JP2023170553A - 圧電材料用組成物および圧電材料 - Google Patents

Abstract

【課題】高電圧の印加、延伸処理等を行わない場合であっても圧電特性を付与することが可能であり、圧電材料に引張応力および／または曲げ応力が付与された際の高い圧電性と、伸縮性とを有する圧電材料を提供する。【解決手段】フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有し、該ポリマー（ｂ）および該架橋剤（ｃ）は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）およびイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）であるか、または、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）および水酸基含有架橋剤（ｃ２）である、圧電材料用組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、圧電材料用組成物および圧電材料に関する。

ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やフッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体（Ｐ（ＶＤＦ／ＴｒＦＥ））等のフッ素系重合体は、優れた圧電特性を有する圧電材料として用いられている。この圧電材料は、例えば圧電センサー、トランスデューサー、および、赤外線焦電センサーなどの種々の圧電素子に用いられている。

例えば特許文献１～３には、ポリフッ化ビニリデンを含む圧電体が記載されている。

特開２００８－３０４５５８号公報 特開２０１１－１９２６６５号公報 国際公開第２０２０／０１２６６０号

フッ素系重合体を含む材料を圧電体として使用する場合、通常、分極処理が行われる。例えば特許文献１には、ポリフッ化ビニリデンを含む材料を延伸することによって分極処理し、該材料に圧電特性を付与することが記載され、特許文献２には、ポリフッ化ビニリデンを含む材料に比較的高い電圧を印加することによって分極処理し、圧電特性を付与することが記載されている。

しかし、圧電材料の用途によっては、圧電特性以外の他の材料特性の観点から、延伸されていない材料であることが求められる場合がある。また、高電圧を印加して圧電特性を付与する場合、印加された高電圧が圧電性以外の他の材料物性に影響を与え得るため、該圧電材料が用いられる用途によっては、圧電特性以外の他の材料特性を満足しない場合がある。

また、被服や医療用センサーなどの用途への圧電材料の応用が進むにつれて、例えば圧電フィルムなどの圧電材料の表面が押されるなどすることにより該圧電材料に対して圧力が付与された際の圧電性のみならず、圧電材料に引張応力や曲げ応力が付与された際の圧電性も求められている。特許文献３には、柔軟性、伸縮性に優れると共に、延伸処理等を行わない場合であっても圧電特性を有する圧電材料が記載されているが、引張応力や曲げ応力が付与された際の圧電性については、十分とはいえず、さらなる向上に対する要求が存在する。また、このような圧電材料には柔軟性や伸縮性も求められる。

したがって、本発明の目的は、高電圧の印加、延伸処理等を行わない場合であっても圧電特性を付与することが可能であり、圧電材料に引張応力および／または曲げ応力が付与された際の高い圧電性と、伸縮性とを有する圧電材料を提供するための圧電材料用組成物を提供することを課題とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく、圧電材料用組成物に含まれる種々の成分について鋭意検討を行った。その結果、ウレタン結合を含む架橋ポリマーを含む圧電材料を用いることで、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の好適な態様を含む。
〔１〕フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有し、
該ポリマー（ｂ）および該架橋剤（ｃ）は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）およびイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）である、および／または、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）および水酸基含有架橋剤（ｃ２）である、圧電材料用組成物。
〔２〕フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有する剤を含む、少なくとも１剤式の圧電材料用組成物であるか、
フッ素系重合体（ａ）およびポリマー（ｂ）を含有する第１剤と、架橋剤（ｃ）を含有する第２剤とを含む、少なくとも２剤式の圧電材料用組成物であるか、
フッ素系重合体（ａ）および架橋剤（ｃ）を含有する第１剤と、ポリマー（ｂ）を含有する第２剤とを含む、少なくとも２剤式の圧電材料用組成物であるか、または、
フッ素系重合体（ａ）を含有する第１剤と、ポリマー（ｂ）を含有する第２剤と、架橋剤（ｃ）を含有する第３剤とを含む、少なくとも３剤式の圧電材料用組成物である
〔１〕に記載の圧電材料用組成物。
〔３〕フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量に基づく、フッ素系重合体（ａ）の量は６０～９９質量％であり、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量は１～４０質量％である、〔１〕または〔２〕に記載の圧電材料用組成物。
〔４〕フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量は、圧電材料用組成物の固形分に基づいて８０質量％以上である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の圧電材料用組成物。
〔５〕水酸基含有ポリマー（ｂ１）は、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有する（メタ）アクリル系ポリマーであり、
水酸基含有架橋剤（ｃ２）は、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有する、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の圧電材料用組成物。
〔６〕イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）はブロックポリイソシアネートである、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の圧電材料用組成物。
〔７〕水酸基含有ポリマー（ｂ１）の水酸基と、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のイソシアネート基との当量比（水酸基：イソシアネート基）は、０．５：１．５～１．５：０．５であり、
水酸基含有架橋剤（ｃ２）の水酸基と、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）のイソシアネート基との当量比（水酸基：イソシアネート基）は、０．５：１．５～１．５：０．５である、
〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の圧電材料用組成物。
〔８〕フッ素系重合体（ａ）の重量平均分子量は１００，０００以上である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の圧電材料用組成物。
〔９〕フッ素系重合体はフッ化ビニリデン系重合体である、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の圧電材料用組成物。
〔１０〕フッ素系重合体（ａ）は、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合であり、該共重合体におけるフッ化ビニリデンに由来する構成単位の量は、全構成単位の量に基づいて５５～９０ｍｏｌ％である、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の圧電材料用組成物。
〔１１〕〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の圧電材料用組成物から形成してなる圧電材料。
〔１２〕フッ素系重合体（ａ）、および、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）を含有する、圧電材料。
〔１３〕架橋ポリマー（ｄ）は、ポリマー（ｂ）に由来する構造と、架橋剤（ｃ）に由来する構造とを少なくとも含み、該ポリマー（ｂ）および該架橋剤（ｃ）は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）およびイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）である、および／または、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）および水酸基含有架橋剤（ｃ２）である、〔１２〕に記載の圧電材料。
〔１４〕フッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）の合計量に基づく、フッ素系重合体（ａ）の量は６０～９９質量％であり、架橋ポリマー（ｄ）の量は１～４０質量％である、〔１２〕または〔１３〕に記載の圧電材料。

本発明によれば、高電圧の印加、延伸処理等を行わない場合であっても圧電特性を付与することが可能であり、圧電材料に引張応力および／または曲げ応力が付与された際の高い圧電性と、伸縮性とを有する圧電材料、および該圧電材料を製造するための圧電材料用組成物を提供することができる。

ヒステリシスロスの算出方法を説明するための図である。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更をすることができる。なお、本明細書において「～」で示される数値の範囲は、その上限と下限とを含む。

本発明の圧電材料用組成物は、フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有し、該ポリマー（ｂ）および該架橋剤（ｃ）は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）およびイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）である、および／または、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）および水酸基含有架橋剤（ｃ２）である。本発明者らは、フッ素系重合体（ａ）と、特定のポリマー（ｂ）と、特定の架橋剤（ｃ）とを含む圧電材料用組成物を用いて圧電材料を形成することで、フッ素系重合体（ａ）とウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）とを含む圧電材料が得られ、それによって、延伸または高電圧の印加による分極処理、および／または、他の化合物の添加などを行わない場合であっても、圧電特性が発現されると共に、圧電材料に引張応力および／または曲げ応力が付与された際の高い圧電性と、伸縮性とを有する圧電材料が得られることを見出した。なお、本発明の圧電材料は、該圧電材料の用途において求められる材料特性を満足する限り、延伸処理、比較的高い電圧での分極処理、および化合物の添加等の圧電特性を発現・向上させるための従来技術が適用されたものであってもよい。

本発明の圧電材料が、延伸または高電圧の印加による分極処理、化合物の添加等を行わなくとも圧電特性を発揮する詳細な理由は明らかではないが、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）と、フッ素系重合体（ａ）とが相溶し、それぞれの構成単位中の双極子同士が静電的に相互作用する。このため、圧電材料に外力が加わって伸縮する際は、比較的柔軟なポリマー（ｄ）の変形にフッ素系重合体（ａ）が追随することで比較的硬いフッ素系重合体（ａ）も変形しやすくなる。これにより、伸縮に伴うフッ素系重合体（ａ）の電位の変化が大きくなり、比較的大きな電荷を取りだすことができると推測される。また、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）を含む圧電材料により、圧電材料に引張応力および／または曲げ応力が付与された際の高い圧電性と、伸縮性とのいずれもが達成されると考えられる。圧電材料が高い伸縮性を有することで、継続して大きな電荷をとりだすことができる。なお、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）は、架橋構造部分にウレタン結合を含む。

本発明の圧電材料用組成物は、フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有する。

〔ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）〕
本発明の圧電材料用組成物はポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有し、該ポリマー（ｂ）および該架橋剤（ｃ）は、本発明の一態様において、水酸基含有ポリマー（ｂ１）およびイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）であり、本発明の別の一態様において、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）および水酸基含有架橋剤（ｃ２）である。水酸基含有ポリマー（ｂ１）が有する水酸基と、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）が有するイソシアネート基は、加熱により反応してウレタン結合を形成する。その結果、圧電材料用組成物を用いて形成された圧電材料には、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）が含まれる。また、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）が有するイソシアネート基と水酸基含有架橋剤（ｃ２）が有する水酸基も同様に、加熱により反応してウレタン結合を形成する。その結果、圧電材料用組成物を用いて形成された圧電材料には、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）が含まれる。いずれの場合においても、ウレタン結合は架橋構造部分に含まれる。

圧電材料用組成物が水酸基含有ポリマー（ｂ１）およびイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）を含む場合、圧電材料用組成物は１種類の水酸基含有ポリマー（ｂ１）を含んでいてもよいし、２種以上の水酸基含有ポリマー（ｂ１）を含んでいてもよい。また、該組成物は、１種類のイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）を含んでいてもよいし、２種以上のイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）を含んでいてもよい。

圧電材料用組成物がイソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）および水酸基含有架橋剤（ｃ２）を含む場合、圧電材料用組成物は１種類のイソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）を含んでいてもよいし、２種以上のイソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）を含んでいてもよい。また、該組成物は、１種類の水酸基含有架橋剤（ｃ２）を含んでいてもよいし、２種以上の水酸基含有架橋剤（ｃ２）を含んでいてもよい。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるポリマー（ｂ）の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、さらに好ましくは１００，０００以上、特に好ましくは１５０，０００以上である。ポリマー（ｂ）の重量平均分子量が上記の下限値以上であると、圧電材料の強度や耐久性を高めやすい。ポリマー（ｂ）の重量平均分子量は、本発明の効果を得やすい観点から、好ましくは５００，０００以上、より好ましくは８００，０００以上、さらに好ましくは１，０００，０００以上であってもよい。また、ポリマー（ｂ）の重量平均分子量は、ポリマーの製造し易さの観点からは、好ましくは２，０００，０００以下、より好ましくは１，５００，０００以下、さらに好ましくは１，４００，０００以下である。なお、ポリマー（ｂ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。測定条件等の詳細は実施例に記載するとおりである。

（水酸基含有ポリマー（ｂ１））
水酸基含有ポリマー（ｂ１）としては、少なくとも１つの水酸基を有する（メタ）アクリル系ポリマーが挙げられる。好ましくは、水酸基含有ポリマー（ｂ１）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系ポリマーである。

本発明の好ましい一態様において、水酸基含有ポリマー（ｂ１）が水酸基を有する（メタ）アクリル系ポリマーである場合、該（メタ）アクリル系ポリマーとしては、式（Ｉ）：

〔式（Ｉ）中、
Ｒ^１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、ここでＲ^１の少なくとも１つの水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、
Ｒ^２は、少なくとも１つの水酸基を有する、炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基、フェニル基、または、炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基を表し、
Ｒ^３は、炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基、フェニル基、または、炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基を表し、
ここで、
Ｒ^２における、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、前記フェニル基、および前記フェニルアルキレン基の、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、および前記フェニルアルキレン基におけるアルキレン基の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、前記フェニル基および前記フェニルアルキレン基におけるフェニル基の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよく、
Ｒ^３における、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、前記フェニル基、および前記フェニルアルキレン基の、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、および前記フェニルアルキレン基におけるアルキレン基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、前記フェニル基および前記フェニルアルキレン基におけるフェニル基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよく、
ｍ１は１以上の整数であり、ｎ１は０または１以上の整数である〕
で表される（メタ）アクリル系ポリマーが挙げられる。本明細書において、式（Ｉ）中の基Ｒ^２を有する構成単位を「構成単位Ｍ１」とも称し、式（Ｉ）中の基Ｒ^３を有する構成単位を「構成単位Ｎ１」とも称する。この態様において、（メタ）アクリル系ポリマーは、１種類または２種類以上の構成単位Ｍ１のみを有するポリマーであってもよいし、１種類または２種類以上の構成単位Ｍ１と、１種類または２種類以上の構成単位Ｎ１とを有するポリマーであってもよい。また、（メタ）アクリル系ポリマーは、構成単位Ｍ１に加えて、構成単位Ｍ１およびＮ１とは異なる別の構成単位をさらに有していてもよい。

式（Ｉ）中のＲ^１は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～３のアルキル基を表し、ここでＲ^１の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数１～３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、これらの基の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された基であってもよい。ハロゲン原子は、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子からなる群から選択される少なくとも１種の原子であり、より好ましくはフッ素原子および／または塩素原子であり、さらに好ましくはフッ素原子である。式（Ｉ）中のＲ^１は、好ましくは水素原子、フルオロ基、またはメチル基である。

Ｒ^１の具体例としては、水素原子、フルオロ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、モノフルオロエチル基およびモノクロロメチル基等が挙げられるがこれに限定されない。

式（Ｉ）中のＲ^３は、（１）炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、（２）炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基、（３）フェニル基、または、（４）炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基を表し、ここで、Ｒ^３における、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、前記フェニル基、および前記フェニルアルキレン基の、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、および前記フェニルアルキレン基におけるアルキレン基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、前記フェニル基および前記フェニルアルキレン基におけるフェニル基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよい。

炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基におけるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４、より好ましくは１～２である。炭素数１～６のアルキル基およびアルコキシ基におけるアルキル鎖部分は、直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。

式（Ｉ）中のＲ^３が、（１）炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基である場合、該アルキル基の炭素数は、上記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル系ポリマーを製造するための原料モノマーの製造性の観点から、好ましくは１～６、より好ましくは１～４である。本明細書において、アルキル基は直鎖状または分枝状のいずれでもよい。アルキル基の例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，１－ジメチルプロピル基、イソアミル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－オクチル基等が挙げられる。素数１～１０のアルキル基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、炭素数１～１０のアルキル基の少なくとも１つの水素原子は、水酸基、炭素数１～６のアルキル基、および／または、炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてもよい。上記式（Ｉ）中のＲ^３は、圧電特性を高めやすい観点から、好ましくは１～１０個のハロゲン原子を有する炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、より好ましくは２～１０個のハロゲン原子を有する炭素数２～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、さらに好ましくは３～８個のハロゲン原子を有する炭素数３～８の直鎖状または分枝状のアルキル基、さらにより好ましくは３～８個のハロゲン原子を有する炭素数３～６の直鎖状または分枝状のアルキル基を表す。

該アルキル基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、該アルキル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよい。

少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換されたアルキル基は、好ましくは、１～１０個のハロゲン原子を有する炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは１～１０個のハロゲン原子を有する炭素数１～６のアルキル基、さらに好ましくは１～１０個のハロゲン原子を有する炭素数２～８のアルキル基、さらにより好ましくは１～１０個のハロゲン原子を有する炭素数３～６のアルキル基であってよい。このような基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、モノフルオロエチル基、オクタフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、トリフルオロプロピル基、ジフルオロプロピル基、モノフルオロプロピル基、オクタフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基、ペンタフルオロブチル基、テトラフルオロブチル基、トリフルオロブチル基、ジフルオロブチル基、モノフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ヘキサフルオロペンチル基、ペンタフルオロペンチル基、テトラフルオロペンチル基、トリフルオロペンチル基、ジフルオロペンチル基、モノフルオロペンチル基、トリクロロメチル基、ジクロロメチル基、およびモノクロロメチル基からなる群から選択される基が挙げられる。

少なくとも１つの水素原子が炭素数１～６のアルキル基で置換された炭素数１～１０のアルキル基は、炭素数１～１０のアルキル基を主鎖とし、該アルキル基の少なくとも１つの水素原子が炭素数１～６のアルキル基で置換された基である。主鎖となるアルキル基部分の炭素数が１～１０であれば、アルキル基全体としての炭素数は１０を超えていてもよい。このようなアルキル基の例としては、例えば２－エチルヘキシル基等が挙げられる。なお、アルキル基全体としての炭素数が１０を超えない基の場合、該基は、炭素数１～１０の分枝状のアルキル基の定義にも包含される基である。

少なくとも１つの水素原子が炭素数１～６のアルコキシ基で置換された炭素数１～１０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基で置換された炭素数１～６のアルキル基である。かかる基の例としては、例えばメトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシブチル基が挙げられる。

上記に述べたアルキル基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよい。例えば、式（Ｉ）中のＲ^３は、炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、前記アルキル基の少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－で置換された基であってよい。このような基としては、例えば式（ｆ）：

〔式中、
ｒおよびｓはそれぞれ独立して１～３の数を表し、
Ｘはメチル基を表し、
式（ＩＩＩ）中の少なくとも１つの水素原子が、炭素数１または２のアルキル基、および／または、炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてもよい〕
で表される基が挙げられる。該基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子で置換されていてもよい。このような基としては、好ましくはトリフルオロメトキシエチル基、およびトリフルオロメトキシプロピル基等が挙げられる。

式（Ｉ）中のＲ^３が、（２）炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基である場合、炭素数３～６の脂環式構造としては、例えばシクロヘキサンが挙げられる。炭素数３～１２の脂環式炭化水素基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、炭素数３～１２の脂環式炭化水素基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、ハロゲン原子、炭素数１または２のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよい。

少なくとも１つの炭素原子が酸素原子（－Ｏ－）で置換された、炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基としては、炭素数３の脂環式炭化水素基の１つの炭素原子が酸素原子で置換されたエポキシ基、炭素数４の脂環式炭化水素基の１つの炭素原子が酸素原子で置換されたオキセタニル環、炭素数５の脂環式炭化水素基の２つの炭素原子が酸素原子で置換されたジオキソラン環、炭素数６の脂環式炭化水素基の２つの炭素原子が酸素原子で置換されたジオキサン環などが挙げられる。なお、これらの環上の水素原子は、炭素数１または２のアルキル基で置換されていてよい。このような基としては、具体的には、３－エチル-３－オキセタニルメチルアクリレート、２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートなどが挙げられる。

上記式（Ｉ）中のＲ^３が、（３）フェニル基である場合、フェニル基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよい。フェニル基の少なくとも１つの水素原子、特にパラ位の水素原子が、炭素数１～４（好ましくは１または２）のアルキル基で置換され、該炭素数１～４のアルキル基の水素原子がハロゲン原子で置換されている基は、伸縮性や柔軟性といった圧電材料の特性を向上しやすい観点で好ましい。

フェニル基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、および／または、炭素数１～６のアルコキシ基等で置換されていてもよいフェニル基は、その少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子で置換された基であってもよい。Ｒ^３が当該基である場合、圧電材料の伸縮性や柔軟性といった圧電材料の特性を向上しやすい。

式（Ｉ）中のＲ^３が、（４）炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基である場合、アルキレン基の少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよいし、フェニル基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてもよい。

フェニルアルキレン基の少なくとも１つの炭素原子が－Ｏ－で置換されたフェニルアルキレン基としては、式（ｇ）：

〔ｐおよびｑはそれぞれ独立に２または３である〕
で表される基、および、該基のアルキレン部分およびフェニル基部分の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／または、シアノ基で置換された基が挙げられる。上記の基に含まれる少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ^３が上記の基である場合、伸びや柔軟性といった圧電材料の他の特性を向上させやすい。

上記に述べた、場合によりアルキレン基上の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または、炭素数１～６のアルコキシ基等で置換されていてもよい、および／または、フェニル基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／または、シアノ基で置換されていてもよい、フェニルアルキレン基は、その少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子で置換された基であってもよい。Ｒ^３が当該基である場合、伸びや柔軟性といった圧電材料の他の特性を向上しやすい。

式（Ｉ）中のＲ^２は、少なくとも１つの水酸基を有する、（１）炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、（２）炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基、（３）フェニル基、または、（４）炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基を表し、ここで、Ｒ^２における、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、前記フェニル基、および前記フェニルアルキレン基の、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、および前記フェニルアルキレン基におけるアルキレン基の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、前記フェニル基および前記フェニルアルキレン基におけるフェニル基の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよい。このような基としては、式（Ｉ）中のＲ^３について上記に例示した基において、さらに少なくとも１つの水酸基を有する基が挙げられる。

炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基におけるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４、より好ましくは１～２である。炭素数１～６のアルキル基およびアルコキシ基におけるアルキル鎖部分は、直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。

式（Ｉ）中のＲ^２における水酸基の数は、特に限定されないが、上述したフッ素系重合体（ａ）とポリマー（ｄ）との相溶性（以下、単に相溶性という）を高めやすい観点からは、好ましくは１～５個、より好ましくは１～３個、さらに好ましくは１～２個である。

式（Ｉ）中のＲ^２が、少なくとも１つの水酸基を有する、（１）炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基である場合、該アルキル基の炭素数は、上記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル系ポリマーを製造するための原料モノマーの製造性の観点から、好ましくは１～６、より好ましくは１～４である。アルキル基の例としては、式（Ｉ）中のＲ^３について上記に述べた基であって、さらに少なくとも１つの水酸基を有する基が挙げられる。

水酸基で置換された炭素数１～１０のアルキル基の例としては、例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシｎ－プロピル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシｎ－ブチル基、ヒドロキシイソブチル基、ヒドロキシｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。

水酸基および炭素数１～６のアルコキシ基で置換された炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば炭素数１～６のヒドロキシアルコキシ基および炭素数１～６のアルキル基を有する基、具体的にはヒドロキシメトキシエチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシプロピルオキシプロピル基等が挙げられる。

上記アルキル基の中で、相溶性の観点から、場合により炭素数１～２のアルコキシ基で置換された、水酸基で置換された炭素数１～６のアルキル基が好ましく、場合により炭素数１～２のアルコキシ基で置換された、水酸基で置換された炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。

式（Ｉ）中のＲ^２が、少なくとも１つの水酸基を有する、（２）炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基である場合、炭素数３～６の脂環式構造としては、例えばシクロヘキサンが挙げられる。炭素数３～１２の脂環式炭化水素基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、炭素数３～１２の脂環式炭化水素基の少なくとも１つの水素原子は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１または２のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよい。

少なくとも１つの水酸基を有する、（２）炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基の例としては、少なくとも１つの水酸基をさらに有する、式（Ｉ）中のＲ^３について上記に述べた基が挙げられる。

式（Ｉ）中のＲ^２が、少なくとも１つの水酸基を有する、（３）フェニル基である場合、フェニル基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素原子は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよい。フェニル基の少なくとも１つの水素原子が水酸基で置換され、少なくとも１つの水素原子、特にパラ位の水素原子が、炭素数１～４（好ましくは１または２）のアルキル基で置換され、該炭素数１～４のアルキル基の水素原子がハロゲン原子で置換されている基は、伸びや柔軟性といった圧電材料の他の特性を向上しやすい観点で好ましい。

フェニル基の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、および／または、炭素数１～６のアルコキシ基等で置換されていてもよいフェニル基は、その少なくとも１つの水素原子が、水酸基、およびハロゲン原子で置換された基であってもよい。Ｒ^２が当該基である場合、圧電材料の伸びや柔軟性といった圧電材料の他の特性を向上しやすい。

式（Ｉ）中のＲ^２が、少なくとも１つの水酸基を有する、（４）炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基である場合、アルキレン基の少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよいし、フェニル基の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてもよい。

水酸基を有する、アルキレン基の少なくとも１つの炭素原子が－Ｏ－で置換されたフェニルアルキレン基としては、少なくとも１つの水酸基をさらに有する、式（Ｉ）中のＲ^３について上記に述べた基が挙げられる。

式（Ｉ）中のｍ１およびｎ１は、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる、式（Ｉ）中の基Ｒ^２を有する構成単位Ｍ１と、式（Ｉ）中の基Ｒ^３を有する構成単位Ｎ１の繰り返し数を表し、（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる構成単位Ｍ１のモル数、および、構成単位Ｎ１のモル数を表す。ｍ１は１以上の整数であり、ｎ１は０または１以上の整数である。（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる全構成単位の総モル数に対する、構成単位Ｍ１と構成単位Ｎ１のモル数の合計の割合（全構成単位の数に対するｍ１およびｎ１の合計の割合）は、相溶性、および、得られる圧電材料の柔軟性および伸縮性を高めやすい観点から、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、さらにより好ましくは８０％以上、とりわけ好ましくは９０％以上、とりわけより好ましくは９５％以上である。該割合の上限は１００％以下である。

式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる、式（Ｉ）中の基Ｒ^２を有する構成単位Ｍ１のモル数の、該（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる構成単位Ｍ１と構成単位Ｎ１との合計モル数に対する割合は、相溶性の観点から、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８５％以上、さらにより好ましくは９０％以上、とりわけ好ましくは９５％以上、とりわけより好ましくは９８％以上、きわめて好ましくは９９％以上である。該割合の上限は、得られる圧電材料の柔軟性および伸縮性を高めやすい観点から、好ましくは９９．９％以下、より好ましくは９９．８％以下、さらに好ましくは９９．７％以下である。なお、上記の割合は、ｍ１／（ｍ１+ｎ１）×１００の式により算出される。

本発明の好ましい一実施形態において、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系ポリマーは、式（Ｉ）中のＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３が、次の基を表すポリマーである：
Ｒ^１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ^２は、少なくとも１つの水酸基を有する炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、好ましくは１つの水酸基を有する炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ^３は、炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、
ここで、Ｒ^２における前記アルキル基は、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、
Ｒ^３における前記アルキル基は、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよい。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるポリマー（ｂ）が、水酸基含有ポリマー（ｂ１）である場合、水酸基含有ポリマー（ｂ１）は、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有する（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。水酸基含有ポリマー（ｂ１）の水酸基価は、より好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。本発明の一実施形態において、水酸基含有ポリマー（ｂ１）の水酸基価は、さらにより好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下等であってもよい。なお、水酸基含有ポリマー（ｂ１）の水酸基価は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に規定する電位差滴定法に基づいて測定された値として定義される。水酸基含有ポリマー（ｂ１）の水酸基は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）を合成する際に使用する単量体（構成単位）の使用量、ひいては水酸基含有ポリマー（ｂ１）の構造や、ＮＭＲ測定の化学シフトおよびピークの積分値等から計算で求めることも可能である。

（イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２））
イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）としては、少なくとも１つのイソシアネート基を有する（メタ）アクリル系ポリマーが挙げられる。好ましくは、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）は、イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系ポリマーである。

本発明の好ましい一態様において、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）がイソシアネート基を有する（メタ）アクリル系ポリマーである場合、該（メタ）アクリル系ポリマーとしては、式（ＩＩ）：

〔式（ＩＩ）中、
Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、ここでＲ^４の少なくとも１つの水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、
Ｒ^５は、少なくとも１つのイソシアネート基を有する、炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基、フェニル基、または、炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基を表し、
Ｒ^６は、炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基、フェニル基、または、炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基を表し、
ここで、
Ｒ^５における、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、前記フェニル基、および前記フェニルアルキレン基の、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、および前記フェニルアルキレン基におけるアルキレン基の少なくとも１つの水素原子が、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、前記フェニル基および前記フェニルアルキレン基におけるフェニル基の少なくとも１つの水素原子が、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよく、
Ｒ^６における、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、前記フェニル基、および前記フェニルアルキレン基の、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、および前記フェニルアルキレン基におけるアルキレン基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、前記フェニル基および前記フェニルアルキレン基におけるフェニル基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよく、
ｍ２は１以上の整数であり、ｎ２は０または１以上の整数である〕
で表される（メタ）アクリル系ポリマーが挙げられる。本明細書において、式（ＩＩ）中の基Ｒ^４を有する構成単位を「構成単位Ｍ２」とも称し、式（Ｉ）中の基Ｒ^５を有する構成単位を「構成単位Ｎ２」とも称する。この態様において、（メタ）アクリル系ポリマーは、１種類または２種類以上の構成単位Ｍ２のみを有するポリマーであってもよいし、１種類または２種類以上の構成単位Ｍ２と、１種類または２種類以上の構成単位Ｎ２とを有するポリマーであってもよい。また、（メタ）アクリル系ポリマーは、構成単位Ｍ２に加えて、構成単位Ｍ２およびＮ２とは異なる別の構成単位をさらに有していてもよい。なお、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）におけるイソシアネート基は、イソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）であってもよいし、ブロック化イソシアネート基であってもよい。ブロック化イソシアネート基のブロック化剤としては、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）に関して後述するものが挙げられる。

式（ＩＩ）中のＲ^４に関しては、式（Ｉ）中のＲ^１に関する記載が同様に当てはまり、Ｒ^１に関する好ましい態様は、Ｒ^４についても同様に好ましい。

式（ＩＩ）中のＲ^６に関しては、式（Ｉ）中のＲ^３に関する記載が同様に当てはまり、Ｒ^３に関する好ましい態様は、Ｒ^６についても同様に好ましい。

式（ＩＩ）中のＲ^５は、少なくとも１つのイソシアネート基を有する、（１）炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、（２）炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基、（３）フェニル基、または、（４）炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基を表し、ここで、Ｒ^２における、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、前記フェニル基、および前記フェニルアルキレン基の、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、および前記フェニルアルキレン基におけるアルキレン基の少なくとも１つの水素原子が、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、前記フェニル基および前記フェニルアルキレン基におけるフェニル基の少なくとも１つの水素原子が、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよい。このような基としては、式（Ｉ）中のＲ^３について上記に例示した基において、さらに少なくとも１つのイソシアネート基を有する基が挙げられる。

炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基におけるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４、より好ましくは１～２である。炭素数１～６のアルキル基およびアルコキシ基におけるアルキル鎖部分は、直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。

式（ＩＩ）中のＲ^５におけるイソシアネート基の数は、特に限定されないが、相溶性の観点からは、好ましくは１～５個、より好ましくは１～３個、さらに好ましくは１～２個である。

式（ＩＩ）中のＲ^５が、少なくとも１つのイソシアネート基を有する、（１）炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基である場合、該アルキル基の炭素数は、上記式（ＩＩ）で示される（メタ）アクリル系ポリマーを製造するための原料モノマーの製造性の観点から、好ましくは１～６、より好ましくは１～４である。アルキル基の例としては、式（Ｉ）中のＲ^３について上記に述べた基であって、さらに少なくとも１つのイソシアネート基を有する基が挙げられる。

イソシアネート基で置換された炭素数１～１０のアルキル基の例としては、例えばイソシアナトメチル基、イソシアナトエチル基、イソシアナトｎ－プロピル基、イソシアナトイソプロピル基、イソシアナトｎ－ブチル基、イソシアナトイソブチル基、イソシアナトｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。

イソシアネート基および炭素数１～６のアルコキシ基で置換された炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば炭素数１～６のイソシアナトアルコキシ基および炭素数１～６のアルキル基を有する基、具体的にはイソシアナトメトキシエチル基、イソシアナトエトキシエチル基、イソシアナトプロピルオキシプロピル基等が挙げられる。

上記アルキル基の中で、相溶性の観点から、場合により炭素数１～２のアルコキシ基で置換された、イソシアネート基で置換された炭素数１～６のアルキル基が好ましく、場合により炭素数１～２のアルコキシ基で置換された、イソシアネート基で置換された炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。

式（ＩＩ）中のＲ^５が、少なくとも１つのイソシアネート基を有する、（２）炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基である場合、炭素数３～６の脂環式構造としては、例えばシクロヘキサンが挙げられる。炭素数３～１２の脂環式炭化水素基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、炭素数３～１２の脂環式炭化水素基の少なくとも１つの水素原子は、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１または２のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよい。

少なくとも１つのイソシアネート基を有する、（２）炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基の例としては、少なくとも１つのイソシアネート基をさらに有する、式（Ｉ）中のＲ^３について上記に述べた基が挙げられる。

式（ＩＩ）中のＲ^５が、少なくとも１つのイソシアネート基を有する、（３）フェニル基である場合、フェニル基の少なくとも１つの炭素原子は、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素原子は、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてよい。フェニル基の少なくとも１つの水素原子がイソシアネート基で置換され、少なくとも１つの水素原子、特にパラ位の水素原子が、炭素数１～４（好ましくは１または２）のアルキル基で置換され、該炭素数１～４のアルキル基の水素原子がハロゲン原子で置換されている基は、伸びや柔軟性といった圧電材料の他の特性を向上しやすい観点で好ましい。

フェニル基の少なくとも１つの水素原子が、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、および／または、炭素数１～６のアルコキシ基等で置換されていてもよいフェニル基は、その少なくとも１つの水素原子が、イソシアネート基、およびハロゲン原子で置換された基であってもよい。Ｒ^５が当該基である場合、圧電材料の伸びや柔軟性といった圧電材料の他の特性を向上しやすい。

式（ＩＩ）中のＲ^５が、少なくとも１つのイソシアネート基を有する、（４）炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基である場合、アルキレン基の少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよいし、フェニル基の少なくとも１つの水素原子が、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／またはシアノ基で置換されていてもよい。

水酸基を有する、アルキレン基の少なくとも１つの炭素原子が－Ｏ－で置換されたフェニルアルキレン基としては、少なくとも１つのイソシアネート基をさらに有する、式（Ｉ）中のＲ^３について上記に述べた基が挙げられる。

式（ＩＩ）中のｍ２およびｎ２は、式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる、式（ＩＩ）中の基Ｒ^５を有する構成単位Ｍ２と、式（ＩＩ）中の基Ｒ^６を有する構成単位Ｎ２の繰り返し数を表し、（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる構成単位Ｍ２のモル数、および、構成単位Ｎ２のモル数を表す。ｍ２は１以上の整数であり、ｎ２は０または１以上の整数である。（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる全構成単位の総モル数に対する、構成単位Ｍ２と構成単位Ｎ２のモル数の合計の割合（全構成単位の数に対するｍ２およびｎ２の合計の割合）は、相溶性の観点から、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、さらにより好ましくは８０％以上、とりわけ好ましくは９０％以上、とりわけより好ましくは９５％以上である。該割合の上限は１００％以下である。

式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる、式（ＩＩ）中の基Ｒ^５を有する構成単位Ｍ２のモル数の、該（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる構成単位Ｍ２と構成単位Ｎ２との合計モル数に対する割合は、得られる圧電材料の柔軟性の観点から、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８５％以上、さらにより好ましくは９０％以上、とりわけ好ましくは９５％以上、とりわけより好ましくは９８％以上、きわめて好ましくは９９％以上である。該割合の上限は、得られる圧電材料の伸縮性の観点から、好ましくは９９．９％以下、より好ましくは９９．８％以下、さらに好ましくは９９．７％以下である。なお、上記の割合は、ｍ２／（ｍ２+ｎ２）×１００の式により算出される。

本発明の好ましい一実施形態において、式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル系ポリマーは、式（ＩＩ）中のＲ^４、Ｒ^５およびＲ^６が、次の基を表すポリマーである：
Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ^５は、少なくとも１つのイソシアネート基を有する炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、好ましくは１つのイソシアネート基を有する炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ^６は、炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、
ここで、Ｒ^２における前記アルキル基は、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基の少なくとも１つの水素原子が、イソシアネート基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよく、
Ｒ^３における前記アルキル基は、少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、前記アルキル基の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてよい。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるポリマー（ｂ）が、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）である場合、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）のイソシアネート量（ＮＣＯ含量）は、０．０１％以上３５％以下であることが好ましい。水酸基含有ポリマー（ｂ１）のＮＣＯ量は、より好ましくは３％以上３０％以下、さらに好ましくは６％以上２５％以下である。イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）のＮＣＯ含量は、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）の構造から算出してもよく、ＪＩＳ Ｋ １６０３－１：２００７等に準拠して求めてもよい。

(他の構成単位)
ポリマー（ｂ）は、水酸基またはイソシアネート基を有する構成単位の他に、他の構成単位を含有していてもよい。他の構成単位としては、例えばカルボキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アリール基含有モノマー、スチレン系モノマー、窒素原子含有モノマー、脂肪酸ビニルエステル系モノマー、ベタインモノマーなどに由来する構成単位が挙げられる。

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、クロトン酸などが挙げられる。

アミド基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのアルキル基の炭素数が１～８であるアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

アリール基含有モノマーとしては、例えば、ベンジル(メタ)アクリートなどのアリール基の炭素数が６～１２であるアリール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。

窒素原子含有モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。

脂肪酸ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。

ベタインモノマーとしては、例えば、Ｎ－アクリロイルオキシメチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシメチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシメチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムエチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシメチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムエチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシメチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシメチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシメチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムブチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシメチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムブチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムエチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムエチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムブチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムブチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムエチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムエチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムブチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムブチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムエチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムエチル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピル－α－スルホベタイン、Ｎ－アクリロイルオキシブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムブチル－α－スルホベタイン、Ｎ－メタクリロイルオキシブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムブチル－α－スルホベタインなどのＮ－(メタ)アクリロイルオキシアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムアルキル－α－スルホベタインなどのスルホベタインモノマーなどが挙げられる。

（イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１））
イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）が有する水酸基と反応し、架橋剤として作用する成分であり、２個以上のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有するポリイソシアネートであるか、または、２個以上のブロックされたイソシアネート基を有するブロックポリイソシアネートである。ポリイソシアネートおよびブロックポリイソシアネートの例は、特に限定されず、ウレタン樹脂の製造に一般的に用いられるものを使用してよい。イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のイソシアネート量（ＮＣＯ含量）は、０．０１％以上３５％以下であることが好ましい。イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のＮＣＯ量は、より好ましくは３％以上３０％以下、さらに好ましくは６％以上２５％以下である。イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のＮＣＯ含量は、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）の構造から算出してもよく、ＪＩＳ Ｋ １６０３－１：２００７等に準拠して求めてもよい。

ポリイソシアネートの例としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネート 等が挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１、４－シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、ジシクロへキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートなどが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネートなどが挙げられる。芳香族トリイソシアネートとしては、トリフェニルメタン－４，４’，４’－トリイソシアネート、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、２，４，６－トリイソシアネートトルエン等が挙げられる。これらの中でも、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、および／またはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が好ましい。ポリイソシアネートは、これらの１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

ポリイソシアネートとして、市販のポリイソシアネートを使用してもよい。市販のポリイソシアネートとしては、例えば、旭化成ケミカルズ社製のデュラネート（登録商標）シリーズ、大栄産業(株)製の「ブロネート１９０１」等が挙げられる。これらの製品は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

ブロックポリイソシアネートの例としては、上記のポリイソシアネートのイソシアネート基がブロック剤との反応により保護された化合物が挙げられる。ここで、ブロックイソシアネート基は、常温では安定であるが、加熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート基をブロック剤と反応させることにより保護した基が挙げられる。ブロックイソシアネート基は、脱保護の容易さ、ウレタン構造形成の容易さ、フッ素系重合体（ａ）を結晶化する際の温度と近づける観点から、４０～１５０℃の熱によりイソシアネート基を生成する基であることが好ましい。

ブロックポリイソシアネートは、例えば、上記のポリイソシアネートのイソシアネート基がブロック剤との反応により保護された化合物であり、ブロック剤としては、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール系化合物、イミド系化合物等が挙げられる。これらの中でも、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物から選ばれるブロック剤が好ましい。ブロックポリイソシアネートの具体例としては、特開２０１４－２３８４３８号の段落［０１４４］～［０１４６］に記載のものが挙げられる。

ブロックポリイソシアネートとして市販品を使用してもよい。市販品としては、ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（例えば、旭化成株式会社製の、デュラネートＳＢＮ－７０Ｄ、ＳＢＢ－７０Ｐ、ＳＢＦ－７０Ｅ、ＴＰＡ－Ｂ８０Ｅ、１７Ｂ－６０Ｐ、ＭＦ－Ｂ６０Ｂ、Ｅ４０２－Ｂ８０Ｂ、ＭＦ－Ｋ６０Ｂ、及びＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ、三井化学株式会社製のタケネートＢ－８８２Ｎ、Ｂａｘｅｎｄｅｎ社製の７９６０、７９６１、７９８２、７９９１、及び７９９２など）、トリレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（例えば、三井化学株式会社製のタケネートＢ－８３０など）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネ－ト系ブロックイソシアネート（例えば、三井化学株式会社製のタケネートＢ－８１５Ｎ、大榮産業株式会社製のブロネートＰＭＤ－ＯＡ０１、及びＰＭＤ－ＭＡ０１など）、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン系ブロックイソシアネート（例えば、三井化学株式会社製のタケネートＢ－８４６Ｎ、東ソー株式会社製のコロネートＢＩ－３０１、２５０７、及び２５５４など）、イソホロンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（例えば、Ｂａｘｅｎｄｅｎ社製の７９５０、７９５１、及び７９９０など）が挙げられる。

本発明の圧電材料用組成物に含まれる架橋剤（ｃ）が、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）である場合、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のイソシアネート量（ＮＣＯ含量）は、０．０１％以上３５％以下であることが好ましい。イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のＮＣＯ量は、より好ましくは３％以上３０％以下、さらに好ましくは６％以上２５％以下である。イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のＮＣＯ含量は、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）の構造から算出してもよく、ＪＩＳ Ｋ １６０３－１：２００７等に準拠して求めてもよい。

（水酸基含有架橋剤（ｃ２））
水酸基含有架橋剤（ｃ２）は、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）が有するイソシアネート基と反応し、架橋剤として作用する成分であり、２個以上の水酸基を有するポリオールである。ポリオールの例は、特に限定されず、ウレタン樹脂の製造に一般的に用いられるものを使用してよい。ポリオールの例としては、例えば、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオールが挙げられる。水酸基含有架橋剤（ｃ２）が有する水酸基の数は、好ましくは２～５個、より好ましくは２～４個、さらに好ましくは２～３個である。

本発明の圧電材料用組成物に含まれる架橋剤（ｃ）が水酸基含有架橋剤（ｃ２）である場合、水酸基含有架橋剤（ｃ２）は、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有することが好ましい。水酸基含有架橋剤（ｃ２）の水酸基価は、より好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。本発明の一実施形態において、水酸基含有架橋剤（ｃ２）の水酸基価は、さらにより好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下等であってもよい。なお、水酸基含有架橋剤（ｃ２）の水酸基価は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）と同様にして決定することができる。

（ポリマー（ｂ）の製法）
本発明の圧電材料用組成物に含まれるポリマー（ｂ）は、通常、モノマー成分を重合させることによって得ることができる。モノマー成分を重合させる方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合法のうち、ポリマー（ｂ）の製造性の観点から、塊状重合法および溶液重合法が好ましい。

モノマー成分を溶液重合法によって重合させる際には、溶媒が用いられる。溶媒としては、非水系有機溶媒が好ましい。非水系有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、流動パラフィンなどの炭化水素系有機溶媒；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系有機溶媒；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系有機溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ―ブチロラクトンなどのエステル系有機溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素などの塩化物系有機溶媒；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。溶媒の量は、当該溶媒の種類によって異なるので一概には限定することができないが、通常、モノマー成分１００質量部あたり、１００～１０００質量部程度であることが好ましい。

モノマー成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられる。これらの重合開始剤のなかでは、ポリマー（ｂ）に熱履歴を残さないようにする観点から、光重合開始剤が好ましい。重合開始剤としては、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾフェノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ベンゾケトン誘導体、フェニルチオエーテル誘導体、アジド誘導体、ジアゾ誘導体、ジスルフィド誘導体などが挙げられ、所望により２種以上を併用してよい。

光重合開始剤としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，１’－ビイミダゾール、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（ｐ－メトキシフェニルビニル）－１，３，５－トリアジン、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４’－ジｔｅｒｔ－ブチルジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４－ジエチルアミノフェニルベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゾイン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－２－オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラエチルアンモニウム、ジフェニル－４－フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）］、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）ビス〔２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）フェニルチタニウム〕などの光ラジカル重合開始剤、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（ｐ－メトキシフェニルビニル）－１，３，５－トリアジン、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４，４’－ジｔｅｒｔ－ブチルジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４－ジエチルアミノフェニルベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル－４－フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートなどの光カチオン開環重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

熱重合開始剤としては、例えば、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビスイソ酪酸ジメチル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過酸化物系重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

重合開始剤の量は、当該重合開始剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、モノマー成分１００質量部あたり、０．０１～２０質量部程度であることが好ましい。

モノマー成分を重合させる際には、得られるポリマーの分子量を調整するために連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリセロールなどのチオール基を有する化合物；次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の量は、当該連鎖移動剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、モノマー成分１００質量部あたり、０．０１～１０質量部程度であることが好ましい。

モノマー成分を重合させる際の雰囲気は、特に限定がなく、大気中であってもよく、あるいは窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気中であってもよい。

モノマー成分を重合させる際の温度は、特に限定がなく、通常、５～１００℃程度の温度であることが好ましい。モノマー成分を重合させるのに要する時間は、重合条件によって異なるので一概には決定することができないことから任意であるが、通常、１～２０時間程度である。

重合反応は、残存しているモノマー成分の量が２０質量％以下になった時点で、任意に終了することができる。なお、残存しているモノマー成分の量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。

以上のようにしてモノマー成分を重合させることにより、本発明の圧電材料用組成物に含まれるポリマー（ｂ）を得ることができる。

〔フッ素系重合体（ａ）〕
本発明の圧電材料用組成物は、上記のポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）に加えて、フッ素系重合体（ａ）を含有する。フッ素系重合体とは、フッ素系モノマーの単独重合体または共重合体であり、フッ素系重合体（ａ）としては、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素系モノマーの単独重合体；フッ化ビニリデンモノマー、ヘキサフルオロプロピレンモノマー、トリフルオロエチレンモノマー、テトラフルオロエチレンモノマー、およびパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）モノマーからなる群から選択される２種類またはそれ以上のモノマーの共重合体；ならびに、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。本発明の圧電材料用組成物は、１種類のフッ素系重合体（ａ）を含有してもよいし、２種以上のフッ素系重合体（ａ）を含有してもよい。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるフッ素系重合体（ａ）の重量平均分子量は、特に限定されないが、圧電材料の圧電特性を向上しやすい観点から、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１５０，０００以上、さらに好ましくは１８０，０００以上、さらにより好ましくは２００，０００以上、とりわけ好ましくは３００，０００以上である。重量平均分子量の上限は特に限定されず、例えば２，０００，０００以下程度であり、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは７００，０００以下、さらに好ましくは５００，０００以下である。重量平均分子量は、公知の方法により測定できる。

フッ素系重合体（ａ）は、好ましくはフッ化ビニリデン系重合体であり、より好ましくはポリフッ化ビニリデンおよびフッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体からなる群から選択される重合体であり、さらに好ましくはフッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体である。

フッ素系重合体（ａ）は、圧電材料の圧電特性を向上しやすい（例えば、圧電定数ｄ_３１やｄ_３３を高めやすい）観点から、好ましくはフッ化ビニリデン系重合体である。フッ化ビニリデン系重合体とは、フッ化ビニリデンに由来する構成単位を少なくとも含む重合体であり、フッ化ビニリデンのホモポリマーであるポリフッ化ビニリデンであってもよいし、フッ化ビニリデンとフッ化ビニリデンと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。

フッ化ビニリデンと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、ヘキサフルオロプロピレンモノマー、トリフルオロエチレンモノマー、テトラフルオロエチレンモノマー、およびパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）モノマー等が挙げられる。

フッ化ビニリデン系重合体に含まれるフッ化ビニリデンに由来する構成単位の量は、圧電材料の圧電特性を高めやすいと共に、耐熱性、耐変形性の良い圧電材料を得やすい観点から、全構成単位の量に基づいて、好ましくは５５ｍｏｌ％以上、より好ましくは７０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは７５ｍｏｌ％以上であり、８０ｍｏｌ％以上、さらには８５ｍｏｌ％以上であってもよい。また、該構成単位の量の上限は１００ｍｏｌ％以下であればよい。

本発明の好ましい一実施形態において、フッ素系重合体（ａ）はフッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体である。該共重合体は、フッ化ビニリデンに由来する構成単位と、トリフルオロエチレンに由来する構成単位とを少なくとも含む共重合体である。フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体におけるフッ化ビニリデンに由来する構成単位の量は、圧電材料の圧電特性を向上しやすい（例えば、圧電定数ｄ_３１やｄ_３３を高めやすい）と共に、耐熱性、耐変形性の良い圧電材料を得やすい観点から、全構成単位の量に基づいて、好ましくは５５ｍｏｌ％以上、より好ましくは７０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは７５ｍｏｌ％以上であり、８０ｍｏｌ％以上、さらには８５ｍｏｌ％以上であってもよい。また、上記フッ化ビニリデンに由来する構成単位の量は、圧電材料の圧電特性を向上しやすい観点から、全構成単位の量に基づいて、好ましくは９０ｍｏｌ％以下、より好ましくは８６ｍｏｌ％以下である。

フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体におけるトリフルオロエチレンに由来する構成単位の量は、圧電材料の圧電特性を向上しやすい観点から、全構成単位の量に基づいて、好ましくは１０ｍｏｌ％以上、より好ましくは１４ｍｏｌ％以上である。また、上記トリフルオロエチレンに由来する構成単位の量は、耐熱性の良い圧電材料を得る観点から、全構成単位の量に基づいて、好ましくは４５ｍｏｌ％以下、より好ましくは３０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは２５ｍｏｌ％以下、特に好ましくは２０ｍｏｌ％以下である。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるフッ素系重合体（ａ）がフッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体である場合、該共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、フッ化ビニリデンに由来する構成単位およびトリフルオロエチレンに由来する構成単位の他に、フッ化ビニリデンおよび／またはトリフルオロエチレンと共重合し得る他のモノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。耐熱性と圧電特性に優れる圧電材料を得やすい観点から、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体におけるフッ化ビニリデンに由来する構成単位およびトリフルオロエチレンに由来する構成単位の含有率は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９３質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上であり、フッ化ビニリデンおよび／またはトリフルオロエチレンと共重合し得る他のモノマーに由来する構成単位の含有率は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは７質量％以下、最も好ましくは５質量％以下である。また、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体におけるフッ化ビニリデンに由来する構成単位およびトリフルオロエチレンに由来する構成単位の含有率は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、９７質量％以下であってよく、フッ化ビニリデンおよび／またはトリフルオロエチレンと共重合し得る他のモノマーに由来する構成単位の含有率は、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上であってよい。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるフッ素系重合体は、例えば特許文献１に示される組成および分子量からなるものを用いてもよいし、市販されているものを用いてもよい。市販されているフッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体の例としては、例えばＰＩＥＺＯＴＥＣＨ社製「ＦＣ２０」、「ＦＣ２５」、「ＦＣ３０」が挙げられる。
市販されているフッ化ビニリデン重合体の例としては、例えばシグマアルドリッチ社製「ポリ（ビニリデンフルオリド）」、アルケマ社製「ＫＹＮＡＲ７４１」挙げられる。

〔圧電材料用組成物〕
本発明の圧電材料用組成物に含まれるポリマー（ｂ）の量は、圧電材料の圧電特性を向上しやすい観点から、圧電材料用組成物に含まれる固形分の総量に基づいて、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。また、本発明の圧電材料用組成物に含まれるポリマー（ｂ）の量は、相溶性の観点からは、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、さらにより好ましくは１２質量％以下、さらにより好ましくは１０質量％以下である。

本発明の圧電材料用組成物に含まれる架橋剤（ｃ）の量は、圧電材料の圧電特性を向上しやすい観点から、圧電材料用組成物に含まれる固形分の総量に基づいて、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．０８質量％以上、さらにより好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは０．１５質量％以上であり、０．２質量％以上であってもよい。また、本発明の圧電材料用組成物に含まれる架橋剤（ｃ）の量は、得られる圧電材料が高い柔軟性や伸縮性を有する観点からは、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、さらにより好ましくは１質量％以下、とりわけ好ましくは０．８質量％以下である。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるフッ素系重合体（ａ）の量は、圧電材料の圧電特性を高めやすい観点から、圧電材料用組成物に含まれる固形分の総量に基づいて、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは８５質量％以上である。また、本発明の圧電材料用組成物に含まれるフッ素系重合体（ａ）の量は、圧電材料の圧電特性を向上しやすい観点および上記特定のポリマー（ｂ）等による効果を発揮させやすい観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、さらに好ましくは９７質量％以下であってもよい。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるフッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量は、圧電材料用組成物の固形分に基づいて、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上であり、その上限は１００質量％以下である。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるフッ素系重合体（ａ）の量は、フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量に基づいて、好ましくは６０～９９質量％、より好ましくは７０～９８質量％、さらに好ましくは８０～９７質量％である。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量は、フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量に基づいて、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは１～３０質量％、さらに好ましくは１～２０である。

本発明の圧電材料用組成物が水酸基含有ポリマー（ｂ１）とイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）とを含有する場合、該組成物に含まれる水酸基含有ポリマー（ｂ１）の水酸基と、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のイソシアネート基との当量比（水酸基：イソシアネート基）は、架橋反応を促進させる観点から、好ましくは０．５：１．５～１．５：０．５、より好ましくは０．７：１．３～１．３：０．７、さらに好ましくは０．８：１.２～１．２：０．８、さらにより好ましくは０．９：１．１～１．１：０．９である。

本発明の圧電材料用組成物が水酸基含有架橋剤（ｃ２）とイソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）とを含有する場合、該組成物に含まれる水酸基含有架橋剤（ｃ２）の水酸基と、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）のイソシアネート基との当量比（水酸基：イソシアネート基）は、架橋反応を促進させやすい観点から、好ましくは０．５：１．５～１．５：０．５、より好ましくは０．７：１．３～１．３：０．７、さらに好ましくは０．８：１.２～１．２：０．８、さらにより好ましくは０．９：１．１～１．１：０．９である。

本発明の圧電材料用組成物に含まれるフッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の構造やその量は、例えば、赤外分光装置（ＩＲ）、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）等を用いて分析することができるが、これに限定されない。原料の仕込み比から、これらの量を算出してもよい。本発明の圧電材料に含まれるフッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）についても同様である。例えば、圧電材料に含まれるフッ素系重合体（ａ）の構造や架橋ポリマー（ｄ）の構造を決定した後、圧電材料からそれらを公知の手法で分取する、または、同じ構造のポリマーを準備し、上述の分析方法等により分析することで、圧電材料を構成するフッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）の構造や量を分析してよい。

本発明の圧電材料用組成物は、フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）以外の材料（以下、他の材料という）を含有してもよい。他の材料としては、後述するさらなるポリマー（例えば後述のポリマー（ｅ））、架橋促進剤、溶媒、フッ素系重合体（ａ）およびポリマー（ｂ）以外の重合体やエラストマー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤（界面活性剤）等の添加剤、熱伝導性フィラー、導電性フィラー等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの成分のうちの１種類をさらに含有してもよいし、２種類以上を組み合わせて含有してもよい。

圧電材料用組成物に含まれ得るさらなるポリマーとしては、フッ素系重合体（ａ）およびポリマー（ｂ）とは異なる他のポリマー、例えばハロゲン原子を有するポリマー（ポリマー（ｅ）とも称する）が挙げられる。ポリマー（ｅ）としては、国際公開第２０２１/２１０４２６号に記載されるような、次の式（ｅ）：

〔式中、
Ｒ^ｅ１は、水素原子、または、炭素数１～３のアルキル基を表し、ここでＲ^ｅ１の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、
Ｒ^ｅ２は、炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数３～６の脂環式構造を含む炭素数３～１２の脂環式炭化水素基、フェニル基、または、炭素数１～４のアルキレン基を含むフェニルアルキレン基を表し、
ここで、前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基、前記フェニル基、および前記フェニルアルキレン基の少なくとも１つの炭素原子が、－Ｏ－、－Ｎ－または－Ｓ－で置換されていてもよく、
前記アルキル基、前記脂環式炭化水素基および前記アルキレン基の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、炭素数１～６のアルキル基、および／または、炭素数１～６のアルコキシ基で置換されていてもよく、
前記フェニル基および前記フェニルアルキレン基におけるフェニル環上の少なくとも１つの水素原子が、水酸基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および／または、シアノ基で置換されていてもよく、
Ｒ^ｅ２の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、
ただし、Ｒ^ｅ１および／またはＲ^ｅ２の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されている〕
で表される（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーが挙げられる。圧電材料用組成物がポリマー（ｅ）をさらに含有する場合、圧電定数ｄ_３３をより高めやすい。圧電材料用組成物がポリマー（ｅ）をさらに含有する場合、その含有量は、圧電材料用組成物の固形分に基づいて、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。

圧電材料用組成物に含まれ得る架橋促進剤は、ウレタン結合を形成する、水酸基含有ポリマー（ｂ１）とイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）との架橋反応、または、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）と水酸基含有架橋剤（ｃ２）との架橋反応を促進することができる架橋促進剤であることが好ましい。このような架橋促進剤としては、ウレタンポリマーの製造に使用されるような公知の架橋剤、例えば、イミダゾール化合物、ピペラジン化合物などのアミン系触媒、金属系触媒などが挙げられる。市販されている架橋促進剤の例としては、例えばマツモトファインケミカル株式会社製のオルガチックスシリーズ、例えばオルガチックス１５０、ネオスタンU－１００等が挙げられる。圧電材料用組成物が架橋促進剤をさらに含有する場合、その含有量は、圧電材料用組成物の固形分に基づいて、好ましくは０．０００５～１０質量％、より好ましくは０．００１～１質量％、さらに好ましくは０．０１～０．５質量％である。

圧電材料用組成物に含まれ得る溶媒は、フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および該架橋剤（ｃ）を溶解できる溶媒であれば特に限定されないが、例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１－メチル－２－ピロリドン、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等である。

本発明の圧電材料用組成物は、本発明の好ましい一実施形態において、
（１）フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有する剤を含む、少なくとも１剤式の圧電材料用組成物であるか、
（２）フッ素系重合体（ａ）およびポリマー（ｂ）を含有する第１剤と、架橋剤（ｃ）を含有する第２剤とを含む、少なくとも２剤式の圧電材料用組成物であるか、
（３）フッ素系重合体（ａ）および架橋剤（ｃ）を含有する第１剤と、ポリマー（ｂ）を含有する第２剤とを含む、少なくとも２剤式の圧電材料用組成物であるか、または、
（４）フッ素系重合体（ａ）を含有する第１剤と、ポリマー（ｂ）を含有する第２剤と、架橋剤（ｃ）を含有する第３剤とを含む、少なくとも３剤式の圧電材料用組成物である。

架橋剤（ｃ）がイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）であり、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）がブロックポリイソシアネートである場合、本発明の圧電材料用組成物は上記（１）～（４）のいずれであってもよい。また、ポリマー（ｂ）がイソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）であり、該イソシアネート基がブロック化剤で保護されている場合も、本発明の圧電材料用組成物は上記（１）～（４）のいずれであってもよい。

架橋剤（ｃ）がイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）であり、該イソシアネート基がブロック化剤で保護されていない本発明の一実施形態においては、本発明の圧電材料用組成物は、該組成物の貯蔵安定性を向上させやすい観点から、水酸基含有ポリマー（ｂ１）とイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）とを別々の剤として製造し、使用直前にこれらを混合することが好ましい。この観点からは、本実施形態においては、組成物の貯蔵安定性を向上させやすい観点から、本発明の圧電材料用組成物は上記（２）～（４）のいずれかであることが好ましい。

ポリマー（ｂ）がイソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）であり、該イソシアネート基がブロック化剤で保護されていない本発明の別の一実施形態においては、本発明の圧電材料用組成物は、該組成物の貯蔵安定性を向上させやすい観点から、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）と水酸基含有架橋剤（ｃ２）とを別々の剤として製造し、使用直前にこれらを混合することが好ましい。この観点からは、本実施形態においては、組成物の貯蔵安定性を向上させやすい観点から、本発明の圧電材料用組成物は上記（２）～（４）のいずれかであることが好ましい。

本発明の圧電材料用組成物は、フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を、場合により溶媒等の他の成分と共に混合することにより製造することができる。

本発明の圧電材料用組成物は、特に限定されないが、例えばフッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）、ならびに必要に応じて溶媒を、必要に応じて加熱しながら混合し、溶媒にフッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を溶解させて製造してよい。また、これらの成分の一部を別の組成物とし、２剤式以上の製剤としてもよい。さらに、圧電材料用組成物の形態は液体に限定されず、特に、２剤式以上の製剤の場合は、各剤の少なくとも一つがペレット状やフィルム状等の固体であってもよい。

〔圧電材料〕
本発明の圧電材料用組成物を用いて、本発明の圧電材料を製造することができる。本発明は、本発明の圧電材料用組成物から形成してなる圧電材料も提供する。

本発明の圧電材料はフッ素系重合体（ａ）、および、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）を含有する圧電材料であり、好ましくは本発明の圧電材料用組成物から形成される。

ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）は、ウレタン結合を架橋構造部分に含むポリマーである限り特に限定されないが、本発明の圧電材料用組成物に関して記載したポリマー（ｂ）に由来する構造と、架橋剤（ｃ）に由来する構造とを少なくとも含むポリマーであることが好ましい。ポリマー（ｂ）に由来する構造と、架橋剤（ｃ）に由来する構造とを少なくとも含むポリマーは、好ましい一態様において、水酸基含有ポリマー（ｂ１）とイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）との反応生成物であり、別の好ましい一態様において、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）と水酸基含有架橋剤（ｃ２）との反応生成物である。いずれの場合においても、水酸基とイソシアネート基が反応することによって、架橋ポリマー（ｄ）におけるウレタン結合が形成される。

本発明の圧電材料に含まれるフッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）の合計量は、圧電材料の総量に基づいて、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上であり、その上限は１００質量％以下である。

本発明の圧電材料に含まれるフッ素系重合体（ａ）の量は、圧電材料の圧電特性を高めやすい観点から、圧電材料の総量に基づいて、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは８５質量％以上である。また、本発明の圧電材料に含まれるフッ素系重合体の量は、圧電材料の残留分極を大きくしやすい観点および架橋ポリマー（ｄ）による効果を発揮させやすい観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、さらに好ましくは９７質量％以下であってもよい。

本発明の圧電材料に含まれる架橋ポリマー（ｄ）の量は、引っ張り応力および伸び率の観点から、圧電材料の総量に基づいて、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、圧電性の観点から、圧電材料の総量に基づいて、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下、最も好ましくは５質量％以下である。

本発明の圧電材料に含まれるフッ素系重合体（ａ）の量は、圧電材料の圧電特性を高めやすい観点から、フッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）の合計量に基づいて、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは８５質量％以上である。また、本発明の圧電材料に含まれるフッ素系重合体の量は、圧電材料の圧電特性を高めやすい観点および架橋ポリマー（ｄ）による効果を発揮させやすい観点から、フッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）の合計量に基づいて、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、さらに好ましくは９７質量％以下であってもよい。

本発明の圧電材料に含まれる架橋ポリマー（ｄ）の量は、引っ張り応力および伸び率の観点から、フッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）の合計量に基づいて、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、圧電性の観点から、フッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）の合計量に基づいて、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下、最も好ましくは５質量％以下である。

本発明の圧電材料の製造方法は特に限定されず、目的とする圧電材料の形状や用途等によって適切なものを選択することができる。例えば、本発明の圧電材料用組成物を塗布して乾燥させた後、熱処理し、フッ素系重合体（ａ）を結晶化させることにより圧電特性を発生させて製造してよい。他の例としては、フッ素系重合体（ａ）と、ポリマー（ｂ）を構成するモノマーと、架橋剤（ｃ）と、必要に応じて溶媒とを混合する工程と、前記モノマーを重合させてポリマー（ｂ）を得る工程と、フッ素系重合体を結晶化させると共にポリマー（ｂ）と架橋剤（ｃ）とを架橋反応させ圧電特性を発生させる工程を含む圧電材料の製造方法が挙げられる。他の例としては、ポリマー（ｂ）と、架橋剤（ｃ）と、フッ素系重合体を構成するモノマーと、必要に応じて溶媒とを混合する工程と、前記モノマーを重合させて前記フッ素系重合体を得る工程と、フッ素系重合体を結晶化させる共にポリマー（ｂ）と架橋剤（ｃ）とを架橋反応させ圧電特性を発生させる工程とを含む圧電材料の製造方法が挙げられる。

本発明の圧電材料用組成物を基材上に塗布し、乾燥し、熱処理により結晶化させて圧電特性を発生させることにより、本発明の圧電材料を製造することができる。ここで、例えば上記の乾燥工程および／または熱処理による結晶化工程において、ポリマー（ｂ）と架橋剤（ｃ）とが架橋反応するような温度まで加熱するか、または、別途熱処理による架橋工程を行うことによって、ポリマー（ｂ）と架橋剤（ｃ）とが架橋反応し、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）が形成される。圧電材料を効率的に製造しやすい観点からは、熱処理により結晶化させる工程において、同時に架橋反応を行うことが好ましい。

例えば本発明の圧電材料が圧電膜である場合、本発明の圧電材料用組成物を基材表面上に塗布してよい。例えば本発明の圧電材料が圧電ワイヤーである場合、本発明の圧電材料用組成物を、銅線の様な導電性の線材、例えば導電性材料からなる単線に、公知の方法で塗布してよい。

塗布された本発明の圧電材料用組成物を乾燥する方法は特に限定されず、大気圧条件下または減圧条件下等において、溶媒が蒸発するような温度で加熱して乾燥させてよい。例えば１５～８０℃の温度で乾燥を行うことが好ましい。

本発明の圧電材料を製造する際の熱処理の温度は、好ましくはフッ素系重合体（ａ）のキュリー点以上融点以下である。この段階で架橋を行う場合には、架橋反応が起こる温度以上、例えば６０～１５０℃、好ましくは１００～１５０℃の温度で熱処理を行うことが好ましい。加熱時間は、好ましくは３０分以上、より好ましくは２時間以上である。このような熱処理を行うことにより、フッ素系重合体（ａ）を結晶化させ、圧電特性を発現させることができる。

本発明の圧電材料の他の製造方法の一例としては、圧電材料用組成物を押出成形する方法、インフレーション成形する方法、射出成型する方法等が挙げられる。

本発明の圧電材料は、圧電膜、圧電ワイヤー、圧電ブロック（塊）であってよい。本発明の圧電材料は、残留分極が大きいため、単位体積あたりに貯蔵可能な電気的エネルギーが大きく、例えばセンサーの部材などへの利用が可能となる。

本発明の好ましい一態様において、本発明の圧電材料は、高い圧電特性を有することに加えて、耐熱性にも優れている。この態様における本発明の圧電材料の特徴を活かしやすい観点からは、圧電材料はタッチセンサー、加速度センサー、振動センサー、超音波センサー等のセンサーの部材、歪みゲージの部材、トランスデューサーの部材等として特に適している。なお、圧電材料の耐熱性を評価する方法としては、示差熱熱重量同時測定装置により１％重量減少温度を測定する方法が挙げられる。上記評価方法において、１％重量減少温度が、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１５０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上である圧電材料は、耐熱性に特に優れているといえる。

本発明の圧電材料の残留分極は、十分な圧電特性を得やすい観点から、好ましくは３０ｍＣ／ｍ^２以上、より好ましくは４０ｍＣ／ｍ^２以上、より好ましくは５０ｍＣ／ｍ^２以上、より好ましくは６０ｍＣ／ｍ^２以上、さらに好ましくは７０ｍＣ／ｍ^２以上、さらに好ましくは８０ｍＣ／ｍ^２以上、さらに好ましくは９０ｍＣ／ｍ^２以上、さらに好ましくは１００ｍＣ／ｍ^２以上である。残留分極は高いほどよく、その上限は特に限定されないが、例えば２００ｍＣ／ｍ^２以下であってよい。残留分極の測定は、例えば電圧振幅２００ＭＶ／ｍであり、周波数０．０１Ｈｚ又は０．１Ｈｚの三角波交流を印加する条件で行ってよい。

本発明の圧電材料の圧電定数ｄ_３１は、圧電材料に曲げ応力や引張応力が付与された際の十分な圧電特性を得やすい観点から、好ましくは１３ｐＣ／Ｎ以上、より好ましくは１４ｐＣ／Ｎ以上、さらに好ましくは１５ｐＣ／Ｎ以上である。圧電定数ｄ_３１の測定方法は、実施例に記載する通りである。

本発明の圧電材料の圧電定数ｄ_３３は、圧電材料に圧力が付与された際の十分な圧電特性を得やすい観点から、好ましくは１５ｐＣ／Ｎ以上、より好ましくは１８ｐＣ／Ｎ以上、さらに好ましくは２０ｐＣ／Ｎ以上である。圧電定数ｄ_３３の測定方法は、実施例に記載する通りである。

本発明の圧電材料の伸び率は、圧電材料の伸縮性を生じやすい観点から、好ましくは長方形状（例えば５ｍｍ×６０ｍｍの長方形）に裁断したフィルムを測定試料として測定した際に、好ましくは５～５００％、より好ましくは１０～２５０％、さらに好ましくは１５～１００％である。伸び率の測定方法は、実施例に記載する通りである。

本発明の圧電材料のヒステリシスロスは、圧電材料の伸縮性を生じやすい観点から、好ましくは長方形状（例えば５ｍｍ×６０ｍｍの長方形）に裁断したフィルムを測定試料として測定した際に、好ましくは３５％以下、より好ましくは３２％以下、さらに好ましくは３０％以下である。ヒステリシスロスの測定方法は、実施例に記載する通りである。

本発明の圧電材料のヤング率は、圧電材料の伸縮性および柔軟性を高めやすい観点から、好ましくは長方形状（例えば５ｍｍ×６０ｍｍの長方形）に裁断したフィルムを測定試料として測定した際に、好ましくは１．５ＧＰａ以下、より好ましくは１．３ＧＰａ以下、さらに好ましくは１．２ＧＰａ以下である。ヤング率の測定方法は、実施例に記載する通りである。

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、これらの例は本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら限定するものではない。また、特記しない限り、例中の「％」および「部」はそれぞれ、「質量％」および「質量部」を意味する。

（重量平均分子量）
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。具体的には、フッ素系重合体（ａ）またはポリマー（ｂ）をテトラヒドロフランに溶解させて得た０．０５～０．１質量％溶液を測定試料として用いた。測定条件は次の通りである。
機器：東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム：東ソー（株）製、品番：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｈ
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：０．５ｍＬ／分
温度：４０℃
検出器：ＲＩ
分子量標準：標準ポリスチレン

（水酸基価）
ＪＩＳ Ｋ１５５７に基づいて測定を行った。

〔製造例１：ポリマー（ｂ１）の調製〕
エチルアクリレート（東亞合成（株）製）１０．０１２質量部、４－ヒドロキシブチ
ルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）０．０７２質量部、及び重合開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド〔ＢＡＳＦ社製、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ〕０．０１２質量部を混合することにより、重合開始剤を含有するモノマー成分を得た。
得られたモノマー成分を透明ガラス製の成形型（縦：１００ｍｍ、横：１００ｍｍ、深
さ：２ｍｍ）内に注入した後、当該モノマー成分に照射線量が０．６０ｍＷ／ｃｍ²とな
るように紫外線を照射し、モノマー成分を２時間塊状重合させることにより、ポリマー（ｂ１）を得た。ポリマー（ｂ１）における単位ｍ１に対する単位ｎ２のモル比〔ｎ２×１００／ｍ１〕は０．５である。また、ポリマー（ｂ１）の重量平均分子量は１，３７０，０００であり、水酸基価は２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

〔製造例２：ポリマー（ｘ）の調製〕
エチルアクリレート（東亞合成（株）製）１０．０１２質量部及び重合開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド〔ＢＡＳＦ社製、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ〕０．００６３質量部を混合することにより、重合開始剤を含有するモノマー成分を得た。
得られたモノマー成分を製造例１と同様にして重合させることにより、ポリマー（ｘ）を得た。ポリマー（ｘ）の重量平均分子量は２，５３０，０００であり、水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

〔製造例３：ポリマー（ｅ）の調製〕
（１）３，３，３－トリフルオロプロピルメタクリレート（３ＦＰＭＡ）の調製
還流冷却器、水分離器、空気導入管、温度計および撹拌器を備えた容量１Ｌのガラス製五つ口フラスコ中で、３，３，３－トリフルオロプロパノール２５．０ｇ、メタクリル酸１８．９ｇ、およびＮ,Ｎ-ジメチル－４－アミノピリジン５．３６ｇを、ジクロロメタン２００ｇに溶解させ、氷浴上で撹拌しながら１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩４４．１ｇを添加し、１０時間撹拌を続けた。得られた反応混合物を水で洗浄し、濃縮した後、減圧蒸留を行うことにより精製して、３，３，３－トリフルオロプロピルメタクリレート（３ＦＰＭＡ）２１．９ｇを無色透明液体として得た（ＧＣ純度；９９％，収率；５５％）。

（３ＦＰＭＡの^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ｐｐｍ）：１．９５（３Ｈ，t）、２．４４－２．５９（２Ｈ，ｍ）、４．３８（２Ｈ，ｔ）、５．５８－５．６２（１Ｈ，ｍ）、６．１３－６．１４（１Ｈ，ｍ）

（２）（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）（Ｐｏｌｙ－３ＦＰＭＡ）の調製
ガラス容器に上記で得られた３ＦＰＭＡ２２.１ｇを加え、重合開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド〔ＢＡＳＦ社製、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ〕０．２２ｇを溶解することにより、重合開始剤を含有するモノマー成分を得た。
上記で得られたモノマー成分を透明ガラス製の成形型（縦：１００ｍｍ、横：１００ｍｍ、深さ：０．５ｍｍ）内に注入した後、当該モノマー成分に照射線量が１.０ｍＷ／ｍ^２となるように紫外線を照射し、モノマー成分を塊状重合させることにより、ｐ－３ＦＰＭＡを得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ，２２４，０００であった。

〔実施例１：圧電材料用組成物１および圧電材料１の製造〕
（１－１）
フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体ａ１（Ｐ（ＶＤＦ／ＴｒＦＥ）ａ１、ＶＤＦ：ＴｒＦＥ＝８５：１５（モル比）、重量平均分子量：４３．５万）２５．００ｇ、溶媒としてシクロペンタノン(日本ゼオン(株)製) 、１７５．００ｇをフラスコ内にて混合し、５０℃で加熱溶解させることで溶液を得た。

（１－２）
製造例１で得たポリマー（ｂ１）８.０７ｇ、架橋剤（ｃ１－１）としてのデュラネートＭＦ－Ｋ６０Ｂ（ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート）、０．４１ｇ、架橋促進剤としてのオルガチックスＺＣ１５０、０．００２７ｇ、および、溶媒としてシクロペンタノン、７２．０８ｇを、栓をしたフラスコ内にて混合した。

（１－３）
（１－１）で調製した溶液３２．９６ｇと（１－２）で調製した溶液４．５１ｇをフラスコ内にて混合し、表１に示す質量比の圧電材料用組成物１を製造した。

（１－４）
上記のようにして製造した圧電材料用組成物１を、ギャップが１．０ｍｍの市販のアプリケーターを用いて市販のガラス板に塗布した。これを６５℃で１時間加熱した後、さらに１４０℃で１時間乾燥させた後、室温まで徐冷した。膜の厚みを測定したところ、４０μｍであった。次いで、抵抗加熱式の真空蒸着機(ＲＶＣ－２－ＩＣＰ, 株式会社理研社製)を使用し、気圧２×１０^-4 Ｐａ以下にて金を加熱蒸発させ、電極を形成し，電極を兼ね備えた圧電材料用組成物１を得た。このようにして得た材料の電極間に電界振幅２００ＭＶ／ｍ、周波数０．０１Ｈｚの三角波交流を高電圧装置（松定プレシジョン株式会社製，ＨＥＯＰＳ－１Ｂ３０）を用いて印加して分極処理を行い、圧電材料１を得た。圧電材料１の圧電定数ｄ_３１および圧電定数ｄ_３３を次の方法で測定した。また、ヤング率、伸び率、およびヒステリシスロスを次の方法で測定した。得られた結果を表１に示す。

〔圧電定数ｄ_３１およびｄ_３３の測定〕
各圧電材料膜の圧電定数ｄ_３１およびｄ_３３は、圧電定数測定装置（リードテクノ製、品名：ＬＰＦ－０２）を用いて測定した。
具体的には、以下の手順により測定を行った。

（圧電定数ｄ_３１）
（１）膜を測定子で測定長さが（８～１５ｍｍ）となるように挟持した。
（２）測定子から膜に加わる荷重を１Ｎに設定し、静置した。
（３）１Ｎの力を加えた際に発生した電荷量Ａを測定した。
（４）測定子から膜に加える荷重を３Ｎ増加させ、測定子から膜に加える荷重が４Ｎとなるように設定した。
（５）４Ｎの力を加えた際に発生した電荷量Ｂを測定した。
（６）測定子から膜に加える荷重を３Ｎ減少させ１Ｎとした。
（７）上記の（３）～（６）を４回行い、２～４回目に測定した電荷量ＡおよびＢの測定値の差分（Ａ－Ｂ）の平均値を各実施例、比較例に係る膜の電荷量とし、この平均電荷量を評価面積(膜の厚さ×膜の長さ（測定子間距離）)と測定荷重（３Ｎ）で除することにより、各実施例、比較例に係る膜のそれぞれの圧電定数ｄ_３１を算出した。

（圧電定数ｄ_３３）
（１）膜を測定子で挟持した。
（２）測定子から膜に加わる荷重を１Ｎに設定し、静置した。
（３）１Ｎの力を加えた際に発生した電荷量Ａを測定した。
（４）測定子から膜に加える荷重を３Ｎ増加させ、測定子から膜に加える荷重が４Ｎとなるように設定した。
（５）４Ｎの力を加えた際に発生した電荷量Ｂを測定した。
（６）測定子から膜に加える荷重を３Ｎ減少させ１Ｎとした。
（７）上記の（３）～（６）を４回行い、２～４回目に測定した電荷量ＡおよびＢの測定値の差分（Ａ－Ｂ）の平均値を各実施例、比較例に係る膜の電荷量とし、この平均電荷量測定荷重（３Ｎ）で除することにより、各実施例、比較例に係る膜のそれぞれの圧電定数ｄ_３３を算出した。

［ヤング率、伸び率の測定］
５ｍｍ×６０ｍｍの長方形状に打ち抜くことにより、試験片を得た。得られた試験片を引張り試験機〔（株）エー・アンド・デイ製、品番：Ｔｅｎｓｉｌｏｎ ＲＴＧ－１３１０〕のチャック間距離が４０ｍｍとなるように取り付け、５ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で試験片が破断するまで引張り荷重を加える操作を行ない、ヤング率及び伸び率を測定した。なお、上述で得られたフィルムの伸び率は、式：〔フィルムの伸び率（％）〕＝〔破断時の試験片の長さ（ｍｍ）－試験片の元の長さ（ｍｍ）〕÷〔試験片の元の長さ（ｍｍ）〕×１００に基づいて求めた。得られた結果を表１に示す。

［ヒステリシスの測定］
ヒステリシスについて、その評価指標となるヒステリシスロスを導きだした。詳細には、上述の試験片及び引張試験機を用い、下記測定を行い、得られたグラフを用いて、ヒステリシスロスを算出した。測定は、試験片に対し、１２．５％伸びまで引張り荷重を加える操作（チャック間距離を４０ｍｍから４５ｍｍにする操作）と１２．５％に達した試験片を０％まで戻す操作（４５ｍｍのチャック間距離を４０ｍｍまで戻す操作）（いずれも５０ｍｍ／ｍｉｎ）を１サイクルとして２サイクル行い、２サイクル目の測定結果のグラフからヒステリシスロスを算出した。なお、データの保存間隔は０．１秒で記録した。

図１を用いてヒステリシスロスの算出方法を詳細に説明する。図１はヒステリシスロスを説明するためのグラフである。横軸はフィルム伸びを表し、縦軸は標準化応力を表している。標準化応力は各時間における応力の観測値をフィルム伸びが１００％の時の応力の観測値で除した値である。ヒステリシスロスは図１において点線（往路）と実線（復路）とに囲まれる領域についてその面積を算出した。ヒステリシスロスが小さいほど追従性が良いことを示す。面積は次のように算出した。まず、ひずみ１（フィルムの伸び １００％）時における応力をσＡとして、時間ｔにおける標準化応力Ｚ_ｔを次の式に基づいて求めた。［時間ｔにおける標準化応力Ｚ_ｔ］＝［時間ｔにおける応力σ_ｔ（ＭＰａ）］÷［ひずみ１における応力σＡ（ＭＰａ）］。また、ある時間ｔにおけるフィルムの伸びをε_ｔとする。ある時間ｔ－１から次の時間（０．１秒後）ｔに変化するときに、ＳＳ曲線、直線Ｚ＝０、直線ε＝ε_ｔ－１，直線ε＝ε_ｔに囲まれた面積を、台形の面積に近似して以下の式で求めた。
［時間ｔ－１からｔに変化したときの台形の面積Ｓ_ｔ］＝（Ｚ_ｔ－１＋Ｚ_ｔ）×（ε_ｔ－ε_ｔ－１）÷２
最後に、２サイクル目の開始から終了までに得られるＳ_ｔの総和を求め、これをヒステリシスロスとした。得られた結果を表１に示す。

〔実施例２～５および比較例１～７〕
圧電材料用組成物の組成を、表１に示す組成に変えたこと以外は実施例１と同様にして、圧電材料を調製した。得られた圧電材料について同様の測定を行った結果を表１に示す。なお、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体（ａ２）として、Ｐ（ＶＤＦ／ＴｒＦＥ）ａ２（ＶＤＦ：ＴｒＦＥ＝８０：２０（モル比）、重量平均分子量：２０万）を用い、架橋剤ｃ１－２としてヘキサメチレンジイソシアネートを用いた。

実施例１～５に記載の本発明の圧電材料は、延伸処理等を行わない場合であっても圧電定数ｄ_３１が高く、圧電材料に引張応力および／または曲げ応力が付与された際の高い圧電性を有する材料であることが確認された。また、伸び率が高く、ヒステリシスロスが低いことから、該材料は伸縮性を有すると理解される。これに対し、共重合体（ａ）を含有するものの、本発明の架橋ポリマー（ｄ）を含有しない比較例の圧電材料は、圧電定数ｄ_３１が十分ではないか、ヒステリシスロスが高すぎるために伸縮性が十分な材料であるとはいえないものであった。

Claims (14)

1. フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有し、
   該ポリマー（ｂ）および該架橋剤（ｃ）は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）およびイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）である、および／または、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）および水酸基含有架橋剤（ｃ２）である、圧電材料用組成物。
2. フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）を含有する剤を含む、少なくとも１剤式の圧電材料用組成物であるか、
   フッ素系重合体（ａ）およびポリマー（ｂ）を含有する第１剤と、架橋剤（ｃ）を含有する第２剤とを含む、少なくとも２剤式の圧電材料用組成物であるか、
   フッ素系重合体（ａ）および架橋剤（ｃ）を含有する第１剤と、ポリマー（ｂ）を含有する第２剤とを含む、少なくとも２剤式の圧電材料用組成物であるか、または、
   フッ素系重合体（ａ）を含有する第１剤と、ポリマー（ｂ）を含有する第２剤と、架橋剤（ｃ）を含有する第３剤とを含む、少なくとも３剤式の圧電材料用組成物である
   請求項１に記載の圧電材料用組成物。
3. フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量に基づく、フッ素系重合体（ａ）の量は６０～９９質量％であり、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量は１～４０質量％である、請求項１に記載の圧電材料用組成物。
4. フッ素系重合体（ａ）、ポリマー（ｂ）および架橋剤（ｃ）の合計量は、圧電材料用組成物の固形分に基づいて８０質量％以上である、請求項１に記載の圧電材料用組成物。
5. 水酸基含有ポリマー（ｂ１）は、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有する（メタ）アクリル系ポリマーであり、
   水酸基含有架橋剤（ｃ２）は、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有する、請求項１に記載の圧電材料用組成物。
6. イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）はブロックポリイソシアネートである、請求項１に記載の圧電材料用組成物。
7. 水酸基含有ポリマー（ｂ１）の水酸基と、イソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）のイソシアネート基との当量比（水酸基：イソシアネート基）は、０．５：１．５～１．５：０．５であり、
   水酸基含有架橋剤（ｃ２）の水酸基と、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）のイソシアネート基との当量比（水酸基：イソシアネート基）は、０．５：１．５～１．５：０．５である、
   請求項１に記載の圧電材料用組成物。
8. フッ素系重合体（ａ）の重量平均分子量は１００，０００以上である、請求項１に記載の圧電材料用組成物。
9. フッ素系重合体はフッ化ビニリデン系重合体である、請求項１に記載の圧電材料用組成物。
10. フッ素系重合体（ａ）は、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合であり、該共重合体におけるフッ化ビニリデンに由来する構成単位の量は、全構成単位の量に基づいて５５～９０ｍｏｌ％である、請求項１に記載の圧電材料用組成物。
11. 請求項１～１０のいずれかに記載の圧電材料用組成物から形成してなる圧電材料。
12. フッ素系重合体（ａ）、および、ウレタン結合を含む架橋ポリマー（ｄ）を含有する、圧電材料。
13. 架橋ポリマー（ｄ）は、ポリマー（ｂ）に由来する構造と、架橋剤（ｃ）に由来する構造とを少なくとも含み、該ポリマー（ｂ）および該架橋剤（ｃ）は、水酸基含有ポリマー（ｂ１）およびイソシアネート基含有架橋剤（ｃ１）である、および／または、イソシアネート基含有ポリマー（ｂ２）および水酸基含有架橋剤（ｃ２）である、請求項１２に記載の圧電材料。
14. フッ素系重合体（ａ）および架橋ポリマー（ｄ）の合計量に基づく、フッ素系重合体（ａ）の量は６０～９９質量％であり、架橋ポリマー（ｄ）の量は１～４０質量％である、請求項１２または１３に記載の圧電材料。

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