JP2023149450A - 積層不織布および防護服 - Google Patents

Abstract

【課題】
フィルムが積層されなくとも、高い撥水性および撥油性と帯電防止性とを併せ持つ積層不織布、およびそれを用いてなる防護服を提供する。
【解決手段】
ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなり、かつフッ素系樹脂を含むメルトブロー不織布層Ａと、ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなるスパンボンド不織布層Bとが、積層されてなる積層不織布であって、１層以上の前記メルトブロー不織布層Ａの表裏それぞれに１層以上の前記スパンボンド不織布層Ｂが配されてなり、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面電気抵抗が１．０×１０^１２Ω以下である、積層不織布。
【選択図】 なし

Description

本発明は、積層不織布および防護服に関する。

近年、不織布はさまざまな用途に使用されている。かかる用途としては、例えば、産業資材、土木資材、建築資材、生活資材、農業資材、衛生資材および医療用資材等が挙げられる。

中でも、放射性物質の除染作業や感染症の世界的な流行から防護服向け用途が注目されている。防護服に使用される不織布には製造現場で発生する薬剤ミストや粉塵、感染症の原因となるエアロゾルから着用者を保護するための撥水性および撥油性と粉塵防護性能の両立が必要である。

従来、このような防護服に用いられる素材として、ポリプロピレン系スパンボンド不織布に、多孔性フィルムを貼り合わせた防護服材料が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。

また、火災の着火元となる静電気の発生を抑えて粉塵爆発をさせない必要がある用途の防護服では帯電防止性が求められる。例えば、帯電防止性を備える防護服材料として、カチオン系またはノニオン系の帯電防止剤を塗工したポリプロピレン系スパンボンド不織布とメルトブロー不織布とを貼り合わせた積層不織布が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。

特開２０１６－１０２２０２号公報 国際公開第２０１９／１７１９９５号

従来の防護服材料である、不織布と多孔性フィルムとの積層体はフィルムによって撥水性および撥油性は保持できるが、通気性に劣り、着用時に衣服内が蒸れて長時間は作業できない課題がある。また、帯電防止剤を塗工したポリプロピレン系スパンボンド不織布とメルトブロー不織布を貼り合わせた積層不織布では、フィルムがないために通気性があり、着用時の衣服内のムレは改善されるものの、帯電防止剤が空気中の水分を吸収して液体化し、積層不織布内部に浸透してメルトブロー不織布に達し、撥水性が低下するという課題がある。

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、フィルムが積層されなくとも、高い撥水性および撥油性と帯電防止性とを併せ持つ積層不織布、およびそれを用いてなる防護服を提供することにある。

本発明は、以下の構成を有する。すなわち、
本発明の積層不織布は、ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなり、かつフッ素系樹脂を含むメルトブロー不織布層Ａと、ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなるスパンボンド不織布層Bとが、積層されてなる積層不織布であって、１層以上の前記メルトブロー不織布層Ａの表裏それぞれに１層以上の前記スパンボンド不織布層Ｂが配されてなり、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面電気抵抗が１．０×１０^１２Ω以下である。

本発明の積層不織布の好ましい態様によれば、前記フッ素系樹脂が前記メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の少なくとも内部に含まれる。

本発明の積層不織布の好ましい態様によれば、前記メルトブロー不織布層Ａにおける前記フッ素系樹脂の含有量は、前記メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維１００質量％中に０．１質量％以上１０質量％以下である。

本発明の積層不織布の好ましい態様によれば、前記スパンボンド不織布層Ｂを構成する繊維の平均繊維径が６．５μｍ以上１４．２μｍ以下である。

本発明の積層不織布の好ましい態様によれば、前記メルトブロー不織布層Ａの厚み（ｔ_Ａ）の、前記積層不織布全体の厚み（ｔ）に対する比（ｔ_Ａ／ｔ）が０．０５以上０．１５以下である。

本発明の積層不織布の好ましい態様によれば、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂが界面活性剤を含む。

本発明の積層不織布の好ましい態様によれば、前記界面活性剤がリン酸エステルを含む。

本発明の防護服は、本発明の積層不織布が少なくとも前身頃に使用されてなる。

本発明によれば、高い撥水性および撥油性と帯電防止性とを併せ持つ積層不織布、およびそれを用いてなる防護服が得られる。

本発明の積層不織布は、ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなり、かつフッ素系樹脂を含むメルトブロー不織布層Ａと、ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなるスパンボンド不織布層Bとが、積層されてなる積層不織布であって、１層以上の前記メルトブロー不織布層Ａの表裏それぞれに１層以上の前記スパンボンド不織布層Ｂが配されてなり、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面電気抵抗が１．０×１０^１２Ω以下である。

以下に、その構成要素について詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に説明する範囲に何ら限定されるものではない。

［ポリオレフィン系樹脂］
本発明において、メルトブロー不織布層A、スパンボンド不織布層Bは、いずれもポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなる。本発明における「ポリオレフィン系樹脂」とは、主となる繰り返し単位がオレフィン単位である樹脂のことを指す。同様に「ポリエチレン系樹脂」、「ポリプロピレン系樹脂」とは、主となる繰り返し単位が、それぞれ、エチレン単位、プロピレン単位である樹脂のことを指すものである。本発明において、「主となる繰り返し単位」とは、樹脂中にモル数で最も多く含まれる繰り返し単位のことである。また、本発明において、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維に用いられるポリオレフィン系樹脂をポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ａ）、スパンボンド不織布層Ｂを構成する繊維に用いられるポリオレフィン系樹脂をポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ｂ）と称することがある。

ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂などが挙げられる。ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体またはエチレンと各種α－オレフィンとの共重合体などが挙げられる。また、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体またはプロピレンと各種α－オレフィンとの共重合体などが挙げられる。中でも、紡糸性や強度の特性の観点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。

前記ポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲと略記することがある）が２００ｇ／１０分以上２５００ｇ／１０分以下であることが好ましい。ＭＦＲを好ましくは２００ｇ／１０分以上、より好ましくは４００ｇ／１０分以上、さらに好ましくは６００ｇ／１０分以上とすることで、延伸時の応力が低下するため、生産能力を維持しながら、平均繊維径の細いメルトブロー不織布層Ａを得ることができ、生産性と撥水性の両立が可能となる。一方、ＭＦＲを好ましくは２５００ｇ／１０分以下、より好ましくは２０００ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１５００ｇ／１０分以下とすることで、口金背面圧力が大きくなり、樹脂の吐出量の変動を抑えることができるため、メルトブロー不織布層Ａの繊維径が均一となり、撥水性や撥油性のばらつきの少ない積層不織布を得ることができる。

ポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ａ）は、後述するフッ素系樹脂を含有することが好ましい。ポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ａ）がフッ素系樹脂を含有することにより、積層不織布の撥水性と撥油性をより向上させることができる。一方、スパンボンド不織布層Ｂへの印刷、後加工による機能性付与をより容易なものとするためには、ポリオレフィン系樹脂（P_Ｂ）は、フッ素系樹脂を含まないことが好ましい。

また、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ｂ）は、ＭＦＲが７５ｇ／１０分以上８５０ｇ／１０分以下であることが好ましい。ＭＦＲを７５ｇ／１０分以上、より好ましくは１２０ｇ／１０分以上、さらに好ましくは１５５ｇ／１０分以上とすることで、延伸時の応力を低くすることができ、速い紡糸速度で延伸したとしても、安定した紡糸が可能となる。これにより、スパンボンド不織布層Ｂの平均繊維径が細くなることで、表面が平滑化され、メルトブロー不織布層Ａとの接着性を向上させることが可能となる。一方、ＭＦＲを８５０ｇ／１０分以下、より好ましくは６００ｇ／１０分以下、さらに好ましくは４００ｇ／１０分以下とすることで、ポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ｂ）の分子量が大きくなり、繊維１本あたりの強度が高くなるため、十分な強度の積層不織布が得られやすくなる。

なお、本発明において、ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ （Ａ法）によって測定される値を採用する。なお、この規格によれば、例えば、ポリプロピレンは荷重：２．１６ｋｇ、温度：２３０℃にて、ポリエチレンは荷重：２．１６ｋｇ、温度：１９０℃にて測定することが規定されている。

本発明において、ポリオレフィン系樹脂は、２種以上のポリオレフィン系樹脂の樹脂組成物であってもよく、また、熱可塑性エラストマー等を含有する樹脂組成物であってもよい。当然、ＭＦＲの異なる２種類以上の樹脂を任意の割合でブレンドして、ポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ａ）、および／またはポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ｂ）のＭＦＲを調整することもできる。

本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐候剤、光安定剤、防曇剤、帯電助剤、ブロッキング剤、滑剤、核剤、および酸化チタン等の顔料等の添加物、あるいは他の重合体を必要に応じて添加することができる。

また、後述する繊維を紡出する際、部分的な粘度斑の発生を防ぎ、繊維の繊度を均一化し、さらに平均繊維径を後述するように細くするため、ポリオレフィン系樹脂の分子量を低下させてＭＦＲを上げても良い。ＭＦＲを上げる方法としては、例えば、使用前に樹脂を加熱して熱分解する方法や、過酸化物を添加して熱処理する方法等が考えられる。

本発明において、ポリオレフィン系樹脂の融点は、８０℃以上２００℃以下であることが好ましい。融点を好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上とすることにより、より高い耐熱性が得られやすくなる。また、融点を好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下とすることにより、口金から吐出された糸条を冷却しやすくなり、繊維同士の融着を抑制し安定した紡糸が行いやすくなる。

［繊維］
本発明において、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の平均繊維径が０．１μｍ以上８．０μｍ以下であることが好ましい。平均繊維径を好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．４μｍ以上とすることで、メルトブロー不織布層Ａを形成する際に容易に繊維を捕集することができ、周囲への飛散を抑制して、より均一な積層不織布とすることができる。一方、平均繊維径を好ましくは８．０μｍ以下、より好ましくは７．０μｍ以下とすることで、メルトブロー不織布層Ａの緻密性が向上し、撥水性、撥油性をより向上させることができる。

本発明において、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の平均繊維径（μｍ）は、以下の手順によって算出される。なお、測定には、例えば、株式会社キーエンス製の走査型電子顕微鏡「ＶＨＸ－Ｄ５００」を使用できる。以降、特に断りがない限り、測定方法の説明で示される走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）としては本装置などを使用するものとする。
（１）積層不織布について、ランダムに小片サンプル１０個を採取する。
（２）採取した試験片を凍結ミクロトームで切削し、得られた断面に対して導電処理を施し、ＳＥＭを用いて撮影倍率４０００～１００００倍にて断面を撮影する。
（３）各サンプルのメルトブロー不織布層Ａから１０本ずつ、計１００本の繊維の幅を測定する。
（４）測定した１００本の値の平均値から平均繊維径（μｍ）を算出する。

本発明において、スパンボンド不織布層Ｂを構成する繊維の平均繊維径が６．５μｍ以上１4．2μｍ以下であることが好ましい。平均繊維径を好ましくは６．５μｍ以上、より好ましくは７．５μｍ以上、さらに好ましくは８．４μｍ以上とすることにより、紡糸性の低下を防ぎ、安定した平均繊維径を有する不織布層を形成することができる。一方、平均繊維径を好ましくは１4．2μｍ以下、より好ましくは１１．２μｍ以下、さらに好ましくは１０．６μｍ以下とすることにより、柔軟性や均一性が高く、積層不織布におけるメルトブロー不織布層Ａの含有比率が低くても、撥水性に優れた積層不織布を得ることができる。

なお、本発明において、スパンボンド不織布層Ｂを構成する繊維の平均繊維径（μｍ）は、以下の手順によって算出される。
（１）積層不織布について、ランダムに小片サンプル１０個を採取する。
（２）ＳＥＭで撮影倍率５００～１０００倍の表面写真を撮影し、各サンプルから１０本ずつ、計１００本のポリオレフィン繊維の幅を測定する。
（３）測定した１００本の値の平均値から平均繊維径（μｍ）を算出する。

［積層不織布］
本発明の積層不織布は、上述のとおり、ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなり、かつフッ素系樹脂を含むメルトブロー不織布層Ａと、ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなるスパンボンド不織布層Bとが、積層されてなる積層不織布であって、１層以上の前記メルトブロー不織布層Ａの表裏それぞれに１層以上の前記スパンボンド不織布層Ｂが配されてなり、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面電気抵抗が１．０×１０^１２Ω以下である。

このような構成にすることにより、医療・防護用資材として要求されるレベルの高い撥水性および撥油性と帯電防止性を付与することができる。また、かかる積層構成を有することにより、高い撥水性および撥油性と帯電防止性を両立させながら、通気性にも優れる積層不織布が得られやすくなる。

本発明において、メルトブロー不織布層Ａは、フッ素系樹脂を含む。ここで、本発明において、メルトブロー不織布層Ａが「フッ素系樹脂を含む」とは、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の表面にフッ素系樹脂が付与されている状態、および／または、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の内部にフッ素系樹脂を含んでいる状態のことをいう。

メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の表面にフッ素系樹脂が付与されている状態としては、例えば、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の表面にフッ素系樹脂の膜が形成されている状態、あるいは、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の間隙にフッ素系樹脂が充填されている状態などが挙げられる。また、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の内部にフッ素系樹脂を含んでいる状態とは、繊維内部にフッ素系樹脂が存在する状態が挙げられる。スパンボンド不織布層Ｂとの接着性の観点から、本発明の積層不織布において、フッ素系樹脂がメルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の少なくとも内部に含まれることがより好ましい。

本発明において、メルトブロー不織布層Ａにおけるフッ素系樹脂の含有量は、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維１００質量％中に０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。フッ素系樹脂の含有量を好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１．０質量％以上とすることにより、積層不織布の撥水性と撥油性をより向上させることができる。一方、フッ素系樹脂の含有量を好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下とすることにより、フッ素系樹脂による繊維融着の低下に由来する撥水性低下を抑制することができる。

前記のフッ素系樹脂としては、例えば、炭素数４以上6以下のフルオロアルキル構造を側鎖に有するアクリル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン等の不飽和フッ化炭素化合物の重合体等が挙げられる。とりわけ、撥油性に優れることから、炭素数４以上6以下のフルオロアルキル構造を側鎖に有するアクリル系樹脂が好適に用いられる。

ここで、本発明における「アクリル系樹脂」とは、主となる繰り返し単位がアクリル酸エステル単位、あるいはメタクリル酸エステル単位である重合体のことを指す。このアクリル系樹脂は、アクリル酸エステル単位あるいはメタクリル酸エステル単位からなる単独重合体、または、これらの単量体と不飽和炭化水素化合物との共重合体であっても良い。炭素数４以上6以下のフルオロアルキル構造を側鎖に有するアクリル系樹脂として、例えば、ポリ1Ｈ，1Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチルメタクリレート、ポリ２－（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート、ポリ２－（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート、ポリ1Ｈ，1Ｈ，7Ｈ－ドデカフルオロヘプチルメタクリレート等が挙げられる。

本発明の積層不織布において、メルトブロー不織布層Ａにフッ素系樹脂を含むことは、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＳＥＭ－ＥＤＸ）法により分析できる。測定には、例えば、株式会社日立ハイテク製の走査電子顕微鏡「Ｓ－３４００Ｎ」に株式会社堀場製作所製のＸ線検出器「ＥＭＡＸ ｘ－ａｃｔ」を取り付けて使用できる。ＳＥＭ－ＥＤＸ法により積層不織布断面をマッピングし、メルトブロー不織布層Ａにフッ素元素が検出された場合に、メルトブロー不織布層Ａにフッ素系樹脂を含むと判定する。また、メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の断面において、繊維内部にフッ素元素が検出された場合、繊維の中にフッ素系樹脂を含んでいると判断する。なお、本発明において、メルトブロー不織布層Ａにおけるフッ素系樹脂の含有量は、ＳＥＭ－ＥＤＸ法の定量分析より求めるＦ元素の含有量より算出できる。

本発明において、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面電気抵抗が１．０×１０^１２Ω以下である。表面電気抵抗が１．０×１０^１２Ω以下、好ましくは、１．０×１０^１０Ω以下、さらに好ましくは１．０×１０^９Ω以下とすることにより、帯電防止性に優れる積層不織布が得られる。

本発明では、メルトブロー不織布層Ａの表裏に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、後述の方法により算出される表面電気抵抗が、より小さいほうの表面を形成するスパンボンド不織層Ｂを「スパンボンド不織布層Ｂ1」、もう一方の表面を形成するスパンボンド不織布層Ｂを「スパンボンド不織布層Ｂ２」と定める。

表面電気抵抗を上記範囲とする方法としては、例えば、スパンボンド不織布層における界面活性剤の含有量を調節する方法や、スパンボンド不織布層の繊維径を調節する方法などが挙げられる。

本発明において、積層不織布の表面電気抵抗は欧州規格（ＥＮ１１４９－１：２００６）に準拠し、例えば、株式会社エーディーシー製 デジタル超高抵抗／微小電流計「８３４０Ａ」などを使用し、以下の手順によって測定される。
（１）積層不織布から１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を１０枚採取する。
（２）試験片の一方の面が装置の測定部に接触するようにセットし、１００Ｖの電圧を印加して１５秒後の表面電気抵抗値を記録する。
（３）試験片のもう一方の面についても、同様に表面電気抵抗を記録し、小さい方の値をその試験片の表面電気抵抗値とする。
（４）上記１０枚について測定を行い、平均値を算出し、有効数字２桁で表面電気抵抗を求める。

なお、本発明の積層不織布の具体的な積層構成としては、例えば、スパンボンド不織布層Ｂ１側の表面から順に、（スパンボンド不織布層Ｂ１）／（メルトブロー不織布層Ａ）／（スパンボンド不織布層Ｂ２）と積層されてなるＳＭＳ不織布、（スパンボンド不織布層Ｂ１）／（メルトブロー不織布層Ａ）／（メルトブロー不織布層Ａ）／（スパンボンド不織布層Ｂ２）と積層されてなるＳＭＭＳ不織布、（スパンボンド不織布層Ｂ１）／（スパンボンド不織布層Ｂ１）／（メルトブロー不織布層Ａ）／（メルトブロー不織布層Ａ）／（スパンボンド不織布層Ｂ２）、あるいは、（スパンボンド不織布層Ｂ１）／（メルトブロー不織布層Ａ）／（メルトブロー不織布層Ａ）／（スパンボンド不織布層Ｂ２）／（スパンボンド不織布層Ｂ２）と積層されてなるＳＳＭＭＳ不織布等が挙げられる。

本発明の積層不織布において、メルトブロー不織布層Ａの厚み（ｔ_Ａ）の、積層不織布全体の厚み（ｔ）に対する比（ｔ_Ａ／ｔ）は０．０５以上０．１５以下であることが好ましい。ここでいう、積層不織布全体の厚みとは、積層不織布の断面において、非融着部における一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面の最も高い点から、他方のスパンボンド不織布層Ｂの表面の最も高い点までの距離のことをいう。ｔ_Ａ／ｔを好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０８以上とすることで撥水性をより向上させることができる。一方、ｔ_Ａ／ｔを好ましくは０．１５以下、より好ましくは０．１２以下とすることで十分な強度が得られやすくなる。

本発明の積層不織布におけるメルトブロー不織布層Ａの厚み（ｔ_Ａ）の、積層不織布全体の厚み（ｔ）に対する比（ｔ_Ａ／ｔ）は、以下のように測定される。
（１）積層不織布から幅２０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を採取する。
（２）採取した試験片を凍結ミクロトームで切削し、得られた断面に対して導電処理を施し、ＳＥＭを用いて撮影倍率３００倍にて断面を撮影する。断面のＳＥＭ写真に融着部が含まれる場合は、観察視野を移動させて再度撮影する。
（３）断面のＳＥＭ写真から、一方のスパンボンド不織布層Ｂとメルトブロー不織布層Ａとの界面から、他方のスパンボンド不織布層Ｂとメルトブロー不織布層Ａとの界面までの距離を５点計測し、その平均値をメルトブロー不織布層Ａの厚み（ｔ_Ａ）とする。
（４）断面ＳＥＭ写真から、一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面から他方のスパンボンド不織布層Ｂの表面までの距離を５点計測し、その平均値を積層不織布全体の厚み（ｔ）とする。
（５）ｔ_Ａをｔで除し、小数点以下第三位を四捨五入した値を厚みの比（ｔ_Ａ／ｔ）とする。

ｔ_Ａ／ｔはメルトブロー不織布層Ａの目付、平均繊維径を調節することによって調節することが可能である。また、融着工程における接着温度や線圧、クリアランスを調節することによっても可能である。

本発明の積層不織布において、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂが界面活性剤を含むことが好ましい。ここで、本発明において、スパンボンド不織布が「界面活性剤を含む」とは、スパンボンド不織布層Bを構成する繊維の表面に界面活性剤が付与されている状態、あるいは、スパンボンド不織布層Bを構成する繊維の中に界面活性剤を含む状態のことをいう。また、本発明でいう「界面活性剤」とは、以下の群から選ばれる一つ以上を指す。すなわち、アルキルサルフェート・ナトリウム塩、アルキルエーテルサルフェート・ナトリウム塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エルテル塩からなる群である。なお、本発明の積層不織布において、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂ以外のスパンボンド不織布層Ｂも、界面活性剤を含んでもよい。

本発明の積層不織布において、界面活性剤の含有量は、積層不織布１００質量％中に０．０１質量％以上２質量％以下であることが好ましい。界面活性剤の含有量を０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上とすることで、より帯電防止性に優れる積層不織布が得られやすくなる。一方、界面活性剤の含有量を2質量％以下、より好ましくは１質量％以下とすることで、積層不織布の撥水性の低下を抑制することができる。

本発明において、スパンボンド不織布に界面活性剤が含まれることは、以下の方法により判定される。すなわち、スパンボンド不織布から採取した試料溶液でメチレンブルークロロホルム試験を実施し、下層のクロロホルム層が青色を呈すればアニオン系界面活性剤、両層が同一呈色を示した場合は非イオン系界面活性剤、上層のみが青色を呈すれば、カチオン系界面活性剤を含むと判定される。メチレンブルークロロホルム試験は以下の手順によって測定されるものとする。
（１）メチレンブルー０．０３ｇ、濃硫酸１２ｇおよび無水酢酸ナトリウム５０ｇを水で薄めて１Lとする。
（２）スパンボンド不織布を水に３０分間浸漬して、スパンボンド不織布から界面活性剤を水に溶出させる。（試料溶液）
（３）試験管中にメチレンブルー溶液５ｍL、クロロホルム５ｍLを入れ、栓をして激しく振り放置して分層する。これに試料溶液を数滴加え、上下に激しく振った後、静置し分層し、色の変化を観察する。

本発明の積層不織布において、前記界面活性剤がリン酸エステルを含むことが好ましい。界面活性剤にリン酸エステルが含まれることで、積層不織布の耐水圧を維持しながら、積層不織布の帯電防止性能を向上させることができる。前記のリン酸エステルとしては、例えば、アルコール、および、アルコール１モルに対し炭素数２以上４以下のアルキレンオキシドを１モル以上１０モル以下の割合で付加させた化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン、または、オキシハロゲン化リンとを反応させて得られるリン酸エステル、リン酸エステルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、リン酸エステルのアミン塩が挙げられる。中でも、帯電防止性がより向上する観点から、前記のアルコールが、炭素数が６以上２２以下の脂肪族直鎖アルキルアルコール、または、炭素数７以上２４以下の分岐構造を有する脂肪族アルキルアルコールであることがより好ましい。

本発明の積層不織布のスパンボンド不織布層に、リン酸エステルを含むことは、フーリエ変換赤外分光測定（ＦＴ－ＩＲ）により分析できる。全反射測定法により得られた積層不織布のＦＴ－ＩＲスペクトルにおいて、９５０～１０６０ｃｍ^－１にリン酸エステルのＰ－Ｏ－Ｃ結合に由来するピークが検出された場合、表面のスパンボンド不織布層にリン酸エステルが含まれていると判定される。

本発明の積層不織布において、リン酸エステルの含有量は、積層不織布１００質量％中に０．０１質量％以上２質量％以下であることが好ましい。リン酸エステルの含有量を０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上とすることにより、より帯電防止性に優れる積層不織布が得られる。一方、リン酸エステルの含有量を2質量％以下、より好ましくは１質量％以下とすることで、積層不織布の撥水性の低下を抑制することができる。

本発明の積層不織布は、前記スパンボンド不織布層B１がさらにシリコーンを含むことが好ましい。このようにすることで、シリコーンが適度な撥水性を発現し、帯電防止性能を発現する界面活性剤の付与による撥水性低下を抑制して、帯電防止性と高い撥水性の両立がより容易なものとすることができる。シリコーンとしては、例えば、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボニル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ／アルコキシ変性シリコーンオイル、エポキシ／ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ／ポリエーテル変性シリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニルシリコーンオイル等が挙げられる。

ここで、本発明において、スパンボンド不織布層B１が「シリコーンを含む」とは、スパンボンド不織布層B１を構成する繊維の中にシリコーンを含んでいる状態、あるいはスパンボンド不織布層B１を構成する繊維の表面にシリコーンが付与されている状態のことをいう。また、本発明で言う「シリコーン」とは、シロキサン結合による主骨格を持つ合成高分子化合物のことを指す。

スパンボンド不織布層Bを構成する繊維の中にシリコーンを含んでいる状態としては、シリコーンがポリオレフィン系樹脂に練りこまれてなる状態などが挙げられる。また、スパンボンド不織布層Bを構成する繊維の表面にシリコーンが付与されている状態としては、例えば、シリコーンが繊維の表面に付与されている状態が挙げられる。

本発明の積層不織布において、スパンボンド不織布層B１にシリコーンが含まれていることは、エネルギー分散型Ｘ線分析法より分析できる。積層不織布から採取した試験片の表面を、エネルギー分散型Ｘ線装置により分析し、得られた蛍光Ｘ線スペクトルにおいて、ケイ素に由来するシグナルが検出された場合、表面のスパンボンド不織布層にシリコーンが含まれていると判定される。

本発明の積層不織布の目付は、1０ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。目付を好ましくは１０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは３０ｇ／ｍ^２以上とすることにより、より高い撥水性や機械的強度の積層不織布を得ることができる。

一方、目付を好ましくは１００ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは８０ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは６０ｇ／ｍ^２以下とすることにより、柔軟性や通気性に優れる積層不織布を得ることができる。

なお、本発明において、積層不織布の目付は、ＪＩＳ Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．２ 単位面積当たりの質量」に準じ、以下の手順によって測定される。
（１）２０ｃｍ×２５ｃｍの試験片を、試料の幅１ｍ当たり３枚採取する。
（２）標準状態におけるそれぞれの質量（ｇ）を量る。
（３）その平均値を１ｍ^２当たりの質量（ｇ／ｍ^２）で表する。

本発明の積層不織布は、単位目付当たりの耐水圧が１５ｍｍＨ_２Ｏ／（ｇ／ｍ^２）以上であることが好ましい。単位目付当たりの耐水圧を１５ｍｍＨ_２Ｏ／（ｇ／ｍ^２）以上、より好ましくは２０ｍｍＨ_２Ｏ／（ｇ／ｍ^２）以上、さらに好ましくは３０ｍｍＨ_２Ｏ／（ｇ／ｍ^２）とすることにより、より高い耐水性を維持しつつ、柔軟性に優れる積層不織布とすることができる。耐水圧の上限について特に制限はないが、高い耐水圧を発現する不織布構造は緻密な構造となるため、積層不織布の通気性は低下し、防護服として用いた場合に着用時の蒸れが発生しやすくなることから、耐水圧の上限は、５０ｍｍＨ_２Ｏ／（ｇ／ｍ^２）が好ましい。

なお、本発明の積層不織布の単位目付当たりの耐水圧は、ＪＩＳ Ｌ１０９２：２００９「繊維製品の防水性試験方法」の「７．１．１ Ａ法（低水圧法）」に準じ、以下の手順によって測定される。
（１）積層不織布から幅１５０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を５枚採取する。
（２）試験片を測定装置のクランプ（試験片の水に当たる部分が１００ｃｍ^２の大きさのもの）にセットする。
（３）水を入れた水準装置を６００ｍｍ／分±３０ｍｍ／分の速さで水位を上昇させ、試験片の裏側に３か所から水が出たときの水位をｍｍ単位で測定する。
（４）上記の測定を５枚の試験片で行い、その平均値を算出する。
（５）算出した耐水圧（ｍｍＨ_２Ｏ）を、前記の方法で測定された目付（ｇ／ｍ^２）で除する。

本発明の積層不織布の単位目付当たりの通気量は、０．０１（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２）以上５．００（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２）以下であることが好ましい。単位目付当たりの通気量を好ましくは５．００（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２）以下とし、より好ましくは１．００（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２）以下とし、さらに好ましくは０．５０（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２）以下とすることにより、防護服用途等で必要となる撥水性を維持することができる。一方、単位目付当たりの通気量を好ましくは０．０１（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２）以上とし、より好ましくは０．０５（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２）以上とし、さらに好ましくは０．１（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２）以上とすることにより、防護服用途などで着用時の蒸れを軽減できる。通気量は、例えば、目付、平均繊維径、メルトブロー不織布層Ａの目付および熱圧着条件（圧着率、温度および線圧）などによって調節することができる。

なお、本発明において、積層不織布の単位目付当たりの通気量は、ＪＩＳ Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．８．１ フラジール形法」に準じ、以下の手順によって測定される。
（１）積層不織布から８０ｃｍ×１００ｃｍの試験片を切り出す。
（２）気圧計の圧力１２５Ｐａで、試験片において任意の２０点について測定する。
（３）上記２０点の平均値について、小数点以下第二位を四捨五入して算出する。
（４）算出した通気量（ｃｍ^３／（ｃｍ^２・秒））を、前記の方法によって測定・算出した積層不織布の目付（ｇ／ｍ^２）で除する。

本発明の積層不織布は、ＪＩＳ Ｔ８１２２：２０１５「生物学的危険物質に対する防護服」で定められる耐バクテリオファージ浸透性のクラスが、クラス２以上であることが望ましい。耐バクテリオファージ浸透性のクラスを好ましくは、クラス２以上、より好ましくはクラス３以上、さらに好ましくはクラス４以上とすることにより、防護服としてのバリア性を高くすることができる。耐バクテリオファージ浸透性は、例えば、目付、平均繊維径、メルトブロー不織布層Ａの目付、メルトブロー不織布層Ａのフッ素系樹脂の含有量などによって調節することができる。

なお、本発明において、耐バクテリオファージ浸透性のクラスはＪＩＳ Ｔ８０６１：２０１５「血液及び体液の接触に対する防護服－防護服材料の血液媒介性病原体に対する耐浸透性の求め方－Ｐｈｉ－Ｘ１７４バクテリオファージを用いる試験方法」のＢ法に準じ、測定される。

［積層不織布を製造する方法］
次に、本発明の積層不織布を製造する方法の好ましい態様について、具体的に説明する。

本発明の積層不織布を製造する方法は、好ましくは、スパンボンド不織布層Ｂを形成し、その上に少なくとも１層のメルトブロー不織布層Ａを形成し、さらにその上に前記スパンボンド不織布層Ｂを形成して積層体を形成する工程（工程１）と、前記積層体を、片方のロール表面が平滑なロールと、他方のロール表面に彫刻が施されたロールとの組み合わせからなる、熱エンボスロールを用いて融着させ、シートを得る工程（工程２）と、一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面に界面活性剤を含む液体を付与する工程（工程３）とを含む。なお、一般的には熱融着された後のものをスパンボンド不織布層と呼ぶが、本発明においては、便宜上、熱融着される前のものもスパンボンド不織布層と呼ぶ。

（工程１：スパンボンド不織布層Ｂを形成し、その上に少なくとも１層のメルトブロー不織布層Ａを形成し、さらにその上に前記スパンボンド不織布層Ｂを形成して積層体を形成する工程）
本工程において、スパンボンド不織布層Ｂ、メルトブロー不織布層Ａはそれぞれ、スパンボンド法、メルトブロー法により形成することができる。これらを積層して積層体を形成する方法としては、例えば、最初に形成したスパンボンド不織布層Ｂの上に、直接、メルトブロー法によって形成される繊維を堆積させてメルトブロー不織布層Ａを形成し、さらに、スパンボンド法によって形成される繊維を堆積させてスパンボンド不織布層Ｂを形成するというように、逐次、得られている不織布層にさらに繊維を堆積させて積層体を形成する方法、あるいは、別々に形成したスパンボンド不織布層Ｂとメルトブロー不織布層Ａとを重ね合わせ、加熱・加圧によりこれらの不織布層を融着させるか、ホットメルト接着剤や溶剤系接着剤等の接着剤によって接着するなどして積層体を形成する方法などを採用することができる。生産性の観点からは、逐次、得られている不織布層にさらに繊維を堆積させて積層体を形成する方法が好ましい。なお、積層構成は、前記のとおりである。

スパンボンド不織布層Ｂは、溶融したポリオレフィン系樹脂を紡糸口金から長繊維として紡出し、これを冷却して延伸した後、移動するネット上に繊維を捕集して形成する。なお、延伸はエジェクター等により圧縮エアで吸引して延伸してもよい。

紡糸口金やエジェクターの形状は、丸形や矩形等、種々の形状のものを採用することができる。なかでも、圧縮エアの使用量が比較的少なくエネルギーコストに優れること、糸条同士の融着や擦過が起こりにくく、糸条の開繊も容易であることから、矩形口金と矩形エジェクターの組み合わせが好ましく用いられる。

本発明では、ポリオレフィン系樹脂を押出機において溶融し、計量して紡糸口金へと供給し、長繊維として紡出する。ポリオレフィン系樹脂を溶融し紡糸する際の紡糸温度は、２００℃以上２７０℃以下であることが好ましい。より好ましくは２１０℃以上、さらに好ましくは２２０℃以上であることで、ポリオレフィン系樹脂の粘度低下により、平均繊維径をより細くすることが可能となり、スパンボンド不織布層Ｂとメルトブロー不織布層Ａの接着面積が増加し層間の接着性に優れる積層不織布を得ることができる。また、より好ましくは２６０℃以下、さらに好ましくは２５０℃以下であることで、ポリオレフィン系樹脂の熱分解による不織布の強度低下を抑制することができる。紡糸温度を上記範囲内とすることにより、安定した溶融状態とし、優れた紡糸安定性を得ることができる。

紡出した長繊維の糸条は冷却されるが、この冷却方法としては、例えば、冷風を強制的に糸条に吹き付ける方法、糸条周りの雰囲気温度で自然冷却する方法、および紡糸口金とエジェクター間の距離を調整する方法等が挙げられ、またはこれらの方法を組み合わせる方法を採用することができる。また、冷却条件は、紡糸口金の単孔あたりの吐出量、紡糸温度および雰囲気温度等を考慮して、適宜調整して採用することができる。

次に、冷却されて固化した糸条は、エジェクターから噴射される圧縮エアによって牽引し、延伸してもよい。紡糸速度は、３０００ｍ／分以上６５００ｍ／分以下であることが好ましい。紡糸速度を好ましくは３０００ｍ／分以上、より好ましくは３５００ｍ／分以上、さらに好ましくは４０００ｍ／分以上とすることで、繊維の配向結晶化が進み、高強度の長繊維を得ることができる。一方、紡糸速度を好ましくは６５００ｍ／分以下、より好ましくは６０００ｍ／分以下、さらに好ましくは５５００ｍ／分以下とすることで、不織布における繊維の配向を抑制し、強度の異方性が少ない不織布を得ることができる。

続いて、得られた長繊維を、移動するネット上、あるいは、移動するネット上に載せられた、既に形成したスパンボンド不織布層Ｂ、あるいは、メルトブロー不織布層Ａの上に捕集して不織布層化する。本発明では、これらの不織布層に対して、ネット上でその片面から熱フラットロールを当接して仮接着させることも好ましい。このようにすることにより、ネット上を搬送中に不織布層の表層がめくれたり吹き流れたりして地合が悪化することを防ぎ、糸条を捕集してから熱圧着するまでの搬送性を改善することができる。

次に、メルトブロー不織布層Ａは、公知の製造方法を採用して形成することができる。ポリオレフィン系樹脂とフッ素系樹脂の混合物を押出機内で溶融して口金部に供給し、口金から押し出した糸条に熱風を吹きつけ、細化させた後、捕集ネット上、あるいは、移動するネット上に載せられた、既に形成したスパンボンド不織布層Ｂ、あるいは、メルトブロー不織布層Ａの上にメルトブロー不織布層Ａを形成する。メルトブロー法では、複雑な工程を必要とせず、数μｍの細繊維を容易に得ることができ、高い撥水性を得ることができる。

本発明では、ポリオレフィン系樹脂とフッ素系樹脂を混練した後に押出機において溶融し、計量して紡糸口金へと供給し、長繊維として紡出する。ポリオレフィン系樹脂とフッ素系樹脂を混練する方法としては、紡糸機の押出機ホッパーにこれらを混合して供給し、押出機内で混練し、直接口金へ供給する方法や、あらかじめ、熱可塑性樹脂材料と添加剤を混練押出機や静止混練機等で混練してマスターチップを作製する方法が挙げられる。

ポリオレフィン系樹脂を溶融し紡糸する際の紡糸温度は、２３０℃以上３００℃以下であることが好ましい。紡糸温度を好ましくは２３０℃以上、より好ましくは２５０℃以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂の粘度低下により、平均繊維径をより細くすることが可能となる。また、紡糸温度を好ましくは３００℃以下、さらに好ましくは２８０℃以下とすることで、ポリオレフィン系樹脂の熱分解による糸切れを防ぎ、積層不織布の撥水性、撥油性の低下を防ぐことができる。

（工程２：積層体を、片方のロール表面が平滑なロールと、他方のロール表面に彫刻が施されたロールとの組み合わせからなる、熱エンボスロールを用いて融着させ、シートを得る工程）
本工程においては、片方のロール表面が平滑なロールと、他方のロール表面に彫刻が施されたロールとの組み合わせからなる、熱エンボスロールを用いて融着させてシートを得る。このようにすることで、生産性に優れ、最終的に得られる積層不織布も、部分的な融着部で強度を付与され、かつ、非融着部でスパンボンド不織布ならではの風合いや肌触りを保持することができる。

熱エンボスロールの表面材質としては、十分な熱圧着効果を得て、かつ片方のエンボスロール（彫刻ロール）の彫刻（凹凸部）が他方のロール表面に転写することを防ぐため、金属製ロールと金属製ロールとを対にすることが好ましい。

熱エンボスロールによるエンボス接着面積率は、５％以上３０％以下であることが好ましい。接着面積を好ましくは５％以上とし、より好ましくは８％以上とし、さらに好ましくは１０％以上することにより、積層不織布として実用に供し得る強度を得ることができる。一方、接着面積を好ましくは３０％以下とし、より好ましくは２５％以下とし、さらに好ましくは２０％以下とすることにより、防護服等における適度な柔軟性を得ることができる。

ここでいうエンボス接着面積率とは、融着部の面積の積層不織布の面積全体に占める割合のことをいう。具体的には、凹凸を有するロールとフラットロールにより熱接着する場合、凹凸を有するロールの凸部が積層不織布に当接する部分（融着部）の積層不織布全体に占める割合のことをいう。

熱エンボスロールによる接着部の形状としては、円形、楕円形、正方形、長方形、平行四辺形、ひし形、正六角形および正八角形などを用いることができる。また接着部は、積層不織布の長手方向（搬送方向）と幅方向に、それぞれ一定の間隔で均一に存在していることが好ましい。このようにすることにより、積層不織布の強度のばらつきを低減することができる。

融着させる際の熱エンボスロールの表面温度は、使用しているポリオレフィン系樹脂の融点に対し－５０℃以上－１５℃以下とすることが好ましい。熱エンボスロールの表面温度をポリオレフィン系樹脂の融点に対し好ましくは－５０℃以上とし、より好ましくは－４５℃以上とすることにより、適度に融着させ高強度の積層不織布を得ることができる。また、熱エンボスロールの表面温度をポリオレフィン系樹脂の融点に対し好ましくは－１５℃以下とし、より好ましくは－２０℃以下とすることにより、過度な融着を抑制し、積層不織布として、特に防護服用途での使用に適した適度な柔軟性・加工性を得ることができる。

融着させる際の熱エンボスロールの線圧は、５０Ｎ／ｃｍ以上５００Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましい。熱エンボスロールの線圧を好ましくは５０Ｎ／ｃｍ以上とし、より好ましくは１００Ｎ／ｃｍ以上とし、さらに好ましくは１５０Ｎ／ｃｍ以上とすることにより、適度に融着させ実用に供しうる強度の積層不織布を得ることができる。一方、熱エンボスロールの線圧を好ましくは５００Ｎ／ｃｍ以下とし、より好ましくは４００Ｎ／ｃｍ以下とし、さらに好ましくは３００Ｎ／ｃｍ以下とすることにより、積層不織布として、特に防護服用途での使用に適した適度な柔軟性・加工性を得ることができる。

また、本発明では、積層不織布の厚みを調整することを目的に、上記の熱エンボスロールによる融着の前および／または後に、上下一対のフラットロールからなる熱カレンダーロールにより熱圧着を施すこともできる。上下一対のフラットロールとは、ロールの表面に凹凸のない金属製ロールや弾性ロールのことであり、金属製ロールと金属製ロールを対にしたり、金属製ロールと弾性ロールを対にしたりして用いることができる。

また、ここで弾性ロールとは、金属製ロールと比較して弾性を有する材質からなるロールのことである。弾性ロールとしては、ペーパー、コットンおよびアラミドペーパー等のいわゆるペーパーロールや、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂および硬質ゴム、およびこれらの混合物からなる樹脂製のロールなどが挙げられる。

（工程３：前記シートのうち、一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面に、少なくとも界面活性剤を含む液体を付与する工程）
本工程では、前記のシートのうち、一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面に、少なくとも界面活性剤を含む液体（以下、本液体を塗工液と呼ぶことがある）を付与することによって、帯電防止性を有する積層不織布を得ることができる。

前記のシートへ塗工液を付与する方法としては、塗工液を満たした薬液槽から、薬液槽中を回転する金属ロールによって溶液を巻き上げ、金属ロールの上方に積層不織布を当接させることにより、液体を積層不織布表面へ転写させるロールコーティング法、グラビア法、フレキソ法、スプレーコーティング法等が挙げられる。中でも、生産性に優れ、溶液を均一に付与することができ、かつ液体の付与量の調節が容易にでき、さらには積層不織布の片面にのみ液体を付与できることから、ロールコーティング法を用いることが好ましい。

また、前記の塗工液に、さらにシリコーンを含むことがより好ましい。このようにすることで、より高い撥水性を維持することができる。

なお、この塗工液は、界面活性剤などの特性に合わせて、溶液、エマルジョンなどの形態を用いることができる。

前記の液体を付与した後は、前記の液体に含まれる溶媒を乾燥させることが好ましい。この、乾燥の方法としては、熱風及び赤外線により乾燥させる方法、熱源に接触させて乾燥させる方法等を用いてよい。

［防護服］
本発明の防護服は、本発明の積層不織布が少なくとも前身頃に使用されてなる。

本発明の防護服は、公知の方法で製造することができる。具体的には、例えば、国際公開第２０２０／２５０５６５号の実施例１に記載の方法が挙げられる。

実施例に基づき、本発明の積層不織布について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。各物性の測定において、特段の記載がないものは、前記の方法に基づいて測定を行ったものである。

（１）ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲ（ｇ／１０分）：
ポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ａ）、ポリオレフィン系樹脂（Ｐ_Ｂ）のＭＦＲは、荷重が２．１６ｋｇ、温度が２３０℃の条件で測定した。

（２）メルトブロー不織布層Ａ、スパンボンド不織布層Ｂ、積層不織布の目付（ｇ／ｍ^２）：
メルトブロー不織布層Ａ、スパンボンド不織布層Ｂの目付は、後述の（メルトブロー不織布層Ａ）、（スパンボンド不織布層Ｂ）と同条件で別途捕集ネット上に採取した不織布層より、前記の方法によって測定した。積層不織布の目付は、前記の方法によって測定した。

（３）メルトブロー不織布層Ａ、スパンボンド不織布層Ｂの平均繊維径（μｍ）：
走査型電子顕微鏡として、株式会社キーエンス製「ＶＨＸ－Ｄ５００」を用い、前記の方法によって測定した。

（４）積層不織布の単位目付当たりの耐水圧（（ｍｍＨ_２Ｏ）／（ｇ／ｍ^２））：
スイス・テクステスト社 耐水圧試験機「ハイドロテスター」（ＦＸ－３０００－ＩＶ型）を用いた。なお、算出した耐水圧（ｍｍＨ_２Ｏ）を、上記の方法に基づいて求めた目付（ｇ／ｍ^２）から、次の式より小数点以下第二位を四捨五入して単位目付当たりの耐水圧を算出した
単位目付当たりの耐水圧＝耐水圧（ｍｍＨ_２Ｏ）／目付（ｇ／ｍ^２）。

（５）積層不織布の単位目付当たりの通気量（（ｃｍ³／（ｃｍ^２・秒））／（ｇ／ｍ^２））：
前記の方法に基づいて、通気量の測定を行った。なお、算出した通気量（ｃｍ³／（ｃｍ^２・秒））を、上記の方法に基づいて求めた目付（ｇ／ｍ^２）から、次の式より小数点以下第三位を四捨五入して単位目付当たりの通気量を算出した
単位目付当たりの通気量＝通気量（ｃｍ³／（ｃｍ^２・秒））／目付（ｇ／ｍ^２）。

（６）耐バクテリオファージ浸透性のクラス：
前記の方法に基づいて、ＪＩＳ Ｔ８０６１：２０１５に準じて、バクテリオファージ浸透性のクラスを測定した。

（７）積層不織布の表面電気抵抗（Ω）：
積層不織布の表面電気抵抗は欧州規格（ＥＮ１１４９－１：２００６）に準拠し、株式会社エーディーシー製 デジタル超高抵抗／微小電流計「８３４０Ａ」を使用し、以下の手順によって測定した。
Ａ．積層不織布から１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を１０枚採取する。
Ｂ．試験片の一方の面が装置の測定部に接触するようにセットし、１００Ｖの電圧を印加して１５秒後の表面電気抵抗値を記録する。
Ｃ．試験片のもう一方の面についても、同様に表面電気抵抗を記録し、小さい方の値をその試験片の表面電気抵抗値とする。
Ｄ．上記１０枚について測定を行い、平均値を算出し、有効数字２桁で表面電気抵抗を求めた。

（８）積層不織布全体の質量に対する界面活性剤の含有量（質量％）：
以下の手順によって測定した。
Ａ．後述の（積層不織布）において、塗工液を付与する前の熱接着した積層ウェブを採取し、前記の方法に従って、塗工液を付与する前の熱接着した積層ウェブの目付（ｗ_１）を算出する。
Ｂ．ｗ_１および上記の方法で求めた積層不織布の目付（ｗ_２）を用いて、以下の式より積層不織布における塗工液の不揮発成分量（ｃ）を算出する
ｃ＝（ｗ_２－ｗ_１）／ｗ_２
Ｃ．ｃおよび塗工液中の界面活性剤の含有量（ｗ_ｓｆ）、ならびに塗工液中のシリコーンの含有量（ｗ_ｓｉ）を用いて、以下の式より小数点以下第三位を四捨五入して、界面活性剤の含有量（質量％）を算出した
界面活性剤の含有量（質量％）＝ｃ×（ｗ_ｓｆ／（ｗ_ｓｆ+ｗ_ｓｉ））×１００
（９）積層不織布全体の質量に対するシリコーンの含有量（質量％）：
上記のｃ、ｗ_ｓｆ、ｗ_ｓｉを用いて、以下の式より小数点以下第四位を四捨五入して、シリコーンの含有量（質量％）を算出した
シリコーンの含有量（質量％）＝ｃ×（ｗ_ｓｉ／（ｗ_ｓｆ+ｗ_ｓｉ））×１００
［フッ素系樹脂の製造法］
２０００ｍL容の反応容器に1Ｈ，1Ｈ，7Ｈ－ドデカフルオロヘプチルメタクリレートモノマー（ＣＡＳ：２２６１－９９－６）５００ｇ、溶媒としてイソプロピルアルコール７５０ｇを加え、アゾビスイソブチロニトリルを５．５ｇ添加し内温７０℃で撹拌した。２４時間経過後、溶媒を除去してフッ素系樹脂としてポリ1Ｈ，1Ｈ，7Ｈ－ドデカフルオロヘプチルメタクリレートを得た。
［塗工液の調製法］
［塗工液A］
室温の純水１９４０ｇに、界面活性剤としてラウリルリン酸ナトリウム（ＣＡＳ登録番号：５０９５７－９６－５）５８．８ｇ、及びシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－９６－１０ＣＳ」）１．２ｇを加えて、大気圧下で撹拌して混合し、塗工液Ａを得た。

［塗工液Ｂ］
塗工液Ａにおいて、純水およびラウリルリン酸ナトリウムの量を表１に記載の値に変更した以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｂを得た。

［塗工液Ｃ］
塗工液Ａにおいて、純水およびラウリルリン酸ナトリウムの量を表１に記載の値に変更した以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｃを得た。

［塗工液Ｄ］
塗工液Ａにおいて、界面活性剤がラウリルリン酸ナトリウムであったところ、ラウリル硫酸ナトリウム（ＣＡＳ登録番号：１５１－２１－３）に変更した以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｄを得た。

［塗工液Ｅ］
塗工液Ａにおいて、シリコーンオイルを不使用に変更した以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｅを得た。

［塗工液Ｆ］
塗工液Ａにおいて、界面活性剤を不使用に変更した以外は、塗工液Ａと同様にして塗工液Ｆを得た。

塗工液Ａ～Ｆの組成は表１の通りであった。

［実施例１］
（スパンボンド不織布層Ｂ１）
ＭＦＲ２００ｇ／１０分、融点１６３℃のホモポリマーからなるポリプロピレン樹脂を押出機で溶融し、孔径φ０．３０ｍｍ、孔深度２ｍｍの矩形口金から、紡糸温度２３５℃、単孔吐出量０．３０ｇ／分の条件で紡出した。紡出した糸条を冷却固化した後、これを矩形エジェクターにおいて、エジェクター圧力を０．４０ＭＰａとした圧縮エアによって牽引、延伸し、移動するネット上に捕集して、ポリプロピレン長繊維からなる、目付２５ｇ／ｍ^２のスパンボンド不織布層Ｂ１を形成した。形成したスパンボンド不織布層Ｂ１を構成する繊維の平均繊維径は１１．２μｍであった。

（メルトブロー不織布層Ａ）
ポリオレフィン系樹脂として、フッ素系樹脂を１０質量％含む、ＭＦＲ１１００ｇ／分のポリプロピレン樹脂を押出機で溶融し、孔径φ０．２５ｍｍの口金から、紡糸温度２６０℃、単孔吐出量０．１０ｇ／分で紡出した。その後、エア温度２９０℃、エア圧力０．１０ＭＰａの条件でエアを糸条に噴射し、前記のスパンボンド不織布層B１上に捕集し、メルトブロー不織布層Ａを形成した。メルトブロー不織布層Ａの目付は１０ｇ／ｍ^２であり、平均繊維径は１．１μｍであった。

（スパンボンド不織布層Ｂ２）
前記メルトブロー不織布層Ａの上に、スパンボンド不織布層Ｂ１を形成した条件と同じ条件で、ポリプロピレン長繊維を捕集させ、目付２５ｇ／ｍ^２のスパンボンド不織布層Ｂ２を形成した。

（積層不織布）
前記の方法によって、総目付６０ｇ／ｍ^２の、スパンボンド不織布層Ｂ１－メルトブロー不織布層Ａ－スパンボンド不織布層Ｂ２を積層した積層繊維ウェブを得た。次いで、得られた積層繊維ウェブを、上ロールに金属製フラットロールで構成される上下一対の熱エンボスロールを、下ロールに金属製で水玉柄の彫刻がなされた接着面積率１６％のエンボスロールを用いて、線圧３００Ｎ／ｃｍ、熱接着温度１３０℃の条件で熱接着した。熱接着した積層繊維ウェブの下層側に、薬剤槽中をウェブ搬送速度の１０％の速さで回転する金属ロールを用いて、塗工液Ａを付着させ、１２０℃に設定した乾燥機中を１秒間通過させることで揮発成分を除去し、積層不織布を得た。結果などを表２に示す。なお、表２～４の表面電気抵抗の測定結果において、「１０＾８」は１０^８、すなわち、１０の８乗を表す。

［実施例２］
実施例１の（メルトブロー不織布層Ａ）において、フッ素系樹脂の含有量が１０質量％であったところ、１．０質量％に変更した以外は、実施例１と同様に積層不織布を得た。結果を表２に示す。

［実施例３］
実施例１の（メルトブロー不織布層Ａ）において、フッ素系樹脂の含有量が１０質量％であったところ、０．５質量％に変更した以外は、実施例１と同様に積層不織布を得た。結果を表２に示す。

［実施例４］
実施例１の（メルトブロー不織布層Ａ）において、フッ素系樹脂の含有量が１０質量％であったところ、０．０５質量％に変更した以外は、実施例１と同様に積層不織布を得た。結果を表２に示す。

［実施例５］
実施例１の（メルトブロー不織布層Ａ）において、フッ素系樹脂の含有量が１０質量％であったところ、２０質量％に変更した以外は、実施例１と同様に積層不織布を得た。結果を表２に示す。

［実施例６］
実施例２の（積層不織布）において、塗工液Ａを付与したところ塗工液Ｂに変更した以外は、実施例２と同様に積層不織布を得た。結果を表３に示す。

［実施例７］
実施例２の（積層不織布）において、塗工液Ａを付与したところ塗工液Ｃに変更した以外は、実施例２と同様に積層不織布を得た。結果を表３に示す。

［実施例８］
実施例２の（積層不織布）において、塗工液Ａを付与したところ塗工液Ｄに変更した以外は、実施例２と同様に積層不織布を得た。結果を表３に示す。

［実施例９］
実施例２の（積層不織布）において、塗工液Ａを付与したところ塗工液Ｅに変更した以外は、実施例２と同様に積層不織布を得た。結果を表３に示す。

［実施例１０］
実施例２の（メルトブロー不織布層Ａ）において、単孔吐出量０．１０ｇ／分であったところ、０．０５ｇ／分に変更し、エア圧力０．１０ＭＰａであったところ、０．０５ＭＰａに変更した以外は、実施例２と同様に積層不織布を得た。結果を表３に示す。

［実施例１１］
実施例２の（スパンボンド不織布層Ｂ１）および（スパンボンド不織布層Ｂ２）において、エジェクター圧力を０．４０ＭＰａであったところ、０．２０ＭＰａに変更した以外は、実施例２と同様に積層不織布を得た。結果を表３に示す。

［比較例１］
実施例１の（メルトブロー不織布層Ａ）において、フッ素系樹脂の含有量が１０質量％であったところ、フッ素系樹脂を不使用に変更した以外は、実施例１と同様に積層不織布を得た。結果を表４に示す。

［比較例２］
実施例２において、（スパンボンド不織布層Ｂ１）、および（スパンボンド不織布層Ｂ２）を形成しない以外は、実施例２と同様にして不織布を得た。結果を表４に示す。

［比較例３］
実施例２において、（スパンボンド不織布層Ｂ２）を形成しない以外は、実施例２と同様に積層不織布を得た。結果を表４に示す。

［比較例４］
実施例２の（積層不織布）において、塗工液Ａを付与したところ塗工液Ｆに変更した以外は、実施例２と同様に積層不織布を得た。結果を表４に示す。

実施例１～１１の積層不織布は、フッ素系樹脂を含むメルトブロー不織布層Ａと、そのメルトブロー不織布層Ａの表裏にそれぞれポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなるスパンボンド不織布層Ｂが配されてなり、さらにスパンボンド不織布層Ｂの表面電気抵抗が１．０×１０^１２Ω以下であることで、単位目付当たりの耐水圧が２０ｍｍＨ_２Ｏ／（ｇ／ｍ^２）以上、かつ耐バクテリオファージ浸透性のクラスが２以上と優れたバリア性を有し、かつ帯電防止性にも優れていた。

一方、比較例１の積層不織布はメルトブロー不織布層Ａにフッ素系樹脂を含まず、耐水圧及び耐バクテリオファージ浸透性に劣る結果であった。また、スパンボンド不織布層Ｂを含まない比較例２はメルトブロー不織布層Ａの強度不足によりバリア性に劣る結果であった。スパンボンド不織布層Ｂがメルトブロー不織布層Ａの片面にのみ積層された、比較例３はメルトブロー不織布層Ａが摩擦により傷つき、耐水圧に劣る結果であった。さらに、界面活性剤を含まない塗工液を付与した比較例４は表面電気抵抗が測定範囲外であり、帯電防止性に劣る結果であった。

本発明の積層不織布は、撥水性と撥油性、および帯電防止性に優れるため、医療・防護用資材に好適に用いることができる。

Claims (8)

1. ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなり、かつフッ素系樹脂を含むメルトブロー不織布層Ａと、ポリオレフィン系樹脂からなる繊維で構成されてなるスパンボンド不織布層Bとが、積層されてなる積層不織布であって、１層以上の前記メルトブロー不織布層Ａの表裏それぞれに１層以上の前記スパンボンド不織布層Ｂが配されてなり、積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂの表面電気抵抗が１．０×１０^１２Ω以下である、積層不織布。
2. 前記フッ素系樹脂が前記メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維の少なくとも内部に含まれる、請求項１に記載の積層不織布。
3. 前記メルトブロー不織布層Ａにおける前記フッ素系樹脂の含有量は、前記メルトブロー不織布層Ａを構成する繊維１００質量％中に０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１または２に記載の積層不織布。
4. 前記スパンボンド不織布層Ｂを構成する繊維の平均繊維径が６．５μｍ以上１４．２μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の積層不織布。
5. 前記メルトブロー不織布層Ａの厚み（ｔ_Ａ）の、前記積層不織布全体の厚み（ｔ）に対する比（ｔ_Ａ／ｔ）が０．０５以上０．１５以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の積層不織布。
6. 積層不織布の最表面に配されるスパンボンド不織布層Ｂのうち、少なくとも一方のスパンボンド不織布層Ｂが界面活性剤を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の積層不織布。
7. 前記界面活性剤がリン酸エステルを含む、請求項６に記載の積層不織布。
8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の積層不織布が少なくとも前身頃に使用されてなる、防護服。