JP2023147273A - 高い破壊強度を有するポリアミド成形材料、及びそれから製造される成形品 - Google Patents

高い破壊強度を有するポリアミド成形材料、及びそれから製造される成形品 Download PDF

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Abstract

【課題】高い破壊強度を有するポリアミド成形材料、及びそれから製造される成形品を提供すること。【解決手段】本発明は、自動車部品又は電子機器の可視部品に特に適した、高い破壊エネルギーを有するポリアミド成形材料及びそこから製造される成形部品に関する。ポリアミド成形材料は、ポリアミドＸ及びポリアミドＹの混合物であるＭと、添加剤と、着色剤と、それ以外の成分を含んでもよく、これにより、優れた破壊エネルギーに加えて、同様に優れたピアノラッカー仕上げ及び高い耐摩擦性を有する。【選択図】なし

Description

本発明は、高い破壊エネルギーを有するポリアミド成形材料及びそれから製造される成形品に関し、特に、自動車部品や電子機器の可視部品に好適である。ポリアミド成形材料は、優れた破壊エネルギーに加えて、同様に優れたピアノラッカー仕上げ及び高い耐摩擦性を有する。
特許文献１は、選択されたポリアミド成形材料から形成される透明成形部品に関するものであり、その物理的特性、特に透明性と動的抵抗はポリカーボネートよりも優れている。これらの成形材料の基礎となる透明ポリアミドは、少なくとも２つの脂肪族ジアミンと少なくとも２つの芳香族ジカルボン酸、及び必要に応じてラクタムから形成される。ただし、これらの透明ポリアミドと他のポリアミドとの混合物は、実施例には使用されていない。
特許文献２は、透明な環状脂肪族ポリアミドに基づく透明ポリアミド成形材料に関連しており、例えば、住宅部品、家庭部門、スポーツ用品又は玩具分野でも使用される可能性があり、高い破断伸度を有する。成形材料は、他のポリマー、特にポリアミドを含む場合もある。
特許文献３は、高い光沢と高いノッチ衝撃強度を持つポリアミド成形材料に関するものである。この成形材料は、これにより、非晶質又は微結晶のコポリアミド６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＴ／Ｙ又はＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙに基づく。ここで、Ｙはラクタム又はω－アミノ酸を表し、エチレン、プロピレン、及び１－ブテンから作られた官能化コポリマーで衝撃変性されている。ブレンド成分としての脂肪族ポリアミドは言及されていない。
特許文献４は、ポリアミド成形材料に関するもので、特定の非晶質ポリアミドと特定の半結晶ポリアミドの混合物に基づき、非常に優れた耐応力割れ性と同時に、非常に優れた光学特性、特に高い光透過性と低いヘイズを特徴とする。半結晶ポリアミドは長鎖脂肪族ポリアミドである。
特許文献５は、ポリアミド成形材料に関するもので、特定の非晶質又は微結晶ポリアミドと半結晶ポリアミドＰＡ６１６、ＰＡ５１６、ＰＡ１０１６の混合物に基づき、非常に良好な耐応力割れ性と同時に、非常に良好な光学特性を特徴とする。
特許文献６は、脂肪族ホモ又はコポリアミドと透明ホモ又はコポリアミド、及び必要に応じて充填剤、補強材、添加剤を含むポリアミド混合物から作られた成形材料の使用が記載されている。提案されている用途は、飲料水、特に容器又は導管のための成形部品の製造であり、その使用目的において、加工された成形材料の少なくとも領域が飲料水に実質的に直接さらされている。実施例では、脂肪族ポリアミドとしてＰＡ１２のみが使用されている。
ポリアミド６６のような完全脂肪族ポリアミドは、確かに高い機械耐性を持つが、結晶である。結晶は光を屈折又は散乱するため、成形材料はチンダル効果によって絹のような外観や、縞状の外観になる。そのため、結晶性ポリアミド成形材料は、見た目が美しく高品質であり、装着状態で視認できる部品を製造するためには、透明度が低すぎ、ヘイズが高すぎる。
欧州特許出願公開第１９３０３７３号明細書 欧州特許出願公開第３３３６１３１号明細書 欧州特許出願公開第３４５０４８１号明細書 欧州特許出願公開第３５０２１６４号明細書 欧州特許出願公開第３５０２１９１号明細書 欧州特許出願公開第２０５５７４３号明細書
従来技術では、高いエネルギー吸収後の寸法安定性（破壊エネルギーに基づいて決定できる）を失うだけであり、したがって、特に衝撃のような機械的負荷に対して、安全性が向上すると同時に優れた外観を持つポリアミド成形材料を提供する、という問題は、解決されていなかった。このようにして製造された成形材料から作られた成形部品は、特に自動車部品や電子機器の可視部品として使用される。同時に、ポリアミド成形材料は、好ましくは、いわゆるピアノラッカー仕上げであるため、高い光沢と対になる最も暗い黒の印象を伝える。さらに、ポリアミド成形材料は、付加的かつ同時に研磨剤の影響に対する高い安定性を有するため、耐摩擦性があることが好ましい。
この問題は、請求項１に記載の発明による成形材料及び特許請求項１３に記載の成形部品で解決される。
これにより、従属特許請求項は有利な改良をもたらす。
［用語の定義］
＜ポリアミド及びそのモノマーの表記及び略号＞
本発明の意味において、用語「ポリアミド」（略号：ＰＡ）は、包括的な用語として理解され、ホモポリアミドとコポリアミドからなる。ポリアミド及びそのモノマーの選択された呼称及び略号は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ規格１６３９６－１：２０１５に定義されたものに対応する。ここで使用されている略号は、以下、モノマーのＩＵＰＡＣ名の同義語として使用され、特に、以下のモノマーの略号が見られる。
ＭＡＣＭ：ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンとも表記される。ＣＡＳ番号：６８６４－３７－５）、
ＰＡＣＭ：ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンとも表記される。ＣＡＳ番号：１７６１－７１－３）、
ＴＭＤＣ：ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン（３，３’、５，５’－テトラメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンとも表記される。ＣＡＳ番号：６５９６２－４５－０）、
Ｔ：テレフタル酸（ＣＡＳ番号：１００－２１－０）、
Ｉ：イソフタル酸（ＣＡＳ番号：１２１－９５－５）、
ＢＡＣ：１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＣＡＳ番号：２５４９－９３－１）。
＜量＞
本発明によるポリアミド成形材料は、成分（ａ）～（ｄ）を含むか、又は、成分（ａ）～（ｄ）のみからなることが好ましい。これにより、成分（ａ）～（ｄ）の合計が１００重量％になるという規定する。個々の成分（ａ）～（ｄ）の量の表示範囲は、成分（ａ）～（ｄ）の合計が１００重量％になる厳格な規定が満たされる限り、個々の成分のそれぞれ任意の量が、指定された範囲内で選択することができるように理解されるべきである。
＜非晶質又は微結晶ポリアミド＞
非晶質又は微結晶ポリアミドは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１３５７－３（２０１８）に従った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、加熱速度２０Ｋ／ｍｉｎでの融解熱を示し、２５Ｊ／ｇ以下、特に２２Ｊ／ｇ以下が好ましく、０～２０Ｊ／ｇが最も好ましい。
微結晶ポリアミドもまた、ガラス転移温度に加えて融点を有する。しかしながら、ＡＳＴＭ Ｄ１００３－２１（２０２１）に従って測定したところ、厚さ２ｍｍの微結晶ポリアミドから製造されたプレートが依然として透明であり、即ち、微結晶ポリアミドは、光透過量が少なくとも８８％又は少なくとも９０％であり、ヘイズが最大３％であるような小さな寸法を有する形態を有する。
非晶質ポリアミドは、微結晶ポリアミドと比較して、融合熱を持たないか、ほぼ検出されない非常に低い融合熱しか持たない。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１３５７－３（２０１８）に従った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、非晶質ポリアミドの加熱速度２０Ｋ／ｍｉｎでの融合熱は、好ましくは５Ｊ／ｇ以下、特に好ましくは３Ｊ／ｇ以下、０～１Ｊ／ｇが最も好ましい。非晶質ポリアミドは、その非晶質であるため融点を持たない。
本発明の意味において、半結晶ポリアミドは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１３５７－３（２０１８）に基づく示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、加熱速度２０Ｋ／ｍｉｎでの融合熱が、好ましくは２５Ｊ／ｇ以上、特に好ましくは３０Ｊ／ｇ以上、最も好ましくは３５Ｊ／ｇ以上を示すポリアミドをいう。厚さ２ｍｍの半結晶ポリアミドから製造されたプレートは透明ではなく、即ち、ＡＳＴＭ Ｄ１００３－２１（２０２１）に従って測定したその光透過率が８８％未満、及び／又はヘイズが５％よりも大きい。
＜透明ポリアミド＞
本発明の意味において、透明ポリアミドは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３－２１（２０２１）に従って、厚さ２ｍｍのプレート上で測定した光透過率が、少なくとも８８％又は少なくとも９０％であり、ヘイズが最大５％、好ましくは最大３％であるものと定義される。以下、透明ポリアミドを扱う場合、常に非晶質又は微結晶のポリアミドを意味し、これらは透明性及び融解熱に関して上記の定義を満たす。
＜本発明の概要＞
したがって、本発明は、以下の成分を含む、又は好ましくは以下の成分からなるポリアミド成形材料に関する。
（ａ） 以下からなる９３．０～９９．９重量％の混合物であるＭと、
１５．０～５０．０重量％の少なくとも１つのポリアミドであるＸ、及び
５０．０～８５．０重量％の少なくとも１つのポリイミドであるＹ、
前記Ｙは、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ６１６、ＰＡ６／１２、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
（ｂ） ０．０５～５．０重量％の添加剤と、
（ｃ） ０．０１～２．０重量％の少なくとも１つの着色剤と、
（ｄ） 当該（ａ）～（ｃ）以外の成分を含んでもよく、
ここで、少なくとも１つのポリアミドであるＸは、モノマー単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及び／又はＥに由来するアミド結合したポリアミド単位であるＡＣ、ＢＣ及びＥ、又はＡＣ、ＢＣ、ＡＤ及びＢＤ、又はＡＣ及びＥ、を少なくとも含むポリアミドからなる群から選択され、
モノマー単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥは以下の定義を有し、
Ａ：少なくとも１つの環状脂肪族ジアミン、
Ｂ：少なくとも１つの非環式脂肪族ジアミン、
Ｃ：少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸、
Ｄ：少なくとも１つの脂肪族ジカルボン酸、
Ｅ：少なくとも１つのα，ω－アミノカルボン酸又は少なくとも１つのラクタム、であり、
ＸとＹの合計は、Ｍの１００重量％であり、成分（ａ）～（ｄ）の合計は、１００重量％である。
驚くべきことに、本発明によるポリアミド成形材料は、引張応力や衝撃的な機械的荷重の影響などにより、極めて高いエネルギー吸収を有し、したがって、従来から知られているポリアミド組成物よりも、機械的荷重に対して遅れて破壊することが見出された。このように、本発明によるポリアミド成形材料は、従来からの組成物よりも安全性に関して優れている。同時に、当該組成物は、優れた外観を有し、高品質の用途、例えば、車両の内装のような取り付けられた状態で見える部品などに使用することができる。
＜ポリアミド混合物＞
本発明によるポリアミド成形材料に含まれるポリアミド混合物Ｍは、ポリアミドＸを１５．０～５０．０重量％、及びポリアミドＹを５０．０～８５．０重量％含む。混合物中のポリアミドＹの％。これにより、成分Ｘ及びＹの重量比は、混合物Ｍの１００重量％に加算される。混合物中のポリアミドＸの量は、ポリアミドＹの量よりも少ない、即ち、ポリアミドＸの量が混合物に対して５０重量％未満であることが好ましい。同様に、ポリアミドＹの量は、５０重量％より大きいことが好ましい。
ポリアミド混合物Ｍは、少なくとも１種のポリアミドＸが１５．０～４５．０重量％であることが好ましく、より好ましくは２０．０～４２．０重量％、特に好ましくは２５．０～３８．０重量％である、即ち、少なくとも１つのポリアミドＹの相補的な割合は、５５．０～８５．０重量％であることが好ましく、より好ましくは５８．０～８０．０重量％、特に好ましくは６２．０～７５．０重量％である。
＜ポリアミドＸ＞
ポリアミドＸは透明なポリアミドであり、ポリアミドＸのモノマーの総量に対して、脂肪族構造単位のみを持つモノマーを少なくとも５０ｍｏｌ％含むことが好ましい。ポリアミドＸは好ましくは非晶質又は微結晶である。
脂肪族構造単位のみを持つモノマーの少なくとも５０ｍｏｌ％は、脂肪族ジアミン、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ラクタム、又は脂肪族アミノカルボン酸である。したがって、ポリアミドＸは、脂肪族構造単位のみを持つ少なくとも５０ｍｏｌ％のモノマーと、芳香族構造単位を含むモノマー５０ｍｏｌ％以下とからなる。
さらに、ポリアミドＸは透明であり、少なくとも８８％又は少なくとも９０％の透明度、及び最大で５％、好ましくは３％のヘイズを有することがより好ましい（それぞれ、後に説明される測定方法を用いて決定される）。
本発明の好ましい一実施形態によれば、ポリアミドＸは非晶質である。
本発明の別の好ましい一実施形態によれば、ポリアミドＸは芳香族構造単位を有する少なくとも１つのモノマーを含む。
ポリアミドＸは、０．５ｇのポリマーを１００ｍｌのｍ－クレゾールに溶解した溶液において、ＩＳＯ３０７：２００７に従って測定した２０℃での相対粘度が、１．３５～２．４０、特に１．４０～１．９０、より特に１．４５～１．８０の範囲であることが好ましい。
例えば、少なくともポリアミド単位ＡＣ、ＢＣ、及びＥを有するポリアミドの相対粘度は、１．５０～１．７５、特に１．５９～１．６４の範囲であることが好ましい。
例えば、少なくともポリアミド単位ＡＣ、ＢＣ、ＡＤ、及びＢＤを有するポリアミドの相対粘度は、１．６０～１．８５、特に１．７０～１．７５の範囲であることが好ましい。
例えば、少なくともポリアミド単位ＡＣ及びＥを有するポリアミドの相対粘度は、１．４０～１．６５、特に１．５１～１．５７の範囲であることが好ましい。
ポリアミドＸの場合、モノマー単位Ａ～Ｅは、好ましくは、以下からなる群から互いに独立して選択される。
Ａ：（環状脂肪族ジアミン） ビス（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）－メタン（ＭＡＣＭ）、ビス（４－アミノ－シクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ビス（４－アミノ－３，５－ジメチル－シクロヘキシル）－メタン（ＴＭＤＣ）、及びこれらの混合物、
Ｂ：（非環式脂肪族ジアミン） １，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、好ましくは１，６－ヘキサンジアミン及び１，１０－デカンジアミンから選択される、
Ｃ：（芳香族ジカルボン酸） テレフタル酸、イソフタル酸及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはテレフタル酸及びイソフタル酸の混合物、
Ｄ：（脂肪族ジカルボン酸） アジピン酸、アゼライン酸、１，１０－デカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、１，１６－ヘキサデカン二酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、及びこれらの混合物、
Ｅ：（α，ω－アミノカルボン酸又はラクタム） α，ω－アミノヘキサン酸、α，ω－アミノウンデカン酸、α，ω－アミノドデカン酸、カプロラクタム、ラウロラクタム、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
別の好ましい実施形態によれば、ポリアミドＸのポリアミド単位ＡＣは、少なくとも２つの異なる、好ましくは正確に２つの異なる環状脂肪族ジアミン、特に、ビス（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）－メタン（ＭＡＣＭ）及びビス（４－アミノ－シクロヘキシル）－メタン（ＰＡＣＭ）を含む。
さらに、ポリアミドＸにはポリアミド単位ＡＣ及びＢＣが必須に含まれていることが好ましい。
同様に、ポリアミドＸにはモノマー単位Ｄが含まれていないことが好ましい。
特に、ポリアミドＸにはポリアミド単位ＡＣ，ＢＣ，Ｅが含まれていることが好ましく、ポリアミドＸはポリアミド単位ＡＣ，ＢＣ，Ｅからなることが最も好ましい。
また、モノマーの総量に対して、ポリアミドＸには３０モル％以上、好ましくは４０モル％以上、特に４２モル％以上、特に芳香族構造単位を持つモノマーが３０～５０モル％又は４０～５０モル％又は４２～５０モル％の範囲で含まれていることがさらに有利である。
特に、ポリアミドＸは、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＴ／１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＴ／１２／６１２、ＰＡＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ１０Ｉ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１０／１０１０、ＰＡ１０Ｔ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１０／１０１０、ＰＡ１０Ｉ／１０Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＭＴ／ＭＡＣＭ１０／１０１０ＰＡＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ６Ｉ／６１２／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｔ／１２／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／６１２／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／－ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２及びこれらの混合物からなる群から選択される。
＜ポリアミドＹ＞
ポリアミドＹは、少なくとも１つの非環式脂肪族ポリアミドである。ポリアミドＹは、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ６１６、ＰＡ６／１２及びこれらの混合物からなる群から選択される。
ポリアミドＹは、ＩＳＯ３０７：２００７に従って、１．０ｇの重合体を１００ｍｌの硫酸に溶かした溶液中、２０℃で測定した相対粘度が、２．１０～３．６０、特に２．３０～３．５０、さらに特に２．４０～２．８０の範囲であることが好ましい。
驚くべきことに、観察された破壊エネルギーの改善は、まず特定のポリアミドＸとＹの選択と組み合わせによって得られ、同時に、成形材料の高品質な部品への適合を可能にする外観を得ることができる。
＜添加剤（ｂ）＞
本発明による成形材料は、成分（ｂ）として、有機安定剤及び無機安定剤、特に、酸化防止剤、抗オゾン剤、熱安定剤、光安定剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤又はＵＶブロッカー、潤滑剤、脱型剤、及びこれらの混合物ならびに組み合わせからなる群から好ましくは選択される少なくとも１つの添加剤を含む。
少なくとも１つの添加剤の量は、成分（ａ）～（ｄ）の合計に対してそれぞれ０．０５～５．０重量％、好ましくは０．１０～３．０重量％、さらに好ましくは０．２０～２．５重量％、特に好ましくは０．２５～２．３重量％である。
少なくとも１つの添加剤として安定剤を使用する場合、これは１つの好ましい実施形態にしたがって、以下からなる群から選択することができる。
・１価又は２価の銅の化合物、特に１価又は２価の銅と有機酸又は無機酸、又は１価又は２価のフェノールとの塩、１価又は２価の銅の酸化物、又は銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアン化物、ホスフィンとの錯体化合物、好ましくはヒドロハル酸、シアン化水素酸、又は脂肪族カルボン酸の銅塩のＣｕ（Ｉ）又はＣｕ（ＩＩ）塩であり、
ここで、１価の銅化合物は、特にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ、及びＣｕ２Ｏが好ましく、２価の銅化合物は、特にＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）又はステアリン酸銅（ＩＩ）、又はこれらの化合物の混合物が好ましく、
これらの銅化合物は、そのまま又は好ましくは濃縮物の形で使用され、濃縮物は、好ましくはポリアミドＸ又はＹと同一又は実質的に同一の化学的性質を持つポリマーであり、濃縮物は、高濃度（マスターバッチ）で銅塩又は銅化合物を含み、銅化合物は、Ｎａｌ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒのようなアルカリハロゲン化物を含む追加の金属ハロゲン化物と組み合わせて使用されることがより特に好ましく、
ここで、金属ハロゲン化物と銅のモル比は０．５～２０、好ましくは１～１０、特に好ましくは２～７であり、
・二級芳香族アミンに基づく安定剤、
・立体障害フェノールに基づく安定剤、
・亜リン酸塩とホスホン酸塩、
・Ｎ，Ｎ’－オキサミド、ヒドロキシフェニルトリアジン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ジベンゾイルメタン、アミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、及び
・上記の安定剤の混合物。
本発明による、二級芳香族アミンに基づく使用可能な安定剤の特に好ましい例は、フェニレンジアミンとアセトンとの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ Ａ）、フェニレンジアミンとリノール酸との付加物、Ｎａｕｇａｒｄ４４５、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、又はこれらの２つ以上の混合物である。
本発明による、立体障害フェノールに基づく使用可能な安定剤の特に好ましい例は、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－ビス３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオンアミド、ビス（３，３－ビス（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ブタン酸）－グリコールエステル、２，１’－チオエチル－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオン酸エステル、４－４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ。－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－プロピオン酸エステル、又はこれらの安定剤の２つ以上の混合物である。
好ましい亜リン酸塩及び亜リン酸塩は、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、亜リン酸ジアルキル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、亜リン酸ジステアリルペンタエリスリトール、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、亜リン酸ジイソデシルペンタエリスリトール、亜リン酸ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール、亜リン酸ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール、亜リン酸ジイソデシル－オキシ－ペンタエリスリトール、亜リン酸ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリトール、亜リン酸ビス（２，４，６－トリス－（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリスリトール、亜リン酸トリステアリルソルビトール、亜リン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４、４’－ビフェニレンジホスフォナイト、６－イソオクチルオキシ－２、４、８、１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンズ－［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、６－フルオロ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチル－ジベンズ［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスファイト、及び亜リン酸ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチル、特に好ましくは、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フェニルと亜リン酸トリス（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（Ｒ）ＰＡＲ２４：Ｃｌａｒｉａｎｔ，Ｂａｓｅｌの市販品）である。
熱安定剤の好ましい一実施形態は、ＩｒｇａｔｅｃＮＣ６６（ＢＡＳＦから入手可能）とＣｕＩ及びＫＩに基づく銅安定剤との組み合わせからなる。特に、ＣｕＩ及びＫＩのみに基づく熱安定剤が好ましい。
別の好ましい実施形態によれば、成分（ｂ）の熱安定剤は、フェノール系熱安定剤、亜リン酸系熱安定剤、アミン系熱安定剤、又はこれらの混合物又は組み合わせの群から選択され、特に成分Ｃは、以下の群から選択されるのが好ましい。
トリエチレングリコールビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸塩、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステル）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、トリス－（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）亜リン酸塩、トリス－（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）亜リン酸塩、又はこれらの混合物。
好ましい有機安定剤は、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８、ＨｏｓｔａｎｏｘＰＡＲ２４、又はＩｒｇａｆｏｓ１６８のようなフェノール及び／又は亜リン酸塩化合物である。成分（Ｄ）として特に好ましいのは、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＣＡＳ６６８３－１９－８、フェノール性抗酸化物質）とＡｎｏｘ２０（ＣＡＳ６６８３－１９－８、フェノール性抗酸化物質）の混合物を７：３とＨｏｓｔａｎｏｘＰＡＲ２４（ＣＡＳ：３１５７０－０４－４、亜リン酸トリス（２，４－ジタート－ブチルフェニル））の２重量部の割合で１０重量部混合したものである。
好ましいＵＶ安定剤は、例えば、Ｎ－（２－エトキシフェニル）－Ｎ’－（２－エチルフェニル）オキサミド（Ｔｉｎｕｖｉｎ３１２）、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７）、２－（４，６－ジアリール－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（アルコキシ置換基）－フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００）、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６）、２－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－４、６－ビス（２－フェニルプロパン－２－イル）フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４）、ビス（２，２，６，６，－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ）、２－（２－ヒドロキシフェニル）－ベンゾトリアゾール誘導体（Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｃａｒｂｏｐｒｏｔｅｃｔ）、２－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－４、６－ビス（２－メチルブタン－２－イル）フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８）、２－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－［［３－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）フェニル］メチル］－４－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ３６０）、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジオール］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）－イミノ］－１，６－ヘキサンジイル［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）－イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ９４４ＦＤ、１－（４－メトキシフェニル）－３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパン－１、３－ジオン（Ｐａｒｓｏｌ１５７７）、及びこれらの混合物である。
加工助剤の好ましい一実施形態は、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、１０～４４のＣ原子、好ましくは１４～４４のＣ原子を持つ脂肪酸のエステル又はアミドであり、金属イオンであるＮａ、Ｍｇ、Ｃａ及びＡｌが好ましく、Ｃａ又はＭｇが特に好ましい。特に好ましい金属塩は、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム及びモンタン酸カルシウムであり、ステアリン酸アルミニウムでもある。脂肪酸は１価又は２価である。例として挙げられているのは、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸、またモンタン酸（３０～４０のＣ原子を持つ脂肪酸の混合物）である。別の好ましい実施形態によれば、加工助剤、ステアリン酸カルシウム、モノステアリン酸グリセリン、Ａｂｒｉｌ１０３３又はＡＣＲＡＷＡＸＣが適している。
＜着色剤（ｃ）＞
成分（ｃ）は、ポリアミド成形材料を黒色に着色するのに適した着色剤又は着色剤の混合物である。黒色の着色及び外観は、目視評価に基づいて行われる。着色剤は有機又は無機の染料又は顔料である。染料は通常は光を散乱しないが、代わりにある可視波長の光を吸収する着色剤である。染料はしばしば高分子マトリックス中のある濃度で溶解する。顔料は有機又は無機染料であり、一般に高分子マトリックス中に不溶性の不連続粒子として存在する。特定の染料を顔料又は染料として指定するかどうかは、高分子マトリックス、染料の濃度、結晶性、温度、及びその他の要因によって決まる。本発明に関しては、好ましい着色剤は、ポリアミド成形材料に、成形品の着色に必要な濃度で可溶であり、これらはカーボンブラックと組み合わせて使用することもできる。
本発明によれば、着色剤は、成形材料を黒色かつ大部分が不透明に着色するのに十分な量及び組み合わせで使用される。使用される着色剤の具体的な量は、特に、熱可塑性マトリックスにおけるその溶解度及び消衰係数に依存し、及び１つ以上の追加の着色剤と組み合わせて使用されるかどうかに依存する。
成分（ａ）～（ｄ）の合計に対する成分（ｃ）の割合は、０．０５～２．０重量％の範囲にあることが好ましい。本発明の好ましい一実施例によれば、成分（ａ）～（ｄ）の合計に対する成分（ｃ）の割合は、０．０８～１．５重量％、特に０．１０～１．０重量％であることが好ましい。
適切な着色剤は、一般に可視波長域で高い吸光係数と高い熱安定性を有する。したがって、着色剤の高い熱安定性は、２３０℃～３００℃の温度範囲で射出成形又は押出の際に着色された成形材料の製造及び加工中に顕著な変色又は熱劣化が観察されない場合に存在する。さらに、着色剤は、成形中において、機械的特徴の許容できない損失やガス状副産物の形成につながる可能性のあるポリマーに影響を与えたり劣化させたりしない。
合成着色剤は、一般にコールタール又は石油中間体から得られる。熱可塑性材料に使用するために、多くの異なる種類の染料が利用できる。カラーインデックスには、多くの異なる化学クラスの着色剤がリストされており、例えば、ニトロソ、ニトロ、モノアゾ、ジアゾ、トリアゾ、ポリアゾ、アゾ、スチルベン、カロテノイド、ジフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、アクリジン、メチン、チアゾール、インダミン、インドフェノール、アジン、オキサジン、チアジン、硫黄、ラクトン、アミノケトン、ヒドロキシケトン、アントラキノン、インジグロイド、フタロシアニン、ニグロシン、カーボンブラック、無機顔料などがある。
着色剤又は着色剤の組み合わせは、ピラゾロン、ペリノン及びアントラキノン、メチン、アゾ及びクマリンの着色剤及び／又は無機顔料とアゾ、アゾメチン又はメチンの着色剤の金属錯体のような金属を含む顔料、アゾメチン、キナクリドン、ジオキサジン、イソインドリン、イソインドリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピロロピロール、チオインジゴの着色剤からなる群から選択されるのが好ましく、カーボンブラックを添加してもよい。
無機顔料の例は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛又はケイ酸鉛、リトポン、二酸化チタン（アナタス、ルチル）、酸化亜鉛、硫化亜鉛、プルシアンブルーのような金属酸化物、クロム酸鉛、スルホクロム酸鉛、チタン酸クロムアンチモン、酸化クロム、酸化第二鉄、コバルトブルー、コバルトクロマイトブルー、コバルトニッケルグレー、マンガンブルー、マンガンバイオレット、モリブデートオレンジ、モリブデン酸塩レッド、チタン酸ニッケルアンチモン、ウルトラマリンブルー、及び三硫化アンチモンのような金属硫化物、硫化カドミウム、硫化カドミウム、硫化セレン化カドミウム、ケイ酸ジルコニウム、ジルコニウムバナジウムブルー、ジルコニウムプラセオジムイエローである。分散染料は、例えば、アントラキノン系のようなポリマー可溶性染料として、アルキルアミノ、アミノ、アリールアミノ、シクロヘキシルアミノ、ヒドロキシ、ヒドロキシアミノ、又はフェニルメルカプトアントラキノンが適しており、また、アゾ染料の金属錯体、特にモノアゾ染料の１：２クロム錯体又はコバルト錯体、及びベンズチアゾール系、クマリン系、オキサリン系又はチアジン系の蛍光発色染料も適している。
少なくとも１つの発色剤は、有機染料、特にアントラキノン系染料、ペリノン系染料、ニグロシン、カーボンブラック、及びこれらの混合物及び組み合わせからなる群から選択されることが特に好ましい。
少なくとも１つの着色剤（ｃ）は、カラーインデックス一般名称（ＣＩＧＮ）として以下に列挙された少なくとも１つの着色剤を含有することが好ましい。ソルベントグリーン３（ＣＡＳ番号：１２８－８０－３）、ソルベントグリーン２８（ＣＡＳ番号：２８１９８－０５－２）、ソルベントレッド５２（ＣＡＳ番号：８１－３９－０）、ソルベントレッド１１１（ＣＡＳ番号：８２－３８－２）、ソルベントレッド１３５（ＣＡＳ番号：２０７４９－６８－２）、ソルベントレッド１６９（ＣＡＳ番号：２７３５４－１８－３）、ソルベントレッド１７９（ＣＡＳ番号：８９１０６－９４－５）、ソルベントレッド２０７（ＣＡＳ番号：１０１１４－４９－５）、ディスパースレッド２２（ＣＡＳ番号：２９４４－２８－７）、Ｖａｔ Ｒｅｄ４１（ＣＡＳ番号：５２２－７５－８）、ソルベントオレンジ６０（ＣＡＳ番号：６１９６９－４７－９）、ソルベントオレンジ６３（ＣＡＳ番号：１６２９４－７５－０）、ソルベントバイオレット１３（ＣＡＳ番号：８１－４８－１）、ソルベントバイオレット１４（ＣＡＳ番号：８００５－４０－１）、ソルベントバイオレット５０、ディスパースブルー７３（ＣＡＳ番号：１２２２２－７８－５）、ソルベントブルー９７（ＣＡＳ番号：６１９６９－４４－６）、ソルベントブルー１０１（ＣＡＳ番号：６７３７－６８－４）、ソルベントブルー１０４（ＣＡＳ番号：１１６－７５－６）、ソルベントブルー１３８（ＣＡＳ番号：１１０１５７－９６－５）、ディスパースイエロー１６０（ＣＡＳ番号：７５２１６－４３－２）、ソルベントイエロー８４（ＣＡＳ番号：１２２３９－７６－８）、ソルベントイエロー９３（ＣＡＳ番号：４７０２－９０－３）、ソルベントイエロー９８（ＣＡＳ番号：１２６７１－７４－８）、ソルベントイエロー１６３（ＣＡＳ番号：１３６７６－９１－０）、ソルベントイエロー１６０：１（ＣＡＳ番号：３５７７３－４３－４）、及びこれらの混合物。これらの着色剤は熱安定性が良い。
フタロシアニン構造の着色剤としては、例えば、ピグメントブルー１５：１（ＣＡＳ番号：１４７－１４－８）、ピグメントブルー１５：３（ＣＡＳ番号：１４７－１４－８）、ピグメントブルー１６（ＣＡＳ番号：５７４－９３－６）、ピグメントグリーン７（ＣＡＳ番号：１３２８－５３－６）が好ましい。
成分（ｃ）としては、ソルベントブラウン５３（ＣＡＳ番号：６４６９６－９８－６）、ピグメントブラウン２３（ＣＡＳ番号：３５８６９－６４－８）、ピグメントブラウン２４（ＣＡＳ番号：６８１８６－９０－３）、ピグメントブラウン２５（ＣＡＳ番号：６９９２－１１－６）、ピグメントオレンジ６８（ＣＡＳ番号：４２８４４－９３－９）、ソルベントオレンジ６０（ＣＡＳ番号：６１９６９－４７－９）、ソルベントオレンジ６３（ＣＡＳ番号：１６２９４－７５－０）、ピグメントブラウン６（ＣＡＳ番号：５２３５７－７０－７）がさらに好ましい。
特に好ましい染料は、ソルベントレッド５２、ソルベントレッド１３５、ソルベントレッド１７９、ソルベントバイオレット１３、ソルベントバイオレット１４、ソルベントバイオレット３６、ソルベントバイオレット５０、ディスパースブルー７３、ソルベントイエロー９３、ソルベントグリーン３、ディスパースイエロー１６０、ソルベントブルー９７、及びこれらの染料の少なくとも１つを含む混合物である。
特に、以下の染料混合物群から選択される着色剤が好ましい。
・ソルベントグリーン３、及びソルベントレッド１７９
・ソルベントレッド５２、及びソルベントブルー９７
・ソルベントグリーン３、ソルベントブルー９７、及びソルベントレッド１７９
・ソルベントグリーン３、ソルベントレッド５２、及びソルベントレッド１７９
ここで、染料混合物は、さらにカーボンブラックを含んでいてもよい。染料混合物は、好ましくは染料混合物に対して５０重量％までカーボンブラックを含み、特に２０～５０重量％含むことが好ましい。
着色剤としては以下の成分の混合物が最も好ましい。
・２０～４０重量％のソルベントグリーン３
・０～２０重量％のソルベントレッド５２
・１５～３５重量％のソルベントレッド１７９
・４０～６０重量％のカーボンブラック
ここで、各成分の合計は、混合物（成分ｃ）の１００重量％である。成分（ａ）～（ｄ）の合計に対するこの着色剤混合物（ｃ）の量は、０．７～０．８重量％が好ましい。
カーボンブラックは、好ましくは粒度分布ｄ９０＜２００ｎｍ（粒子の少なくとも９０％が２００ｎｍより小さいことを意味する）であるタイプが使用される。粒度分布は、例えば、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）によって決定することができる。これらのタイプのカーボンブラックは、例えば、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ １ビーズ、Ｃｏｒａｘ Ｎ１１５、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ１１００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ１１５０、又はＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ８８０である。
着色剤の存在は、特に前述の量と品質において、黒いピアノラッカー仕上げを特徴とする透明ポリアミドに基づくポリアミド成形材料を提供することができる。
＜添加剤（ｄ）＞
本発明によるポリアミド成形材料は、成分（ａ）～（ｄ）の合計に対する割合で、例えば０～１０重量％の添加剤（成分ｄ）をさらに含むことができる。
本発明の好ましい一実施形態によれば、ポリアミド成形材料中の成分（ｄ）の割合は、成分（ａ）～（ｄ）の合計に対して、それぞれ０～５．０重量％、特に０．１０～２．０重量％の範囲であることが好ましい。
別の好ましい実施形態は、少なくとも１つの添加剤（ｄ）が、モノマー、特にラクタム、柔軟剤、衝撃強度調整剤、縮合触媒、連鎖調整剤、特に単官能カルボン酸又はアミン、消泡剤、アンチブロッキング剤、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩、ナノスケール充填剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
本発明によるポリアミド成形材料から成形部品を製造することができ、この成形部品は、特に、自動車、モーターサイクル、キャンプ用車両又は移動式住宅用の内外装部品、建物及びファサード部品、装飾構造フレーム、操作ボタン又はレバー、カバー、可視表面、バックライト部品、携帯電話用の開口部、タブレット、電子機器用の筐体、車両の装飾部品、家庭用機器、コンテナ、車両キー、レジャー及び屋外製品からなる群から選択される。
本発明による主題については、ここに示す具体的な実施例に限定されず、以下の例に基づいてより詳細に説明する。本出願の範囲では、以下の測定方法が用いられた。
＜ヘイズ、透明度＞
ＡＳＴＭ Ｄ１００３－２１に従って、透明度とヘイズは、ＢＹＫ ＧａｒｄｎｅｒのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ測定装置を使用して、ＣＩＥ光源Ｃを使用して、２３℃で２ｍｍ厚のプレート（６０ｍｍ×６０ｍｍ表面）で測定された。
＜相対粘度、ηｒｅｌ＞
ＩＳＯ３０７（２００７）に従って、２０℃での相対粘度を測定した。この目的のために、１００ｍｌのｍ－クレゾールに高分子顆粒０．５ｇを計量し、規格の第１１項に基づいて相対粘度（ＲＶ）の計算をＲＶ＝ｔ／ｔ０によって計算を実施した。
＜引張弾性率＞
ＩＳＯ５２７（２０１２）に従って、引張弾性率と引張強さの決定は、ＩＳＯ／ＣＤ３１６７（２００３）規格に従って製造されたＩＳＯテストロッド（Ａ１型、寸法１７０×２０／１０×４ｍｍ）を用いて、２３℃の温度で１ｍｍ／分の引張速度で行われた。
＜降伏応力と降伏伸び＞
ＩＳＯ５２７（２０１２）に従って、降伏応力と降伏伸びの決定は、ＩＳＯ／ＣＤ３１６７（２００３）に従って製造されたＩＳＯテストロッド（Ａ１型、寸法１７０×２０／１０×４ｍｍ）を用いて、２３℃の温度で５０ｍｍ／分の引張速度で行われた。
＜破断応力と破壊伸び＞
ＩＳＯ５２７（２０１２）に従って、破壊応力と破断伸びの決定は、ＩＳＯ／ＣＤ３１６７（２００３）に従って製造されたＩＳＯテストロッド（Ａ１型、寸法１７０×２０／１０×４ｍｍ）を用いて、２３℃の温度で５０ｍｍ／分の引張速度で行われた。
＜シャルピー衝撃強度＞
ＩＳＯ１７９／２＊ｅＵ（１９９７，＊２＝搭載）に従って、シャルピー衝撃強度の決定は、ＩＳＯ／ＣＤ３１６７（２００３）に従って製造されたＩＳＯテストロッド（Ｂ１型、寸法８０×１０×４ｍｍ）を用いて、２３℃の温度で行われた。
＜シャルピーノッチ衝撃強度＞
ＩＳＯ１７９／２＊ｅＡ（１９９７，＊２＝搭載）に従って、シャルピーノッチ衝撃強度の決定は、ＩＳＯ／ＣＤ３１６７（２００３）に従って製造されたＩＳＯテストロッド（Ｂ１型、寸法８０×１０×４ｍｍ）を用いて、２３℃の温度で行われた。
＜光沢６０％＞
ＩＳＯ２８１３（２０１５）に従って、光沢の決定は、角度６０°、温度２３℃で、寸法６０×６０×２ｍｍのプレートにミノルタＭｕｌｔｉ Ｇｌｏｓｓ２６８機器を使用して行われた。光沢度は無次元光沢単位（ＧＵ）で示される。乾燥状態の試験片は、射出成形後、乾燥した環境、即ちシリカゲル上にて室温で少なくとも４８時間保存された。
＜温度湿度調整＞
ＩＳＯ５２７（２０１２）に従って、温度湿度調整は実施された。これにより、試験片は２３±２℃、相対湿度５０±１０°で１６時間保存された。
＜破壊エネルギー＞
ＩＳＯ５２７（２０１２）に従って、破壊エネルギーは、引張試験の応力－ひずみ曲線の曲線下表面で表される。
＜耐擦過性＞
試験装置：ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１０５－Ｘ１２準拠のクロックメーター、又は必要な試験条件を設定できるその他の試験装置（テスト力：９Ｎ、テストパス：１０４±３ｍｍ）、
テストヘッド：ＤＩＮ５５６５４：２０１５準拠のラビングアダプタＣ、
試験装置／ラビング媒体：ＤＩＮ５５６５４：２０１５準拠の研磨紙、
砥粒：酸化アルミニウム製、セミオープンスプレッド、グレイン５μｍ、フレキシブルに押出されたＰＥＳフィルムに完全に樹脂接着されたグレイン（例：３ＭＴＭ ２６１Ｘ１）、研磨紙の切断は、正確な幅２５ｍｍ、最小長さ７５ｍｍで行われ、
光沢測定装置：光沢測定は、２０°の角度で反射計を使用して行われる（ＤＩＮ ＥＮＩＳＯ２８１３：２０１５準拠）、
サンプルの準備：テストの施行には、１５０ｍｍ×１００ｍｍの最小サンプルサイズが必要であり、条件は前述のように設定される。
＜テスト管理＞
１．温度湿度調整
２．流水、ぬるま湯での洗浄
３．スクラッチ前の光沢レベルの測定、光沢度の測定は測定角度２０°で行う。
４．ラビング／スクラッチ：各手順の前に、新しいラビング媒体をクランプし、手順は５回のダブルストロークで構成され、９Ｎの荷重で行う。
ラビング痕が均一でない場合（縞模様、シミ）は、繰り返し試験を行う。
５．ラビング後、試料は室温で２４時間保存される。
６．ラビング痕の光沢測定：摩擦方向に対して測定方向が９０°となるように、光沢測定装置の位置合わせを行う。
光沢測定装置の測定開口部が、負荷面に接触するように注意し、この場合、ラビング痕の最初と最後の１０ｍｍは測定しない。
摩擦抵抗は、初期の光沢レベルに対する相対的な光沢の変化（％）として表される。測定角度は２０°である。光沢の相対的な変化は次のように計算される。
（初期光沢レベル－ラビング後の光沢レベル）×１００／初期光沢レベル
使用例と比較例で使用した材料を表１にまとめる。
Figure 2023147273000001
本発明に係るポリアミド成形材料（例）を表２に、本発明によらない化合物（比較例）を表３に示し、それぞれ求めた測定値を示す。量の情報は重量比で示す。
Figure 2023147273000002
Figure 2023147273000003
例１～１１及び比較例１～９で得られた測定値を表４及び表５に示す。
Figure 2023147273000004
Figure 2023147273000005
実施例から明らかなように、高い破壊エネルギーを得るためには、ポリアミドＸとＹの特定の組み合わせが必要である。同時に、好ましい視覚効果（ピアノブラック）が得られるだけでなく、それによって耐摩擦性も完全に驚くほど増加する可能性がある。

Claims (19)

  1. 以下の成分を含むポリアミド成形材料であって、
    （ａ） 以下の成分からなる、９３．０～９９．９重量％の混合物であるＭと、
    １５．０～５０．０重量％の少なくとも１つのポリアミドであるＸ、及び
    ５０．０～８５．０重量％の少なくとも１つのポリアミドであるＹ、
    前記Ｙは、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ６１６、ＰＡ６／１２、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    （ｂ） ０．０５～５．０重量％の少なくとも１つの添加剤と、
    （ｃ） ０．０１～２．０重量％の少なくとも１つの着色剤と、を含み、また、
    （ｄ） 当該（ａ）～（ｃ）以外の成分を含んでもよく、
    ここで、前記Ｘは、モノマー単位であるＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及び／又はＥに由来するアミド結合したポリアミド単位であるＡＣ、ＢＣ及びＥ、又はＡＣ、ＢＣ、ＡＤ及びＢＤ、又はＡＣ及びＥ、を少なくとも含むポリアミドからなる群から選択され、
    前記モノマー単位Ａ～Ｅは、
    Ａ：少なくとも１つの環状脂肪族ジアミン、
    Ｂ：少なくとも１つの非環式脂肪族ジアミン、
    Ｃ：少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸、
    Ｄ：少なくとも１つの脂肪族ジカルボン酸、
    Ｅ：少なくとも１つのα，ω－アミノカルボン酸又は少なくとも１つのラクタム、であり、
    前記Ｘ及び前記Ｙの合計は、前記Ｍの１００重量％であり、前記成分（ａ）～（ｄ）の合計は、１００重量％である。
  2. 前記少なくとも１つの添加剤（ｂ）を０．１０～３．０重量％、及び／又は前記少なくとも１つの着色剤（ｃ）を０．０５～２．０重量％、及び／又は前記成分（ｄ）を０～５．０重量％含む
    請求項１に記載のポリアミド成形材料。
  3. 前記モノマー単位であるＡ～Ｅは、それぞれ互いに独立して、
    Ａ：前記環状脂肪族ジアミンは、ビス（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）－メタン（ＭＡＣＭ）、ビス（４－アミノ－シクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ビス（４－アミノ－３，５－ジメチル－シクロヘキシル）－メタン（ＴＭＤＣ）、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    Ｂ：前記非環状脂肪族ジアミンは、１，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、及び１，１２－ドデカンジアミンからなる群から選択され、
    Ｃ：前記芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    Ｄ：前記脂肪族ジカルボン酸は、アジピン酸、アゼライン酸、１，１０デカン二酸、１，１２ドデカン二酸、１，１４テトラデカン二酸、１，１６ヘキサデカン二酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    Ｅ：前記α，ω－アミノカルボン酸又はラクタムは、α，ω－アミノヘキサン酸、α，ω－アミノウンデカン酸、α，ω－アミノドデカン酸、カプロラクタム、ラウロラクタム、及びこれらの混合物からなる群から選択される
    請求項１又は２に記載のポリアミド成形材料。
  4. 前記ポリアミド単位であるＡＣは、少なくとも２つの異なる環状脂肪族ジアミン、特にビス（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）－メタン（ＭＡＣＭ）、及びビス（４－アミノ－シクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）を含む
    請求項１～３のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  5. 前記混合物であるＭは、前記少なくとも１つのポリアミドであるＸを１５．０～４５．０重量、好ましくは２０．０～４２．０重量％、特に好ましくは２５．０～３８．０重量％、及び前記少なくとも１つのポリアミドであるＹを５５．０～８５．０重量％、好ましくは５８．０～８０．０重量％、特に好ましくは６２．０～７５．０重量％からなる
    請求項１～４のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  6. 前記少なくとも１つのポリアミドであるＸは、モノマーの総量に対して、芳香族構造単位を有するモノマーを３０モル％以上、好ましくは４０モル％以上、特に４２モル％以上、特に好ましくは３０～５０モル％、又は４０～５０モル％、又は４２～５０モル％の範囲で含む
    請求項１～５のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  7. 前記少なくとも１つのポリアミドであるＸは、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＴ／１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２、ＰＡＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ１０Ｉ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１０／１０１０、ＰＡ１０Ｔ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１０／１０１０、ＰＡ１０Ｉ／１０Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＭＴ／ＭＡＣＭ１０／１０１０ＰＡＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ６Ｉ／６１２／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｔ／１２／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／６１２／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／－ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、及びこれらの混合物から選択される
    請求項１～６のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  8. ＰＡＭＡＣＭＩ／１２を含まない
    請求項１～６のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  9. 前記少なくとも１つのポリアミドであるＸは、ＡＳＴＭ－Ｄ１００３－２１に従って、寸法６０×６０×２ｍｍのプレート上でそれぞれ少なくとも８８％の透明度と最大５％のヘイズを有する
    請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  10. 前記着色剤（ｃ）は、有機染料、特にアントラキノン染料、ペリノン染料、ニグロシン、カーボンブラック、及びこれらの混合物及び組み合わせからなる群から選択される
    請求項１～９のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  11. 前記着色剤（ｃ）は、カーボンブラックと、ピラゾロン、ペリノン及びアントラキノン、メチン、アゾ及びクマリン染料、及び金属を含む顔料からなる群から選択される少なくとも１つの染料と、の組み合わせを含み、
    前記金属を含む顔料は、例えば、無機顔料と、アゾ－、アゾメチン－又はメチン染料の金属錯体、アゾメチン－、キナクリドン－、ジオキサジン－、イソインドリン－、イソインドリノン－、ペリレン－、フタロシアニン－、ピロロピロール－及びチオインジゴ着色剤、及びニグロシンである
    請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  12. 前記組み合わせ内の前記カーボンブラックの割合は、前記染料の組み合わせに対して２０～５０重量％である
    請求項１～１１に記載のポリアミド成形材料。
  13. 前記着色剤（ｃ）は、
    カーボンブラック、ソルベントグリーン３、ソルベントレッド５２、ソルベントレッド１７９、又は、カーボンブラック及びポリシンスレンブラックＨ（溶剤ブラック２７、ＣＡＳ番号７２８１２－３４－１）からなり、
    前記着色剤（ｃ）に対するカーボンブラックの割合が２０～５０重量％である
    請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  14. 前記着色剤（ｃ）は、ピラゾロン、ペリノン及びアントラキノン、メチン、アゾ及びクマリン染料、及び／又は金属を含む顔料、からなる群から選択される少なくとも２つの染料を含み、
    前記金属を含む顔料は、例えば、無機顔料と、アゾ－、アゾメチン－又はメチン染料の金属錯体、アゾメチン－、キナクリドン－、ジオキサジン－、イソインドリン－、イソインドリノン－、ペリレン－、フタロシアニン－、ピロロピロール－及びチオインジゴ着色剤、及びニグロシンであり、
    カーボンブラックを含まない
    請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  15. 前記着色剤（ｃ）は、ソルベントグリーン３、ソルベントレッド１７９及びソルベントブルー９７の組み合わせからなる
    請求項１～１４のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  16. 前記少なくとも１つの添加剤（ｂ）は、有機及び無機安定剤、酸化防止剤、抗オゾン剤、熱安定剤、光安定剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤又はＵＶブロッカー、潤滑剤、脱型剤、及びこれらの混合物ならびに組み合わせからなる群から選択される
    請求項１～１５のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  17. 前記添加剤（ｂ）及び着色剤（ｃ）とは異なる少なくとも１つの成分を含み、
    前記成分は、柔軟剤、衝撃強度調整剤、縮合触媒、鎖調整剤、特に単機能カルボン酸又はアミン、消泡剤、アンチブロッキング剤、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩、ナノスケール充填剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される
    請求項１～１６のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  18. 衝撃強度調整剤を含まない
    請求項１～１６のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
  19. 請求項１～１８に記載のポリアミド成形材料を含む成形部品であって、
    当該成形部品は、自動車、モーターサイクル、キャンプ用車両又は移動式住宅の内外装部品、建物及びファサード部品、装飾構造フレーム、操作ボタン又はレバー、カバー、可視表面、バックライト部品、携帯電話用の開口部、タブレット、電子機器用の筐体、車両の装飾部品、家庭用機器、コンテナ、車両キー、レジャー及び屋外製品からなる群から選択される。
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