JP2023523533A - 帯電防止性又は防塵性のポリ（メチルメタクリレート）組成物 - Google Patents

帯電防止性又は防塵性のポリ（メチルメタクリレート）組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、ポリ（メチルメタクリレート）組成物及び組成物の使用に関する。組成物は、組成物の重量に対して８５～９８重量％の、少なくとも１０の損失係数ｔａｎδを有するポリ（メチルメタクリレート）と、組成物の重量に対して２～１５重量％のポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含む共重合体と、を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリ（メチルメタクリレート）をベースとする組成物、及び組成物の使用にも関する。
ほとんどのプラスチック表面上で静電気電荷が形成及び保持されることが知られている。ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）の場合、特にＰＭＭＡ顆粒の輸送中に、ＰＭＭＡ顆粒上に静電気が形成されると、顆粒が互いに粘着し（それらを分離することを困難にし）、次いでブロックを形成し、これにより、例えば顆粒の負荷軽減が問題になる。透明なＰＭＭＡ物体上に静電気が存在すると、これらの物体上に埃が蓄積し、したがってそれらの使用を妨げ、それらの美的外観を損なう可能性がある。産業界では、残留ＰＭＭＡ粉末も機械加工部品に付着する傾向がある。これらの物体の表面上に埃が蓄積すると、それらの透明度が変化する。
ポリマーに添加されるエトキシル化アミン又はスルホネート型のイオン性界面活性剤などの帯電防止剤は、先行技術に記載されている。しかしながら、ポリマーの帯電防止特性は周囲湿度に依存し、これらの薬剤はポリマーの表面に移動して消失するため、永続的ではない。次いで、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する親水性共重合体が帯電防止剤として提案された。これらの薬剤は、移動せず、したがって周囲湿度にさらに依存しない永久帯電防止特性を与えるという利点を有する。
欧州特許第２９８４１３７号は、組成物の全重量に対して、５５重量％～９９．９重量％のＰＭＭＡと、０．１重量％～４５重量％の、ポリアミドＰＡブロック及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含むポリエーテルＰＥブロックを含有する少なくとも１種のＰＥＢＡ共重合体とを含む透明帯電防止ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）組成物に関し、該共重合体は、共重合体の全重量に対して、５０重量％～８０重量％のＰＥＧを含むことを特徴とする。
良好な帯電防止特性又は防塵特性、並びに良好な機械的特性、及び良好な透明性も同時に有する、ポリ（メチルメタクリレート）に基づく組成物を提供する必要がある。
本発明は、第１に、
－組成物の重量に対して８５重量％～９８重量％のポリ（メチルメタクリレート）であって、２２０℃の温度及び１ｒａｄ／秒の角周波数で測定した場合の弾性率Ｇ’’及びＧ’の比である損失係数ｔａｎδが１０以上である、ポリ（メチルメタクリレート）と、
－組成物の重量に対して２重量％～１５重量％のポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する共重合体と、
を含む組成物に関する。
本発明は、上記の必要性を満たす。より詳細には、良好な帯電防止特性又は防塵特性、並びに良好な機械的特性、及び良好な透明性も同時に有する、ポリ（メチルメタクリレート）に基づく組成物を提供する。
これは、組成物の重量に対して８５重量％～９８重量％の含有量のポリ（メチルメタクリレート）と、組成物の全重量に対して２重量％～１５重量％の含有量のポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する少なくとも１つの共重合体とを組み合わせることによって達成され、ポリ（メチルメタクリレート）は、１０以上の損失係数ｔａｎδを特徴とする溶融粘弾性特性を有する。より具体的には、そのような組成物は、特にＰＭＭＡからなる組成物又は特許請求される範囲外の損失係数ｔａｎδを有する組成物と比べて、良好な帯電防止特性又は防塵特性、及び良好な機械的特性（衝撃強度、ビカット点など）の両方を有することが見出された。
ここで、本発明を、以下の説明において非限定的に、より詳細に説明する。
本発明による組成物は、好ましくは透明な組成物である。
「透明組成物」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３－９７／ＩＳＯ１３４６８規格による少なくとも８８％の透過率、及びＡＳＴＭ Ｄ １００３－９７規格による１５％未満、好ましくは１０％未満、好ましくは５％未満のヘイズ（濁度又は曇り）を有する組成物を意味し、これら２つの特性は、厚さ２ｍｍのプレート上で５６０ｎｍで測定される。
「帯電防止組成物」という用語は、表面抵抗率がＡＳＴＭ Ｄ ２５７規格に従って測定して１０１２オーム／ｍ２未満かつ１０９オーム／ｍ２超である組成物を意味する。
「防塵組成物」という用語は、表面抵抗率がＡＳＴＭ Ｄ ２５７規格に従って測定して１０１２オーム／ｍ２超かつ１０１３オーム／ｍ２未満である組成物を意味する。
組成物
本発明による透明組成物は、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）を含む。
「ＰＭＭＡ」という用語は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）ホモポリマーもしくは共重合体又はそれらの混合物を示す。
ＰＭＭＡは、組成物の重量に対して８５重量％～９８重量％の範囲の含有量で透明組成物中に存在する。例えば、ＰＭＭＡは、組成物の重量に対して８５重量％～８８重量％、又は８８重量％～９０重量％、又は９０重量％～９２重量％、又は９２重量％～９４重量％、又は９４重量％～９６重量％、又は９６重量％～９８重量％の含有量で組成物中に存在し得る。
特定の実施形態によれば、ＰＭＭＡは、ＭＭＡ共重合体を含む。
他の実施形態によれば、ＰＭＭＡは、少なくとも１つのホモポリマーとＭＭＡの少なくとも１つの共重合体との混合物、又は異なる平均モル質量を有するＭＭＡの少なくとも２つの共重合体の混合物、又は異なるモノマー組成物を有するＭＭＡの少なくとも２つの共重合体の混合物である。
ＭＭＡ共重合体は、６０重量％～９９．７重量％のメチルメタクリレートと、０．３重量％～４０重量％の、メチルメタクリレートと共重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する少なくとも１つのモノマーとを含み得る。好ましくは、ＭＭＡ共重合体は、７０重量％～９９重量％、有利には９０重量％～９５重量％、より有利には７０重量％～９０重量％、好ましくは８０重量％～９０重量％、又は８５重量％～９０重量％のメチルメタクリレートと、１重量％～３０重量％、有利には５重量％～３０重量％、より有利には１０重量％～３０重量％の、メチルメタクリレートと共重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する少なくとも１つのモノマーとを含み得る。
好ましくは、メチルメタクリレートと共重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有するこのモノマーは、（メタ）アクリル系モノマーである。（メタ）アクリル系モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリル系モノマー、アルキルメタクリルモノマー及びそれらの混合物から選択される。好ましくは、モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリル系モノマー、アルキルメタクリルモノマー及びそれらの混合物から選択され、アルキル基は、１～２２個の炭素原子を含み、直鎖状、分岐状又は環状であり、アルキル基は、好ましくは１～１２個の炭素原子を含み、直鎖状、分岐状又は環状である。より好ましくは、（メタ）アクリル系モノマーは、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びイソボルニルメタクリレート、並びにそれらの混合物から選択される。
有利には、（メタ）アクリル系モノマーは、アルキル基が１～１２個の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレートから選択される。例として、メチルアクリレート及びエチル、ブチル又は２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートを挙げることができる。好ましくは、コモノマーは、アルキル基が１～４個の炭素原子を含むアルキルアクリレートである。
より有利には、（メタ）アクリル系モノマーは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート及びエチルアクリレート、及び／又はそれらの混合物から選択される。
本発明による組成物に含まれるＰＭＭＡは、７００００ｇ／ｍｏｌ～１６００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００００～１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。
重量平均分子量は、ＰＭＭＡを較正標準として使用するサイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。ＰＭＭＡポリマーを、０．０５Ｍのトリフルオロ酢酸カリウムで安定化されたヘキサフルオロイソプロパノールに１ｇ／Ｌの濃度で溶解した後、例えば１ｍＬ／分の流速で修飾シリカカラムを通過し、質量は屈折率によって測定される。
さらに、本発明による組成物に含まれるＰＭＭＡは、１０以上、好ましくは１１以上、より好ましくは１２以上、さらにより好ましくは１５以上の損失係数ｔａｎδを特徴とする溶融粘弾性特性を有する。ＰＭＭＡは、特に１０～１５、又は１５～２０、又は２０～２５、又は２５～３０、又は３０～３５、又は３５～４０、又は４０超の損失係数ｔａｎδを有し得る。損失係数ｔａｎδは、２２０℃の温度及び１ｒａｄ／秒の角周波数で測定された弾性率Ｇ’’及びＧ’の比である。「貯蔵弾性率」と呼ばれる弾性率Ｇ’は、材料の弾性挙動（材料によって貯蔵され完全に回復したエネルギー）の特徴を明らかにする。「損失弾性率又は散逸弾性率」と呼ばれる弾性率Ｇ’’は、材料の粘性挙動（熱の形態で散逸されるエネルギー）の特徴を明らかにする。これらのレオロジー特性は、ＩＳＯ６７２１－１０：２０１５規格に従って、平行平板振動レオメータを使用して測定される。
本発明による組成物はまた、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する少なくとも１つの共重合体を含む。
ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（「ＰＥＢＡ」と略記される）を含有する共重合体は、反応性末端を有するポリアミドブロックと、反応性末端を有するポリエーテルブロックとの重縮合から生じ、特に、
１）ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロック及びジカルボン酸鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック；
２）例えば、ポリエーテルジオールとして知られるα，ω－ジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキレンブロックのシアノエチル化及び水素化によって得られる、ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロック及びジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック；
３）ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロック及びポリエーテルジオール
であり、得られる生成物は、この具体的事例では、ポリエーテルエステルアミドである。
ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックは、例えば、鎖制限ジカルボン酸の存在下でのポリアミド前駆体の縮合から生じる。ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックは、例えば、鎖制限ジアミンの存在下でのポリアミド前駆体の縮合から生じる。
ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを有するポリマーはまた、ランダムに分布した単位を含んでもよい。
３つの型のポリアミドブロックを有利に使用することができる。
第１の型によれば、ポリアミドブロックは、ジカルボン酸、特に４～２０個の炭素原子を含有するもの、好ましくは６～１８個の炭素原子を含有するもの、及び脂肪族又は芳香族ジアミン、特に２～２０個の炭素原子を含有するもの、好ましくは６～１４個の炭素原子を含有するものの縮合から生じる。
ジカルボン酸の例としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ブタン二酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸が挙げられるが、二量体化脂肪酸も挙げられる。
ジアミンの例としては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，１０－デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）の異性体、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）と、２，２－ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、パラ－アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、２，６－ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、ピペラジン（Ｐｉｐ）が挙げられ得る。
有利には、ＰＡ ４．１２、ＰＡ ４．１４、ＰＡ ４．１８、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２、ＰＡ ６．１４、ＰＡ ６．１８、ＰＡ ９．１２、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ １０．１４及びＰＡ １０．１８ブロックが使用される。ＰＡＸ．Ｙの表記において、Ｘは、従来と同様に、ジアミン残基に由来する炭素原子の数を表し、Ｙは、二酸残基に由来する炭素原子の数を表す。
第２の型によれば、ポリアミドブロックは、４～１２個の炭素原子を含有するジカルボン酸又はジアミンの存在下で、１つ以上のα，ω－アミノカルボン酸及び／又は６～１２個の炭素原子を含有する１つ以上のラクタムの縮合から生じる。ラクタムの例として、カプロラクタム、オエナントラクタム及びラウリルラクタムを挙げることができる。α，ω－アミノカルボン酸の例として、アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、１１－アミノウンデカン酸及び１２－アミノドデカン酸を挙げることができる。
有利には、第二の型のポリアミドブロックは、ポリアミド１１、ポリアミド１２又はポリアミド６で作られる。ＰＡ Ｘの表記において、Ｘはアミノ酸残基由来の炭素数を表す。
第３の型によれば、ポリアミドブロックは、少なくとも１つのα，ω－アミノカルボン酸（又はラクタム）、少なくとも１つのジアミン及び少なくとも１つのジカルボン酸の縮合から生じる。
この場合、ポリアミドＰＡブロックは、
－Ｘ個の炭素原子を含む直鎖脂肪族又は芳香族ジアミン；
－Ｙ個の炭素原子を含むジカルボン酸；及び
－ラクタム及びＺ個の炭素原子を含有するα，ω－アミノカルボン酸、並びにＸ１個の炭素原子を含有する少なくとも１つのジアミンとＹ１個の炭素原子を含有する少なくとも１つのジカルボン酸との等モル混合物から選択されるコモノマー｛Ｚ｝であって、（Ｘ１、Ｙ１）が（Ｘ、Ｙ）とは異なる、コモノマー｛Ｚ｝
－ポリアミド前駆体モノマーの総量に対して５０％まで、好ましくは２０％まで、さらにより有利には１０％までの範囲の重量割合で導入されるコモノマー｛Ｚ｝
の重縮合によって、
－ジカルボン酸から選択される鎖制限剤の存在下で
調製され、有利には、Ｙ個の炭素原子を含有するジカルボン酸は、ジアミンの化学量論に対して過剰に導入される鎖制限剤として使用される。
この第３の型の１つの変形によれば、ポリアミドブロックは、任意の鎖制限剤の存在下において、少なくとも２つのα，ω－アミノカルボン酸、又は６～１２個の炭素原子を含有する少なくとも２つのラクタム、又は１つのラクタムと、同数の炭素原子を有さない１つのアミノカルボン酸との縮合から生じる。脂肪族α，ω－アミノカルボン酸の例として、アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、１１－アミノウンデカン酸及び１２－アミノドデカン酸を挙げることができる。ラクタムの例として、カプロラクタム、オエナントラクタム及びラウリルラクタムを挙げることができる。脂肪族ジアミンの例としては、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、及びトリメチルヘキサメチレンジアミンが挙げられる。脂環式二酸の例としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族二酸の例としては、ブタン二酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、二量化脂肪酸（これらの二量体化脂肪酸は、好ましくは少なくとも９８％の二量体含有量を有し、それらは好ましくは水素化され、Ｕｎｉｃｈｅｍａ社からブランド名「Ｐｒｉｐｏｌ」で、又はＨｅｎｋｅｌ社からブランド名「Ｅｍｐｏｌ」で販売されている）及びα，ω－二酸ポリオキシアルキレンが挙げられる。芳香族二酸の例としては、テレフタル酸（Ｔ）及びイソフタル酸（Ｉ）が挙げられる。脂環式ジアミンの例としては、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）及び２，２－ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、並びにパラ－アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）の異性体が挙げられる。一般的に使用される他のジアミンは、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、２，６－ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）及びピペラジンであり得る。
第３の型のポリアミドブロックの例として、以下を挙げることができる。
－ＰＡ ６．６／６（式中、６．６はアジピン酸と縮合したヘキサメチレンジアミン単位を表し、６はカプロラクタムの縮合から生じる単位を表す）；
－ＰＡ ６．６／６．１０／１１／１２（式中、６．６は、アジピン酸と縮合したヘキサメチレンジアミンを表し、６．１０は、セバシン酸と縮合したヘキサメチレンジアミンを表し、１１は、アミノウンデカン酸の縮合から生じる単位を表し、１２はラウリルラクタムの縮合から生じる単位を表す）。
ＰＡ Ｘ／Ｙ、ＰＡ Ｘ／Ｙ／Ｚなどの表記は、Ｘ、Ｙ、Ｚなどが上記のホモポリアミド単位を表すコポリアミドに関する。
有利には、本発明の組成物に使用される共重合体の少なくとも１つのポリアミドブロックは、以下のポリアミドモノマー：６、１１、１２、５．４、５．９、５．１０、５．１２、５．１３、５．１４、５．１６、５．１８、５．３６、６．４、６．９、６．１０、６．１２、６．１３、６．１４、６．１６、６．１８、６．３６、１０．４、１０．９、１０．１０、１０．１２、１０．１３、１０．１４、１０．１６、１０．１８、１０．３６、１０．Ｔ、１２．４、１２．９、１２．１０、１２．１２、１２．１３、１２．１４、１２．１６、１２．１８、１２．３６、１２．Ｔ及びこれらの混合物又は共重合体のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、以下のポリアミドモノマー：６、１１、１２、６．１０、１０．１０、１０．１２及びそれらの混合物又は共重合体から選択される。
好ましくは、ポリアミドブロックは、ポリアミドブロックの全重量に対して、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、好ましくは１００重量％のＰＡ １１又はＰＡ １２を含む。
ポリエーテルブロックは、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを有する共重合体の５０重量％～８０重量％に相当し得る。
ポリエーテルブロックは、特に、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）に由来するブロック、すなわちエチレンオキシド単位からなるブロック、及び／又はＰＰＧ（プロピレングリコール）に由来するブロック、すなわちプロピレンオキシド単位からなるブロック、及び／又はＰＯ３Ｇ（ポリトリメチレングリコール）に由来するブロック、すなわちポリトリメチレングリコールエーテル単位からなるブロック、及び／又はＰＴＭＧに由来するブロック、すなわちポリテトラヒドロフランとしても知られるテトラメチレングリコール単位からなるブロックであり得る。ＰＥＢＡ共重合体は、その鎖中にいくつかのタイプのポリエーテルを含んでもよく、コポリエーテルは、ブロック又は統計的形態である可能性がある。
本発明の文脈では、ＰＥＢＡ共重合体は、場合によりＰＰＧブロック、ＰＯ３Ｇブロック及び／又はＰＴＭＧブロックと組み合わされたＰＥＧブロックを含むことが好ましい。
したがって、特定の実施形態によれば、ＰＥＢＡ共重合体はＰＥＧブロックを含む。これらのブロックは、共重合体の重量に対して５０重量％～８０重量％、好ましくは５５重量％～７５重量％、さらにより好ましくは６０重量％～７０重量％の含有量でＰＥＢＡ共重合体中に存在し得る。例えば、この含有量は、共重合体の重量に対して５０重量％～５５重量％、又は５５重量％～６０重量％、又は６０重量％～６５重量％、又は６５重量％～７０重量％、又は７０重量％～７５重量％、又は７５重量％～８０重量％であってもよい。
有利には、組成物の共重合体はまた、ポリプロピルグリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）及びそれらの混合物から選択される、ＰＥＧ以外の少なくとも１つのポリエーテルも含む。
ビスフェノール類、例えばビスフェノールＡのオキシエチル化によって得られたブロックを使用することもできる。後者の生成物は欧州特許第６１３９１９号に記載されている。
ポリエーテルブロックは、エトキシル化第一級アミンからなっていてもよい。エトキシル化第一級アミンの例として、式：
Figure 2023523533000001
の生成物を挙げることができ、式中、ｍ及びｎは１～２０であり、ｘは８～１８である。これらの生成物は、Ａｒｋｅｍａ社からブランド名Ｎｏｒａｍｏｘ（登録商標）で、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からブランド名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）で市販されている。
可撓性ポリエーテルブロックは、ＮＨ２鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロックを含んでもよく、そのようなブロックは、ポリエーテルジオールと呼ばれるα，ω－ジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキレンブロックのシアノアセチル化によって得ることができる。より具体的には、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ製品（例えば、特許ＪＰ２００４３４６２７４、ＪＰ２００４３５２７９４及びＥＰ１４８２０１１にも記載されている、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社の市販製品であるＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ４００、Ｄ２０００、ＥＤ２００３、ＸＴＪ５４２）を使用することができる。
ポリエーテルジオールブロックは、非修飾形態で使用され、カルボン酸末端基を有するポリアミドブロックと共重縮合されるか、又はそれらはアミノ化されてポリエーテルジアミンに変換され、カルボン酸末端基を有するポリアミドブロックと縮合される。ＰＡブロックとＰＥブロックとの間にエステル結合を含有するＰＥＢＡ共重合体の二段階調製のための一般的方法は公知であり、例えば、フランス特許第２８４６３３２号に記載されている。ＰＡブロックとＰＥブロックとの間にアミド結合を含有する本発明のＰＥＢＡ共重合体を調製するための一般的方法は公知であり、例えば欧州特許ＥＰ１４８２０１１に記載されている。ポリエーテルブロックをポリアミド前駆体及び連鎖制限二酸と混合して、ポリアミドブロックとランダムに分布した単位を有するポリエーテルブロックとを含有するポリマーを調製することもできる（一段階プロセス）。
言うまでもなく、本発明の本明細書におけるＰＥＢＡという名称は、Ａｒｋｅｍａから販売されているＰｅｂａｘ（登録商標）製品、Ｅｖｏｎｉｋ（登録商標）から販売されているＶｅｓｔａｍｉｄ（登録商標）製品及びＥＭＳから販売されているＧｒｉｌａｍｉｄ（登録商標）製品だけでなく、Ｓａｎｙｏから販売されているＰｅｌｅｓｔａｔ（登録商標）タイプＰＥＢＡ製品又は他の供給業者からの任意の他のＰＥＢＡにも関する。
有利には、ＰＥＢＡ共重合体は、ポリアミドブロックをＰＡ ６として、ＰＡ １１として、ＰＡ １２として、ＰＡ ６．１２として、ＰＡ ６．６／６として、ＰＡ １０．１０として、及び／又はＰＡ ６．１４として、好ましくはＰＡ １１及び／又はＰＡ １２ブロックとして、並びにポリエーテルブロックをＰＥＧとして含有し得る。
本発明の文脈において特に好ましいＰＥＢＡ共重合体は、以下の中からのブロックを含む共重合体である。
－ＰＡ １１及びＰＥＧ由来；
－ＰＡ １２及びＰＥＧ由来；
－ＰＡ １０．１０及びＰＥＧ由来；
－ＰＡ １０．１２及びＰＥＧ由来；
－ＰＡ ６．１２及びＰＥＧ由来；
－ＰＡ ６及びＰＥＧ由来。
好ましくは、本発明の文脈において好ましいＰＥＢＡ共重合体は、ＰＡ １１又はＰＡ １２ブロック及びＰＥＧに由来するブロックを含む共重合体である。
換言すれば、本発明による共重合体は、ＰＡ ６－ＰＥＧ、ＰＡ １１－ＰＥＧ、ＰＡ １２－ＰＥＧ、ＰＡ １０．１０－ＰＥＧ、ＰＡ １０．１２－ＰＥＧ、ＰＡ ６．１２－ＰＥＧ及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つのＰＥＢＡを含む場合があり、好ましくは、ＰＡ １１－ＰＥＧ又はＰＡ １２－ＰＥＧを含むか、又はさらに良好にはＰＡ １１－ＰＥＧ又はＰＡ １２－ＰＥＧである。
上記のブロック共重合体は、一般に、少なくとも１つのポリアミドブロック及び少なくとも１つのポリエーテルブロックを含むが、本発明はまた、本明細書に記載のものから選択される２、３、４（又はそれ以上）の異なるブロックを含むすべての共重合体を包含するが、ただし、これらのブロックは、少なくともポリアミド及びポリエーテルのブロックを含む。
有利には、本発明による共重合体合金は、上記のブロックのいくつかの縮合から生じる３つの異なるタイプのブロック（本発明の本明細書では「トリブロック」と呼ばれる）を含むブロックセグメント共重合体を含む。トリブロックは、好ましくは、コポリエーテルエステルアミド、コポリエーテルアミドウレタンから選択され、トリブロックの総質量に対して、
－ポリアミドブロックの質量百分率は、１０％超であり；
－ＰＥＧブロックの質量百分率は、５０％超である。
ＰＥＢＡ共重合体中のポリアミドブロックの数平均モル質量は、好ましくは４００～２００００ｇ／ｍｏｌ、より優先的には５００～１００００ｇ／ｍｏｌ、さらにより優先的には２００～２０００ｇ／ｍｏｌである。特定の実施形態では、ＰＥＢＡ共重合体中のポリアミドブロックの数平均モル質量は、４００～１０００ｇ／ｍｏｌ、又は１０００～１５００ｇ／ｍｏｌ、又は１５００～２０００ｇ／ｍｏｌ、又は２０００～２５００ｇ／ｍｏｌ、又は２５００～３０００ｇ／ｍｏｌ、又は３０００～３５００ｇ／ｍｏｌ、又は３５００～４０００ｇ／ｍｏｌ、又は４０００～５０００ｇ／ｍｏｌ、又は５０００～６０００ｇ／ｍｏｌ、又は６０００～７０００ｇ／ｍｏｌ、又は７０００～８０００ｇ／ｍｏｌ、又は８０００～９０００ｇ／ｍｏｌ、又は９０００～１００００ｇ／ｍｏｌ、又は１００００～１１０００ｇ／ｍｏｌ、又は１１０００～１２０００ｇ／ｍｏｌ、又は１２０００～１３０００ｇ／ｍｏｌ、又は１３０００～１４０００ｇ／ｍｏｌ、又は１４０００～１５０００ｇ／ｍｏｌ、又は１５０００～１６０００ｇ／ｍｏｌ、又は１６０００～１７０００ｇ／ｍｏｌ、又は１７０００～１８０００ｇ／ｍｏｌ、又は１８０００～１９０００ｇ／ｍｏｌ、又は１９０００～２００００ｇ／ｍｏｌである。
ポリエーテルブロックの数平均モル質量は、好ましくは１００～６０００ｇ／ｍｏｌ、より優先的には２００～３０００ｇ／ｍｏｌである。特定の実施形態では、ポリエーテルブロックの数平均モル質量は、１００～２００ｇ／ｍｏｌ、又は２００～５００ｇ／ｍｏｌ、又は５００～８００ｇ／ｍｏｌ、又は８００～１０００ｇ／ｍｏｌ、又は１０００～１５００ｇ／ｍｏｌ、又は１５００～２０００ｇ／ｍｏｌ、又は２０００～２５００ｇ／ｍｏｌ、又は２５００～３０００ｇ／ｍｏｌ、又は３０００～３５００ｇ／ｍｏｌ、又は３５００～４０００ｇ／ｍｏｌ、又は４０００～４５００ｇ／ｍｏｌ、又は４５００～５０００ｇ／ｍｏｌ、又は５０００～５５００ｇ／ｍｏｌ、又は５５００～６０００ｇ／ｍｏｌである。
数平均モル質量は、鎖制限剤の含有量によって設定される。これは、以下の式に従って計算することができる。
Ｍｎ＝ｎモノマー×ＭＷ反復単位／ｎ鎖制限剤＋ＭＷ鎖制限剤
この式では、ｎモノマーはモノマーのモル数を表し、ｎ鎖制限剤は制限剤（例えば二酸）の過剰モル数を表し、ＭＷ反復単位は反復単位のモル質量を表し、ＭＷ鎖制限剤は制限剤（例えば二酸）の過剰モル質量を表す。
ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックの数平均モル質量は、ブロックの共重合前にゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
ＰＥＢＡ共重合体のポリエーテルブロックに対するポリアミドブロックの質量比は、特に０．１～２０であり得る。この質量比は、ポリアミドブロックの数平均モル質量をポリエーテルブロックの数平均モル質量で割ることによって計算することができる。
したがって、ＰＥＢＡ共重合体のポリエーテルブロックに対するポリアミドブロックの質量比は、０．１～０．２；又は０．２～０．３；又は０．３～０．４；又は０．４～０．５；又は０．５～１；又は１～２；又は２～３；又は３～４；又は４～５；又は５～７；又は７～１０；又は１０～１３；又は１３～１６；又は１６～１９；又は１９～２０であり得る。
２～１９、より具体的には４～１０の範囲が特に好ましい。
ＰＥＢＡ共重合体は、組成物の重量に対して、２重量％～１５重量％、好ましくは５重量％～１５重量％の範囲の含有量で組成物中に存在する。例えば、ＰＥＢＡ共重合体は、組成物の重量に対して、２重量％～３重量％；又は３重量％～５重量％；又は５重量％～７重量％；又は７重量％～９重量％；又は９重量％～１０重量％；又は１０重量％～１１重量％；又は１１重量％～１２重量％；又は１２重量％～１３重量％；又は１３重量％～１４重量％；又は１４重量％～１５重量％の含有量で組成物中に存在し得る。
少なくとも１つのＰＥＢＡ共重合体のＰＭＭＡへの添加は、ポリマーの分野において当業者に周知の任意の方法によって、特に乾式混合によって、又は添加された様々なポリマーのガラス転移温度より高い温度で混練することによって、又は添加された様々なポリマーの流動化温度に実質的に等しい温度で剪断することによって、特にカレンダ加工によって、押出によって、又は溶液中での混合によって行われ得る。
有利には、本発明の組成物は、１０１４オーム／ｍ２以下、好ましくは１０１１～１０１４オーム／ｍ２、例えば１０１２～１０１３オーム／ｍ２の表面抵抗率を有する防塵性又は帯電防止特性を有する。
さらに有利には、この組成物は有機塩を必要とせず、したがって有機塩を含まない。
それにもかかわらず、その防塵性能をさらに改善するために、有機塩又はイオン液体を本発明による組成物に組み込むことが可能である。
したがって、特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、組成物の全重量に対して、溶融状態で０．１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％の少なくとも１つの有機塩を含み得る。
「有機塩」という用語は、無機又は有機のアニオンと会合した有機カチオンからなる塩を意味する。
少なくとも１つの有機塩は、溶融状態で、すなわち有機塩がその融点より高い温度にある場合に添加することができる。好ましくは、少なくとも１つの有機塩は、３００℃未満、好ましくは２００℃未満、好ましくは１００℃未満の融点を有し、次いで有利には、好ましくは３０℃未満の融点を有するイオン液体である。イオン液体の特定の特性は、不揮発性（大気中への揮発性有機化合物の拡散がない）、不燃性（したがって、取り扱い及び貯蔵が容易）、高温（一部は４００℃まで）での安定性、良好な導電性、並びに水及び酸素に対する高い安定性である。
有機塩は、以下の分子：アンモニウム、スルホニウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、リチウム、グアニジニウム、ピペリジニウム、チアゾリウム、トリアゾリウム、オキサゾリウム、ピラゾリウム、及びこれらの混合物のうちの１つ以上を含む少なくとも１つのカチオンを含み得る。
さらに、有機塩は、以下の分子：イミド、特にビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＮＴｆ２ －と略す）；ホウ酸塩、特にテトラフルオロボラート（ＢＦ４ －と略す）；リン酸塩、特にヘキサフルオロホスファート（ＰＦ６ －と略す）；ホスフィネート及びホスホネート、特にアルキルホスホネート；アミド、特にジシアナミド（ＤＣＡ－と略す）；アルミネート、特にテトラクロロアルミネート（ＡｌＣｌ４ －）、ハライド（例えば、臭化物、塩化物、ヨウ化物など）、シアネート、アセテート（ＣＨ３ＣＯＯ－）、特にトリフルオロアセテート；スルホネート、特にメタンスルホネート（ＣＨ３ＳＯ３ －）、トリフルオロメタンスルホネート；スルホネート、特にエチル硫酸塩、硫酸水素塩、及びこれらの混合物のうちの１つ以上を含む少なくとも１つのアニオンを含み得る。
本発明の目的のために、「有機塩」という用語は、より詳細には、本発明によるブロック共重合体の合成中に使用される温度で安定な任意の有機塩を意味する。当業者は、各有機塩の分解限界温度を示す有機塩のデータシートを参照することができる。
本発明の文脈で使用され得る有機塩の例としては、特に、アンモニウムカチオンに基づく、イミダゾリウムカチオン又はイミダゾリニウムカチオンに基づく、ピリジニウムカチオンに基づく、ジヒドロピリジニウムカチオンに基づく、テトラヒドロピリジニウムカチオンに基づく、ピロリジニウムカチオンに基づく、グアニジンカチオンに基づく、ホスホニウムカチオンに基づく有機塩が挙げられ得る。
アンモニウムカチオンに基づく有機塩は、例えば、
－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとＮ－トリメチル－Ｎ－プロピルアンモニウムカチオン；
－臭化物、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドから選択されるアニオンとＮ－トリメチル－Ｎ－ブチルアンモニウム又はＮ－トリメチル－Ｎ－ヘキシルアンモニウムカチオン；
－ヨウ化物、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド又はジシアナミドアニオンとＮ－トリブチル－Ｎ－メチルアンモニウムカチオン；
－テトラフルオロボラートアニオンとテトラエチルアンモニウムカチオン；
－ジメチルホスフェートアニオンと（２－ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムカチオン；
－トリフルオロアセテートアニオンとビス（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムカチオン；
－サルファメートアニオンとＮ，Ｎ－ビス（２－メトキシ）エチルアンモニウムカチオン；
－２－ヒドロキシアセテート又はトリフルオロアセテートアニオンとＮ，Ｎ－ジメチル（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムカチオン；
－ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンとＮ－エチル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－メトキシエチルアンモニウムカチオン；
－エチルジメチルプロピルアンモニウムカチオン及びビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオン；
－メチルトリオクチルアンモニウムカチオン及びビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオン；
－メチルトリオクチルアンモニウムカチオン及びトリフルオロアセタート又はトリフルオロメチルスルホネートアニオン；
－テトラブチルアンモニウムカチオン及びビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオン；
－テトラメチルアンモニウムカチオン及びビス（オキサラト（２－））ボラート又はトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートアニオン
を混合する。
二置換イミダゾール、一置換イミダゾール、三置換イミダゾールなどのイミダゾール系有機塩、特に、イミダゾリウムカチオン又はイミダゾリニウムカチオンに基づくものも挙げられ得る。
例えば、イミダゾリウムカチオンを組み合わせた有機塩を挙げることができる。
－塩化物アニオンとＨ－メチルイミダゾリウムカチオン；
－塩化物、臭化物、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート、トリフルオロメタンスルホネート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、テトラクロロアルミネート、エチルホスホネート又はメチルホスホネート、メタンスルホネート、エチルスルフェート又はエチルスルホネートアニオンと１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオン；
－塩化物、臭化物、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート、トリフルオロメタンスルホネート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、テトラクロロアルミネート、アセテート、硫酸水素塩、トリフルオロアセテート又はメタンスルホネートアニオンと１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムカチオン；
－メチルホスホネートアニオンと１，３－ジメチルイミダゾリウムカチオン；
－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンと１－プロピル－２，３－ジメチルイミダゾリウムカチオン；
－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドテトラフルオロボラートアニオンと１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムカチオン；
－テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンと１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムカチオン；
－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンと１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムカチオン；
－塩化物、臭化物、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド又はジシアナミドアニオンと１－エタノール－３－メチルイミダゾリウムカチオン。
同様に言及され得る例としては、Ｎ－ブチル－３－メチルピリジニウムブロミド、Ｎ－ブチルメチル－４－ピリジニウムクロリド、Ｎ－ブチルメチル－４－ピリジニウムテトラフルオロボラート、Ｎ－ブチル－３－メチルピリジニウムクロリド、Ｎ－ブチル－３－メチルピリジニウムジシアナミド、Ｎ－ブチル－３－メチルピリジニウムメチルサルフェート、１－ブチル－３－メチルピリジニウムテトラフルオロボラート、Ｎ－ブチルピリジニウムクロリド、Ｎ－ブチルピリジニウムテトラフルオロボラート、Ｎ－ブチルピリジニウムトリフルオロメチルスルホネート、１－エチル－３－ヒドロキシメチルピリジニウムエチルサルフェート、Ｎ－ヘキシルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、Ｎ－ヘキシルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）ピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、Ｎ－ブチル－３－メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ－ブチル－３－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファートなどのピリジニウムカチオンに基づく有機塩が含まれ得る。
また、言及され得る例としては、１－ブチル－１－メチル－１－ピロリジニウムクロリド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムジシアナミド、１－ブチル－１－メチル－１－ピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－１－メチル－１－ピロリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムビス［オキサラト（２－）］ボラート、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムジシアナミド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムトリフルオロアセテート、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、ブチル－１－メチル－１－ピロリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、１，１－ジメチルピロリジニウムヨージド、１－（２－エトキシエチル）－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ヘキシル－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－（２－メトキシエチル）－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、メチル－１－オクチル－１－ピロリジニウムクロリド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムブロミドなどのピロリジニウムカチオンに基づく有機塩が含まれ得る。
以下を組み合わせた有機塩にも言及することができる。
－臭化物、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンと１－エチル－１－メチルピロリジニウムカチオン；
－塩化物、臭化物、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート、トリフルオロメタンスルホネート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジシアナミド、アセテート又は硫酸水素塩アニオンと１－ブチル－１－メチルピロリジニウムカチオン；
－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとＮ－プロピル－Ｎ－メチルピロリジニウムカチオン；
－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンと１－メチル－１－プロピルピペリジニウムカチオン
グアニジンカチオンに基づく有機塩の例としては、グアニジントリフルオロメチルスルホネート、グアニジントリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート及びヘキサメチルグアニジントリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートも挙げられ得る。
トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウムビス［オキサラト（２－）］ボラート；トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド；トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートなどのホスホニウムカチオンに基づく有機塩を挙げることができる。
本発明に従って使用され得る有機塩の組成物に含まれ得る有機塩及びカチオン及びアニオンの上記のリストは、純粋に例として与えられ、網羅的又は限定的ではない。
その結果、有機塩の分解温度が、本発明による組成物が曝露されやすい温度よりも高いことを条件として、任意の他の有機塩の添加が、無論、本発明の文脈において想定され得る。
特定の実施形態によれば、本発明による組成物はまた、少なくとも１種の無機塩、すなわちアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含み、その中でも特に、有機酸（１～１２個の炭素原子を含むモノ－又はジ－カルボン酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸及びコハク酸；１～２０個の炭素を含有するスルホン酸、例えばメタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸及びチオシアン酸）又は鉱酸（ハロゲン化水素酸、例えば塩酸、臭化水素酸、過塩素酸、硫酸及びリン酸）と、リチウム、ナトリウム及びカリウムなどのアルカリ金属の塩、並びにマグネシウム及びカルシウムなどのアルカリ土類金属の塩が挙げられ得る。酢酸カリウム、酢酸リチウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、又は過塩素酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸カリウム、チオシアン酸カリウム等が挙げられ得る。
これらの中でも、ハロゲン化物が好ましく、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、過塩素酸カリウムが好ましい。無機塩の量は、一般に、組成物の重量に対して０．００１％～３％、好ましくは０．０１％～２％であり得る。
本発明による組成物はまた、１つ以上の添加剤及び／又はアジュバントを含んでもよい。これらの添加剤は、安定剤、可塑剤、潤滑剤、有機又は鉱物の充填剤、補強剤、染料、顔料、真珠層、抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤（上記以外の帯電防止剤が存在しないことが好ましいが）、共重合体の粘度を改変するための薬剤、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、鉱物又は有機の染料、顔料、色素、離型剤、発泡剤、耐衝撃剤、収縮防止剤、難燃剤、核形成剤、及び／又は既に言及され、熱可塑性ポリマーの分野の当業者に周知の任意の他の添加剤又はアジュバントから選択されてもよい。
特定の実施形態によれば、本発明の組成物はまた、以下から選択される、表面導電性を改善するための少なくとも１つの薬剤を含む：吸湿剤；脂肪酸；潤滑剤；金属；金属膜；金属粉末；金属ナノ粉体；アルミノシリケート；アミン、例えば四級アミン；エステル；繊維；カーボンブラック；炭素繊維；カーボンナノチューブ；ポリエチレングリコール；ポリアニリン、ポリチオフェン又はポリピロール誘導体などの本質的に導電性のポリマー；マスターバッチ；及びそれらの混合物を含む。
本発明はまた、以下の物体：工業部品、自動車部品、安全アクセサリ、標識、照明付きバナー、道標及び広告用パネル、ディスプレイ、彫刻、家具、店舗取付具、装飾、接触ボール、歯科補綴物、眼科用インプラント、血液透析用膜、光ファイバー、芸術品、装飾、彫像、レンズ、特にカメラレンズ、使い捨てカメラレンズ、印刷媒体、特にフォトボード、窓、パノラマルーフ、車両ヘッドライトなどのためのＵＶインクによる直接印刷用媒体のうちの少なくとも１つの部品を製造するための本発明による組成物の使用に関する。
以下の実施例は、本発明を限定することなく説明する。
ＰＭＭＡポリマー及びＰＥＢＡ共重合体をブレンドすることによって、以下の組成物を調製した。
使用されるＰＭＭＡポリマーは、耐衝撃性改良剤を含まない非ブレンドの共重合体である。
－ＰＭＭＡ１：有利には、８９％のＭＭＡ及び１１％のエチルアクリレート（ＥＡ）共重合体からなり、そのモル質量は７００００ｇ／ｍｏｌ～８００００ｇ／ｍｏｌであり、３０に等しい損失係数ｔａｎδを有する。
－ＰＭＭＡ２：有利には、８９％のＭＭＡ及び１１％のエチルアクリレート（ＥＡ）共重合体からなり、そのモル質量は７５０００ｇ／ｍｏｌ～８５０００ｇ／ｍｏｌであり、１５に等しい損失係数ｔａｎδを有する。
－ＰＭＭＡ３：有利には、９９．４％のＭＭＡ及び０．６％のエチルアクリレート（ＥＡ）共重合体からなり、そのモル質量は７５０００ｇ／ｍｏｌ～８５０００ｇ／ｍｏｌであり、４．６に等しい損失係数ｔａｎδを有する。
－ＰＭＭＡ４：有利には、９５％のＭＭＡ及び５％のメタクリル酸（ＭＡＡ）共重合体からなり、そのモル質量は７５０００ｇ／ｍｏｌ～８５０００ｇ／ｍｏｌであり、３．７に等しい損失係数ｔａｎδを有する。
－ＰＭＭＡ５：有利には、９４％のＭＭＡ及び６％のエチルアクリレート（ＥＡ）共重合体からなり、そのモル質量は１１００００ｇ／ｍｏｌ～１２００００ｇ／ｍｏｌであり、３．１に等しい損失係数ｔａｎδを有する。
使用したＰＥＢＡポリマーは以下の通りである。
－ＰＥＢＡ１：数平均モル質量１０００ｇ／ｍｏｌのＰＡ １１ブロック及び数平均モル質量１５００ｇ／ｍｏｌのＰＥＧブロックを有するＰＡ１１－ＰＥＧ（４０／６０）；
－ＰＥＢＡ２：数平均分子量１５００ｇ／ｍｏｌのＰＡ １２ブロック及び数平均分子量１５００ｇ／ｍｏｌのＰＥＧブロックを有するＰＡ１２－ＰＥＧ（５０／５０）。
ＰＭＭＡポリマーの損失係数ｔａｎδは、２～１５％の歪み振幅で、直径２５ｍｍのプレートを用いて、６２８～０．０６２８ｒａｄ／ｓの周波数掃引試験により、２２０℃で平行板振動レオメータを使用して測定し、１ｒａｄ／ｓにおける値を基準とした。
ヘイズ、対数表面抵抗率（ｌｏｇＳＲ）、ビカット点及び衝撃強度を種々の組成物について測定した。結果を以下の表に示す。
Figure 2023523533000002
各組成物のヘイズを、ＡＳＴＭ Ｄ １００３規格に従って測定した。
表面抵抗率は、８００９セルを備えたＳｅｆｅｌｅｃ Ｍ１５００Ｐ機を用いて、以下の条件で測定した。
－Ｄｄｐ：４０Ｖ；
－読み出し前の充電時間：６０秒；
－ｌ／ｄ比：５３．４。
特定のコンディショニングは行わなかった。
衝撃強度は、ＩＳＯ１７９／１ｅＵ規格に従って測定した。
ビカット点は、ＩＳＯ３０６Ｂ５０規格に従って測定した。
本発明による組成物は、
－ＰＭＭＡ単独と比較して改善された帯電防止特性又は防塵特性を有し；
－ＰＭＭＡ単独と比較して改善された衝撃強度を有し；
－良好な透明性を有し；
－等しいＰＥＢＡ含有量について、比較組成物よりも優れた帯電防止特性又は防塵特性を有し；
－等しいＰＥＢＡ含有量について、比較組成物と比較して、ＰＭＭＡ単独よりもビカット点の変化が少ないことを示す
ことが見出される。

Claims (10)

  1. －組成物の重量に対して８５重量％～９８重量％のポリ（メチルメタクリレート）であって、２２０℃の温度及び１ｒａｄ／秒の角周波数で測定した場合の弾性率Ｇ’’及びＧ’の比である損失係数ｔａｎδが１０以上である、ポリ（メチルメタクリレート）と、
    －組成物の重量に対して２重量％～１５重量％の、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する共重合体と、
    を含む組成物。
  2. ポリ（メチルメタクリレート）が、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）共重合体を含む、請求項１に記載の組成物。
  3. ＭＭＡ共重合体が、６０重量％～９９．７重量％のＭＭＡと、０．３重量％～４０重量％の、ＭＭＡと共重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する少なくとも１つのモノマーとを含む、請求項２に記載の組成物。
  4. ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する共重合体が、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、特に、共重合体の重量に対して５０重量％～８０重量％のＰＥＧを含む、請求項１に記載の組成物。
  5. ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する共重合体が、ポリプロピルグリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）及びそれらの混合物から選択される、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）以外の少なくとも１つのポリエーテルも含む、請求項４に記載の組成物。
  6. ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する共重合体のポリアミド（ＰＡ）ブロックが、以下のポリアミド（ＰＡ）ブロック：６、１１、１２、５．４、５．９、５．１０、５．１２、５．１３、５．１４、５．１６、５．１８、５．３６、６．４、６．９、６．１０、６．１２、６．１３、６．１４、６．１６、６．１８、６．３６、１０．４、１０．９、１０．１０、１０．１２、１０．１３、１０．１４、１０．１６、１０．１８、１０．３６、１０．Ｔ、１２．４、１２．９、１２．１０、１２．１２、１２．１３、１２．１４、１２．１６、１２．１８、１２．３６、１２．Ｔ及びそれらの混合物又は共重合体から選択される、請求項１、４又は５の一項に記載の組成物。
  7. ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する共重合体のポリアミドブロックが、ポリアミドブロックの全重量に対して、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、好ましくは１００重量％のＰＡ １１又はＰＡ １２を含む、請求項１及び４から６の一項に記載の組成物。
  8. ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含有する共重合体が、以下の共重合体：ＰＡ ６－ＰＥＧ、ＰＡ １１－ＰＥＧ、ＰＡ １２－ＰＥＧ、ＰＡ １０．１０－ＰＥＧ、ＰＡ １０．１２－ＰＥＧ、ＰＡ ６．１２－ＰＥＧ及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
  9. 有機塩を含まない、請求項１から８の一項に記載の組成物。
  10. 以下の物体：工業部品、自動車部品、安全アクセサリ、標識、照明付きバナー、道標及び広告用パネル、ディスプレイ、彫刻、家具、店舗取付具、装飾、接触ボール、歯科補綴物、眼科用インプラント、血液透析用膜、光ファイバー、芸術品、彫像、カメラレンズ、使い捨てカメラレンズ、印刷媒体、特にフォトボード、窓、パノラマルーフ用のＵＶインクによる直接印刷用媒体のうちの少なくとも１つの部品を製造するための請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物の使用。
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