JP2023526948A - 高温洗浄によるｍｃｐｄ形成の防止 - Google Patents
高温洗浄によるｍｃｐｄ形成の防止 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023526948A JP2023526948A JP2022571110A JP2022571110A JP2023526948A JP 2023526948 A JP2023526948 A JP 2023526948A JP 2022571110 A JP2022571110 A JP 2022571110A JP 2022571110 A JP2022571110 A JP 2022571110A JP 2023526948 A JP2023526948 A JP 2023526948A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- triacylglyceride
- admixture
- mcpd
- starting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 6
- 230000002265 prevention Effects 0.000 title 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims abstract description 159
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 100
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 59
- -1 monochloropropanediol ester Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- HUXDTFZDCPYTCF-UHFFFAOYSA-N 1-chloropropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)Cl HUXDTFZDCPYTCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 297
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 292
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 85
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 59
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 59
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 29
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 20
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 8
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 claims description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 33
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 32
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 31
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 27
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 26
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 25
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 17
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 15
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 13
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 13
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 13
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 11
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 10
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 8
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 8
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 8
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 6
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 6
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 6
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 6
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 6
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 6
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 6
- 238000009875 water degumming Methods 0.000 description 6
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 5
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 4
- 235000019868 cocoa butter Nutrition 0.000 description 4
- 229940110456 cocoa butter Drugs 0.000 description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 4
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 3
- 244000188595 Brassica sinapistrum Species 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 3
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 3
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 3
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000000526 short-path distillation Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 239000012901 Milli-Q water Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 2
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 description 2
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- ASWBNKHCZGQVJV-UHFFFAOYSA-N (3-hexadecanoyloxy-2-hydroxypropyl) 2-(trimethylazaniumyl)ethyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C ASWBNKHCZGQVJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(Cl)CO DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCNQUWLLXZZZAC-UHFFFAOYSA-N 4-cyano-1-(2,4-dichlorophenyl)-5-(4-methoxyphenyl)-n-piperidin-1-ylpyrazole-3-carboxamide Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=C(C#N)C(C(=O)NN2CCCCC2)=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl MCNQUWLLXZZZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007399 DNA isolation Methods 0.000 description 1
- 108010082495 Dietary Plant Proteins Proteins 0.000 description 1
- 240000003133 Elaeis guineensis Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229930186217 Glycolipid Natural products 0.000 description 1
- 206010022998 Irritability Diseases 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014680 Saccharomyces cerevisiae Nutrition 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009874 alkali refining Methods 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001747 carotenoids Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019869 fractionated palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007901 in situ hybridization Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000010369 molecular cloning Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002515 oligonucleotide synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000010692 trans-unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004704 ultra performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/12—Refining fats or fatty oils by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/16—Refining fats or fatty oils by mechanical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/12—Refining fats or fatty oils by distillation
- C11B3/14—Refining fats or fatty oils by distillation with the use of indifferent gases or vapours, e.g. steam
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
Abstract
トリアシルグリセリド油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を防止又は低減するための方法であって、（ａ）トリアシルグリセリド油を液体と混和して混和物を形成する工程であって、上記液体が、水、酸溶液、塩基溶液、リン脂質溶液、及び界面活性剤溶液のうちの１種以上から選択される、工程と、（ｃ）１．混和物を均質化しながら加熱すること、及び２．混和物を加熱すること、のうちの１つ以上を実施する工程と、（ｄ）混和物を１００℃未満に冷却する工程と、（ｆ）不溶性水相及び結晶化した成分を混和物から分離し、及び／又は脱ガム、物理的精製、化学的精製、中和、エステル交換、脱色、脱ろう、及び分画から選択される１つ以上のプロセスを混和物に適用する工程と、（ｇ）混和物に熱処理を適用する工程と、を含む、方法が提供される。【選択図】 なし
Description
［技術分野］
本発明は、油の浄化に関する。特に、本発明は、精製油からモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）を低減又は完全に除去するために改良された、トリアシルグリセリド油の洗浄浄化に関する。
本発明は、油の浄化に関する。特に、本発明は、精製油からモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）を低減又は完全に除去するために改良された、トリアシルグリセリド油の洗浄浄化に関する。
［背景技術］
３－ハロゲン－１，２－プロパンジオール、特に３－モノクロロ－１，２－プロパンジオール（３－ＭＣＰＤ）は、食品中の既知の不純物である（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。例えば、複数の研究が、３－ＭＣＰＤは高用量で投与された場合にラットにとって発がん性であり得ることを示している（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｒｔａｉｎ Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ，Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（１９９３）２６７－２８５；ｌｎｔ．Ｊ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．（１９９８）１７：４７）。
３－ハロゲン－１，２－プロパンジオール、特に３－モノクロロ－１，２－プロパンジオール（３－ＭＣＰＤ）は、食品中の既知の不純物である（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。例えば、複数の研究が、３－ＭＣＰＤは高用量で投与された場合にラットにとって発がん性であり得ることを示している（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｒｔａｉｎ Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ，Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（１９９３）２６７－２８５；ｌｎｔ．Ｊ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．（１９９８）１７：４７）。
３－ＭＣＰＤは、当初、酸加水分解された植物性タンパク質で発見された（ａｃｉｄ－ＨＶＰ；Ｚ．Ｌｅｂｅｎｓｍ．－Ｕｎｔｅｒｓ．Ｆｏｒｓｃｈ．（１９７８）１６７：２４１－２４４）。より最近では、精製食用油は、３－ＭＣＰＤを脂肪酸エステル形態で含有し得るが、遊離３－ＭＣＰＤは非常に少量であることが判明した（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。欧州食品安全機関（ＥＦＳＡ）は、毒性の観点から、３－ＭＣＰＤエステルを遊離３－ＭＣＰＤと同等に扱うことを推奨している（欧州食品安全機関（２００８））。
アシルグリセリドの塩素化は、非常に高温で、例えば、油が真空（３～７ｍｂａｒ）下で最大２６０～２７０℃まで加熱され得る油精製プロセスの最終工程中、すなわち脱臭中に、起こり得ることが報告されている。これは、ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの形成をもたらし得る。
ＭＣＰＤエステルの効率的な低減の手段は限定的であり、植物油精製産業に課題が提起されている。現在、ＥＦＳＡの勧告への完全準拠を確実なものとするために、精製油中の３－ＭＣＰＤの存在が慎重にモニターされ、３－ＭＣＰＤ含有量が所定の閾値を上回る油は廃棄されている。
３－ＭＣＰＤは、商業に重要な多くの精製油中、例えば、植物油中で生じ得るため、油精製中に生じるそのような不純物を除去及び／又は回避する改良された方法が、特に必要とされている。
［発明の概要］
本発明者らは、油の精製プロセス中のＭＣＰＤ及びＭＣＰＤエステル（モノエステル及びジエステルを含むＭＣＰＤＥ）の形成を、実質的に低減又は防止できる方法を開発した。
本発明者らは、油の精製プロセス中のＭＣＰＤ及びＭＣＰＤエステル（モノエステル及びジエステルを含むＭＣＰＤＥ）の形成を、実質的に低減又は防止できる方法を開発した。
この方法の原理は、水の標準的な１バールでの沸点（１００℃）を上回る加熱条件下での水洗浄化プロセスを用いることで油と水の共可溶化を増大させ、それによって、洗浄有効性を改良し、粗油又は漂白用粘土のいずれかから生じる塩素から油を浄化し得るというものである。このように、本方法は、加熱条件下で塩素の拡散が加速されることを利用して、水洗浄の有効性を改良する。
結果として、塩素源として機能する可能性のある不溶性及び水溶性の塩素又は塩化物含有物質は油の水性画分中に濃縮され、したがって、精製される油から分離することができる。分離は、遠心分離、沈降、濾過、又は従来の脱ガム又は他の精製プロセスなどの機械的処理によって起こり得る。本発明の方法は、パーム油、パームステアリン、パームオレイン、及びそれらの様々な画分、パーム核油、ココナッツ油、ヒマワリ油、高オレインヒマワリ油、及びそれらの変種、キャノーラ／菜種油、トウモロコシ油、大豆油、魚油、藻類油、酵母から得られる油、真菌から得られる油、カカオバター、及びこれらの任意の混合物又はブレンドが挙げられるが、これらに限定されない、粗油又は部分的に精製された（例えば、遠心分離、脱ガム、又は脱色された）トリアシルグリセロール（トリアシルグリセリドとも呼ばれる）油に適用することができる。
機械的処理は、任意の他の浄化工程、精製工程、又は脱臭工程の前、間、又はその後のいずれかにおける、遠心分離及び／又は沈降を含み得る。
脱ガム工程は、水脱ガム、酸脱ガム、乾式脱ガム、塩基脱ガム、化学精製、又はこれらの組み合わせを含み得る。
塩素の潜在的な供給源は、除去されると、油精製の加熱工程中のＭＣＰＤ、ＭＣＰＤモノエステル、及びＭＣＰＤジエステルなどの塩素化化合物の形成にはもはや利用不能になる。それにより、塩素担持物質が少ない生成油が得られ、浄化油は、ＭＣＰＤ及びＭＣＰＤＥが低減された又は含まれない精製油を生成することを目的として、熱処理及び脱臭などの様々な精製手順に供され得る。
本発明の方法の更なる効果は、油の脱臭においてより低い温度を使用することを可能にすることであり、それは、
１）トランス脂肪酸形成を低減すること（高温でのトランス脂肪酸（ｔｒａｎｓ ｆａｔ）形成は、Ｂａｌｅｙ’ｓ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｏｉｌ ａｎｄ ｆａｔ ｐｒｏｄｕｃｔｓ；Ｓｉｘｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ；Ｖｏｌｕｍｅ ５ Ｅｄｉｂｌｅ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；Ｃｈａｐｔｅｒ ８ Ｄｅｏｄｏｒｉｚａｔｉｏｎ；ｓｅｃｔｉｏｎ ３．Ｒｅｆｉｎｅｄ ｏｉｌ ｑｕａｌｉｔｙ，ｓｕｂｓｅｃｔｉｏｎ ３．２Ｆａｔ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓにて報告されている）、及び
２）グリシジルエステルの形成を低減すること（”Ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒｓ ｉｎ ｒｅｆｉｎｅｄ ｅｄｉｂｌｅ ｏｉｌｓ：ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ，ａｎａｌｙｓｉｓ，ａｎｄ ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ”Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｒｅｖｉｅｗｓ ｉｎ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ＦｏｏｄＳａｆｅｔｙ；ｖｏｌ．１６，２６３－２８１；２０１７のＧＥの排除方法の概要を参照されたい）の両方をもたらす。
１）トランス脂肪酸形成を低減すること（高温でのトランス脂肪酸（ｔｒａｎｓ ｆａｔ）形成は、Ｂａｌｅｙ’ｓ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｏｉｌ ａｎｄ ｆａｔ ｐｒｏｄｕｃｔｓ；Ｓｉｘｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ；Ｖｏｌｕｍｅ ５ Ｅｄｉｂｌｅ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；Ｃｈａｐｔｅｒ ８ Ｄｅｏｄｏｒｉｚａｔｉｏｎ；ｓｅｃｔｉｏｎ ３．Ｒｅｆｉｎｅｄ ｏｉｌ ｑｕａｌｉｔｙ，ｓｕｂｓｅｃｔｉｏｎ ３．２Ｆａｔ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓにて報告されている）、及び
２）グリシジルエステルの形成を低減すること（”Ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒｓ ｉｎ ｒｅｆｉｎｅｄ ｅｄｉｂｌｅ ｏｉｌｓ：ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ，ａｎａｌｙｓｉｓ，ａｎｄ ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ”Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｒｅｖｉｅｗｓ ｉｎ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ＦｏｏｄＳａｆｅｔｙ；ｖｏｌ．１６，２６３－２８１；２０１７のＧＥの排除方法の概要を参照されたい）の両方をもたらす。
したがって、一態様では、本発明は、トリアシルグリセリド油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を防止又は低減するための方法であって、
（ａ）原料トリアシルグリセリド油を液体と混和して混和物を形成する工程であって、当該液体が、水、酸溶液、塩基溶液、リン脂質溶液、及び界面活性剤溶液のうちの１種以上から選択される、工程と、
（ｂ）任意選択的に、上記混和物を均質化する工程と、
（ｃ）
１．混和物を均質化しながら加熱すること、及び
２．上記混和物を加熱すること、
のうちの１つ以上を実施する工程と、
（ｄ）混和物を１００℃未満に冷却する工程と、
（ｅ）任意選択的に、
１．混和物に遠心力を加えることによって、及び／又は
２．混和物中の不溶性成分及び結晶化した成分を重力によって沈降させることによって、
不溶性成分及び結晶化した成分を混和物から濃縮する工程と、
（ｆ）不溶性水相及び結晶化した成分を混和物から分離し、及び／又は脱ガム、物理的精製、化学的精製、中和、エステル交換、脱色、脱ろう、及び分画から選択される１つ以上のプロセスを混和物に適用する工程と、
（ｇ）混和物に熱処理を適用する工程と、
を含む、方法を提供する。
（ａ）原料トリアシルグリセリド油を液体と混和して混和物を形成する工程であって、当該液体が、水、酸溶液、塩基溶液、リン脂質溶液、及び界面活性剤溶液のうちの１種以上から選択される、工程と、
（ｂ）任意選択的に、上記混和物を均質化する工程と、
（ｃ）
１．混和物を均質化しながら加熱すること、及び
２．上記混和物を加熱すること、
のうちの１つ以上を実施する工程と、
（ｄ）混和物を１００℃未満に冷却する工程と、
（ｅ）任意選択的に、
１．混和物に遠心力を加えることによって、及び／又は
２．混和物中の不溶性成分及び結晶化した成分を重力によって沈降させることによって、
不溶性成分及び結晶化した成分を混和物から濃縮する工程と、
（ｆ）不溶性水相及び結晶化した成分を混和物から分離し、及び／又は脱ガム、物理的精製、化学的精製、中和、エステル交換、脱色、脱ろう、及び分画から選択される１つ以上のプロセスを混和物に適用する工程と、
（ｇ）混和物に熱処理を適用する工程と、
を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、植物油、動物油、魚油、酵母油、真菌又は藻類油、好ましくは植物油である。原料トリアシルグリセリド油は、本方法の工程（ａ）で液体と混和される前のトリアシルグリセリド油を指す。
一実施形態では、工程（ａ）の液体は水である。
「混和物」という用語は、原料トリアシルグリセリド油及びその後、均質化、加熱、冷却、浄化、結晶化、遠心分離、沈降、脱色、他の成分との混合、精製などの任意の技術的工程によって得られた油に、工程（ａ）の液体を添加した後に得られる混合物を指す。
いくつかの実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、パーム油又はパーム油から得られた画分である。
いくつかの実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、魚油又は魚油から得られた画分である。
いくつかの実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗油である。
いくつかの実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、遠心分離、沈降、濾過、洗浄、脱ろう、分画、脱ガム、脱色、若しくは脱臭のいずれか、又はこれらの任意の組み合わせによる浄化を受けた、部分的に精製された油又は油混合物である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、酸を使用せずに水脱ガムされている。酸としては、リン酸、クエン酸、硫酸、ギ酸、又は酢酸が挙げられる。
いくつかの実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗油と部分的に精製された油との混合物である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、脱色されたものである。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、漂白土と接触させたものである。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、漂白土と混合したものである。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、少なくとも０．０１％（ｗ／ｗ）、好ましくは少なくとも０．１％（ｗ／ｗ）、より好ましくは少なくとも０．５％（ｗ／ｗ）の漂白土で脱色されたものである。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、少なくとも０．０１％（ｗ／ｗ）、好ましくは少なくとも０．１％（ｗ／ｗ）、より好ましくは少なくとも０．５％（ｗ／ｗ）の漂白土と接触させたものである。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、少なくとも０．０１％（ｗ／ｗ）、好ましくは少なくとも０．１％（ｗ／ｗ）、より好ましくは少なくとも０．５％（ｗ／ｗ）の漂白土と混合したものである。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は漂白土と混合されており、漂白土は油から除去されたものである。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は漂白土と混合されており、漂白土は油から除去されたものではない。その場合、トリアシルグリセリド油と漂白土との混合物は、更なる浄化工程に供される。
一実施形態では、工程（ｃ）は、１００℃又は１２０℃又は１４０℃又は１６０℃又は１８０℃又は２００℃を超える温度まで加熱することを含む。
一実施形態では、工程（ｃ）は、１バール又は３バール又は５バールより高い圧力下、閉鎖容器内で加熱することを含む。
一実施形態では、工程（ａ）の混和は、原料トリアシルグリセリド油を、原料トリアシルグリセリド油の融解温度よりも高い温度でインキュベートすること、及び／又は混和物を均質化することを含む。
一実施形態では、工程（ａ）の混和物温度は、原料トリアシルグリセリド油の融点を少なくとも１０℃超える温度に調整される。
一実施形態では、工程（ａ）の混和物温度は、原料トリアシルグリセリド油の融点を少なくとも２０℃超える温度に調整される。
一実施形態では、工程（ａ）の混和物温度は、原料トリアシルグリセリド油の融点を少なくとも３０℃超える温度に調整される。
一実施形態では、工程（ｄ）の混和物温度は、原料トリアシルグリセリド油の融点を少なくとも１０℃超える温度に調整される。
一実施形態では、工程（ｄ）の混和物温度は、原料トリアシルグリセリド油の融点を少なくとも２０℃超える温度に調整される。
一実施形態では、工程（ｄ）の混和物温度は、原料トリアシルグリセリド油の融点を少なくとも３０℃超える温度に調整される。
いくつかの実施形態では、工程（ｆ）の水相は、デカンテーション、遠心分離、沈降、ポンピング、及び排液のうちの１つ以上によってトリアシルグリセリド油混和物から分離される。
いくつかの実施形態では、不溶性成分は、例えば、微粒子、分離された液滴、エマルジョン、懸濁液、及び沈殿物を含む。
別の実施形態では、熱処理は、脱臭（例えば、蒸気蒸留又は短行程蒸留による）によって実施される。
別の実施形態では、工程（ｃ）の熱処理は、閉鎖容器内で実施される。
一実施形態では、本発明は、モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）の形成を防止又は低減するための方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、モノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を防止又は低減するための方法を提供する。
一実施形態では、工程（ａ）が実施され、次いで工程（ｃ１）が実施される。
一実施形態では、工程（ａ）が実施され、次いで工程（ｃ２）が実施される。
一実施形態では、工程（ａ）が実施され、次いで工程（ｃ１）及び工程（ｃ２）が実施される。
一実施形態では、工程（ａ）が実施され、次いで工程（ｃ２）及び工程（ｃ１）が実施される。
一実施形態では、工程（ｂ）が実施され、次いで工程（ｃ１）が実施される。
一実施形態では、工程（ｂ）が実施され、次いで工程（ｃ２）が実施される。
一実施形態では、工程（ｂ）が実施され、次いで工程（ｃ１）及び工程（ｃ２）が実施される。
一実施形態では、工程（ｂ）が実施され、次いで工程（ｃ２）及び工程（ｃ１）が実施される。
一実施形態では、工程（ｃ）において熱処理を適用することは、１２０～２２０℃の範囲、より好ましくは１４０～２００℃又は１６０～１８０℃の範囲の温度に油を曝露することを含む。好ましくは、熱処理は、少なくとも２分間、より好ましくは少なくとも２０分間適用される。
一実施形態では、工程（ｃ）において熱処理を適用することは、１４０～２００℃の範囲内の温度に油を曝露することを含む。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、パーム油である。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、パーム油であり、工程（ｃ）における熱処理工程は、１４０～２２０℃の範囲の温度に油を曝露することを含む。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、魚油である。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は魚油であり、工程（ｃ）における熱処理工程は、１４０～２２０℃の範囲の温度に油を曝露することを含む。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油はヒマワリ油であり、工程（ｃ）における熱処理工程は、１４０～２２０℃の範囲の温度に油を曝露することを含む。
一実施形態では、モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、熱処理工程（ｇ）の後に測定される。
一実施形態では、モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、熱処理工程（ｇ）の後に測定され、モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、浄化していないが熱処理をした油と比較して、少なくとも３０％低減される。
一実施形態では、工程（ｇ）の熱処理された油中のＭＣＰＤＥの量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される場合、少なくとも２分の１に低減される。
一実施形態では、工程（ａ）の原料トリアシルグリセリド油は、粗トリアシルグリセリド油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に脱ガムされていない。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に脱ガムされている。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に脱色されていない。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に分画されていない。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に脱ガムされている。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に脱色されている。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に分画されている。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に中和されている。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に中和されていない。
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に脱臭されていない。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に予備洗浄に供される。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に予備精製に供される。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に水素化に供される。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前にエステル交換に供される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、植物油、動物油、魚油又は藻類油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、分画された粗パーム油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム核油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、分画された粗パーム核油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗ココナッツ油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、分画された粗ココナッツ油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、藻類、又は酵母、又は真菌から得られる油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗魚油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗藻類油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗真菌油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗酵母油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗種子油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。例えば、粗種子油は、ヒマワリ油、キャノーラ／菜種油、トウモロコシ油であり得る。
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、植物油であり、好ましくは、植物油は、パーム油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、キャノーラ油、大豆油、トウモロコシ油、ココナッツ油、パーム核油、及びカカオバターからなる群から選択される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、０．５～２５％（ｗ／ｗ％）の遊離脂肪酸含有量、又は１～１２％（ｗ／ｗ％）の遊離脂肪酸含有量、又は３～７％（ｗ／ｗ％）の遊離脂肪酸含有量を有する。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、少なくとも０．５％（ｗ／ｗ％）、好ましくは１％（ｗ／ｗ％）、より好ましくは３％（ｗ／ｗ％）の遊離脂肪酸含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、２５％（ｗ／ｗ％）未満、好ましくは１５％（ｗ／ｗ％）未満、より好ましくは１０％（ｗ／ｗ％）未満の遊離脂肪酸含有量を有する。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムなどの任意のアルカリと、又は水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムを含む任意の生成物（例えば苛性ソーダ、苛性カリ）と、混和されていない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、任意の水酸化アンモニウム又は任意のアンモニウム塩と混和されていない。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩と混和されていない。ナトリウム塩の例としては、塩化ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸ナトリウムが挙げられる。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１０００ｐｐｍ未満のセッケン含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、２０ｐｐｍ未満のセッケン含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、セッケンを含まない。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、酸性化されていない、又は酸脱ガムに供されていない。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１９５Ｄａ未満の酸と混和されていない。好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１９５Ｄａ未満の無水形態を有する酸と混和されていない。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１９５Ｄａ未満の酸を、０．０１％を超える量で含まない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１９５Ｄａ未満の無水形態を有する酸を、０．０１％を超える量で含まない。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、ｌｏｇＰ＜１を有する酸を、０．０１％を超える量で含まない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、酸性度ｐＫａ１＜５を有する酸を、０．０１％を超える量で含まない。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ホウ酸、次亜塩素酸（ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）、及び塩酸のいずれか１つを実質的に含まない。本明細書で使用する場合、水酸化ナトリウムは、苛性ソーダ又はアルカリを意味し得、水酸化カリウムは、アルカリカリを意味し得る。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、リン酸、クエン酸、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸塩、ポリリン酸塩、酢酸、無水酢酸、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、ホウ酸、次亜塩素酸、塩酸、及びタンニン酸のうちのいずれか１つを実質的に含まない。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、任意の添加されたイオン性、カチオン性、及びアニオン性の界面活性剤を実質的に含まない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、ソルビタンエステル又はポリグリセロールエステルなどの任意の乳化剤を実質的に含まない。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、Ｂａｉｌｅｙ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ－６ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅ２２３６ ｉｎ Ｃｈａｐｔｅｒ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｏｏｄ ｉｎｄｕｓｔｒｙ－Ｔａｂｌｅ４，ｐａｇｅ２６２］に列挙される任意の添加剤、例えばスクロース、グリコール、プロピレングリコール、及び／又はラクチレートを実質的に含まない。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、水脱ガム又は湿式脱ガムに供されていない。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１％未満、又は０．３％未満、又は０．１％未満の含水率を有する。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、０．１％超、又は０．５％超、又は１％超、又は３％超の水と混和される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、中和された魚油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、中和された藻類油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、中和された真菌油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、中和された酵母油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、０．０１％未満の漂白用粘土含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、漂白用粘土と混和されていない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、漂白用粘土を含まない。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、添加された結晶化剤、例えば溶媒を含まない。そのような溶媒としては、ヘキサン、アセトン並びに［Ｔｈｅ Ｌｉｐｉｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ－Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ；ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｆｒａｎｋ Ｄ．Ｇｕｎｓｔｏｎｅ；Ｃｈａｐｔｅｒ４．４．２．］及び［Ｂａｉｌｅｙ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ－６ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ １２］に記載される洗浄剤又は［Ｏｍａｒ ｅｔ ａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｉｌ Ｐａｌｍ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｖｏｌ．２７（２）Ｊｕｎｅ ２０１５ ｐ．９７－１０６］に記載されるソルビタンエステル若しくはポリグリセロール脂肪酸エステルが挙げられ得る。原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム油であり得る。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、添加された物質、例えば脱ガム剤、中和剤、添加剤、溶媒、塩、シーディング剤、酸、塩基、又は緩衝剤を含まない。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム油であり、添加された物質、例えば脱ガム剤、中和剤、添加剤、溶媒、塩、シーディング剤、酸、塩基、又は緩衝液を含まない。
一実施形態では、工程（ａ）で使用される水は、リン酸、クエン酸、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸塩、ポリリン酸塩、酢酸、無水酢酸、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、ホウ酸、次亜塩素酸、塩酸、及びタンニン酸のうちのいずれか１つが添加されている。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、遠心分離によって不溶性材料から予備浄化される。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１０％（ｗ／ｗ％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、５％（ｗ／ｗ％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、２％（ｗ／ｗ％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、０．５％（ｗ／ｗ％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する。
本明細書で使用する場合、結晶化トリアシルグリセロールは、固体トリアシルグリセロール又は脂肪の固形部分を指す。油脂の固形脂肪含有量は、パルス核磁気共鳴によって特定することができる［Ｂａｉｌｅｙ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ－６ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅ１７５ Ｃｈａｐｔｅｒ５．２．１．］。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、２０℃、１５℃、又は１０℃未満に冷却されていない。
別の態様では、本発明の方法によって得ることができる浄化トリアシルグリセリド油が提供される。
一実施形態では、工程（ｇ）の熱処理された浄化油中のモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、浄化していないが熱処理された油と比較して少なくとも３０％低い。
一実施形態では、工程（ｇ）の熱処理された浄化油中のモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、浄化していないが熱処理された油と比較して少なくとも５０％低い。
食品製品の製造に使用するための、本発明による浄化トリアシルグリセリド油も提供される。
本発明による浄化トリアシルグリセリド油を使用することによって製造される食品製品も提供される。
［発明を実施するための形態］
本明細書で使用する場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、及び「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」と同義であり、他を包含し得るもの又は非限定的なものであり、追加の、列挙されていない部材、要素、又は工程を除外しない。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」という用語はまた、「含む（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、又は「含む（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」という用語を含む。
本明細書で使用する場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、及び「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」と同義であり、他を包含し得るもの又は非限定的なものであり、追加の、列挙されていない部材、要素、又は工程を除外しない。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」という用語はまた、「含む（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、又は「含む（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」という用語を含む。
浄化
浄化は、原料トリアシルグリセリド油から、塩素／塩化物担持汚染物質（モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成に必要な塩素源として機能し得る物質）を含有する可能性がある油の不溶性画分を除去するのに特に好適である。本明細書全体を通して使用される原料トリアシルグリセリド油は、本発明の方法の工程（ａ）に供される直前のトリアシルグリセリド油を意味すると解釈される）。
浄化は、原料トリアシルグリセリド油から、塩素／塩化物担持汚染物質（モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成に必要な塩素源として機能し得る物質）を含有する可能性がある油の不溶性画分を除去するのに特に好適である。本明細書全体を通して使用される原料トリアシルグリセリド油は、本発明の方法の工程（ａ）に供される直前のトリアシルグリセリド油を意味すると解釈される）。
本発明の方法は、原料トリアシルグリセリド油を、油精製中の塩素の積極的な発生源となり得る塩化物／塩素担持物質を含有する油の水溶性析出画分を、原料油（例えば、粗油）から物理的に除去する処理に供する。当該処理は、水の標準的な１バールでの沸点（１００℃）を上回る加熱条件下で、油と水の共可溶化を増大させて、それによって、洗浄有効性を改良し、粗油又は漂白用粘土のいずれかから生じる塩素から油を浄化することを利用する、改良された浄化プロセスをベースとする。このように、本方法は、加熱条件下で塩素の拡散が加速されることを利用して、水洗浄の有効性を改良する。このプロセスの温度は、ＭＣＰＤエステルの形成が開始する閾値未満でなければならないことが重要であることに留意されたい。この後者は、加熱時間、油の種類及び塩素含有量に応じた閾値である。一般的な出発点として、１６５℃で６０分の処理は、ＭＣＰＤエステルの形成が、本明細書に適用されるＬＣ－ＭＳ法によってまだ検出不可能な条件であることが証明された。
その結果、塩素源として機能し得る不溶性、沈殿性、結晶性、及び水溶性の塩素又は塩化物含有物質は、油の水性画分及び結晶化した画分中に濃縮され、したがって精製される油から分離することができる。分離は、遠心分離、沈降、濾過、又は従来の脱ガム又は他の精製プロセスなどの機械的処理によって起こり得る。本発明の方法は、パーム油、パームステアリン、パームオレイン、及びそれらの様々な画分、パーム核油、ココナッツ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、高オレインヒマワリ油、及びそれらの変種、キャノーラ／菜種油、大豆油、魚油、藻類油、酵母から得られる油、真菌から得られる油、カカオバター、及びこれらの任意の混合物又はブレンドが挙げられるが、これらに限定されない、粗油の又は部分的に精製されたトリアシルグリセロール（トリアシルグリセリドとも呼ばれる）油に適用することができる。
トリアシルグリセリド油混和物からの不溶性水相及び結晶化した成分の分離は、濾過及び／又はデカンテーション及び／又は遠心分離及び／又は沈降及び／又はポンピング及び／又は排液を介して起こり得る。
３－ハロゲン－１，２－プロパンジオール、特に３－モノクロロ－１，２－プロパンジオール（３－ＭＣＰＤ）は、食品中の既知の不純物である（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。例えば、複数の研究が、３－ＭＣＰＤは高用量で投与された場合にラットにとって発がん性であり得ることを示している（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｒｔａｉｎ Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ，Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（１９９３）２６７－２８５；ｌｎｔ．Ｊ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．（１９９８）１７：４７）。しかしながら、精製された食用油は、３－ＭＣＰＤをその脂肪酸エステル形態で含有し得る一方で、非常に少量の遊離３－ＭＣＰＤのみを含有し得ることも発見された（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。欧州食品安全機関（ＥＦＳＡ）は、毒性の観点から、３－ＭＣＰＤエステルを遊離３－ＭＣＰＤと同等に扱うことを推奨している（欧州食品安全機関（２００８））。
脱ハロゲン化反応は、熱プロセス中に生じ得ることが周知である。例えば、高温（例えば、２７０℃まで）での植物性油の脱臭中に豊富である十分な活性化エネルギーが投入された際に、塩素は、塩化水素（ガス）として化学成分で残存することが示されている。本発明者らは、トリアシルグリセリド油精製プロセスの原料、例えば植物材料中に元来存在する塩素含有化合物に由来して、油精製中に塩化水素が発生し得ると考えている。
理論に束縛されるものではないが、機構的には、ＭＣＰＤジエステルは、ほとんどの植物性油中の全グリセリドの約８８％～９５％で存在するトリアシルグリセリド（ＴＡＧ）の末端エステル基のプロトン化、すなわち、油精製中に発生した塩化水素との相互作用によるプロトン化を介して、油精製中に形成され得ることが示唆される。次いで、形成されたオキソニウムカチオンは、分子内再配置、続く塩化物イオンの求核置換を受け、遊離脂肪酸及びＭＣＰＤジエステルが放出され得る。
本発明の方法の使用を通じて除去されると、潜在的な塩素源は、油精製の加熱工程中のＭＣＰＤエステルなどの塩素化化合物の形成にはもはや利用不能になる。それによって、熱処理、例えば脱臭を伴う、様々な精製工程に供されたときの、モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の発生量が、浄化されていない精製トリアシルグリセリド油と比較して低減された、浄化生成油が得られる。
別の実施形態では、モノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）及びＭＣＰＤの量は、浄化及び熱処理されたトリアシルグリセリド油中では、熱処理のみが行われ浄化されていない原料トリアシルグリセリド油と比較して、少なくとも３０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、又は９９％低減される。
本発明の方法を使用して生成された精製油は、例えば、３ｐｐｍ未満、１．５ｐｐｍ未満、１ｐｐｍ未満、０．５ｐｐｍ未満、０．３ｐｐｍ未満、又は好ましくは０．１ｐｐｍ未満のＭＣＰＤを含有し得る。
当該技術分野で周知のプロトコルを使用して、ＭＣＰＤＥの量を容易に分析することができる。例えば、本実施例に示すように、液体クロマトグラフィー／質量分析（ＬＣ／ＭＳ）に基づくアプローチは、ＭＣＰＤＥの濃度を分析するのに好適である。
一実施形態では、本発明の方法の工程（ａ）に投入される原料トリアシルグリセリド油は、粗トリアシルグリセリド油である。
本明細書で使用する場合、用語「粗油」は、未精製油を指し得る。例えば、いくつかの実施形態では、本発明の方法の工程（ａ）に投入される原料トリアシルグリセリド油は、精製、脱ガム、脱色、及び／又は分画されていない。好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に脱臭されていない。
いくつかの実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に予備洗浄などの予備加工に供される。しかしながら、工程（ａ）の前に原料トリアシルグリセリド油に実施される任意のプロセスは、好ましくは、トリアシルグリセリド油を１００℃、１５０℃、２００℃、又は２５０℃よりも高い温度まで加熱することを伴わない。いくつかの実施形態では、トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）の前に予備精製、分画、水素化、及び／又はエステル交換に供される。
トリアシルグリセリド油
「トリアシルグリセリド」という用語は、「トリアシルグリセロール」及び「トリグリセリド」と同義的に使用することができる。これらの化合物では、グリセロールの３つのヒドロキシル基は各々、脂肪酸によってエステル化されている。本発明の方法を使用して浄化され得る油は、トリアシルグリセリドを含み、当該油としては、植物油、動物油、魚油、藻類油、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
「トリアシルグリセリド」という用語は、「トリアシルグリセロール」及び「トリグリセリド」と同義的に使用することができる。これらの化合物では、グリセロールの３つのヒドロキシル基は各々、脂肪酸によってエステル化されている。本発明の方法を使用して浄化され得る油は、トリアシルグリセリドを含み、当該油としては、植物油、動物油、魚油、藻類油、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は植物油である。例えば、植物油としては、ヒマワリ油、コーン油、キャノーラ油、大豆油、ココナッツ油、パーム油、パーム核油、及びカカオバターが挙げられる。
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、パーム油、又はパームオレイン、パームステアリン、中融点画分などの分画パーム油である。
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗植物油である。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、単細胞生物から得られる。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、魚から得られる。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、藻類から得られる。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、真菌から得られる。
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、酵母から得られる。
別の好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム油、又は粗パームオレイン、粗パームステアリン、粗中融画点分などの分画粗パーム油である。
一実施形態では、植物油は、粗パーム油である。一実施形態では、植物油は、粗トウモロコシ油である。一実施形態では、植物油は、粗ヒマワリ油である。一実施形態では、植物油は、コールドプレスされた粗キャノーラ油である。一実施形態では、植物油は、粗大豆油である。
好ましい実施形態では、植物油は、少なくとも部分的に溶媒抽出されている。好ましくは、溶媒は、ｎ－ヘキサン、又は２－プロパノールとｎ－ヘキサンとの混合物である。
粗トリアシルグリセリド油
パーム油の場合、粗油は、パーム果実の異なる部分から、例えば、中果皮として既知である果実の果肉から、及びまた果実の種子又は核からも生成され得る。粉砕果実からの粗パーム油（ＣＰＯ）の抽出は、例えば９０～１４０℃の範囲の温度下で実施することができる。
パーム油の場合、粗油は、パーム果実の異なる部分から、例えば、中果皮として既知である果実の果肉から、及びまた果実の種子又は核からも生成され得る。粉砕果実からの粗パーム油（ＣＰＯ）の抽出は、例えば９０～１４０℃の範囲の温度下で実施することができる。
他の場合では、例えば、ヒマワリ粗油は、圧搾によって、溶媒抽出によって、又はそれらの組み合わせによって生成され、例えば、Ｇｏｔｏｒ＆Ｒｈａｚｉ ｉｎ Ｏｉｌｓｅｅｄｓ＆ｆａｔｓ Ｃｒｏｐｓ ａｎｄ ｌｉｐｉｄｓ ２０１６（ＤＯＩ：１０．１０５１／ｏｃｌ／２０１６００７）に記載されている。
精製油
本明細書で使用する場合、「精製された」という用語は、油の品質を改良する、熱処理を含む方法に供された油を指し得る。この熱処理は、蒸気蒸留又は短行程蒸留を含む脱臭工程であり得る。そのような熱処理は、１５０～３００℃の範囲、より一般的には１６０～２６０℃又は１６０～２４０℃の範囲で実施することができる。
本明細書で使用する場合、「精製された」という用語は、油の品質を改良する、熱処理を含む方法に供された油を指し得る。この熱処理は、蒸気蒸留又は短行程蒸留を含む脱臭工程であり得る。そのような熱処理は、１５０～３００℃の範囲、より一般的には１６０～２６０℃又は１６０～２４０℃の範囲で実施することができる。
ガム
本明細書で使用する場合、「ガム」という用語は、貯蔵、冷却、又は酸及び／若しくは水の添加時に植物性油が放出する、スラッジ、ミール粒子の堆積不純物、結晶化ろう、沈殿物、糖脂質、糖、及び主なリン脂質及びリン脂質ベースの析出物を、指し得る。ガムは、水脱ガム、酸脱ガム、酸脱ガム、水－酸脱ガム、スーパー脱ガム、ＴＯＰ脱ガム、ＵＦ脱ガム、有機精製、乾式脱ガム、苛性精製、沈殿、結晶化及び沈降、並びに遠心分離のうちの１つ以上によって、油から除去され得る［Ｃｈａｐｔｅｒ ６ Ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｄｅｇｕｍｍｉｎｇ ｂｙ Ｃｈ．Ｄａｙｔｏｎ＆Ｆ．Ｇａｌｈａｒｄｏ ｉｎ Ｇｒｅｅｎ Ｖｅｇｅｔａｂｌｅ Ｏｉｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ］。
本明細書で使用する場合、「ガム」という用語は、貯蔵、冷却、又は酸及び／若しくは水の添加時に植物性油が放出する、スラッジ、ミール粒子の堆積不純物、結晶化ろう、沈殿物、糖脂質、糖、及び主なリン脂質及びリン脂質ベースの析出物を、指し得る。ガムは、水脱ガム、酸脱ガム、酸脱ガム、水－酸脱ガム、スーパー脱ガム、ＴＯＰ脱ガム、ＵＦ脱ガム、有機精製、乾式脱ガム、苛性精製、沈殿、結晶化及び沈降、並びに遠心分離のうちの１つ以上によって、油から除去され得る［Ｃｈａｐｔｅｒ ６ Ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｄｅｇｕｍｍｉｎｇ ｂｙ Ｃｈ．Ｄａｙｔｏｎ＆Ｆ．Ｇａｌｈａｒｄｏ ｉｎ Ｇｒｅｅｎ Ｖｅｇｅｔａｂｌｅ Ｏｉｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ］。
ガム抽出物
本明細書で使用する場合、「ガム抽出物」という用語は、油又はその画分若しくは成分のいずれかから得られるガムを指し得る。
本明細書で使用する場合、「ガム抽出物」という用語は、油又はその画分若しくは成分のいずれかから得られるガムを指し得る。
レシチン
本明細書で使用する場合、「レシチン」という用語は、「ガム」の水溶性画分を指し得る。したがって、「ガム」という用語は、「レシチン」及び「リゾレシチン」を含む。
本明細書で使用する場合、「レシチン」という用語は、「ガム」の水溶性画分を指し得る。したがって、「ガム」という用語は、「レシチン」及び「リゾレシチン」を含む。
熱処理
本明細書で使用する場合、「熱処理」という用語は、１５０℃～３００℃の範囲、より一般的には１６０℃～２６０℃又は１６０℃～２４０℃の範囲の温度に油を曝露することを指し得る。熱処理は、脱臭中の工業的設定（蒸気蒸留又は短行程蒸留）中に行われるように、閉鎖容器若しくはアンプル内で、又は真空及び／若しくは蒸気と組み合わせて実施され得る。
本明細書で使用する場合、「熱処理」という用語は、１５０℃～３００℃の範囲、より一般的には１６０℃～２６０℃又は１６０℃～２４０℃の範囲の温度に油を曝露することを指し得る。熱処理は、脱臭中の工業的設定（蒸気蒸留又は短行程蒸留）中に行われるように、閉鎖容器若しくはアンプル内で、又は真空及び／若しくは蒸気と組み合わせて実施され得る。
塩素及び塩化物
塩素は、記号Ｃｌ及び原子番号１７を有する化学元素である。塩素は、イオン（例えば、塩化ナトリウム）及び共有結合（例えば、ポリ塩化ビニル）の両方の形態で広範囲の物質に見出すことができる。したがって、「塩素」及び「塩化物」という用語は、両方とも、様々な形態の塩素元素を含有する物質を指す。
塩素は、記号Ｃｌ及び原子番号１７を有する化学元素である。塩素は、イオン（例えば、塩化ナトリウム）及び共有結合（例えば、ポリ塩化ビニル）の両方の形態で広範囲の物質に見出すことができる。したがって、「塩素」及び「塩化物」という用語は、両方とも、様々な形態の塩素元素を含有する物質を指す。
本明細書で使用する場合、「塩素含有」、「塩化物含有」、「有機塩素」、「塩素供与体」という用語は、全て、任意の形態で塩素元素を含む物質を指す。この形態は、イオン性、極性共有結合性、又は共有結合性のいずれであってもよい。
塩素又は塩化物担持物質
本明細書で使用する場合、「塩素又は塩化物担持物質」という用語は、任意の形態で塩素元素を含む物質を指す。この形態は、イオン性、極性共有結合性、又は共有結合性のいずれであってもよい。
本明細書で使用する場合、「塩素又は塩化物担持物質」という用語は、任意の形態で塩素元素を含む物質を指す。この形態は、イオン性、極性共有結合性、又は共有結合性のいずれであってもよい。
塩素供与体
本明細書で使用する場合、「塩素供与体」という用語は、任意の形態で塩素元素を含み、例えば、塩酸、次亜塩素酸塩、塩化物アニオンであるがこれらに限定されない任意の形態で塩素を放出し得る物質を指す。
本明細書で使用する場合、「塩素供与体」という用語は、任意の形態で塩素元素を含み、例えば、塩酸、次亜塩素酸塩、塩化物アニオンであるがこれらに限定されない任意の形態で塩素を放出し得る物質を指す。
酸性度及びｐＨ
化学的性質において、ｐＨは、水性溶液が、どの程度酸性又は塩基性であるかを記述するために使用される尺度である。同様に、本明細書で使用する場合、「ｐＨ」という用語及び「酸性度」という用語は、油試料中の遊離酸含有量を指す。例えば、油とリン酸とを混合する場合、そのｐＨを低下させると考えることができる。同様に、水酸化ナトリウムを油に添加する中和工程は、油のｐＨを上昇させると考えることができる。
化学的性質において、ｐＨは、水性溶液が、どの程度酸性又は塩基性であるかを記述するために使用される尺度である。同様に、本明細書で使用する場合、「ｐＨ」という用語及び「酸性度」という用語は、油試料中の遊離酸含有量を指す。例えば、油とリン酸とを混合する場合、そのｐＨを低下させると考えることができる。同様に、水酸化ナトリウムを油に添加する中和工程は、油のｐＨを上昇させると考えることができる。
融解温度
本明細書で使用する場合、用語「融解温度」は、１００ｋＰａの圧力下で固体の状態が固体から液体へと変化する温度を指し得る。例えば、融解温度は、１００ｋＰａの圧力下で２℃／分で加熱したときに、固体の状態が固体から液体へと変化する温度であり得る。
本明細書で使用する場合、用語「融解温度」は、１００ｋＰａの圧力下で固体の状態が固体から液体へと変化する温度を指し得る。例えば、融解温度は、１００ｋＰａの圧力下で２℃／分で加熱したときに、固体の状態が固体から液体へと変化する温度であり得る。
当業者は、トリアシルグリセリド油の融解温度を特定するための好適な方法を容易に選択することができる。
例えば、融解温度の分析のための装置は、加熱ブロック、又は透明窓（例えば、Ｔｈｉｅｌｅ管）及び拡大鏡を有する油浴からなり得る。固体の試料を薄いガラス管に入れ、これを加熱ブロック内に配置して、又は油浴中に浸漬して、その後徐々に加熱してもよい。固体の融解を観察し、関連する融解温度を記録することができる。
高度に複雑なトリアシルグリセロール組成物を含む油脂の場合、スリップ融点による方法が、一般的に使用される基準である（ＡＯＣＳ公式法Ｃｃ３－２５）。
遠心分離
本明細書で使用する場合、「遠心分離」という用語は、容器及びその内容物に遠心力を作用させるため、油を内容物として含む容器を急速に回転させることを指し得る。
本明細書で使用する場合、「遠心分離」という用語は、容器及びその内容物に遠心力を作用させるため、油を内容物として含む容器を急速に回転させることを指し得る。
一実施形態では、遠心分離は、油が液体状態にある高温で行われる。この温度は、パーム油については、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、１００℃又はそれ以上、パームステアリンについては、５０℃、６０℃、８０℃、１００℃又はそれ以上、パームオレインについては、１５℃、２０℃又はそれ以上、ヒマワリ油、キャノーラ油／菜種油、トウモロコシ油を含む種子油については、５℃以上であり得る。
好ましい実施形態では、温度は、パーム油については３０℃～８０℃、好ましくは３５℃～７０℃であり得る。好ましい実施形態では、温度は、ヒマワリ油については５℃～２０℃であり得る。好ましい実施形態では、遠心分離速度は、１５分間にわたって少なくとも１５，０００ｇである。
沈降
本明細書で使用する場合、「沈降する」又は「沈降」という用語は、油容器を動きのない又は実質的に動きのない環境に置くことを指し、好ましくは、少なくとも４時間、６時間、１日、２日、１週間、又は１か月であり得る一定期間にわたって撹乱が回避される。
本明細書で使用する場合、「沈降する」又は「沈降」という用語は、油容器を動きのない又は実質的に動きのない環境に置くことを指し、好ましくは、少なくとも４時間、６時間、１日、２日、１週間、又は１か月であり得る一定期間にわたって撹乱が回避される。
一実施形態では、油容器を、固定された動きのない環境に静置し、例えば、粗ヒマワリ油又は粗大豆油に関して、少なくとも５ヶ月間の期間にわたって撹乱を回避する。一実施形態では、粗油は、沈降前に少なくとも６０℃まで加熱される。
一実施形態では、油容器を、固定された動きのない環境に静置し、例えばコールドプレスされた粗キャノーラ油に関して、少なくとも４日間の期間にわたって撹乱を回避する。
セッケン
本明細書で使用する場合、「セッケン」という用語は、界面活性剤特性を有する物質から生成される様々な洗浄及び潤滑用製品を指し得る。
本明細書で使用する場合、「セッケン」という用語は、界面活性剤特性を有する物質から生成される様々な洗浄及び潤滑用製品を指し得る。
植物性油精製の文脈及び本文脈では、「セッケン」という用語は、負に帯電した脱プロトン化脂肪酸と、正に帯電した対イオン、例えばナトリウムカチオン又はカリウムカチオンとによって形成される脂肪酸の塩であるアルカリカルボキシレートを表すために使用される。［Ｂａｉｌｅｙ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ－６ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅ３０８４－Ｓｏａｐ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｐａｇｅ１０５；Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ］
アルカリ精製の実践に関する文献において周知であるように、遊離脂肪酸は、アルカリ、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムと反応して、そのようなセッケンを形成する［Ｔｈｅ Ｌｉｐｉｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ－Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ；ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｆｒａｎｋ Ｄ．Ｇｕｎｓｔｏｎｅ；ｐａｇｅ１７８，１９１］。
アルカリ精製の実践に関する文献において周知であるように、遊離脂肪酸は、アルカリ、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムと反応して、そのようなセッケンを形成する［Ｔｈｅ Ｌｉｐｉｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ－Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ；ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｆｒａｎｋ Ｄ．Ｇｕｎｓｔｏｎｅ；ｐａｇｅ１７８，１９１］。
更なる精製
水溶性成分及び析出油成分がそれらの塩素供与体物質と共に本発明の方法によって枯渇されることから、任意の後続の精製プロセス中の加熱が、ＭＣＰＤＥなどの望ましくない塩素化化合物の著しい生成を引き起こすことがなくなる。
水溶性成分及び析出油成分がそれらの塩素供与体物質と共に本発明の方法によって枯渇されることから、任意の後続の精製プロセス中の加熱が、ＭＣＰＤＥなどの望ましくない塩素化化合物の著しい生成を引き起こすことがなくなる。
精製、脱ガム、脱色、脱臭及び分画を行うためのプロセスは、当該技術分野において周知である。
例として、植物性油などの植物油の精製は、典型的には、物理的精製又は化学的精製を含む。
持続可能性の向上を目的とした試みでは、油精製所において、植物油処理ラインが、エネルギー消費の最小化（エコノミザー）及び廃棄物の低減のために、過去数十年にわたって改修されている。しかしながら、これら２つの精製プロセスの工程は、本質的に変化していない。
物理的精製は、本質的に、化学的精製の短縮された形態であり、１９７３年にパーム油精製の好ましい方法として導入された。この精製は、投入する油を酸で前処理（脱ガム）し、吸着性漂白用粘土を通過させて洗浄し、次いで水蒸気蒸留を行う、３工程連続操作であり得る。このプロセスにより、後続の脱酸、脱臭、及びパーム油に固有のカロテノイド（すなわち、粗油は、他の植物性油とは異なり、色が濃い赤色である）の分解を可能にする。物理的精製における中和工程の欠如を考慮すると、物理的精製所から製造された精製脱色（ＲＢ）油は、粗油中に見出されるものとほぼ同じ遊離脂肪酸（ＦＦＡ）濃度を有する。
化学精製所からの中和脱色（ＮＢ）油及びＲＢパーム油は、全ての他の態様における、予備脱臭されたものと同等である。
熱脱色ユニットの操作は、油精製プロセスにおける損失の主な原因であり、濾過後の油量が２０～４０％減少する。プロセスは、典型的には約３０～４５分間持続し、典型的には、２７～３３ｍｂａｒの真空下、９５～１１０℃の温度で行われる。
次いで、熱脱色された油は、脱臭塔に送られる前に、溶解ガス及び水分の除去を補助する脱気装置への配管に、経路を変更してもよい。
脱色工程は、油を加熱すること、及び吸着性漂白用粘土を通過させることによって油を洗浄することを含んでもよい。
脱臭工程は、水蒸気蒸留を含んでもよい。
当業者は、開示される本発明の範囲から逸脱することなく、本明細書に開示される本発明の全ての特徴を組み合わせることができることを理解されたい。
本発明の好ましい特徴及び実施形態を、非限定的な例によってこれより記述する。
本発明の実施では、特に指示がない限り、当業者の能力の範囲内のものである、化学、生化学、分子生物学、微生物学、及び免疫学の従来技術を用いる。かかる技術は文献で説明されている。例えば、Ｓａｍｂｒｏｏｋ，Ｊ．，Ｆｒｉｔｓｃｈ，Ｅ．Ｆ．ａｎｄ Ｍａｎｉａｔｉｓ，Ｔ．（１９８９）Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｌｏｎｉｎｇ：Ａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｍａｎｕａｌ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｏｌｄ Ｓｐｒｉｎｇ Ｈａｒｂｏｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｐｒｅｓｓ；Ａｕｓｕｂｅｌ，Ｆ．Ｍ．ｅｔ ａｌ．（１９９５ ａｎｄ ｐｅｒｉｏｄｉｃ ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ）Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ ｉｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ，Ｃｈ．９，１３ ａｎｄ １６，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ；Ｒｏｅ，Ｂ．，Ｃｒａｂｔｒｅｅ，Ｊ．ａｎｄ Ｋａｈｎ，Ａ．（１９９６）ＤＮＡ Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｅｑｕｅｎｃｉｎｇ：Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ；Ｐｏｌａｋ，Ｊ．Ｍ．ａｎｄ ＭｃＧｅｅ，Ｊ．Ｏ’Ｄ．（１９９０）Ｉｎ Ｓｉｔｕ Ｈｙｂｒｉｄｉｚａｔｉｏｎ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ，Ｏｘｆｏｒｄ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ；Ｇａｉｔ，Ｍ．Ｊ．（１９８４）Ｏｌｉｇｏｎｕｃｌｅｏｔｉｄｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ：Ａ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ，ＩＲＬ Ｐｒｅｓｓ、並びに、Ｌｉｌｌｅｙ，Ｄ．Ｍ．ａｎｄ Ｄａｈｌｂｅｒｇ，Ｊ．Ｅ．（１９９２）Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｅｎｚｙｍｏｌｏｇｙ：ＤＮＡ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ Ｐａｒｔ Ａ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ＤＮＡ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓを参照されたい。これらの全般的なテキストの各々は、本明細書に参照により組み込まれる。
［実施例］
実施例で使用される分析手順
ＬＣ－ＭＳによるＭＣＰＤＥの相対的定量化
試料調製
油試料を注入前に段階的に希釈した。
実施例で使用される分析手順
ＬＣ－ＭＳによるＭＣＰＤＥの相対的定量化
試料調製
油試料を注入前に段階的に希釈した。
１）まず、各試料１００μＬをバイアル瓶に移し、９００μＬのｎ－ヘキサン：アセトン（１：１ｖ／ｖ）の混合物を添加した。試料を５～１０秒間ボルテックスした。
２）第２の工程では、５０μＬのこの溶液を、９５０μＬのアセトンと混合することによって更に希釈した。得られた溶液を５～１０秒間ボルテックスした。
３）この後者の溶液１００μＬを、９０μＬのメタノール及び１０μＬの内部標準混合溶液と混合した。（内部標準混合溶液は、２ｎｇ／μＬの濃度で、メタノールに溶解した以下の安定した同位体標識化合物を含んでいた：１－オレオイル２－リノレオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＯＬ）、１－２－ジパルミトイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＰＰ）、１－パルミトイル２－オレオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＰＯ）、１－パルミトイル２－リノレオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＰＬ）。
ＬＣ条件
超高速液体クロマトグラフィーを、シリカ系オクタデシル相（Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＨＳＳ Ｃ１８、１．７μｍ；２．１×１５０ｍｍ）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ Ｈ－クラスシステムを使用して実施した。適用された溶媒勾配を表３に要約する。
超高速液体クロマトグラフィーを、シリカ系オクタデシル相（Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＨＳＳ Ｃ１８、１．７μｍ；２．１×１５０ｍｍ）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ Ｈ－クラスシステムを使用して実施した。適用された溶媒勾配を表３に要約する。
表３．適用されたＬＣ勾配の詳細（溶媒Ａは、メタノール中１ｍＭのギ酸アンモニウムであり、溶媒Ｂはイソプロパノール中１００μＭのギ酸アンモニウムであった）。
ＭＳ条件
モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）エステルのモニタリングは、ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ高分解能質量分析計（Ｏｒｂｉｔｒａｐ Ｅｌｉｔｅ Ｈｙｂｒｉｄ）を使用して実施した。このプラットフォームは、約２ｐｐｍの作業質量精度での高選択質量分析を可能にした。ＭＣＰＤエステルをＥＳＩ陽イオンモード（ＥＳＩ＋）でモニターした。これらの条件下で、観察されたＭＣＰＤエステルイオンは、［Ｍ＋ＮＨ４］＋及び［Ｍ＋Ｎａ］＋付加体であった。
モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）エステルのモニタリングは、ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ高分解能質量分析計（Ｏｒｂｉｔｒａｐ Ｅｌｉｔｅ Ｈｙｂｒｉｄ）を使用して実施した。このプラットフォームは、約２ｐｐｍの作業質量精度での高選択質量分析を可能にした。ＭＣＰＤエステルをＥＳＩ陽イオンモード（ＥＳＩ＋）でモニターした。これらの条件下で、観察されたＭＣＰＤエステルイオンは、［Ｍ＋ＮＨ４］＋及び［Ｍ＋Ｎａ］＋付加体であった。
データの解説
ＭＣＰＤＥの相対的定量は、最初に、［Ｍ＋ＮＨ４］＋及び［Ｍ＋Ｎａ］＋付加体のイオンクロマトグラムをそれぞれのｍ／ｚ値で１０ｐｐｍの質量範囲（ｍａｓｓ ｗｉｎｄｏｗ）にて抽出し、次いで、得られたピーク面積を対応するクロマトグラフィー保持時間で積分することによって実施した。
ＭＣＰＤＥの相対的定量は、最初に、［Ｍ＋ＮＨ４］＋及び［Ｍ＋Ｎａ］＋付加体のイオンクロマトグラムをそれぞれのｍ／ｚ値で１０ｐｐｍの質量範囲（ｍａｓｓ ｗｉｎｄｏｗ）にて抽出し、次いで、得られたピーク面積を対応するクロマトグラフィー保持時間で積分することによって実施した。
全ての実験について、ＰＰ、ＰＯ、ＯＯＭＣＰＤのピーク面積を合計し、それぞれの安定した同位体標識内部標準ピーク面積の合計で除算した。これは、調査された試料における相対的なＭＣＰＤＥ濃度の容易かつ迅速な比較及び視覚化を可能にした。
ＡＯＣＳ公式法による総ＭＣＰＤの分析
指示がある場合は、試料は、ＡＯＣＳ公式Ｃｄ２９ｂ－１３法による確証的分析のために、外部研究所ＳＧＳ（ＳＧＳ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ，Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）に送られた。上記方法は、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）に基づく。この方法により、遊離型２－ＭＣＰＤ及び３－ＭＣＰＤと、それぞれのエステル化（結合）型との合計を求めた。
指示がある場合は、試料は、ＡＯＣＳ公式Ｃｄ２９ｂ－１３法による確証的分析のために、外部研究所ＳＧＳ（ＳＧＳ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ，Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）に送られた。上記方法は、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）に基づく。この方法により、遊離型２－ＭＣＰＤ及び３－ＭＣＰＤと、それぞれのエステル化（結合）型との合計を求めた。
試料のアンプル熱処理
この粗油試料の熱処理を、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）において、２３０℃で２時間、窒素下、密閉したガラスアンプル内で実施した。ガラスアンプルは、ブンゼンガスバーナーを使用してガラス製のパスツール・ピペットから製造した。これらの条件は、食用油の脱臭中に使用される熱条件を再現するために選択された。
この粗油試料の熱処理を、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）において、２３０℃で２時間、窒素下、密閉したガラスアンプル内で実施した。ガラスアンプルは、ブンゼンガスバーナーを使用してガラス製のパスツール・ピペットから製造した。これらの条件は、食用油の脱臭中に使用される熱条件を再現するために選択された。
実施例１：パーム油の高温水洗浄の効果
この実施例の重要な工程は、図１の概略図に要約されている。
この実施例の重要な工程は、図１の概略図に要約されている。
工業的に生成した粗パーム油
工業的に生成した粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を、低減試験の後、遠心分離による予備浄化に供した。
工業的に生成した粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を、低減試験の後、遠心分離による予備浄化に供した。
６Ｌの粗パーム油を、水浴中８０℃まで加熱することによって融解した。手動で振盪することによって油を均質化した。１Ｌのアリコートを１Ｌポリプロピレン管（Ｓｏｒｖａｌｌ １０００ｍＬ）に移し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓ Ｃｒｙｏｆｕｇｅ ８５００ｉ遠心分離器内にて４０℃、８０００ｇで１５分間遠心分離した。更なる試験には、沈殿物不含の上部９０％（ｖ／ｖ％）の油を使用した。
パーム油の水脱ガム
油を８０℃まで加熱し、水を、油の２体積％の量で添加した。次いで、油を、８０℃、１５００ｒｐｍで４分間剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を更なる作業に使用した。
油を８０℃まで加熱し、水を、油の２体積％の量で添加した。次いで、油を、８０℃、１５００ｒｐｍで４分間剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を更なる作業に使用した。
水脱ガムしたパーム油の高温水洗浄（連続２回実行）
４％（ｖ／ｖ％）の水を、水脱ガムしたパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）内で、１６５℃で１時間加熱した。この熱処理は、本明細書で使用されるＬＣ－ＭＳ法によって検出可能なＭＣＰＤの形成をまだ誘導しないことに留意されたい。
４％（ｖ／ｖ％）の水を、水脱ガムしたパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）内で、１６５℃で１時間加熱した。この熱処理は、本明細書で使用されるＬＣ－ＭＳ法によって検出可能なＭＣＰＤの形成をまだ誘導しないことに留意されたい。
この熱処理後、試料を室温で３０分間冷却し、次いで４０℃の水浴に１０分間入れ、次いで１５０００ｇ、４０℃で１５分間の遠心分離に供した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。更なる作業のために、上部９０％（ｖ／ｖ％）の液相（補助脱ガムしたパーム油）を取り出した。
混合物を８０℃まで加熱し、水を添加（混合物の２体積％）した後、温度を８０℃に維持しながら２分間、５０００ｒｐｍで混合物を剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。更なる作業のために、上部９０％（ｖ／ｖ％）を取り出し、この洗浄プロセスを更に２回繰り返した。
油の乾燥
油を、水浴中８５℃で加熱した０．５Ｌ又は２００ｍＬのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、温度を上昇させ、５０ｍｂａｒで２０分間真空にしながら、９５℃で保持した。
油を、水浴中８５℃で加熱した０．５Ｌ又は２００ｍＬのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、温度を上昇させ、５０ｍｂａｒで２０分間真空にしながら、９５℃で保持した。
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、上記のように得られた油試料をアンプル内で熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含有量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。結果を図２に示す。
４０％を超えるＭＣＰＤＥ低減の効果が図２に示されている。図は、参照油で検出されたＭＣＰＤＥ濃度を１００％として、高温水洗浄プロセスによって浄化された油中のＭＣＰＤＥ濃度を示す。
３－ＭＣＰＤの絶対濃度は、ＳＧＳの実験室でのＡＯＣＳ公式Ｃｄ２９ｂ－１３法を用いたＧＣ－ＭＳによって決定された。図３に示される結果から、高温水洗浄を適用することが、この場合には約０．７ｐｐｍの低減に相当する３－ＭＣＰＤの約４０％の減少をもたらすことが確認される。
実施例２－既に脱色された油に適用した場合の高温水洗浄の効果（連続する脱色と高温水洗浄との間の相乗効果）
この実施例の重要な工程は、図４の概略図に要約されている。
この実施例の重要な工程は、図４の概略図に要約されている。
シナリオ１及び２の両方に高温水洗浄及び脱色工程が含まれるが、順序が逆である。更に、シナリオ２は、油から残留水を除去し、適切な比較を可能にするための最終乾燥工程を含む。
予備浄化した投入油の調製
工業的に生成した粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。
工業的に生成した粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。
６Ｌの粗パーム油を、水浴中８０℃まで加熱することによって融解した。手動で振盪することによって油を均質化した。１Ｌのアリコートを１Ｌポリプロピレン管（Ｓｏｒｖａｌｌ １０００ｍＬ）に移し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓ Ｃｒｙｏｆｕｇｅ ８５００ｉ遠心分離器内にて４０℃で、８０００ｇで１５分間遠心分離した。更なる試験には、沈殿物不含の上部９０％（ｖ／ｖ％）の油を使用した。
パーム油の水脱ガム
油を８０℃まで加熱し、水を、油の２体積％の量で添加した。次いで、油を、８０℃、１５００ｒｐｍで４分間剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を更なる作業に使用した。
油を８０℃まで加熱し、水を、油の２体積％の量で添加した。次いで、油を、８０℃、１５００ｒｐｍで４分間剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を更なる作業に使用した。
水脱ガムしたパーム油の高温洗浄
４％（ｖ／ｖ％）の水を、水脱ガムしたパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）内で、１６５℃で１時間加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
４％（ｖ／ｖ％）の水を、水脱ガムしたパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）内で、１６５℃で１時間加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
この熱処理後、試料を室温で３０分間冷却し、次いで４０℃の水浴に１０分間入れ、次いで１５０００ｇ、４０℃で１５分間遠心分離に供した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。更なる作業のために、上部９０％（ｖ／ｖ％）の液相（補助脱ガムしたパーム油）を取り出した。
混合物を８０℃まで加熱し、水を添加（混合物の２体積％）した後、温度を８０℃に維持しながら２分間、５０００ｒｐｍで混合物を剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。更なる作業のために、上部９０％（ｖ／ｖ％）を取り出し、この洗浄プロセスを更に２回繰り返した。
図４に示し、以下で更に説明するように、この予備浄化したパーム油を２つのアリコートに分割し、それぞれ低減シナリオ１及び２の投入油として使用した。
図４の低減シナリオ１の実験詳細
高温水洗浄
４％（ｖ／ｖ％）の水を、水脱ガムして脱色したパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）内で、１６５℃で１時間加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
高温水洗浄
４％（ｖ／ｖ％）の水を、水脱ガムして脱色したパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）内で、１６５℃で１時間加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
この熱処理後、試料を室温で３０分間冷却し、次いで４０℃の水浴に１０分間入れ、次いで１５０００ｇ、４０℃で１５分間の遠心分離に供した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。更なる作業のために、上部９０％（ｖ／ｖ％）の液相を取り出した。
混合物を８０℃まで加熱し、水を添加（混合物の２体積％）した後、温度を８０℃に維持しながら２分間、５０００ｒｐｍで混合物を剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。更なる作業のために、上部９０％（ｖ／ｖ％）を取り出し、この洗浄プロセスを更に２回繰り返した。
漂白用粘土の洗浄
３ｇの粘土（ｗ／ｗ）を９７ｇのＭｉｌｌｉ－Ｑ水と混合し、手動で振盪し、次いで４５００ｇで１０分間遠心分離し、水を除去し、これを３回連続して行った。次いで、湿った粘土を５０℃のオーブン内で一晩乾燥させた。
３ｇの粘土（ｗ／ｗ）を９７ｇのＭｉｌｌｉ－Ｑ水と混合し、手動で振盪し、次いで４５００ｇで１０分間遠心分離し、水を除去し、これを３回連続して行った。次いで、湿った粘土を５０℃のオーブン内で一晩乾燥させた。
脱色
上記の高温水洗浄したパーム油を、水浴中８５℃で加熱した０．２５Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移し、あらかじめ洗浄及び乾燥させた２重量％の漂白土（Ｔｏｎｓｉｌ １１２ＦＦ）を添加した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、温度を上昇させ、５０ｍｂａｒで２０分間真空にしながら９５℃で保持した。最後に、Ｗｈａｔｍａｎフィルター８ｕｍを使用して、真空Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ濾過装置を介して油を濾過した。
上記の高温水洗浄したパーム油を、水浴中８５℃で加熱した０．２５Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移し、あらかじめ洗浄及び乾燥させた２重量％の漂白土（Ｔｏｎｓｉｌ １１２ＦＦ）を添加した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、温度を上昇させ、５０ｍｂａｒで２０分間真空にしながら９５℃で保持した。最後に、Ｗｈａｔｍａｎフィルター８ｕｍを使用して、真空Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ濾過装置を介して油を濾過した。
図４の低減シナリオ２の実験詳細
予備浄化した投入油を、水浴中８５℃で加熱した０．２５Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移し、あらかじめ洗浄及び乾燥させた２％の漂白土（Ｔｏｎｓｉｌ １１２ＦＦ）を添加した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、温度を上昇させ、５０ｍｂａｒで２０分間真空にしながら９５℃で保持した。最後に、Ｗｈａｔｍａｎフィルター８ｕｍを使用して、真空Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ濾過装置を介して油を濾過した。
予備浄化した投入油を、水浴中８５℃で加熱した０．２５Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移し、あらかじめ洗浄及び乾燥させた２％の漂白土（Ｔｏｎｓｉｌ １１２ＦＦ）を添加した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、温度を上昇させ、５０ｍｂａｒで２０分間真空にしながら９５℃で保持した。最後に、Ｗｈａｔｍａｎフィルター８ｕｍを使用して、真空Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ濾過装置を介して油を濾過した。
脱色油の高温水洗浄
４％（ｖ／ｖ％）の水を、上記の脱色したパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）内で、１６５℃で１時間加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
４％（ｖ／ｖ％）の水を、上記の脱色したパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）内で、１６５℃で１時間加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
この熱処理後、試料を室温で３０分間冷却し、次いで４０℃の水浴に１０分間入れ、次いで１５０００ｇ、４０℃で１５分間の遠心分離に供した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。更なる作業のために、上部９０％（ｖ／ｖ％）の液相を取り出した。
混合物を８０℃まで加熱し、水を添加（混合物の２体積％）した後、温度を８０℃に維持しながら２分間、５０００ｒｐｍで混合物を剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。更なる作業のために、上部９０％（ｖ／ｖ％）を取り出し、この洗浄プロセスを更に２回繰り返した。
油の乾燥
油を、水浴中８５℃で加熱した０．５Ｌ又は２００ｍＬのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、温度を上昇させ、５０ｍｂａｒで２０分間真空にしながら、９５℃で保持した。
油を、水浴中８５℃で加熱した０．５Ｌ又は２００ｍＬのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、温度を上昇させ、５０ｍｂａｒで２０分間真空にしながら、９５℃で保持した。
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、上記のように得られた試料をアンプル内で熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含有量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。結果を図５に示す。
シナリオ２は、シナリオ１と比較して、約３６％のＭＣＰＤＥ低減をもたらし、脱色プロセス後の高温水洗浄実施の効果を示した。この効果は、ＳＧＳの実験室でのＡＯＣＳ公式Ｃｄ２９ｂ－１３法を用いたＧＣ－ＭＳアプローチによっても確認されている。
この後者を図６に示す。図は、シナリオ２で測定された３－ＭＣＰＤの絶対濃度がシナリオ１と比較して４０％低いことを示し、これは高温水洗浄が脱色プロセス後に実施された場合の０．７ｐｐｍを超える低減効果に相当する。
アンプル加熱及び分析手順の説明は、上記のとおりに見出すことができる。
実施例３
乾燥油での２工程高温水洗浄の効果
この実施例の重要な工程は、図１の（ｂ）の概略図に要約されている。
乾燥油での２工程高温水洗浄の効果
この実施例の重要な工程は、図１の（ｂ）の概略図に要約されている。
工業的に生成した粗パーム油
工業的に生成した粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を、遠心分離による予備浄化に供した。５Ｌの工業用粗パーム油を、水浴中６０℃で３０分間平衡化し、次いで手動で振盪することによって激しく均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ（登録商標）チューブに移し、１５０００ｇ、４０℃で１５分間遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。各Ｆａｌｃｏｎ（登録商標）チューブから３６ｍＬのアリコートに相当する沈殿物不含の上部９０体積％を採取し、合わせて更なる作業に使用した。
工業的に生成した粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を、遠心分離による予備浄化に供した。５Ｌの工業用粗パーム油を、水浴中６０℃で３０分間平衡化し、次いで手動で振盪することによって激しく均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ（登録商標）チューブに移し、１５０００ｇ、４０℃で１５分間遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。各Ｆａｌｃｏｎ（登録商標）チューブから３６ｍＬのアリコートに相当する沈殿物不含の上部９０体積％を採取し、合わせて更なる作業に使用した。
パーム油の水脱ガム
油を８０℃まで加熱し、次いで、８０℃まで加熱した２体積％の水を添加した。次いで、油を、８０℃、１５００ｒｐｍで４分間剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で、１５分間遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を更なる作業に使用した。
油を８０℃まで加熱し、次いで、８０℃まで加熱した２体積％の水を添加した。次いで、油を、８０℃、１５００ｒｐｍで４分間剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で、１５分間遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を更なる作業に使用した。
高温水洗浄
１８体積％の水を、水脱ガムしたパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）に入れた閉鎖ガラス容器内で、１０分間隔で１０秒間手動で振盪しながら、１６５℃で１時間、加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
１８体積％の水を、水脱ガムしたパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）に入れた閉鎖ガラス容器内で、１０分間隔で１０秒間手動で振盪しながら、１６５℃で１時間、加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
加熱後、混合物を、室温で５分間保持し、その後、室温の水浴に１０分間入れることにより冷却した。次いで、混合物を４０℃で１０分間平衡化し、１５０００ｇ、４０℃で１５分間遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を取り出し、更なる作業に使用した。
次の工程では、脱ガムした液相の上部９０％に２％（ｖ／ｖ％）の水を添加した。次に、混合物を、８０℃、５０００ｒｐｍで４分間剪断し（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）、４０℃で１０分間平衡化した。次いで、１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）を、更なる作業用に取り出した。
油の乾燥
油を、水浴中９５℃で加熱した０．２Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、２０ｍｂａｒで２０分間、真空にした。
油を、水浴中９５℃で加熱した０．２Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、２０ｍｂａｒで２０分間、真空にした。
上記の概略図に従って得られた試料を、ＳＧＳの実験室でのＡＯＣＳ公式Ｃｄ２９ｂ－１３法による分析に供した。図７に示される結果から、脱色プロセスを全く行わずに高温水洗浄を適用することは、この場合には約１．９ｐｐｍの低減に相当する乾燥油中の３－ＭＣＰＤの約６０％の減少をもたらすことが確認される。高温水洗浄を繰り返すと、更に大きな効果が観察され、３－ＭＣＰＤの最終濃度が０．８９ｐｐｍに達した（図７の「二重（高温水洗浄）乾燥油」列を参照）。
実施例４
脱色と組み合わせた単回及び二重高温水洗浄の効果
この実施例の重要な工程は、図１の（ｃ）に要約されている。
脱色と組み合わせた単回及び二重高温水洗浄の効果
この実施例の重要な工程は、図１の（ｃ）に要約されている。
工業的に生成した粗パーム油
工業的に生成した粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を、遠心分離による予備浄化に供した。５Ｌの工業用粗パーム油を、水浴中６０℃で３０分間平衡化し、次いで手動で振盪することによって激しく均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ（登録商標）チューブに移し、１５０００ｇ、４０℃で１５分間遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。各Ｆａｌｃｏｎ（登録商標）チューブから３６ｍＬのアリコートに相当する沈殿物不含の上部９０体積％を採取し、合わせて更なる作業に使用した。
工業的に生成した粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を、遠心分離による予備浄化に供した。５Ｌの工業用粗パーム油を、水浴中６０℃で３０分間平衡化し、次いで手動で振盪することによって激しく均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ（登録商標）チューブに移し、１５０００ｇ、４０℃で１５分間遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。各Ｆａｌｃｏｎ（登録商標）チューブから３６ｍＬのアリコートに相当する沈殿物不含の上部９０体積％を採取し、合わせて更なる作業に使用した。
パーム油の水脱ガム
油を８０℃まで加熱し、次いで、８０℃まで加熱した２体積％の水を添加した。次いで、油を、８０℃、１５００ｒｐｍで４分間剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を更なる作業に使用した。
油を８０℃まで加熱し、次いで、８０℃まで加熱した２体積％の水を添加した。次いで、油を、８０℃、１５００ｒｐｍで４分間剪断した（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）。１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を更なる作業に使用した。
高温水洗浄
１８体積％の水を、水脱ガムしたパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）に入れた閉鎖ガラス容器内で、１０分間隔で１０秒間手動で振盪しながら、１６５℃で１時間、加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
１８体積％の水を、水脱ガムしたパーム油に添加した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ内で、８０℃、５０００ｒｐｍで３０分間剪断することにより均質化し、次いでＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）に入れた閉鎖ガラス容器内で、１０分間隔で１０秒間手動で振盪しながら、１６５℃で１時間、加熱した。この熱処理は、ＭＣＰＤの形成をまだ誘発しないことに留意されたい。
加熱後、混合物を、室温で５分間保持し、その後、室温の水浴に１０分間入れることにより冷却した。次いで、混合物を４０℃で１０分間平衡化し、１５０００ｇ、４０℃で１５分間遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガムした液相を取り出し、更なる作業に使用した。
次の工程では、脱ガムした液相の上部９０％に２％（ｖ／ｖ％）の水を添加した。次に、混合物を、８０℃、５０００ｒｐｍで４分間剪断し（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＬＭ－５Ａ）、４０℃で１０分間平衡化した。次いで、１５０００ｇ、４０℃で１５分間、遠心分離した（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ５８０４Ｒ，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。上部９０％（ｖ／ｖ％）の脱ガム／洗浄した液相（補助脱ガムしたパーム油）を更なる作業のために取り出した。
油の乾燥
油を、水浴中９５℃で加熱した０．２Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、２０ｍｂａｒで２０分間、真空にした。
油を、水浴中９５℃で加熱した０．２Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、２０ｍｂａｒで２０分間、真空にした。
漂白用粘土の洗浄
３ｇの粘土（ｗ／ｗ）を９７ｇのＭｉｌｌｉ－Ｑ水と混合し、手動で振盪し、次いで４５００ｇで１０分間遠心分離し、水をピペッティングにより除去し、これを３回連続して行った。次いで、湿った粘土を５０℃のオーブン内で２４時間乾燥させた
「高温水洗浄した」パーム油の脱色
「高温水洗浄した」パーム油を、水浴中９０℃で加熱した０．２Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移し、あらかじめ洗浄及び乾燥させた２重量％の漂白土（Ｔｏｎｓｉｌ １１２ＦＦ）を添加した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、５０ｍｂａｒで２０分間、真空にした。最後に、Ｗｈａｔｍａｎフィルター８ｕｍを使用して、真空Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ濾過装置を介して油を濾過した。
３ｇの粘土（ｗ／ｗ）を９７ｇのＭｉｌｌｉ－Ｑ水と混合し、手動で振盪し、次いで４５００ｇで１０分間遠心分離し、水をピペッティングにより除去し、これを３回連続して行った。次いで、湿った粘土を５０℃のオーブン内で２４時間乾燥させた
「高温水洗浄した」パーム油の脱色
「高温水洗浄した」パーム油を、水浴中９０℃で加熱した０．２Ｌのロータリーエバポレーター用丸底フラスコに移し、あらかじめ洗浄及び乾燥させた２重量％の漂白土（Ｔｏｎｓｉｌ １１２ＦＦ）を添加した。フラスコを２４０ｒｐｍで回転させ、５０ｍｂａｒで２０分間、真空にした。最後に、Ｗｈａｔｍａｎフィルター８ｕｍを使用して、真空Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ濾過装置を介して油を濾過した。
上記の概略図に従って得られた試料を、ＳＧＳの実験室でのＡＯＣＳ公式Ｃｄ２９ｂ－１３法による分析に供した。図８に示される結果から、高温水洗浄を脱色プロセスと組み合わせて適用することが、この場合には約１．３ｐｐｍの低減に相当する３－ＭＣＰＤの約５５％の減少をもたらすことが確認される（列Ａと列Ｄを参照）。高温水洗浄と脱色とを連続して繰り返すと、最も大きな効果が観察され、３－ＭＣＰＤの最終濃度が０．８８ｐｐｍに達した（図８の「二重（高温水洗浄／脱色）油」列Ｅを参照）。後者については、約６３％の減少に相当する（列ＡとＥを参照）。
上記明細書で言及した全ての刊行物は、参照により本明細書に援用される。本発明に開示する方法、使用及び生成物の様々な修正及び変更は、本発明の範囲及び主旨から逸脱することなく、当業者には明白である。本発明は、特定の好ましい実施形態に関連して開示されているが、特許請求される本発明は、このような特定の実施形態に過度に限定されるべきではないことを理解されたい。実際、本発明を実施するために開示された様式の種々の改変は、当業者には自明であり、以下の特許請求の範囲の範囲内であることを意図している。
Claims (12)
- トリアシルグリセリド油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を防止又は低減するための方法であって、
（ａ）原料トリアシルグリセリド油を液体と混和して混和物を形成する工程であって、前記液体が、水、酸溶液、塩基溶液、リン脂質溶液、及び界面活性剤溶液のうちの１種以上から選択される、工程と、
（ｂ）任意選択的に、前記混和物を均質化する工程と、
（ｃ）
１．均質化しながら前記混和物を加熱すること、及び
２．前記混和物を加熱すること、
のうちの１つ以上を実施する工程と、
（ｄ）前記混和物を１００℃未満に冷却する工程と、
（ｅ）任意選択的に、
１．前記混和物に遠心力を加えることによって、及び／又は
２．前記混和物中の不溶性成分及び結晶化した成分を重力によって沈降させることによって、
前記不溶性成分及び結晶化した成分を前記混和物から濃縮する工程と、
（ｆ）不溶性水相及び結晶化した成分を前記混和物から分離し、及び／又は脱ガム、物理的精製、化学的精製、中和、エステル交換、脱色、脱ろう、及び分画から選択される１つ以上のプロセスを前記混和物に適用する工程と、
（ｇ）前記混和物に熱処理を適用する工程と、
を含む、方法。 - 工程（ａ）の前記液体が、水である、請求項１に記載の方法。
- 前記トリアシルグリセリド油が、植物油、動物油、魚油、酵母油、真菌又は藻類油、好ましくは植物油である、請求項１又は２に記載の方法。
- 前記トリアシルグリセリド油が、パーム油又はパーム油から得られた画分である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記原料トリアシルグリセリド油が、魚油又は魚油から得られた画分である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記原料トリアシルグリセリド油が、粗油である、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
- 前記不溶性成分及び結晶化した成分が、濾過、デカンテーション、遠心分離、ポンピング、及び排液のうちの１つ以上によって、前記トリアシルグリセリド油混和物から分離される、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
- 前記原料トリアシルグリセリド油が、脱色された油である、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
- 前記原料トリアシルグリセリド油が、混和工程（ａ）の前に脱ガムされている、及び／又は中和されている、及び／又は脱色されている、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
- 前記工程（ｃ）が、１００℃又は１２０℃又は１４０℃又は１６０℃又は１８０℃又は２００℃を超える温度に加熱することを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
- 前記工程（ｃ）が、１バール又は３バール又は１０バールより高い圧力下、閉鎖容器内で加熱することを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる浄化トリアシルグリセリド油。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20177213 | 2020-05-28 | ||
| EP20177213.4 | 2020-05-28 | ||
| EP20192747.2 | 2020-08-25 | ||
| EP20192747 | 2020-08-25 | ||
| PCT/EP2021/064017 WO2021239797A1 (en) | 2020-05-28 | 2021-05-26 | Prevention of mcpd formation by high temperature washing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023526948A true JP2023526948A (ja) | 2023-06-26 |
Family
ID=76181134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022571110A Pending JP2023526948A (ja) | 2020-05-28 | 2021-05-26 | 高温洗浄によるｍｃｐｄ形成の防止 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230242838A1 (ja) |
| EP (1) | EP4157975A1 (ja) |
| JP (1) | JP2023526948A (ja) |
| CN (1) | CN115605566A (ja) |
| WO (1) | WO2021239797A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI20225888A1 (fi) * | 2022-10-03 | 2024-04-04 | Neste Oyj | Menetelmä kloridia sisältävien yhdisteiden ja muiden epäpuhtauksien poistamiseksi rasvoista ja öljyistä |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008060059A1 (de) * | 2008-12-02 | 2010-06-10 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Reduzierung des 3-MCPD-Gehalts in raffinierten Pflanzenölen |
| KR20110085143A (ko) * | 2010-01-19 | 2011-07-27 | 씨제이제일제당 (주) | 3-ｍｃｐｄ-ｆｓ가 저감화된 식용 유지의 제조방법 |
| CN104694250B (zh) * | 2013-12-10 | 2020-02-04 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 一种降低油脂中3-mcpd酯和/或缩水甘油酯的方法 |
| CN107090353B (zh) * | 2017-05-04 | 2021-03-09 | 辽宁晟麦实业股份有限公司 | 一种降低精炼植物油脂中缩水甘油酯含量的方法 |
| EP3790947B1 (en) * | 2018-05-07 | 2021-11-10 | Arisdyne Systems, Inc. | Methods for refined palm oil production with reduced 3-mcpd formation |
| CN108753458A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-11-06 | 梁云 | 提高微生物油脂稳定性和安全性的精炼工艺 |
-
2021
- 2021-05-26 EP EP21728558.4A patent/EP4157975A1/en active Pending
- 2021-05-26 CN CN202180035436.2A patent/CN115605566A/zh active Pending
- 2021-05-26 WO PCT/EP2021/064017 patent/WO2021239797A1/en unknown
- 2021-05-26 JP JP2022571110A patent/JP2023526948A/ja active Pending
- 2021-05-26 US US17/999,723 patent/US20230242838A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115605566A (zh) | 2023-01-13 |
| WO2021239797A1 (en) | 2021-12-02 |
| EP4157975A1 (en) | 2023-04-05 |
| US20230242838A1 (en) | 2023-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111819270B (zh) | 三酰基甘油酯油的机械纯化 | |
| JP2014510812A (ja) | 洗浄された粗製植物性油からの、精製された植物性油の製造 | |
| AU2018273218B2 (en) | Oils without unwanted contaminants | |
| CN103201365A (zh) | 精炼植物油及其制造方法 | |
| JP6581715B2 (ja) | 精製パーム系油脂の製造方法、並びに、精製パーム系油脂中のグリシドール、３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及びこれらの脂肪酸エステル、及び／又はジグリセリドの低減方法 | |
| WO2013163112A1 (en) | Improved fractionation processes | |
| JP2023526948A (ja) | 高温洗浄によるｍｃｐｄ形成の防止 | |
| JP2023502059A (ja) | Ｍｃｐｄ形成の補助的な脱ガムによる防止 | |
| US20220333036A1 (en) | Prevention of mcpd formation in triacylglyceride oils | |
| US11760956B2 (en) | Prevention of MCPDE formation in triacylglyceride oils | |
| US11629310B2 (en) | Purification of triacylglyceride oils by auxiliary washing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240328 |