリマー層に、カプセルが規則的で均一に分布することによって特徴づけられた。サンプルＳ１とＣ１を比較した場合、ポリマーシェルの存在は、ポリマーバインダーへの酸化防止剤の反応性を保護し、その均一分散及び機能性を確かにした。
Ｂ）サンプルＳ１、Ｃ１及びＣ２を、ポリマーコーティングに対して１０質量％の量でポリシロキサン無溶剤ポリマー樹脂に分散した。低い膜厚値によって特徴づけられるポリマーコーティングの調製のため、得られた分散体を、ＰＥＴ上に、４μｍの公称厚みを有するスパイラルバーを用いて塗布し、得られたコーティングを８０℃４５分間の熱硬化工程に供した。サンプルＳ１は、そのサイズによって、低い膜厚のポリマー層に酸化防止剤材料の規則的な分散を保証できないサンプルＣ２より、ポリマー層に、カプセルが規則的で均一に分布することによって特徴づけられた。サンプルＳ１とＣ１を比較した場合、ポリマーシェルの存在は、下記段落で説明するように、反応種への酸化防止剤の反応性を保護した。
微小熱量測定法による粒子の機能性
サンプルＳ１、Ｃ１及びＣ２の酸化防止能を、酸化反応の阻害を測定するために、微小熱量測定法によって試験して、標準参照としての亜麻仁油（ＬＯ）単独、並びにサンプルＳ１、Ｃ１及びＣ２と混合したＬＯを比較した。定温モードにおいて、温度自動調節器中のオイルは、３０℃の温度に維持され、生成した熱を経時的に連続測定した。
図３Ａのグラフは、サンプルＳ１、Ｃ１及びＣ２の活性の結果、標準亜麻仁油（ＬＯ）の、酸化の観点での遅延の比較を示す。明らかなことだが、サンプルＳ１は、サンプルＣ１の粒子及びサンプルＣ２の粉末と比較して、亜麻仁油の、酸化の観点でのきわめて長い予防時間を保証した。特に、１００μｍ未満の粒径（直径）を有する粉末形態のサンプルＣ２については、試験条件において、関連する酸化防止能が観察されなかった。
微小熱量測定法によるコーティングの機能性
サンプルＳ１及びＣ１を含むコーティングの酸化防止能を、酸化反応の阻害を測定するために、微小熱量測定法によって試験して、標準参照としての亜麻仁油（ＬＯ）単独、並びにサンプルＳ１及びＣ１を含むコーティングと混合されたＬＯを比較した。定温モードにおいて、温度自動調節器中のオイルは、３０℃の温度に維持され、生成した熱を、経時的に連続測定した。
図３Ｂのグラフは、サンプルＳ１及びＣ１の活性の結果、標準亜麻仁油（ＬＯ）の、酸化の観点での遅延の比較を示す。それぞれのコーティングを、方法Ａ、すなわちポリエチレングリコールジメタクリレート無溶剤ポリマー樹脂中に前記サンプルを分散させることによって、調整した。
したがって、サンプルＳ１を含むコーティングが、亜麻仁油の、酸化の観点での２０時間以上の保護を確かにする一方、サンプルＣ１を含むコーティングの使用では、保護シェルが存在しないため、酸化防止剤粒子が直ちに反応し、結果として、保存期間の短縮をもたらすことが証明された。
１ ・・・基材
２ ・・・ポリマーコーティング
３ ・・・カプセル
４ ・・・コア
５ ・・・ポリマーシェル
６ ・・・ポリマー層

Claims (16)

  1. 酸化防止剤粒子の分散体を含有する、少なくとも一つのポリマーコーティング（２）を含む多層可動性パッケージであって、
    前記酸化防止剤粒子が、０．１～１０μｍに含まれる体積平均直径を有するカプセル（３）に含有され、
    －０．１～０．５Ｖに含まれる還元電位を有する酸化防止剤のコア（４）、及び
    －前記コア（４）の少なくとも７０％、好ましくは１００％を覆う、ポリマーシェル（５）
    を含むコア－シェル構造であることを特徴とする、多層可動性パッケージ。
  2. 前記酸化防止剤が、タンニン酸、没食子酸プロピル、没食子酸、カフェイン酸、アスコルビン酸、及びフェルラ酸からなる群から選択される、請求項１に記載のパッケージ。
  3. 前記ポリマーシェル（５）が、糖、ガム、脂質、たんぱく質、天然高分子、化石由来高分子、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される、請求項１又は２に記載のパッケージ。
  4. 前記天然高分子が、アルギン酸（alginates）であり、前記化石由来高分子及びそれらのコポリマーが、ポリエチレン－ｃｏ－（ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）である、請求項３に記載のパッケージ。
  5. 前記ポリマーシェル（５）が、グルタルアルデヒド、ジフェニルホスホリルアジド（ＤＰＰＡ）、ゲニピン（genipin）又は、トランスグルタミナーゼ、チロシナーゼ及びラッカーゼなどの、酵素からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のパッケージ。
  6. 前記ポリマーコーティング（２）が、アクリル樹脂（acrylics）、アクリル樹脂－スチレン、－ビニル及びアルキッドコポリマー、ウレタン－アクリル樹脂、脂肪族－ウレタン、ウレタン、ポリエステル、バイオポリエステル、エポキシ、シロキサン及びポリシロキサン、ポリウレタン、ポリスチレン、フェノール樹脂、ポリエチレン－ｃｏ－（ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡＬ）、ポリ（乳酸－ｃｏ－グリコール酸）（ＰＬＧＡ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）及びそれらのコポリマー、ポリ（ビニルアセテート）（ＰＶＡＣ）、水性及び水希釈性ラテックスからなる群から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載のパッケージ。
  7. 前記ポリマーコーティング（２）が０．５～１００μｍに含まれる厚さを有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のパッケージ。
  8. 前記酸化防止剤カプセル（３）が、前記ポリマーコーティング（２）に対して、５～５０質量％に含まれる量で添加される、請求項１～７のいずれか一項に記載のパッケージ。
  9. 前記シェル（５）の質量及び前記コア－シェル系の全体の質量の比が、０．２５～０．７５に含まれる、請求項１～８のいずれか一項に記載のパッケージ。
  10. 充填剤が、ポリマーコーティング（２）に対して１～３０質量％に含まれる量で添加される、請求項１～９のいずれか一項に記載のパッケージ。
  11. 前記充填剤が、ゼオライト、ハイドロタルサイト、ジルコニウムホスフェート、ポルフィリン、グラフェン及び他の二次元結晶、グラフェンオキシド、金属有機構造体（ＭＯＦ）、セルロース、並びにエチレン－ビニルアルコールコポリマーのカプセルからなる群から選択される、請求項１０に記載のパッケージ。
  12. 前記ゼオライトが、フォージャサイト（ＦＡＵ）、モルデナイト（ＭＯＲ）、ＺＳＭ－５及びリンデタイプＡ（Linde Type A）からなる群から選択される、請求項１１に記載のパッケージ。
  13. 前記ポリマーコーティング（２）が、フレーム又は連続層として塗布される、請求項１～１２のいずれか一項に記載のパッケージ。
  14. 前記ポリマーコーティング（２）が、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）及び二軸延伸ポリアミド（ＢＯＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及び二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＢＯＰＥＴ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、バイオ－延伸ポリ乳酸（ＰＬＡ）、生分解性（mater-bi）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、デンプン混合物、紙及び積層紙（laminated paper）、リグニンセルロース混合物並びにセロファンからなる群から選択される基材（１）と結合される、請求項１～１３のいずれか一項に記載のパッケージ。
  15. ポリマーコーティング（２）が、ポリエチレン、機械方向延伸ポリエチレン（ＭＤＯ－ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、アクリル樹脂、アクリル樹脂－スチレン、アクリルコポリマー、シロキサン及びポリシロキサンからなる群から選択されるポリマー層（６）で覆われる、請求項１～１４のいずれか一項に記載のパッケージ。
  16. 食品、化粧品、栄養補助食品、医薬品のパッケージシステムにおける、請求項１～１５のいずれか一項に記載のパッケージの使用。
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