JP2023533444A - 生分解性再付着防止剤を含む洗濯洗剤配合物 - Google Patents

生分解性再付着防止剤を含む洗濯洗剤配合物 Download PDF

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Abstract

Figure 2023533444000001
洗濯洗剤配合物であって、洗剤界面活性剤と、ビルダーと、フィラーと、再付着防止剤と、を含み、再付着防止剤が、１０～６５重量％の式（Ｉ）［式中、各Ｒ１及びＲ２は、水素及びＣ１～３アルキル基から独立して選択される］の構造単位と、１０～８０重量％の式（ＩＩ）［式中、各Ｒ３は、水素及び－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、１０～６５重量％の式（ＩＩＩ）［式中、各Ｒ４は、水素及び－ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、を含み、再付着防止剤中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がＣ１～３アルキル基であり、再付着防止剤が、ラクトン末端基を有し、付着防止剤が、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、洗濯洗剤配合物が提供される。
【化１】

Description

本発明は、洗濯洗剤配合物に関する。特に、本発明は、洗剤界面活性剤、ビルダー、及び再付着防止剤を組み込んだ洗濯洗剤配合物であって、再付着防止剤が、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～６５重量％の、式Ｉ

［式中、各Ｒ１及びＲ２は、水素及びＣ１～３アルキル基から独立して選択される］の構造単位と、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～８０重量％の、式ＩＩ

［式中、各Ｒ３は、水素及び－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～６５重量％の、式ＩＩＩ

［式中、各Ｒ４は、水素及び－ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、を含み、再付着防止剤の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がＣ１～３アルキル基であり、再付着防止剤が、ラクトン末端基を有し、再付着防止剤が、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、洗濯洗剤配合物に関する。
優れた全体的な洗浄を提供する洗濯洗剤は、消費者にとって望ましいものである。そのような洗濯洗剤は、典型的には、消費者が所望の洗浄効果を果たすために、他の成分の中でも界面活性剤を含む。それにもかかわらず、環境への感受性の高まり及び材料費の上昇により、洗濯洗剤での界面活性剤の利用を減らす動きが高まっている。その結果、洗剤メーカーは、全体的な洗浄性能を維持しながら、洗濯洗剤の単位用量あたりの界面活性剤の量を減らす方法を模索している。
粉末洗剤組成物の１つが、Ｒｏｄｒｉｑｕｅｓによって米国特許第６，４５８，７５２号に記載されている。Ｒｏｄｒｉｑｕｅｓは、少なくとも１つの界面活性剤及びビルダーと、粉末洗剤組成物の総重量に基づいて０．１～約７５重量パーセントの、ペンダント酸官能基及び連鎖移動剤の末端フラグメントを有する水溶性又は水分散性ポリマーとを含む粉末洗剤組成物であって、ポリマーが、６０～９５重量パーセントのエチレン性不飽和酸モノマーと５～４０重量パーセントのＣ３～Ｃ２４連鎖移動剤との重合生成物であり、重量パーセントが、総モノマーと連鎖移動剤の重量に基づく、粉末洗剤組成物を開示している。
それにもかかわらず、洗濯洗剤配合物に使用するための新しい再付着防止剤が依然として必要とされている。特に、洗濯洗剤配合物に使用するための新しい再付着防止剤であって、生分解性の向上と組み合わせて、適切な一次洗浄性能及び再付着防止性能を提供する、再付着防止剤が依然として必要とされている。
本発明は、洗剤界面活性剤、ビルダー、及び再付着防止剤を含む洗濯洗剤配合物であって、再付着防止剤が、ポリマーであり、ポリマーが、（ａ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～６５重量％の、式Ｉ

［式中、各Ｒ１及びＲ２は、水素及びＣ１～３アルキル基から独立して選択される］の構造単位と、（ｂ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～８０重量％の、式ＩＩ

［式中、各Ｒ３は、水素及び－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、（ｃ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～６５重量％の、式ＩＩＩ

［式中、各Ｒ４は、水素及び－ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、を含み、再付着防止剤の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がＣ１～３アルキル基であり、再付着防止剤が、ラクトン末端基を有し、再付着防止剤が、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、洗濯洗剤配合物を提供する。
本発明は、汚れた布地物品を洗浄する方法であって、汚れた布地物品を準備することと、本発明による洗濯洗剤配合物を準備することと、洗浄水を準備することと、洗浄水及び洗濯洗剤配合物を汚れた布地物品に適用して、洗浄された布地物品を提供することと、を含む、方法を提供する。
本発明の再付着防止剤は、望ましい生分解性特性を示す。洗濯洗剤配合物に組み込まれると、本明細書に特に記載される本発明の再付着防止剤は、驚くべきことに、従来の再付着防止剤と比較して良好な一次洗浄力及び再付着防止性能を与えるが、同時に、より持続可能な洗濯洗剤配合物の配合を促進するために望まれる生分解性も提供する。さらに、本発明の再付着防止剤はまた驚くほど硬水耐性でもあり、硬水中に存在するＣａ２＋イオンとの錯体形成がされやすく、凝集及び沈殿をもたらす従来のマレイン酸残基含有ポリマーとは異なる。
別段示されない限り、比率、百分率、部などは、重量によるものである。組成物中の重量百分率（又は重量％）は、乾燥重量の、すなわち、組成物に存在し得る一切の水を除外する百分率である。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量、すなわち、ポリマー乳剤中に存在する一切の水を排除した百分率である。
本明細書で使用される場合、別途示されない限り、「重量平均分子量」及び「Ｍｗ」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及びポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いる従来の様式で測定された場合の重量平均分子量を指すのに互換的に使用される。ＧＰＣの技法は、Ｍｏｄｅｍ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ－ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９に、及びＡ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１－８４に詳述されている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される「エチレン性不飽和」という用語は、それを重合可能にする炭素－炭素二重結合を有する分子を説明する。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される「多エチレン性不飽和」という用語は、少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する分子を説明する。
本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリル又はメタクリルのいずれかを指す。
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される「ホスフェートを含まない」という用語は、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．２重量％、更により好ましくは、≦０．０１重量％、なおも更により好ましくは、≦０．００１重量％、最も好ましくは、検出限界未満）のホスフェート（元素状リンとして測定）を含有する組成物を意味する。
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される「構造単位」という用語は、示されたモノマーの残部（remnant）を指し、したがって、（メタ）アクリル酸の構造単位は次のとおりである。

式中、点線はポリマー骨格への結合点を表し、Ｒ４はアクリル酸の構造単位については水素であり、メタクリル酸の構造単位については－ＣＨ３である。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、液体洗濯洗剤配合物、粉末洗濯洗剤配合物、及び洗濯バーから選択される。好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、単回用量形態で提供される液体洗濯洗剤配合物及び粉末洗濯洗剤配合物のうちの少なくとも１つから選択される。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、＜１重量％（好ましくは、＜０．１重量％、より好ましくは、＜０．０１重量％、最も好ましくは、＜０．００１重量％）の水を含有する無水粉末洗濯洗剤配合物である。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物（好ましくは、粉末洗濯洗剤配合物）は、洗剤界面活性剤（洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、好ましくは５～５０重量％（好ましくは６～３０、より好ましくは７～２０、最も好ましくは８～１８）の洗剤界面活性剤）と、ビルダー（洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、好ましくは２０～７５重量％（好ましくは２０～６５重量％、より好ましくは２５～５０重量％、最も好ましくは２７～３５重量％）のビルダー）と、フィラー（洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、好ましくは０～７４．０９重量％（好ましくは５～７０重量％、より好ましくは２８．５～６５重量％、最も好ましくは５３．９～６２重量％）のフィラー）と、再付着防止剤（洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、好ましくは０．０１～５重量％（好ましくは０．０５～２重量％、より好ましくは０．１～１．５重量％、最も好ましくは０．４～１．１重量％）の再付着防止剤）と、を含み、再付着防止剤が、ポリマーであり、ポリマーが、（ａ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～６５重量％（好ましくは２０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％、更により好ましくは２５～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、更により好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の、式Ｉ；

［式中、各Ｒ１及びＲ２は、水素及びＣ１～３アルキル基（好ましくは、水素及びＣ２～３アルキル基、より好ましくは、水素及びＣ３アルキル基）から独立して選択される］の構造単位と、（好ましくは、再付着防止剤中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がＣ３アルキル基である）（ｂ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～８０重量％（好ましくは１５～７５重量％、より好ましくは２０～６０重量％、最も好ましくは３０～５０重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、更により好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦７０重量％、より好ましくは、≦６０重量％、最も好ましくは、≦５０重量％）の、式ＩＩ

［式中、各Ｒ３は、水素及び－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、（ｃ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～６５重量％（好ましくは２０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％、更により好ましくは２５～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、更により好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の、式ＩＩＩ

［式中、各Ｒ４は、水素及び－ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、を含み、再付着防止剤中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がＣ１～３アルキル基であり、再付着防止剤が、ラクトン末端基を有し、再付着防止剤が、１，５００～６，０００ダルトン（好ましくは、１，５００～＜５，０００ダルトンより好ましくは、１，７５０～４，５００ダルトン、最も好ましくは、２，２５０～４，２５０ダルトン）の重量平均分子量を有する。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、５～５０重量％の洗剤界面活性剤を含む。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、６～３０重量％の洗剤界面活性剤を含む。更により好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、７～２０重量％の洗剤界面活性剤を含む。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、８～１８重量％の洗剤界面活性剤を含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、≧５重量％（好ましくは、≧６重量％、より好ましくは、≧７重量％、最も好ましくは、≧８重量％）の洗剤界面活性剤を含む。
好ましくは、本発明の粉末洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、≦５０重量％（好ましくは、≦３０重量％、より好ましくは、≦２０重量％、最も好ましくは、≦１８重量％）の洗剤界面活性剤を含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される洗剤界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される洗剤界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート、アルコールサルフェート、アルコールエトキシレートからなる群から選択される界面活性剤を含む。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される洗剤界面活性剤は、アニオン性界面活性剤を含む。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪アルコールエーテルスルフェート及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネートを含む。より好ましくは、アニオン性界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む。最も好ましくは、アニオン性界面活性剤は、直鎖Ｃ１０～２０アルキルベンゼンスルホネートを含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、２０～７５重量％のビルダーを含む。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、２０～６５重量％のビルダーを含む。更により好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、２５～５０重量％のビルダーを含む。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、２７～３５重量％のビルダーを含む。
好ましくは、本発明の粉末洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、≧２０重量％（好ましくは、≧２５重量％、より好ましくは、≧２７重量％）のビルダーを含む。
好ましくは、本発明の粉末洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、≦７５重量％（好ましくは、≦６５重量％、より好ましくは、≦５０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）のビルダーを含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用されるビルダーは、粉末洗濯洗剤のビルダーとして従来から使用されている有機材料及び無機材料から選択される。好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用されるビルダーは、水和性アルカリ金属リン酸塩、アルカリ（炭酸塩及び重炭酸塩を含む）、ゼオライト、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用されるビルダーは、ゼオライト、三リン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム及び重炭酸カルシウムのうちの少なくとも１つを含む。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用されるビルダーは、ゼオライト、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カルシウムのうちの少なくとも１つを含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、再付着防止剤を含む。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、０．０１～５重量％（好ましくは、０．０５～２重量％、より好ましくは０．１～１．５重量％、最も好ましくは、０．４～１．１重量％）の再付着防止剤を含む。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、０．０１～５重量％（好ましくは、０．０５～２重量％、より好ましくは０．１～１．５重量％、最も好ましくは、０．４～１．１重量％）の再付着防止剤を含み、再付着防止剤が、ポリマーであり、ポリマーが、（ａ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～６５重量％の、式Ｉ［式中、各Ｒ１及びＲ２は、水素及びＣ１～３アルキル基から独立して選択される］の構造単位と、（ｂ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～８０重量％の、式ＩＩ［式中、各Ｒ３は、水素及び－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、（ｃ）再付着防止剤の乾燥重量に基づいて１０～６５重量％の、式ＩＩＩ［式中、各Ｒ４は、水素及び－ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、を含み、再付着防止剤中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がＣ１～３アルキル基であり、再付着防止剤が、ラクトン末端基を有し、再付着防止剤が、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、１０～６５重量％（好ましくは、２０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％、更により好ましくは２５～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、更により好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の、式Ｉ

［式中、各Ｒ１及びＲ２は、水素及びＣ１～３アルキル基（好ましくは、水素及びＣ２～３アルキル基、より好ましくは、水素及びＣ３アルキル基）から独立して選択される］の構造単位を含む。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、１０～６５重量％（好ましくは、２０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％、更により好ましくは２５～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、更により好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の、式Ｉ［式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、Ｃ１～３アルキル基（好ましくはＣ２～３アルキル基、より好ましくはＣ３アルキル基）であり、これは、少なくとも１モル％（好ましくは１～２０モル％、より好ましくは１～１５モル％、更により好ましくは２．５～１２モル％、最も好ましくは５～１０モル％）の、再付着防止剤中の式Ｉの構造単位におけるものである］の構造単位を含む。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、１０～６５重量％（好ましくは、２０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％、更により好ましくは２５～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、更により好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の、式Ｉ［式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、Ｃ３アルキル基であり、これは、少なくとも１モル％（好ましくは１～２０モル％、より好ましくは１～１５モル％、更により好ましくは２．５～１２モル％、最も好ましくは５～１０モル％）の、再付着防止剤中の式Ｉの構造単位におけるものである］の構造単位を含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、１０～８０重量％（好ましくは、１５～６０重量％、より好ましくは２０～５５重量％、最も好ましくは３０～５０重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、更により好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５５重量％、最も好ましくは、≦５０重量％）の、式ＩＩ

［式中、各Ｒ３は、水素及び－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位を含む。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、１０～８０重量％（好ましくは、１５～６０重量％、より好ましくは２０～５５重量％、最も好ましくは３０～５０重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、更により好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５５重量％、最も好ましくは、≦５０重量％）の、式ＩＩ；［式中、Ｒ３は、再付着防止剤中の式ＩＩの構造単位の０～５０モル％において水素である］の構造単位を含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、１０～６５重量％（好ましくは、１０～６０重量％、より好ましくは１５～５０重量％、更により好ましくは２０～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧１０重量％、より好ましくは、≧１５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、更により好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の、式ＩＩＩ

［式中、各Ｒ４は、水素及び－ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位を含む。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、１０～６５重量％（好ましくは、１０～６０重量％、より好ましくは１５～５０重量％、更により好ましくは２０～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧１０重量％、より好ましくは、≧１５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、更により好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の、式ＩＩＩ［式中、各Ｒ４は、水素であり、これは、７５～１００モル％（好ましくは８５～１００モル％、より好ましくは９５～１００モル％、更により好ましくは、≧９９モル％、最も好ましくは１００モル％）の、再付着防止剤中の式ＩＩＩの構造単位におけるものである］の構造単位を含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、ラクトン末端基を有する。好ましくは、ラクトン末端基は、式ＩＩＩの構造単位上のカルボン酸基と連鎖移動剤に由来する末端ヒドロキシ基との間の内部エステル化反応により生成されるものである。最も好ましくは、ラクトン末端基はγ－ラクトンである。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、式ＩＶ

［式中、Ａは、式Ｉの構造単位、式ＩＩの構造単位及び式ＩＩＩの構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ５及びＲ６は、水素及びＣ１～４アルキル基から独立して選択される］を有する。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、式ＩＶ［式中、Ａは、式Ｉの単位の構造単位、式ＩＩの構造単位及び式ＩＩＩの構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ５はメチルであり、Ｒ６はメチルである］を有する。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、１，５００～＜５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。更により好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、１，７５０～４，５００ダルトンの重量平均分子量を有する。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、２，２５０～４，２５０ダルトンの重量平均分子量を有する。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、≦８重量％（好ましくは、≦５重量％、より好ましくは、≦３重量％、最も好ましくは、≦１重量％）の、（メタ）アクリル酸のエステルの構造単位を含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、≦０．３重量％（より好ましくは、≦０．１重量％、更により好ましくは、≦０．０５重量％、なおも更により好ましくは、≦０．０３重量％、最も好ましくは、≦０．０１重量％）の多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．００１重量％、更により好ましくは、≦０．０００１重量％、最も好ましくは、検出限界未満）のスルホン化モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．００１重量％、更により好ましくは、≦０．０００１重量％、最も好ましくは、検出限界未満）の、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、４－スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３－アリルオキシスルホン酸、２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）、２－スルホエチル（メタ）アクリル酸、２－スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３－スルホプロピル（メタ）アクリル酸、４－スルホブチル（メタ）アクリル酸、及びこれらの塩からなる群から選択される、スルホン化モノマーの構造単位を含む。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、再付着防止剤の乾燥重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％より好ましくは、≦０．００１重量％、更により好ましくは、≦０．０００１重量％、最も好ましくは、検出限界未満）の、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）モノマーの構造単位を含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、溶液重合によって生成される。好ましくは、再付着防止剤はランダムコポリマーである。好ましくは、再付着防止剤の合成に使用される溶媒は、水性２－プロパノール、水性エタノール、無水２－プロパノール、無水エタノール及びこれらの混合物から選択される。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物に使用される再付着防止剤は、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、顆粒の形態、又は別の固体形態で提供される。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、漂白剤、漂白活性剤、安定剤、泡調整剤、酵素、蛍光増白剤、フィラー、加工助剤及び芳香剤からなる群から選択される少なくとも１つの任意成分を更に含む。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて０～１０重量％の漂白剤を更に含む。好ましい漂白剤には、例えば、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムが挙げられる。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて０～１０重量％の漂白活性剤を更に含む。好ましい漂白活性剤には、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）が挙げられる。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて０～１重量％の安定剤を更に含む。好ましい安定剤には、例えば、ホスホネートが挙げられる。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて０～２重量％の酵素を更に含む。好ましい酵素には、例えば、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びリパーゼが挙げられる。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて０～０．３重量％の光学増白剤を更に含む。好ましい光学増白剤には、例えば、蛍光増白剤が含まれる。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、０～７４．０９重量％（好ましくは、０．１～７４．０９重量％、より好ましくは、５～７０重量％、更により好ましくは、２８．５～６５重量％、最も好ましくは、５３．９～６２重量％）のフィラーを更に含む。より好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、０～７４．０９重量％（好ましくは、０．１～７４．０９重量％、より好ましくは、５～７０重量％、更により好ましくは、２８．５～６５重量％、最も好ましくは、５３．９～６２重量％）のフィラーを更に含み、フィラーは、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、方解石、及びドロマイトのうちの少なくとも１つを含む。最も好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物の重量に基づいて、０～７４．０９重量％（好ましくは、０．１～７４．０９重量％、より好ましくは、５～７０重量％、更により好ましくは、２８．５～６５重量％、最も好ましくは、５３．９～６２重量％）のフィラーを更に含み、フィラーは、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、方解石、ドロマイト、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
好ましくは、本発明の洗濯洗剤配合物は、周知の製造方法によって製造される粉末洗濯洗剤である。例えば、本発明の洗濯洗剤配合物は、成分の様々な組み合わせの噴霧乾燥及び乾式混合を含む技術を用いて製造することができる。
好ましくは、本発明の汚れた布地物品を洗浄する方法は、汚れた布地物品（好ましくは、汚れた布地物品は綿を含む、より好ましくは、汚れた布地物品は、綿及びポリエステル綿混紡から選択される）を準備することと、洗浄水を準備することと、すすぎ水を準備することと、本発明の洗濯洗剤配合物を準備することと、洗浄水及び洗濯洗剤配合物を汚れた布地物品に適用して、洗浄された布地物品を準備することと、次に、洗浄された布地物品をすすぎ水ですすぐことと、を含む。
好ましくは、本発明の汚れた布地物品を洗浄する方法において、汚れた布地物品は、周知の技術を用いて、洗濯洗剤配合物及び洗浄水で処理される。好ましくは、洗濯洗剤配合物は、洗濯洗剤配合物と洗浄水との重量比１：１００～１：１，０００で洗浄水と混合される。
本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。
重量平均分子量、ＭＷ；数平均分子量、ＭＮ；及び実施例で報告される多分散性（ＰＤＩ）値は、Ａｇｉｌｅｎｔ １１００シリーズ屈折率を備えたＡｇｉｌｅｎｔ １１００シリーズＬＣシステム上でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された。試料をＨＰＣＬグレードのＴＨＦ／ＦＡ混合物（１００：５体積／体積比）に約９ｍｇ／ｍＬの濃度で溶解し、０．４５μｍシリンジフィルターでろ過してから、４．６×１０ｍｍのＳｈｏｄｅｘ ＫＦガードカラム、８．０×３００ｍｍのＳｈｏｄｅｘ ＫＦ ８０３カラム、８．０×３００ｍｍのＳｈｏｄｅｘ ＫＦ ８０２カラム、及び８．０×１００ｍｍのＳｈｏｄｅｘ ＫＦ－Ｄカラムに注入した。１ｍＬ／分の流量と４０℃の温度を維持した。狭分子量ＰＳ標準（ＥａｓｉＣａｌ ＰＳ－２、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）によって、カラムを較正した。
比較例ＣＳ１：再付着防止剤の合成
オーバーヘッドスターラー、クライゼンヘッド、セプタム注入口、及び温度計を備えた四口１リットル丸底フラスコに、２２５．０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を投入し、窒素でフラッシュした。溶液を８０℃に加熱し、０．４５ｇのｔ－ブチルペルオキシピバレート（ミネラルスピリット中７５重量％）を加えた。７３．５０ｇの酢酸ビニル、８２．４１ｇの無水マレイン酸、及び３０．５０ｇのアクリル酸の予め混合された均一溶液をポンプを介して２時間かけて添加し、続いてＭＥＫで４．５ｇ洗浄した。別に、ＭＥＫで９．０ｇに希釈された７．０ｇのｔ－ブチルペルオキシピバレート（ミネラルスピリット中７５重量％）の溶液も、シリンジポンプを介して２時間かけて添加した。ＭＥＫで９ｇに希釈された４．１ｇの３－メルカプトプロピオン酸メチルの溶液も、シリンジポンプを介して２時間かけて添加した。この方法で製造されたポリマーを、ディーンスタークトラップを使用して水と溶媒交換させた。３６８ｇの水の一部を１時間かけて加え、全体で２８１グラムのＩＰＡ－水留出物を取り出した。次いで、ポリマー生成物の重量平均分子量ＭＷを測定し、結果を表１に提供した。
実施例Ｓ１：再付着防止剤の合成
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサー及び温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス反応器に、２－プロパノール（８２５ｇ）と脱イオン水（２７５ｇ）の混合物を加えた。次に、無水マレイン酸（１，９４０ｇ）を反応器に加えた。次に、２－プロパノール（４，５６１ｇ）と脱イオン水（１，５１８ｇ）の第２の混合物を反応器に加えた。温度コントローラーの設定値を７０℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。無水マレイン酸が溶解した後、温度コントローラーの設定値を８０℃に上げた。反応器内容物の温度が７５℃に達したとき、反応器に蓋をし、反応器内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように圧力コントローラーを設定した。次いで、２－プロパノール（１，０３６ｇ）中のｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート（４４４ｇ）の触媒溶液の反応器内容物への添加を、６．９８ｇ／分の流量で開始した。次いで、触媒溶液の装入開始から２分後、反応器内容物へのモノマー氷アクリル酸（１，９４０ｇ）及び酢酸ビニル（２，５６６ｇ）の添加を、それぞれ１０．７８ｇ／分（１８０分にわたって）及び２１．３８ｇ／分（１２０分にわたって）の流量で開始した。モノマーの供給が完了したら、移送ラインを、２－プロパノール（２４２ｇ）で反応器内容物にすすいだ。触媒の供給が完了したら、移送ラインを、２－プロパノール（２４２ｇ）で反応器内容物にすすいだ。触媒溶液の添加の完了後、反応器内容物を３０分間保持し、その後、温度コントローラーをシャットダウンし、反応器内容物を放冷した。反応器内容物の温度が７０℃に低下したとき、反応器を大気圧に減圧した。反応器内容物の温度が４０℃に低下したとき、反応器内容物を１００メッシュのバッグを通してろ過した。次いで、得られたポリマー生成物を４８．９重量％固形分と測定した。次いで、１，０００ｇ部のポリマー生成物を、ディーンスタークトラップを使用して水と溶媒交換させた。５００ｇの水の一部を１時間かけて添加し、合計７０９ｇのＩＰＡ－水留出物を取り出した。５０％ＮａＯＨ溶液を添加して、６．０２の最終ｐＨを達成した。次いで、ポリマー生成物の重量平均分子量ＭＷを測定し、結果を表１に提供した。
比較例ＣＰ１－ＣＰ２及び実施例Ｐ１：ストックポリマー溶液
ビーカー中の９９ｇの水に、比較例ＣＳ１に従って調製されたポリマー１ｇを添加することにより、比較例ＣＰ１においてストックポリマー溶液を調製した。ポリアクリル酸分散剤溶液（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎ分散剤溶液）を固形分１重量％に希釈することにより、ストックポリマー溶液を比較例ＣＰ２で調製した。ビーカー中の９９ｇの水に、実施例Ｓ１に従って調製されたポリマー１ｇを添加することにより、実施例Ｐ１においてストックポリマー溶液を調製した。
硬度耐性
比較例ＣＰ１、実施例Ｐ１に従って調製されたポリマー、及び比較例ＣＰ２のポリアクリル酸分散剤溶液の硬水耐性は、比較例ＣＰ１～ＣＰ２及び実施例Ｐ１に従って調製されたストック溶液を含むビーカーに磁気撹拌棒を加え、磁気撹拌プレートにビーカーを置くことによって評価した。必要に応じて水酸化ナトリウムを添加して、両方のストック溶液のｐＨを１０に調整した。液浸色彩計（immersion colorimeter）プローブを使用して、各溶液の初期透過率を測定して記録した。時間＝０で、１００ｐｐｍの硬度溶液（０．１ｇの２Ｃａ：１Ｍｇ）を各ストック溶液に加えた。ストック溶液を１分間撹拌した。時間＝１分で、各溶液の透過率を測定して記録した。次に、１００ｐｐｍの硬度溶液を添加した。硬度溶液添加の１分後、透過率を測定して記録した。このプロセスを、時間＝２０分になるまで、又は所与の溶液の透過率が４０％を下回るまで繰り返した。結果を、表２に提供する。
比較例Ｃ１～Ｃ４及び実施例１～３：洗濯洗剤組成物
表４に示す組成を有する粉末洗濯洗剤配合物を、比較例Ｃ１～Ｃ４及び実施例１～３のそれぞれにおいて調製した。
一次洗浄性能試験
比較例Ｃ１～Ｃ４及び実施例１～３の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能を、Ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ７２４３ＥＳにおいて、２８℃の設定試験温度で、３０分間の浸漬サイクル、続いて８０ｒｐｍで１５分間の洗浄サイクルを用いて、５０の液対布比で、白色綿布について評価した。洗浄した布地を、周囲温度で２分間、８０ｒｐｍで２回、３００ｐｐｍ（２／１ Ｃａ２＋／Ｍｇ２＋）硬度調整水にてＴｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒですすいだ。試験で使用された染みの付いた布地及び汚れたバラストは、ＷＦＫ１０Ｄ顔料／皮脂を綿に、ＷＦＫ２０Ｄ顔料／皮脂を６５ポリエステル／３５綿に、庭土ＴｅｓｔｆａｂｒｉｃｓをＴｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒのポットに直接入れたものであった。染みの付いた見本は１０ｃｍ×１０ｃｍであった。試験に使用した水の硬度を、ＣａＣＯ３として３００ｐｐｍ（２：１のＣａ２＋：Ｍｇ２＋モル比）に調整し、確認のためにＥＤＴＡ滴定によってチェックした。洗浄液中の総界面活性剤濃度は０．５ｇ／Ｌであった。
反射率測定及び染み除去
布地を１サイクル洗濯し、Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ分光光度計を用いて反射率値を４６０ｎｍで測定し、洗濯前後の反射率値の差を求めた。粉末洗濯配合物のそれぞれの反射率値の変化（デルタＲ４６０）を表５に示す。
再付着防止
比較例Ｃ１～Ｃ２及び実施例３の洗濯洗剤配合物の再付着防止性能を、表６に示す条件で毎分９０サイクルで撹拌するＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ７２４３ＥＳで評価した。
布地を３連続サイクルで洗濯し、表７に示すＧａｎｚ白色度指数を求めた。
比較例Ｃ５～Ｃ８及び実施例４～６：洗濯洗剤組成物
比較例Ｃ５～Ｃ８及び実施例４～６のそれぞれにおいて、表９に示す組成を有する粉末洗濯洗剤配合物を調製した。
一次洗浄性能試験
比較例Ｃ５～Ｃ８及び実施例４～６の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能を、Ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ７２４３ＥＳにおいて、２８℃の設定試験温度で、３０分間の浸漬サイクル、続いて８０ｒｐｍで１５分間の洗浄サイクルを用いて、５０の液対布比で、白色綿布について評価した。洗浄した布地を、周囲温度で２分間、８０ｒｐｍで２回、３００ｐｐｍ（２／１ Ｃａ２＋／Ｍｇ２＋）硬度調整水にてＴｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒですすいだ。試験で使用された染みの付いた布地及び汚れたバラストは、ＷＦＫ１０Ｄ顔料／皮脂を綿に、ＷＦＫ２０Ｄ顔料／皮脂を６５ポリエステル／３５綿に、庭土ＴｅｓｔｆａｂｒｉｃｓをＴｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒのポットに直接入れたものであった。染みの付いた見本は１０ｃｍ×１０ｃｍであった。試験に使用した水の硬度を、ＣａＣＯ３として３００ｐｐｍ（２：１のＣａ２＋：Ｍｇ２＋モル比）に調整し、確認のためにＥＤＴＡ滴定によってチェックした。洗浄液中の総界面活性剤濃度は０．５ｇ／Ｌであった。
反射率測定及び染み除去
布地を１サイクル洗濯し、Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ分光光度計を用いて反射率値を４６０ｎｍで測定し、洗濯前後の反射率値の差を求めた。粉末洗濯配合物のそれぞれの反射率値の変化（デルタＲ４６０）を表１０に示す。
再付着防止
比較例Ｃ５～Ｃ６及び実施例６の洗濯洗剤配合物の再付着防止性能を、表１１に示す条件で毎分９０サイクルで撹拌するＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ７２４３ＥＳで評価した。
布地を３連続サイクルで洗濯し、表１２に示すＧａｎｚ白色度指数を求めた。

Claims (9)

  1. 洗濯洗剤配合物であって、
    洗剤界面活性剤と、
    ビルダーと、
    フィラーと、
    再付着防止剤と、を含み、前記再付着防止剤が、ポリマーであり、前記ポリマーが、
    （ａ）１０～６５重量％の、式Ｉ

    ［式中、各Ｒ１及びＲ２は、水素及びＣ１～３アルキル基から独立して選択される］の構造単位と、
    （ｂ）１０～８０重量％の、式ＩＩ

    ［式中、各Ｒ３は、水素及び－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、
    （ｃ）１０～６５重量％の、式ＩＩＩ

    ［式中、各Ｒ４は、水素及び－ＣＨ３基から独立して選択される］の構造単位と、を含み、前記再付着防止剤の前記式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がＣ１～３アルキル基であり、前記再付着防止剤が、ラクトン末端基を有し、前記再付着防止剤が、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、洗濯洗剤配合物。
  2. 前記再付着防止剤中の前記式Ｉの構造単位の１～２０モル％において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が－Ｃ３アルキル基である、請求項１に記載の洗濯洗剤配合物。
  3. 前記再付着防止剤中の前記式ＩＩの構造単位の０～５０モル％において、Ｒ３が水素である、請求項１に記載の洗濯洗剤配合物。
  4. 前記洗濯洗剤配合物が、元素状リンとして測定して、前記洗濯洗剤配合物の重量に基づいて０．１重量％未満のホスフェートを含有する、請求項１に記載の洗濯洗剤配合物。
  5. 前記ラクトン末端基が、γ－ラクトンである、請求項１に記載の洗濯洗剤配合物。
  6. 前記前記再付着防止剤が、式ＩＶ

    ［式中、Ａは、前記式Ｉの構造単位、前記式ＩＩの構造単位、及び前記式ＩＩＩの構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ５はメチルであり、Ｒ６はメチルである］によるものである、請求項５に記載の洗濯洗剤配合物。
  7. 前記洗濯洗剤配合物が、８～２０重量％の前記界面活性剤を含有し、前記洗剤界面活性剤が、直鎖Ｃ１０～２０アルキルベンゼンスルホネートであり、前記洗濯洗剤配合物が、元素状リンとして測定して、前記洗濯洗剤配合物の重量に基づいて０．１重量％未満のホスフェートを含有する、請求項６に記載の洗濯洗剤配合物。
  8. 芳香剤、蛍光増白剤、漂白剤、漂白活性剤、酵素及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤を更に含む、請求項７に記載の洗濯洗剤配合物。
  9. 汚れた布地物品を洗浄する方法であって、汚れた布地物品を準備することと、請求項１に記載の洗濯洗剤配合物を準備することと、洗浄水を準備することと、すすぎ水を準備することと、前記洗浄水及び前記洗濯洗剤配合物を前記汚れた布地物品に適用して、洗浄された布地物品を準備することと、前記洗浄された布地物品を前記すすぎ水ですすぐことと、を含む、方法。
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