JP2023511351A

JP2023511351A - 水硬性結合材とセルロースエーテルとを含む調合物

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Publication number: JP2023511351A
Application number: JP2022544084A
Authority: JP
Inventors: ハヴェニートヴァネッサ; ネベルハイコ
Original assignee: SE Tylose GmbH and Co KG
Current assignee: SE Tylose GmbH and Co KG
Priority date: 2020-01-21
Filing date: 2021-01-20
Publication date: 2023-03-17
Also published as: EP4093712A1; WO2021148440A1; EP3854762A1; US20230081285A1

Abstract

本発明は、少なくとも１つの水硬性結合材と、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルとを含む調合物、および特に建築材料系における該セルロースエーテルの使用に関する。

Description

本発明は、少なくとも１つの水硬性結合材と、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルとを含む調合物、および、特に水硬性結合材を含む建築材料における該セルロースエーテルの使用に関する。

建築産業では、特に複合断熱系用のセメント系接着材、プラスター、フィラー、ならびに特定の接着材および補強フィラーが部材の結合またはコーティングに使用されている。これらは、１つ以上の結合材（例えば、セメント、水硬性石灰）、充填材（例えば、様々な粒度の砂）、およびその他の添加材、例えば、セルロースエーテル、分散粉末、デンプン、デンプン誘導体、例えば、デンプンエーテル、およびＡＥ剤の混合物である。これらの建築材料は、工場で生産され、水と混合するだけで加工できることから、工業用レディーミクスドライモルタルと呼ばれている。

こうした建築材料におけるセルロースエーテルの主な特性は、保水効果によりワーカビリチーの向上および均一な乾燥が保証されることである。この特性は、タイル用接着材、フィラー、または薄塗りプラスターなどの薄層モルタルに特に顕著に現れる。さらに、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）やメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）の形態のセルロースエーテルは、建築材料に気泡を連行する特性を有しており、これは水と結合して界面活性が低下することにより引き起こされる。気泡の連行により、モルタルを容易に加工することができる。建築材料系に気泡が多く連行されるほど、建築材料はよりクリーム状になり、加工が容易になるため、使用者にとって作業がしやすくなる。しかし、空気が多すぎると、凝結したモルタルの強度が部分的に極端に低下し得るという欠点がある。また、容易で簡単な加工を長期的にも維持できるように、建築材料への気泡の連行を安定させることも困難である。安定かつ高い気泡連行が可能であれば、断熱材や防音材への応用も期待できる。

従来のＭＨＥＣやＭＨＰＣなどの二元系セルロースエーテルは、すでに安定した気泡連行性、ひいては良好なワーカビリチーを保証してはいるものの、作業が極端に容易になるほど気泡連行性が高いわけではない。

しかし、驚くべきことに、水硬性結合材を含む建築材料に三元系混合エーテルＭＨＥＨＰＣを使用すると、非常に安定した高い気泡連行性が得られ、これは水硬性結合材を含む建築材料の嵩密度の低下を伴う。これは、硬化したモルタルの強度の低下を招くことなく、水硬性結合材を含む建築材料の加工特性に特に良影響を与える。先行技術において、嵩密度を減少させるための公知の建築材料添加材は、通常、硬化したモルタルの強度の低下を伴う。ここで、モルタルとは、水硬性結合材を含む、添加水を混ぜた建築材料を意味する。

また、ＭＨＥＨＰＣには、水硬性結合材の水和に与える影響が小さいというさらなる利点もある。水硬性結合材の水和とは、水硬性結合材を含む建築材料が、建築材料の主成分と添加水との反応の際に硬化して水和物相を形成することを指す。いずれのセルロースエーテルも、エーテル化度に応じて水和を遅延させる。

欧州特許出願公開第２０５８３３６号明細書には、特定の置換パターンを有するＭＨＥＨＰＣ、その製造、および分散結合型建築材料系、特に分散結合型塗料におけるその使用が記載されている。記載されたＭＨＥＨＰＣは、水性分散液における表面膨潤性が低く、水溶液としての高剪断粘度が高く、かつ水中で少なくとも６５℃の熱凝集点を示し、したがって分散塗料の増粘剤として使用される。

独国特許出願公開第１０２００７０１６７２６号明細書および国際公開第２００８／１２２３４４号の主題は、ＭＨＥＨＰＣの製造、および石膏接着建築材料系におけるその使用である。ＭＨＥＨＰＣは、これらの建築材料系における凝塊形成を低減し、ひいてはそのワーカビリチーを向上させる。

米国特許第３８７３５１８号明細書または独国特許発明第２４５７１８１号明細書などの他の特許には、特定の置換パターンを有するＭＨＥＨＰＣの製造、および分散結合型塗料におけるその使用が記載されている。セルロース誘導体は、優れた調色性および耐酵素性を特徴とする。

欧州特許出願公開第０２６９０１５号明細書には、微粒状シリカとセルロースエーテルなどの保水剤との組み合わせによって達成される、安定性が改善されたドライモルタル組成物が記載されている。ここでは特に、メチルセルロース、ＭＨＰＣおよびＭＨＥＣが使用されている。

欧州特許出願公開第０５５４７５１号明細書には、水溶性でイオン性のスルホアルキル変性セルロース誘導体と、石膏およびセメントベースの建築材料系の添加材としてのその使用が記載されている。従来のセルロース誘導体に対する、スルホアルキル変性セルロース誘導体の保水力の向上について述べられている。

このように、先行技術からは、水硬性結合材を含む建築材料におけるＭＨＥＨＰＣによって引き起こされるポジティブな特性に関する示唆を得ることはできない。

本発明は、硬化した建築材料の強度低下を引き起こすことなくワーカビリチーを促進する、水硬性結合材を含む建築材料用の添加材を提供するという課題に基づく。

この課題は、
（ｉ）少なくとも１つの水硬性結合材と、
（ｉｉ）メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルと、
（ｉｉｉ）任意に、少なくとも１つの充填材と、
（ｉｖ）任意に、少なくとも１つの添加材と、
（ｖ）任意に、水と
を含む調合物によって解決された。

水硬性結合材とは、好ましくは、水と混合した後、練混ぜ水との化学反応の結果として単独で硬化し、硬化後に、水と接触した場合であっても固体のままで体積安定性を維持する無機の非金属物質である。本発明による調合物の成分（ｉ）は、好ましくは、セメントおよび水硬性石灰、特にセメントから選択される。

本発明による調合物は、好ましくは、
（ｉ）少なくとも１つのセメントと、
（ｉｉ）メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルと、
（ｉｉｉ）任意に、少なくとも１つの充填材と、
（ｉｖ）任意に、少なくとも１つの添加材と、
（ｖ）任意に、水と
を含む。

好ましくは、少なくとも１つのセメントは、ＣＥＭＩ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｓ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｓ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｄ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｐ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｐ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｑ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｑ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｖ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｖ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｗ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｗ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｔ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｔ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｌ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｌ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－ＬＬ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－ＬＬ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｍ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｍ、ＣＥＭＩＩＩ／Ａ、ＣＥＭＩＩＩ／Ｂ、ＣＥＭＩＩＩ／Ｃ、ＣＥＭＩＶ／Ａ、ＣＥＭＩＶ／Ｂ、ＣＥＭＶ／Ａおよび／またはＣＥＭＶ／Ｂからなる群から選択される。ＤＩＮＥＮ１９７－１によれば、ＣＥＭＩはポルトランドセメントであり、ＣＥＭＩＩ／Ａ－ＳおよびＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｓは、ポルトランドスラグセメントに属し、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｄは、ポルトランドシリカフュームセメントに属し、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｐ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｐ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－ＱおよびＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｑはポルトランドポゾランセメントに属し、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｖ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｖ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－ＷおよびＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｗは、ポルトランドフライアッシュセメントに属し、ＣＥＭＩＩ／Ａ－ＴおよびＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｔは、ポルトランドシェールセメントに属し、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｌ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｌ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－ＬＬおよびＣＥＭＩＩ／Ｂ－ＬＬは、ポルトランドストーンセメントに属し、ＣＥＭＩＩ／Ａ－ＭおよびＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｍは、ポルトランド複合セメントに属し、ＣＥＭＩＩＩ／Ａ、ＣＥＭＩＩＩ／ＢおよびＣＥＭＩＩＩ／Ｃは、高炉セメントに属し、ＣＥＭＩＶ／ＡおよびＣＥＭＩＶ／Ｂは、ポゾランセメントに属し、ＣＥＭＶ／ＡおよびＣＥＭＶ／Ｂは、コンポジットセメントに属する。好ましくは、セメントは、ＤＩＮＥＮ１９７－１に準拠した強度クラスが３２．５、４２．５または５２．５である。好ましくは、セメントは、ＤＩＮＥＮ１９７－１に準拠した初期強度がＮ、ＲまたはＬである。初期強度Ｎは、通常の初期強度を表し、Ｒは、高い初期強度を表し、Ｌは、低い初期強度を表す。強度クラスが２８日後の強度を示す一方で、初期強度は、２日後あるいは７日後の硬化の初期段階での強度を表す補足的な分類を提供する。さらに、水和熱の低いセメントにはＬＨ、耐硫酸塩の高いセメントにはＳＲの名称を付与することがある。

さらなる実施形態では、水硬性石灰は、好ましくはＣａＯを含む。水硬性石灰は、ＤＩＮＥＮ４５９－１に記載されており、水の存在下で水和物形成により硬化する。

好ましくは、成分（ｉ）の割合は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、任意に（ｉｉｉ）および任意に（ｉｖ）の全重量に対して１０～８０重量％である。

好ましい実施形態では、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、平均置換度ＤＳ_メチルが１．２～２．３５、好ましくは１．５～２．２５、特に好ましくは１．７～２．１５、非常に特に好ましくは１．７５～２．０である。好ましくは、ＤＳ_メチルは、セルロース誘導体が２０℃で水溶性であるように選択される。好ましくは、ＭＨＥＨＰＣは、２０℃での水への溶解度が少なくとも２ｇ／Ｌ水である。

好ましくは、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシエチル}が０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．２～０．５である。

好ましくは、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシプロピル}が０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．３～０．５である。

特に好ましくは、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、平均置換度ＤＳ_メチルが、１．２～２．３５、好ましくは１．５～２．２５、特に好ましくは１．７～２．１５、非常に特に好ましくは１．７５～２．０であり、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシエチル}が、０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．２～０．５であり、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシプロピル}が、０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．３～０．５である。

好ましくは、全分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシエチル－ヒドロキシプロピル}は、１．１、好ましくは０．９、特に好ましくは０．７５、非常に特に好ましくは０．６である。

平均置換度ＤＳおよび分子置換度ＭＳは、当業者に公知のＺｅｉｓｅｌ法により測定される（文献：G. Bartelmus und R. Ketterer, Z. Anal. Chem. 286 (1977)161-190）。

好ましい実施形態では、ＭＨＥＨＰＣの重量平均重合度ＤＰｗは、１～６０００、好ましくは１～５０００である。重量平均重合度は、ＩＳＯ５３５１：２０１０－“Determination of Limiting Viscosity Number in Cupriethylenediamine (CED) Solution”に準拠してパルプにより測定される。

好ましくは、ＭＨＥＨＰＣの粘度は、１～７０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００～１５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００～１２，０００ｍＰａ・ｓである。粘度測定は、ＤＩＮ５３０１５：２０１９－０６－“Viskosimetrie - Messung der Viskositaet mit dem Kugelfallviskosimeter nach Hoeppler”によって行われる。測定は、ＭＨＥＨＰＣの水溶液であって、該溶液の全重量に対して１．９重量％の成分（ｉｉ）を有するものにおいて、２０℃および２０°ｄＨで行われる。

一実施形態では、成分（ｉｉ）の割合は、成分（ｉ）および（ｉｉ）の全重量に対して好ましくは、０．０５～０．６重量％、好ましくは０．１～０．５重量％、非常に特に好ましくは０．３～０．４重量％である。

調合物は、成分（ｉｉｉ）として少なくとも１つの充填材をさらに含むことができ、充填材は、好ましくは、砕石、石英砂、石灰石粉末、軽量骨材および／または合成充填材から選択される。

充填材は、好ましくは、０～３ｍｍ、好ましくは０～０．７ｍｍの平均粒度ｄ_５０を有する。ｄ_５０値の測定は、当業者に公知の方法、例えばレーザー回折法、篩い分け等により行うことができる。レーザー粒度分析では、充填材を、例えば液体または気体媒体に分散させる。その後、サンプル媒体に向けられたレーザービームの回折に基づいて、粒度分布が測定される。ｄ_５０値は、粒子の５０％が規定値よりも小さいことを意味する。

好ましくは、成分（ｉｉｉ）の割合は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意に（ｉｖ）の全重量に対して５～８５重量％、特に好ましくは３５～７０重量％である。

調合物は、成分（ｉｖ）として少なくとも１つの添加材をさらに含むことができる。一実施形態では、添加材は、好ましくは、分散粉末、無機増粘剤、硬化促進剤、凝結遅延剤、ポリマー、消泡剤、ＡＥ剤、流動化剤、疎水化剤、および／または繊維であってよい。好ましくは、添加材は、分散粉末である。好ましくは、成分（ｉｖ）の割合は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）および任意に（ｉｉｉ）の全重量に対して０～１２重量％、特に好ましくは１～５重量％である。

調合物は、成分（ｖ）として水を含むことができる。好ましい実施形態では、成分（ｖ）の割合は、成分（ｉ）および（ｖ）の全重量に対して１８～３２重量％、好ましくは２２～２８重量％である。成分（ｉ）～（ｉｖ）を含む本発明による調合物は、水和反応において成分（ｖ）として水を添加することにより硬化させることができる。少なくとも１つの水硬性結合材は、水と反応して不溶性の安定な化合物を形成することができる。これらの化合物は、互いにかみ合う結晶を形成して、硬化した建築材料系の高い強度をもたらすことができる。これらの化合物は、水和物、ケイ酸塩水和物および／またはアルミノケイ酸塩水和物を含むことができる。

好ましい実施形態では、調合物は、ドライモルタル、タイル用接着材、プラスター系、フィラー、グラウトおよび／または石工用モルタルとして配合されている。この場合、調合物は、成分（ｉ）～（ｖ）に加えて、当業者に公知の他の助剤をさらに含むことができる。

さらなる態様では、本発明はまた、上記で定義された少なくとも１つの水硬性結合材を含む配合物への添加材としての、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルの使用に関する。通常、セルロースエーテルは、乾燥状態で単純な混合によって、乾燥成分（ｉ）および任意に（ｉｉｉ）および任意に（ｉｖ）に添加される。配合物は、好ましくは、水硬性モルタル系、特にセメントモルタル系であって、特にタイル用接着材向けのもの、プラスター系、フィラー、グラウトおよび／または石工用モルタルから選択される。

少なくとも１つの水硬性結合材にセルロースエーテルを、配合物のセルロースエーテルおよび水硬性結合材の全重量に対して０．０５～０．６重量％、好ましくは０．１～０．５重量％添加することができる。

驚くべきことに、本発明による調合物は、先行技術による系よりも良好に作業することができる。好ましくは、調合物は、改善された気泡形成性と、特に好ましくは、低い嵩密度とを示す。理論に縛られるものではないが、セルロースエーテルは、その両親媒性ゆえに気泡と建築材料の水相との界面に蓄積し（Jenniら、2004）、それにより建築材料への気泡連行を促進する。

したがってさらなる実施形態では、本発明は、調合物の嵩密度を低下させ、かつ／またはワーカビリチーを向上させるための、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルの使用に関する。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例：
タイル用接着材混合物の組成：
以下、パーセントは、特に記載がない限り、または文脈から明らかでない限り、重量パーセントと理解される。「atro」は「絶対乾燥（absolute dry）」を意味する。

各種タイル用接着材混合物（以下、ＦＫという）の製造に、示された仕様の以下のセルロースエーテル（以下、ＣＥという）を使用する：
ＣＥ１：
－チロースＭＨＥＨＰＣ－メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース
－ＤＳ_メチル１．８；ＭＳ_{ヒドロキシエチル} ０．４；ＭＳ_{ヒドロキシプロピル} ０．４
－粘度１２０００～１８０００ｍＰａ・ｓ（１．９％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶ、スピンドル５）
－微粉末（エアジェットシーブ、＜０．１２５ｍｍ：９５％、＜０．０６３ｍｍ：５０％）
ＣＥ２：
－チロースＭＨＦ１５０００Ｐ４－メチルヒドロキシエチルセルロース
－ＤＳ_メチル１．７；ＭＳ_{ヒドロキシエチル} ０．２
－粘度１１０００～１５０００ｍＰａ・ｓ（１．９％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶ、スピンドル５）
－微粉末（エアジェットシーブ、＜０．１２５ｍｍ：９０％、＜０．１００ｍｍ：７０％）
ＣＥ３：
－チロースＭＨＥＨＰＣ－メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ポリアクリルアミドおよびデンプンエーテルで変性）
－ＤＳ_メチル１．８；ＭＳ_{ヒドロキシエチル} ０．４；ＭＳ_{ヒドロキシプロピル} ０．４
－粘度１２０００～１８０００ｍＰａ・ｓ（１．９％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶ、スピンドル５）
ＣＥ４：
－チロースＭＨＦ２００１０Ｐ４－メチルヒドロキシエチルセルロース（ポリアクリルアミドおよびデンプンエーテルで変性）
－ＤＳ_メチル１．７；ＭＳ_{ヒドロキシエチル} ０．２
－粘度１６０００～２１０００ｍＰａ・ｓ（１．９％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶ、スピンドル５）

セルロースエーテルＣＥ３およびＣＥ４は、物理的混合によって添加される少量のポリアクリルアミドおよびデンプンエーテルを含む。

タイル用接着材混合物の組成を次の表に示す。示された数値は、タイル用接着材混合物中の個々の成分の重量部を表す。

ＣＥ３およびＣＥ４中の添加材により、水分量を２６重量部から２８重量部に増加する必要があった。

試験配合物

各種タイル用接着材組成物のフレッシュモルタル嵩密度を次の表に示す。

フレッシュモルタル嵩密度を、直後、３０分の静止時間後、および６０分の静止時間後に測定した。表２から、ＭＨＥＨＰＣを添加した試験混合物（ＦＫ１）は、チロースＭＨＦ１５０００Ｐ４を添加した試験混合物（ＦＫ２）と比較して、フレッシュモルタル嵩密度が低いことが明らかにわかる。添加材を添加した後でも、ＭＨＥＨＰＣによって、チロースＭＨＦ２００１０Ｐ４（ＦＫ４）よりも試験混合物（ＦＫ３）のフレッシュモルタル密度がより低くなる。これに付随して、ＭＨＥＨＰＣを含むタイル用接着材組成物のムース状のコンシステンシーによってワーカビリチーが非常に良好となる。

タイル用接着材の試験方法
表１に記載のタイル用接着材を水と混合してモルタルを形成し、ここで、記載した配合物１００重量部を、ＣＥ１およびＣＥ２を用いた試験では練混ぜ水２６重量部、ＣＥ３およびＣＥ４を用いた試験では練混ぜ水２８重量部と混合した。

まず、混合物を最低段階で３０秒間撹拌し、その後１分間熟成させ、再び１分間撹拌し、５分間熟成させ、最後に再び最低段階で１５秒間剪断した。その後、モルタルをクシメゴテでコンクリートスラブに塗布した（ＩＳＯ１３００７に準拠）。モルタル塗布後１０分、１５分、２０分、２５分および３０分（湿潤オープンタイム）経過後にモルタル床内に石器タイル（５×５ｃｍ）を置き、２ｋｇで３０秒間加重し、モルタル床から持ち上げて濡れ性を測定した。表３に濡れ性の結果を示す。

ＦＫ１あるいはＦＫ３の濡れ性は、ＦＫ２あるいはＦＫ４の濡れ性より高い。ＭＨＥＨＰＣにより、ＭＨＥＣに比べて濡れ性が若干良好になる。

ＦＫ１あるいはＦＫ２の濡れ性は、ＦＫ３あるいはＦＫ４の濡れ性より低い。したがって、分散粉末および添加材の添加により濡れ性が向上する。

ＤＩＮＥＮ１２００４に準拠して、所定のコンクリートスラブ（ここではＳｏｌａｎａ）にタイル用接着材をクシメゴテで塗布することにより、タイル用接着材の所定のオープンタイムの経過後の接着強さを測定する。モルタル塗布後、１０分、２０分および３０分のオープンタイムの経過後に単位時間当たり４～８枚の石器タイルをモルタル床に置き、２ｋｇの重りを用いて３０秒間加重する。その後、石器タイルを標準雰囲気（２３℃、湿度５０％）で２８日間保管する。保管後、引張接着強さ試験機（Ｈｅｒｉｏｎ社製）を用いてコンクリートスラブからタイルを引き剥がし、引張接着強さの値を測定する。測定値を表４に示す。

また、ＤＩＮＥＮ１２００４に準拠した各保管タイプでの接着強さの測定も行った。表４に示す値は、乾燥状態での保管あるいは標準状態での保管（２３℃、湿度５０％で２８日間）、温暖状態での保管（標準雰囲気で１４日間、７０℃で１４日間）、および水中での保管（標準雰囲気で１週間、標準温度の水中で３週間）の後の引張接着強さの値を示している。

各オープンタイムでの試験混合物ＦＫ１およびＦＫ２の接着強さは、±０．２Ｎ／ｍｍ^２という誤差許容差を考慮すると同等であることがわかる。したがって、ＣＥ１（ＭＨＥＨＰＣ）およびＣＥ２（ＭＨＥＣ）を試験混合物に使用することで、同等の接着強さを得ることができる。分散粉末および添加材の添加により、各オープンタイムでの接着強さは全体的に高くなっている。ＦＫ３（ＭＨＥＨＰＣ）は、３０分のオープンタイムの経過後にＦＫ４（ＭＨＥＣ）の接着強さをも上回っている。

保管タイプの違いに関して、ＦＫ１およびＦＫ２について、±０．２Ｎ／ｍｍ^２という誤差許容差を考慮すると、やはり接着強さに大きな差はない。ＦＫ３およびＦＫ４については、分散粉末および添加材の添加後も同様であり、誤差許容差を考慮しても、ＭＨＥＨＰＣを添加した試験混合物について、全体としてより高い接着強さが得られる。

結論：
ＭＨＥＨＰＣを使用することにより、モルタル嵩密度を低下させることができるため、軽量でムース状のコンシステンシーを得ることができ、これにより水硬性建築材料のワーカビリチーが向上する。このことは、接着強さの値が先行技術によるものと同程度であることから、なおさら驚くべきことである。

本発明は、以下の実施形態を含む：
１．
（ｉ）少なくとも１つの水硬性結合材と、
（ｉｉ）メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルと、
（ｉｉｉ）任意に、少なくとも１つの充填材と、
（ｉｖ）任意に、少なくとも１つの添加材と、
（ｖ）任意に、水と
を含む、調合物。

２．水硬性結合材は、セメントおよび水硬性石灰、好ましくはセメントから選択される、項目１記載の調合物。

３．セメントは、ＣＥＭＩ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｓ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｓ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｄ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｐ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｐ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｑ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｑ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｖ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｖ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｗ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｗ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｔ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｔ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｌ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｌ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－ＬＬ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－ＬＬ、ＣＥＭＩＩ／Ａ－Ｍ、ＣＥＭＩＩ／Ｂ－Ｍ、ＣＥＭＩＩＩ／Ａ、ＣＥＭＩＩＩ／Ｂ、ＣＥＭＩＩＩ／Ｃ、ＣＥＭＩＶ／Ａ、ＣＥＭＩＶ／Ｂ、ＣＥＭＶ／Ａおよび／またはＣＥＭＶ／Ｂからなる群から選択される、項目２記載の調合物。

４．セメントは、ＤＩＮＥＮ１９７－１に準拠した強度クラスが３２．５、４２．５または５２．５である、項目３記載の調合物。

５．セメントは、ＤＩＮＥＮ１９７－１に準拠した初期強度がＮ、ＲまたはＬである、項目３または４記載の調合物。

６．水硬性石灰は、ＣａＯを含む、項目２記載の調合物。

７．メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、平均置換度ＤＳ_メチルが１．２～２．３５、好ましくは１．５～２．２５、特に好ましくは１．７～２．１５、非常に特に好ましくは１．７５～２．０である、項目１から７までのいずれか１つ記載の調合物。

８．メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシエチル}が０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．２～０．５である、項目１から７までのいずれか１つ記載の調合物。

９．メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシプロピル}が０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．３～０．５である、項目１から８までのいずれか１つ記載の調合物。

１０．メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、平均置換度ＤＳ_メチルが、１．２～２．３５、好ましくは１．５～２．２５、特に好ましくは１．７～２．１５、非常に特に好ましくは１．７５～２．０であり、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシエチル}が、０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．２～０．５であり、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシプロピル}が、０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．３～０．５である、項目１から１０までのいずれか１つ記載の調合物。

１１．メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、ＩＳＯ５３５１：２０１０に準拠して測定された１～６０００、好ましくは１～５０００の重量平均重合度（ＤＰｗ）を有する、項目１から１０までのいずれか１つ記載の調合物。

１２．メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、２０℃での水への溶解度が少なくとも２ｇ／Ｌ水である、項目１から１１までのいずれか１つ記載の調合物。

１３．成分（ｉｉ）は、（ＤＩＮ５３０１５：２０１９－０６に準拠；水溶液であって、前記溶液の全重量に対して１．９重量％の成分（ｉｉ）を有するものにおいて、２０℃および２０°ｄＨで測定された）１～７０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００～１５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００～１２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、項目１から１２までのいずれか１つ記載の調合物。

１４．成分（ｉｉ）の割合は、成分（ｉ）および（ｉｉ）の全重量に対して０．０５～０．６重量％、好ましくは０．１～０．５重量％、非常に特に好ましくは０．３～０．４重量％である、項目１から１３までのいずれか１つ記載の調合物。

１５．少なくとも１つの充填材は、砕石、石英砂、石灰石粉末および／または合成充填材から選択される、項目１から１４までのいずれか１つ記載の調合物。

１６．少なくとも１つの充填材は、０～３ｍｍの平均粒度ｄ_５０を有する、項目１から１５までのいずれか１つ記載の調合物。

１７．成分（ｉｉｉ）の割合は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意に（ｉｖ）の全重量に対して５～８５重量％、好ましくは３５～７０重量％である、項目１から１６までのいずれか１つ記載の調合物。

１８．少なくとも１つの添加材は、分散粉末、無機増粘剤、硬化促進剤、凝結遅延剤、ポリマー、消泡剤、ＡＥ剤、流動化剤、疎水化剤および／または繊維から選択される、項目１から１７までのいずれか１つ記載の調合物。

１９．成分（ｉｖ）の割合は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）の全重量に対して０～１２重量％、好ましくは１～５重量％である、項目１から１８までのいずれか１つ記載の調合物。

２０．成分（ｖ）の割合は、成分（ｉ）および（ｖ）の全重量に対して１８～３２重量％、好ましくは２２～２８重量％である、項目１から１９までのいずれか１つ記載の調合物。

２１．調合物は、ドライモルタル、タイル用接着材、プラスター系、フィラー、グラウトおよび／または石工用モルタルである、項目１から２０までのいずれか１つ記載の調合物。

２２．少なくとも１つの水硬性結合材を含む配合物への添加材としての、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルの使用。

２３．配合物は、水硬性モルタル系、特にセメントモルタル系であって、特にタイル用接着材向けのもの、プラスター系、フィラー、グラウトおよび／または石工用モルタルから選択される、項目２２記載の使用。

２４．配合物の嵩密度を低下させ、かつ／またはワーカビリチーを向上させるための、項目２２または２３記載の使用。

Claims

（ｉ）少なくとも１つの水硬性結合材と、
（ｉｉ）メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルと、
（ｉｉｉ）任意に、少なくとも１つの充填材と、
（ｉｖ）任意に、少なくとも１つの添加材と、
（ｖ）任意に、水と
を含む、調合物。
前記水硬性結合材は、セメントおよび水硬性石灰、例えばＣａＯ、好ましくはセメントから選択される、請求項１記載の調合物。
前記メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）は、平均置換度ＤＳ_メチルが１．２～２．３５、好ましくは１．５～２．２５、特に好ましくは１．７～２．１５、非常に特に好ましくは１．７５～２．０であり、かつ／または
前記メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシエチル}が０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．２～０．５であり、かつ／または
前記メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシプロピル}が０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．３～０．５である、請求項１または２記載の調合物。
前記メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、平均置換度ＤＳ_メチルが、１．２～２．３５、好ましくは１．５～２．２５、特に好ましくは１．７～２．１５、非常に特に好ましくは１．７５～２．０であり、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシエチル}が、０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．２～０．５であり、分子置換度ＭＳ_{ヒドロキシプロピル}が、０．１～０．９９、好ましくは０．１５～０．８、特に好ましくは０．２５～０．６、非常に特に好ましくは０．３～０．５である、請求項１から３までのいずれか１項記載の調合物。
前記メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルは、２０℃での水への溶解度が少なくとも２ｇ／Ｌ水である、請求項１から４までのいずれか１項記載の調合物。
前記成分（ｉｉ）の割合は、前記成分（ｉ）および（ｉｉ）の全重量に対して０．０５～０．６重量％、好ましくは０．１～０．５重量％、非常に特に好ましくは０．３～０．４重量％である、請求項１から５までのいずれか１項記載の調合物。
前記少なくとも１つの充填材は、砕石、石英砂、石灰石粉末および／または合成充填材から選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の調合物。
前記成分（ｉｉｉ）の割合は、前記成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意に（ｉｖ）の全重量に対して好ましくは３５～７０重量％である、請求項１から７までのいずれか１項記載の調合物。
前記少なくとも１つの添加材は、分散粉末、無機増粘剤、硬化促進剤、凝結遅延剤、ポリマー、消泡剤、ＡＥ剤、流動化剤、疎水化剤および／または繊維から選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の調合物。
前記成分（ｉｖ）の割合は、前記成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）および任意に（ｉｉｉ）の全重量に対して好ましくは１～５重量％である、請求項１から９までのいずれか１項記載の調合物。
前記成分（ｖ）の割合は、前記成分（ｉ）および（ｖ）の全重量に対して１８～３２重量％、好ましくは２２～２８重量％である、請求項１から１０までのいずれか１項記載の調合物。
前記調合物は、ドライモルタル、タイル用接着材、プラスター系、フィラー、グラウトおよび／または石工用モルタルである、請求項１から１１までのいずれか１項記載の調合物。
少なくとも１つの水硬性結合材を含む配合物への添加材としての、メチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＨＰＣ）から選択される少なくとも１つのセルロースエーテルの使用。
前記配合物は、水硬性モルタル系、特にセメントモルタル系であって、特にタイル用接着材向けのもの、プラスター系、フィラー、グラウトおよび／または石工用モルタルから選択される、請求項１３記載の使用。
前記調合物の嵩密度を低下させ、かつ／またはワーカビリチーを向上させるための、請求項１４または１５記載の使用。