JP2023134388A

JP2023134388A - フロメトキン乳化性組成物

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Publication number: JP2023134388A
Application number: JP2023035139A
Authority: JP
Inventors: 孝典村瀬; Takanori Murase; 武小林; Takeshi Kobayashi; 大輝村本; Daiki Muramoto
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2022-03-14
Filing date: 2023-03-08
Publication date: 2023-09-27

Abstract

【課題】農薬有効成分としてフロメトキンを含有し、保存安定性に優れ、さらに水希釈時の乳化状態も良好な農薬乳化性組成物を提供することを課題とする。【解決手段】農薬有効成分（Ａ）としてフロメトキン、溶剤（Ｂ）として（ｂ１）脂肪酸メチルエステル、（ｂ２）脂肪酸アミド、及び（ｂ３）芳香族系炭化水素溶剤、からなる群から選択される１種類以上、並びに、乳化剤（Ｃ）として（ｃ１）アニオン性界面活性剤及び（ｃ２）ノニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、フロメトキン乳化性組成物。該組成物は、保存安定性に優れ、水と混和することで調製される散布用乳化液の乳化状態も安定で良好である。加えて、好ましい態様において、既存のフロメトキン－フロアブル製剤と比較して、殺虫効力向上及び／または殺虫効果の即効性が発揮される効果を有する。【選択図】なし

Description

本発明は、フロメトキンを農薬有効成分として含有する農薬乳化性組成物に関する。

水難溶性の農薬有効成分を適切に散布できる製剤型として農薬乳剤が知られている。これは、農薬有効成分を乳化剤と共に溶剤に溶解させた溶液状製剤である。農薬施用に際しては、これを水に混和すると均一な乳化液が調製され、薬剤散布に適用される。農薬乳剤は、簡便な方法で製造することができるため有用な製剤である。

しかしながら、農薬乳剤は農薬有効成分が結晶性である場合には、保管中の温度変化により農薬有効成分由来の結晶が析出する場合がある。農薬乳剤は、使用時に水で希釈され、エマルションを形成した状態で使用されるが、その際に、エマルション中の溶剤が徐々に水に溶解する、或いは溶剤が揮発することでエマルション中の農薬有効成分の溶解力が減少し、水中で農薬有効成分の結晶が析出することがある。製剤中及び散布調製乳化液において農薬有効成分が析出すると、効力の減少や散布器フィルターの目詰まり等、使用者に不利益が生じる。このため、農薬乳剤は、製剤保存下及び散布用調製乳化液で結晶が析出しない、溶液安定性及び乳化液安定性に優れた製剤であることが望まれている。
例えば、特許文献１は、農薬有効成分であるフルキサメタミド、ピリダベン、アミスルブロム、またはキザロホップ－ｐ－エチルに対して、アミド系極性溶剤と非極性溶剤の混合溶剤、並びに界面活性剤を用いた農薬乳剤が、水で希釈した後でも乳化安定性が良好であったことを報告している。

フロメトキンは、キノリン系殺虫活性成分として知られており（特許文献２）、フロアブル製剤として市場に提供されている。特許文献３～６には、フロメトキンを農薬有効成分とする製剤として、フロアブル製剤や水和剤が記載されている。なお、フロメトキンは、塩基性や酸性条件下で容易に分解反応が起こる物性である。そのため、溶剤や界面活性剤の種類によっては保存安定性に問題が起こる可能性がある。

国際公開２０１９／２３０６２１号国際公開２００６／０１３８９６号国際公開２０１１／１０５３４９号国際公開２０１４／１１９６２０号特開２０１４－１４４９４４号公報国際公開２０１９／２３５６０２号

農薬有効成分としてフロメトキンを含有し、保存安定性に優れ、さらに水希釈時の乳化状態も良好な農薬乳化性組成物を提供することを課題とする。

本発明者は、フロメトキンを農薬有効成分として含有する農薬乳化性組成物について鋭意検討を重ねた結果、フロメトキンと、溶剤として、脂肪酸メチルエステル、脂肪酸アミド、または芳香族系炭化水素溶剤を用い、乳化剤として、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤の組み合わせを用いることにより、農薬として実用的な量のフロメトキンを含有し、保存安定性及び水希釈時の乳化状態も良好な農薬乳化性組成物が得られることを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明は以下の発明を含む。
[１] 農薬有効成分（Ａ）としてフロメトキン、溶剤（Ｂ）として、（ｂ１）脂肪酸メチルエステル、（ｂ２）脂肪酸アミド、及び（ｂ３）芳香族系炭化水素溶剤、からなる群から選択される１種類以上、並びに、乳化剤（Ｃ）として、（ｃ１）アニオン性界面活性剤及び（ｃ２）ノニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、フロメトキン乳化性組成物。
[２] 農薬有効成分（Ａ）が１～２０質量部、溶剤（Ｂ）が５０～９５質量部、並びに乳化剤（Ｃ）が１～３０質量部で含有する、前記[１]に記載のフロメトキン乳化性組成物。
[３] 乳化剤（Ｃ）における、（ｃ１）アニオン性界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、（ｃ２）ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油、ポリオキシアルキレンポリアリールフェニルエーテル、及びポリオキシアルキレンポリアリールフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、からなる群から選択される１種以上である、前記[１]又は[２]に記載のフロメトキン乳化性組成物。
[４] 溶剤（Ｂ）が、（ｂ１）脂肪酸メチルエステル、（ｂ２）脂肪酸アミド、及び（ｂ３）芳香族系炭化水素溶剤、からなる群から選択される２種以上を含有する、前記[１]～[３]のいずれか一項に記載のフロメトキン乳化性組成物。
[５] 溶剤（Ｂ）として、（ｂ１）脂肪酸メチルエステルを含む、前記[１]～[４]のいずれか一項に記載のフロメトキン乳化性組成物。
[６] 溶剤（Ｂ）として、（ｂ２）脂肪酸アミドを含む、前記[１]～[４]のいずれか一項に記載のフロメトキン乳化性組成物。

本発明のフロメトキン乳化性組成物は、保存安定性に優れる。そして、水と混和することで調製される散布用乳化液の乳化状態も安定で良好である。加えて、好ましい態様において、既存のフロメトキン－フロアブル製剤と比較して、殺虫効力向上及び／または殺虫効果の即効性が発揮される効果を有する。

本発明の乳化性組成物は、農薬有効成分（Ａ）としてフロメトキンを適用する。フロメトキンは、農薬ハンドブック２０２１年版（編集・発行一般社団法人日本植物防疫協会）の２２３ページに記載の化合物であり、化学名は２－エチル－３，７－ジメチル－６－［４－（トリフルオロメトキシ）フェノキシ］－４－キノリニル＝メチル＝カルボナートであり、融点が１１６．６℃～１１８．３℃の白色固体化合物である。フロメトキンは、例えば、国際公開第２００６／０１３８９６号に記載の方法によって製造することができる。
本発明において、フロメトキンは農薬有効成分として適切な純度のものを用いることが好ましく、高速液体クロマトグラフィー法（面積比）により純度８０％以上、好ましくは９０％以上の農薬有効成分を用いれば良い。
本発明の乳化性組成物におけるフロメトキンの含有量は、好ましくは１～２０質量％であり、より好ましくは１～１５質量％であり、特に好ましくは１～１０質量％である。

本発明の乳化性組成物は、溶剤（Ｂ）を含有する。本発明において溶剤とは常温（１５℃）において液状であり、１気圧において温度２０℃で同容量の純水と緩やかに混合した際に、流動が収まった後も混合液が不均一な外観をしているものである。
本発明における溶剤（Ｂ）は、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）、脂肪酸アミド（ｂ２）、及び芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）からなる群から選択される１種以上を適用する。溶剤（Ｂ）は、（ｂ１）、（ｂ２）又は（ｂ３）を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

脂肪酸メチルエステル（ｂ１）は、炭素数６～３０の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸のメチルエステルが好ましく、より好ましくは炭素数８～２４の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸のメチルエステルである。例えば、カプリル酸メチル、カプリン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチルや、菜種脂肪酸メチル、ヤシ脂肪酸メチル等を挙げることができる。特にヤシ脂肪酸メチルが好ましい。脂肪酸メチルエステル（ｂ１）として、これらを単独または混合物で用いても良い。
脂肪酸メチルエステル（ｂ１）としては市販品を用いても良く、例えば、ＳｔｅｐａｎＣ－２５（商品名カプリル酸メチル及びカプリン酸メチルの混合物、Ｓｔｅｐａｎ）、ＳｔｅｐａｎＣ－４２（商品名ラウリン酸メチル及びミリスチン酸メチルの混合物、Ｓｔｅｐａｎ）、ＴＯＥＮＯＬ♯２００８－９５（商品名カプリル酸メチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯２０１０－９５（商品名カプリン酸メチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＩＬ♯２０１２－９５（商品名ラウリン酸メチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯２２２０－９０（商品名エルカ酸メチルエステル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯３０５０（商品名牛脂脂肪酸メチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯３１２０（商品名菜種脂肪酸メチル、東栄ケミカル）、エキセパールＭＣ（商品名ヤシ脂肪酸メチル、花王）、エキセパールＭＬ－８５（商品名ラウリン酸メチル、花王）、エキセパールＭ－ＯＬ（商品名オレイン酸メチル、花王）、等の市販品が挙げられる。エキセパールＭＣ（商品名ヤシ脂肪酸メチル、花王）が特に望ましい。

脂肪酸アミド（ｂ２）は、炭素数６～２０の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸のアミド溶剤が好ましく、より好ましくは炭素数８～１６の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸のアミド溶剤である。アミド部分はジアルキルアミドであることが好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル９－デセンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル９－ドデセンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデカンアミド等を挙げることができる。特にＮ，Ｎ－ジメチルデカンアミドが好ましい。脂肪酸アミド（ｂ２）として、これらを単独または混合物で用いても良い。
脂肪酸アミド（ｂ２）は、市販品を用いても良く、例えば、ＨａｌｌｃｏｍｉｄＭ－８－１０（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタンアミド及びＮ，Ｎ－ジメチルデカンアミドの混合物、Ｓｔｅｐａｎ）、ＨａｌｌｃｏｍｉｄＭ－１０（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド、Ｓｔｅｐａｎ）、ＨａｌｌｃｏｍｉｄＭ－１２－１４（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ－ジメチルテトラデカンアミドの混合物、Ｓｔｅｐａｎ）、Ｈａｌｌｃｏｍｉｄ１０２５（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチル９－デセンアミド、Ｓｔｅｐａｎ）、Ｈａｌｌｃｏｍｉｄ１２２５（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチル９－ドデセンアミド、Ｓｔｅｐａｎ）、ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ８１０（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタンアミド及びＮ，Ｎ－ジメチルデカンアミドの混合物、ソルベイ）、ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド、ソルベイ）、等が挙げられる。ＨａｌｌｃｏｍｉｄＭ－１０（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド、Ｓｔｅｐａｎ）またはＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド、ソルベイ）が特に望ましい。

芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）は、１分子中に少なくとも１個の芳香族環を含む炭化水素溶剤であり、例えば、ソルベントナフサ、キシレン、トリメチルベンゼン等のアルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジフェニルエタン、フェニルキシリルエタン等を挙げることができる。これらを単独または混合物で用いても良い。
芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）は、留分が１５０℃以上の高沸点溶剤が好ましく、留分１５０～３００℃の溶剤が好ましい。例えば、留分１５０～１９０℃の溶剤、留分１８０～２１０℃の溶剤、留分１９０～２５０℃の溶剤、留分２３０～３００℃の溶剤が挙げられる。
芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）は、市販品を用いても良く、例えば、スワゾール１０００（商品名丸善石油）、スワゾール１５００（商品名丸善石油）、スワゾール１８００（商品名丸善石油）、ソルベッソ１００（商品名エクソンモービル）、ソルベッソ１５０（商品名エクソンモービル）、ソルベッソ２００（商品名エクソンモービル）、ソルベッソ１５０ＮＤ（商品名エクソンモービル）、ソルベッソ２００ＮＤ（商品名エクソンモービル）等の市販品が挙げられる。スワゾール１５００（商品名丸善石油）及びソルベッソ１５０ＮＤ（商品名エクソンモービル）が特に好ましい。

本発明の乳化性組成物における溶剤（Ｂ）の含有量は、農薬乳化性組成物の総質量に対して、好ましくは５０～９５質量％であり、より好ましくは６０～９０質量％である。
溶剤（Ｂ）は、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）、脂肪酸アミド（ｂ２）又は芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）をそれぞれ単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。混用する態様としては、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）及び脂肪酸アミド（ｂ２）の組み合わせを用いる態様、脂肪酸アミド（ｂ２）及び芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）の組み合わせを用いる態様、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）及び芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）の組み合わせを用いる態様、もしくは脂肪酸メチルエステル（ｂ１）、脂肪酸アミド（ｂ２）、及び芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）の３種溶剤の組み合わせとして用いる態様が挙げられる。

本発明の乳化性組成物において、各溶媒成分（ｂ１）、（ｂ２）及び（ｂ３）の好ましい実施態様は以下の通りである。
本発明の乳化性組成物において、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）は、農薬乳化性組成物の総質量に対して、５～８０質量％で用いることが好ましく、５～７５質量％がより好ましく、５～６５質量％で用いることが更に好ましい。脂肪酸メチルエステル（ｂ１）の、より好ましい実施態様は、脂肪酸アミド（ｂ２）及び／または芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）との組合せで用いることが好ましい。その場合、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）は１５～７０質量％で用い、他方の（ｂ２）及び／又は（ｂ３）を１０～８０質量％で適用することが好ましい。脂肪酸メチルエステル（ｂ１）のより更に好ましい実施態様は、脂肪酸アミド（ｂ２）との組み合わせで用いることであり、その場合、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）を１５～７０質量％で用い、他方の（ｂ２）を１５～７０質量％で用いることが好ましい。
本発明の乳化性組成物において、脂肪酸アミド（ｂ２）は、農薬乳化性組成物の総質量に対して、１０～８０質量％で用いることが好ましく、１５～７０質量％がより好ましく、１５～６５質量％で用いることが更に好ましい。脂肪酸アミド（ｂ２）のより好ましい実施態様は、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）及び／または芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）との組み合わせで用いることが好ましい。その場合、脂肪酸アミド（ｂ２）は１５～７０質量％で用い、他方の（ｂ１）及び／又は（ｂ３）を１０～８０質量％で適用することが好ましい。
本発明の乳化性組成物において、芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）は、農薬乳化性組成物の総質量に対して、１０～９５質量％で用いることが好ましく、１５～９０質量％がより好ましく、２５～８５質量％で用いることが更に好ましい。

本発明の農薬乳化性組成物に含まれる乳化剤（Ｃ）は、アニオン性界面活性剤（ｃ１）及びノニオン性界面活性剤（ｃ２）の組み合わせ乳化剤を含むことを特徴とする。
アニオン性界面活性剤（ｃ１）としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩等のジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステル等のポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテル硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル等のポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテルリン酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル等のポリオキシアルキレンアルキルアリールリン酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等のポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステルの塩が挙げられる。これらを単独または混合物で用いても良い。
好ましくは、アルキルアリールスルホン酸塩であり、より好ましくは、ドデシル（直鎖）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（Ｃ１１～１３、分岐鎖）ベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
アニオン性界面活性剤（ｃ１）のスルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩におけるカチオン成分は、ナトリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、イソプロピルアミン塩が挙げられる。

アルキルベンゼンスルホン酸塩として、市販品を用いても良く、例えば、ＮＩＮＡＴＥ４０１－Ａ（商品名分岐アルキル（Ｃ１１～１３）ベンゼンスルホン酸カルシウム、Ｓｔｅｐａｎ）、ＮＩＮＡＴＥ４１１（商品名分岐アルキル（Ｃ９～１７）ベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩、Ｓｔｅｐａｎ）、ＮＩＮＡＴＥ５０Ｈ（商品名直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、Ｓｔｅｐａｎ）、ＮＩＮＡＴＥ５０Ｈ－Ｍ（商品名直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、Ｓｔｅｐａｎ）、ＮＩＮＡＥＴ５０Ｈ－ＭＥ（商品名直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、Ｓｔｅｐａｎ）、ＮＩＮＡＴＥ６０Ｅ（商品名直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、Ｓｔｅｐａｎ）、ＮＩＮＡＴＥ６０Ｌ（商品名直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、Ｓｔｅｐａｎ）、ＮＩＮＡＴＥ７０Ｂ（商品名直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、Ｓｔｅｐａｎ）、等が挙げられる。ジオクチルスルホコハク酸塩としては、ニューカルゲンＥＰ－６０Ｐ（商品名竹本油脂）、等が挙げられる。ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸としては、ソルポール７５５６（商品名東邦化学）、等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤（ｃ２）としては、例えば、ポリオキシエチレンひまし油等のポリオキシアルキレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等のポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー型界面活性剤、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルやポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物等のポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレン糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル等のポリオキシアルキレン（ポリ）アリールアリールリン酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤（ｃ２）としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンひまし油、ポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシアルキレン糖脂肪酸エステルからなる群から選択される１種以上を用いることが好ましい。
さらに好ましいノニオン性界面活性剤（ｃ２）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシアルキレン（ポリ）スチリルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレン－ポリアリールフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物からなる群から選択される１種以上のノニオン性界面活性剤である。これらを単独または混合物で用いても良い。

ノニオン性界面活性剤（ｃ２）は、ＨＬＢ値が５～２０のものを適用することが好ましく、より好ましくは、ＨＬＢ値が６～１７のものである。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンひまし油、ポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物の好ましいＨＬＢ値は６～１５であり、より好ましくは６～１１である。ポリオキシアルキレン糖脂肪酸エステルは、好ましいＨＬＢ値は１０～２０であり、より好ましくはＨＬＢ値が１１～１７のものである。

ノニオン性界面活性剤（ｃ２）は、市販品を用いても良い。
ポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテルとしては、例えば、ニューカルゲンＣＰ－５０（商品名ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアリールフェニルエーテル、竹本油脂）、ニューカルゲンＣＰ－１２０（商品名ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアリールフェニルエーテル、竹本油脂）、ソルポールＴ－１０（商品名ポリオキシエチレン（９）トリスチリルフェニルエーテル、東邦化学）、ソルポールＴ－１５（商品名ポリオキシエチレン（１４）トリスチリルフェニルエーテル、東邦化学）、ソルポールＴ－２０（商品名ポリオキシエチレン（１９）トリスチリルフェニルエーテル、東邦化学）、ニューカルゲンＣ－１２０（商品名ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、竹本油脂）、ニューカルゲンＣ－１５０（商品名ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、竹本油脂）、ニューカルゲンＣ－１７３（商品名ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、竹本油脂）、パイオニンＤ－６１１２（商品名ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、竹本油脂）、パイオニンＤ－６１１５（商品名ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、竹本油脂）、パイオニンＤ－６１２０（商品名ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、竹本油脂）、パイオニンＤ－６５１２（商品名ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、竹本油脂）、パイオニンＤ－６４１３（商品名ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、竹本油脂）、ＤＴＤ－５１（商品名ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、竹本油脂）、タケサーフＤ－７０１０（商品名ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル、竹本油脂）、等を市販の界面活性剤として挙げることができる。

ポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物としては、例えば、ソルポールＦ－１５（商品名ポリオキシエチレン（２１）ジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、東邦化学）、ソルポールＦ－１９（商品名ポリオキシエチレン（２６）ジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、東邦化学）、ソルポールＦ－２４（商品名ポリオキシエチレン（３４）ジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、東邦化学）、パイオニンＤ－６３１０（商品名ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、竹本油脂）、パイオニンＤ－６３２０（商品名ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、竹本油脂）、等を市販の界面活性剤として挙げることができる。

ポリオキシアルキレンひまし油としては、例えば、パイオニンＤ－２１２（商品名ポリオキシエチレン化ヒマシ油、竹本油脂）、パイオニンＤ－２２０（商品名ポリオキシエチレン化ヒマシ油、竹本油脂）、パイオニンＤ－２２５（商品名ポリオキシエチレン化ヒマシ油、竹本油脂）、パイオニンＤ－２３０（商品名ポリオキシエチレン化ヒマシ油、竹本油脂）、ニューカルゲンＤ－２２０（商品名ポリオキシエチレン化ヒマシ油、竹本油脂）、ソルポールＣＡ－１５（商品名ポリオキシエチレン（１５）化ヒマシ油、東邦化学）、ソルポールＣＡ－２０（商品名ポリオキシエチレン（２０）化ヒマシ油、東邦化学）、ソルポールＣＡ－３０（商品名ポリオキシエチレン（３０）化ヒマシ油、東邦化学）、ソルポールＣＡ－４２（商品名ポリオキシエチレン（４２）化ヒマシ油、東邦化学）、ソルポールＣＡ－５０（商品名ポリオキシエチレン（５０）化ヒマシ油、東邦化学）、等を市販の界面活性剤として挙げることができる。

ポリオキシアルキレン糖脂肪酸エステルとしては、例えば、ソルボンＴ－２０（商品名ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル、東邦化学）、ソルボンＴ－４０（商品名ポリオキシエチレンソルビタンパルミチン酸エステル、東邦化学）、ソルボンＴ－６０（商品名ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル、東邦化学）、ソルボンＴ－８０（商品名ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、東邦化学）、ニューカルゲンＤ－９４１（商品名ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル、竹本油脂）、ニューカルゲンＤ－９４５（商品名ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、竹本油脂）、ニューカルゲンＤ－９４５Ｅ（商品名ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、竹本油脂）、ニューカルゲンＤ－９４５Ｔ（商品名ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、竹本油脂）、パイオニンＤ－９４１（商品名ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル、竹本油脂）、パイオニンＤ－９４５（商品名ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル、竹本油脂）、パイオニンＤ－９４５－Ｔ（商品名ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エステル、竹本油脂）、等を市販の界面活性剤として挙げることができる。

乳化剤（Ｃ）として、アニオン性界面活性剤（ｃ１）とノニオン性界面活性剤（ｃ２）の混合製品を用いても良い。例えば、ソルポール３００５Ｘ（商品名ポリオキシエチレン－トリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）、ソルポール３００５ＸＨ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）、ソルポール３００５ＸＬ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）、ソルポール３０８０（商品名ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）、ソルポール３５５（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）、ソルポール３５５Ｈ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）、ソルポール３５５Ｌ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）、２２１０６ＴＸ（ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸塩と脂肪酸エステル溶剤の混合物、竹本油脂）、ソルポール４３２６Ｈ（商品名ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物）、ソルポール４３２６Ｌ（商品名ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンひまし油、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物）等を挙げることができる。

本発明の農薬乳化性組成物において、乳化剤（Ｃ）の含有量は、農薬乳化性組成物の総質量に対して、好ましくは１～３０質量％であり、より好ましくは５～２５質量％である。
アニオン性界面活性剤（ｃ１）の含有量は、農薬乳化性組成物の総質量に対して、０．５～１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～８質量％である。
ノニオン性界面活性剤（ｃ２）の含有量は、農薬乳化性組成物の総質量に対して、５～２５質量％であることが好ましく、より好ましくは６～２０質量％である。

本発明の農薬乳化性組成物は、農薬有効成分（Ａ）、脂肪酸メチルエステル（ｂ１）、脂肪酸アミド（ｂ２）、及び芳香族系炭化水素溶剤（ｂ３）からなる群から選択される溶剤（Ｂ）、並びにアニオン性界面活性剤（ｃ１）及びノニオン性界面活性剤（ｃ２）である乳化剤（Ｃ）、の他に、任意によりその他の添加剤等を含有していてもよい。
その他の添加剤として、任意の溶剤を用いても良く、シクロヘキサノンやメタノール等の極性溶剤、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、スクワランやこれらの混合物等のパラフィン系炭化水素溶剤、１分子中に少なくとも１個の飽和環を含む、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン等のナフテン系炭化水素溶剤が挙げられる。また、溶剤として脂肪酸エステルを用いても良く、炭素数６～３０の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸の炭素数２～１０のアルキルエステルを適用しても良い。例えば、炭素数６～３０の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸のブチルエステルやオクチルエステルが挙げられ、例えば、ＴＯＥＮＯＬ♯４１１５（商品名菜種脂肪酸ｎ－ブチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯４１００－Ｉ（商品名菜種脂肪酸ｉ－ブチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯５００１（商品名パルミチン酸オクチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯５０１６（商品名パルミチン酸オクチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯５１６８（商品名パルミチン酸オクチル、東栄ケミカル）、ＴＯＥＮＯＬ♯５０９０（商品名菜種脂肪酸２－エチルヘキシル、東栄ケミカル）、等の市販品を用いても良い。
また、その他の添加剤として、エポキシ化植物油等の安定化剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、１，２－ベンゾイソチアゾール－３（２Ｈ）－オン等の防腐剤、ラウリン酸アミドプロピルベタインやヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムやベンザルコニウム塩化物液等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。

本発明の乳化性組成物は、フロメトキンが溶剤に完全に溶解した溶液状製剤である。製剤形態としては、乳剤が好ましい。また、フロメトキン、前記溶剤（Ｂ）、並びに前記乳化剤（Ｃ）を含む溶液状の乳化性組成物に水に添加し、ホモジナイザー等で所望の乳化粒子径まで細かくする等をしてエマルション製剤としても良い。
本発明の乳化性組成物は、例えば、フロメトキン、溶剤（Ｂ）、並びに乳化剤（Ｃ）に、任意の添加剤を加え、必要に応じて加熱し、均一になるまで攪拌することで調製できる。また、必要に応じて濾過工程を追加しても良い。そのような工程を経て製造することができる。

本発明の農薬乳化性組成物は、通常水で１０～５０００倍に希釈して乳化させ、農作物に対する有害生物が発生する場所及び発生する可能性がある場所に散布することで農用有害生物を防除できる。その際に使用される水は、一般に硬水でも軟水でもよく、また、必要により、展着剤等の補助剤を添加してもよい。

以下に製造例及び実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１
フロメトキン原体（純度９８．５％）５．２質量部、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルとポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物とドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物（ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名）、東邦化学）１５質量部を混合し、フロメトキン乳化性組成物を調製した。

実施例２
実施例１において、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（ニューカルゲンＤ－９４５（商品名）、ＨＬＢ１５、竹本油脂）１３質量部、アルキル（分岐Ｃ１１～Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸塩（ＮＩＮＡＴＥ４０１－Ａ（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）２質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例３
実施例１において、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル（ニューカルゲンＣＰ－５０（商品名）、ＨＬＢ１１．１、竹本油脂）１３質量部、アルキル（分岐Ｃ１１～Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸塩（ＮＩＮＡＴＥ４０１－Ａ（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）２質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例４
実施例１において、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシエチレンひまし油（ニューカルゲンＤ－２２０（商品名）、竹本油脂）５値量部、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（ニューカルゲンＤ－９４５（商品名）、ＨＬＢ１５、竹本油脂）８質量部、アルキル（分岐Ｃ１１～Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸塩（ＮＩＮＡＴＥ４０１－Ａ（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）２質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例５
実施例１において、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシエチレンひまし油（ニューカルゲンＤ－２２０（商品名）、竹本油脂）５質量部、ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル（ニューカルゲンＤ－９４１（商品名）、ＨＬＢ１６．７、竹本油脂）８質量部、アルキル（分岐Ｃ１１～Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸塩（ＮＩＮＡＴＥ４０１－Ａ（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ社製）２質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例６
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部から９．８質量部に、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部から７０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例７
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部から１９．８質量部に、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部から６０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例８
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部から２９．８質量部に、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部から５０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例９
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部から５９．８質量部に、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部から２０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１０
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部から６９．８質量部に、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部から１０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１１
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部から７９．８質量部に、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部から０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１２
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部をＮ，Ｎ－ジメチルオクタンアミドとＮ，Ｎ－ジメチルデカンアミドの混合物（ＨａｌｌｃｏｍｉｄＭ－８－１０（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）３９．８質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１３
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部をＮ，Ｎ－ジメチルドデカンアミドとＮ，Ｎ－ジメチルテトラデカンアミドの混合物（ＨａｌｌｃｏｍｉｄＭ－１２－１４（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）３９．８質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例1４
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をラウリン酸メチル（エキセパールＭＬ－８５（商品名）、花王）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１５
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をカプリル酸メチルとカプリン酸メチルの混合物（ＳｔｅｐａｎＣ－２５（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１６
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をラウリン酸メチルとパルミチン酸メチルの混合物（ＳｔｅｐａｎＣ－４２（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１７
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をカプリル酸メチル（ＴＯＥＮＯＬ♯２００８－９５（商品名）、東栄ケミカル）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１８
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をカプリン酸メチル（ＴＯＥＮＯＬ♯２０１０－９５（商品名）、東栄ケミカル）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例１９
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をエルカ酸メチル（ＴＯＥＮＯＬ♯２２２０－９０（商品名）、東栄ケミカル）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２０
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部を菜種脂肪酸メチル（ＴＯＥＮＯＬ♯３１２０（商品名）、東栄ケミカル）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２１
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をミリスチン酸メチル（ＴＯＥＮＯＬ♯２０１４－９５（商品名）、東栄ケミカル）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２２
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をパルミチン酸メチル（ＴＯＥＮＯＬ♯５０１６（商品名）、東栄ケミカル）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２３
実施例１において、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部をオレイン酸メチル（富士フィルム和光純薬）４０質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２４
フロメトキン原体（純度９８．５％）５．２質量部、芳香族系炭化水素溶剤（スワゾール１５００（商品名）、丸善石油）７９．８質量部、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸金属塩と芳香族系溶剤の混合物（アグロサーフＥＣ－５２００（商品名）、竹本油脂）１０質量部、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸金属塩と芳香族系溶剤の混合物（アグロサーフＥＣ－５３００（商品名）、竹本油脂）５質量部を混合し、フロメトキン乳化性組成物を調製した。

実施例２５
実施例２４において、芳香族系炭化水素溶剤（スワゾール１５００（商品名）、丸善石油）７９．８質量部から４０質量部にして、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部を添加した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２６
実施例２４において、芳香族系炭化水素溶剤（スワゾール１５００（商品名）、丸善石油）７９．８質量部から４０質量部にして、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）３９．８質量部を添加した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２７
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部をＮ，Ｎ－ジメチル９－デセンアミド（Ｈａｌｌｃｏｍｉｄ１０２５（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）３９．８質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２８
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部をＮ，Ｎ－ジメチル９－ドデセンアミド（Ｈａｌｌｃｏｍｉｄ１２２５（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）３９．８質量部に変更した以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例２９
実施例１において、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（ソルボンＴ－８０（商品名）、東邦化学）１０質量部、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸塩と脂肪酸エステル溶剤の混合物（２２１０６ＴＸ、竹本油脂）５質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例３０
実施例１において、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとポリオキシエチレンひまし油とアルキルベンゼンスルホン酸塩の混合物（ソルポール４３２６Ｈ（商品名）、東邦化学）１５質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例３１
実施例１において、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（ソルボンＴ－８０（商品名）、東邦化学）１０質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンひまし油とアルキルベンゼンスルホン酸塩の混合物（ソルポール４３２６Ｌ（商品名）、東邦化学）５質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例３２
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部から４２．３質量部に、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部から４２．５質量部に、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（ソルボンＴ－８０（商品名）、東邦化学）７．５質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンひまし油とアルキルベンゼンスルホン酸塩の混合物（ソルポール４３２６Ｌ（商品名）、東邦化学）２．５質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

実施例３３
実施例１において、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部から４２．３質量部に、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部から４２．５質量部に、ソルポールＳＭ－１００ＰＷ（商品名ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の混合物、東邦化学）１５質量部から０質量部に変更し、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（ソルボンＴ－８０（商品名）、東邦化学）７．５質量部、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸塩と脂肪酸エステル溶剤の混合物（２２１０６ＴＸ、竹本油脂）２．５質量部を加えた以外は同様にして、フロメトキン乳化性組成物を得た。

比較例１
フロメトキン原体（純度９８．５％）５．２質量部、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド（ＲｈｏｄｉａｓｏｌｖＡＤＭＡ１０（商品名）、ソルベイ）３９．８質量部、ヤシ脂肪酸メチル（エキセパールＭＣ（商品名）、花王）４０質量部、アルキル（分岐Ｃ１１～Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸金属塩（ＮＩＮＡＴＥ４０１－Ａ（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）１５質量部を混合して、比較例１に係る組成物を調製した。

比較例２
比較例１において、アルキル（分岐Ｃ１１～Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸金属塩（ＮＩＮＡＴＥ４０１－Ａ（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）１５質量部をポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（ニューカルゲンＤ－９４５Ｅ（商品名）、竹本油脂）１５質量部に変更した以外は同様にして、比較例２に係る組成物を調製した。

比較例３
比較例１において、アルキル（分岐Ｃ１１～Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸金属塩（ＮＩＮＡＴＥ４０１－Ａ（商品名）、Ｓｔｅｐａｎ）１５質量部をポリオキシエチレン－トリスチリルフェニルエーテル（ソルポールＴ－１０（商品名）、東邦化学）１５質量部に変更した以外は同様にして、比較例３に係る組成物を調製した。しかしながら、比較例３の組成物は均一な液体にならなかった。

試験例１：安定性試験
本発明のフロメトキン乳化性組成物について、化学的安定性について評価した。
実施例及び比較例のフロメトキン乳化性組成物５ｍLをガラス製スクリュー管に入れて、密栓した。これを５４℃恒温槽にて２週間保管した。その後フロメトキン含量を高速液体クロマトグラフィーにて測定し、初期値から分解率を算出した。
試験結果を表１にまとめた。

［表１］安定性試験結果

農薬製剤の有効期限は通常２年以上とされており、５４℃２週間の加速安定性試験は、農薬製剤において、室温２年の化学的安定性を保証する評価方法である。
安定性試験の結果、実施例のフロメトキン乳化性組成物は５４℃２週間の保存後でもフロメトキンの分解を低く抑えていた。一方、比較例の組成物は５４℃２週間保管後で、分解率が約１０～１９％と高率での分解性であった。試験例１の結果より、実施例のフロメトキン乳化性組成物は、農薬製剤として十分な保存安定性を有することが示された。

試験例２：乳化性試験
本発明のフロメトキン乳化性組成物について、乳化性について評価した。
１５ｍLの水を入れた１５ｍLのガラス製試験管を用意した。に、そこに１０００倍希釈相当になるように、実施例及び比較例のフロメトキン乳化性組成物１５μＬを添加し、１０回振とうを行い、初期の乳化状態を確認した（初期評価）。その後、３０分間静置し、再びその乳化状態を確認した（３０分後の評価）。初期評価並びに３０分後評価の基準は以下の通りである。
試験結果を表２にまとめた。
初期値の乳化状態の評価基準
〇：均一な乳化状態を形成する。
△：乳化状態を形成するが、粒子が粗い状態で存在する。
×：乳化状態を形成しない。
３０分後の乳化状態の評価基準
〇：均一な乳化状態を維持している。
△：わずかに凝集した乳化粒子が見られるが、ほとんど均一な乳化状態を保っている。
×：分離やクリーミングが発生し、乳化状態を維持できていない。

［表２］乳化性試験結果

実施例のフロメトキン乳化性組成物は簡単な振とうにより均一な乳化状態を形成し、長時間均一な乳化状態を維持できていた。一方、比較例の組成物は、振とう直後に乳化状態を形成するものの、粗い粒子が見られるうえ、その後の静置でクリーミングや分離の発生が見られ、安定な乳化分散液を調製できなかった。
農薬乳剤は、通常水で希釈し乳化状態を形成した後に散布されるうえ、散布するまでに時間を要する場合もある。そのため、均一な乳化状態を形成できず、クリーミング等が発生すると作物への薬剤散布の状態が均一とならず、効果の低下や薬害の発生へとつながる恐れがある。実施例のフロメトキン乳化性組成物は、簡単な振とう操作で、均一な乳化状態を形成し、長時間均一な乳化状態を保つことができるため、散布液調製から施用において良好な乳化分散性を有する農薬製剤となり得ることが示された。

試験例３：生物効果試験
実施例のフロメトキン乳化性組成物について、タバココナジラミ成虫に対する防除効力試験を実施した。
直径７ｃｍのキュウリのリーフディスクを、水で十分に湿らせた脱脂綿の上に葉裏を上にして置き、その脱脂綿をガラスシャーレ上に置いた。リーフディスクの上にタバココナジラミ成虫約３０－５０頭を放虫し、成虫の定着を確認した後、高さ５０ｃｍの地点から薬剤の希釈液（実施例の乳化性組成物を水道水にて１０００倍希釈した分散液）３８５μＬをエアブラシ（ＳＰＲＡＹ－ＷＯＲＫＢＡＳＩＣＡＩＲＢＲＲＵＳＨ株式会社タミヤ）で散布した。散布後、プラスチックカップ（高さ１２５ｍｍ、径１００ｍｍ、容量３５０ｍＬ）の上にリーフディスクがカップ内面に向くようガラスシャーレを乗せて、タバココナジラミの成虫の逃亡を防いだ。散布６時間後に、正常個体、死亡した個体、並びに異常症状を示す個体を計数し、ノックダウン率を測定した。
異常症状とは生存しているが、飛翔できずに落下して苦悶する個体、もしくは葉面上で苦悶症状を示す個体として定義し、ノックダウン率とは供試虫の合計虫数に占める死亡虫数と異常虫数の割合を示すものとして定義した。
比較のため、市販されているフロメトキンのフロアブル製剤（製品名：ファインセーブフロアブル有効成分含量１０％）を使用し、水道水にて１０００倍希釈、若しくは２０００倍希釈した分散液を対照剤として供した。
試験結果を表３にまとめた。

［表３］生物評価試験結果

実施例のフロメトキン乳化性組成物は、対照剤と比較して、低用量においても即効的に作用し、防除効果も高い値を示した。このことから、本発明のフロメトキン乳化性組成物は、農用有害生物に対して高い防除効果が期待でき、また、低用量でも著効であることから防除に使用する農薬を減らすことが可能であることが示された。

本発明のフロメトキン乳化性組成物は、保存安定性に優れ、さらに水希釈時の乳化状態も良好である。その上、既存のフロメトキン－フロアブル製剤と比較して、殺虫効力向上及び／または殺虫効果の即効性が発揮されるため、フロメトキンの新たな農薬製剤として有用である。

Claims

農薬有効成分（Ａ）としてフロメトキン、溶剤（Ｂ）として、（ｂ１）脂肪酸メチルエステル、（ｂ２）脂肪酸アミド、及び（ｂ３）芳香族系炭化水素溶剤、からなる群から選択される１種類以上、並びに、乳化剤（Ｃ）として、（ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び（ｃ２）ノニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、フロメトキン乳化性組成物。
農薬有効成分（Ａ）が１～２０質量部、溶剤（Ｂ）が５０～９５質量部、並びに乳化剤（Ｃ）が１～３０質量部で含有する、請求項１に記載のフロメトキン乳化性組成物。
乳化剤（Ｃ）における、（ｃ１）アニオン性界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、（ｃ２）ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油、ポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテル、及びポリオキシアルキレン（ポリ）アリールフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、からなる群から選択される１種以上である、請求項１または２に記載のフロメトキン乳化性組成物。
溶剤（Ｂ）が、（ｂ１）脂肪酸メチルエステル、（ｂ２）脂肪酸アミド、及び（ｂ３）芳香族系炭化水素溶剤、からなる群から選択される２種以上を含有する、請求項１または２に記載のフロメトキン乳化性組成物。
溶剤（Ｂ）として、（ｂ１）脂肪酸メチルエステルを含む、請求項１または２に記載のフロメトキン乳化性組成物。
溶剤（Ｂ）として、（ｂ２）脂肪酸アミドを含む、請求項１または２に記載のフロメトキン乳化性組成物。