JP2023125462A - 重合体、組成物、正極用スラリー、正極、及び二次電池 - Google Patents

Abstract

【課題】固形分濃度が高く、かつ、塗膜形成性に優れるスラリーであって、かつ従来の重合体を用いて作製した電池と同程度の電池特性を有する電池を作製することができる正極用スラリーを得ることができる重合体、重合体を含む組成物、正極用スラリー、正極、及び二次電池を提供する。【解決手段】本発明によれば、重合体であって、前記重合体２質量％、アセチレンブラック４質量％、Ｎ－メチルピロリドン９４質量％からなる分散液の、２５℃においてせん断速度１Ｓ－１および１０Ｓ－１の条件下で測定した定常流粘度をηＸ１、ηＸ１０ｍＰａ・Ｓとし、前記分散液の、２５℃において角周波数１ｒａｄ／ｓおよび１０ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をηＹ１、ηＹ１０ｍＰａ・Ｓとしたとき、ηＹ１／ηＸ１、ηＹ１０／ηＸ１０が、０．６～１．９である重合体が提供される。

Description

本発明は、重合体、組成物、正極用スラリー、正極、及び二次電池に関する。

近年、ノート型パソコン、携帯電話といった電子機器の電源として二次電池が利用されており、環境負荷の低減を目的に二次電池を電源として用いるハイブリット自動車や電気自動車の開発が進められている。それらの電源に高エネルギー密度、高電圧、高耐久性の二次電池が求められている。リチウムイオン二次電池は高電圧、高エネルギー密度を達成できる二次電池として注目を集めている。

リチウムイオン二次電池は正極、負極、電解質、セパレータの部材からなり、正極は正極活物質、導電助剤、金属箔、バインダーから構成されている（特許文献１～３）。
しかし、従来の共重合体を用いた組成物では、導電助剤等の分散質を高度に分散させることができなかったため、得られる正極用スラリーの粘度が高く、これを正極形成に適した粘度にするためには多くの溶媒を添加する必要があり、高固形分のスラリーを得ることが難しかった。また、このような、溶媒を多く含むスラリーを用いて塗膜を形成した場合、塗膜を形成した後に、溶媒を揮発させるために高温・長時間の加熱を要するという問題があった。

リチウムイオン二次電池用正極バインダーとして、ポリビニルアルコールおよびポリアクリロニトリルを主成分とするバインダー（グラフト共重合体）が開示されている（特許文献４）。

また、リチウムイオン二次電池用正極バインダーとして、ポリビニルアルコールを有する幹ポリマーに、（メタ）アクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする単量体がグラフト共重合したグラフト共重合体を含有する組成物が開示されている（特許文献５）。
しかし、特許文献４～５は、定常流粘度と複素粘度との比について記載がない。

特開２０１３－９８１２３号公報 特開２０１３－８４３５１号公報 特開平６－１７２４５２号公報 国際公開第２０１５／０５３２２４号公報 国際公開第２０１８／２３０５９９号公報

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、特定の分散液において、特定のレオロジー特性を有する重合体を用いることによって、固形分濃度が高く、かつ、塗膜形成性に優れるスラリーであって、従来の重合体を用いて作製した電池と同程度の電池特性を有する電池を作製することができる正極用スラリーを得ることができる重合体、重合体を含む組成物、正極用スラリー、正極、及び二次電池を提供するものである。

本発明によれば、重合体であって、前記重合体２質量％、アセチレンブラック４質量％、Ｎ－メチルピロリドン９４質量％からなる分散液の、２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１および１０Ｓ^－１の条件下で測定した定常流粘度をη_Ｘ１、η_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓとし、前記分散液の、２５℃において角周波数１ｒａｄ／ｓおよび１０ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１、η_Ｙ１０ ｍＰａ・Ｓとしたとき、η_Ｙ１／η_Ｘ１、η_Ｙ１０／η_Ｘ１０が、０．６～１．９である重合体が提供される。

本発明者は、鋭意検討を行ったところ、重合体であって、該重合体を含む特定の配合の分散液を形成した際、特定の２点において、特定のせん断速度における粘度と、特定の角速度における複素粘度の比を一定とすることにより、固形分濃度を高くしても塗膜形成性が良い正極用スラリーを得ることができる重合体、該重合体を含む組成物、正極用スラリー、正極、及び二次電池が得られることを見出し、本発明の完成に至った。

以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可
能である。
好ましくは、前記分散液の、２５℃における、せん断速度１０Ｓ^－１で測定した粘度が、１，０００ｍＰａ・Ｓ以下である。
好ましくは、分子量分布が３．０以下である。
好ましくは、数平均分子量が、５,０００以上である。
好ましくは、ポリビニルアルコール構造を含む。
好ましくは、前記重合体を１００質量％としたとき、ポリビニルアルコール構造を０．１～８０質量％含む、前記記載の、重合体である。
好ましくは、第１単量体単位を含み、前記第１単量体単位は、（メタ）アクリロニトリル単量体単位、及び（メタ）アクリル酸単量体単位のうちの少なくとも一種である。
好ましくは、ポリビニルアルコール構造を含む重合体ブロックＡと、前記第１単量体を含む重合体ブロックＢとを含む、ブロック共重合体である。

本発明の別の観点によれば、前記記載の重合体と、導電助剤と、分散媒を含む、組成物が提供される。
好ましくは、重合体と、導電助剤と、分散媒を含む、組成物であって、前記組成物の、２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１および１０Ｓ^－１測定した定常流粘度をη_Ｘ１、η_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓとし、前記組成物の、２５℃において角周波数１ｒａｄ／ｓおよび１０ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１、η_Ｙ１０ｍＰａ・Ｓとしたとき、η_Ｙ１／η_Ｘ１、η_Ｙ１０／η_Ｘ１０が、０．６～１．９である、組成物である。
好ましくは、前記組成物中の導電助剤の質量を１００質量％としたとき、前記組成物中の前記重合体の量が５～２０質量％である、前記記載の組成物である。

また、本発明の別の観点によれば、前記記載の組成物と、正極活物質を含む、正極用スラリーが提供される。
本発明の別の観点によれば、金属箔および、前記金属箔上に形成された前記記載の正極用スラリーの塗膜を備える正極が提供される。
また、本発明の別の観点によれば、前記記載の正極を備える二次電池であって、前記二次電池は、リチウムイオン二次電池、ナトリウムイオン二次電池、マグネシウムイオン二次電池、またはカリウムイオン二次電池からなる群から選択される１種以上である、二次電池が提供される。
好ましくは、前記正極活物質が、ＬｉＮｉ_ＸＭｎ_{（２－Ｘ）}Ｏ_４（但し、０＜Ｘ＜２）、Ｌｉ（Ｃｏ_ＸＮｉ_ＹＭｎ_Ｚ）Ｏ_２（但し、０＜Ｘ＜１、０＜Ｙ＜１、０＜Ｚ＜１、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１）、およびＬｉ（Ｎｉ_ＸＣｏ_ＹＡｌ_Ｚ）Ｏ_２（但し、０＜Ｘ＜１、０＜Ｙ＜１、０＜Ｚ＜１、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１）から選択される少なくとも１種以上を含む、前記記載の二次電池である。

本発明に係る重合体によれば、固形分濃度が高く、かつ、塗膜形成性に優れる正極用スラリーを得ることができる重合体、該重合体を含む組成物、正極用スラリー、正極、及び二次電池を得ることができる。

以下、本発明の実施形態を例示して本発明について詳細な説明をする。本発明は、これらの記載によりなんら限定されるものではない。以下に示す本発明の実施形態の各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各種特徴事項について独立して発明が成立する。

１．重合体
本発明に係る重合体は、前記重合体２質量％、アセチレンブラック４質量％、Ｎ－メチルピロリドン９４質量％からなる分散液の、２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１および１０Ｓ^－１測定した定常流粘度をη_Ｘ１、η_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓとし、前記分散液の、２５℃において角周波数１ｒａｄ／ｓおよび１０ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１、η_Ｙ１０ ｍＰａ・Ｓとしたとき、η_Ｙ１／η_Ｘ１、η_Ｙ１０／η_Ｘ１０が、０．６～１．９である。

本発明に係る重合体は、特定の組成の分散液としたとき、せん断速度Ｘ Ｓ^－１における粘度と、角周波数Ｘｒａｄ／ｓにおける複素粘度の比が、特定の２点において特定の数値範囲内であり、すなわちＣｏｘ－Ｍｅｒｚ則が成立した分散液を形成することができる。該分散液は、重合体を含むミセルが、相互作用が少ない状態で高度に分散した状態（孤立分散状態）であるため、固形分濃度が高く、かつ、塗膜形成性に優れる正極用スラリーを得ることができるものと考えられる。本発明に係る重合体によれば、従来よりもスラリー中の溶媒濃度を下げることができるため、溶媒を揮発させるための加熱工程に要するエネルギー・コスト・時間を低減することができる。また、本発明に係る重合体によれば、従来の重合体と遜色ない電池特性を発揮することができる正極を形成することができる。
なお、本発明に係る重合体を、特定の組成の分散液としたときの分散液のレオロジー特性は、重合体を構成する単量体単位の種類、配合量、構造等を高度に制御することによって調整することができる。

＜η_Ｙ０．１／η_Ｘ０．１に係る要件Ａ＞
本発明の一実施形態に係る重合体は、重合体２質量％、カーボンブラック４質量％、Ｎ－メチルピロリドン９４質量％からなる分散液の、２５℃においてせん断速度０．１Ｓ^－１で測定した粘度をη_Ｘ０．１ ｍＰａ・Ｓとし、分散液の、２５℃において角周波数０．１ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ０．１ ｍＰａ・Ｓとしたとき、η_Ｙ０．１／η_Ｘ０．１が、０．５～３．０であることが好ましい。η_Ｙ０．１／η_Ｘ０．１は、例えば、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

＜η_Ｙ１／η_Ｘ１に係る要件Ｂ＞
上記分散液の、２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１で測定した粘度をη_Ｘ１ ｍＰａ・Ｓとし、分散液の、２５℃において角周波数１ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１ ｍＰａ・Ｓとしたとき、η_Ｙ１／η_Ｘ１が、０．６～１．９である。η_Ｙ１／η_Ｘ１は、例えば、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

＜η_Ｙ１０／η_Ｘ１０に係る要件Ｃ＞
上記分散液の、２５℃においてせん断速度１０Ｓ^－１で測定した粘度をη_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓとし、分散液の、２５℃において角周波数１０ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１０ ｍＰａ・Ｓとしたとき、η_Ｙ１０／η_Ｘ１０が、０．６～１．９である。η_Ｙ１０／η_Ｘ１０は、例えば、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

＜η_Ｙ１００／η_Ｘ１００に係る要件Ｄ＞
上記分散液の、２５℃においてせん断速度１００Ｓ^－１で測定した粘度をη_Ｘ１００ ｍＰａ・Ｓとし、分散液の、２５℃において角周波数１００ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１００ ｍＰａ・Ｓとしたとき、η_Ｙ１００／η_Ｘ１００が、０．５～１．１であることが好ましい。η_Ｙ１００／η_Ｘ１００は、例えば、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

本発明の一実施形態に係る重合体は、上記の要件Ｂ及びＣを満たす。また、本発明の一実施形態に係る重合体は、要件Ａ～Ｃを満たすものとでき、要件Ｂ～Ｄを満たすものとできる。本発明の一実施形態に係る重合体は、上記の要件Ａ～Ｄのすべてを満たすことがより好ましい。

＜｜η_Ｘ０．１－η_Ｙ０．１｜に係る要件１＞
本発明の一実施形態に係る重合体は、｜η_Ｘ０．１－η_Ｙ０．１｜が、３００ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましい。｜η_Ｘ０．１－η_Ｙ０．１｜は、具体的には例えば、０、５０、１００、１５０、２００、２５０、３００ｍＰａ・Ｓであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

＜｜η_Ｘ１－η_Ｙ１｜に係る要件２＞
本発明の一実施形態に係る重合体は、｜η_Ｘ１－η_Ｙ１｜が、１００ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましい。｜η_Ｘ１－η_Ｙ１｜は、具体的には例えば、０、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００ｍＰａ・Ｓであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

＜｜η_Ｘ１０－η_Ｙ１０｜に係る要件３＞
本発明の一実施形態に係る重合体は、｜η_Ｘ１０－η_Ｙ１０｜が、５０ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましい。｜η_Ｘ１０－η_Ｙ１０｜は、具体的には例えば、０、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０ｍＰａ・Ｓであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

＜｜η_Ｘ１００－η_Ｙ１００｜に係る要件４＞
本発明の一実施形態に係る重合体は、｜η_Ｘ１００－η_Ｙ１００｜が、３０ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましい。｜η_Ｘ１００－η_Ｙ１００｜は、具体的には例えば、０、５、１０、１５、２０、２５、３０ｍＰａ・Ｓであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

本発明の一実施形態に係る重合体は、上記の要件１～４のいずれか１つを満たすことが好ましく、上記の要件１～４のうち２つ以上を満たすことがより好ましく、上記の要件１～４のうち３つ以上を満たすことがより好ましく、上記の要件１～４のすべてを満たすことがより好ましい。
本発明の一実施形態に係る重合体は、せん断速度Ｘ Ｓ^－１における粘度と、角周波数Ｘｒａｄ／ｓにおける複素粘度の差が小さいとき、より高度な分散状態（孤立分散状態）の分散液を形成可能な重合体となり、固形分濃度が高い正極用スラリーとしたときにより塗膜形成性に優れる分散液となる。

本発明の一実施形態に係る重合体は、上記分散液の、２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１で測定した粘度η_Ｘ１ ｍＰａ・Ｓが１０００ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましく、５００ｍＰａ・Ｓ以下であることがより好ましく、２００ｍＰａ・Ｓ以下であることがさらにより好ましい。２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１で測定した粘度η_Ｘ１ ｍＰａ・Ｓは、具体的には例えば、１０、２０、４０、６０、８０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００ｍＰａ・Ｓであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

本発明の一実施形態に係る重合体は、上記分散液の、２５℃においてせん断速度１０Ｓ^－１で測定した粘度η_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓが１０００ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましく、
５００ｍＰａ・Ｓ以下であることがより好ましく、３００ｍＰａ・Ｓ以下であることがさらにより好ましい。２５℃においてせん断速度１０Ｓ^－１で測定した粘度η_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓは、例えば、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

本発明の一実施形態に係る重合体は、上記特定の組成の分散液の粘度が上記数値範囲内であることにより、固形分濃度を高くし、溶媒量を低減させても、より、塗膜形成性に優れる正極用スラリーとなる重合体となり、従来よりも溶媒を揮発させ乾燥させる工程を短時間にすることができ、生産効率の向上、エネルギー消費・コストの削減を図ることができる。

なお、粘度及び複素粘度は、レオメータを用いて定常流粘度測定、及び、動的粘弾性測定を行うことにより求めることができる。定常流粘度測定により求められる粘度（本明細書においては、単に粘度とも称する）は、液体に一定の応力を与えている間、流れの速さ(せん断速度)が一定である状態の測定により求められる、発生する応力が定常状態に到達した時の粘度をいう。また、動的粘弾性は、２５℃におけるひずみ依存性を測定して粘弾性がひずみに依存しない領域（線形領域）内のひずみで評価する。
また、レオメータ―には色々な種類の測定治具が存在し、測定治具については測定が可能であれば、特に指定はないが、例えば、Φ５０ｍｍ、２度のコーンプレートを用いて実施することができる。また、溶媒の揮発による影響を指摘される可能性を考慮し、ソルベントトラップもしくは共軸二重円筒式の治具を使うことが好ましい。

１．１ 重合体の重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布
本発明に係る重合体は、分子量分布が３．０以下であり、２．６以下であることがより好ましく、２．５以下であることがより好ましく、２．４以下であることが更により好ましい。分子量分布は、具体的には例えば、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３．０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
なお、本明細書において、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）であり、Ｍｗ／Ｍｎで示される。

重合体の分子量分布は、重合体の製造方法を適切に選択することで制御することができ、例えば、ＲＡＦＴ重合を用いることによって、高度に分子量分布が制御された重合体を得ることができる。具体的な製造方法の一例は後述のとおりである。

本発明の一実施形態に係る重合体の数平均分子量は、５０００以上であることが好ましい。上限は特に制限されないが、例えば、１，０００，０００とすることができ、５００，０００とすることができる。
数平均分子量は、具体的には例えば、５，０００、１０，０００、２０，０００、５０，０００、７０，０００、１００，０００、２００，０００、３００，０００、４００，０００、５００，０００、６００，０００、７００，０００、８００，０００、９００，０００、１，０００，０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

本発明の一実施形態に係る重合体の重量平均分子量は、５０００以上であることが好ましい。上限は特に制限されないが、例えば、１，０００，０００とすることができ、５００，０００とすることができる。
重量平均分子量は、具体的には例えば、５，０００、１０，０００、２０，０００、５０，０００、７０，０００、１００，０００、２００，０００、３００，０００、４００，０００、５００，０００、６００，０００、７００，０００、８００，０００、９００，０００、１，０００，０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

分子量分布及び分子量が上記範囲内であることにより、より導電助剤等の分散質を高度に分散させたスラリーを形成することができる重合体となり、固形分濃度が高く、かつ、塗膜形成性に優れる正極用スラリーを得ることができる重合体と成る。
重合体の分子量は、重合体の重合条件を調整することで制御することができる。具体的な製造方法の一例は後述のとおりである。
なお、重合体の重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布は、ＧＰＣにて標準ポリスチレン換算で測定できる。ＧＰＣの測定は例えば以下の条件とできる。
カラム：ＧＰＣ ＬＦ－８０４、φ８．０×３００ｍｍ（昭和電工株式会社製）を２本直列に繋いで用いた。
カラム温度：４０℃
溶媒：１０ｍＭ－ＬｉＢｒ／ＤＭＦ

１．２ ポリビニルアルコール構造
本発明に係る重合体は、上記のレオロジー特性を満たせば、どのような単量体を有するものであっても構わないが、ポリビニルアルコール構造を含むことが好ましい。ポリビニルアルコール構造は、例えば、酢酸ビニルモノマーを重合したポリ酢酸ビニルを鹸化して合成されるポリビニルアルコールに由来する構造である。本発明の一実施形態に係る重合体は、ポリビニルアルコール構造を含む重合体ブロックＡを含むことが好ましい。

重合体ブロックＡの数平均分子量は、１０００以上であることが好ましく、１,０００～５００,０００であることが好ましい。数平均分子量は、具体的には例えば、１,０００、２,０００、３,０００、４,０００、５，０００、６,０００、７,０００、８,０００、９,０００、１０，０００、２０，０００、５０，０００、７０，０００、１００，０００、２００，０００、３００，０００、４００，０００、５００，０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

重合体ブロックＡの重量平均分子量は、１０００以上であることが好ましく、１,０００～５００,０００であることが好ましい。重量平均分子量は、具体的には例えば、１,０００、２,０００、３,０００、４,０００、５，０００、６,０００、７,０００、８,０００、９,０００、１０，０００、２０，０００、５０，０００、７０，０００、１００，０００、２００，０００、３００，０００、４００，０００、５００，０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

重合体ブロックＡの分子量分布は、２．５以下であることが好ましい。分子量分布は、具体的には例えば、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、２．１、２．２，２．３、２．４、２．５であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

重合体ブロックＡの重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布は、重合体の製造方法・製造条件を適切に選択・調整することで制御することができる。
一例として、
・酢酸ビニルを重合してポリ酢酸ビニルを得る第１の重合工程、及び
・第１単量体を重合させる第２の重合工程
を含む製造方法によって共重合体を製造する場合、ポリ酢酸ビニル重合時の重合方法・条件を適切に選択・調整することで、最終的に得られる共重合体中の重合体ブロックＡの重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布を制御することができる。
例えば、ＲＡＦＴ重合を用いることによって、高度に分子量分布が制御された重合体を得ることができ、重合条件を調整することで重量平均分子量・数平均分子量を制御することができる。
なお、上記の製造方法で共重合体を製造する場合、中間生成物であるポリ酢酸ビニルの重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布は、最終的に得られる共重合体中の重合体ブロックＡの重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布と同様の値となる。

重合体ブロックＡのポリビニルアルコール構造の平均重合度は、好ましくは５０～４０００であり、より好ましくは５００～２０００である。当該平均重合度が、このような範囲にあると、得られる組成物及びスラリーの安定性が特に高い。また、溶解性、結着性、およびバインダーの粘度の観点からも上記範囲であることが好ましい。平均重合度が３００以上だとバインダーと活物質および導電助剤との間の結着性が向上し、耐久性が向上する。また、平均重合度が４０００以下だと溶解性が向上し、粘度が低下するため、正極用スラリーの製造が容易になる。ここでいう平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準ずる方法で測定される値である。

重合体のポリビニルアルコール構造の鹸化度は、好ましくは６０～１００ｍｏｌ％であり、より好ましくは８０～１００ｍｏｌ％である。当該鹸化度が、このような範囲にある場合にスラリーの安定性が特に高い。ここでいう鹸化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準ずる方法で測定される値である。

１．３ 第１単量体単位
本発明に係る重合体は、第１単量体単位を含むことが好ましい。
本発明において、第１単量体単位は、（メタ）アクリロニトリル単量体単位および／または（メタ）アクリル酸単量体単位である。第１単量体単位は、（メタ）アクリロニトリル単量体単位を含むことが好ましく、更に好ましくはアクリロニトリル単量体単位を含む。
すなわち、第１単量体は、好ましくは、（メタ）アクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸を含み、より好ましくは（メタ）アクリロニトリルを含み、更に好ましくはアクリロニトリルを含む。
よって、第１単量体単位はこれらに由来する構造を有する。
本発明の一実施形態に係る重合体は、第１単量体を含む重合体ブロックＢを含むことが好ましい。

１．４ 重合体の構造
本発明の一実施形態に係る重合体は、ポリビニルアルコール構造を含む重合体ブロックＡと、第１単量体を含む重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体であることが好ましい。
また、本発明の一実施形態に係る共重合体は、ポリビニルアルコール構造を含む重合体ブロックＡと、第１単量体を含む重合体ブロックＢとをそれぞれ１つずつ含むジブロック共重合体であることがより好ましい。
上記構造を有することにより、共重合体を含む組成物において、共重合体を含むミセルが、相互作用が少ない状態でより高度に分散することができる。

１．５ 重合体中に含まれる繰り返し単位・成分
本発明の一実施形態に係る重合体は、各成分の含有量について以下の要件を満たすことが好ましい。各成分の含有量が以下のような範囲にある場合に、導電助剤等の分散質を高度に分散させたスラリーを形成することができる重合体となり得る。

本発明の一実施形態に係る重合体は、重合体を１００質量％としたとき、ポリビニルアルコール構造を０．１～８０．０質量％含むことが好ましく、１．０～８０．０質量％であることがより好ましく、１．０～６０．０質量％であることが更により好ましい。ポリビニルアルコール構造の含有率は例えば、０．１、０．３、０．５、１．０、３．０、５．０、１０．０、１５．０、２０．０、２５．０、３０．０、３５．０、４０．０、４５．０、５０．０、５５．０、６０．０、６５．０、７０．０、７５．０、８０．０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。上記下限以上、特には、１質量％以上とすることにより、結着性を有するバインダーとでき、上記上限以下とすることにより、耐酸化性および柔軟性を保つことができる。

本発明の一実施形態に係る重合体は、重合体を１００質量％としたとき、第１単量体単位を２０．０～９９．９質量％含むことが好ましく、２０．０～９９．０質量％であることがより好ましく、４０．０～９９．０質量％であることが更により好ましい。ポリビニルアルコール構造の含有率は、具体的には例えば、２０．０、２５．０、３０．０、３５．０、４０．０、４５．０、５０．０、５５．０、６０．０、６５．０、７０．０、７５．０、８０．０、８５．０、９０．０、９５．０、９９．０、９９．９質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。上記下限以上とすることにより、結着性を有するバインダーとでき、上記上限以下とすることにより、耐酸化性および柔軟性を保つことができる。

本発明の一実施形態に係る重合体は、ポリビニルアルコール構造及び第１単量体単位以外の繰り返し単位を含むこともできる。本発明の一実施形態に係る重合体は、重合体を１００質量％としたとき、ポリビニルアルコール構造及び第１単量体単位を合計で８０質量％以上含むものとでき、９０質量％以上含むことが好ましく、９５質量％以上含むことがより好ましく、９９質量％以上含むことが更により好ましい。本発明の一実施形態に係る重合体は、ポリビニルアルコール構造及び第１単量体単位以外の繰り返し単位を含まないものとすることもできる。

本発明の一実施形態に係る重合体は、ＲＡＦＴ剤由来の構造を有するものとできる。すなわち、本発明の一実施形態に係る重合体の製造方法は、ＲＡＦＴ重合による重合工程を含むことができる。ＲＡＦＴ重合による重合工程を含むことにより、得られる重合体の分子量分布をより高度に制御することができる。
なお、ＲＡＦＴ剤由来の構造の有無は、例えば、^１Ｈ－ＮＭＲで確認することができる。

本発明の一実施形態に係る重合体は、チオエーテル構造、ジスルフィド構造、及びスルフォン構造の合計含有量が、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることが更により好ましい。本発明の一実施形態に係る重合体は、チオエーテル構造、ジスルフィド構造、及びスルフォン構造を含まないものとすることもできる。
チオエーテル構造、ジスルフィド構造、及びスルフォン構造等の、酸化還元電位が低い構造の量を少なくすることによって、重合体が低い電圧で容易に分解せず、より安定になる。
チオエーテル構造、ジスルフィド構造、及びスルフォン構造の量は、重合体重合時の製造方法を適切に選択し、また、重合時に用いる薬剤の種類及び量を調整することにより制御することができる。なお、チオエーテル構造、ジスルフィド構造、及びスルフォン構造の量は、例えば、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）等で確認することができる。
なお、一例として、チオール等を末端に有するポリビニルアルコールを経て、重合体を製造する場合、上記構造が重合体に含まれる場合がある。

本発明の一実施形態に係る重合体は、遷移金属の含有量が５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１ｐｐｍ未満であることが更により好ましい。遷移金属の量は、具体的には例えば、０．１、０．５、１、５、１０、２０、３０、５０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００ｐｐｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
遷移金属としては、特には、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｔｅ、Ｒｕを挙げることができる。
遷移金属の量は、重合体の製造条件を適切に選択・制御することで調整することができる。例えば、重合方法としてＲＡＦＴ重合を選択し、遷移金属を含む薬剤の使用量を減らすこと、又は使用しないことで、得られる重合体中の遷移金属の量を低減させることができる。
なお、重合体中の遷移金属の量は、例えば、誘導結合プラズマ発光分析法により測定することができる。

２．重合体の製造方法
本発明の一実施形態に係る製造方法は、得られる重合体が上記したレオロジー特性を満たせば特に制限はないが、一例として、酢酸ビニルを重合してポリ酢酸ビニルを得る第１の重合工程を含むことができる。また、本発明の一実施形態に係る製造方法は、さらに第１単量体を重合させる第２の重合工程を含むことが好ましい。

特に制限されるものではないが、本発明の一実施形態に係る重合体は、一例として、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ重合）により製造することができる。
本発明の一実施形態に係る製造方法は、第１の重合工程では、酢酸ビニルと、開始剤と、ＲＡＦＴ剤とを含む混合液を用いて重合を行い、ポリ酢酸ビニルのマクロ連鎖移動剤を製造することができる。
また、好ましくは、第２の重合工程では、第１単量体と、開始剤と、第１の重合工程で得られたマクロ連鎖移動剤とを用いて重合を行うことができる。
上記の製造方法を採用することで、分子量が均一で分子量分布が狭い重合体を得ることができる。
また、例えば、重合工程にＣｏ触媒等の遷移金属を含む触媒を用いた場合や、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）法を用いた場合、最終的に得られる重合体中に金属不純物が残留する場合があるが、ＲＡＦＴ重合を用いることにより、遷移金属等の不純物の混入を回避することができ、純度の高いバインダーを得やすい。

２．１ 第１の重合工程
第１の重合工程は、酢酸ビニルを重合してポリ酢酸ビニルを得るものとでき、より具体的には、酢酸ビニルと、開始剤と、ＲＡＦＴ剤と、溶媒とを含む混合液を用いて重合を行い、ポリ酢酸ビニルのマクロ連鎖移動剤を製造することが好ましい。得られる重合体の分子量、分子量分布を調整するためには、第１の重合工程において得られるポリ酢酸ビニルの分子量、分子量分布を調整することが好ましい。ポリ酢酸ビニルの分子量、分子量分布は、重合温度、重合時間、並びに開始剤の種類及び添加量を調整する等の方法がある。重合時間は例えば、１０～４０時間とすることができ、１５～３５時間であることがより好ましい。重合温度は、例えば、５０～７０℃とすることができる。

ＲＡＦＴ剤としては、チオカーボネート化合物、チオカルバマート化合物、チオベンゾエート化合物、キサンテート化合物等の公知のＲＡＦＴ剤を用いることができ、チオカーボネート化合物やキサンテート化合物を用いることがより好ましい。
チオカーボネート化合物としては、ベンジルブチルトリチオカーボネート、Ｓ，Ｓ－ジベンジルトリチオ炭酸、４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］吉草酸、２－シアノ－２－ドデシルトリチオカーボネート、４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタノール、シアノメチルドデシルトリチオカーボネート等が挙げられる。キサンテート化合物としては、エチル２－［（エトキシカルボノチオイル）チオ］プロパナート、Ｏ－エチル－Ｓ－２－シアノ－２－プロピル－ジチオカルボナート、Ｏ－エチル－Ｓ－ベンジル－ジチオカルボナート、Ｏ－エチル－Ｓ－シアノメチル－ジチオカルボナートなどのジチオカルボナートが挙げられる。チオベンゾエート化合物としては、１，４－ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２－（チオベンゾイルチオ）プロパン－２－イル）ベンゼン、２－フェニル―２－プロピルベンゾジチオエート、１－（メトキシカルボニル）エチルベンゾジチオエート、ベンジルベンゾジチオエート、２－シアノ－２－プロピルベンゾジチオエート、エチル－２－メチル－２－（フェニルチオカルボニルチオ）アセテート等が挙げられる。
本発明の一実施形態に係る重合体は、ＲＡＦＴ剤由来の構造を有することが好ましい。
本発明の一実施形態に係る重合体は、上記した化合物由来の構造を有するものとできる。具体的には、例えば、チオカルボニルチオ構造（１）（Ｓ＝Ｃ－Ｓ）を有するものとできる。

また、本発明の一実施形態に係る重合体は、ＲＡＦＴ剤由来の構造をその末端に有するものとできる。
本発明の一実施形態に係る重合体は、ＲＡＦＴ剤由来の構造を取り除く構造を経て、ＲＡＦＴ剤由来の構造を有しないものとすることもできる。

開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤や、過酸化ベンゾイル、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物、もしくは過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩等の無機過酸化物が挙げられる。

溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、１，４－ジオキサン、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。これらは１種以上を用いてもよい。これらの中では、１，４－ジオキサンが好ましい。

２．２ 第２の重合工程
第２の重合工程は、第１単量体を重合させるものとでき、第２の重合工程では、第１単量体と、開始剤と、第１の重合工程で得られたマクロ連鎖移動剤とを含む混合液を用いて重合を行うことが好ましい。得られる重合体の分子量、分子量分布を調整するためには、重合温度、重合時間、並びに開始剤の種類及び添加量を調整する等の方法がある。重合時間は例えば、１０～４０時間とすることができ、１５～３５時間であることがより好ましい。重合温度は、例えば、５０～７０℃とすることができる。

開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤や、過酸化ベンゾイル、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物等が挙げられる。もしくは過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩等の無機過酸化物が挙げられる。

溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、１，４－ジオキサン、トルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらは１種以上を用いてもよい。これらの中では、ジメチルホルムアミドが好ましい。

２．３ 鹸化工程
本発明の一実施形態に係る製造方法は、重合体に含まれるポリ酢酸ビニル構造を鹸化して少なくともその一部をポリビニルアルコール構造にする、鹸化工程を含むことが好ましい。
鹸化工程は、第１の重合工程及び第２の重合工程の後、行われることが好ましい。
ポリ酢酸ビニルの鹸化反応は、例えば、有機溶媒中、鹸化触媒存在下で鹸化する方法に
より行うことができる。

鹸化触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコキシド等の
塩基性触媒や、硫酸、塩酸等の酸性触媒が挙げられる。これらの中では、鹸化速度の観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムからなる群の１種以上が好ましい。鹸化触媒の種類および量、並びに鹸化時の温度および時間を調整することによって、ポリビニルアルコールの鹸化度を制御することができる。ポリビニルアルコールの鹸化度は上記した範囲内に調整することが好ましい。

有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。これらは１種以上を用いてもよい。これらの中では、メタノールが好ましい。

以上の製造工程により、ポリビニルアルコール構造及び第１単量体単位を含む共重合体、特には、ポリビニルアルコール構造を含む重合体ブロックＡと第１単量体単位を含む重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体を含む反応液を得ることができる。
該反応液は、本発明の一実施形態に係る共重合体を含み、さらに、ポリビニルアルコール構造を含むホモポリマー及び第１単量体単位を含むホモポリマーを含んでいても良い。

本発明の一実施形態に係る製造方法は、第１の単量体単位を重合して第１の単量体単位からなるホモポリマーを製造する工程を有しないことが好ましい。
第１の単量体単位からなるホモポリマー重合を重合する方法としては、例えば、Ｃｏ等の遷移金属を含む触媒を用いる方法や、チオール等を末端に有するポリビニルアルコールを経て、共重合体を製造する方法が挙げられる。
Ｃｏ等の遷移金属を含む触媒を用いる方法を採用しないことで、第１の単量体単位からなるホモポリマー重合時に用いる薬剤等に起因する金属（例えばＣｏ）等の不純物の残留を回避することができ、純度の高い重合体を得ることができ、該重合体を含む正極を備える二次電池の電池特性の劣化抑制や長寿命化をはかることができる。
また、チオール等を末端に有するポリビニルアルコールを経て、重合体を製造する場合、得られる重合体に、チオエーテル構造、ジスルフィド構造、及びスルフォン構造等の比較的低電位で重合体が分解しやすい構造が含まれる場合がある。チオールを末端に有するポリビニルアルコールを経て、重合体を製造する方法を採用しないことで、チオエーテル構造、ジスルフィド構造、及びスルフォン構造等の易酸化性構造の量が少ない重合体とすることができ、該重合体を含む正極を備える二次電池の電池特性の劣化抑制や長寿命化をはかることができる。

３．組成物
本発明の一実施形態に係る組成物は、上記重合体と、導電助剤と、分散媒を含む。
また、本発明の一実施形態に係る組成物は、重合体と、導電助剤と、分散媒を含む、組成物であって、前記組成物の２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１および１０Ｓ^－１の条件下で測定した定常流粘度をη_Ｘ１、η_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓとし、前記組成物の、２５℃において角周波数１ｒａｄ／ｓおよび１０ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１、η_Ｙ１０ ｍＰａ・Ｓとしたとき、 η_Ｘ１／η_Ｙ１、η_Ｘ１０／η_Ｙ１０が、０．６～１．９である。
本発明の一実施形態に係る組成物は、その他分散液について上記したレオロジー特性を満たすことが好ましい。
組成物は、上記重合体以外のバインダーをさらに、含むこともできる。
組成物は、バインダーを０．５～５質量％含むことができ、１～３質量％含むことができる。
組成物に含まれるバインダーを１００質量％としたとき、組成物は、上記重合体を１～１００質量％含むものとでき、具体的には例えば、１、３、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
組成物中の一部に本発明の一実施形態に係る重合体を用いた場合も、組成物中の導電助剤の分散性が向上する。

本発明の一実施形態に係る組成物は、組成物を１００質量％としたとき、組成物中の導電助剤の量が２～２０質量％であることが好ましい。組成物中の導電助剤の含有率は、例えば、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。本発明の一実施形態に係る重合体によれば、導電助剤の量を高くしても、塗工性の良い組成物を得ることができる。

上記重合体以外のバインダーとしては、特に制限されるものではないが、分子量分布が２．４を超す、ポリビニルアルコール構造及び第１単量体単位を含む重合体や、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、スチレン－ブタジエン系共重合体（スチレンブタジエンゴム等）および（メタ）アクリル系重合体等が挙げられる。

導電助剤は、（ｉ）繊維状炭素、（ｉｉ）カーボンブラックおよび（ｉｉｉ）繊維状炭素とカーボンブラックとが相互に連結した炭素複合体からなる群から選択される少なくとも１種以上が好ましい。繊維状炭素としては、気相成長炭素繊維、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバー等が挙げられる。繊維状炭素としては、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバーからなる群の１種以上が好ましい。カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラックおよびケッチェンブラック（登録商標）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、アセチレンブラックが好ましい。これらの導電助剤は単体で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、導電助剤の分散性を向上させる効果が高い観点から、アセチレンブラック、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバーから選択される１種以上が好ましい。
組成物は、導電助剤を１～１５質量％含むことができる。

分散媒としては、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。

４．正極用スラリー
本発明の一実施形態に係る正極用スラリーは、上記組成物と、正極活物質を含むことが好ましい。
本発明の一実施形態に係る正極用スラリーは、正極用スラリー中の固形分総量を１００質量％としたとき、上記重合体の含有量が０．０２～２．００質量％であることが好ましい。重合体の含有量は、具体的には例えば、０．０２、０．０５、０．１０、０．２０、０．５０、１．００、１．５０、２．００質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

正極活物質は、カチオンを可逆的に吸蔵放出可能な正極活物質が好ましい。正極活物質は、体積抵抗率１×１０^４Ω・ｃｍ以上のＭｎを含むリチウム含有複合酸化物またはリチウム含有ポリアニオン化合物が好ましい。例えば、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭＰＯ_４、Ｌｉ_２ＭＳｉＯ_４、ＬｉＮｉ_ＸＭｎ_{（２－Ｘ）}Ｏ_４、Ｌｉ(Ｃｏ_ＸＮｉ_ＹＭｎ_Ｚ)Ｏ_２、Ｌｉ(Ｎｉ_ＸＣｏ_ＹＡｌ_Ｚ)Ｏ_２またはＸＬｉ_２ＭｎＯ_３－（１－Ｘ）ＬｉＭＯ_２等が挙げられる。但し、ＬｉＮｉ_ＸＭｎ_{（２－Ｘ）}Ｏ_４中のＸは０＜Ｘ＜２という関係を満たし、Ｌｉ(Ｃｏ_ＸＮｉ_ＹＭｎ_Ｚ)Ｏ_２中またはＬｉ(Ｎｉ_ＸＣｏ_ＹＡｌ_Ｚ)Ｏ_２中のＸ、ＹおよびＺは、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１という関係を満たし、かつ０＜Ｘ＜１、０＜Ｙ＜１、０＜Ｚ＜１という関係を満たし、ＸＬｉ_２ＭｎＯ_３－（１－Ｘ）ＬｉＭＯ_２中のＸは０＜Ｘ＜１という関係を満たし、更にＬｉＭＰＯ_４中、Ｌｉ_２ＭＳｉＯ_４中またはＸＬｉ_２ＭｎＯ_３－（１－Ｘ）ＬｉＭＯ_２中のＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎから選ばれる元素の１種以上であることが好ましい。

正極活物質の中では、ＬｉＮｉ_ＸＭｎ_{（２－Ｘ）}Ｏ_４（但し、０＜Ｘ＜２）、Ｌｉ（Ｃｏ_ＸＮｉ_ＹＭｎ_Ｚ）Ｏ_２（但し、０＜Ｘ＜１、０＜Ｙ＜１、０＜Ｚ＜１、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１）およびＬｉ（Ｎｉ_ＸＣｏ_ＹＡｌ_Ｚ）Ｏ_２（但し、０＜Ｘ＜１、０＜Ｙ＜１、０＜Ｚ＜１、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１）から選択される１種以上が好ましく、ＬｉＮｉ_ＸＭｎ_{（２－Ｘ）}Ｏ_４（但し、０＜Ｘ＜２）およびＬｉ（Ｃｏ_ＸＮｉ_ＹＭｎ_Ｚ）Ｏ_２（但し、０＜Ｘ＜１、０＜Ｙ＜１、０＜Ｚ＜１、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１）から選択される１種以上がより好ましい。

本発明の一実施形態に係る正極用スラリーは、好ましくは、正極用スラリー中の固形分総量に対し、正極活物質の固形分含有量が５０～９９．８質量％であることが好ましく、８０～９９．５質量％であることがより好ましく、９５～９９．０質量％であることが最も好ましい。

５．正極
本発明の一実施形態に係る正極は、金属箔および、前記金属箔上に形成された上記正極用スラリーの塗膜を備える。
正極は、上記重合体と、導電助剤と、使用する正極活物質とを含む正極用スラリーを、アルミニウム箔等の集電体上に塗布した後、加熱によりスラリーに含まれる溶剤を除去し、更に集電体と電極合剤層をロールプレス等により加圧して密着させることにより、作製できる。

６．リチウムイオン二次電池
本発明の一実施形態に係る電池は、上記正極を備える電池であることが好ましく、二次電池であることが好ましい。
二次電池としては、リチウムイオン二次電池、ナトリウムイオン二次電池、マグネシウムイオン二次電池、カリウムイオン二次電池から選択される１種以上が好ましく、リチウムイオン二次電池がより好ましい。
本発明の一実施形態に係る正極を備えるリチウムイオン二次電池は、上記重合体を含む組成物を含む正極用スラリーを用いて作製できる。
本発明の一実施形態に係る二次電池は、上記の正極、負極、セパレータ、並びに、電解質溶液（以下、電解質、電解液と称することもある。）を備えることが好ましい。

＜負極＞
本発明の一実施形態に係るリチウムイオン二次電池に用いられる負極は、特に限定されないが、負極活物質を含む負極用スラリーを用いて製造できる。この負極は、例えば、負極用金属箔と、その金属箔上に設けられる負極用スラリーとを用いて製造できる。負極用スラリーは、負極用バインダー（負極用組成物）と、負極活物質と、前述の導電助剤とを含むことが好ましい。負極用バインダーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、スチレン－ブタジエン系共重合体（スチレンブタジエンゴム等）および（メタ）アクリル系重合体等を用いることができる。負極用バインダーとしては、フッ素系樹脂が好ましい。フッ素系樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンからなる群の１種以上がより好ましく、ポリフッ化ビニリデンが最も好ましい。

負極に用いられる負極活物質としては、黒鉛、ポリアセン、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー等の炭素材料、スズおよびケイ素等の合金系材料、或いは、スズ酸化物、ケイ素酸化物、チタン酸リチウム等の酸化物材料等が挙げられる。これらは１種以上を用いてもよい。
負極用の金属箔としては、箔状の銅を用いることが好ましく、厚さは、加工性の観点から、５～３０μｍが好ましい。負極は、前述の正極の製造方法に準じた方法にて、負極用スラリーおよび負極用金属箔を用いて製造できる。

＜セパレータ＞
セパレータには、電気絶縁性の多孔質膜、網、不織布、繊維等、充分な強度を有するものであれば使用できる。特に、電解液のイオン移動に対して低抵抗であり、かつ、溶液保持に優れたものを使用するとよい。材質は特に限定しないが、ガラス繊維等の無機物繊維または有機物繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフロン等の合成樹脂またはこれらの層状複合体等を挙げることができる。結着性および安定性の観点から、オレフィンまたはこれらの層状複合体が好ましい。オレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる群の１種以上が好ましい。

＜電解質＞
電解質としては、公知のリチウム塩が何れも使用でき、例えば、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＢＦ_６、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＢ_１０Ｃｌ_１０、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢ（Ｃ_２Ｈ_５）_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣＨ_３ＳＯ_３、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣ_４Ｆ_９ＳＯ_３、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２、ＬｉＮ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２、ＬｉＣ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３、低級脂肪酸カルボン酸リチウム等が挙げられる。

＜電解液＞
上記電解質を溶解させる電解液は、特に限定されない。電解液としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびメチルエチルカーボネート等のカーボネート類、γ－ブチロラクトン等のラクトン類、トリメトキシメタン、１，２－ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、２－エトキシエタン、テトラヒドロフランおよび２－メチルテトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、１，３－ジオキソランおよび４－メチル－１，３－ジオキソラン等のオキソラン類、アセトニトリル、ニトロメタンおよびＮ－メチル－２－ピロリドン等の含窒素化合物類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルおよびリン酸トリエステル等のエステル類、硫酸エステル、硝酸エステルおよび塩酸エステル等の無機酸エステル類、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド等のアミド類、ジグライム、トリグライムおよびテトラグライム等のグライム類、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、スルホラン等のスルホラン類、３－メチル－２－オキサゾリジノン等のオキサゾリジノン類、並びに、１，３－プロパンサルトン、４－ブタンスルトンおよびナフタスルトン等のスルトン類等が挙げられる。これらの電解液の中から選択される１種以上を使用できる。電解液は、好ましくは、カーボネート類を含み、さらに好ましくはエチレンカーボネート、ジエチルカーボネートを含む。

上記の電解質および電解液の中では、ＬｉＰＦ_６をカーボネート類に溶解した電解質溶液が好ましく、ＬｉＰＦ_６をエチレンカーボネートとジエチルカーボネートを含む混合液に溶解した電解質溶液がより好ましく、ＬｉＰＦ_６をエチレンカーボネートとジエチルカーボネートを体積比で１対２の比率で混合した混合液に溶解した電解質溶液がさらにより好ましい。当該溶液中の電解質の濃度は、使用する電極および電解液によって異なるが、０．５～３モル／Ｌが好ましい。

本発明の実施形態のリチウムイオン二次電池の用途としては、特に限定されないが、例えば、デジタルカメラ、ビデオカメラ、ポータブルオーディオプレイヤー、携帯液晶テレビ等の携帯ＡＶ機器、ノート型パソコン、スマートフォン、モバイルＰＣ等の携帯情報端末、その他、携帯ゲーム機器、電動工具、電動式自転車、ハイブリット自動車、電気自動車、電力貯蔵システム等の幅広い分野が挙げられる。

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。

（実施例１）
＜ポリ酢酸ビニルの製造（第１の重合工程）＞
反応容器に、酢酸ビニル１５ｇ、開始剤として２，２'－アゾビス（イソブチロニトリル）０．０８６ｇ、ＲＡＦＴ剤にエチル２－［（エトキシカルボノチオイル）チオ］プロパナート０．３９ｇ、溶媒として１，４－ジオキサン３５ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下、２４時間、６０℃で加熱し、酢酸ビニルを重合した。得られた重合液を室温まで冷却し、ヘキサン３００ｍｌにゆっくりと滴下し、析出したポリマーをろ過して室温下真空乾燥してポリ酢酸ビニルのマクロ連鎖移動剤（マクロＣＴＡ）を得た。

＜アクリロニトリルの重合（第２の重合工程）・鹸化＞
次に、反応容器に、上記マクロＣＴＡ３ｇ、アクリロニトリル６ｇ、開始剤として２，２' －アゾビス（イソブチロニトリル）０．０１４ｇ、溶媒としてＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２２．６ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下、２４時間、６０℃で加熱し、室温まで冷却した。得られた重合液を室温まで冷却し、メタノール中にゆっくりと滴下し、析出したポリマーをろ過して室温下真空乾燥し、酢酸ビニルとアクリロニトリルのブロック共重合体を得た。このブロック共重合体３ｇをジメチルスルホキシド４０ｍｌに溶解し、水酸化カリウム０．５ｇを溶解したメタノール４０ｍｌ中に加え、２４時間、２５℃で鹸化を行った。得られた反応液の析出物を減圧ろ過して３０℃で２４時間乾燥させて共重合体１を得た。

（実施例２、３、４）
酢酸ビニルの重合工程及びアクリロニトリルの重合工程において、各成分の添加量を、最終的に得られる共重合体中のＰＶＡ構造の含有量が表１に記載の通りになるように変更した以外は実施例１と同様の方法で、共重合体２、３、４を製造した。

（ＰＶＡ構造の含有量）
得られた共重合体を重ＤＭＳＯに溶解させ、^１Ｈ―ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルの、ＰＶＡ、第１単量体に対応するシグナルの強度から、ＰＶＡを基準として、各成分の組成を算出した。なお、１～１．７ｐｐｍにＰＶＡ、１．７～２．３ｐｐｍにＰＡＮと酢酸ビニル、３～３．２ｐｐｍにＰＡＮに由来するシグナルが観察される。ＰＶＡ構造の含有量を表１に示す。

（比較例１）
ＰＶＡとして、ＰＶＡ（デンカ株式会社製、部分鹸化ＰＶＡ（鹸化度８５．６％、重合度２４００）、Ｂ－２４）を用いた。反応容器に純水１８０４質量部を仕込み、窒素ガスをバブリングして脱酸素した後、ＰＶＡ１００質量部を室温下で仕込み、９０℃まで昇温することで溶解した。反応容器を６０℃に調整し、別途窒素ガスをバブリングして脱酸素した１０％過硫酸アンモニウム水溶液１７０質量部を一括添加し、アクリロニトリル９６質量部と架橋剤オリゴエチレングリコールジアクリレート（繰り返し数ｎ＝９）（新中村化学工業製、商品名：Ａ－４００）８質量部の混合液を５時間かけて添加し、重合した。得られた重合液１００質量部を３００質量部のメタノール中に添加し、析出物を減圧ろ過して４０℃で１２時間乾燥させて共重合体５を含む生成物を得た。

表１に示す通り、比較例１では、原料として分子量分布が３．３であるＰＶＡを用いた。また、共重合体５は、幹ポリマーがＰＶＡであり、枝ポリマーがポリアクリロニトリルであるグラフト共重合体が、架橋剤であるオリゴエチレングリコールジアクリレートによって架橋された構造を有する。したがって、共重合体５の分子量分布は３．３を超すことが明らかである。なお、比較例１に係る生成物は、ＤＭＦに溶解しないため、後述の方法で分子量を測定することができなかった。

得られた生成物について、各原料の反応率と各成分の組成比を算出した。
ポリビニルアルコールの反応率は以下の方法で求めた。
まず、原料溶液中のＰＶＡの濃度を、吸光度により求めた。次に、重合反応で得た重合反応液５０ｇを３０００Ｇで３０分間遠心分離して上澄みを得た。上澄み中の吸光度を測定し、ＰＶＡ濃度を測定した。ＰＶＡの反応率（％）を、
｛１－（上澄み中のＰＶＡ濃度）/（仕込み時のＰＶＡの濃度）｝×１００
で求めた。ＰＶＡの反応率は、９３％であった。

第１単量体、架橋剤の反応率を以下の方法で求めた。重合終了後、メタノール析出し、乾燥した生成物を重ＤＭＳＯに溶解させ、^１Ｈ―ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルの、ＰＶＡ、第１単量体、架橋剤に対応するシグナルの強度から、ＰＶＡを基準として、各成分の組成を算出した。なお、１～１．７ｐｐｍにＰＶＡ、１．７～２．３ｐｐｍにＰＡＮと酢酸ビニル、３～３．２ｐｐｍにＰＡＮ、３．５～３．７ｐｐｍに架橋剤に由来するシグナルが観察される。ＮＭＲから算出された組成と、仕込み時の各成分の組成とを比較して反応率を算出した。反応率は、仕込んだ第１単量体、架橋剤のうち、どの程度第１単量体、架橋剤が組成物に含まれるかを示す。第１単量体の反応率は、９８％、架橋剤の反応率は１００％であった。

また、反応率から、比較例１に係る生成物の各成分の組成比を算出した。生成物を１００質量％としたとき、ポリビニルアルコール構造の含有量は４７．７質量％、第１単量体単位の含有量は４８．２質量％、架橋剤に由来する構造の含有量は４．２質量％であった。なお、この組成比には、第１単量体のホモポリマーである遊離ポリマーが含まれる。

（比較例２）
ＰＶＡとして、ＰＶＡ（デンカ株式会社製、部分鹸化ＰＶＡ（鹸化度９９．０％、重合度１２００）、Ｆ－１２）を用いた。反応容器に純水１８０４質量部を仕込み、窒素ガスをバブリングして脱酸素した後、ＰＶＡ１００質量部を室温下で仕込み、９０℃まで昇温することで溶解した。反応容器を６０℃に調整し、別途窒素ガスをバブリングして脱酸素した１０％過硫酸アンモニウム水溶液１７０質量部を一括添加し、アクリロニトリル２３３質量部を５時間かけて添加し、重合した。得られた重合液１００質量部を３００質量部のメタノール中に添加し、析出物を減圧ろ過して４０℃で１２時間乾燥させて共重合体６を含む生成物を得た。
比較例１と同様の方法で各成分の組成を算出した結果、組成物のＰＶＡ構造の含有量は、３５質量％、アクリロニトリルに基づく構造の含有量は６５質量％であることが確認された。

（比較例３）
ＰＶＡとして、ＰＶＡ（デンカ株式会社製、部分鹸化ＰＶＡ（鹸化度９９．０％、重合度１２００）、Ｆ－１２）を用いた。反応容器に純水１８０４質量部を仕込み、窒素ガスをバブリングして脱酸素した後、ＰＶＡ１００質量部を室温下で仕込み、９０℃まで昇温することで溶解した。反応容器を６０℃に調整し、別途窒素ガスをバブリングして脱酸素した１０％過硫酸アンモニウム水溶液１７０質量部を一括添加し、アクリロニトリル１７２質量部を５時間かけて添加し、重合した。得られた重合液１００質量部を３００質量部のメタノール中に添加し、析出物を減圧ろ過して４０℃で１２時間乾燥させて共重合体７を含む生成物を得た。
比較例１と同様の方法で各成分の組成を算出した結果、組成物のＰＶＡ構造の含有量は、２５．６質量％、アクリロニトリルに基づく構造の含有量は７４．４質量％であることが確認された。

（比較例４）
ＰＶＡとして、ＰＶＡ（デンカ株式会社製、部分鹸化ＰＶＡ（鹸化度９９．０％、重合度１２００）、Ｆ－１２）を用いた。反応容器に純水１８０４質量部を仕込み、窒素ガスをバブリングして脱酸素した後、ＰＶＡ１００質量部を室温下で仕込み、９０℃まで昇温することで溶解した。反応容器を６０℃に調整し、別途窒素ガスをバブリングして脱酸素した１０％過硫酸アンモニウム水溶液１６６質量部を一括添加し、アクリロニトリル９７質量部、（２－（２－エトキシ）エトキシ）エチルアクリレート８５質量部を５時間かけて添加し、重合した。得られた重合液１００質量部を３００質量部のメタノール中に添加し、析出物を減圧ろ過して４０℃で１２時間乾燥させて共重合体８を含む生成物を得た。
比較例１と同様の方法で各成分の組成を算出した結果、組成物のＰＶＡ構造の含有量は、２８質量％、アクリロニトリルに基づく構造の含有量は質量４０％、（２－（２－エトキシ）エトキシ）エチルアクリレートに基づく構造の含有量は３２質量％であることが確認された。

（比較例５）
アクリロニトリルの重合工程において、重合時間を４８時間とした以外は実施例１と同様の方法で共重合体９を製造した。

（比較例６）
アクリロニトリルの重合工程において、重合温度を８０℃に上げ、重合時間を３時間とした以外は実施例１と同様の方法で共重合体１０を製造した。

（参考例１ ＰＶＤＦ）
正極用組成物としてポリフッ化ビニリデン樹脂（ＨＳＶ９００：アルケマ社製）を用いた。

（参考例２ 変性ＰＶＤＦ）
正極用組成物として変性ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＨＳＶ１８１０：アルケマ社製）を用いた。

＜組成物Ａの調製＞
各実施例・比較例・参考例の生成物及びバインダー（共重合体１～１０を含む生成物、ポリフッ化ビニリデン樹脂、変性ポリフッ化ビニリデン樹脂）２質量部を、Ｎ－メチル－２－ピロリドン９４質量部に溶解させてバインダー溶液とした。更に、アセチレンブラック（デンカ株式会社製のデンカブラック（登録商標）「Ｌｉ－４３５」）４質量部を加えて撹拌混合し、組成物Ａ１～１２を得た。

（評価方法）
＜ポリ酢酸ビニルの重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布＞
実施例１～４のポリ酢酸ビニルのマクロ連鎖移動剤の分子量について、ＧＰＣにて標準ポリスチレン換算の重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布を測定した。
ＧＰＣの測定は以下の条件とした。
カラム：ＧＰＣ ＬＦ－８０４、φ８．０×３００ｍｍ（昭和電工株式会社製）を２本直列に繋いで用いた。
カラム温度：４０℃
溶媒：１０ｍＭ－ＬｉＢｒ／ＤＭＦ

＜共重合体の重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布＞
共重合体について、同様の方法で重量平均分子量・数平均分子量・分子量分布を測定した。

＜組成物の粘度・複素粘度＞
回転式レオメータ（アントンパール製、ＭＣＲ９２）を用いて、組成物Ａ１～Ａ１２、Ｂ１～Ｂ３の定常流粘度測定、及び、（線形）動的粘弾性測定をそれぞれ行った。組成物Ａ１～Ａ１２のせん断速度及び粘度、並びに角周波数（角速度）及び複素粘度を表１に示す。
なお、測定には、Φ５０ｍｍ、２度のコーンプレートを用いた。

＜共重合体に含まれる金属不純物量＞
実施例の共重合体について、ＩＣＰ発光分析を用いて金属不純物量の分析を行った。その結果、検出下限（１ｐｐｍ）以下であることを確認した。なお、金属不純物量の分析では、共重合体０．１ｇに、硫酸及び硝酸を加え加熱し、湿式加熱分解して、１０ｍｌの試験液量を得、該試験溶液をＩＣＰ発光分析に供した。

＜固形分７０％正極用スラリーの電極塗工性＞
共重合体１質量％、アセチレンブラック（デンカ株式会社製、デンカブラック（登録商標）「Ｌｉ４３５」）２質量％、ＮＭＣ６２２（ＬｉＮｉ_０．６Ｍｎ_０．２Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ユミコア社、ＴＸ－１０）９７質量％からなる組成物を、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（以下、ＮＭＰと略す）４３質量％になるように添加、混合して、固形分７０％正極形成用スラリーを調整した。なお、参考例で用いたＰＶＤＦは、実施例等で用いた重合体と比重が異なるため、重合体の体積に合わせて配合を調整した。具体的には、参考例では、正極形成用スラリーの配合を、ＰＶＤＦ（変性ＰＶＤＦ）２質量部、アセチレンブラック２質量部、ＮＭＣ６２２ ９６質量部とした。
得られた自動塗工機で２０ｍｇ／ｍ^２となるようにアルミ箔上にスラリーを塗布し、以下の評価基準で、電極塗工性を評価した。
○：気泡や欠けが無く、膜厚が均一である
△：気泡や欠けがあり、膜厚が不均一である。
×：塗工できない。
表１に示すように、比較例・参考例の重合体を用いた固形分７０％正極用スラリーは、粘度が高くなり、チクソ性が高いため、欠陥のない均一な膜を形成することができないか、または、スラリーをアルミ箔正極用スラリー上に載せることが困難であった。

＜電池特性の評価＞
（スラリーの調整）
上記で得られた組成物Ａ６質量部に、ＮＭＣ５３２（ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_０．３Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ユミコア社、ＴＸ－１０）９４質量部を添加し、撹拌混合して正極用スラリーとした。

（正極の作製）
厚み２０μｍのアルミニウム箔に、調製した正極用スラリーを、自動塗工機で２０ｍｇ／ｍ^２となるように塗布し、１０５℃で３０分間予備乾燥した。次に、ロールプレス機にて０．１～３．０ｔｏｎ／ｃｍの線圧でプレスし、正極板の厚さが８０μｍになるように調製した。更に正極板を１３Φｍｍの円形に打ち抜いた。残留溶媒や吸着水分といった揮発成分を完全に除去するため、１７０℃で６時間真空乾燥して正極を得た。電極面積密度は、２０ｍｇ／ｃｍ^２、体積密度は、３．０ｇ／ｃｍ^３であった。

（リチウムイオン二次電池の作製）
得られた正極と、対極として金属リチウムとを用い、２０３２型コインセルを作製した。電解質としてＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解した電解液（エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート＝１／２（体積比）混合液）を用いた。これらを電気的に隔離するセパレータとして１５Φｍｍのオレフィン繊維製不織布を用いた。作製したリチウムイオン二次電池について、以下の方法により電池性能を評価した。

（電池特性）
得られた電池の電池特性を下記の測定条件で評価した。
充電条件：ＣＣ－ＣＶ方式、ＣＣ電流＝０．２Ｃ、ＣＶ電圧＝４．２Ｖ、カットオフ電流＝１／２０Ｃ
放電条件：ＣＣ方式、ＣＣ電流＝０．２、０．５、１．０、２．０、２．８Ｃ、カットオフ電圧＝３．０Ｖ
温度条件：２５℃
電池を初充電後、充放電効率が１００％近傍になることを確認後、０．２０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度にて定電流放電を３．０Ｖまで行った際の放電容量を測定し、正極活物質量で除した容量密度（ｍＡｈ／ｇ）を算出した。この容量（ｍＡｈ）を１時間で充放電可能な電流値を「１Ｃ」とし、０．２Ｃ、１Ｃをそれぞれ算出した。

（直流抵抗）
上記の正極と同様に作製したφ１３ｍｍ×８０μｍの電極に対して、０．２、０．４、０．６、０．８、１．０ｍＡの電流を印加し、０．２、１、１０秒後の電圧を読み取り、オームの法則より抵抗値を求めた。
体積抵抗率（Ω・ｃｍ）は二端子法により測定した。電位差をＶ、断面積をＳ、電流値をＩ（Ａ）、電極厚みをＬ（ｃｍ）とすると、以下の式で表すことができる。
体積抵抗率（Ω・ｃｍ） ＝ （Ｖ×Ｓ）／（Ｉ×Ｌ）

Claims (15)

1. 重合体であって、
   前記重合体２質量％、アセチレンブラック４質量％、Ｎ－メチルピロリドン９４質量％からなる分散液の、２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１および１０Ｓ^－１で測定した定常流粘度をη_Ｘ１、η_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓとし、前記分散液の、２５℃において角周波数１ｒａｄ／ｓおよび１０ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１、η_Ｙ１０ ｍＰａ・Ｓとしたとき、
   η_Ｙ１／η_Ｘ１、η_Ｙ１０／η_Ｘ１０が、０．６～１．９である重合体。
2. 前記分散液の、２５℃における、せん断速度１０Ｓ^－１で測定した粘度が、１，０００ｍＰａ・Ｓ以下である、請求項１に記載の重合体。
3. 分子量分布が３．０以下である、請求項１又は２に記載の重合体。
4. 数平均分子量が、５,０００以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の重合体。
5. ポリビニルアルコール構造を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の重合体。
6. 前記重合体を１００質量％としたとき、ポリビニルアルコール構造を０．１～８０質量％含む、請求項５に記載の重合体。
7. 第１単量体単位を含み、
   前記第１単量体単位は、（メタ）アクリロニトリル単量体単位、及び（メタ）アクリル酸単量体単位のうちの少なくとも一種である、請求項１～６のいずれか一項に記載の重合体。
8. ポリビニルアルコール構造を含む重合体ブロックＡと、前記第１単量体を含む重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体である、請求項７に記載の重合体。
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の重合体と、導電助剤と、分散媒を含む、組成物。
10. 重合体と、導電助剤と、分散媒を含む、組成物であって、
    前記組成物の、２５℃においてせん断速度１Ｓ^－１および１０Ｓ^－１で測定した定常流粘度をη_Ｘ１、η_Ｘ１０ ｍＰａ・Ｓとし、前記組成物の、２５℃において角周波数１ｒａｄ／ｓおよび１０ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度をη_Ｙ１、η_Ｙ１０ ｍＰａ・Ｓとしたとき、
    η_Ｙ１／η_Ｘ１、η_Ｙ１０／η_Ｘ１０が、０．６～１．９である、組成物。
11. 前記組成物を１００質量％としたとき、前記組成物中の前記導電助剤の量が２～２０質量％である、請求項９又は１０に記載の組成物。
12. 請求項９～１１のいずれか一項に記載の組成物と、正極活物質を含む、正極用スラリー。
13. 金属箔および、前記金属箔上に形成された請求項１２に記載の正極用スラリーの塗膜を備える正極。
14. 請求項１３に記載の正極を備える二次電池であって、前記二次電池は、リチウムイオン二
    次電池、ナトリウムイオン二次電池、マグネシウムイオン二次電池、またはカリウムイオ
    ン二次電池からなる群から選択される１種以上である、二次電池。
15. 前記正極活物質が、ＬｉＮｉ_ＸＭｎ_{（２－Ｘ）}Ｏ_４（但し、０＜Ｘ＜２）、Ｌｉ（Ｃｏ_ＸＮｉ_ＹＭｎ_Ｚ）Ｏ_２（但し、０＜Ｘ＜１、０＜Ｙ＜１、０＜Ｚ＜１、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１）、およびＬｉ（Ｎｉ_ＸＣｏ_ＹＡｌ_Ｚ）Ｏ_２（但し、０＜Ｘ＜１、０＜Ｙ＜１、０＜Ｚ＜１、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１）から選択される少なくとも１種以上を含む、請求項１４に記載の二次電池。