JP2023166404A - 特別な真ちゅう合金および特別な真ちゅう合金製品 - Google Patents
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Abstract
【課題】特別な真ちゅう合金およびこの合金から製造される特別な真ちゅう合金製品を提供する。【解決手段】62.5~65重量%のCu、2.0~2.4重量%のMn、0.7~0.9重量%のNi、1.9~2.3重量%のAl、0.35~0.65重量%のSi、0.3~0.6重量%のFe、単独でまたは組み合わせて、18~0.4重量%のSnおよびCr、≦0.1重量%のPb、Znおよび不可避的不純物からなる残部を含む、特別な真ちゅう合金を提供する。【選択図】図1
Description
本発明は、特別な真ちゅう合金、およびこの特別な真ちゅう合金から製造される製品に関する。
潤滑剤環境での典型的な摩擦用途には、概して、使用される合金の低い摩擦係数が必要とされ、その際、さらに、摩擦係数は、それぞれの用途に対して、特に摩擦パートナー、使用される潤滑剤、および接触圧力や相対速度などの摩擦条件に対して、所定の制限内で適応可能でなければならない。これは特に、高度に静的負荷および動的負荷にさらされるピストンブッシングに使用される。さらに、例えば、ターボチャージャーのスラストベアリングに、摩擦面からの熱の発生の低減に加えて、良好な熱放散も保証する合金が必要とされている場合、摩擦パートナーの高い相対速度を伴う用途が存在する。
摩擦力とオイル接触とに起因して、ベアリング表面上に蓄積された潤滑剤成分によりトライボロジー層が形成される。このプロセスでは、スライディング層上に十分に安定した吸収層を保持するために、潤滑剤成分およびそれらの分解生成物の一様かつ同時に高い蓄積速度が必要とされる。
さらに、適切なベアリング材料は、幅広いオイル適合性によってさらに特徴付けられるため、トライボロジー層の形成は、特定のオイル添加剤の選択の影響をほとんど受けない。さらなる目的は、ドライ摩擦条件下で十分な耐用年数を確保できるように、良好なドライラン特性を備える摩擦用途向けの合金を特定することにある。
摩擦応力を受ける構成要素の場合、使用する合金が十分な強度を有することがさらに重要である。したがって、負荷下で発生する塑性変形を可能な限り小さく保つために、0.2%という高い弾性限界が存在する必要がある。さらに、研磨応力および接着応力に対する耐性を高めるために、高い引張強度を有する特に硬い合金を特定する必要がある。さらに、衝撃応力に対する保護としての十分な靭性が要求される。これに関して、微小欠陥の数とその結果として生じる欠陥の成長を低減する必要がある。これは、内部応力のほとんどない、可能な限り最高の破壊靭性を備える合金を特定するという要件に関連する。
摩擦にさらされる構成要素に適した合金は、通常、主成分としての銅と亜鉛に加えて、ニッケル、鉄、マンガン、アルミニウム、シリコン、チタン、またはクロムの元素の少なくとも1つからなる合金添加剤を含む特別な真ちゅうである。ここで、特にケイ素真ちゅうは前述の要件を満たし、CuZn31Si1はピストンブッシングのような摩擦用途のための標準合金を代表する。さらに、摩擦用途または鉱業のために、スズおよび銅に加えて、ニッケル、亜鉛、鉄およびマンガンをさらに含むスズ青銅を使用することが知られている。
ベアリング、ウォームギア、歯車、スライドシューなど、スライディングにさらされる機械部品に適した銅-亜鉛合金の例として、スイス国特許第223580A号が参照される。開示されているのは、2~8重量%のアルミニウム、0.05~3%のケイ素、および0.5~10重量%のマンガンの合金添加剤を有し、残部が亜鉛である、50~70重量%の銅割合である。さらに、該合金は、最大10重量%の鉛、ならびに0.1~5重量%の、鉄、ニッケルおよびコバルトからなる群からの1つまたは複数の元素を含むことができる。さらに、欧州特許第0407596B1号から、銅、亜鉛、マンガン、アルミニウムおよびケイ素に加えて、任意選択的な合金成分として、鉄、ニッケルおよびコバルトを含む特別な真ちゅう合金が知られている。さらに、0.03~1重量%の割合の酸素が提供される。さらに、独国特許出願第1558467A号は、スライディングおよび摩擦にさらされる物体のために提供される別の特別な真ちゅう合金を開示している。銅と、最大45重量%に達し得る亜鉛割合に加えて、マンガンとケイ素ならびにテルルの合金添加剤がある。さらに、Fe、Ni、Al、およびBeは、追加の任意選択的な合金成分を代表する。さらに、独国特許第1558817B2号および独国特許第59949C1号は、低減された摩耗を有するベアリング材料を形成する幅広い組成を有する銅合金を説明している。
特別な真ちゅう合金から製造される製品の特定の特性を達成するために、さまざまな合金元素を有する合金が使用される。それゆえ、このような成分の場合、在庫のさまざまな製品を維持し、特に、この多岐にわたる合金の取り扱いに熟達する必要もある。
特開第2001-355029号公報は、シンクロナイザーリング、したがって一時的に変化する摩擦負荷用に設計された部品を開示している。この構成要素は、ブランクの鋳造工程と、チューブの熱間押出成形工程と、リングの切除工程と、熱間鍛造工程と、その後の機械加工工程とによって製造される。シンクロナイザーリングは、62.46%のCu、30.8%のCn、および0.053%のCr、Znからなる残部を含む特別な真ちゅう合金から製造される。
Weber等:「Neuer Pb-freier Kupferwerkstof fuer Gleitlageranwendungen in Verbrennungsmotoren und Getrieben(New Pb-free Copper Material for Slide Bearing Applications in Combustion Engines and Transmissions)」Metall:Fachzeitschrift fue Metallurgie; Technik, Wissenschaft, Wirtschaft, GDMB-Verlag, Volume 63, No. 11, pages 564-567 (November 1, 2009)は、以下の組成:58%のCu、0.5%のPb、1%のSi、2%のMn、0.5%のNi、0.5%のFe、2%のAl、Znからなる残部の特別な真ちゅう合金で作られるスライドベアリングを開示している。
欧州特許第3269835B1号から、潤滑不足の場合における、高強度、摩擦負荷下での向上された耐摩耗性、および良好なドライランニング特性によって特徴付けられる特別な真ちゅう合金が知られている。この特別な真ちゅう合金は、60~62重量%のCu、2.1~2.5重量%のMn、0.2~0.6重量%のNi、2.9~3.1重量%のAl、0.35~0.65重量%のSi、≦0.1重量%のFe、≦0.1重量%のSn、≦0.1重量%のPb、Znおよび不可避的不純物からなる残部を有する合金である。この特別な真ちゅう合金から製造される製品は、合金製品に高い機械的耐摩耗性を与える構造中の細長い金属間化合物相によって特徴付けられる。押出成形では、これらの金属間化合物相は、結果として良好な長手方向の整列傾向をもたらす傾向を有する。ここで、主にMn-ケイ化物の金属間化合物相の細長い形成は、摩耗を発生させる応力からマトリックスを保護する機能を有する。したがって、β相またはβ相が優勢なマトリックスの粒子サイズは100と300μmとの間である。ここで、この合金から製造される製品は、比較的粗い粒子であるが、この合金から製造される半製品に適用される金属切削プロセスにおける切りチップ破壊には有利であり得る。
この既知の合金は有益な特性を有するが、冷間形成中に粒界クラックが形成される可能性があるため、結果として生じる比較的粗い粒子も不利であるとときに見なされる。この合金から製造される半製品は簡単に機械的に処理できるが、特別な真ちゅう合金製品が低い表面粗さしか有していないと思われる場合、後続の研磨または同様の表面処理に起因するさらなる処理の手間を回避するために、機械的処理から生じる残りの表面粗さはより小さいことが望ましいであろう。さらに、これらの特別な真ちゅう合金製品または半製品は、比較的大きな熱緩和を受けることが判明している。結果として、例えば、熱緩和のために、特定の状況下で準拠すべきプロセスウィンドウは、非常に狭く保たれなければならない。追加的に、さらに、より高い温度、特に、より大きな温度変化にさらされる製品の場合、この合金の熱緩和のこのプロセスは、強度の低下につながる可能性がある。
したがって、この議論された先行技術から進んで、本発明の根本的な目的は、特別な真ちゅう合金ならびにこの合金から製造される特別な真ちゅう合金製品を提供することであり、該合金は、種類という点では、欧州特許第3269835B1号においてこれまでに開示された合金に類似しているが、粒子サイズと熱緩和挙動に関して改善されている。
本発明によれば、この目的は、以下を有する特別な真ちゅう合金によって達成される;
62.5~65重量%のCu、
2.0~2.4重量%のMn、
0.7~0.9重量%のNi、
1.9~2.3重量%のAl、
0.35~0.65重量%のSi、
0.3~0.6重量%のFe、
単独でまたは組み合わせて、0.18~0.4重量%のSnおよびCr、
≦0.1重量%のPb、
Znおよび不可避的不純物からなる残部。
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Znおよび不可避的不純物からなる残部。
この特別な真ちゅう合金は、最初の、初期に成形される半製品(鋳造プリフォームまたは押出成形プリフォーム)においてすでに形成されている、非常に均質かつ微細粒子化微細構造によって特徴付けられる。平均粒子サイズは40~150μmである。合金の鋳造により、より一層微粒状の粒子サイズがもたらされる。さらに、特別な特徴とは、すでにこの半製品において、この特別な真ちゅう合金がα-β構造を有し、α相が、β相中に格子状またはストリップ状に封入されているか、あるいは該β相に浸透していることである。このようにしてα相の粒子はβマトリックスの粒子を接続し、その結果、粒子ネットワークはα相によって集中的に相互に浸透されたままであり、したがって冷間形成応力の場合でさえも保存されたままである。この合金では、優先方向のない押出成形プリフォームにおいてさえも、この構造は形成され、それゆえ、プレス接続片の長手方向ならびに横方向で、同じまたはほぼ同じ構造が観察され得るのは興味深いことである。その結果、欧州特許第3269835B1号においてこれまでに開示された合金とは対照的に、確かに半製品である可能性がある、この特別な真ちゅう合金から製造される特別な真ちゅう合金製品の構造の粒界は弱点を示さず、典型的には、明らかに10%未満のα相の割合を有するその構造は、圧倒的に優勢なであるβ相を含み、その中でα相はせいぜい粒界の領域に、またはβ相内に配置されている。これが、この新しい合金が冷間形成中に粒界クラッキングの影響を受けにくい理由である。さらに、このような特別な真ちゅう製品を高温または温度変化の影響下で使用する場合、前述の合金と比較して、実際に達成される微細な粒子サイズのほかに、強度の低下が回避または大幅に減少する。
欧州特許第3269835B1号から知られているものと比較して、合金組成の比較的小さな変化によって、構造のそのような顕著な相違、そしてそれゆえにこの合金で達成される利点を実現できることに気付いたことは、驚くべきことであった。わずかに多くのα相を達成するために欧州特許第3269835B1号から知られているものと比較してこの特別な真ちゅう合金の亜鉛当量をわずかに変化させることが、特別な真ちゅう合金製品にそのような顕著な変化をもたらすであろうことは、予見できなかった。したがって、特別な真ちゅう合金もしくはそれから製造される製品または半製品の有益な特性をもたらすのは、すでに初期の形成(鋳造または押出成形)中に、合金の構築に関与する元素の、結果として予想外の相互作用である。これは低い熱緩和も含むため、応じて大きなプロセスウィンドウを熱緩和に割り当てることができる。
この特別な真ちゅう合金では、すでに特定したように、この特別な真ちゅう合金を押出成形して半製品を製造する場合、プレス製品のコアとマージナルゾーンの構造の相違を検出できないことは注目に値する。興味深いことに、プレス製品の長手方向における伸長または横方向における伸長の両方において格子状にβ相に浸透するα相は、その縦軸の向きに関して相違しないように、どのような場合でも有意に相違しないように形成されるため、β相に浸透するα相は、プレス製品において優先的な方向を有さない。したがって、そのようなプリフォームは、好ましい構造的伸張を考慮に入れる必要なく、処理することができる。したがって、例えば、鍛造することが意図される押出成形接続片のセクションは、押出成形の方向とは独立して形成することができる。さらに、欧州特許第3269835B1号から知られている特別な真ちゅう合金の細長い性質とは対照的に、α-βマトリックスに埋め込まれた金属間化合物(ケイ化物)が、どちらかといえば丸く、球状の性質であって、せいぜいわずかに細長いだけの性質であり、したがって該金属間化合物は優先的な方向も有さず、せいぜいわずかに伸びるだけであることは特に有利である。また、その結果、成形時に破損することもない。
粒子微細化に影響を与える元素SnおよびCrは、単独でまたは組み合わせて、合金中0.18~0.4重量%の量で関与する。一実施形態の例によれば、合金はSnのみを含み、Crを含まないことが提供される。Snの割合は、好ましくは0.2~0.3重量%である。別の設計では、合金はSnを含まないが、好ましくは0.2~ら0.27重量%の量のCrを含む。0.4重量%を超えるこれらの元素の量は、顕著な改善をもたらさない。SnとCrに加えて、Feの含有量もまた粒子の微細化に寄与する。Snを使用する場合、合金から製造される特別な真ちゅう合金製品の表面上での不動態化層の形成に関する有益な特性もあるため、そのトライボロジー特性が改善される。
この特別な真ちゅう合金から製造される半製品は、良好な冷間形成性によって特徴付けられる。したがって、この特別な真ちゅう合金から、例えば、相当の形成速度が要求されるスライドシューのような製品を製造することも可能である。例えば、スライドシューの場合、フランジを形成するためには、鍛造後に半製品にフランジを設けることができる必要がある。この良好な冷間形成性にもかかわらず、この材料は十分に硬いため、使用中のそのようなスライドシューの要件、特に所望の安定時間を満たす。
熱緩和抵抗は、微細粒子化構造と前述のα-βマトリックスによって達成される。この点に関して、見ることができる別の有用な効果とは、マトリックスの粒子が調整を受けず、したがって優先的な方向を有さないことである。
この合金では、欧州特許第3269835B1号から知られている合金に対して、その導電率が約10%低下していることも注目に値する。それに応じて、より低い腐食電流が流れる可能性があるため、この方法で耐食性も改善される。
鋳造プリフォームまたは押出成形プリフォームのα相の割合は約40~60%である。欧州特許第3269835B1号に準拠した比較合金では、この合金状態のα相の割合は 最大10%でしかないが、通常は、明らかに10%未満であるため、鋳造プリフォームまたは押出成形プリフォームにおけるこのようなα相の割合が存在することは予期せぬことである。前述の制限内でのα相とβ相のほぼ等しい割合は、最終製品における所望の構造組成の関数として、例えば、アニーリングのような熱処理プロセスによるα相の割合を減少または増加できるための良好な出発点を表す。合金製品の、通常は270℃と290℃との間の範囲の低温における4.5時間~6時間の熱処理により、α相の割合を明らかに、つまり、これらの熱処理パラメータで20%~25%に低下させることができる。高温、例えば435℃と460℃との間で約2.5時間~3.5時間の熱処理は、α相の割合の増加をもたらす。このようにして、70~75%のα相の割合を有する特別な真ちゅう合金製品を製造することができる。その範囲で、最終製品において実際に望まれるα相の割合は、個別に、初期の形成から独立して調整できる。
この合金から製造される製品のこれらの有用な耐摩耗特性は、すでに硬度に反映されている。押出成形後、該半製品の硬度は135と145HB[2.5/62.5]との間である。形成後の熱処理により、ワークピースが上記したより高い温度でかつより短い処理時間で熱処理された場合、硬度は160HB超の値に高めることができる。
この特別な真ちゅう合金は、好ましくは、63~64重量%のCu、2.1~2.2重量%のMn、2.0~2.2重量%のAl、および0.4~0.5重量%のFeを含有する。
以下に、添付の図を参照しながら実施形態の例を用いて本発明を説明する。図は、以下の通りである。
本発明による2つの特別な真ちゅう合金および比較合金から試料を調製し、続いて約700℃で押出成形した。 比較合金の試料Vの組成と、本発明による特別な真ちゅう合金で作られた2つの試料E1、E2の組成を以下に再現する(重量%での仕様):
比較合金は、欧州特許第3269835B1号に、実施形態の例に記載されている特別な真ちゅう合金である。試料E1は、本発明による第1の特別な真ちゅう合金であり、本発明による特別な真ちゅう合金のSn-含有の変異体を代表する。図1は、プレス状態のこの合金の顕微鏡写真を示しており、プレス接続片の長手方向(図1のaおよび図1のb)ならびに横方向(図1のc、図1のd)で除去されている。図1のaと図1のcは、コアから、図1のbと図1のdはラジアルマージンゾーンから除去されている。試料1aおよび1bは、プレス接続片の長手方向において除去されており、それに対して、試料1cおよび1dは横方向において除去されている。微細構造がコアからマージンまで、さらに長手方向と横方向の両方で均質であることは注目に値する。さらに、これらの顕微鏡写真は、この合金に典型的なα-β構造を示しており、α相(明るい粒子)が格子状またはストリップ状にβ粒子に浸透している。
プレス接続片のこの特別な微細構造は、わずかな倍率で示されている図2の顕微鏡写真からも明らかとなる。この図では、試料E1が左側に示され、試料E2がその構造とともに右側に示されている。試料E2は、本発明による特別な真ちゅう合金のCr-含有の変異体である。それぞれの場合における上方の画像のペアは、(プリフォームの)プレス接続片の長手方向の伸張における構造を示している。図2の下方の画像のペアは、横方向の構造を示している。これらの顕微鏡写真からも同様に、試料E1、E2の長手方向および横方向において、興味深いほど高度に均質な構造の形成が見られる。これらの顕微鏡写真においても、α相はより明るい成分である。
図3および図4は、それぞれの場合において、試料Vの顕微鏡写真と並置された試料E1の並置された顕微鏡写真(図3)、および比較合金Vの試料の顕微鏡写真と並置された本発明による第2の試料E2(図4)を示している。これらの並置は、比較合金と比較して著しく異なる本発明による特別な真ちゅう合金の構造の形成を明らかにする。加工状態の「プレス接続片」の比較合金はもっぱらβ相を示しているが、本発明による合金では、α相によって相互浸透されたβ相が見られ、α相の粒子が、隣接するβ相の粒子の粒界を超えて延びている。
例えば、押出成形接続片の形態にある本発明による特別な真ちゅう合金から最初に形成された半製品は、約35~55%、特に約40%と約50%の間のα相の割合を有する。本発明による試料E1およびE2におけるα相の割合は、いずれの場合も約45%である。β相は、残部を形成する。金属間化合物相の割合は、約3%である。
本発明による特別な真ちゅう合金では、上記の合金に依存した構造の形成は、議論される熱的目的および機械的目的のためだけでなくとも使用される。代わりに、α相およびβ相の均質な分布を有するこの構造の形成は、最終製品に課せられる要件の関数としてのα相の割合を調整できるようにするのに適している。これは、熱処理(アニーリング)によって行うことができる。半製品を低温であるが、より長い処理時間のアニーリングに供すると、α相の割合が減少する。これを達成するために、半製品は、260℃と300℃の間の温度で4時間~6時間、特に約280℃で5時間処理される。これらのパラメータで熱処理を実行することにより、α相の割合を30%以下に低減できる。
しかしながら、熱処理をより高温でより短時間行うと、プレス接続片における割合に対するα相の割合が増加する。この熱処理は、430℃と470℃の間の温度で2.5時間~4時間、特に約450℃の温度で3時間行われる。その後、α相の割合を65%以上に増加させることができる。
α相の割合を低下させることによって、金属間化合物相の割合の一定の増加がもたらされ、これは、次に、そのようなアニーリングされた製品に、4.5%~5.5%の割合を比例的に含むことができる。
鍛造によるプレス接続片セグメントを形成するために、本発明による特別な真ちゅう合金が特に適しており、均質な押出成形の構造もまたこれに寄与する。図7は、試料E1からの鍛造保持セグメントを示している。鍛造は700℃で行われる。図7の微細構造の画像に見られるように、鍛造後でさえも、元の構造の形成が原則として依然として見られ、したがって保存されたままである。
図8は、熱処理が280℃で5時間行われた後の保持セグメントを示している。熱処理は、構造のさらなる均質化に寄与している。この熱処理では、鍛造後に約40%のα相の割合は、熱処理によって約29%に減少した。さらに、硬度は約140 HB [HBW 2.5/62.5]から約148HBに増加した。
試料E1からは、鍛造によりスライドシューもまた製造された。図9は、710℃で行った鍛造工程後の構造を示している。プレス接続片において設定された微細構造もまた、鍛造にもかかわらず、この試料では原則として保存されたままである。続いて、鍛造されたスライドシューを450℃で3時間熱処理した。図10は、α相の割合が、アニーリング工程によって、すなわち鍛造後の約50%(プレス接続片におけるα相の割合)から約68%に増加したことを示している。硬度HBは、鍛造後の硬度と比較して、アニーリングによってわずかに、すなわち、155 HB[HBW 2.5/62.5]から159 HBに上昇しただけであった。
比較合金の試料Vでは、プレス接続片のマトリックスは、<1%のα相の割合を含んでいた。
本発明による特別な真ちゅう合金では、比較合金の試料Vと比較して、それが10%をわずかに上回るだけ低下した導電率を有することは興味深い。比較合金での導電率は10.4~10.7MS/mであるが、本発明による合金E1での導電率は8.8MS/mでしかない。これにより、この特別な真ちゅう合金の耐食性が改善される。
試料E1およびE2の機械的特性は、次の表から得られる:
Claims (10)
- 62.5~65重量%のCu、
2.0~2.4重量%のMn、
0.7~0.9重量%のNi、
1.9~2.3重量%のAl、
0.35~0.65重量%のSi、
0.3~0.6重量%のFe、
単独でまたは組み合わせて、0.18~0.4重量%のSnおよびCr、
≦0.1重量%のPbを含み、
残部がZnおよび不可避的不純物からなる、特別な真ちゅう合金。 - 63~64重量%のCuを含むことを特徴とする、請求項1に記載の特別な真ちゅう合金。
- 2.1~2.2重量%のMnを含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の特別な真ちゅう合金。
- 2.0~2.2重量%のAlを含むことを特徴とする、請求項1または3に記載の特別な真ちゅう合金。
- 0.4~0.5重量%のFeを含むことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の特別な真ちゅう合金。
- 0.2~0.3重量%のSnまたは0.2~0.27重量%のCrを含むことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の特別な真ちゅう合金。
- 請求項1から5のいずれか一項に記載の合金の組成を有する特別な真ちゅう合金製品であって、特別な真ちゅう合金製品が熱間鍛造部品であり、35%~55%のα相の割合と、2%~5%の金属間化合物相の割合を有するα-β混晶マトリックスを含むことを特徴とする、特別な真ちゅう合金製品。
- 鍛造後にアニーリングを行うことにより、α相の割合が低下することを特徴とする請求項7に記載の特別な真ちゅう合金製品。
- 鍛造後にアニーリングを行うことにより、α相の割合が増加することを特徴とする請求項7に記載の特別な真ちゅう合金製品。
- 特別な真ちゅう合金製品が、スライディングに供される製品、特に、スライドシューまたはベアリングブッシングであることを特徴とする、請求項7から9のいずれか一項に記載の特別な真ちゅう合金製品。
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